KR102246034B1 - 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트 - Google Patents

점착성 조성물, 점착제 및 점착시트 Download PDF

Info

Publication number
KR102246034B1
KR102246034B1 KR1020140009477A KR20140009477A KR102246034B1 KR 102246034 B1 KR102246034 B1 KR 102246034B1 KR 1020140009477 A KR1020140009477 A KR 1020140009477A KR 20140009477 A KR20140009477 A KR 20140009477A KR 102246034 B1 KR102246034 B1 KR 102246034B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
meth
monomer
acrylic acid
Prior art date
Application number
KR1020140009477A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20140102132A (ko
Inventor
타다시 마타노
타카유키 아라이
사토루 쇼시
Original Assignee
린텍 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 린텍 가부시키가이샤 filed Critical 린텍 가부시키가이샤
Publication of KR20140102132A publication Critical patent/KR20140102132A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102246034B1 publication Critical patent/KR102246034B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

우수한 대전 방지성을 가지면서, 편광판 등의 광학 부재용으로서 적합한, 내구성이 우수한 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트를 제공한다.
중량평균 분자량이 100만~250만이며, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 가지는 모노머와 방향환을 가지는 모노머를 함유하고, 카르복실기를 가지는 모노머를 함유하지 않는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 이소시아네이트계 가교제(B)와, 유기 재료와 반응하는 관능기로서 머캅토기를 가지는 실란 커플링제(C)와, 대전 방지제(D)를 함유하고, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 가지는 모노머를 1~10 질량% 함유하고, 방향환을 가지는 모노머를 1~10 질량% 함유하는 점착성 조성물.

