CN115315496A - 粘着片及层叠体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种粘着片1，其至少具备粘着剂层11，所述粘着片1对钠钙玻璃的粘着力大于1N/25mm且为100N/25mm以下，构成粘着剂层11的粘着剂由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的粘着性组合物形成，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含碳酸乙烯酯单体作为构成该聚合物的单体单元，所述含碳酸乙烯酯单体具有下述式(1)所表示的碳酸乙烯酯结构，
Figure DDA0003860794670000011

Description

粘着片及层叠体
技术领域
本发明涉及适用于显示体(显示器)的粘着片及层叠体。
背景技术
近年来的智能型手机、平板电脑终端等各种移动电子设备具备使用了具有液晶元件、发光二极管(LED组件)、有机电致发光(有机EL)元件等显示体模块的显示器，将这种显示器制成触控面板的情况越来越多。
在上述的显示器中，通常会在显示体模块的表面侧设置保护面板。随着电子设备的薄型化/轻量化，上述保护面板也逐渐由传统的玻璃板更改为丙烯酸板或聚碳酸酯板等塑料板。
其中，在保护面板与显示体模块之间设置有空隙，从而即使当保护面板因外力而变形时，变形的保护面板也不会碰撞到显示体模块。
然而，若存在这样的空隙(即空气层)，则会出现因保护面板与空气层之间的折射率差、及空气层与显示体模块之间的折射率差而导致光的反射损失增大从而显示器的图像质量下降的问题。
这里，提出了用粘着剂层填充保护面板与显示体模块之间的空隙来提高显示器的图像质量。例如，专利文献1公开了一种作为用于填充保护面板与显示体模块之间的空隙的粘着剂层的在25℃、1Hz下的剪切储能模量(G’)为1.0×105Pa以下且凝胶分率为40％以上的粘着剂层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-97070号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而，如专利文献1所述，若降低粘着剂层在常温时的储能模量，则高温时的储能模量过度地降低，在耐久性的条件下会产生问题。例如，在实施高温高湿条件时，作为保护面板的塑料板可能会产生脱气(outgas)，进而会产生气泡、浮起、剥落等起泡。
本发明是鉴于上述情况而完成的，目的在于提供一种耐起泡性优异的粘着片及层叠体。
解决技术问题的技术手段
为了实现上述目的，第一，本发明提供一种粘着片，其是至少具备粘着剂层的粘着片，其特征在于，所述粘着片对钠钙玻璃的粘着力大于1N/25mm且为100N/25mm以下，构成所述粘着剂层的粘着剂由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的粘着性组合物形成，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含碳酸乙烯酯的单体作为构成该聚合物的单体单元，所述含碳酸乙烯酯的单体具有下述式(1)所表示的碳酸乙烯酯结构，
[化学式1]
Figure BDA0003860794650000021
在上述发明(发明1)中，通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的侧链含有碳酸乙烯酯结构，侧链间的相互作用增强，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg)变得较高。由此，所得到的粘着剂的内聚力增强，粘着片的耐起泡性变得优异。此外，极化度变大，所得到的粘着剂的介电常数变高。并且，从极性的角度来看，粘着片的粘着力、特别是对玻璃的粘着力变高。
在上述发明(发明1)中，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有0.5质量％以上且40质量％以下的所述含碳酸乙烯酯的单体作为构成该聚合物的单体单元(发明2)
第二，本发明提供一种粘着片，其是至少具备粘着剂层的粘着片，所述粘着片对钠钙玻璃的粘着力大于1N/25mm且为100N/25mm以下，所述粘着剂层由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的粘着性组合物形成，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有将二氧化碳作为原料而得到的来自二氧化碳的单体作为构成该聚合物的单体单元(发明3)。
根据上述发明(发明3)，在制造该粘着片时，可将二氧化碳作为原料而消耗，从而能够对减少二氧化碳的国际性重要课题、乃至联合国制定的可持续发展目标(SDGs)做出贡献。
在上述发明(发明3)中，在制备所述来自二氧化碳的单体时，相对于1摩尔的所述来自二氧化碳的单体，优选消耗0.1摩尔以上的二氧化碳(发明4)。
在上述发明(发明3、4)中，所述来自二氧化碳的单体优选通过使含环氧基的化合物与二氧化碳反应而得到(发明5)。
在上述发明(发明1～5)中，优选构成所述粘着剂层的粘着剂的25℃下的储能模量(G’)为0.01MPa以上且2MPa以下(发明6)。
在上述发明(发明1～6)中，优选构成所述粘着剂层的粘着剂的由依据JIS K7244-1的动态粘弹性测定而测得的25℃下的损耗角正切(tanδ)为0.3以上且3.0以下(发明7)。
在上述发明(发明1～7)中，优选构成所述粘着剂层的粘着剂的40kHz下的介电常数εs为5.80以上且10以下(发明8)。
在上述发明(发明1～8)中，所述粘着片具备两片剥离片，所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持(发明9)。
第三，本发明提供一种层叠体，其是具备两片显示体构成构件与被所述两片显示体构成构件夹持的粘着剂层的层叠体，所述粘着剂层由所述粘着片(发明1～9)的粘着剂层形成(发明10)。
在上述发明(发明10)中，优选所述显示体构成构件中的至少一个包含塑料板(发明11)。
发明效果
本发明的粘着片及层叠体的耐起泡性优异。
附图说明
图1为本发明的一个实施方案的粘着片的剖面图。
图2为本发明的一个实施方案的层叠体的剖面图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方案进行说明。
[第一实施方案的粘着片]
第一实施方案的粘着片至少具备粘着剂层，优选为在该粘着剂层的单面或双面上层叠剥离片而成的粘着片。
将作为第一实施方案的粘着片的一个实例的具体结构示于图1中。
如图1所示，一个实施方案的粘着片1由两片剥离片12a、12b与粘着剂层11构成，所述粘着剂层11以与这两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被该两片剥离片12a、12b夹持。另外，本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面，其包括施加了剥离处理的面及未施加剥离处理但表现出剥离性的面中的任一种。
1.各构件
1-1.粘着剂层
构成本实施方案的粘着片1的粘着剂层11的粘着剂由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、优选含有的交联剂(B)的粘着性组合物(以下有时称为“粘着性组合物P”)形成。另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。其他类似术语也相同。此外，“聚合物”中包括“共聚物”的概念。
(1)粘着性组合物的成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含碳酸乙烯酯的单体作为构成该聚合物的单体单元，所述含碳酸乙烯酯的单体含有下述式(1)所表示的碳酸乙烯酯结构，
[化学式2]
Figure BDA0003860794650000051
作为含碳酸乙烯酯的单体，只要在含有碳酸乙烯酯结构的同时能够与构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的其他单体之间进行聚合反应，则没有特别限定。
