TW202336190A - 黏著劑及黏著片 - Google Patents

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Abstract

[課題]提供一種抗靜電性優異的黏著劑及黏著片。[解決手段]一種黏著劑,其為用以貼合光學部件的黏著劑,含有100 ppm以上、6000 ppm以下的含芳香環單體。上述黏著劑,以丙烯酸系黏著劑為佳,具體而言,以含有(甲基)丙烯酸酯聚合物為佳。上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以含有含芳香環單體作為構成此聚合物的單體單元為佳。

Description

黏著劑及黏著片
本發明是有關於一種具有抗靜電性的黏著劑及黏著片。
近年來,作為智慧型手機、平板終端等的移動電子設備中的顯示裝置,已廣泛使用投影型電容式的觸控面板。作為這種移動電子設備中的投影型電容式的觸控面板,已經提出以下的設計,例如,從下方開始依序積層了液晶顯示裝置(LCD)、黏著劑層、透明導電膜(氧化銦錫:ITO)、玻璃基板、透明導電膜(ITO)及強化玻璃等的保護層。
作為構成上述液晶顯示裝置的顯示部件,通常是使用液晶單元(liquid crystal cell)。一般而言,液晶單元是將兩片形成有配向層的透明電極基板的配向層作為內側、並藉由間隔物隔開預定的間隔方式配置,將其周邊密封,並將液晶材料夾在兩片透明電極基板之間而成之物。通常,液晶單元中的兩片透明電極基板的外側,分別經由黏著劑層接著偏光板。
上述黏著劑層大多使用具有此黏著劑層及剝離片(在某些情況下進一步包括偏光板)的黏著片。層壓有上述黏著劑層的剝離片或偏光板,通常由塑膠材料所構成。因此,電絕緣性高,將剝離片剝離時容易產生靜電。若以如此產生的靜電仍然殘存的狀態將偏光板貼在液晶單元上,則液晶分子的配向可能有發生混亂之虞,再者,靜電的存在會引起吸引微粒、灰塵等的問題。
因此,為了得到有效的抗靜電性,提出了在黏著劑組合物中添加抗靜電劑的提案(例如,專利文獻1、2)。 [先前技術文件] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2007-316377號公報 [專利文獻2]日本專利特開2008-95081號公報
[發明所欲解決的問題]
但是,如果在黏著劑組合物中添加通常的抗靜電劑的情況時,則在高溫條件下等的耐久性有可能比通常更低。因此,需要即使抗靜電劑的添加量少也能夠得到所期望的抗靜電性的技術。
本發明是鑑於這樣的實際情況而完成的,其目的在於提供一種抗靜電性優異的黏著劑及黏著片。 [用以解決問題的手段]
為了達成上述目的,第一、本發明提供一種黏著劑,其為用以貼合光學部件的黏著劑,其特徵在於,含有100 ppm以上、6000 ppm以下的含芳香環單體(發明1)。
上述發明(發明1)的黏著劑藉由以上述的量含有含芳香環單體而發揮抗靜電性。因此,為了得到所期望的抗靜電性,即使減少抗靜電劑的添加量(包含添加量為0的情況),也能夠得到優異的抗靜電性。再者,藉由將含芳香環單體的含量的上限設為上述範圍,可以抑制由此含芳香環單體所引起的在光學部件中的黏著劑的耐久性惡化。
在上述發明(發明1)中,以丙烯酸系黏著劑為佳(發明2)。
在上述發明(發明1、2)中,以含有(甲基)丙烯酸酯聚合物為佳(發明3)。
在上述發明(發明3)中,上述(甲基)丙烯酸酯聚合物以含有含芳香環單體作為構成此聚合物的單體單元為佳(發明4)。
在上述發明(發明3、4)中,上述(甲基)丙烯酸酯聚合物以藉由交聯劑進行交聯為佳(發明5)。
在上述發明(發明1~5)中,上述光學部件以偏光板為佳(發明6)。
第二、本發明提供一種黏著片,其為具備光學部件與黏著劑層的黏著片,其特徵在於,上述黏著劑層由上述黏著劑(發明1~6)所形成(發明7)。
在上述發明(發明7)中,上述光學部件以偏光板為佳(發明8)。
第三、本發明提供一種黏著片,其為具備兩片剝離片以及以與上述兩片剝離片的剝離面接觸之方式被夾在上述剝離片之間的黏著劑層的黏著片,其特徵在於,上述黏著劑層由上述黏著劑(發明1~6)所形成(發明9)。 [發明功效]
本發明的黏著劑及黏著片,即使在減少抗靜電劑的添加量的情況下,也能夠得到優異的抗靜電性。
[用以實施發明的形態]
在下文中,將針對本發明的實施形態進行說明。 [黏著劑] 本發明的一實施形態的黏著劑是用以貼合光學部件的黏著劑,以含有100 ppm以上、6000 ppm以下的含芳香環單體為佳。光學用的黏著劑藉由以上述的量而含有含芳香環單體,此黏著劑發揮抗靜電性。因此,為了得到所期望的抗靜電性,即使減少抗靜電劑的添加量(包含添加量為0的情況),也能夠得到優異的抗靜電性。再者,藉由將含芳香環單體的含量的上限設為上述範圍,可以抑制由此含芳香環單體所引起的在光學部件中的黏著劑的耐久性惡化。
從抗靜電性的觀點考慮,黏著劑中的含芳香環單體的含量為100 ppm以上,以250 ppm以上為佳,以500 ppm以上為更佳,以800 ppm以上為特佳,以1200 ppm以上為進一步更佳。再者,從在光學部件中的黏著劑的耐久性的觀點考慮,黏著劑中的含芳香環單體的含量,以6000 ppm以下為佳,以5500 ppm以下為更佳,以5000 ppm以下為特佳,以4000 ppm以下為進一步更佳,以3000 ppm以下為最佳。
在本實施形態中的含芳香環單體,以含芳香環的丙烯酸系單體為佳,特別是,以含芳香環的(甲基)丙烯酸酯為佳。作為芳香環,可以列舉苯環、萘環、蒽環、聯苯環、芴環等,其中,以苯環為佳。又,在本說明書中,所謂(甲基)丙烯酸,是指丙烯酸及甲基丙烯酸兩者。其他類似的術語也是同樣。
作為含芳香環單體可以列舉,例如,(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-苯乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸萘酯;(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丁酯等的(甲基)丙烯酸苯氧基烷基酯;苯基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯等的含芳香環及乙二醇的(甲基)丙烯酸酯;乙氧基化鄰-苯基苯酚丙烯酸酯、環氧乙烷改質甲酚(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯等。其中,從抗靜電性的觀點考慮,以(甲基)丙烯酸苯氧基烷基酯為佳,以(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯為特佳,以丙烯酸苯氧基乙酯為進一步更佳。這些可以單獨使用,也可以組合兩種以上而使用。
本實施形態的黏著劑的種類,只要適合光學用途且不妨礙含芳香環單體的抗靜電效果即可,沒有特別限定。例如,可以是丙烯酸系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚胺甲酸乙酯系黏著劑、橡膠系黏著劑、矽酮系黏著劑等的任一者。再者,此黏著劑可以是乳膠型、溶劑型或無溶劑型的任一者,並且可以是交聯型或非交聯型任一者。其中,以黏著物理性能、光學性能等優異的丙烯酸系黏著劑為佳。作為丙烯酸系黏著劑,以交聯型為佳,以熱交聯型為更佳。