Description

점착성 조성물, 점착제 및 점착시트{adhesion composition, an adhesive and adhesion sheet}
본 발명은, 점착성 조성물, 점착제(점착성 조성물을 가교 시킨 재료) 및 점착시트에 관한 것이며, 특히, 편광판 등의 광학 부재용으로서 적합한 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트에 관한 것이다.
근년, 각종 전자기기에서, 표시장치와 입력수단을 겸한 터치패널이 많이 사용되고 있다. 터치패널의 종류에는, 주로, 저항막식, 정전용량식, 광학식 및 초음파식이 있고, 저항막식에는 아날로그 저항막식 및 매트릭스 저항막식이 있고, 정전용량식에는 표면형 및 투영형이 있다.
최근 주목받고 있는 스마트폰이나 테블렛 단말 등의 모바일 전자기기에서의 터치패널에서는 투영형 정전용량식의 것이 많이 사용되고 있다. 이러한 모바일 전자기기에서의 투영형 정전용량식의 터치패널로서, 예를 들면, 아래로부터 순차적으로, 액정표시장치(LCD), 점착제층, 투명도전막(주석 도프 산화인듐:ITO), 유리기판, 투명도전막(ITO), 및 강화유리 등의 보호층이 적층된 것이 제안되고 있다.
상기 액정표시장치를 구성하는 광학 부품으로는, 일반적으로 액정 셀이 사용된다. 액정 셀은, 일반적으로 배향층을 형성한 2장의 투명전극기판의 배향층을 내측으로 하여, 스페이서에 의해 소정의 간격이 되도록 배치하고, 그 주변을 실링하고, 2장의 투명전극기판의 사이에 액정 재료를 끼워 넣은 것이다. 통상, 액정 셀에서의 2장의 투명전극기판의 외측에는, 각각 점착제를 통하여 편광판이 접착된다.
터치패널에 사용되는 점착제로는, 예를 들면, 특허문헌 1에 나타나는 것이 알려져 있다. 이 점착제는, 모노머 단위로서 탄소수 4~14의 알킬기를 가지는 알킬(메타)아크릴레이트 100 중량부에 대해서, 카르복실기 함유 모노머 0.2~20 중량부를 공중합 성분으로서 함유하여 되는 (메타)아크릴계 폴리머와, (메타)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해서, 가교제로서 과산화물 0.02~2 중량부, 및 에폭시계 가교제 0.005~5 중량부를 함유한다.
일본국 특허공개 2009-242786호 공보
근년의 모바일 전자기기의 박형화에 수반하여, 구성 부재인 편광판도 박형화가 진행되고 있다. 구체적으로는, 편광자인 폴리비닐알코올을 양측으로부터 유지하는 보호필름의 막두께가 얇아진 편광판이 사용되게 되어 있다. 그것에 부가하여, 편광판의 보호필름으로서 시클로올레핀 폴리머 등의 아웃 가스가 생기기 쉬운 광학 기능성 필름 등이 적용되게 되어 있다(이하, 보호필름의 한쪽을 시클로올레핀 폴리머 필름으로 한 편광판을 「COP 편광판」이라고 부르는 경우가 있음.). 이러한 상황 하에, 점착제로는, 지금까지보다 높은 신뢰성(내구성)이 요구되고 있다. 또, 점착제를 액정 셀에 사용하는 경우, 점착제의 대전이 액정의 배향을 어지럽히는 등의 문제가 지적되고 있기 때문에, 이것을 방지하는 관점에서, 대전 방지성이 부여된 점착제도 요구되고 있다.
이것에 대해, 상기 특허문헌 1의 점착제에서는 내구성이 낮고, 시간 경과에 따라, 혹은 고온 조건하이거나 습열 조건하에서, 들뜸이나 벗겨짐이 발생하기 쉬운 문제가 있다. 또, 상기 특허문헌 1에서의 점착형 광학 부재에서는, 대전 방지성을 가지는 층을 별도로 마련하는 구성은 있지만, 점착제 자체에 대전 방지성을 부여하는 구성은 없다.
점착제의 내구성을 향상시키는 방법으로는, (메타)아크릴계 폴리머의 구성 성분으로서, 높은 유리 전이점(Tg)을 가지는 모노머를 공중합시키는 것이 일반적이다. 그렇지만, 박형화한 편광판은 내열 조건하에서 큰 수축 응력이 생겨 유리 전이점을 높게 설계한 점착제층에서는, 그 수축 응력을 완화하는 것이 곤란해져서, 터치패널에 휨이 발생하게 된다. 이에 의해, 액정표시장치의 단부에서 셀 갭이 넓어져서, 표시성에 악영향을 주는 일이 있다.
본 발명은, 이러한 실상을 감안하여 이루어진 것으로, 우수한 대전 방지성을 가지면서, 편광판 등의 광학 부재용으로서 적합한, 내구성이 우수한 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해서, 제1 본 발명은, 중량평균 분자량이 100만~250만이며, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 가지는 모노머와 방향환을 가지는 모노머를 함유하고, 카르복실기를 가지는 모노머를 함유하지 않는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 이소시아네이트계 가교제(B)와, 유기 재료와 반응하는 관능기로서 머캅토기를 가지는 실란 커플링제(C)와, 대전 방지제(D)를 함유하고, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 수산기를 가지는 모노머를 1~10 질량% 함유하고, 상기 방향환을 가지는 모노머를 1~10 질량% 함유하는 점착성 조성물을 제공한다(발명 1).
상기 발명(발명 1)에서는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 수산기를 가지는 모노머 및 방향환을 가지는 모노머를 소정량 함유하는 동시에, 점착성 조성물이 실란 커플링제(C)를 함유하므로, 얻어지는 점착제는 내구성이 높아진다. 또, 상기 점착성 조성물이 대전 방지제(D)를 함유하므로, 얻어지는 점착제는, 높은 내구성을 가지면서, 대전 방지성도 우수하게 된다.
상기 발명(발명 1)에서, 상기 점착성 조성물 중에서의 상기 이소시아네이트계 가교제(B)의 함유량은, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.1~1 질량부인 것이 바람직하다(발명 2).
상기 발명(발명 1, 2)에서, 상기 점착성 조성물 중에서의 상기 실란 커플링제(C)의 함유량은, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.01~1 질량부인 것이 바람직하다(발명 3).
제2 본 발명은, 상기 점착성 조성물(발명 1~3)을 가교하여 되는 점착제를 제공한다(발명 4).
상기 발명(발명 4)에서는, 점착제층 형성으로부터 23℃, 50%RH의 환경하에서 7일간 보관한 후의 겔분율이 75~90%인 것이 바람직하다(발명 5).
상기 발명(발명 4, 5)에서는, 23℃에서의 저장 탄성률(G＇)이 0.05~0.20 MPa이며, 80℃에서의 저장 탄성률(G＇)이 0.05~0.15 MPa인 것이 바람직하다(발명 6).
제3 본 발명은, 기재와 점착제층을 구비한 점착시트로서, 상기 점착제층이 상기 점착제(발명 4~6)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착시트를 제공한다(발명 7).
상기 발명(발명 7)에서, 상기 기재는 광학 부재인 것이 바람직하다(발명 8).
상기 발명(발명 8)에서, 상기 광학 부재는 편광판인 것이 바람직하다(발명 9).
제4 본 발명은, 2장의 박리시트와, 상기 2장의 박리시트의 박리면과 접하도록 상기 박리시트에 끼워진 점착제층을 구비한 점착시트로서, 상기 점착제층이 상기 점착제(발명 4~6)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착시트를 제공한다(발명 10).
본 발명에 의한 점착성 조성물의 (메타)아크릴산 에스테르 중합체가 수산기를 가지는 모노머 및 방향환을 가지는 모노머를 소정량 함유하므로, 얻어지는 점착제는 우수한 응집력을 가지면서 응력 완화성이 풍부하게 되어, 이에 의해 내구성이 높아진다. 또, 본 발명에 의한 점착성 조성물이, 유기 재료와 반응하는 관능기로서 머캅토기를 가지는 실란 커플링제를 함유하므로, 얻어지는 점착제는 접착성이 뛰어나 내구성이 더욱 높아진다. 또 본 발명에 의한 점착성 조성물이 대전 방지제를 함유하므로, 얻어지는 점착제는 높은 내구성을 가지면서, 대전 방지성도 우수하게 된다.
도 1은 본 발명의 제1의 실시형태에 의한 점착시트의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 제2의 실시형태에 의한 점착시트의 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다.
[점착성 조성물]
본 실시형태에 의한 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물 P」라고 한다.)은 중량평균 분자량이 100만~250만이며, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 가지는 모노머(수산기 함유 모노머)와 방향환을 가지는 모노머(방향환 함유 모노머)를 함유하고, 카르복실기를 가지는 모노머(카르복실기 함유 모노머)를 함유하지 않는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 이소시아네이트계 가교제(B)와, 유기 재료와 반응하는 관능기로서 머캅토기를 가지는 실란 커플링제(C)와, 대전 방지제(D)를 함유한다. 또, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기 함유 모노머를 1~10 질량% 함유하고, 방향환 함유 모노머를 1~10 질량% 함유한다. 또 본 명세서에서, (메타)아크릴산 에스테르란 아크릴산 에스테르 및 메타크릴산 에스테르의 양쪽 모두를 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다. 또, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.
상기 점착성 조성물 P에서는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 수산기 함유 모노머 및 방향환 함유 모노머를 소정량 함유하므로, 그 점착성 조성물 P를 가교 시켜 얻어지는 점착제는 응집력과 응력 완화성을 겸비하여, 내구성이 높아진다.
또, 상기 점착성 조성물 P를 가교 시키면, 실란 커플링제(C)의 머캅토기는 이소시아네이트계 가교제(B)의 이소시아네이트기와 용이하게 티오우레탄 결합을 형성하고, 그 이소시아네이트계 가교제(B)의 다른 이소시아네이트기는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 수산기와 반응하여 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 가교하여, 삼차원 망상 구조를 형성한다. 그리고, 실란 커플링제(C)의 알콕시 실릴기는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)로부터 적절한 거리를 가지고, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)에 매달린 형태가 된다고 추정된다. 이에 의해, 우수한 커플링 효과가 발휘되고, 얻어지는 점착제는 고온 조건하거나 습열 조건 하에서도, 접착 내구성이 우수하게 된다.
또 상기 점착성 조성물 P에서는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 산성분인 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않기 때문에, 얻어지는 점착제의 첩부 대상이 산에 의해 불편이 생기는 것, 예를 들면 투명도전막이나 금속막 등인 경우에는, 산에 의한 그러한 불편을 억제할 수 있다. 특히, 첩부 대상이 투명도전막인 경우에는, 그 투명도전막을 부식시키거나 그 투명도전막의 저항값을 변화시키는 것을 억제할 수 있다. 또 상기 머캅토기를 가지는 실란 커플링제(C)는, 이러한 산프리의 계에서도 효과적으로 작용한다.