通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)由该含碳酸乙烯酯的单体构成，本实施方案的粘着性组合物P含有作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的侧链的碳酸乙烯酯结构。若含有作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的侧链的碳酸乙烯酯结构，则侧链之间的相互作用增强，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg)变得较高。由此，所得到的粘着剂的内聚力增强，粘着片1的耐起泡性变得优异。此外，极化度变大，所得到的粘着剂的介电常数变高。并且，从极性的角度来看，粘着片1的粘着力、特别是对玻璃的粘着力变高。
作为含碳酸乙烯酯的单体的优选例，可列举出具有由具有碳酸乙烯酯结构的有机基团与(甲基)丙烯酰氧基键合而成的结构的(甲基)丙烯酸酯。作为这样的(甲基)丙烯酸酯的实例，可列举出下述式(2)所表示的丙烯酸酯、或下述式(3)所表示的甲基丙烯酸酯。
[化学式3]
Figure BDA0003860794650000052
[化学式4]
Figure BDA0003860794650000061
另外，在式(2)及(3)中的任一者中，n表示0以上的整数。在上述式(2)及式(3)所表示的(甲基)丙烯酸酯中，优选n为1以上的(甲基)丙烯酸酯，优选n为2以上的(甲基)丙烯酸酯。通过使n为1以上，作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的侧链的碳酸乙烯酯基团变得存在于较远离于主链的位置，存在于所得到的粘着剂中的碳酸乙烯酯结构彼此之间互相重叠的概率增加。由此，碳酸乙烯酯结构彼此之间的堆积(stacking)相互作用发挥作用，变得易于适宜地表现出后述的机械物性(粘弹性、拉伸物性)和粘着力，耐起泡性变得更加优异。上述n的上限值没有特别限定，但从聚合性的角度出发，优选为10以下，更优选为6以下，特别优选为4以下，进一步优选为3以下。其中，从易于提高所得到的粘着剂的机械特性(粘弹性、拉伸物性)和粘着力且耐起泡性更加优异的角度出发，优选n＝2的(甲基)丙烯酸酯，特别优选在式(3)中n＝2的甲基丙烯酸(2-氧代-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯(methacrylic acid(2-oxo-1,3-dioxolane-4-yl)methyl)。另外，含碳酸乙烯酯的单体，可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有0.5质量％以上的上述含碳酸乙烯酯的单体作为构成该聚合物的单体单元，更优选含有1质量％以上，特别优选含有3质量％以上，进一步优选含有5质量％以上。由此，粘着剂中的因碳酸乙烯酯基团带来的堆积相互作用效果升高，所得到的粘着剂的内聚力升高，变得易于适宜地表现出后续的机械物性(粘弹性、拉伸物性)和粘着力，粘着片1的耐起泡性变得更加优异。此外，极化度变得更大，介电常数得到进一步提高。并且，从极性的角度来看，粘着片1的粘着力、特别是对玻璃的粘着力变得更高。
此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有40质量％以下的上述含碳酸乙烯酯的单体作为构成该聚合物的单体单元，更优选含有30质量％以下，特别优选含有25质量％以下，进一步优选含有20质量％以下。由此，能够易于将粘着片1的粘弹性、拉伸物性及粘着力调整到后述的范围内。
本实施方案的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。由此，所得到的粘着剂能够表现出良好的粘着性。烷基可以为直链状或支链状。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，从粘着性的角度出发，优选烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯等。
上述中，从赋予良好的粘着性的角度出发，更优选烷基的碳原子数为2～12的(甲基)丙烯酸烷基酯，特别优选烷基的碳原子数为4～10的(甲基)丙烯酸烷基酯。具体而言，优选列举出(甲基)丙烯酸正丁酯及(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，特别优选列举出丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯。这些可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
从赋予良好的粘着性的角度出发，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有40质量％以上的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元，更优选含有50质量％以上，特别优选含有55质量％以上，进一步优选含有60质量％以上。另外，从确保其他的单体的含量的角度出发，优选含有99.5质量％以下的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选含有99质量％以下，特别优选含有98质量％以下，进一步优选含有94质量％以下。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有在分子内具有反应性官能团的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。通过含有含反应性官能团单体，可经由来自该含反应性官能团单体的反应性官能团与后述的交联剂(B)进行反应从而形成作为交联结构的三维网状结构。由此，所得到的粘着剂的内聚力变高，变得易于适宜地表现出后述的机械物性(粘弹性、拉伸物性)和粘着力，且耐起泡性变得更加优异。
作为上述含反应性官能团单体，优选可列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。其中，从与交联剂(B)的反应性优异的角度出发，优选含羟基单体。这些含反应性官能团单体，可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为含羟基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中，从与交联剂(B)的反应性及与其他单体的聚合性的角度出发，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯及(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯，特别优选丙烯酸2-羟基乙酯及丙烯酸4-羟基丁酯。这些含羟基单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
作为含羧基单体，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。这些含羧基单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
作为含氨基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。这些含氨基单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选以下限值计含有0.1质量％以上的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体，更优选含有0.5质量％以上，特别优选含有1.0质量％以上。由此，会在所得到的粘着剂中形成良好的交联结构，易于适宜地表现出后述的机械物性(粘弹性和拉伸物性)和粘着力，耐起泡性变得更加优异。其中，从提高粘着力的角度出发，优选含有5质量％以上的含反应性官能团单体，特别优选含有10质量％以上，进一步优选含有15质量％以上。
此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选以上限值计含有40质量％以下的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元，更优选含有30质量％以下，特别优选含有25质量％以下，进一步优选含有20质量％以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述范围含有含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元，则会在所得到的粘着剂中形成良好的交联结构的同时，易于适宜地表现出后述的机械物性(粘弹性和拉伸物性)和粘着力，耐起泡性变得更加优异。