本實施形態的黏著劑,從適合光學用途的觀點考慮,以含有(甲基)丙烯酸酯聚合物與含芳香環單體之物為佳,特別是,以將含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交聯劑(B)、與含芳香環單體(C)的黏著性組合物(以下有時稱為「黏著性組合物P」)交聯而形成之物為佳。將黏著性組合物P交聯而得到的黏著劑,能夠得到所期望的凝集力並且可以發揮適合光學用途的耐久性。又,在本說明書中,所謂「聚合物」亦包含「共聚物」的概念。
1.黏著性組合物P的成分 (1) (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 在本實施形態中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以含有含芳香環單體作為構成此聚合物的單體單元為佳。若在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合中使用含芳香環單體,當在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合時,根據聚合條件,能夠使未聚合的含芳香環單體殘存在聚合溶液中。在這種情況下,具有不需要額外將含芳香環單體(C)添加到黏著劑(黏著性組合物P)中的優點。再者,若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)使用含芳香環的單體作為構成單體單元,所得到的黏著劑的凝集力變得更合適,並且在光學用途中可以容易地得到優異的耐久性。
作為含芳香環單體的種類,可以列舉上述之物,但較佳是將黏著性組合物P中所含有的含芳香環單體(C)相同之物使用於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合中。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成此聚合物的單體單元,以含有1~40質量%的含芳香環單體為佳,以含有6~35質量%的含芳香環單體為更佳,以含有12~30質量%的含芳香環單體為特佳,以含有18~25質量%的含芳香環單體為進一步更佳。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有含芳香環單體作為單體單元,所得到的黏著劑的凝集力變得更合適,並且在光學用途中可以容易地得到更優異的耐久性。
在本實施形態中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以含有含反應性基團單體作為構成此聚合物的單體單元為佳,其中含反應性基團單體在分子內含有具有與交聯劑(B)反應的反應性基團。源自於此含反應性基團單體的反應性基團與交聯劑(B)進行反應形成交聯結構(三維網狀結構),得到具有所期望的凝集力的黏著劑。
作為含反應性基團單體,較佳可以列舉在分子內具有羥基的單體(含羥基單體)、在分子內具有羧基的單體(含羧基單體)、在分子內具有胺基的單體(含胺基單體)等。其中,以與交聯劑(B)的反應性優異的含羥基單體為佳。
作為含羥基單體,可以列舉,例如,(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。其中,從所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羥基與交聯劑(B)的反應性以及與其他單體的共聚合性的觀點考慮,以具有碳原子數為1~4的羥基烷基的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯為佳。具體而言,較佳可以列舉,例如,(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等,特佳可以列舉丙烯酸2-羥基乙酯或丙烯酸4-羥基丁酯。這些可以單獨使用,也可以組合兩種以上而使用。
作為含羧基單體的,可以列舉,例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、伊康酸、檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸。這些可以單獨使用,也可以組合兩種以上而使用。
作為含胺基單體,可以列舉,例如,(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁胺基乙酯。這些可以單獨使用,也可以組合兩種以上而使用。又,後述的含氮原子單體並不包括在此含胺基單體中。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成此聚合物的單體單元,以含有0.1~20質量%的含反應性基團單體為佳,以含有0.5~12質量%的含反應性基團單體為更佳,以含有1~8質量%的含反應性基團單體為特佳,以含有2~5質量%的含反應性基團單體為進一步更佳。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有含反應性基團單體作為單體單元,在所得到的黏著劑中形成良好的交聯結構,並且在光學用途中可以容易地得到更優異的耐久性。
再者,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成此聚合物的單體單元,以不含有含羧基單體為佳。由於羧基是一種酸成分,藉由不含有含羧基單體,即使在是黏著劑的貼附對象上存在有因為酸而產生不良之物,例如,錫摻雜氧化銦(ITO)等的透明導電膜、金屬膜等,也能夠抑制由酸引起的上述不良(腐蝕、電阻值變化等)。然而,在不發生上述不良的程度下,可以允許含有預定量的含羧基單體。具體而言,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為單體單元,允許含有0.1質量%以下的含羧基單體,較佳為含有0.01質量%以下的含羧基單體,進一步更佳為含有0.001質量%以下的含羧基單體