(1) (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 상기 수산기 함유 모노머 및 방향환 함유 모노머 외에, 알킬기의 탄소수가 1~20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 함유하는 것이 바람직하고, 특히 주성분으로서 함유하는 것이 바람직하다. 또, 소망에 따라, 다른 모노머(카르복실기 함유 모노머를 제외하다)를 함유해도 좋다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 알킬기의 탄소수가 1~20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 함유하므로, 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. 알킬기의 탄소수가 1~20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 프로필, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산 n-펜틸, (메타)아크릴산 n-헥실, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산 이소옥틸, (메타)아크릴산 n-데실, (메타)아크릴산 n-도데실, (메타)아크릴산 미리스틸, (메타)아크릴산 팔미틸, (메타)아크릴산 스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1~4의 (메타)아크릴산 에스테르가 바람직하고, (메타)아크릴산 메틸 및 (메타)아크릴산 n-부틸이 특히 바람직하다. 또 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 알킬기의 탄소수가 1~20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 50~98 질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 70~96 질량% 함유하는 것이 바람직하고, 80~94 질량% 함유하는 것이 더욱 바람직하다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 함유하지만, 그 수산기는 이소시아네이트계 가교제(B)의 이소시아네이트기와 반응성이 높고, 그들의 반응에 의해, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 이소시아네이트계 가교제(B)에 의해 가교 된다. 이 가교 구조에 의해, 얻어지는 점착제는 내구성이 우수하게 된다.
수산기 함유 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메타)아크릴산 2-하이드록시프로필, (메타)아크릴산 3-하이드록시프로필, (메타)아크릴산 2-하이드록시부틸, (메타)아크릴산 3-하이드록시부틸, (메타)아크릴산 4-하이드록시부틸 등의 (메타)아크릴산 하이드록시알킬 에스테르 등을 들 수 있고, 그 중에서, 이소시아네이트계 가교제(B)와의 반응성의 관점에서 (메타)아크릴산 2-하이드록시에틸 또는 (메타)아크릴산 4-하이드록시부틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기 함유 모노머를 1~10 질량% 함유하고, 바람직하게는 2~8 질량% 함유하고, 특히 바람직하게는 2. 5~5 질량% 함유한다. 수산기 함유 모노머의 함유량이 상기의 범위에 있음으로써, 형성되는 가교 구조가 양호하게 되어, 얻어지는 점착제가 우수한 내구성을 가지게 된다. 수산기 함유 모노머의 함유량이 1 질량% 미만에서는 가교점이 너무 적어 응집력이 저하하여, 얻어지는 점착제가 우수한 내구성을 발휘하지 않는다. 한편, 수산기 함유 모노머의 함유량이 10 질량%를 넘으면, 가교점이 너무 많아서, 얻어지는 점착제가 유연하지 않게 되어, 응력 완화성이 저하하고, 그것에 의해, 기재의 수축에 대응할 수 없게 되어 내구성이 악화된다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 방향환 함유 모노머를 함유하지만, 이에 의해, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 적당한 경도를 가지게 되어, 얻어지는 점착제는 응집력과 응력 완화성과의 양립이 용이해져서, 내구성이 우수하게 된다.
방향환 함유 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 페닐, (메타)아크릴산 2-페닐에틸, (메타)아크릴산 벤질, (메타)아크릴산 나프틸, (메타)아크릴산 페녹시에틸, (메타)아크릴산 페녹시부틸, 에톡시화 o-페닐페놀 아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 크레졸 (메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드(EO) 변성 노닐페놀 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 그 중에서, 응집력 향상의 관점에서 (메타)아크릴산 2-페닐에틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 방향환 함유 모노머를 1~10 질량% 함유하고, 바람직하게는 2~8 질량% 함유하고, 특히 바람직하게는 3~5 질량% 함유한다. 방향환 함유 모노머의 함유량이 상기의 범위에 있음으로써, 얻어지는 점착제가 우수한 응력 완화성 및 내구성을 가지게 된다. 방향환 함유 모노머의 함유량이 1 질량% 미만에서는, 얻어지는 점착제를 특히 COP 편광판에 사용했을 때에, 광누설의 불편이 생긴다. 한편, 방향환 함유 모노머의 함유량이 10 질량%를 넘으면, 얻어지는 점착제의 내구성이 악화된다.
상기 다른 모노머로는, 상기 수산기 함유 모노머의 수산기와 이소시아네이트계 가교제(B)와의 반응을 방해하지 않기 위해서라도, 이소시아네이트계 가교제(B)와 반응성을 가지는 관능기를 포함하지 않는 모노머가 바람직하다. 이러한 다른 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 메톡시에틸, (메타)아크릴산 에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산 알콕시알킬 에스테르, (메타)아크릴산 시클로헥실 등의 지방족환을 가지는 (메타)아크릴산 에스테르, 아크릴아미드, 메타크릴아미드 등의 비가교성의 아크릴아미드, (메타)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸, (메타)아크릴산 N,N-디메틸아미노프로필 등의 비가교성의 3급 아미노기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르, 초산비닐, 스틸렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중합 형태는 랜덤 공중합체라도 좋고, 블록 공중합체라도 좋다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량은 100만~250만이며, 바람직하게는 150만~220만이며, 특히 바람직하게는 180만~200만이다. 또 본 명세서에서의 중량평균 분자량은, 겔퍼미에이션크로마토그래피(GPC) 법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 값이다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량이 100만 미만이면, 얻어지는 점착제가 내구성이 떨어지게 된다. 또, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량이 250만을 넘으면, 얻어지는 점착제가 응력 완화성이 떨어지게 된다.
또 점착성 조성물 P에서, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. 또, 점착성 조성물 P는, 수산기 함유 모노머 및/또는 방향환 함유 모노머를 구성 모노머 단위로서 함유하지 않는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체를 더 함유해도 좋다.
(2) 이소시아네이트계 가교제(B)
이소시아네이트계 가교제(B)는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 가지는 수산기와의 반응성, 및 실란 커플링제(C)가 가지는 머캅토기와의 반응성이 우수한 이점이 있다.
이소시아네이트계 가교제(B)는 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로는, 예를 들면, 톨릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 비우렛트체, 이소시아누레이트체, 또 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메티롤프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있고, 그 중에서 COP 편광판에 사용했을 경우에서의 내구성의 관점에서, 트리메티롤프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메티롤프로판 변성 크실렌 디이소시아네이트가 바람직하다. 상기 이소시아네이트계 가교제(B)는 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
점착성 조성물 P중에서의 이소시아네이트계 가교제(B)의 함유량은, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.1~1 질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.2~0.5 질량부인 것이 바람직하고, 0.3~0.4 질량부인 것이 더욱 바람직하다. 이소시아네이트계 가교제(B)의 함유량이 상기 범위에 있음으로써, 얻어지는 점착제에서 내구성 및 응력 완화성이 우수한 가교 구조를 형성할 수 있다.
(3) 실란 커플링제(C)
본 실시형태에서의 실란 커플링제(C)는 유기 재료와 반응하는 관능기로서 머캅토기를 가지지만, 이 머캅토기는 이소시아네이트계 가교제(B)의 이소시아네이트기와 용이하게 반응하기 때문에, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 가교성 관능기가 일반적인 실란 커플링제에서는 작용하기 어려운 수산기만 있다고 해도((메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 가교성 관능기로서 카르복실기를 포함하지 않아도), 실란 커플링제(C)에 의한 커플링 효과를 얻을 수 있다.
