CN116162421A - 粘着剂及粘着片 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种抗静电性优异的粘着剂及粘着片。该粘着剂为用于贴合光学构件的粘着剂,其含有100ppm以上且6000ppm以下的含芳香环单体。优选该粘着剂为丙烯酸类粘着剂,具体而言,优选含有(甲基)丙烯酸酯聚合物。优选该(甲基)丙烯酸酯聚合物含有含芳香环单体作为构成该聚合物的单体单元。
Description
技术领域
本发明涉及具有抗静电性的粘着剂及粘着片。
背景技术
近年来,对于智能手机或平板终端等移动电子设备中的作为显示装置的触控面板,多使用投影型静电容量式触控面板。作为该移动电子设备中的投影型静电容量式触控面板,例如提出了一种自下方依次层叠液晶显示装置(LCD)、粘着剂层、透明导电膜(掺锡氧化铟:ITO)、玻璃基板、透明导电膜(ITO)及钢化玻璃等保护层而成的触控面板。
作为构成上述液晶显示装置的显示部件,通常使用液晶盒。液晶盒通常为将形成有取向层的两片透明电极基板以使取向层为内侧并利用隔离子(spacer)而具有规定间隔的方式进行配置,并将其四周密封从而在两片透明电极基板之间夹持有液晶材料的部件。通常,在液晶盒中的两片透明电极基板的外侧分别通过粘着剂层粘合有偏振片。
上述粘着剂层多以具有该粘着剂层及剥离片(视情况进一步具有偏振片)的粘着片的形式而使用。层叠有上述粘着剂层的剥离片或偏振片通常由塑料材料构成。因此,绝缘性较高,在剥离剥离片时等容易产生静电。若将偏振片以残留有由此产生的静电的状态与液晶盒贴合,则有可能会使液晶分子的取向紊乱,并且,静电的存在也会引起吸附尘埃或灰尘等的问题。
因此,提出了对粘着剂组合物添加用以获得有效的抗静电性能的抗静电剂(例如专利文献1~2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-316377号公报
专利文献2:日本特开2008-95081号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而,在对粘着剂组合物中添加常规的抗静电剂时,有可能会导致高温条件下等的耐久性低于通常的水平。因此,期望一种即使减少抗静电剂的添加量,也能够得到所需抗静电性能的技术。
本发明是鉴于上述实际情况而实施的,其目的在于提供一种抗静电性优异的粘着剂及粘着片。
解决技术问题的技术手段
为了实现上述目的,第一,本发明提供一种粘着剂,其为用于贴合光学构件的粘着剂,其特征在于,含有100ppm以上且6000ppm以下的含芳香环单体(发明1)。
上述发明(发明1)的粘着剂通过以上述量含有含芳香环单体,可发挥抗静电性。因此,即使减少抗静电剂的添加量(包括将添加量设为0的情况),也能够获得优异的抗静电性能。此外,通过使含芳香环单体的含量的上限值为上述值,可抑制光学构件中的粘着剂的耐久性因该含芳香环单体而劣化。
在上述发明(发明1)中,优选所述粘着剂为丙烯酸类粘着剂(发明2)。
在上述发明(发明1、2)中,优选所述粘着剂含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(发明3)。
在上述发明(发明3)中,优选所述(甲基)丙烯酸酯聚合物含有含芳香环单体作为构成该聚合物的单体单元(发明4)。
在上述发明(发明3、4)中,优选所述(甲基)丙烯酸酯聚合物通过交联剂而交联(发明5)。
在上述发明(发明1~5)中,优选所述光学构件为偏振片(发明6)。
第二,本发明提供一种粘着片,其为具备光学构件与粘着剂层的粘着片,其特征在于,所述粘着剂层由所述粘着剂(发明1~6)构成(发明7)。
在上述发明(发明7)中,优选所述光学构件为偏振片(发明8)。
第三,本发明提供一种粘着片,其为具备两片剥离片和以与所述两片剥离片的剥离面相接的方式被所述剥离片夹持的粘着剂层的粘着片,其特征在于,所述粘着剂层由所述粘着剂(发明1~6)构成(发明9)。
发明效果
即使减少抗静电剂的添加量,本发明的粘着剂及粘着片也能够获得优异的抗静电性能。
附图说明
图1为本发明的第一实施方案的粘着片的剖面图。
图2为本发明的第二实施方案的粘着片的剖面图。
附图标记说明
1A、1B:粘着片;1A’:带粘着剂层的偏振片;11:粘着剂层;12、12a、12b:剥离片;13:光学构件。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方案进行说明。
[粘着剂]
本发明的一个实施方案的粘着剂优选为用于贴合光学构件的粘着剂,并含有100ppm以上且6000ppm以下的含芳香环单体。通过使光学用的粘着剂以上述量含有含芳香环单体,该粘着剂发挥抗静电性。因此,即使减少抗静电剂的添加量(包括将添加量设为0的情况),也能够获得优异的抗静电性能。此外,通过使含芳香环单体的含量的上限值为上述值,可抑制光学构件中的粘着剂的耐久性因该含芳香环单体而劣化。
从抗静电性的角度出发,粘着剂中的含芳香环单体的含量为100ppm以上,优选为250ppm以上,更优选为500ppm以上,特别优选为800ppm以上,进一步优选为1200ppm以上。此外,从光学构件中的粘着剂的耐久性的角度出发,粘着剂中的含芳香环单体的含量优选为6000ppm以下,更优选为5500ppm以下,特别优选为5000ppm以下,进一步优选为4000ppm以下,最优选为3000ppm以下。
本实施方案中的含芳香环单体优选为具有芳香环的丙烯酸类单体,特别优选具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯。作为芳香环,可列举出苯环、萘环、蒽环、联苯环、芴环等,其中,优选苯环。另外,在本说明书中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。其他类似术语也相同。
作为含芳香环单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸萘酯;(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丁酯等(甲基)丙烯酸苯氧基烷基酯;苯基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯等含有芳香环及乙二醇的(甲基)丙烯酸酯;邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯、环氧乙烷改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯等。其中,从抗静电性的角度出发,优选(甲基)丙烯酸苯氧基烷基酯,特别优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯,进一步优选丙烯酸苯氧基乙酯。这些含芳香环单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