在本實施形態中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為構成此聚合物的單體單元為佳。藉此,能夠表現出良好的黏著性。 烷基可以是直鏈狀或支鏈狀。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯,從黏著性的觀點考慮,以烷基的碳原子數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯為佳。作為烷基的碳原子數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以列舉,例如,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)正十二烷基酯、丙烯酸肉荳蔻酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯。其中,從進一步提高黏著性的觀點考慮,以烷基的碳原子數為1~8的(甲基)丙烯酸烷基酯為佳,以(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯為特佳。又,這些可以單獨使用,也可以組合兩種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成此聚合物的單體單元,以含有40~99質量%的(甲基)丙烯酸烷基酯為佳,以含有50~90質量%的(甲基)丙烯酸烷基酯為特佳,以含有60~80質量%的(甲基)丙烯酸烷基酯為進一步更佳。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的下限值為上述範圍,則所得到的黏著劑能夠容易地發揮適合光學用途的黏著力。再者,若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的上限值為上述範圍,則能夠在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中適量地導入含芳香環單體等的其他單體成分。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以含有在分子內具有脂環式結構的單體(含脂環式結構單體)作為構成此聚合物的單體單元為佳。由於含脂環式結構單體的體積大,推測藉由其在聚合物中的存在而拓寬了聚合物彼此之間的間隔,並且能夠使所得到的黏著劑具有優異的柔軟性。另一方面,含脂環式結構單體本身能夠賦予聚合物一定程度的硬度。因此,當(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有含脂環式結構單體作為構成單體單元時,在光學用途中可以容易地得到優異的耐久性。
在含脂環式結構單體中的脂環式結構的碳環,可以是飽和結構,也可以是具有部分的不飽和鍵。再者,脂環式結構可以是單環的脂環式結構,也可以是二環或三環等的多環的脂環式結構。與上述相同,從調整所得到的黏著劑的物性值的觀點考慮,上述脂環式結構,以多環的脂環式結構(多環結構)為佳。此外,考慮到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與其他成分的相容性,上述多環結構,以從二環到四環為特佳。再者,與上述相同,從調整所得到的黏著劑的物性值的觀點考慮,上述脂環式結構的碳原子數(意指形成環部分的全部碳原子數,當複數個環獨立存在時,則是指其合計的碳原子數),通常以5以上為佳,以7以上為特佳。另一方面,脂環式結構的碳原子數的上限沒有特別限定,與上述相同,從相容性的觀點考慮,以15以下為佳,以10以下為特佳。
作為上述含脂環式結構單體,具體而言,可以列舉,(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸異莰基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯等,其中,以發揮優良的耐久性的(甲基)丙烯酸二環戊酯(脂環式結構的碳原子數:10)、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯(脂環式結構的碳原子數:10)或(甲基)丙烯酸異莰基酯(脂環式結構的碳原子數:7)為佳,以(甲基)丙烯酸異莰基酯為特佳。這些可以單獨使用一種,也可以組合兩種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成此聚合物的單體單元,以含有1~25質量%的脂環式結構為佳,以含有2~15質量%的脂環式結構為更佳,以含有3~10質量%的脂環式結構為特佳,以含有4~7質量%的脂環式結構為進一步更佳。藉由含脂環式結構單體的含量為上述範圍,在光學用途中可以容易地得到更優異的耐久性。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),可以視需要而含有其他單體作為構成此聚合物的單體單元。作為其它單體,為了不阻礙含反應性官能基單體的上述效果,以不含有反應性官能基的單體為佳。作為如此的單體可以列舉,例如,(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。這些可以單獨使用,也可以組合兩種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以直鏈狀的聚合物為佳。由於是直鏈狀的聚合物,因此分子鏈的彼此纏結變得容易發生,而更容易得到具有所期望的凝集力的黏著劑。
再者,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以藉由溶液聚合而得到的溶液聚合物為佳。由於是溶液聚合物,因此容易得到高分子量的聚合物,可以期待凝集力的提升,因而更容易得到耐久性優異的黏著劑。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合態樣,可以是隨機共聚物,也可以是嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量,以60萬~300萬為佳,以90萬~260萬為更佳,以120萬~240萬為特佳,以160萬~220萬為進一步更佳。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為上述範圍,在光學用途中可以容易地得到優異的耐久性。又,在本說明書中的重量平均分子量,是藉由凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography, GPC)而測定的標準聚苯乙烯換算值。
在黏著性組合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),可以單獨使用一種,也可以組合兩種以上而使用。
(2)交聯劑(B) 交聯劑(B),藉由黏著性組合物P的加熱,使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交聯,可以良好地形成三維網絡結構。藉此可以提升所得到的黏著劑的凝集力,並且在光學用途中可以容易地得到優異的耐久性。