상술한 바와 같이, 점착성 조성물 P를 가교 시킨 점착제에서는, 실란 커플링제(C)의 알콕시 실릴기는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)로부터 적절한 거리, 즉 이소시아네이트계 가교제(B)에서의 복수의 이소시아네이트기의 상호간의 거리를 가지고, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)에 매달린 형태가 된다고 추정된다. 이와 같이, 알콕시 실릴기가 (가교 된)(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)로부터 적절한 거리를 가지고 존재함으로써, 우수한 커플링 효과가 발휘되고, 그에 의해, 얻어지는 점착제는 접착성이 우수하고, 고온 조건하이거나 습열 조건하에서도 접착 내구성이 우수하게 된다. 이 효과는, 점착제의 첩부 대상이 유리나 금속 등의 무기 재료의 경우에, 특히 현저하게 발휘된다.
실란 커플링제(C)로는, 분자 내에 머캅토기를 적어도 1개, 알콕시 실릴기를 적어도 1개 가지는 유기 규소 화합물이며, 점착제 성분과의 상용성이 좋고, 또 광투과성을 가지는 것, 예를 들면 실질상 투명한 것이 매우 적합하다.
이러한 실란 커플링제(C)의 구체적인 예로는, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리에톡시실란, 3-머캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 머캅토기 함유 저분자형 실란 커플링제; 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리에톡시실란, 3-머캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 머캅토기 함유 실란 화합물과 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 실란 화합물과의 공축합물 등의 머캅토기 함유 올리고머형 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 그 중에서, 내구성을 향상시키는 관점에서, 머캅토기 함유 올리고머형 실란 커플링제가 바람직하고, 특히 머캅토기 함유 실란 화합물과 알킬기 함유 실란 화합물과의 공축합물이 바람직하고, 3-머캅토프로필트리메톡시실란과 메틸트리에톡시실란과의 공축합물이 더욱 바람직하다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.
점착성 조성물 P중에서의 실란 커플링제(C)의 함유량은, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.01~1 질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05~0.8 질량부인 것이 바람직하고, 0.1~0.5 질량부인 것이 더욱 바람직하다. 실란 커플링제(C)의 함유량이 0.01 질량부 미만이면, 그 실란 커플링제(C)에 의한 효과가 얻어지기 어렵다. 한편, 실란 커플링제(C)의 함유량이 1 질량부를 넘으면, 이소시아네이트계 가교제(B)와 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와의 반응을 저해할 우려가 있다.
(4) 대전 방지제(D)
점착제 조성물 P가 대전 방지제(D)를 함유함으로써, 얻어지는 점착제는 우수한 대전 방지성을 발휘한다. 또, 점착제 조성물 P에서의 (A)~(C) 성분(그들의 가교체를 포함한다)은, 대전 방지제(D)와의 상용성이 우수하기 때문에, 얻어지는 점착제는 내구성이나 광학 특성도 우수한 효과를 발휘한다.
대전 방지제(D)로는, 예를 들면, 이온성 화합물, 계면활성제 등을 들 수 있지만, 그 중에서 이온성 화합물이 바람직하다. 이온성 화합물은 액체라도 좋고, 고체라도 좋다. 여기서, 본 명세서에서의 이온성 화합물이란, 양이온과 음이온이 주로 정전기 인력에 의해 결합되는 화합물을 말한다.
이온성 화합물로는, 질소함유 오늄염, 황함유 오늄염, 인함유 오늄염, 알칼리 금속염 및 알칼리 토류 금속염이 바람직하다. 또 알칼리 금속염으로는 리튬염 및 칼륨염이 바람직하다.
이러한 대전 방지제(D)의 구체적인 예로는, N-부틸-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, N-헥실-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, N-부틸-2-헥실피리디늄퍼클로레이트, 비스(플루오로설포닐이미드)칼륨(KFSI), 비스(트리플루오로메탄설포닐이미드)칼륨(KTFSI), 비스(플루오로설포닐이미드)리튬(LiFSI), 비스(트리플루오로메탄설포늄이미드)리튬(LiTFSI), N-부틸-2-헥실피리디늄 비스(트리플루오로메탄설폰닐)이미드 등을 들 수 있다. 이상의 대전 방지제(D)는 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.
점착성 조성물 P중에서의 대전 방지제의 함유량은, 0.5~5 질량%인 것이 바람직하고, 특히 1~2.5 질량%인 것이 바람직하다. 대전 방지제의 함유량이 상기의 범위 내에 있음으로써, 대전 방지 성능과 점착제의 내구성과의 밸런스가 양호해진다.
(5) 각종 첨가제
점착성 조성물 P에는, 소망에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면, 점착 부여제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 연화제, 충전제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다.
[점착성 조성물의 제조 방법]
점착성 조성물 P는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 제조하고, 얻어진 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 이소시아네이트계 가교제(B)와, 실란 커플링제(C)와, 대전 방지제(D)를 혼합하는 동시에, 소망에 따라, 첨가제를 첨가함으로써 제조할 수 있다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머 단위의 혼합물을 통상의 래디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중합은, 소망에 따라 중합 개시제를 사용하여, 용액 중합법 등에 의해 행할 수 있다. 중합 용매로는, 예를 들면, 초산 에틸, 초산 n-부틸, 초산 이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2 종류 이상을 병용해도 좋다.
중합 개시제로는 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2 종류 이상을 병용해도 좋다. 아조계 화합물로는, 예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산 1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레릭산), 2,2'-아조비스(2-하이드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.
유기 과산화물로는, 예를 들면, 과산화 벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시비바레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.
또 상기 중합 공정에서, 2-머캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합하여, 얻어지는 중합체의 중량평균 분자량을 조절할 수 있다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 얻어지면, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 용액에, 이소시아네이트계 가교제(B), 실란 커플링제(C), 대전 방지제(D), 희석 용제, 및 소망에 따라 첨가제를 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용제로 희석된 점착성 조성물 P(도포 용액)를 얻는다.
점착성 조성물 P를 희석해 도포 용액으로 하기 위한 희석 용제로는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 염화 메틸렌, 염화 에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜타논, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 초산 에틸, 초산 부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 사용된다.
이렇게 해서 제조된 도포 용액의 농도·점도는 코팅 가능한 범위이면 좋고, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라 적당히 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물 P의 농도가 10~40 질량%가 되도록 희석한다. 또 도포 용액을 얻을 때, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건은 아니고, 점착성 조성물 P가 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 되다. 이 경우, 점착성 조성물 P가 그대로 도포 용액이 된다.
[점착제]
본 실시형태에 의한 점착제는, 점착성 조성물 P를 가교 하여 되는 것이다. 점착성 조성물 P의 가교는 가열처리에 의해 행할 수 있다. 또 이 가열처리는, 점착성 조성물 P의 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다.
가열처리를 행하는 경우, 가열 온도는 50~150℃인 것이 바람직하고, 특히 70~120℃인 것이 바람직하다. 또, 가열 시간은 30초~10분인 것이 바람직하고, 특히 50초~2분인 것이 바람직하다. 또 가열처리 후, 상온(예를 들면, 23℃, 50%RH)에서 1~2주간 정도의 양생 기간을 마련하는 것이 특히 바람직하다.
상기의 가열처리(및 양생)에 의해, 이소시아네이트계 가교제(B)에 의해 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 가교 하여, 삼차원 망상 구조가 형성된다. 또, 실란 커플링제(C)의 머캅토기는 이소시아네이트계 가교제(B)의 이소시아네이트기와 용이하게 반응하고, 그 실란 커플링제(C)의 알콕시 실릴기는 그 이소시아네이트계 가교제(B)를 통하여, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A), 나아가서는 상기의 삼차원 망상 구조로부터 적절한 거리를 가지고 존재하는 것으로 추정되어 우수한 커플링 효과를 발휘한다. 또, 상기 삼차원 망상 구조 내에는 적절한 양의 수산기가 잔존하는 동시에, 가교 구조가 비교적 헐렁하기 때문에, 상기 삼차원 망상 구조는 대전 방지제(D)와의 상용성도 우수하게 된다.
또, 점착성 조성물 P를 가교 시켜 얻어지는 점착제는, 상기의 삼차원 망상 구조가 비교적 헐렁한 상태로 되어있음에도 불구하고, 방향환을 함유하고 있기 때문에, 적절한 응집력을 가진다. 이에 의해, 응집력을 저하시키지 않고 응력 완화성을 향상시킬 수가 있고, 그래서 점착제는 내구성이 높아진다. 또 실란 커플링제(C)에 의한 우수한 커플링 효과에 의해, 접착성이 우수하고, 고온 조건하이거나 습열 조건하에서도, 우수한 접착 내구성을 발휘한다. 예를 들면, 85℃의 고온 조건하거나 60℃·90%RH의 습열 조건하에 250시간 두었을 때에도, 들뜸, 벗겨짐, 기포 등이 발생하는 것이 방지·억제된다.