关于本实施方案的粘着剂的种类,只要为适合于光学用途,且不会抑制含芳香环单体带来的抗静电效果的物质,则没有特别限定。例如可以为丙烯酸类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚氨基甲酸酯(polyurethane)类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮(silicone)类粘着剂等中的任意一种。此外,该粘着剂可以为乳剂型、溶剂型或无溶剂型中的任意一种,也可以为交联型或非交联型中的任意一种。其中,优选粘着物性、光学特性等优异的丙烯酸类粘着剂。作为丙烯酸类粘着剂,优选交联型的丙烯酸类粘着剂,进一步优选热交联型的丙烯酸类粘着剂。
从适合于光学用途的角度出发,本实施方案的粘着剂优选含有(甲基)丙烯酸酯聚合物与含芳香环单体,特别优选为使含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)及含芳香环单体(C)的粘着性组合物(以下有时也称作“粘着性组合物P”。)交联而成的物质。使粘着性组合物P交联而得到的粘着剂,能够得到所需的内聚力,并且能够发挥适合于光学用途的耐久性。另外,在本说明书中,“聚合物”中也包含“共聚物”的概念。
1.粘着性组合物P的成分
(1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
本实施方案中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有含芳香环单体作为构成该聚合物的单体单元。若将含芳香环单体用于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合,则在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合时,根据聚合条件,能够使聚合溶液中残留有并未聚合的含芳香环单体。此时,具有无需向粘着剂(粘着性组合物P)中另外添加含芳香环单体(C)的优点。此外,若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以含芳香环单体作为结构单体单元,则所得到的粘着剂的内聚力变得更适宜,且对于光学用途而言,容易获得优异的耐久性。
作为含芳香环单体的种类,可列举出上述种类的含芳香环单体,但优选将与粘着性组合物P所含有的含芳香环单体(C)相同的含芳香环单体(C)用于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有1~40质量%、更优选含有6~35质量%、特别优选含有12~30质量%、进一步优选含有18~25质量%的含芳香环单体作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述量含有含芳香环单体作为单体单元,则所得到的粘着剂的内聚力变得更适宜,且对于光学用途而言,容易获得更优异的耐久性。
本实施方案中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选包含分子内具有与交联剂(B)反应的反应性基团的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。来自该含反应性基团单体的反应性基团与交联剂(B)反应,从而形成交联结构(三维网状结构),可得到具有所需内聚力的粘着剂。
作为上述含反应性基团单体,可优选列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。其中,优选与交联剂(B)的反应性优异的含羟基单体。
作为含羟基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中,从所得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羟基的与交联剂(B)的反应性及与其他单体的共聚性的角度出发,优选具有碳原子数为1~4的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。具体而言,例如可优选列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等,特别可优选列举出丙烯酸2-羟基乙酯或丙烯酸4-羟基丁酯。这些含羟基单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为含羧基单体,例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。这些含羧基单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为含氨基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。这些含氨基单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。另外,该含氨基单体中不包括后述的含氮原子单体。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有0.1~20质量%、更优选含有0.5~12质量%、特别优选含有1~8质量%、进一步优选含有2~5质量%的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有含反应性基团单体作为单体单元,则可在所得到的粘着剂中形成良好的交联结构,且对于光学用途而言,容易获得更优异的耐久性。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选不含含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸性成分,通过不含含羧基单体,即使粘着剂的贴附对象中存在会因酸而产生不良情况的物质,例如存在掺锡氧化铟(ITO)等透明导电膜或金属膜等时,也能够抑制因酸导致的这些物质的不良情况(腐蚀、电阻值变化等)。然而,允许以不发生该不良情况的程度含有规定量的含羧基单体。具体而言,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,允许以0.1质量%以下、优选以0.01质量%以下、进一步优选以0.001质量%以下的量含有含羧基单体作为单体单元。