作為上述交聯劑(B),只要是會與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反應性基團進行反應的交聯劑即可,可以列舉,例如,異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、胺系交聯劑等、三聚氰胺系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、肼系交聯劑、醛系交聯劑、噁唑啉(oxazoline)系交聯劑、金屬烷氧化物系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、銨鹽系交聯劑等。上述之中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反應性基團為羥基時,以使用與羥基的反應性優異的異氰酸酯系交聯劑為佳。又,交聯劑(B),可以單獨使用一種,也可以組合兩種以上而使用。
異氰酸酯系交聯劑至少包含多異氰酸酯化合物。作為多異氰酸酯化合物,可以列舉,例如,甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯撐基二異氰酸酯(xylylene diisocyanate)等的芳香族多異氰酸酯,六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族多異氰酸酯,異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等的脂環式多異氰酸酯,以及此等的縮二脲(biuret)體、三聚異氰酸酯體、以及作為其與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等的低分子量含活性氫化合物的反應產物的加成物。其中,從與羥基的反應性的觀點考慮,以三羥甲基丙烷改質的芳香族多異氰酸酯為佳,特別是以三羥甲基丙烷改質的甲苯二異氰酸酯及三羥甲基丙烷改質的二甲苯撐基二異氰酸酯為佳。
在黏著性組合物P中的交聯劑(B)的含量,相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,以0.001~2質量份為佳,以0.01~1質量份為更佳,以0.05~0.5質量份為特佳,以0.1~0.3質量份為進一步更佳。藉由交聯劑(B)的含量為上述範圍,在光學用途中可以容易地得到更優異的耐久性。
(3)含芳香環單體(C) 含芳香環單體(C)的種類,如上文所述。再者,在黏著性組合物P中的含芳香環單體(C)的含量,與上述的在黏著劑中的含芳香環單體的含量相同。
(4)各種添加劑 在黏著性組合物P中,可以視需要而添加丙烯酸系黏著劑中通常使用的各種添加劑,例如,矽烷偶合劑、抗靜電劑、防鏽劑、紫外線吸收劑、增黏劑、抗氧化劑等、光安定劑、軟化劑、折射率調節劑等。又,構成黏著性組合物P的添加劑不包含後述的聚合溶劑、稀釋溶劑等。
其中,黏著性組合物P,在上述中以含有矽烷偶合劑為佳。藉此,即使作為被黏著體的光學部件是塑膠部件或是玻璃部件,與被黏著體的密著性也能提升,且使耐久性進一步更優異。
作為矽烷偶合劑,較佳為在分子內具有至少1個烷氧基矽烷基、與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好、且具有透光性的有機矽化合物。
作為這樣的矽烷偶合劑,可以列舉,例如,乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等的含聚合性不飽和基團的矽化合物,3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等的具有環氧結構的矽化合物,3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基二甲氧基甲基矽烷等的含巰基的矽化合物,3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷等的含胺基的矽化合物,3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷或此等中的至少一種與甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等的含烷基的矽化合物的縮合物等等。這些可以單獨使用一種,也可以組合兩種以上而使用。
上述列舉的矽烷偶合劑中,從兼顧抗靜電性與耐久性的觀點考慮,以使用具有環氧結構的矽化合物、含巰基的矽化合物、含烷基的矽化合物、及含巰基的矽化合物與含烷基的矽化合物的縮合物的任一者為佳;以合併使用具有環氧結構的矽化合物及含巰基的矽化合物,合併使用具有環氧結構的矽化合物及含烷基的矽化合物,合併使用具有環氧結構的矽化合物、及含巰基的矽化合物與含烷基的矽化合物的縮合物為更佳;其中,以合併使用具有環氧結構的矽化合物、及含巰基的矽化合物與含烷基的矽化合物的縮合物為特佳;以合併使用3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、及3-巰基丙基三甲氧基矽烷與甲基三甲氧基矽烷的縮合物為進一步更佳。
在黏著性組合物P中的矽烷偶合劑的含量,相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,以0.01~3質量份為佳,以0.1~2質量份為更佳,以0.2~1質量份為特佳,以0.3~0.6質量份為進一步更佳。藉由矽烷偶合劑的含量為上述範圍,在光學用途中可以容易地得到更優異的耐久性。
又,在黏著性組合物P中,在合併使用具有環氧結構的矽化合物、及含巰基的矽化合物與含烷基的矽化合物的縮合物作為矽烷偶合劑的情況下,具有環氧結構的矽化合物含量,相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,以0.01~3質量為佳,以0.05~1質量份為特佳,以0.1~0.1~0.5質量份為進一步更佳,含巰基的矽化合物與含烷基的矽化合物的縮合物的含量,相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,以0.01~3質量為佳,以0.05~1質量份為特佳,以0.1~0.5質量份為進一步更佳。藉由矽烷偶合劑(具有環氧結構的矽化合物、及含巰基的矽化合物與含烷基的矽化合物的縮合物)的含量分別為上述範圍,在光學用途中可以容易地得到更優異的耐久性。
黏著性組合物P,為了得到所期望的抗靜電性能,可以含有抗靜電劑。但是,在本實施形態中,由於含芳香環單體(C)具有抗靜電性,因此抗靜電劑的量可以比通常的情況更少。具體而言,在黏著性組合物P中的抗靜電劑的含量,相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,以0.01~20質量份為佳,以0.1~15質量份為更佳,以1~10質量份為特佳,以3~7質量份為進一步更佳。若抗靜電劑的量如此少,則能夠抑制光學部件中的黏著劑層11的耐久性因抗靜電劑而引起的劣化。
作為抗靜電劑,可列舉,例如,離子性化合物、陰離子系界面活性劑、鹼金屬鹽、陽離子界性面活性劑、非離子性界面活性劑等,其中,以使用選自離子性化合物及鹼金屬鹽中的至少一種為佳。
作為離子性化合物,以含氮鎓鹽、含硫鎓鹽、含磷鎓鹽等為佳。再者,作為鹼金屬鹽,以鋰鹽、鉀鹽等為佳。這些可以單獨使用,也可以組合兩種以上而使用。上述之中,以含氮鎓鹽為佳,以含氮鎓鹽的離子性化合物為特佳,以吡啶鎓(pyridinium)系離子性化合物為進一步更佳。