본 실시형태에 의한 점착제의 겔분율은 75~95%인 것이 바람직하고, 특히 80~93%인 것이 바람직하고, 85~90%인 것이 더욱 바람직하다. 겔분율이 75% 미만이면, 점착제의 응집력이 부족하여, 내구성 및 리워크성이 저하하는 경우가 있다. 특히, COP 편광판에 사용하는 경우에는 고온하에서 충분한 접착 내구성을 얻을 수 없는 경우가 있다. 한편, 겔분율이 95%를 넘으면, 응력 완화성이 너무 낮아져서 내구성이 저하하는 경우가 있다. 또 상기 겔분율은 점착제층 형성으로부터 23℃, 50%RH의 환경하에서 7일간 보관한 후 (양생 기간 경과 후)의 값이다. 양생 기간이 경과하였는지 여부가 불분명한 경우, 재차, 23℃, 50%RH의 환경하에서 7일간 보관한 후, 겔분율이 상기 범위 내로 되면 좋다.
본 실시형태에 의한 점착제의 23℃에서의 저장 탄성률(G＇)은 0.05~0.20 MPa인 것이 바람직하고, 특히 0.08~0.18 MPa인 것이 바람직하고, 0.1~0.15 MPa인 것이 더욱 바람직하다. 또, 본 실시형태에 의한 점착제의 80℃에서의 저장 탄성률(G＇)은 0.05~0.15 MPa인 것이 바람직하고, 특히 0.07~0.15 MPa인 것이 바람직하고, 0.08~0.13 MPa인 것이 더욱 바람직하다. 23℃ 및 80℃에서의 저장 탄성률(G＇)이 상기의 범위 내에 있음으로써, 소망한 기재 밀착성 및 응집력을 얻을 수 있어, 편광판 등의 광학 부재에 적용했을 때에, 내구 환경하(예를 들면 80℃의 고온하)에서의 광학 부재와의 계면 또는 유리기판과의 계면에서의 들뜸이나 벗겨짐 등을 효과적으로 방지할 수 있다. 또 상기 저장 탄성률은 JIS　K7244-6에 준거하여, 측정 주파수 1 Hz에서 비틀음 전단법에 의해 측정한 값으로 한다.
[점착시트]
도 1에 나타내는 바와 같이, 제1의 실시형태에 의한 점착시트(1A)는, 아래로부터 순차적으로, 박리시트(12)와, 박리시트(12)의 박리면에 적층된 점착제층(11)과, 점착제층(11)에 적층된 기재(13)로 구성된다.
또, 도 2에 나타내는 바와 같이, 제2의 실시형태에 의한 점착시트(1B)는 2장의 박리시트(12a, 12b)와, 그들 2장의 박리시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 그 2장의 박리시트(12a, 12b)에 끼워진 점착제층(11)으로 구성된다. 또 본 명세서에서의 박리시트의 박리면이란, 박리시트에서 박리성을 가지는 면을 말하며, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면 모두를 포함하는 것이다.
어느 점착시트(1A, 1B)에서도, 점착제층(11)은 상술한 점착성 조성물 P를 가교하여 되는 점착제로 이루어진다.
점착제층(11)의 두께는 점착시트(1A, 1B)의 사용 목적에 따라 적당히 결정되지만, 통상 5~100㎛, 바람직하게는 10~60㎛의 범위이며, 예를 들면, 광학 부재, 특히 편광판용의 점착제층으로서 사용하는 경우에는, 10~50㎛, 특히 15~30㎛인 것이 바람직하다.
기재(13)로는, 특별히 제한은 없고, 통상의 점착시트의 기재시트로서 사용되고 있는 것은 모두 사용할 수 있다. 예를 들면, 소망한 광학 부재 외에, 레이온, 아크릴, 폴리에스테르 등의 섬유를 이용한 직포 또는 부직포; 합성지; 상질지, 글래싱지, 함침지, 코팅지 등의 종이; 알루미늄, 동 등의 금속박; 우레탄 발포체, 폴리에틸렌 발포체 등의 발포체; 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름, 폴리우레탄 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올 필름, 에틸렌-초산비닐 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 아크릴 수지 필름, 노르보르넨계 수지 필름, 시클로올레핀 수지 필름 등의 플라스틱 필름; 이들 2종 이상의 적층체 등을 들 수가 있다. 플라스틱 필름은, 1축 연신 또는 2축 연신된 것이라도 좋다.
광학 부재로는, 예를 들면, 편광판(편광 필름), 편광자, 위상차판(위상차 필름), 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 콘트래스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름, 확산 필름, 반투과반사 필름 등을 들 수 있다. 그 중에서 편광판(편광 필름)은 수축하기 쉽고, 치수 변화가 크기 때문에, 내구성이 요구되는 관점에서, 본 실시형태의 점착제(상기 점착제층(11))를 형성하는 기재로서 매우 적합하다. 또, 특히 폴리 시클로올레핀계 필름 또는 그 필름을 구비한 편광판(COP 편광판)은 수축하기 쉽고, 치수 변화가 클 뿐만 아니라, 접촉각이 크고, 밀착성이 낮기 때문에, 접착성·접착 내구성이 요구되는 관점에서, 본 실시형태의 점착제(상기 점착제층(11))를 형성하는 기재로서 매우 적합하다.
기재(13)의 두께는, 그 종류에 따라서 다르지만, 예를 들면 광학 부재의 경우에는, 통상 10㎛~500㎛이며, 바람직하게는 50㎛~300㎛이며, 특히 바람직하게는 80㎛~150㎛이다.
박리시트(12, 12a, 12b)로는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌 나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌 초산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또, 이들의 가교 필름도 사용된다. 또 이들의 적층 필름이어도 좋다.
상기 박리시트의 박리면(특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로는, 예를 들면, 알 키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다.
박리시트(12, 12a, 12b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20~150㎛정도이다.
상기 점착시트(1A)를 제조할 때에는, 박리시트(12)의 박리면에, 상기 점착성 조성물을 포함한 용액(도포 용액)을 도포하고, 가열처리를 행하여 점착제층(11)을 형성한 후, 그 점착제층(11)에 기재(13)를 적층한다. 그 후, 양생 기간을 마련하는 것이 바람직하다. 또 가열처리 및 양생의 조건은 상술한 바와 같다.
또, 상기 점착시트(1B)를 제조할 때에는, 한쪽의 박리시트(12a(또는 12b))의 박리면에, 상기 점착성 조성물을 포함한 도포 용액을 도포하고, 가열처리를 행하여 점착제층(11)을 형성한 후, 그 점착제층(11)에 다른 쪽의 박리시트(12b(또는 12a))의 박리면을 중첩하여 맞춘다.
상기 도포 용액을 도포하는 방법으로는, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 사용할 수 있다.
점착시트(1A, 1B)에서의 점착제층(11)은, 헤이즈치(JIS K7136: 2000에 준해 측정한 값)가 1.0% 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.9% 이하인 것이 바람직하고, 0.8% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 헤이즈치가 1.0% 이하이면, 투명성이 매우 높아서 광학 용도로서 적합하게 된다.
여기서, 예를 들면, 액정 셀과 편광판으로 구성되는 액정표시장치를 제조할 때에는, 점착시트(1A)의 기재(13)로서 편광판을 사용하고, 그 점착시트(1A)의 박리시트(12)를 박리하고, 노출한 점착제층(11)과 액정 셀을 첩합 하면 좋다.
또, 예를 들면, 액정 셀과 편광판 사이에 위상차판이 배치되는 액정표시장치를 제조할 때에는, 일례로서 우선, 점착시트(1B)의 한쪽의 박리시트(12a(또는 12b))를 박리하고, 점착시트(1B)의 노출한 점착제층(11)과 위상차판을 첩합한다. 그 다음에, 기재(13)로서 편광판을 사용한 점착시트(1A)의 박리시트(12)를 박리하고, 점착시트(1A)의 노출한 점착제층(11)과 상기 위상차판을 첩합한다. 또 상기 점착시트(B)의 점착제층(11)으로부터 다른 쪽의 박리시트(12b(또는 12a))를 박리하고, 점착시트(B)의 노출한 점착제층(11)과 액정 셀을 첩합한다.
이상의 점착시트(1A, 1B)에 의하면, 점착제층(11)이 내구성이 우수하기 때문에, 고온 조건하 또는 습열 조건하에서도, 기재(13)나 피착체와의 사이에 들뜸, 벗겨짐, 발포 등이 생기는 것이 방지·억제된다. 특히, 기재(13)를 COP 편광판으로 했을 경우라도, COP 편광판의 변형에 의해 생길 수 있는 응력을 점착제층(11)에서 흡수·완화할 수가 있어, 그에 따라, 우수한 내구성이 발휘된다. 또, 점착시트(1A, 1B)에 의하면, 대전 방지성도 우수하다.
본 실시형태에 의한 점착시트(1A, 1B)는 투명도전막을 피착체로 하는 것도 바람직하다. 점착성 조성물 P에서의 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않기 때문에, 이러한 투명도전막에, 산성분에 의한 악영향을 주는 것을 억제할 수가 있기 때문이다. 구체적으로는, 투명도전막을 부식시키거나 투명도전막의 저항값을 변화시키는 것을 억제할 수 있다.
상기 투명도전막으로는, 예를 들면, 백금, 금, 은, 동 등의 금속, 산화주석, 산화인듐, 산화카드뮴, 산화아연, 이산화아연 등의 산화물, 주석 도프 산화인듐(ITO), 산화아연 도프 산화인듐, 불소 도프 산화인듐, 안티몬 도프 산화주석, 불소 도프 산화주석, 알루미늄 도프 산화아연 등의 복합 산화물, 칼코게나이드, 6붕소화 란탄, 질화티탄, 탄화티탄 등의 비산화 화합물 등으로 이루어지는 것을 들 수 있다.
기재(13)로서 편광판을 사용한 점착시트(1A)(이하 「점착제층 부착 편광판」이라고 부르는 경우가 있음.)는, 무알칼리 유리에 대한 점착력이 0.1~25 N/25mm인 것이 바람직하고, 특히 2~20 N/25mm인 것이 바람직하다. 점착력이 상기의 범위 내에 있음으로써, 유리판 등의 피착체와의 사이에, 들뜸이나 벗겨짐 등을 방지할 수 있다. 또 여기서 말하는 점착력은, 기본적으로는 JIS Z0237: 2009에 준한 180°당겨 벗김법에 의해 측정한 점착력을 말하지만, 측정 샘플은 25mm폭, 100mm길이로 하고, 그 측정 샘플을 피착체에 대해 0.5 MPa, 50℃에서 20분 가압하여 첩부한 후, 상압, 23℃, 50%RH의 조건하에서 24시간 방치하고 나서, 박리 속도 300mm/min에서 측정하는 것으로 한다.
또, 상기 점착제 부착 편광판은, 상기 피착체에 첩부하고, 상압, 50℃, 50%RH의 조건하에서 2일 방치한 후의 점착력이 0.1~25 N/25mm인 것이 바람직하고, 특히 2~20 N/25mm인 것이 바람직하다. 이와 같이 시간 경과에 의한 점착력의 상승이 억제됨으로, 리워크성이 우수한 것으로 평가할 수 있다. 또 여기서 말하는 점착력도, 기본적으로는 JIS Z0237: 2009에 준한 180°당겨 벗김법에 의해 측정한 점착력을 말하지만, 측정 샘플은 25mm폭, 100mm길이로 하고, 그 측정 샘플을 피착체에 대해 0.5 MPa, 50℃에서 20분 가압하여 첩부한 후, 상기 조건(상압, 50℃, 50%RH)에서 2일간 방치하고 나서, 박리 속도 300mm/min에서 측정하는 것으로 한다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해서 기재된 것이며, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함한 취지이다.