本实施方案中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。由此,能够表现出良好的粘着性。
烷基可以为直链状或分枝状。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯,从粘着性的角度出发,优选烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。其中,从进一步提高粘着性的角度出发,优选烷基的碳原子数为1~8的(甲基)丙烯酸酯,特别优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。另外,(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有40~99质量%、特别优选含有50~90质量%、进一步优选含有60~80质量%的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的下限值为上述值,则所得到的粘着剂容易发挥适合于光学用途的粘着力。此外,若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的上限值为上述值,则能够在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中导入适宜的量的含芳香环单体等其他单体成分。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有分子内具有脂环式结构的单体(含脂环式结构单体)作为构成该聚合物的单体单元。推测含脂环式结构单体由于体积大,通过使其存在于聚合物中,可扩展聚合物彼此的间隔,进而能够使所得到的粘着剂柔软性优异。另一方面,就含脂环式结构单体本身而言,其能够赋予聚合物一定程度的硬度。因此,通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含脂环式结构单体作为结构单体单元,对于光学用途而言,容易获得更优异的耐久性。
含脂环式结构单体中的脂环式结构的碳环可以为饱和结构,也可以部分具有不饱和键。此外,脂环式结构可以为单环的脂环式结构,也可以为双环、三环等多环的脂环式结构。如上述相同,从调整所得到的粘着剂的物性值的角度出发,上述脂环式结构优选为多环的脂环式结构(多环结构)。进一步,考虑到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与其他成分的相容性,上述多环结构特别优选为双环至四环。此外,与上述相同,从调整所得到的粘着剂的物性值的角度出发,脂环式结构的碳原子数(是指形成环的部分的所有碳原子数,当独立存在多个环时,是指其合计的碳原子数)通常优选为5以上,特别优选为7以上。另一方面,脂环式结构的碳原子数的上限没有特别限制,但与上述相同从相容性的角度出发,优选为15以下、特别优选为10以下。
作为上述含脂环式结构单体,具体可列举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯等,其中,优选发挥更优异的耐久性的(甲基)丙烯酸二环戊酯(脂环式结构的碳原子数为10)、(甲基)丙烯酸金刚烷酯(脂环式结构的碳原子数为10)或(甲基)丙烯酸异冰片酯(脂环式结构的碳原子数为7),特别优选(甲基)丙烯酸异冰片酯。这些含脂环式结构单体可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有1~25质量%、更优选含有2~15质量%、特别优选含有3~10质量%、进一步优选含有4~7质量%的含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元。通过使含脂环式结构单体的含量在上述范围内,对于光学用途而言,容易获得更优异的耐久性。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也可以根据所需含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。作为其他单体,为了不阻碍含反应性官能团单体的上述作用,优选不含反应性官能基的单体。作为该单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。这些其他单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为直链状的聚合物。通过使其为直链状的聚合物,可容易发生分子链的缠结,进而容易得到具有所需内聚力的粘着剂。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为通过溶液聚合法得到的溶液聚合物。通过使其为溶液聚合物,容易得到高分子量的聚合物,且能够期待提高内聚力,因此容易得到耐久性优异的粘着剂。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为60万~300万,更优选为90万~260万,特别优选为120万~240万,进一步优选为160万~220万。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量在上述范围内,则对于光学用途而言,容易获得优异的耐久性。另外,本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
在粘着性组合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(2)交联剂(B)
交联剂(B)通过粘着性组合物P的加热而使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交联,并能够良好地形成三维网状结构。由此,所得到的粘着剂的内聚力升高,对于光学用途而言,容易获得优异的耐久性。