本实施方案的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还可以进一步含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。作为该其他单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯等含脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等非交联性的丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等非交联性的具有叔胺基的(甲基)丙烯酸酯；醋酸乙烯酯；苯乙烯等。这些其他单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
本实施方案的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以为无规聚合物，也可以为嵌段聚合物。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可通过常规的方法使上述各单体进行聚合而得到。例如，可通过乳液聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法、水溶液聚合法等进行聚合而制备。其中，从聚合时的稳定性及使用时的易于操作性的角度出发，优选通过在有机溶剂中进行的溶液聚合法进行制备。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为20万以上，更优选为40万以上，特别优选为50万以上，进一步优选为60万以上。此外，该重均分子量优选为200万以下，更优选为150万以下，特别优选为100万以下，进一步优选为80万以下。通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量在上述范围内，所得到的粘着剂易于适宜地表现出后述的机械物性(粘弹性和拉伸物性)和粘着力，粘着片1的耐起泡性变得更加优异。另外，本说明书中的重均分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)所测定出的标准聚苯乙烯换算的值。
另外，本实施方案的粘着性组合物P可以含有一种上述说明的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，或者也可以含有两种以上。此外，本实施方案的粘着性组合物P可以在含有上述说明的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的同时还含有其他的(甲基)丙烯酸酯聚合物。
(1-2)交联剂(B)
本实施方案的粘着性组合物P优选含有交联剂(B)。当上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有上述含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体时，交联剂(B)与该含反应性官能团单体的反应性官能团进行反应，形成三维网状结构。由此，所得到的粘着剂的内聚力升高，变得易于适宜地表现出后述的机械物性(粘弹性和拉伸物性)和粘着力，耐起泡性变得更加优异。
作为交联剂(B)，只要是可与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性官能团发生反应即可，例如，可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。另外，交联剂(B)可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少含有多异氰酸酯化合物。作为多异氰酸酯化合物，例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等脂环式多异氰酸酯等；及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子量含活性氢化合物的反应产物的加成物等。其中，从与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性官能团的反应性的角度出发，优选三羟甲基丙烷改性芳香族多异氰酸酯，特别优选三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量优选为0.01质量份以上，更优选为0.05质量份以上，特别优选为0.1质量份以上，进一步优选为0.15质量份以上。此外，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，交联剂(B)的含量优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下，特别优选为1质量份以下，进一步优选为0.5质量份以下。通过使交联剂(B)的含量在上述范围内，交联程度变得更为适宜，也变得易于适宜地表现出后述的机械物性(粘弹性和拉伸物性)和粘着力，粘着片1的耐起泡性变得更加优异。
(1-3)各种添加剂
在粘着性组合物P中，可以根据需求向丙烯酸类粘着剂中添加通常使用的各种添加剂，例如抗静电剂、硅烷偶联剂、防锈剂、紫外线吸收剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、折射率调整剂等。另外，后述的聚合溶剂或稀释溶剂不包括在构成粘着性组合物P的添加剂中。
若粘着性组合物P含有抗静电剂，则能够抑制所得到的粘着片1中因静电作用而附着灰尘、并可抑制对被粘物产生静电性不良影响。
作为抗静电剂，例如，可列举出离子性化合物、非离子性化合物等，但其中优选离子性化合物。离子化合物在室温下可以为液体(离子性液体)，或者也可以为固体(离子性固体)。此处，本说明书中的离子性化合物是指阳离子与阴离子主要通过静电引力连结而成的化合物。另外，抗静电剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为离子性化合物，优选含氮鎓盐、含硫鎓盐、含磷鎓盐、碱金属盐或碱土金属盐，从提高粘着力的角度出发，特别优选碱金属盐。
作为碱金属盐的具体例，可列举出双(氟磺酰)亚胺钾、双(氟磺酰)亚胺锂、双(氟甲磺酰)亚胺钾、双(氟甲磺酰)亚胺锂、双(三氟甲磺酰)亚胺钾、双(三氟甲磺酰)亚胺锂等。其中，从提高粘着力的角度出发，优选双(三氟甲磺酰)亚胺锂。
当粘着性组合物P含有抗静电剂时，其含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，特别优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上。此外，该含量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，特别优选为1质量％以下，进一步优选为0.6质量％以下。通过使抗静电剂在上述范围内，易于将后述的表面电阻率调整到期望的范围内。
此外，若粘着性组合物P含有硅烷偶联剂，则所得到的粘着剂对玻璃构件或塑料板的密合性得到提高。由此，粘着片1的耐起泡性变得更加优异。
作为硅烷偶联剂，优选自身为在分子内具有至少一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物且与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好、具有透光性的化合物。
作为该硅烷偶联剂，例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅化合物；3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物；3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含有巯基的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有氨基的硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、或它们中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含有烷基的硅化合物的缩合物等。这些硅烷偶联剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
当粘着性组合物P含有硅烷偶联剂时，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，其含量优选为0.01质量份以上，特别优选为0.05质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上。此外，该含量优选为2质量份以下，特别优选为1质量份以下，进一步优选为0.5质量份以下。通过使硅烷偶联剂的含量在上述范围内，所得到的粘着剂对被粘物表现出良好的密合性，粘着片1的耐起泡性变得更加优异。
(2)粘着性组合物的制备
粘着性组合物P，可以通过制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)并向所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)加入根据需求的交联剂(B)、稀释溶剂及添加剂等而制备。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以利用常规的自由基聚合法使构成聚合物的单体的混合物聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合，可根据需要使用聚合引发剂利用溶液聚合法而进行。但是，本发明并不限定于此，也可以在无溶剂的情况下进行聚合。作为聚合溶剂，例如可列举出醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，也可以同时使用两种以上。
作为聚合引发剂，可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等，也可以同时使用两种以上。作为偶氮类化合物，例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-羟甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物，例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、氢过氧化异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、二(2-乙氧基乙基)过氧化二碳酸酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己酰)过氧化物、二丙酰过氧化物、二乙酰过氧化物等。
另外，在上述聚合工序中，可以通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂而调节所得到的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后，根据需求向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加交联剂(B)、稀释溶剂及添加剂等，并充分进行混合，进而得到以溶剂稀释过的粘着性组合物P(涂布溶液)。另外，当以固体形式使用上述各成分中的任一种时、或在未稀释的状态下与其他成分混合过程中产生沉淀时，也可以预先将该成分单独溶解或稀释于稀释溶剂后，再与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂，例如可列举出己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃；甲苯、二甲苯等芳香族烃；二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮；醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯；乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为以上述方式制备的涂布溶液的浓度·粘度，只要是在可涂布的范围内即可，没有特别限制，可以根据情况适当选择。例如，稀释至粘着性组合物P的浓度为10～60质量％。另外，当得到涂布溶液时，添加稀释溶剂等并非必要条件，只要粘着性组合物P为可涂布的粘度等，也可以不添加稀释溶剂。在这种情况下，粘着性组合物P为直接以(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂为稀释溶剂的涂布溶液。
(3)粘着剂层的形成
本实施方案的粘着剂层11优选由使粘着性组合物P(的涂布层)交联得到的粘着剂构成。粘着性组合物P的交联通常能够通过加热处理而进行。另外，该加热处理还能够兼作使稀释溶剂从涂布于所需对象物上的粘着性组合物P的涂布层中挥发时的干燥处理。
加热处理的加热温度优选50～150℃，特别优选70～120℃。另外，加热时间优选10秒～10分钟，特别优选50秒～2分钟。
加热处理后，还可以根据需要设置在常温(例如，23℃、50％RH)下大约1～2周的熟成期。需要该熟成期时，经过熟成期后形成粘着剂，不需要熟成期时，则在加热处理结束后即形成粘着剂。
通过上述的加热处理(及熟成)，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)经由交联剂(B)而充分交联。由此所得到的粘着剂易于适宜地表现出后述的机械物性(粘弹性和拉伸物性)和粘着力，耐起泡性变得更加优异。
(4)粘着剂的物性
(4-1)凝胶分率
本实施方案中的粘着剂的凝胶分率以下限值计优选为30％以上，更优选为40％以上，特别优选为50％以上，进一步优选为54％以上。通过使上述凝胶分率的下限值为上述值，粘着剂的内聚力变高，易于适宜地表现出后述的机械物性(粘弹性和拉伸物性)和粘着力，耐起泡性变得更加优异。
另外，上述凝胶分率以上限值计优选为90％以下，更优选为80％以下，特别优选为75％以下，进一步优选为72％以下。通过使上述凝胶分率的上限值为上述值，所得到的粘着剂变得具有适当的交联度，不会变得过硬而表现出了良好的粘着力，与被粘物的粘合性变得优异。其中，粘着剂的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所记载。
(4-2)储能模量(G’)
本实施方案的粘着剂的25℃下的储能模量(G’)以下限值计优选为0.01MPa以上，更优选为0.02MPa以上，特别优选为0.04MPa以上，进一步优选为0.06MPa以上。通过使上述储能模量(G’)的下限值为上述值，粘着片1的耐起泡性变得更加优异。此外，粘着力变得易于满足后述的数值。另外，储能模量(G’)的试验方法如后述的试验例所记载。
此外，本实施方案的粘着剂的25℃下的储能模量(G’)以上限值计优选为2MPa以下，更优选为1MPa以下，特别优选为0.5MPa以下，进一步优选为0.3MPa以下。通过使上述储能模量(G’)的上限值为上述值，粘着力易于满足后述的数值。
本实施方案的粘着剂在85℃下的储能模量(G’)以下限值计优选为0.001MPa以上，更优选为0.005MPa以上，特别优选为0.010MPa以上，进一步优选为0.015MPa以上。通过使上述储能模量(G’)的下限值为上述值，粘着片1的耐起泡性变得更加优异。
另外，本实施方案的粘着剂的85℃下的储能模量(G’)以上限值计优选为1MPa以下，更优选为0.5MPa以下，特别优选为0.1MPa以下，进一步优选为0.05MPa以下。通过使上述储能模量(G’)的上限值为上述值，粘着片1的耐起泡性变得更加优异。
(4-3)损耗角正切(tanδ)
本实施方案的粘着剂的25℃下的损耗角正切(tanδ)以下限值计优选为0.3以上，特别优选为0.34以上，进一步优选为0.38以上。通过使上述损耗角正切(tanδ)的下限值为上述值，所得到的粘着剂可发挥适度的柔软性，对被粘物的密合性变得适宜，粘着片1的耐起泡性变得更加优异。此外，粘着力变得易于满足后述的数值。另外，损耗角正切的试验方法如后述的试验例所记载。
此外，本实施方案的粘着剂的25℃下的损耗角正切(tanδ)以上限值计优选为3以下，更优选为2以下，特别优选为1.5以下，进一步优选为1.2以下。通过使上述损耗角正切(tanδ)的上限值为上述值，所得到的粘着剂不会过度柔软而可表现出适度的刚性，粘着片1的耐起泡性变得更加优异。此外，粘着力变得易于满足后述的数值。
本实施方案的粘着剂的85℃下的损耗角正切(tanδ)以下限值计优选为0.3以上，更优选为0.34以上，特别优选为0.38以上，进一步优选为0.42以上。通过使上述损耗角正切(tanδ)的下限值为上述值，所得到的粘着剂在高温时可发挥适度的柔软性，对被粘物的密合性变得适宜，粘着片1的耐起泡性变得更加优异。
此外，本实施方案的粘着剂的85℃下的损耗角正切(tanδ)以上限值计优选为3以下，更优选为2以下，特别优选为1.2以下，进一步优选为0.8以下。通过使上述损耗角正切(tanδ)的上限值为上述值，所得到的粘着剂在高温时不会过度柔软而可表现出适度的刚性，粘着片1的耐起泡性变得更加优异。
(4-4)介电常数
本实施方案的粘着剂的40kHz下的介电常数εs以下限值计优选为5.8以上，更优选为6.0以上，特别优选为6.3以上，进一步优选为6.6以上，最优选为6.7以上。通过使上述介电常数εs的下限值为上述值，当应用于要求高介电常数的构件、例如触控面板等的构成构件时，能够提高输入时的灵敏度。
另一方面，上述介电常数εs以上限值计优选为10以下，更优选为9以下，特别优选为8以下，进一步优选为7以下。通过使上述介电常数εs的上限值为上述值，当应用于例如触控面板等的的构成构件时，能够抑制在输入时产生噪声。另外，粘着剂的介电常数εs的测定方法如后述的试验例所记载。
(5)粘着剂层的厚度
本实施方案的粘着剂层11的厚度(依据JIS K7130所测定的值)优选为1μm以上，更优选为5μm以上，特别优选为10μm以上，进一步优选为20μm以上。由此，变得易于发挥后述的粘着力，耐起泡性变得更加优异。此外，粘着剂层11的厚度优选为100μm以下，更优选为75μm以下，特别优选为50μm以下，进一步优选为30μm以下。由此，可以抑制粘着剂层11出现压痕或凹痕等外观缺陷。此外，即使是较薄的厚度，也易于表现出所期望的粘着力，耐起泡性变得优异。由此，能够有助于触控面板等的显示设备的薄型化或轻量化。另外，粘着剂层11可以形成为单层，也可以层叠多个层而形成粘着剂层11。
1-2.剥离片
剥离片12a、12b在使用粘着片1之前的期间保护粘着剂层11，并在使用粘着片1(粘着剂层11)时将其剥离。在本实施方案的粘着片1中，剥离片12a、12b中的一者或两者均为非必要的。
作为剥离片12a、12b，例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯醋酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸聚合物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯聚合物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外，也可使用上述膜的交联膜。此外，也可以使用上述膜的层叠膜。
优选对上述剥离片12a、12b的剥离面实施剥离处理。作为剥离处理所使用的剥离剂，例如可列举出醇酸类、有机硅类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。
剥离片12a、12b的厚度没有特别限制，但通常为20～150μm左右。
2.粘着片的物性
(1)拉伸物性(断裂伸长率/覆膜强度/断裂能)
本实施方案的粘着剂层11的拉伸试验中的断裂伸长率以下限值计优选为200％以上，更优选为400％以上，特别优选为500％以上，进一步优选为580％以上。若粘着剂层11的断裂伸长率的下限值为上述值，则柔软性较高，即使被粘物上具有稍微凹凸，对该被粘物的追随性(密合性)也会变得优异，耐起泡性变得良好。
另一方面，上述断裂伸长率的上限值优选为3000％以下，更优选为2000％以下，特别优选为1600％以下，从提高对玻璃的粘着力及耐起泡性的角度出发，进一步优选为1400％以下。
具体而言，上述拉伸试验以如下方式进行，仅将粘着剂层成型为厚度为500μm、宽度为10mm、拉伸方向的长度为75mm(其中，测定部位的长度为20mm)，在23℃、50％RH的环境下以200mm/分钟的速度进行拉伸。
此外，粘着剂层11的拉伸试验中的覆膜强度优选为0.45N/mm2以上，更优选为0.50N/mm2以上，特别优选为0.60N/mm2以上，进一步优选为0.65N/mm2以上。由此，所得到的粘着剂可发挥适宜的内聚力，耐起泡性变得更加优异。此外，上述覆膜强度优选为10N/mm2以下，更优选为8N/mm2以下，特别优选为6N/mm2以下，进一步优选为4N/mm2以下，最优选为2.5N/mm2以下。由此，即使被粘物上具有稍微凹凸，对该被粘物的追随性(密合性)也会变得优异。另外，可用粘着剂层的截面积(厚度×宽度)除上述拉伸试验中断裂时的应力而计算出覆膜强度。
此外，粘着剂层11的拉伸试验中的断裂能优选为240J以上，更优选为260J以上，特别优选为300J以上，进一步优选为340J以上。由此，所得到的粘着剂不会引起内聚破坏，从而变得易于发挥良好的内聚力及粘着力，特别是耐起泡性变得良好。此外，上述断裂能的上限值没有特别限定，可以为3000J以下，也可以为2000J以下，还可以为1500J以下，进一步还可以为1000J以下。另外，断裂能能够通过对由上述拉伸试验所得到的应力-应变曲线中的初始点到断裂点为止进行积分而计算出。
(2)粘着力
本实施方案的粘着片1对钠钙玻璃的粘着力以下限值计优选大于1N/25mm，更优选为6N/25mm以上，特别优选为11N/25mm以上，进一步优选为14N/25mm以上。由此，耐起泡性变得更加优异。另一方面，上述对钠钙玻璃的粘着力的上限值没有特别限定，但若考虑到需要可重复(rework)性的情况，则优选为100N/25mm以下，更优选为60N/25mm以下，特别优选为30N/25mm以下，进一步优选为22N/25mm以下。
本实施方案的粘着片1对无碱玻璃的粘着力以下限值计优选为1N/25mm以上，更优选为6N/25mm以上，特别优选为11N/25mm以上，进一步优选为15N/25mm以上。由此，耐起泡性变得更加优异。另一方面，上述对无碱玻璃的粘着力的上限值没有特别限定，但若考虑到需要可重复性的情况，则优选为100N/25mm以下，更优选为60N/25mm以下，特别优选为30N/25mm以下，进一步优选为20N/25mm以下。
另外，对于本实施方案的粘着片1，通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有上述的含碳酸乙烯酯的单体作为构成该聚合物的单体单元，与其他的使用了单体结构相近的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的粘着片相比，对玻璃的粘着力可提高1.2～2倍左右。因此，本实施方案的粘着片1在以玻璃为被粘物时可表现出特别优异的粘着力。
本实施方案的粘着片1对聚碳酸酯的粘着力以下限值计优选为1N/25mm以上，更优选为4N/25mm以上，特别优选为8N/25mm以上，进一步优选为12N/25mm以上。由此，耐起泡性变得更加优异。另一方面，上述对聚碳酸酯的粘着力的上限值没有特别限定，但若考虑到需要可重复性的情况，则优选为100N/25mm以下，更优选为60N/25mm以下，特别优选为30N/25mm以下，从提高取决于所得到的粘着剂的内聚力的耐起泡性的角度出发，优选为22N/25mm以下，进一步优选为18N/25mm
以下。
另外，上述粘着力基本上是指依据JIS Z0237：2009所规定的180度剥离法而测定出的粘着力，具体的试验方法如后述的试验例所记载。
(3)表面电阻率
当粘着性组合物P含有上述抗静电剂时，在23℃、50％RH的环境下，对本实施方案的粘着片1(粘着剂层/剥离片)施加10秒钟100V的电压时的粘着剂层的露出面的表面电阻率以上限值计优选为1.0×1013Ω/sq以下，更优选为5.0×1012Ω/sq以下，特别优选为1.0×1012Ω/sq以下，进一步优选为5.0×1011Ω/sq以下。通过使上述表面电阻率的上限值为上述值，可发挥出优异的抗静电性，且能够抑制因静电作用而附着灰尘、并能够抑制对被粘物产生静电性不良影响。上述表面电阻率的下限值没有特别的限制，但优选为1.0×1010Ω/sq以上左右。粘着剂层的表面电阻率的测定可依据JIS K6911：2006而进行，具体如后述的试验例所记载。
3.粘着片的制造
作为粘着片1的一个制造例，在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布液，进行加热处理从而使粘着性组合物P热交联，形成涂布层后，将另一个剥离片12b(或12a)的剥离面重叠在该涂布层上。当需要熟成期时，在熟成期内放置粘着片1而成为粘着剂层11，在不需要熟成期时，上述涂布层直接成为粘着剂层11。由此，可得到上述粘着片1。对于加热处理及熟成条件如上述所记载。
作为粘着片1的另一制造例，在一个剥离片12a的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液，进行加热处理使粘着性组合物P热交联，从而形成涂布层，进而得到带有涂布层的剥离片12a。此外，在另一剥离片12b的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液，进行加热处理使粘着性组合物P热交联从而形成涂布层，进而得到带有涂布层的剥离片12b。然后，以两个涂布层相互接触的方式将带有涂布层的剥离片12a与带有涂布层的剥离片12b贴合。当需要熟成期时，通过将上述层叠后涂布层放置熟成期而成为粘着剂层11，当不需要熟成期时，上述层叠后的涂布层直接成为粘着剂层11。由此，可得到上述粘着片1。根据该制造例，即使粘着剂层11较厚时也能够稳定地进行制造。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液的方法，例如，可以使用棒涂法、刀式涂布(knife coating)法、辊涂法、刮刀(blade coating)涂布法、模涂法、凹版涂布法等。
[层叠体]
本发明的一个实施方案的层叠体具备两片显示体构成构件、与被这两片显示体构成构件所夹持的粘着剂层，该粘着剂层由上述的粘着片的粘着剂层而形成。该层叠体为显示体(显示器面板(display panel))或其一个构件。
优选上述显示体构成构件中的至少一个包含塑料板。塑料板与玻璃板不同，其在高温高湿条件下会产生脱气、渗入水蒸气等。由此，通常易在塑料板与粘着剂层之间产生气泡、浮起、剥落等起泡。然而，对于本实施方案的层叠体，由于使用了上述的粘着片的粘着剂层，因此即使将其放置于高温高湿条件(例如85℃、85％RH、96小时)下，也可抑制气泡、浮起、剥落等起泡的产生。
图2中示出了作为本实施方案的层叠体的一个实例的具体构造。
如图2所示，本实施方案的层叠体2由第一显示体构成构件21、第二显示体构成构件22、及位于它们之间且被第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22夹持的粘着剂层11构成。此外，对于本实施方案的层叠体2，第一显示体构成构件21在粘着剂层11侧的面上具有段差，具体而言，的存在取决于有无印刷层3。
作为层叠体2，例如可以是构成液晶(LCD)显示器、发光二极管(LED)显示器、有机电致发光(有机EL)显示器、电子纸等显示体的一部分的构件，或者也可以是该显示体本身。另外，该显示体也可以是触控面板(touch panel)。
上述层叠体2中的粘着剂层11由上述粘着片1的粘着剂层11形成，优选为该粘着剂层11本身。
第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22只要是粘着剂层11能够粘合的构件，则没有特别限定。此外，第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22可以是相同材料，也可以是不同材料。
具体而言，第一显示体构成构件21优选为由塑料板、或包含塑料板的层叠体等构成的保护面板。
作为塑料板，没有特别限定，例如，可列举出聚碳酸酯树脂(PC)板、聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA)板等丙烯酸树脂板；在聚碳酸酯树脂板上层叠聚甲基丙烯酸甲酯树脂层等丙烯酸树脂层而成的塑料板等。另外，上述的聚碳酸酯树脂板可以含有除聚碳酸酯树脂以外的树脂作为其构成材料，此外，上述的丙烯酸树脂板可以含有除丙烯酸树脂以外的树脂作为其构成材料。
塑料板的厚度没有特别限定，通常为0.2～5mm，优选为0.4～3mm，特别优选为0.6～2.5mm，进一步优选为0.8～2.1mm。
另外，可以在上述塑料板的单面或双面上设置各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层、紫外线吸收层等)，或者也可以形成金属布线。此外，也可以将透明导电膜及金属层图案化。
作为第二显示体构成构件22，没有特别限定，可列举出所期望的光学构件、显示体模块、显示体模块的一个构件等。
作为上述光学构件，例如可列举出防飞散膜、偏振片(偏振膜)、起偏镜、相位差板(相位差膜)、视角补偿膜、亮度提高膜、对比度提高膜、液晶聚合物膜、扩散膜、半透射反射膜、透明导电性膜等。作为防飞散膜，可列举出在基材膜的单面上形成硬涂层而成的硬涂膜等。
此外，上述光学构件也可以是玻璃板或包含玻璃板的层叠构件。作为玻璃板，没有特别限定，例如，可列举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡-锶玻璃、铝硅酸玻璃、铅玻璃、硼硅酸玻璃、硼硅酸钡玻璃等。
玻璃板的厚度没有特别限定，通常为0.1～10mm，优选为0.2～8mm，更优选为0.8～4mm，特别优选为1～2mm。
作为上述显示体模块，例如可列举出液晶(LCD)模块、发光二极管(LED)模块、有机电致发光(有机EL)模块、电子纸等。另外，通常在这些显示体模块上层叠上述玻璃板、塑料板、光学构件等。例如，在LCD模块上层叠偏振板，该偏振板形成为LCD模块的一个表面。
构成印刷层3的材料没有特别限定，可以使用公知的印刷用材料。
印刷层3的厚度、即段差的高度的下限值优选为3μm以上，更优选为7.5μm以上，特别优选为10μm以上。通过使下限值为上述值以上，能够充分确保从观察者一侧看不到电气布线等的隐蔽性。此外，上限值优选为薄于粘着剂层的厚度，更优选为80μm以下，特别优选为50μm以下，进一步优选为25μm以下。通过使上限值为上述值以下，能够防止粘着剂层11对该印刷层3的段差追随性变差。另外，印刷层3通常在显示体构成构件的粘着剂层11一侧形成为框状。
作为制造上述层叠体2的一个实例，可将粘着片1的一个剥离片12a剥离，并将粘着片1所露出的粘着剂层11贴合于第一显示体构成构件21的存在印刷层3的一侧的面上。
接着，从粘着片1的粘着剂层11上剥离另一个剥离片12b，将粘着片1所露出的粘着剂层11与第二显示体构成构件22贴合，从而得到层叠体。此外，作为另一个实例，也可以调换第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22的贴合顺序。
以上的层叠体2中的粘着剂层11因耐起泡性优异，即使将层叠体2于85℃、85％RH的条件下放置96小时，也能够抑制粘着剂层11与各显示体构成构件21、22之间的界面处出现气泡、浮起、剥落等。
[第二实施方案的粘着片]
第二实施方案的粘着片至少具备粘着剂层，构成该粘着剂层的粘着剂由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的粘着性组合物形成。
本实施方案的粘着片中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有将二氧化碳作为原料而得到的来自二氧化碳的单体作为构成该聚合物的单体单元。
由此，第二实施方案的粘着片可将二氧化碳作为原料消耗，因此能够对减少二氧化碳的国际性重要课题、乃至联合国制定的可持续发展目标(SDGs)做出贡献。
在制造上述来自二氧化碳的单体时，相对于1摩尔的该来自二氧化碳的单体，优选消耗0.1摩尔以上的二氧化碳，更优选消耗0.4摩尔以上，特别优选消耗0.8摩尔以上，进一步优选消耗0.9摩尔以上，最优选消耗1摩尔以上。由此，能够对减少二氧化碳做出有效贡献。上限值没有特别限定，优选消耗2摩尔以下，特别优选消耗1.5摩尔以下，进一步优选消耗1.2摩尔以下。
上述来自二氧化碳的单体优选通过使含环氧基的化合物与二氧化碳反应而得到。作为这种来自二氧化碳的单体，例如可列举出含碳酸乙烯酯的单体。其中，从耐起泡性优异的角度出发，优选上述的含碳酸乙烯酯的单体，特别优选甲基丙烯酸(2-氧代-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯。
第二实施方案的粘着片除上述事项以外均与第一实施方案的粘着片相同。此外，使用第二实施方案的粘着片而得到的层叠体也与上述实施方案的层叠体相同。
以上所说明的实施方案是为了易于理解本发明而记载的，并非是为了限定本发明而记载。因此，上述实施方案中所公开的各要件也涵盖属于本发明的技术范围内的所有设计变更或均等物。
例如，也可以省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的一者或两者，或者，也可以层叠所期望的显示体构成构件来代替剥离片12a和/或12b。此外，第一显示体构成构件21也可以不具有印刷层3(段差)，或者也可以具有除印刷层3以外的段差。进一步，不仅第一显示体构成构件21可以具有段差，第二显示体构成构件22也可以在粘着剂层11一侧具有段差。
实施例
以下，通过实施例等对本发明进行更具体的说明，但本发明的范围并不受这些实施例等的限定。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的制备
利用溶液聚合法使98质量份的丙烯酸正丁酯、1质量份的作为含碳酸乙烯酯的单体的甲基丙烯酸(2-氧代-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、及1质量份的丙烯酸4-羟基丁酯共聚，从而制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。使用后述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量，结果重均分子量(Mw)为75万。
2.粘着性组合物的制备
将100质量份上述步骤1所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(以固体成分换算，以下相同)与0.26质量份的作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制造，产品名称为“TD-75”)混合并充分搅拌，用甲基乙基酮进行稀释，得到粘着性组合物的涂布溶液。
3.粘着片的制造
使用刀式涂布机将所得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布于用有机硅类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理而得到的重剥离型剥离片(LINTECCorporation制造，产品名称为“SP-PET382150”)的剥离处理面上。然后，在90℃下对涂布层加热处理1分钟，形成涂布层。
接着，将上述所得到的重剥离型剥离片上的涂布层与用有机硅类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理而得到的轻剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造，产品名称为“SP-PET 381130”)以使该轻剥离型剥离片的剥离处理面与涂布层接触的方式互相贴合，并在23℃、50％RH的条件下熟成7天，从而制作具有厚度为25μm的粘着剂层的粘着片、即由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度：25μm)/轻剥离型剥离片的结构构成的粘着片。
另外，粘着剂层的厚度是依据JIS K7130并使用恒压测厚仪(TECLOCK Co.,Ltd.制造，产品名称为“PG-02”)而测定的值。
其中，表1中示出了将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设为100质量份(以固体成分换算的值)时的粘着性组合物的各掺合成分(以固体成分换算的值)。另外，表1中所记载的简写等的详细内容如下。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
BA：丙烯酸正丁酯
CARBOM：甲基丙烯酸(2-氧代-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯
4HBA：丙烯酸4-羟基丁酯
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
HEA：丙烯酸2-羟基乙酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
[交联剂(B)]
三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制造，产品名称为“TD-75”)
[抗静电剂]
双(三氟甲磺酰)亚胺锂
[实施例2～5、比较例1～2]
如表1所示变更构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量(Mw)、交联剂(B)的掺合量、以及抗静电剂的掺合量，除此以外用与实施例1相同的方式制造粘着片。
上述的重均分子量(Mw)是使用凝胶渗透色谱法(GPC)在以下的条件下所测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
<测量条件>
·GPC测定装置：Tosoh Corporation制造、HLC-8020
·GPC色谱柱(按照以下顺序通过)：Tosoh Corporation制造
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·测定溶剂：四氢呋喃
·测定温度：40℃
[试验例1](凝胶分率的测定)
将实施例及比较例中制作的粘着片裁切成80mm×80mm的尺寸，并将其粘着剂层包裹在聚酯制网状物(网眼尺寸200)中，用精密天平秤量其质量，减去上述网状物单独的质量，由此计算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M1。
接着，将包裹于上述聚酯制网状物中的粘着剂在室温(23℃)下于醋酸乙酯中浸渍24小时。然后，取出粘着剂，在温度为23℃、相对湿度为50％的环境下风干24小时，进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后，用精密天平秤量其质量，减去上述网状物单独的质量，计算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M2。以(M2/M1)×100表示凝胶分率(％)。由此可以导出粘着剂的凝胶分率。将结果示于表2中。
[试验例2](动态粘弹性的测定)
从实施例及比较例中制作的粘着片上剥离掉剥离片，层叠多层粘着剂层至厚度为0.8mm。由所得到粘着剂层的层叠体冲压出直径为8mm的圆柱体(高度为0.8mm)，将其作为样品。
依据JIS K7244-1，使用粘弹性测定装置(安东帕(Anton paar)公司制造，产品名称为“MCR302”)，利用扭转剪切法在以下的条件下对上述样品进行动态粘弹性测定，从而测定在25℃及85℃下的储能模量(G’)(MPa)、以及在25℃及85℃下的损耗角正切(tanδ)。将结果示于表2中。
测定频率：1Hz
测定温度范围：0℃～100℃
升温速度：3℃/min
[试验例3](介电常数的计算)
在厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面上层叠在实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层，形成厚度为0.8mm的粘着剂层，并在该粘着剂层上贴合厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，然后将其裁切成50mm×50mm。使用阻抗分析仪(KEYCOMCorporation制造，产品名称为“HP4194A”)测定所得到的层叠体的电容(C1)。此外，重叠两片上述厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜并裁切成50mm×50mm，用相同的方法测定其电容(C2)。然后，从C1中减去C2，计算出粘着剂的电容(C3)。根据该电容C3，由下式计算出粘着剂的介电常数εs。将结果示于表2中。
εs＝(C3×d)/(ε0×S)
εs：粘着剂的介电常数
ε0：真空的介电常数(8.854×10-12)
C3：粘着剂的电容
S：粘着剂层的面积
d：粘着剂层的厚度
[试验例4](表面电阻率的测定)
从实施例及比较例中制作的粘着片上剥离掉轻剥离型剥离片，依据JIS K6911：2006对所露出的粘着剂层的粘着面测定表面电阻率。具体而言，在23℃、50％RH的环境下，使用电阻率测定器(Mitsubishi Analytech Co.,Ltd.制造，产品名称为“Hiresta-UP MCP-HT450型”)，对剥离了轻剥离型剥离片的粘着片(100mm×100mm)施加10秒100V的电压，然后测定粘着剂层的粘着面的表面电阻率(Ω/sq)。将结果示于表2中。
[试验例5](拉伸试验)
以使上述实施例及比较例中制作的粘着片中的粘着剂层的总厚度为500μm且仅保留最外层的剥离片的方式层叠多层上述粘着剂层，在23℃、50％RH的气氛下放置24小时。然后，从层叠了多层上述粘着剂层的粘着片上切出10mm宽、75mm长的样品，并剥离掉层叠于最外层的剥离片，以样本的测定部位为10mm宽、20mm长(拉伸方向)的方式设置样本，并在23℃、50％RH的环境下使用拉伸试验机(ORIENTEC CORPORATION制造，产品名称为“TENSILON”)，以200mm/分钟的拉伸速度进行拉伸直到断裂，从所得到的应力-应变曲线求得断裂伸长率(％)。此外，算出用上述样本的横截面积(5mm2)除断裂时的应力(断裂应力；N)的值，作为覆膜强度(N/mm2)。进一步，通过对所得到的应力-应变曲线中的初始点到断裂点进行积分计算出断裂能(J)。将各自的结果示于表2中。
[试验例6](粘着力的测定)
从实施例及比较例中制造的粘着片上剥离掉轻剥离型剥离片，将所露出的粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO Co.,Ltd.制造，产品名称为“PET TA063”，厚度：100μm)的易粘合层上，得到重剥离型剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。将所得到的层叠体裁切为25mm宽、100mm长。
在23℃、50％RH的环境下，从上述层叠体上剥离掉重剥离型剥离片，将所露出的粘着剂层贴附至下列三种被粘物上，使用KuriharaManufactory Co.,Ltd.制造的热压器，以0.5MPa、50℃加压20分钟。然后，在23℃、50％RH的环境下放置24小时后，使用拉伸试验机(ORIENTEC CORPORATION制造、TENSILON)以剥离速度300mm/min、剥离角度180度的条件测定从被粘物上剥离PET膜与粘着剂层的层叠体时的粘着力(N/25mm)。未记载于此的条件依据JIS Z0237：2009进行测定。将结果示于表2。
<被粘物>
·钠钙玻璃板(NIPPON SHEET GLASS CO LTD制造，产品名称为“soda limeglass”，厚度：1.1mm)
·无碱玻璃板(NIPPON SHEET GLASS CO LTD制造，产品名称为“Eagle-X”，厚度：1.1mm)
·聚碳酸酯板(MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.制造，产品名称为“Iupilon sheet MR58U”，厚度：0.8mm)
[试验例7](耐起泡性的评估)
从实施例及比较例中制作的粘着片上剥离掉轻剥离型剥离片，将所露出的粘着剂层贴附于氧化铟锡(ITO)蒸镀聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(OIKE&Co.,Ltd.制造，产品名称为“TETOLIGHT TCF”，厚度：188μm)的ITO一面侧，得到带有粘着剂层的ITO蒸镀PET膜。
从上述得到的带有粘着剂层的ITO蒸镀PET膜上剥离掉重剥离型剥离片，将所露出的粘着剂层贴附于通过在聚碳酸酯(PC)板上层叠聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)层而成的塑料板(MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.制造，产品名称为“Iupilon sheet MR58U”，厚度：0.8mm)的PC板侧。然后，将其在50℃、0.5MPa的条件下进行20分钟热压，并在常压、23℃、50％RH的条件下放置24小时。
然后，在85℃、85％RH的高温高湿条件下保存12小时及96小时(耐久试验)。然后，以肉眼确认粘着剂层与被粘物(ITO蒸镀PET膜，塑料板)之间的界面处的状态，按照以下标准评价耐起泡性。将结果示于表2中。
〇：未出现气泡、浮起或剥落。
△：局部出现气泡、浮起或剥落。
×：大范围出现浮起或剥落。
另外，在比较例1及2中，在12小时耐久试验中评价为×，因此未进行96小时耐久试验的评价。
[表1]
Figure BDA0003860794650000301
Figure BDA0003860794650000311
由表2可得知，实施例中制造的粘着片的耐起泡性优异。此外，实施例中制造的粘着片的粘着力高、特别是对玻璃的粘着力高。并且，实施例中制造的粘着片的粘着剂具有高介电常数。
工业实用性
本发明的粘着片能够适用于例如由塑料板构成的保护面板与期望的显示体构成构件之间的贴合。
附图标记说明
1：粘着片；11：粘着剂层；12a、12b：剥离片；2：层叠体；21：第一显示体构成构件；22：第二显示体构成构件3：印刷层。

Claims (11)

1.一种粘着片，其是至少具备粘着剂层的粘着片，其特征在于，
所述粘着片对钠钙玻璃的粘着力大于1N/25mm且为100N/25mm以下，
构成所述粘着剂层的粘着剂由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的粘着性组合物形成，
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含碳酸乙烯酯的单体作为构成该聚合物的单体单元，所述含碳酸乙烯酯的单体具有下述式(1)所表示的碳酸乙烯酯结构，
[化学式1]
Figure FDA0003860794640000011
2.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有0.5质量％以上且40质量％以下的所述含碳酸乙烯酯的单体作为构成该聚合物的单体单元。
3.一种粘着片，其是至少具备粘着剂层的粘着片，其特征在于，
所述粘着片对钠钙玻璃的粘着力大于1N/25mm且为100N/25mm以下，
所述粘着剂层由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的粘着性组合物形成，
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有将二氧化碳作为原料而得到的来自二氧化碳的单体作为构成该聚合物的单体单元。
4.根据权利要求3所述的粘着片，其特征在于，在制备所述来自二氧化碳的单体时，相对于1摩尔的所述来自二氧化碳的单体，消耗0.1摩尔以上的二氧化碳。
5.根据权利要求3或4所述的粘着片，其特征在于，所述来自二氧化碳的单体通过使含环氧基的化合物与二氧化碳反应而得到。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的粘着片，其特征在于，构成所述粘着剂层的粘着剂的25℃下的储能模量(G’)为0.01MPa以上且2MPa以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的粘着片，其特征在于，构成所述粘着剂层的粘着剂的由依据JIS K7244-1的动态粘弹性测定所测得的25℃下的损耗角正切(tanδ)为0.3以上且3以下。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的粘着片，其特征在于，构成所述粘着剂层的粘着剂的40kHz下的介电常数εs为5.8以上且10以下。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的粘着片，其特征在于，所述粘着片具备两片剥离片，
所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持。
10.一种层叠体，其是具备两片显示体构成构件与被所述两片显示体构成构件夹持的粘着剂层的层叠体，其特征在于，
所述粘着剂层由权利要求1～9中任一项所述的粘着片的粘着剂层形成。
11.根据权利要求10所述的层叠体，其特征在于，所述显示体构成构件中的至少一个包含塑料板。
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