예를 들면, 점착시트(1A)의 박리시트(12)는 생략되어도 좋고, 점착시트(1B)에서의 박리시트(12a, 12b)의 어느 한쪽은 생략되어도 좋다.
실시예
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등으로 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
1. (메타)아크릴산 에스테르 중합체의 제조
교반기, 온도계, 환류 냉각기, 적하 장치 및 질소 도입관을 구비한 반응 용기에, 아크릴산 n-부틸 87.5 질량부, 아크릴산 메틸 5 질량부, 아크릴산 2-페닐에틸 5 질량부, 아크릴산 2-하이드록시에틸 2.5 질량부, 초산 에틸 200 질량부, 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.08 질량부를 넣고, 상기 반응 용기 내의 공기를 질소 가스로 치환했다. 이 질소 분위기 하에서 교반하면서, 반응 용액을 60℃로 승온하고, 16시간 반응시킨 후, 실온까지 냉각했다. 여기서, 얻어진 용액의 일부를 후술하는 방법으로 분자량을 측정하여, 중량평균 분자량 200만의 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 생성을 확인했다.
2. 점착성 조성물의 제조
상기 공정(1)에서 얻어진 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부(고형분 환산치; 이하 동일함)와, 이소시아네이트계 가교제(B)로서 트리메티롤프로판 변성 크실렌 디이소시아네이트(미츠이타케다 케미컬 사제, 상품명 「타케네이트 D110N」) 0.2 질량부와, 유기 재료와 반응하는 관능기로서 머캅토기를 가지는 실란 커플링제(C)로서 3-머캅토프로필트리메톡시실란과 메틸트리에톡시실란과의 공축합물(신에츠카가쿠 사제, 상품명 「X41-1810」) 0.2 질량부와, 대전 방지제(D)로서 피리디늄염계 이온성 액체(코에이카가쿠 사제, 상품명 「IL-P18」) 0.2 질량부를 혼합하여 충분히 교반하고, 초산 에틸로 희석함으로써, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.
여기서, 그 점착성 조성물의 배합을 표 1에 나타낸다. 또 표 1 기재의 약호 등의 상세는 이하와 같다.
[(메타)아크릴산 에스테르 중합체]
BA: 아크릴산 n-부틸
MA: 아크릴산 메틸
PhEA: 아크릴산 2-페닐에틸
HEA: 아크릴산 2-하이드록시에틸
4HBA: 아크릴산 4-하이드록시부틸
AS제 1: 피리디늄염계 이온성 액체(코에이카가쿠 사제, 상품명 「IL-P18」)
AS제 2: 비스(트리플루오로메탄설포늄이미드)리튬과 테트라에틸렌글리콜 디메틸에테르와의 등몰 혼합물(산코카가쿠 사제, 상품명 「산코노르 TGR」)
AS제 3: 비스(플루오로설포닐이미드)칼륨과 테트라에틸렌글리콜 디메틸에테르와의 등몰 혼합물(다이이치코교세이야크 사제, 상품명 「AS-804」)
3. 점착제층 부착 편광판의 제조
얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 한쪽 면을 실리콘계 박리제로 박리처리한 박리시트(린텍 사제, SP-PET3811, 두께: 38㎛)의 박리처리 면에, 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 가열처리하여 점착제층을 형성했다.
그 다음에, 폴리비닐알코올 필름으로 이루어지는 편광자의 한쪽 면을 트리아세틸셀룰로오스 필름으로 보호하고, 다른 쪽의 면을 시클로올레핀 폴리머 필름으로 보호해 되는 두께 100㎛의 COP 편광판을, 상기 점착제층의 노출면과 시클로올레핀 폴리머 필름의 표면이 접하도록, 상기 점착제층과 첩합하여, 23℃, 50%RH에서 7일간 양생함으로써, 점착제층 부착 편광판을 얻었다.
[실시예 2~14, 비교예 1~3]
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량, 이소시아네이트계 가교제(B) 및 실란 커플링제(C)의 배합량, 및 대전 방지제(D)의 종류 및 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착제층 부착 편광판을 제조했다.
여기서, 상술한 중량평균 분자량(Mw)은, 겔퍼미에이션크로마토그래피(GPC)를 이용해 이하의 조건으로 측정(GPC 측정)한 폴리스티렌 환산의 중량평균 분자량이다.
＜측정 조건＞
·GPC 측정 장치: 토소 사제, HLC-8020
·GPC 컬럼(이하의 순서로 통과): 토소 사제
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·측정 용매: 테트라하이드로퓨란
·측정 온도:40℃
[시험예 1] (겔분율의 측정)
실시예 또는 비교예에서 점착제층 부착 편광판의 제작에 사용한 편광판 대신에, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 한쪽 면을 실리콘계 박리제로 박리처리한 박리시트(린텍 사제, SP-PET3801, 두께:38㎛)를 사용하여 점착시트를 제작했다. 구체적으로는, 실시예 또는 비교예의 제조 과정에서 얻어진 박리시트/점착제층(두께: 25㎛)으로 이루어지는 구성체의 노출되어 있는 점착제층 상에, 상기 박리시트를 박리처리 면측이 접하도록 적층했다. 이에 의해, 박리시트/점착제층/박리시트의 구성으로 이루어지는 점착시트를 제작했다.
얻어진 점착시트를, 23℃, 50%RH의 조건하에서 7일간 양생했다. 그 후, 그 점착시트를 80mm×80mm의 사이즈로 샘플링하고, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메쉬(메쉬 사이즈 200)로 싸고, 점착제만의 질량을 정밀 저울로 칭량했다. 이때의 질량을 M1로 한다.
다음에, 상기 폴리에스테르제 메쉬에 싸인 점착제를, 실온하(23℃)에서 초산 에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 꺼내, 온도 23℃, 상대습도 50%의 환경하에서, 24시간 바람 건조시키고, 80℃의 오븐 중에서 12시간 더 건조시켰다. 건조 후의 점착제만의 질량을 정밀 저울로 칭량했다. 이때의 질량을 M2로 한다. 겔분율(%)은 (M2/M1)×100으로 표시된다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[시험예 2] (헤이즈치의 측정)
측정 샘플로서 겔분율의 측정에 이용한 점착시트와 같은 점착시트(7일간 양생을 함)를 준비했다. 그 점착시트의 점착제층(두께: 25㎛)에 대해, 헤이즈미터(니폰덴쇼쿠코교 사제, NDH2000)를 사용하여, JIS K7136: 2000에 준해 헤이즈치(%)를 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[시험예 3] (저장 탄성률의 측정)
시험예 1과 동일하게 하여, 박리시트/점착제층/박리시트로 이루어지는 점착시트를 제작했다. 그 점착시트로부터 박리시트를 벗기고, 점착제층을 두께 3mm가 되도록 복수층 적층했다. 얻어진 점착제층의 적층체로부터, 직경 8 mm의 원주체(높이 3 mm)를 펀칭하여, 이것을 샘플로 했다.
상기 샘플에 대해, JIS　K7244-6에 준거하여, 점탄성 측정기 (REOMETRIC 사제, DYNAMIC ANALAYZER)를 사용해 비틀림 전단법에 의해, 이하의 조건으로 저장 탄성률(MPa)을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
측정 주파수: 1Hz
측정 온도: 23℃, 80℃
[시험예 4] (점착력의 측정)
실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을 재단하여 25mm폭, 100mm길이의 샘플을 제작했다. 이 샘플로부터 박리시트를 벗기고, 노출한 점착제층을 통하여 무알칼리 유리(코닝 사제, 이글 XG)에 그 샘플을 붙인 후, 쿠리하라세이사쿠쇼 사제 오토클레이브에서 0.5 MPa, 50℃에서, 20분 가압했다. 그 후, 상압, 23℃, 50%RH의 조건하에서 24시간 방치하고 나서, 인장 시험기(오리엔테크 사제, 텐시론)를 사용하여 JIS Z0237: 2009에 준해, 박리 속도 300mm/min, 박리 각도 180°의 조건에서 점착력(첩부 1일 후의 점착력; N/25mm)을 측정했다.
또, 상기 샘플을, 상술한 바와 같이 0.5 MPa, 50℃에서, 20분 가압하여 상기 무알칼리 유리에 첩부한 후, 상압, 50℃, 50%RH의 조건하에서 2일 방치하고, 그때의 점착력(첩부 2일 후의 점착력; N/25mm)을 상기와 동일하게 하여 측정했다. 결과를 각각 표 1에 나타낸다.
[시험예 5] (내구성 평가)
실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을 재단하여 233mm×309 mm의 크기의 샘플을 제작했다. 샘플로는, 편광판상에 점착제층을 형성하고 나서(점착제층 부착 편광판의 제작으로부터) 23℃, 50%RH의 환경하에서 7일간 보관한 뒤의 것을 준비했다. 이 샘플로부터 박리시트를 벗기고, 노출한 점착제층을 통하여 무알칼리 유리(코닝 사제, 이글 XG)에 첩부한 후, 쿠리하라세이사쿠쇼제 오토클레이브에서 0.5 MPa, 50℃에서, 20분 가압했다.
그 후, 아래와 같은 내구 조건의 환경하에 투입하여, 250시간 후에 10배 확대경을 사용하여, 들뜸이나 벗겨짐의 유무를 확인했다. 평가 기준은 이하와 같다. 결과를 표 1에 나타낸다.
◎: 들뜸이나 벗겨짐이 확인되지 않았다.
○: 0.5mm 이하 크기의 들뜸이나 벗겨짐이 확인되었다.
×: 0.6mm 이상 크기의 들뜸이나 벗겨짐이 확인되었다.
＜내구 조건＞
· 85℃ 건조
· 60℃, 상대습도 90%RH
[시험예 6] (표면 저항율의 측정)
실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을 50mm×50mm의 크기로 절단하고, 얻어진 샘플을 23℃의 온도, 50%RH의 습도하에 24시간 방치했다. 그 후, 박리시트를 벗겨서 노출한 점착제층 표면에 대하여, 저항율계(미츠비시카가쿠 아날리텍 사제, 하이레스터 UP　MCP-HT450형)을 사용해, JIS K6911에 준해 표면 저항값(Ω／sq)을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
또 표면 저항값은 3.0×1011Ω／sq 이하인 것이 바람직하고, 특히 1.0×1011Ω／sq 이하인 것이 바람직하고, 8.0×1010Ω／sq 이하인 것이 더욱 바람직하다. 표면 저항값이 상기의 값 이하임으로, 양호한 대전 방지성을 발휘할 수 있다.
Figure 112014008191941-pat00001
표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 얻어진 점착제층의 점착제는 내구성 및 대전 방지성이 우수하고, 또, 높은 겔분율을 가짐과 동시에, 23℃ 및 80℃의 어디에서도 양호한 저장 탄성률을 가지고 있다.
본 발명의 점착제는 광학 부재, 특히 편광판의 접착에 매우 적합하고, 또, 본 발명의 점착시트는 광학 부재용, 특히 편광판용의 점착시트로서 매우 적합하다.
1A, 1B … 점착시트
11 … 점착제층
12, 12a, 12b … 박리시트
13 … 기재