作为上述交联剂(B),只要为与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团反应的交联剂即可,例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。其中,当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团为羟基时,优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂。另外,交联剂(B)可单独使用一种,或组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少包含多异氰酸酯化合物。作为多异氰酸酯化合物,例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等脂环式多异氰酸酯等、及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加合物等。其中,从与羟基的反应性的角度出发,优选三羟甲基丙烷改性的芳香族多异氰酸酯、特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷改性苯二甲基二异氰酸酯。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量优选为0.001~2质量份、更优选为0.01~1质量份、特别优选为0.05~0.5质量份、进一步优选为0.1~0.3质量份。通过使交联剂(B)的含量在上述范围内,对于光学用途而言,容易获得更优异的耐久性。
(3)含芳香环单体(C)
含芳香环单体(C)的种类如上所述。此外,粘着性组合物P中的含芳香环单体(C)的含量与上述的粘着剂中的含芳香环单体的含量相同。
(4)各种添加剂
在粘着性组合物P中,能够根据所需添加通常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂,例如硅烷偶联剂、抗静电剂、防锈剂、紫外线吸收剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、折射率调节剂等。另外,后述的聚合溶剂或稀释溶剂不包含于构成粘着性组合物P的添加剂中。
其中,粘着性组合物P优选含有硅烷偶联剂。由此,无论作为被粘物的光学构件为塑料构件还是玻璃构件,均可提高与该被粘物的密合性,且耐久性更优异。
作为硅烷偶联剂,优选分子内至少具有一个烷氧甲硅烷基的有机硅化合物,其与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好,且具有透光性。
作为该硅烷偶联剂,例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅化合物、3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷、3-巯丙基二甲氧基甲基硅烷等含有巯基的硅化合物、3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、或这些化合物中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含有烷基的硅化合物的缩聚物等。这些硅烷偶联剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
从兼顾抗静电性与耐久性的角度出发,在上述列举出的硅烷偶联剂中,优选使用具有环氧结构的硅化合物、含有巯基的硅化合物、含有烷基的硅化合物、及含有巯基的硅化合物与含有烷基的硅化合物的缩聚物中的任一种,更优选同时使用具有环氧结构的硅化合物和含有巯基的硅化合物,或者同时使用具有环氧结构的硅化合物和含有烷基的硅化合物,或者同时使用具有环氧结构的硅化合物、和含有巯基的硅化合物与含有烷基的硅化合物的缩聚物,其中特别优选同时使用具有环氧结构的硅化合物、和含有巯基的硅化合物与含有烷基的硅化合物的缩聚物,进一步优选同时使用3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、和3-巯丙基三甲氧基硅烷与甲基三甲氧基硅烷的缩聚物。
相对于100质量份(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01~3质量份,更优选为0.1~2质量份,特别优选为0.2~1质量份,进一步优选为0.3~0.6质量份。通过使硅烷偶联剂的含量在上述范围内,对于光学用途而言,容易获得更优异的耐久性。
另外,当粘着性组合物P中同时使用具有环氧结构的硅化合物、和含有巯基的硅化合物与含有烷基的硅化合物的缩聚物作为硅烷偶联剂时,相对于100质量份(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),具有环氧结构的硅化合物的含量优选为0.01~3质量份,特别优选为0.05~1质量份,进一步优选为0.1~0.5质量份,相对于100质量份(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),含有巯基的硅化合物与含有烷基的硅化合物的缩聚物的含量优选为0.01~3质量份,特别优选为0.05~1质量份,进一步优选为0.1~0.5质量份。通过使硅烷偶联剂(具有环氧结构的硅化合物、和含有巯基的硅化合物与含有烷基的硅化合物的缩聚物)的含量分别在上述范围内,对于光学用途而言,容易获得更优异的耐久性。
为了获得所需的抗静电性,粘着性组合物P可以含有抗静电剂。然而,由于在本实施方案中,含芳香环单体(C)具有抗静电性,抗静电剂的量可低于通常的量。具体而言,相对于100质量份(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的抗静电剂的含量优选为0.01~20质量份,更优选为0.1~15质量份,特别优选为1~10质量份,进一步优选为3~7质量份。若如上所述抗静电剂的量较少,则能够抑制光学构件中的粘着剂层11的耐久性因抗静电剂而降低。
作为抗静电剂,例如可列举出离子性化合物、阴离子表面活性剂、碱金属盐、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂等,其中,优选使用选自离子性化合物及碱金属盐中的至少一种。
作为离子性化合物,优选含氮鎓盐、含硫鎓盐、含磷鎓盐等。此外,作为碱金属盐,优选锂盐、钾盐等。这些离子性化合物可以单独使用,也可以组合使用两种以上。其中,优选含氮鎓盐、特别优选含氮鎓盐的离子性化合物,进一步优选吡啶鎓盐类离子性化合物。
2.粘着剂的制备
在粘着剂的制备中,第一,可以以使粘着剂(粘着性组合物P)中残留的含芳香环单体的含量为100ppm以上且6000ppm以下的方式进行(甲基)丙烯酸酯聚合物的聚合;第二,也可以以粘着剂(粘着性组合物P)中的含芳香环单体的含量为100ppm以上且6000ppm以下的方式,对作为粘着主剂的聚合物、优选对包含(甲基)丙烯酸酯聚合物的体系(聚合溶液)添加含芳香环单体。
粘着性组合物P能够优选通过下述方式而制备:将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)聚合,向所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶液(视情况,含有含芳香环单体(C))中添加交联剂(B),并根据所需添加含芳香环单体(C)、添加剂等。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能够通过利用自由基聚合法使构成聚合物的单体的混合物进行聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优选根据所需使用聚合引发剂并通过溶液聚合法而实施。此时,也可以通过调整聚合条件(聚合温度等)或交联剂量等,使聚合溶液中残留所需量的并未聚合的含芳香环单体。然而,本发明并不限定于此,也可以以无溶剂方式进行聚合。作为聚合溶剂,例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,这些聚合溶剂也可以同时使用两种以上。
作为聚合引发剂,可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,这些聚合引发剂也可同时使用两种以上。作为偶氮类化合物,例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物,例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己酰)过氧化物、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
另外,在上述聚合工序中,能够通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂来调节所得到的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后,向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶液中添加交联剂(B),并根据所需添加稀释溶剂、含芳香环单体(C)、添加剂等,并充分混合,由此得到经溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。另外,当上述各成分中的任一种使用固体状的物质时,或者以未经稀释的状态与其他成分进行混合时会发生析出时,也可以事先将该成分单独溶解于稀释溶剂或经稀释后再与其他成分进行混合。
作为上述稀释溶剂,例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃;甲苯、二甲苯等芳香族烃;二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇;丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯;乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为以上述方式制备的涂布溶液的浓度/粘度,只要在能够进行涂布的范围内即可,没有特别限制,能够根据情况适当选择。例如,以使粘着性组合物P的浓度为10~60质量%的方式进行稀释。另外,在得到涂布溶液时,稀释溶剂等的添加并非为必要条件,若粘着性组合物P为能够进行涂布的粘度等,则也可以不添加稀释溶剂。此时,粘着性组合物P为直接以(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂作为稀释溶剂的涂布溶液。
通过使粘着性组合物P交联,可得到粘着剂。通常可通过加热处理来实施粘着性组合物P的交联。另外,该加热处理同时能够作为使稀释溶剂等从涂布在所需的对象物上的粘着性组合物P的涂膜中挥发时的干燥处理。
加热处理的加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间优选为10秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。
加热处理后,可根据需要在常温(例如,23℃、50%RH)下设置1~2周左右的熟化期。需要该熟化期时,在经过熟化期之后形成粘着剂,不需要熟化期时,则在加热处理结束后形成粘着剂。
通过上述的加热处理(及熟化),(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)通过交联剂(B)而交联,进而得到粘着剂。
3.粘着剂的物性
上述粘着剂的凝胶分率优选为30~90%,更优选为40~80%,特别优选50~70%,进一步优选为55~64%。由此,该粘着剂发挥良好的内聚力,且耐久性更优异。在此,粘着剂的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。
[粘着片]
本实施方案的粘着片具有由上述的粘着剂构成的粘着剂层。将作为本实施方案的粘着片的一个实例的具体的构成示于图1及图2。
如图1所示,第一实施方案的粘着片1A由剥离片12、层叠于剥离片12的剥离面的粘着剂层11、及层叠于粘着剂层11的光学构件13构成。
此外,如图2所示,第二实施方案的粘着片1B由两片剥离片12a、12b和以与该两片剥离片12a、12b的剥离面相接的方式被该两片剥离片12a、12b夹持的粘着剂层11构成。另外,本说明书中的剥离片的剥离面是指,剥离片上具有剥离性的面,其包括实施了剥离处理的面及即使未实施剥离处理也显示出剥离性的面中的任意一种。
1.各构件
(1)粘着剂层
粘着剂层11由上述粘着剂构成,优选由使粘着性组合物P交联而成的粘着剂构成。
本实施方案的粘着片1A、1B中的粘着剂层11的厚度(按照JIS K7130测定的值)优选为1μm以上,更优选为5μm以上,特别优选为10μm以上,进一步优选为15μm以上。由此,可在得到所需粘着力的同时容易发挥所需抗静电性。此外,粘着剂层11的厚度优选为100μm以下,更优选为75μm以下,特别优选为50μm以下,进一步优选为30μm以下。由此,加工性良好。另外,粘着剂层11可以以单层而形成,也可以层叠多个层而形成。
(2)剥离片
剥离片12、12a、12b在直至使用粘着片1A、1B为止时保护粘着剂层11,并在使用粘着片1A、1B(粘着剂层11)时被剥离。本实施方案的粘着片1A中并不必须具备剥离片12。此外,在本实施方案的粘着片1B中,并不必须具备剥离片12a、12b中的任一者或两者。
作为剥离片12、12a、12b,例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外,也可使用这些膜的交联膜。进一步,也可以为这些膜的层叠膜。
优选对上述剥离片12、12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11相接的面)实施剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂,例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。此外,用于剥离处理的剥离剂优选包含抗静电剂或含芳香环单体等。由此,从粘着剂层11上剥离剥离片12、12a、12b时的抗静电性能升高。另外,在剥离片12a、12b中,优选将一个剥离片设为剥离力大的重剥离型剥离片,将另一个剥离片设为剥离力小的轻剥离型剥离片。
剥离片12、12a、12b的厚度没有特别限制,通常为20~150μm左右。
(3)光学构件
作为本实施方案的粘着片1A中的光学构件13,例如可列举出偏振片(偏振膜)、起偏器、相位差板(相位差膜)、视角补偿膜、增亮膜、对比度增强膜、液晶聚合物膜、扩散膜、半透射反射膜等。其中,由于偏振片(偏振膜)容易收缩,尺寸变化较大,从要求耐久性的角度出发,适合作为与本实施方案的粘着剂(上述粘着剂层11)层叠的光学构件13。
光学构件13的厚度因其种类而有所不同,例如当为偏振片时,优选为10μm~500μm,特别优选为50μm~300μm,进一步优选为80μm~150μm。
2.物性
(1)表面电阻率
在表面电阻率的测定中,将粘着片1A、1B的粘着剂层11与厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的层叠体作为样本。在23℃、相对湿度50%的环境下,对上述样本施加30秒100V的电压时的粘着剂层11的粘着面(与PET膜为相反侧的面)的表面电阻率优选为3.1GΩ/sq以下,更优选为3GΩ/sq以下,特别优选为2.6GΩ/sq以下,进一步优选为2.1GΩ/sq以下。由此,可使抗静电性优异,例如,在从粘着剂层11上剥离剥离片12、12a、12b时,能够有效抑制静电的产生。上述表面电阻率的下限值没有特别限定,但通常优选为0.1GΩ/sq以上,从兼顾耐久性的角度出发,特别优选为0.4GΩ/sq以上,进一步优选为0.7GΩ/sq以上。
另外,上述表面电阻率为按照JIS K6911而测定的值,该表面电阻率的测定方法的详细内容如后述的试验例所示。
(2)粘着力
粘着片1A、1B的相对于钠钙玻璃的粘着力优选为0.1~50N/25mm,更优选为0.8~25N/25mm,特别优选为0.8~10N/25mm,进一步优选为1~5N/25mm。若上述粘着力的下限值为上述值,则对于光学用途而言,容易获得优异的耐久性。此外,若上述粘着力的上限值为上述值,则可得到良好的返工性,当发生贴合失误时,能够再次利用昂贵的液晶盒等。从兼顾抗静电性与耐久性的角度出发,上述粘着力优选为1.2~4N/25mm,特别优选为1.5~3N/25mm,进一步优选为1.6~2.5N/25mm。
在此,本说明书中的粘着力是指,基本上通过按照JIS Z0237:2009的180度剥离法测定的粘着力,但其为将测定样本制成宽25mm、长100mm,并将该测定样本贴附于被粘物,在以0.5MPa、50℃加压20分钟后,在常压、23℃、50%RH的条件下放置24小时,再以300mm/分钟的剥离速度而测定的值。
3.粘着片的制造
作为粘着片1A、1B的一个制备例,对使用上述粘着性组合物P的情况进行说明。
为了制造粘着片1A,在剥离片12的剥离面上涂布包含上述粘着性组合物P的溶液(涂布溶液),并实施加热处理,使粘着性组合物P热交联而形成涂布层之后,在该粘着剂层11上层叠光学构件13。当需要熟化期时,通过设置熟化期,上述涂布层成为粘着剂层11,不需要熟化期时,则上述涂布层直接成为粘着剂层11。由此,可得到上述粘着片1A。加热处理及熟化的条件如上所述。
此外,为了制造粘着片1B,在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布包含上述粘着性组合物P的涂布溶液,并实施加热处理,使粘着性组合物P热交联而形成涂布层后,使该粘着剂层11与另一个剥离片12b(或12a)的剥离面重叠。需要熟化期时,通过设置熟化期,上述涂布层成为粘着剂层11,不需要熟化期时,则上述涂布层直接成为粘着剂层11。由此,可得到上述粘着片1B。加热处理及熟化的条件如上所述。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布液的方法,例如可利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模涂法、凹版涂布法等。
4.粘着片的使用
在此,例如,对具备一个面上形成有透明导电膜的液晶盒、层叠于该透明导电膜的偏振片、及层叠于上述液晶盒的另一个面上的偏振片的触控面板的制造方法进行说明。作为方法一,准备两片将偏振片用作光学构件13的粘着片1A,剥离第一粘着片1A的剥离片12,将露出的粘着剂层11与形成于液晶盒的一个面上的透明导电膜贴合,同时剥离第二粘着片1A的剥离片12,将露出的粘着剂层11与液晶盒的另一个面贴合。
作为方法二,准备两片粘着片1B,剥离第一粘着片1B的一个剥离片12a(或12b),将露出的粘着剂层11与形成于液晶盒的一个面上的透明导电膜贴合。此外,剥离第二粘着片1B的一个剥离片12a(或12b),将露出的粘着剂层11与液晶盒的另一个面贴合。然后,剥离第一粘着片1B的另一个剥离片12b(或12a),将露出的粘着剂层11与偏振片贴合。相同地,剥离第二粘着片1B的另一个剥离片12b(或12a),将露出的粘着剂层11与偏振片贴合。
由于本实施方案的粘着片1A、1B中的粘着剂层11的抗静电性优异,在从粘着剂层11上剥离剥离片12、12a、12b时等,能够有效抑制静电的产生。由此,例如可在将偏振片与液晶盒贴合时,抑制液晶分子的取向发生紊乱。
此外,对于本实施方案的粘着片1A、1B中的粘着剂层11,即使减少抗静电剂的添加量,也能够发挥优异的抗静电性能,此外,还能够抑制因抗静电剂导致的耐久性的降低。进一步,若含芳香环单体的含量在规定量以下,则能够抑制因该含芳香环单体导致的耐久性的降低。由此,粘着剂层11的耐久性优异,即使在高温条件下,也能够防止/抑制在与光学构件13或被粘物之间发生浮起、剥落、起泡等。特别是,将光学构件13设为偏振片时,也能够通过粘着剂层11来吸收/缓和有可能会因偏振片的变形产生的应力,由此,发挥优异的耐久性。
另外,在本说明书中,当记载为“X~Y”(X、Y为任意的数字)时,在没有特别说明的情况下,是指“X以上且Y以下”,同时也包括“优选大于X”或“优选小于Y”的含义。此外,当记载为“X以上”(X为任意的数字)时,在没有特别说明的情况下,包括“优选大于X”的含义,当记载为“Y以下”(Y为任意的数字)时,在没有特别说明的情况下,包括“优选小于Y”的含义。