2.黏著劑的製造 在黏著劑的製造中,第一,以使得黏著劑(黏著性組合物P)中殘留的含芳香環單體的含量成為100 ppm以上、6000 ppm以下之方式而進行(甲基)丙烯酸酯聚合物的聚合;第二,對作為黏著主劑的聚合物,較佳為包含(甲基)丙烯酸酯聚合物的系統(聚合溶液),以使得黏著劑(黏著性組合物P)中的含芳香環單體的含量成為100 ppm以上、6000 ppm以下之方式而添加含芳香環單體。
黏著性組合物P,可藉由在將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)聚合所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶液(根據情況不同,含有含芳香環的單體(C))中加入交聯劑(B)與視需要而添加的含芳香環單體(C)、添加劑等,而適當地製備。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以藉由將構成此聚合物的單體的混合物利用自由基聚合法進行聚合而製造。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合,較佳為依據期望而使用聚合起始劑,且藉由溶液聚合法進行。此時,藉由調整聚合條件(聚合溫度等)、交聯劑的量等,可以在聚合溶液中使未聚合的含芳香環單體以所期望的量而殘留。然而,本發明不限於此,也可以在沒有溶劑的情況下進行聚合。作為聚合溶劑,可以列舉,例如,乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,並且可以合併使用兩種以上。
作為聚合起始劑,可以列舉,例如,偶氮系化合物,有機過氧化物等,並且可以合併使用兩種以上。作為偶氮系化合物,可以列舉,例如,2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷1-甲腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮雙(4-氰戊酸)、2,2'-偶氮雙(2-羥甲基丙腈)、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作為有機過氧化物,可以列舉,例如,過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸三級丁酯、異丙苯過氧化氫、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧化新癸酸三級丁酯、過氧三甲乙酸(pivalate)三級丁酯、(3,5,5-三甲基己醯基)過氧化物、過氧化二丙醯、過氧化二乙醯等。
又,在上述聚合步驟中,可以藉由配合2-巰基乙醇等的鏈轉移劑,而調整所得到的聚合物的重量平均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之後,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶液中添加交聯劑(B),並視需要而添加稀釋溶劑、含芳香環單體(C)、添加劑等,充分混合,藉以得到以溶劑稀釋的黏著性組合物P(塗佈溶液)。又,在上述各成分的任一者中,如果使用固體狀之物,或者在未稀釋狀態下與其他成分混合時發生沉澱的情況時,則可以預先將此成分單獨地溶解或稀釋在稀釋溶劑中,之後再與其他成分混合。
作為上述稀釋溶劑,可以使用,例如,己烷、庚烷、環己烷等的脂肪族烴;甲苯、二甲苯等的芳香族烴;二氯甲烷、二氯乙烷等的鹵化烴;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等的醇;丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、異佛爾酮、環己酮等的酮;乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯;乙基賽珞蘇等的賽珞蘇系溶劑等等。
作為如此所製備的塗佈溶液的濃度・黏度,只要在能夠塗佈的範圍內,就沒有特別限制,可以根據狀況而適當地選擇。例如,以使黏著性組合物P的濃度成為10~60質量%之方式而進行稀釋。又,在得到塗佈溶液時,稀釋溶劑等的添加不是必要條件,若黏著性組合物P是能夠塗佈的黏度等,則可以不添加稀釋溶劑。在這種情況下,黏著性組合物P成為直接將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶劑當成稀釋溶劑的塗佈溶液。
藉由將黏著性組合物P交聯,可得到黏著劑。黏著性組合物P的交聯,通常能夠藉由加熱處理而進行。又,此加熱處理也可以兼作使稀釋溶劑等從塗佈於所期望的對象物的黏著性組合物P的塗膜中揮發時的乾燥處理。
加熱處理的加熱溫度,以50~150℃為佳,以70~120℃為特佳。再者,加熱時間,以10秒~10分鐘為佳,以50秒~2分鐘為特佳。
在加熱處理之後,根據需要,可以在常溫(例如,23℃、50%RH)下提供約1至2週的熟化期間。如果需要此熟化期間,則在經過熟化期間後形成黏著劑,如果不需要熟化期間,則在加熱處理結束後形成黏著劑。
藉由上述加熱處理(及熟化),(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)經由交聯劑(B)交聯,而得到黏著劑。
3.黏著劑的物性 黏著劑的凝膠分率,以30~90%為佳,以40~80%為更佳,以50~70%為特佳,以55~64%為進一步更佳。藉此,此黏著劑發揮出良好的凝集力並且耐久性更優異。在此,黏著劑的凝膠分率的測定方法,如後述的試驗例所示。
[黏著片] 本實施形態的黏著片具有由上述黏著劑所形成的黏著劑層。作為本實施形態的黏著片的一個示範例的具體結構顯示於圖1及圖2。
如圖1所示,第一實施形態的黏著片1A由剝離片12、積層在剝離片12的剝離面上的黏著劑層11、及積層在黏著劑層11上的光學部件13所形成。
再者,如圖2所示,第2實施形態的黏著片1B由兩片剝離片12a、12b、及以與此兩片剝離片12a、12b的剝離面分別接觸之方式而被夾在此兩片剝離片12a、12b之間的黏著層11所形成。又,在本說明書中,所謂剝離片的剝離面,是指在剝離片中具有剝離性的面,包括施行了剝離處理的面及就算未進行剝離處理仍表現出剝離性的面。
1.各部件 (1)黏著劑層 黏著劑層11由上述黏著劑所形成,較佳為由使黏著性組合物P交聯而成的黏著劑所形成。
在本實施形態的黏著片1A、1B中的黏著劑層11的厚度(根據JIS K7130測定的值),以1 μm以上為佳,以5 μm以上為更佳,以10 μm以上為特佳,以15  μm以上為進一步更佳。藉此,能夠得到所期望的黏著力,同時可以容易地發揮所期望的抗靜電性。再者,黏著劑層11的厚度,以100 μm以下為佳,以75 μm以下為更佳,以50 μm以下為特佳,以30 μm以下為進一步更佳。藉此,加工性變得良好。又,黏著劑層11可以形成為單層,也可以積層複數層而形成。
(2)剝離片 剝離片12、12a、12b保護黏著劑層11直到使用黏著片1A、1B時,而在使用黏著片1A、1B (黏著劑層11)時被剝離。在本實施形態的黏著片1A中,剝離片12不是必須的。再者,在本實施形態的黏著片1B中,剝離片12a、12b中的一方或雙方不是必須的。
作為剝離片12、12a、12b可以使用,例如,聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚胺甲酸乙酯薄膜、乙烯乙酸乙烯酯薄膜、離子聚合物樹脂薄膜、乙烯・(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯・(甲基)丙烯酸酯聚合物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚醯亞胺薄膜、氟樹脂薄膜等。再者,也可使用這些薄膜的交聯薄膜。此外,也可以使用這些薄膜的積層薄膜。
較佳為對上述剝離片12、12a、12b的剝離面(特別是與黏著劑層11接觸的面)實施剝離處理。作為剝離處理所使用的剝離劑,可以列舉,例如,醇酸系、矽酮系、氟系、不飽和聚酯系、聚烯烴系、蠟系用的剝離劑等。再者,剝離處理所使用的剝離劑,也以包含抗靜電劑、含芳香環單體等為佳。藉此,從黏著劑層11剝離剝離片12、12a、12b時的抗靜電性能得以提升。又,在剝離片12a、12b之中,較佳為其中一個剝離片是剝離力較大的重剝離型剝離片,而另一個剝離片是剝離力較小的輕剝離型剝離片。
針對剝離片12、12a、12b的厚度,沒有特別限制,通常為20~150 μm左右。
(3)光學部件 作為本實施形態的黏著片1A中的光學部件13,可以列舉,例如,偏光板(偏光膜)、偏光器、相位差板(相位差膜)、視角補償膜、亮度增強膜、對比度增強膜、液晶高分子膜、擴散膜、半透射式反射膜等。其中,偏光板(偏光膜)由於容易收縮、尺寸變化大,因此從要求耐久性的觀點考慮,適合作為與本實施方式的黏著劑(黏著劑層11)積層的光學部件13。
光學部件13的厚度,因其種類而異,例如,在偏光板的情況時,以10 μm~500 μm為佳,以50 μm~300 μm為特佳,以80 μm~150 μm為進一步更佳。
2.物性 (1)表面電阻率 在表面電阻率的測定中,將黏著片1A、1B的黏著劑層11與厚度為50 μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的積層體作為樣品。在23℃、相對濕度50%的環境下,對上述樣品施加100 V的電壓30秒時的黏著劑11的黏著面(與PET薄膜為相反側的面)的表面電阻率,以3.1 GΩ/sq以下為佳,以3 GΩ/sq以下為更佳,以2.6 GΩ/sq以下為特佳,以2.1 GΩ/sq以下為進一步更佳。藉此,可以實現抗靜電性優異,例如,在將剝離片12、12a、12b從黏著劑11剝離時,能夠有效地抑制靜電的產生。上述表面電阻率的下限值沒有特別限定,通常以0.1 GΩ/sq以上為佳,從與耐久性兼顧的觀點考慮,以0.4 GΩ/sq以上為特佳,以0.7 GΩ/sq以上為進一步更佳。
又,上述表面電阻率是根據JIS K6911所測定的值,此表面電阻率的測定方法的細節,如後述的試驗例所示。
(2)黏著力 黏著片1A、1B對鈉鈣玻璃的黏著力,以0.1~50 N/25mm為佳,以0.8~25 N/25mm為更佳,以為0.8~10 N/25mm為特佳,以1~5 N/25mm為進一步更佳。若上述黏著力的下限值為上述數值時,在光學用途中可以容易地得到優異的耐久性。再者,若上述黏著力的上限值為上述數值,可以得到良好的再加工性,並且當發生貼合錯誤時可以再利用昂貴的液晶單元等。從兼顧抗靜電性與耐久性的觀點考慮,上述黏著力,以1.2~4 N/25mm為佳,以1.5~3 N/25mm為特佳,以1.6~2.5 N/25mm為進一步更佳。
在此,在本說明書中的黏著力,基本上是指根據JIS Z0237:2009的藉由180度剝離法所測定的黏著力,其中測定樣品為寬25 mm、長100 mm,將此測定樣品貼附到被黏著體,以0.5 MPa、50℃下加壓20分鐘之後,在常壓、23℃、50% RH的條件下放置24小時,然後以300 mm/min的剝離速率進行測定。
3.黏著片的製造 作為黏著片1A、1B的一個製造例,針對使用上述黏著性組合物P的情況進行說明。
製造黏著片1A,是在剝離片12的剝離面上塗佈包含上述黏著性組合物P的溶液(塗佈溶液),進行加熱處理以將黏著性組合物P熱交聯,形成塗佈層之後,將光學部件13積層在其黏著劑層11上。如果需要熟化期間,則設置熟化期間使上述塗佈層形成黏著劑層11,如果不需要熟化期間,則直接使上述塗佈層保持原樣而形成黏著劑層11。藉此,得到上述黏著片1A。針對加熱處理及熟化的條件,如上文所述。
再者,製造黏著片1B,是在一片剝離片12a (或12b)的剝離面上塗佈包含上述黏著性組合物P的塗佈溶液,進行加熱處理以將黏著性組合物P熱交聯,形成塗佈層之後,將另一片剝離片12b (或12a)的剝離面重疊在其黏著劑層11上。如果需要熟化期間,則設置熟化期間使上述塗佈層形成黏著劑層11,如果不需要熟化期間,則直接使上述塗佈層保持原樣而形成黏著劑層11。藉此,得到上述黏著片1B。針對加熱處理及熟化的條件,如上文所述。
作為塗佈黏著性組合物P的塗佈液的方法,可以利用,例如,棒式塗佈法、刮刀塗佈法、滾軸塗佈、刀片塗佈法、模具塗佈法、凹版塗佈法等。
4.黏著片的使用 在此,針對觸控面板的製造方法進行說明,其中此觸控面板具備,例如,在一個面上形成有透明導電膜的液晶單元、積層在此透明導電膜上的偏光板、與積層在上述液晶單元的另一面上的偏光板。作為第一種方法,準備兩片使用偏光板作為光學部件13的黏著片1A,剝離第一黏著片1A的剝離片12,使露出的黏著劑層11與形成於液晶單元的一個面上的透明導電膜貼合,並且剝離第二黏著片1A的剝離片12,使露出的黏著劑層11與液晶單元的另一個面貼合。
作為第二方法,準備兩片黏著片1B,將第一黏著片1B的一個剝離片12a (或12b)剝離,使露出的黏著劑層11與形成於液晶單元的一個面上的透明導電膜貼合。再者,將第二黏著片1B的一個剝離片12a (或12b)剝離,使露出的黏著劑層11與液晶單元的另一面貼合。然後,將第一黏著片1B的另一個剝離片12b (或12a)剝離,使露出的黏著劑層11與偏光板貼合。同樣地,將第二黏著片1B的另一個剝離片12b (或12a)剝離,使露出的黏著劑層11與偏光板貼合。
由於在本實施形態的黏著片1A、1B中的黏著劑層11具有優異的抗靜電性,因此在將剝離片12、12a、12b從黏著劑層11剝離時,能夠有效地抑制靜電的產生。藉此,例如,在將偏光板貼合於液晶單元時,能夠防止液晶分子的配向發生混亂。
再者,在本實施形態的黏著片1A、1B中的黏著劑層11,即使在減少抗靜電劑的添加量的情況下也能夠發揮優異的抗靜電性,再者,也能夠抑制因抗靜電劑而引起的耐久性的劣化。此外,若含芳香環單體的含量為預定量以下,則可以抑制由此含芳香環單體所引起的耐久性的劣化。藉此,黏著劑層11的耐久性變得優異,即使在高溫條件下,也能夠防止・抑制在光學部件13與被黏著物之間發生浮起、剝離、起泡等。特別是,即使在光學部件13為偏光板的情況時,也能夠藉由黏著劑層11吸收・緩和因偏光板的變形而產生的應力,藉此能夠發揮優異的耐久性。
又,在本說明書中,當記載「X~Y」(其中X、Y為任意的數字)時,除非另有說明,否則是指「X以上Y以下」的意思,同時亦包含「較佳為比X更大」或「較佳為比Y更小」的意思。再者,當記載「X以上」(其中X為任意的數字)時,除非另有說明,否則包含「較佳為比X更大」的意思;當記載「Y以下」(其中Y為任意的數字)時,除非另有說明,否則包含「較佳為比Y更小」的意思。
以上所說明的實施形態是為了更容易理解本發明而記載,並非意圖限定本發明而記載。因此,上述實施形態所揭示的各要素旨在包括屬於本發明的技術範圍的所有設計變更及均等物。
例如,可以省略黏著片1A的剝離片12,也可以省略黏著片1B的剝離片12a、12b中的任一者。 [實施例]
在下文中,將藉由實施例更具體地說明本發明,但本發明的範圍並非受到這些實施例所限定。
[實施例1] 1. (甲基)丙烯酸酯聚合物的製備 在具備攪拌機、溫度計、迴流冷凝管、滴液裝置及氮氣導入管的反應容器中,裝入丙烯酸正丁酯72質量份、丙烯酸苯氧基乙酯20質量份、丙烯酸異莰基酯5質量份、丙烯酸2-羥基乙酯3質量份、乙酸乙酯200質量份、及2,2'-偶氮雙異丁腈0.06質量份,用氮氣置換上述反應容器內的空氣。在此氮氣環境中邊攪拌,邊將反應溶液升溫至60℃,使其反應16小時之後,冷卻至室溫。 在此,將所得到的溶液的一部分藉由後述的方法測定分子量,確認形成重量平均分子量為175萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。
2.黏著性組合物的製備 將上述步驟(1)中所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質量份(固體成分換算值,以下亦同)、作為交聯劑(B)的三羥甲基丙烷改質二甲苯撐基二異氰酸酯(三井化學公司製造,產品名「TAKENATE D110N」) 0.15質量份、作為抗靜電劑(C)的1-癸基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺6.0質量份、作為矽烷偶合劑的3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷 0.2質量份、及3-巰基丙基三甲氧基矽烷與甲基三甲氧基矽烷的縮合物(信越化學工業公司製造,產品名「X-41-1810」) 0.2質量份混合,充分攪拌,並用甲基乙基酮稀釋,藉此得到黏著劑組合物的塗佈溶液。
3.黏著片的製造 將所得到的黏著劑組合物的塗佈溶液,利用刮刀塗佈機塗佈到聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的其中一面經過矽酮系剝離劑進行剝離處理的重剝離型剝離片(琳得科公司製造,產品名「SP-PET752150」)的剝離處理面後,在90℃進行加熱處理1分鐘,而形成塗佈層。
之後,將上述所得到的重剝離型剝離片上的塗佈層與聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的其中一面經過矽酮系剝離劑進行剝離處理的輕剝離型剝離片(琳得科公司製造,產品名「SP-PET381031」)、以使此輕剝離型剝離片的剝離處理面與塗佈層接觸之方式進行貼合,而製造由重剝離型剝離片/黏著劑層的塗佈層(厚度:20 μm)/輕剝離型剝離片的結構所形成的黏著片。
又,上述黏著劑層的厚度,是根據JIS K7130,使用定壓厚度測定器(Teclock公司製造,產品名「PG-02」)所測定的值(以下亦同)。
[實施例2] 將輕剝離型剝離片從在實施例1中所製造的黏著片剝離,使黏著劑層露出。之後,將此黏著片在100℃乾式(dry)加熱3分鐘,以得到實施例2的黏著片。
[實施例3] 將輕剝離型剝離片從在實施例1中所製造的黏著片剝離,使黏著劑層露出。之後,將此黏著片在100℃乾式加熱3分鐘,以得到實施例3的黏著片。
[實施例4] 在具備攪拌機、溫度計、迴流冷凝管、滴液裝置及氮氣導入管的反應容器中,裝入丙烯酸正丁酯72質量份、丙烯酸苯氧基乙酯20質量份、丙烯酸異莰基酯5質量份、丙烯酸2-羥基乙酯3質量份、乙酸乙酯200質量份、及2,2'-偶氮雙異丁腈0.08質量份,用氮氣置換上述反應容器內的空氣。在此氮氣環境中邊攪拌,邊將反應溶液升溫至60℃,使其反應16小時之後,冷卻至室溫。在此,將所得到的溶液的一部分藉由後述的方法測定分子量,確認形成重量平均分子量為180萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。
將上述步驟中所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質量份、作為交聯劑(B)的三羥甲基丙烷改質二甲苯撐基二異氰酸酯(三井化學公司製造,產品名「TAKENATE D110N」) 0.15質量份、作為抗靜電劑(C)的1-癸基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺6.0質量份、作為矽烷偶合劑的3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷 0.2質量份、3-巰基丙基三甲氧基矽烷與甲基三甲氧基矽烷的縮合物(信越化學工業公司製造,產品名「X-41-1810」) 0.2質量份、及丙烯酸苯氧基乙酯單體0.15質量份混合,充分攪拌,並用甲基乙基酮稀釋,藉此得到黏著劑組合物的塗佈溶液。
使用所得到的黏著劑組合物的塗佈溶液,以與實施例1相同的方式製造黏著片。
[實施例5] 將黏著劑組合物中的丙烯酸苯氧基乙酯單體的調配量變更為0.50質量份,除此之外,以與實施例4相同的方式製造黏著片。
[實施例6] 將黏著劑組合物中的丙烯酸苯氧基乙酯單體的調配量變更為1.00質量份,除此之外,以與實施例4相同的方式製造黏著片。
[實施例7] 將黏著劑組合物中的丙烯酸苯氧基乙酯單體的調配量變更為3.00質量份,除此之外,以與實施例4相同的方式製造黏著片。
[比較例1] 將輕剝離型剝離片從在實施例1中所製造的黏著片剝離,使黏著劑層露出。之後,將此黏著片在100℃乾式(dry)加熱10分鐘,以此作為比較例1的黏著片。
[比較例2] 將黏著劑組合物中的丙烯酸苯氧基乙酯單體的調配量變更為5.00質量份,除此之外,以與實施例4相同的方式製造黏著片。
上述重量平均分子量(Mw),是使用凝膠滲透層析法(GPC)在以下條件下測定(GPC測定)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量。 <測定條件> ・GPC測定裝置:東曹公司製造,HLC-8020 ・GPC管柱(按以下順序通過):東曹公司製造 TSK guard column HXL-H TSK gel GMHXL (x 2) TSK gel G2000HXL ・測定溶劑:四氫呋喃 ・測定溫度:40℃
[試驗例1] (PhEA單體含量的測定) 將輕剝離型剝離片從在實施例及比較例中所製造的黏著片剝離,將露出的黏著劑層貼合在聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(厚度:50 μm)上。將此積層體裁切成40 mm × 25 mm的尺寸之後,將重剝離型剝離片剝離,將此作為樣品。又,針對實施例2、3以及比較例1的黏著片,由於輕剝離型剝離片已經被剝離,因此將經過預定的加熱處理後的黏著劑層貼附到PET膜上。
將上述樣品放入小瓶中,設置於自動採樣器(島津製作所公司製造,產品名「GC-2010」/PerkinElmer公司製造,產品名「TurboMatrix 40」)中,在120℃加熱20分鐘之後,藉由氫氣火焰離子化檢測法 (FID)而測定在黏著劑中的丙烯酸苯氧基乙酯單體(PhEA單體)的含量(ppm)。結果顯示於表1。
[試驗例2] (凝膠分率的測定) 將在實施例及比較例中所製造的黏著片裁切成80 mm × 80 mm的尺寸,將此各黏著劑層包覆在聚酯製網(網眼尺寸200)中,以精密天平秤量其質量,減去上述網的單獨質量,藉此計算黏著劑的單獨質量。將此時的質量設定為M1。
之後,將上述包覆在聚酯製網中的黏著劑在室溫下(23℃)浸漬於乙酸乙酯中24小時。之後,取出黏著劑,在溫度23℃、相對濕度50%的環境下風乾24小時,再放入80℃的烘箱中乾燥12小時。乾燥後,以精密天平秤量其質量,減去上述網的單獨質量,藉此計算黏著劑的單獨質量。將此時的質量設定為M2。凝膠分率(%)由(M2/M1)×100表示。藉此導出黏著劑的凝膠分率(%)。結果顯示於表1。
[試驗例3] (表面電阻率的測定) 將輕剝離型剝離片從在實施例及比較例中所製造的黏著片剝離,將露出的黏著劑層貼合在聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(厚度:50 μm)上。將此積層體裁切成40 mm × 40 mm的尺寸之後,將重剝離型剝離片剝離,針對露出的黏著劑層的黏著面,根據JIS K6911而測定表面電阻率。具體而言,在23℃、50%RH的環境下,使用電阻率測定器(三菱分析科技公司製造,產品名「Hiresta UP MCP-HT450型」),在對剝離了重剝離型剝離片的黏著片施加100 V的電壓30秒之後,測定黏著劑層的黏著面的表面電阻率(GΩ/sq)。結果顯示於表1。
[試驗例4] (黏著力的測定) 將輕剝離型剝離片從在實施例及比較例中所製造的黏著片剝離,將露出的黏著劑層貼合在聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(厚度:50 μm)上。將此積層體裁切成25 mm × 110 mm的尺寸之後,將此作為樣品。
將重剝離型剝離片從上述樣品剝離,經由露出的黏著劑層將此樣品貼附在鈉鈣玻璃(河村久蔵商店公司製造,產品名「FL 1.1t 105 ± 0.2 × 140 ± 0.2」),在栗原製作所公司製造的高壓釜中以0.5 MPa、在50℃施加壓力20分鐘。之後,在常壓、23℃、50% RH的條件下放置24小時,之後根據JIS Z0237:2009,使用拉伸試驗機(A&D公司製造,產品名「TENSILON RTG-1225」) ,在剝離速度300 mm/min、剝離角度180°的條件下測定黏著力。結果顯示於表1。
[試驗例5] (耐久性評價) 將輕剝離型剝離片從在實施例及比較例中所製造的黏著片剝離,使黏著劑層露出。之後,將由聚乙烯醇薄膜形成的偏光器的一面以三乙醯纖維素薄膜保護且另一面以環烯烴聚合物薄膜保護所形成的厚度為100 μm的偏光板,以上述接著劑層的露出面與環烯烴聚合物薄膜的表面接觸之方式而與上述接著劑層貼合。然後,以使偏光板的偏光軸與長邊成為平行之方式,而將偏光板裁切成200 mm×150 mm的尺寸。之後,在23℃、50%RH下進行熟化7天,藉此得到附有黏著劑層的偏光板。
將重剝離型剝離片從上述附有黏著劑層的偏光板上剝離,經由露出的黏著劑層將其貼附在無鹼玻璃(康寧公司製造,產品名「Eagle XG」)上,在栗原製作所公司製造的高壓釜中以0.5MPa、在50℃施加壓力20分鐘,並將其作為樣品。
將上述樣品放置於85℃的乾燥環境中,在250小時、500小時及750小時後,藉由目視確認有無起泡、浮起、剝離及條紋。評價標準如下文所述。結果顯示於表1。 ○:沒有發生起泡、浮起、剝離及條紋。 ×:發生起泡、浮起、剝離及條紋。
[表1]
PhEA單體 含量 凝膠 分率 表面電阻率 黏著力 耐久性
(ppm) (%) (GΩ/sq) (N/25mm) 250小時 500小時 750小時
實施例1 1377 65 2.04 2.53
實施例2 523 75 3.01 2.60
實施例3 1023 74 2.40 2.56
實施例4 1567 63 1.84 2.40
實施例5 2213 61 1.56 1.83
實施例6 2684 61 1.34 1.79
實施例7 5010 52 0.68 1.08 × ×
比較例1 76 75 3.12 4.05
比較例2 6836 44 0.37 1.08 × × ×
由表1可知,在實施例中所製造的黏著片抗靜電性優異,同時耐久性也優異。 [產業利用性]
本發明的黏著劑及黏著片,適合用於貼合要求抗靜電性能及耐久性的光學部件,特別是適合用於貼合偏光板。
1A,1B:黏著片 1A’:帶黏著劑層的偏光板 11:黏著劑層 12,12a,12b:剝離片 13:光學部件
[圖1]是本發明第1實施形態例的黏著片的剖面圖。 [圖2]是本發明第2實施形態例的黏著片的剖面圖。
1A:黏著片
11:黏著劑層
12:剝離片
13:光學部件

Claims (9)

  1. 一種黏著劑,其為用以貼合光學部件的黏著劑,其特徵在於, 含有100 ppm以上、6000 ppm以下的含芳香環單體。
  2. 如請求項1所述之黏著劑,其為丙烯酸系黏著劑。
  3. 如請求項1所述之黏著劑,其含有(甲基)丙烯酸酯聚合物。
  4. 如請求項3所述之黏著劑,其中上述(甲基)丙烯酸酯聚合物含有含芳香環單體作為構成該聚合物的單體單元。
  5. 如請求項3所述之黏著劑,其中上述(甲基)丙烯酸酯聚合物藉由交聯劑進行交聯。
  6. 如請求項1所述之黏著劑,其中上述光學部件為偏光板。
  7. 一種黏著片,其為具備光學部件與黏著劑層的黏著片,其特徵在於, 上述黏著劑層由如請求項1~6中任一項所述之黏著劑所形成。
  8. 如請求項7所述之黏著片,其中上述光學部件為偏光板。
  9. 一種黏著片,其為具備: 兩片剝離片;以及 以與上述兩片剝離片的剝離面接觸之方式而被夾在上述剝離片之間的黏著劑層的黏著片, 其特徵在於,上述黏著劑層由如請求項1~6中任一項所述之黏著劑所形成。
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