Claims (10)

  1. 중량평균 분자량이 160만~250만이며, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 가지는 모노머와 방향환을 가지는 모노머를 함유하고, 카르복실기를 가지는 모노머를 함유하지 않는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와,
    이소시아네이트계 가교제(B)와,
    유기 재료와 반응하는 관능기로서 머캅토기를 가지는 실란 커플링제(C)와,
    대전 방지제(D)를 함유하고,
    상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 수산기를 가지는 모노머를 1~10 질량% 함유하고, 상기 방향환을 가지는 모노머를 1~10 질량% 함유하는 점착성 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 점착성 조성물 중에서의 상기 이소시아네이트계 가교제(B)의 함유량은, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.1~1 질량부인 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 점착성 조성물 중에서의 상기 실란 커플링제(C)의 함유량은, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.01~1 질량부인 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항 기재의 점착성 조성물을 가교하여 되는 점착제.
  5. 제4항에 있어서,
    점착제층 형성으로부터 23℃, 50%RH의 환경하에서 7일간 보관한 후의 겔분율이 75~90%인 것을 특징으로 하는 점착제.
  6. 제4항에 있어서,
    23℃에서의 저장 탄성률(G＇)이 0.05~0.20 MPa이며, 80℃에서의 저장 탄성률(G＇)이 0.05~0.15 MPa인 것을 특징으로 하는 점착제.
  7. 기재와 점착제층을 구비한 점착시트로서,
    상기 점착제층은 제4항 기재의 점착제로 이루어진 것을 특징으로 하는 점착시트.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 기재는 광학 부재인 것을 특징으로 하는 점착시트.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 광학 부재는 편광판인 것을 특징으로 하는 점착시트.
  10. 2장의 박리시트와,
    상기 2장의 박리시트의 박리면과 접하도록 상기 박리시트에 끼워진 점착제층을 구비한 점착시트로서,
    상기 점착제층은 제4항 기재의 점착제로 이루어진 것을 특징으로 하는 점착시트.
KR1020140009477A 2013-02-13 2014-01-27 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트 KR102246034B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013026093A JP6097589B2 (ja) 2013-02-13 2013-02-13 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JPJP-P-2013-026093 2013-02-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140102132A KR20140102132A (ko) 2014-08-21
KR102246034B1 true KR102246034B1 (ko) 2021-04-28