以上所说明的实施方案是为了易于理解本发明而记载的,并非是为了限定本发明而记载。因此,上述实施方案所公开的各要素也涵盖属于本发明的技术范围内的所有设计变更和均等物。
例如,可以省略粘着片1A的剥离片12,也可以省略粘着片1B中的剥离片12a、12b中的任一者。
实施例
以下,通过实施例等对本发明进行进一步具体的说明,但本发明的范围不受这些实施例等的限定。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的制备
向具备搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴液装置及氮气导入管的反应容器中,添加72质量份丙烯酸正丁酯、20质量份丙烯酸苯氧基乙酯、5质量份丙烯酸异冰片酯、3质量份丙烯酸2-羟基乙酯、200质量份乙酸乙酯、及0.06质量份2,2’-偶氮二异丁腈,并将上述反应容器内的空气置换为氮气。一边在该氮气气氛下进行搅拌,一边使反应溶液升温至60℃并反应16小时,然后,冷却至室温。在此,对所得到的部分溶液利用后述方法测定分子量,确认到生成了重均分子量为175万的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。
2.粘着性组合物的制备
将100质量份(固体成分换算值;以下相同)上述工序(1)中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与0.15质量份作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性苯二甲基二异氰酸酯(MitsuiChemicals,Inc.制造,产品名称“TAKENATE D110N”)、6.0质量份作为抗静电剂(C)的1-葵基吡啶双(氟磺酰)亚胺盐(1-Decylpyridinium Bis(fluorosulfonyl)imide)、作为硅烷偶联剂的0.2质量份3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷及0.2质量份3-巯丙基三甲氧基硅烷与甲基三甲氧基硅烷的缩聚物(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.,制造,产品名称“X-41-1810”)进行混合并充分搅拌,并使用甲基乙基酮进行稀释,由此得到粘着性组合物的涂布溶液。
3.粘着片的制造
使用刮刀涂布机,将所得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布于使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(LINTECCorporation制造,产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面上之后,在90℃下加热处理1分钟,从而形成涂布层。
然后,将上述得到的重剥离型剥离片上的涂布层与使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面实施了剥离处理的轻剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造,产品名称“SP-PET381031”),以使该轻剥离型剥离片的剥离处理面与涂布层接触的方式进行贴合,制造由重剥离型剥离片/粘着剂层的涂布层(厚度:20μm)/轻剥离型剥离片的构成构成的粘着片。
另外,上述粘着剂层的厚度为按照JIS K7130使用定压测厚仪(Teclock制造,产品名称“PG-02”)而测定的值(以下相同)。
[实施例2]
从实施例1中制造的粘着片中剥离轻剥离型剥离片,使粘着剂层露出。然后,将该粘着片在100℃干燥条件下加热3分钟,并将此作为实施例2的粘着片。
[实施例3]
从实施例1中制造的粘着片中剥离轻剥离型剥离片,使粘着剂层露出。然后,将该粘着片在100℃干燥条件下加热1分钟,并将此作为实施例3的粘着片。
[实施例4]
向具备搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴液装置及氮气导入管的反应容器中,添加72质量份丙烯酸正丁酯、20质量份丙烯酸苯氧基乙酯、5质量份丙烯酸异冰片酯、3质量份丙烯酸2-羟基乙酯、200质量份乙酸乙酯、及0.08质量份2,2’-偶氮二异丁腈,并将上述反应容器内的空气置换为氮气。一边在该氮气气氛下进行搅拌,一边使反应溶液升温至60℃并反应16小时,然后,冷却至室温。在此,对所得到的部分溶液利用后述方法测定分子量,确认到生成了重均分子量为180万的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。
将上述工序中得到的100质量份(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与0.15质量份作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性苯二甲基二异氰酸酯(Mitsui Chemicals,Inc.制造,产品名称“TAKENATE D110N”)、6.0质量份作为抗静电剂(C)的1-葵基吡啶双(氟磺酰)亚胺盐、作为硅烷偶联剂的0.2质量份3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷及0.2质量份3-巯丙基三甲氧基硅烷与甲基三甲氧基硅烷的缩聚物(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.,制造,产品名称“X-41-1810”)、0.15质量份丙烯酸苯氧基乙酯单体进行混合并充分搅拌,并使用甲基乙基酮进行稀释,由此得到粘着性组合物的涂布溶液。
使用所得到的粘着性组合物的涂布溶液,以与实施例1相同的方式制造粘着片。
[实施例5]
除了将粘着性组合物中的丙烯酸苯氧基乙酯单体的掺合量变更为0.50质量份以外,以与实施例4相同的方式制造粘着片。
[实施例6]
除了将粘着性组合物中的丙烯酸苯氧基乙酯单体的掺合量变更为1.00质量份以外,以与实施例4相同的方式制造粘着片。
[实施例7]
除了将粘着性组合物中的丙烯酸苯氧基乙酯单体的掺合量变更为3.00质量份以外,以与实施例4相同的方式制造粘着片。
[比较例1]
从实施例1中制造的粘着片中剥离轻剥离型剥离片,使粘着剂层露出。然后,将该粘着片在100℃干燥条件下加热10分钟,并将此作为比较例1的粘着片。
[比较例2]
除了将粘着性组合物中的丙烯酸苯氧基乙酯单体的掺合量变更为5.00质量份以外,以与实施例4相同的方式制造粘着片。
上述的重均分子量(Mw)为使用凝胶渗透色谱(GPC)并以以下条件测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
<测定条件>
·GPC测定装置:TOSOH Corporation制造,HLC-8020
·GPC色谱柱(按照以下顺序通过):TOSOH Corporation制造
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·测定溶剂:四氢呋喃
·测定温度:40℃
[试验例1](PhEA单体含量的测定)
从实施例及比较例中制造的粘着片中剥离轻剥离型剥离片,并将露出的粘着剂层贴附于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度:50μm)。将该层叠体裁切为40mm×25mm的大小之后,剥离重剥离型剥离片并将此作为样本。另外,对于实施例2、3及比较例1的粘着片,由于轻剥离型剥离片已经被剥离,将实施了规定的加热处理后的粘着剂层贴附于PET膜。
将上述样本放入小瓶(vial)中,并设置于自动进样器(Autosampler)(ShimadzuCorporation制造,产品名称“GC-2010”/PerkinElmer制造,产品名称“TurboMatrix 40”),在120℃下加热20分钟之后,通过氢火焰离子化检测法(FID),测定粘着剂中的丙烯酸苯氧基乙酯单体(PhEA单体)的含量(ppm)。将结果示于表1。
[试验例2](凝胶分率的测定)
将实施例及比较例中制造的粘着片裁切为80mm×80mm的尺寸,将该各粘着剂层包裹于聚酯制网(网目200)中,用精密天平称量其质量,并减去上述网单独的质量,由此计算出粘着剂自身的质量。将此时的质量设为M1。
然后,在室温下(23℃),将包裹于上述聚酯制网中的粘着剂在乙酸乙酯中浸渍24小时。然后取出粘着剂,在温度23℃、相对湿度50%的环境下风干24小时,进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。在干燥后,用精密天平称量其质量,并减去上述网单独的质量,由此计算出粘着剂自身的质量。将此时的质量设为M2。凝胶分率(%)以(M2/M1)×100表示。
由此,得出粘着剂的凝胶分率(%)。将结果示于表1。
[试验例3](表面电阻率的测定)
从实施例及比较例中制造的粘着片中剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度:50μm)。将该层叠体裁切为40mm×40mm的大小之后,剥离重剥离型剥离片,针对露出的粘着剂层的粘着面,按照JIS K6911测定表面电阻率。具体而言,在23℃、50%RH的环境下,使用电阻率测定器(Mitsubishi Analytech制造,产品名称“Hiresta UP MCP-HT450型”),测定对剥离了重剥离型剥离片的粘着片施加30秒100V的电压后的粘着剂层的粘着面的表面电阻率(GΩ/sq)。将结果示于表1。
[试验例4](粘着力的测定)
从实施例及比较例中制造的粘着片中剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度:50μm)。将该层叠体裁切为25mm×110mm大小,并将此作为样本。
从上述样本中剥下重剥离型剥离片,通过露出的粘着剂层将该样本贴附于钠钙玻璃(KAWAMURA KYUZO SHOTEN Co.,Ltd制造,产品名称
“FL 1.1t 105±0.2×140±0.2”)之后,使用KURIHARA SEISAKUSHO Co.,Ltd制造的高压釜以0.5MPa、50℃加压20分钟。然后,在常压、23℃、50%RH的条件下放置24小时,再使用拉伸试验机(A&D Company,Limited制造,产品名称“TENSILON RTG-1225”),按照JISZ0237:2009,在300mm/分钟的剥离速度、180°的剥离角度的条件下测定粘着力。将结果示于表1。
[试验例5](耐久性的评价)
从实施例及比较例中制造的粘着片中剥离轻剥离型剥离片,使粘着剂层露出。然后,将由聚乙烯醇膜构成的起偏器的一个面被三乙酰纤维素膜保护且另一个面被环烯烃聚合物膜保护的厚度为100μm的偏振片与上述粘着剂层,以使上述粘着剂层的露出面与环烯烃聚合物膜的表面相接的方式进行贴合。接着,以使偏振片的偏光轴与长边平行的方式裁切为200mm×150mm大小。然后,在23℃、50%RH下熟化7天,由此得到带粘着剂层的偏振片。
从上述带粘着剂层的偏振片上剥下重剥离型剥离片,通过露出的粘着剂层使其贴附于无碱玻璃(Corning制造,产品名称“EAGLE XG”)之后,使用KURIHARA SEISAKUSHO Co.,Ltd制造的高压釜以0.5MPa、50℃加压20分钟,并将此作为样本。
将上述样本放置于85℃干燥的环境下,在250小时后、500小时后、及750小时后,通过肉眼观察确认是否发生起泡、浮起、剥落及条痕。评价基准如下所示。并将结果示于表1。
〇:没有发生起泡、浮起、剥落及条痕。
×:发生了起泡、浮起、剥落或条痕。
[表1]
根据表1可知,实施例中制造的粘着片在抗静电性优异的同时,耐久性也优异。
工业实用性
本发明的粘着剂及粘着片适合用于贴合要求抗静电性及耐久性的光学构件、特别是适合用于贴合偏振片。
Claims (9)
1.一种粘着剂,其为用于贴合光学构件的粘着剂,其特征在于,含有100ppm以上且6000ppm以下的含芳香环单体。
2.根据权利要求1所述的粘着剂,其特征在于,所述粘着剂为丙烯酸类粘着剂。
3.根据权利要求1所述的粘着剂,其特征在于,所述粘着剂含有(甲基)丙烯酸酯聚合物。
4.根据权利要求3所述的粘着剂,其特征在于,所述(甲基)丙烯酸酯聚合物含有含芳香环单体作为构成该聚合物的单体单元。
5.根据权利要求3所述的粘着剂,其特征在于,所述(甲基)丙烯酸酯聚合物通过交联剂而交联。
6.根据权利要求1所述的粘着剂,其特征在于,所述光学构件为偏振片。
7.一种粘着片,其为具备光学构件与粘着剂层的粘着片,其特征在于,所述粘着剂层由权利要求1~6中任一项所述的粘着剂构成。
8.根据权利要求7所述的粘着片,其特征在于,所述光学构件为偏振片。
9.一种粘着片,其为具备两片剥离片和以与所述两片剥离片的剥离面相接的方式被所述剥离片夹持的粘着剂层的粘着片,其特征在于,所述粘着剂层由权利要求1~6中任一项所述的粘着剂构成。
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