Family

ID=51273021

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020140009477A KR102246034B1 (ko) 2013-02-13 2014-01-27 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6097589B2 (ko)
KR (1) KR102246034B1 (ko)
CN (1) CN103980845B (ko)
TW (1) TWI600733B (ko)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104513637A (zh) * 2013-10-04 2015-04-15 日东电工株式会社 药液处理用粘合剂层、药液处理用粘合片、表面保护片及玻璃基板
KR101622071B1 (ko) * 2014-11-01 2016-05-19 삼성에스디아이 주식회사 점착제 조성물, 이로부터 형성된 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
CN105567109B (zh) 2014-11-01 2022-07-15 三星Sdi株式会社 粘合剂膜以及包含粘合剂膜的显示部件
WO2016068423A1 (ko) 2014-11-01 2016-05-06 삼성에스디아이 주식회사 플렉시블 디스플레이 장치
WO2016068661A2 (ko) * 2014-11-01 2016-05-06 삼성에스디아이 주식회사 플렉시블 디스플레이 장치
US11535775B2 (en) 2014-12-23 2022-12-27 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film and display member including the same
KR101712749B1 (ko) * 2014-12-23 2017-03-07 삼성에스디아이 주식회사 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
US11492516B2 (en) 2014-12-23 2022-11-08 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film and display member including the same
KR101712750B1 (ko) * 2014-12-23 2017-03-07 삼성에스디아이 주식회사 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
US11090902B2 (en) * 2015-03-30 2021-08-17 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive-layer—attached polarizing film, and image display device
KR20230051305A (ko) * 2015-03-30 2023-04-17 닛토덴코 가부시키가이샤 점착제 조성물, 점착제층, 점착제층 형성 편광 필름, 및 화상 표시 장치
TWI597340B (zh) * 2015-03-31 2017-09-01 住友化學股份有限公司 光學積層體及液晶顯示裝置
JP6231036B2 (ja) * 2015-04-03 2017-11-15 日東電工株式会社 偏光フィルム用粘着剤組成物、偏光フィルム用粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルム、及び画像表示装置
CN107614645B (zh) * 2015-06-30 2020-06-12 琳得科株式会社 粘着性组合物、粘着剂、粘着片及显示器
KR101814247B1 (ko) 2015-06-30 2018-01-05 삼성에스디아이 주식회사 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
JP6632821B2 (ja) * 2015-07-01 2020-01-22 リンテック株式会社 粘着剤、粘着シートおよび粘着剤層付き光学フィルム
CN105153976B (zh) * 2015-09-23 2017-09-22 上海高恒材料科技有限公司 抗静电压敏胶及其制备方法
JP6390661B2 (ja) * 2016-04-19 2018-09-19 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 粘着剤および粘着シート
US10676654B2 (en) 2016-04-22 2020-06-09 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film, optical member comprising the same and optical display comprising the same
WO2017188216A1 (ja) * 2016-04-28 2017-11-02 リンテック株式会社 保護膜形成用フィルムおよび保護膜形成用複合シート
US20190271879A1 (en) * 2016-09-30 2019-09-05 Nitto Denko Corporation Liquid crystal panel and image display device
JP7112828B2 (ja) * 2016-12-16 2022-08-04 大王製紙株式会社 粘着シート
JP2018112618A (ja) * 2017-01-10 2018-07-19 大日本印刷株式会社 映像源ユニット、及び表示装置
JP7153459B2 (ja) * 2018-03-28 2022-10-14 日東電工株式会社 粘着剤層、粘着剤層付片保護偏光フィルム、画像表示装置およびその連続製造方法
JP6688822B2 (ja) * 2017-03-29 2020-04-28 日東電工株式会社 粘着剤層付片保護偏光フィルム、画像表示装置およびその連続製造方法
KR102460885B1 (ko) * 2017-03-29 2022-11-01 닛토덴코 가부시키가이샤 점착제층, 점착제층을 구비한 편보호 편광 필름, 화상 표시 장치 및 그 연속 제조 방법
WO2018181715A1 (ja) * 2017-03-29 2018-10-04 日東電工株式会社 粘着剤層、粘着剤層付片保護偏光フィルム、画像表示装置およびその連続製造方法
CN108753196A (zh) * 2018-04-10 2018-11-06 无锡海特新材料研究院有限公司 一种抗静电型耐高温丙烯酸酯压敏胶、其制备方法及应用
JP6564995B1 (ja) * 2018-06-27 2019-08-28 サイデン化学株式会社 粘着剤シート
TWI714932B (zh) * 2018-12-24 2021-01-01 明基材料股份有限公司 耐彎折之光學膜用膠
JP7428494B2 (ja) * 2019-09-18 2024-02-06 リンテック株式会社 繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイス
JP2021143286A (ja) * 2020-03-12 2021-09-24 三菱ケミカル株式会社 粘着剤組成物、その粘着剤組成物を用いてなる粘着剤、ならびにその粘着剤を用いた偏光板用粘着剤及び画像表示装置
CN118392782B (zh) * 2024-06-28 2024-09-13 江苏铭丰电子材料科技有限公司 一种铜箔生产用抗剥离检测装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009173720A (ja) * 2008-01-23 2009-08-06 Toyo Ink Mfg Co Ltd 帯電防止性アクリル系感圧式接着剤および該感圧式接着剤を用いた帯電防止性感圧式接着フィルム
JP2010024292A (ja) * 2008-07-16 2010-02-04 Oji Tac Hanbai Kk 粘着剤、両面粘着シート、光学フィルター、及びディスプレイ
JP2012077299A (ja) * 2010-09-10 2012-04-19 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 粘着剤組成物、粘着剤、光学部材用粘着剤、粘着剤層付き光学部材、画像表示装置
JP2012140578A (ja) * 2010-12-13 2012-07-26 Nitto Denko Corp 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルム、および画像表示装置
JP2012207248A (ja) * 2011-03-29 2012-10-25 Sumitomo Metal Ind Ltd 溶銑脱りん方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4853929B2 (ja) * 2005-09-20 2012-01-11 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物および粘着剤層付き偏光板
JP5015648B2 (ja) * 2007-04-11 2012-08-29 サイデン化学株式会社 光学用粘着剤組成物および光学機能性フィルム
JP5591477B2 (ja) 2008-03-13 2014-09-17 日東電工株式会社 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、粘着型光学部材、透明導電性積層体、タッチパネルおよび画像表示装置
JP5322280B2 (ja) * 2009-03-27 2013-10-23 サイデン化学株式会社 光学用粘着剤組成物
JP5637774B2 (ja) * 2010-08-18 2014-12-10 リンテック株式会社 粘着剤組成物および粘着シート
JP5725760B2 (ja) * 2010-08-19 2015-05-27 大同化成工業株式会社 タッチパネル用粘着剤組成物に用いるアクリル系高分子化合物
WO2012050049A1 (ja) * 2010-10-12 2012-04-19 日本合成化学工業株式会社 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤、粘着剤層付き光学部材および画像表示装置
JP2012229372A (ja) * 2011-04-27 2012-11-22 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物及び粘着シート
JP5623975B2 (ja) * 2011-04-28 2014-11-12 日東電工株式会社 光学用粘着シート
KR20120122941A (ko) * 2011-04-28 2012-11-07 닛토덴코 가부시키가이샤 광학용 감압 점착 시트

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009173720A (ja) * 2008-01-23 2009-08-06 Toyo Ink Mfg Co Ltd 帯電防止性アクリル系感圧式接着剤および該感圧式接着剤を用いた帯電防止性感圧式接着フィルム
JP2010024292A (ja) * 2008-07-16 2010-02-04 Oji Tac Hanbai Kk 粘着剤、両面粘着シート、光学フィルター、及びディスプレイ
JP2012077299A (ja) * 2010-09-10 2012-04-19 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 粘着剤組成物、粘着剤、光学部材用粘着剤、粘着剤層付き光学部材、画像表示装置
JP2012140578A (ja) * 2010-12-13 2012-07-26 Nitto Denko Corp 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルム、および画像表示装置
JP2012207248A (ja) * 2011-03-29 2012-10-25 Sumitomo Metal Ind Ltd 溶銑脱りん方法

Also Published As

Publication number Publication date
TWI600733B (zh) 2017-10-01
JP6097589B2 (ja) 2017-03-15
JP2014152319A (ja) 2014-08-25
CN103980845A (zh) 2014-08-13
KR20140102132A (ko) 2014-08-21
CN103980845B (zh) 2018-05-25
TW201435025A (zh) 2014-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102246034B1 (ko) 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트
KR102157555B1 (ko) 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트
KR102243214B1 (ko) 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트
KR102246041B1 (ko) 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트
KR102157557B1 (ko) 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트
KR102269915B1 (ko) 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트
KR102246029B1 (ko) 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트
TWI636106B (zh) Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
KR102387023B1 (ko) 투명도전막 첩부용 점착시트
KR102314959B1 (ko) 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트
KR20140109265A (ko) 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트
JP6290466B2 (ja) 粘着シート
JP6227744B2 (ja) 透明導電膜貼付用粘着剤および粘着シート
JP6325633B2 (ja) 透明導電膜貼付用粘着剤および粘着シート
KR20230076751A (ko) 점착제 및 점착 시트

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant