CN115029081A - 粘着片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种例如在贴合了两片液晶盒时不易产生波纹及图像显示不均且耐久性也优异的粘着片。该粘着片为粘着片(1)，其具有复合型粘着剂层(2)，所述复合型粘着剂层(2)具备含有光扩散微粒的光扩散粘着剂层(21)和不含光扩散微粒的透明粘着剂层(22)，其中，在透明粘着剂层(22)侧的表面测定的动态硬度(DHT115‑1)为0.007以上，复合型粘着剂层(2)的雾度值为70％以上且99％以下。

Description

粘着片
技术领域
本发明涉及一种具有光扩散性的粘着片。
背景技术
近年来，作为显示器的一种，提出了一种立体地显示影像的立体图像显示装置，其中，已知一种重叠有两片液晶盒的结构的液晶显示装置(专利文献1等)。该液晶表示装置中，通过对各液晶盒中的图像的亮度进行操控、或者给双眼分别传送不同光线的信息，从而立体地显示影像。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-114371号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而，对于上述的液晶显示装置，随着显示图像的高精细化且随着液晶盒之间的干涉，会产生容易产生波纹、难以看到显示图像的问题。此外，对于液晶显示装置等显示装置，在要求显示图像均匀的同时，特别要求在用于车载用途等中时在高温高湿环境下具有高耐久性。
本发明鉴于上述实际状况而完成，其目的在于提供一种例如在贴合了两片液晶盒时不易产生波纹及图像显示不均且耐久性也优异的粘着片。
解决技术问题的技术手段
为了实现上述目的，第一，本发明提供一种粘着片，其具有复合型粘着剂层，该复合型粘着剂层具备含有光扩散微粒的光扩散粘着剂层和不含光扩散微粒的透明粘着剂层，所述粘着片的特征在于，在所述透明粘着剂层侧的表面测定的动态硬度(DHT115-1)为0.007以上，所述复合型粘着剂层的雾度值为70％以上且99％以下(发明1)。
根据上述发明(发明1)的粘着片，通过具有上述的构成及物性，例如在贴合了两片液晶盒时，不易产生波纹及图像显示不均，耐久性也优异。
在上述发明(发明1)中，优选在所述光扩散粘着剂层侧的表面测定的动态硬度(DHT115-1)为0.007以上(发明2)。
在上述发明(发明1、2)中，优选所述透明粘着剂层侧的面对钠钙玻璃的粘着力为1N/25mm以上且80N/25mm以下(发明3)。
在上述发明(发明1～3)中，优选所述光扩散粘着剂层侧的面对钠钙玻璃的粘着力为1N/25mm以上且80N/25mm以下(发明4)。
在上述发明(发明1～4)中，优选所述复合型粘着剂层的厚度为70μm以上且3000μm以下(发明5)。
在上述发明(发明1～5)中，优选所述粘着片具备两片剥离片，且所述复合型粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持(发明6)。
在上述发明(发明1～6)中，优选所述粘着片用于贴合两片硬质板(发明7)。
第二，本发明提供一种粘着片，其具有复合型粘着剂层，该复合型粘着剂层具备含有光扩散微粒的光扩散粘着剂层和不含光扩散微粒的透明粘着剂层，所述粘着片的特征在于，所述透明粘着剂层的剪切储能模量G’为0.07MPa以上且10MPa以下，所述复合型粘着剂层的雾度值为70％以上且99％以下(发明8)。
在上述发明(发明8)中，优选所述光扩散粘着剂层的剪切储能模量G’为0.07MPa以上且10MPa以下(发明9)。
发明效果
根据本发明的粘着片，例如在贴合了两片液晶盒时，不易产生波纹及图像显示不均，耐久性也优异。
附图说明
图1为本发明的一个实施方案的粘着片的剖面图。
图2为本发明的一个实施方案的液晶显示构件的剖面图。
附图标记说明
1：粘着片；2：复合型粘着剂层；21：光扩散粘着剂层；22：透明粘着剂层；3a、3b：剥离片；4：液晶显示构件；5a：第一液晶盒；5b：第二液晶盒。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方案进行说明。
[粘着片]
本发明的一个实施方案的粘着片具有复合型粘着剂层，该复合型粘着剂层具备含有光扩散微粒的光扩散粘着剂层和不含光扩散微粒的透明粘着剂层。另外，本说明书中的“不含光扩散微粒”是指“基本上不含光扩散微粒”，除了完全不含光扩散微粒以外，还包括以不损害本实施方案的效果的量含有光扩散微粒的情况。光扩散微粒的量优选为0.1质量％以下，特别优选为0.01质量％以下，进一步优选为0.001质量％以下，最优选为0质量％。
对于本实施方案的粘着片，在上述透明粘着剂层侧的表面测定的动态硬度(DHT115-1；以下有时会省略)优选为0.007以上，此外，上述复合型粘着剂层的雾度值优选为70％以上且99％以下。另外，本说明书中的动态硬度(DHT115-1)的测定方法如后述的试验例所示。本说明书中的雾度值为以JIS K7136:2000为基准而测定的值。
对于本实施方案的粘着片，通过使上述动态硬度为0.007以上，高温高湿条件下的耐久性变得优异。例如，对于经由本实施方案的粘着片的复合型粘着剂层将两片液晶盒(作为试验，为玻璃板)进行贴合而得到的层叠体，即使将其在高温高湿条件下，例如在60℃、95％RH条件下放置1000小时，也能够抑制在复合型粘着剂层与液晶盒(玻璃板)的界面产生气泡或剥离。
此处，在通过粘着剂层将为硬质体的液晶盒彼此贴合时，由于两者均不具有柔软性，粘着剂层会在层厚方向上被压缩，该压缩的应力被蓄积在粘着剂层内。该残留应力成为斥力并作用于两片液晶盒。推测当粘着剂层由光扩散粘着剂层构成时，该斥力根据该光扩散粘着剂层的与液晶盒接触的每单位表面积的光扩散微粒的存在密度(高低)不同而产生强弱(不均)。推测如此产生的粘着剂层对液晶盒的斥力的不均打乱了液晶盒的取向，使得显示图像产生不均。作为本实施方案的粘着片，通过利用动态硬度来规定粘着剂层的物性，能够抑制上述的显示图像不均，该动态硬度表示由粘着剂层表面向该粘着剂层的厚度方向的局部弹性行为。
此外，推测若如本实施方案的粘着片的复合型粘着剂层这样，除了光扩散粘着剂层以外还存在不具有光扩散微粒的透明粘着剂层，则能够通过上述透明粘着剂层来缓和因光扩散微粒的存在密度导致的光扩散粘着剂层对两片为硬质板的液晶盒的压缩的应力不均。由此，能够更有效地抑制显示图像产生不均。即，通过除了具有光扩散粘着剂层以外，还如上所述地具有透明粘着剂层，提高防止将液晶盒彼此贴合所造成的图像显示不均的性能。
此外，对于本实施方案的粘着片，通过使复合型粘着剂层的雾度值为70％以上，在使用该复合型粘着剂层贴合两片液晶盒时，不易产生波纹，进一步不易产生图像显示不均。通过使上述复合型粘着剂层的雾度值为99％以下，可确保基于液晶盒的显示图像的可见性。
从上述耐久性的角度出发，在上述透明粘着剂层侧的表面测定的动态硬度优选为0.007以上，更优选为0.009以上，特别优选为0.011以上，进一步优选为0.012以上。此外，从防止显示不均的角度出发，上述动态硬度优选为10以下，更优选为1以下，特别优选为0.1以下，进一步优选为0.05以下。
从抑制波纹产生的角度出发，复合型粘着剂层的雾度值优选为70％以上，更优选为80％以上，特别优选为84％以上，进一步优选为87％以上，最优选为90％以上。此外，从显示图像的可见性的角度出发，复合型粘着剂层的雾度值优选为99％以下，更优选为98％以下，特别优选为97％以下。
在光扩散粘着剂层侧的表面测定的动态硬度优选为0.007以上，更优选为0.009以上，特别优选为0.010以上，进一步优选为0.011以上。由此，上述的层叠体的耐久性变得更优异。另一方面，从防止显示不均的角度出发，上述动态硬度优选为10以下，更优选为1以下，特别优选为0.1以下，进一步优选为0.05以下。
优选上述透明粘着剂层的剪切储能模量G’及上述光扩散粘着剂层的剪切储能模量G’分别在后述实施方案中规定的范围内。由此，易于使上述动态硬度在上述范围内。另外，本说明书中的剪切储能模量G’的测定方法如后述的试验例所示。
构成上述透明粘着剂层的粘着剂的凝胶分率优选为30％以上，更优选为40％以上，特别优选为50％以上，进一步优选为55％以上。此外，该凝胶分率优选为90％以下，更优选为80％以下，特别优选为70％以下，进一步优选为60％以下。通过使上述凝胶分率在上述范围内，易于使透明粘着剂层的上述动态硬度及剪切储能模量G’在优选范围内。另外，本说明书中的粘着剂的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。
构成上述光扩散粘着剂层的粘着剂的凝胶分率优选为30％以上，更优选为40％以上，特别优选为50％以上，进一步优选为55％以上。此外，该凝胶分率优选为90％以下，更优选为80％以下，特别优选为70％以下，进一步优选为65％以下。通过使上述凝胶分率在上述范围内，易于使光扩散粘着剂层的上述动态硬度及剪切储能模量G’在优选范围内。
在本实施方案中，复合型粘着剂层可以由光扩散粘着剂层及透明粘着剂层这两层构成，也可以由将透明粘着剂层、光扩散粘着剂层及透明粘着剂层依次层叠而成的三层构成。本实施方案的复合型粘着剂层的一个优选例由光扩散粘着剂层及透明粘着剂层这两层构成，以下，参照附图进行说明。
如图1所示，本实施方案的粘着片1由两片剥离片3a、3b及复合型粘着剂层2构成，该复合型粘着剂层2以与两片剥离片3a、3b的剥离面接触的方式被该两片剥离片3a、3b夹持。然而，在粘着片1中，剥离片3a、3b并不是必要构成要素，可在使用粘着片1时将其剥离/去除。另外，本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面，包括实施了剥离处理的面及虽未实施剥离处理但表现出剥离性的面中的任意一种。
本实施方案的复合型粘着剂层2由与剥离片3a接触的光扩散粘着剂层21和与剥离片3b接触的透明粘着剂层22这两层构成。
1.各要素
1-1.复合型粘着剂层
对于构成本实施方案中的复合型粘着剂层2的光扩散粘着剂层21及透明粘着剂层22的粘着剂的种类，只要能够得到所需的物性，则没有特别限定。例如可以为丙烯酸类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚氨酯类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂等中的任意一种。此外，该粘着剂可以为乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任意一种，也可以为交联型或非交联型中的任意一种。在这些粘着剂中，优选粘着物性、光学特性等优异的丙烯酸类粘着剂。作为丙烯酸类粘着剂，优选交联型的丙烯酸类粘着剂，进一步优选热交联型的丙烯酸类粘着剂。
构成光扩散粘着剂层21的粘着剂及构成透明粘着剂层22的粘着剂可以为互相相同的种类，也可以为互相不同的种类，优选均为丙烯酸类粘着剂，特别优选均为非活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂。由此，易于满足上述的物性(动态硬度及剪切储能模量G’)。此时，除光扩散微粒以外的组成可以相同，也可以不同。此外，主聚合物的单体组成可以相同，也可以不同。
以下，对构成光扩散粘着剂层21的粘着剂及构成透明粘着剂层22的粘着剂均为非活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂的情况进行说明，但本发明并不限定于此。
从进一步增强聚合物之间的内聚力的角度出发，构成光扩散粘着剂层21的粘着剂及构成透明粘着剂层22的粘着剂优选通过将含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和交联剂(B)的粘着性组合物(以下有时称为“粘着性组合物P”)交联而成。为光扩散粘着剂层21时，粘着性组合物P进一步含有光扩散微粒(C)。
由该粘着性组合物P得到的粘着剂易于满足上述的物性(动态硬度、剪切储能模量G’)，并且能够发挥所需的光学特性、粘着力等。另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸。其他类似术语也相同。此外，“聚合物”中还包含“共聚物”的概念。
(1)粘着性组合物的成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
优选本实施方案中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包含在分子内具有与交联剂(B)反应的反应性基团的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。来自该含反应性基团单体的反应性基团与交联剂(B)反应，形成交联结构(三维网状结构)，可得到具有所需内聚力的粘着剂。
作为上述含反应性基团单体，可优选列举出在分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、在分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、在分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。这些单体中，优选与交联剂(B)的反应性优异的含羟基单体或含羧基单体。
作为含羟基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中，从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羟基与交联剂(B)的反应性及与其他单体的共聚性的点出发，优选具有碳原子数为1～4的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。具体而言，例如可优选列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等。这些含羟基单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
作为含羧基单体，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中，从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羧基与交联剂(B)的反应性及与其他单体的共聚性的点出发，优选丙烯酸。这些含羧基单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
作为含氨基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。这些含氨基单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。另外，该含氨基单体中不包括后述的含氮原子单体。
以下限值计，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有1质量％以上、更优选含有7质量％以上、特别优选含有13质量％以上、进一步优选含有22质量％以上、最优选含有26质量％以上的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。此外，以上限值计，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有45质量％以下、更优选含有40质量％以下、特别优选含有35质量％以下、进一步优选含有30质量％以下的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有含反应性基团单体作为单体单元，则可在所得到的粘着剂中形成良好的交联结构，易于将动态硬度、剪切储能模量G’设定在优选范围内。此外，当含有光扩散微粒(C)时，有所得到的粘着剂中的光扩散微粒(C)的分散性变得良好的倾向。
此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选不含含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸性成分，因此通过不含有含羧基单体，即使在粘着剂的贴附对象中存在因酸而产生不良状况的物质、例如氧化铟锡(ITO)等透明导电膜或金属膜等时，也能够抑制因酸导致的不良状况(腐蚀、电阻值变化等)。然而，允许以不产生该不良状况的程度含有规定量的含羧基单体。具体而言，在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，允许以0.1质量％以下的量、优选以0.01质量％以下的量、进一步优选以0.001质量％以下的量含有含羧基单体作为单体单元。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。由此，能够表现出良好的粘着性。烷基可以为直链状或支链状。
从粘着性的角度出发，作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯等。其中，从进一步提高粘着性的角度出发，优选烷基的碳原子数为4～8的(甲基)丙烯酸酯，特别优选(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯或(甲基)丙烯酸异辛酯。另外，这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有20质量％以上、更优选含有30质量％以上、特别优选含有40质量％以上、进一步优选含有45质量％以上的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的下限值为上述值，则(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能够发挥适当的粘着性。此外，当含有光扩散微粒(C)时，有能够使光扩散微粒(C)在粘着剂中的分散性良好的倾向，可抑制(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)损害所需的粘着性。另一方面，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有90质量％以下、更优选含有80质量％以下、特别优选含有70质量％以下、进一步优选含有60质量％以下的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的上限值为上述值，则能够在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中导入适当量的含反应性官能团的单体等其他单体成分。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选含有在分子内具有脂环式结构的单体(含脂环式结构单体)作为构成该聚合物的单体单元。含脂环式结构单体使聚合物的玻璃化转变温度上升，使所得到的粘着剂的动态硬度及剪切储能模量G’增加。此外，由于含脂环式结构单体的体积大，因此推测通过使含脂环式结构单体存在于聚合物中，聚合物之间的间隔扩大，涂布液粘度降低，粘着剂层的厚膜化变得容易。
含脂环式结构单体中的脂环式结构的碳环可以为饱和结构的碳环，也可以为在一部分具有不饱和键的碳环。此外，脂环式结构可以为单环的脂环式结构，也可以为多环的脂环式结构。从上述角度出发，优选为多环的脂环式结构(多环结构)，特别优选为二环至四环的多环结构。此外，从上述角度出发，脂环式结构的碳原子数(指形成环的部分的所有碳原子数，当独立存在多个环时则指合计的碳原子数)优选为5～15，特别优选为7～10。
作为上述含脂环式结构单体，具体而言，可列举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯等，其中，优选发挥更优异的耐久性的(甲基)丙烯酸二环戊基酯(脂环式结构的碳原子数：10)、(甲基)丙烯酸金刚烷酯(脂环式结构的碳原子数：10)或(甲基)丙烯酸异冰片酯(脂环式结构的碳原子数：7)，特别优选(甲基)丙烯酸异冰片酯。这些含脂环式结构单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元时，优选含有1质量％以上、特别优选含有5质量％以上、进一步优选含有7质量％以上的该含脂环式结构单体。此外，优选将含脂环式结构单体的含量设为20质量％以下，特别优选设为15质量％以下，进一步优选设为10质量％以下。通过使含脂环式结构单体的含量在上述范围内，易于将动态硬度及剪切储能模量G’调节至优选范围。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。通过使含氮原子单体作为结构单元而存在于聚合物中，从而赋予粘着剂规定的极性，能够使对玻璃这种具有一定程度极性的被粘物的亲和性也优异。作为上述含氮原子单体，从使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有适当的刚性的角度出发，优选具有含氮杂环的单体。此外，从提高来自上述含氮原子单体的部分在所构成的粘着剂的高序结构中的自由度的角度出发，优选该含氮原子单体除了含有用于形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合中所使用的1个聚合性基团以外，不含有反应性不饱和双键基团。
作为具有含氮杂环的单体，例如可列举出N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰基氮丙啶、氮丙啶基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺等，其中，优选发挥更优异的粘着力的N-(甲基)丙烯酰吗啉。这些具有含氮杂环的单体可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元时，优选含有1质量％以上、特别优选含有3质量％以上、进一步优选含有5质量％以上的该含氮原子单体。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有20质量％以下、特别优选含有15质量％以下、进一步优选含有10质量％以下的含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。若含氮原子单体的含量在上述范围内，则所得到的粘着剂能够充分地发挥对玻璃的优异粘着力。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可根据需要含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。作为其他单体，为了不阻碍含反应性官能团单体的上述作用，优选不含反应性官能团的单体。作为该单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。这些其他单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为直链状的聚合物。通过为直链状的聚合物，易于引起分子链的相互缠绕，能够期待内聚力的提高，因此易于得到高温高湿条件下的耐久性优异的粘着剂。
此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为通过溶液聚合法得到的溶液聚合物。通过为溶液聚合物，易于得到高分子量的聚合物，能够期待内聚力的提高，因此易于得到高温高湿条件下的耐久性优异的粘着剂。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为20万以上，更优选为30万以上，特别优选为40万以上，进一步优选为50万以上。由此，能够提高所得到的粘着剂的动态硬度及剪切储能模量G’。
此外，以上限值计，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为150万以下，更优选为120万以下，特别优选为100万以下，进一步优选为80万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值为上述值，则能够降低所得到的粘着剂的动态硬度及剪切储能模量G’的值，同时粘着剂层的厚膜化变得容易。本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
另外，在粘着性组合物P中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
(1-2)交联剂(B)
作为交联剂(B)，只要为与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团进行反应的交联剂即可，例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。在上述交联剂中，优选使用与羟基及羧基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂、或者与羧基的反应性优异的环氧类交联剂。另外，交联剂(B)可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少包含多异氰酸酯化合物。作为多异氰酸酯化合物，例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式多异氰酸酯等、及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加合物等。其中，从与羟基的反应性的角度出发，优选三羟甲基丙烷改性的芳香族多异氰酸酯，特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。
作为环氧类交联剂，例如可列举出1,3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基胺等。其中，从与羧基的反应性的角度出发，优选1,3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环己烷。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量优选为0.01质量份以上，特别优选为0.05质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上。此外，该含量优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下，特别优选为1质量份以下，进一步优选为0.4质量份以下。通过使交联剂(B)的含量在上述范围内，易于使所得到的粘着剂的上述物性、粘着力等变得适宜。
(1-3)光扩散微粒(C)
光扩散微粒(C)只要为使所得到的具有光扩散粘着剂层21的复合型粘着剂层2能够满足上述雾度值的微粒即可。
作为上述光扩散微粒，例如可列举出二氧化硅、碳酸钙、氢氧化铝、氢氧化镁、黏土、滑石、二氧化钛等无机类微粒；丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯树脂、环氧树脂等有机类的透光性微粒；由有机硅树脂这种具有无机与有机的中间结构的含硅化合物构成的微粒(例如Momentive Performance Materials Japan LLC制造的Tospearl系列)等。其中，从应对粘着剂层的高精细化的角度出发，优选丙烯酸树脂微粒、及由具有无机与有机的中间结构的含硅化合物构成的微粒。此外，由于由具有无机与有机的中间结构的含硅化合物构成的微粒即使以少量添加时，也能够发挥其效果并良好地维持粘着性，故而特别优选。以上的光扩散微粒可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为上述丙烯酸树脂微粒，例如可列举出由甲基丙烯酸甲酯的均聚物或甲基丙烯酸甲酯与乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等单体的共聚物等构成的微粒。
作为光扩散微粒的形状，优选光扩散均匀的球状微粒。以下限值计，光扩散微粒的基于离心沉降透光法的平均粒径优选为1.0μm以上，更优选为2.0μm以上，特别优选为3.0μm以上，进一步优选为4.0μm以上。另一方面，以上限值计，该平均粒径优选为10.0μm以下，特别优选为7.0μm以下，进一步优选为5.0μm以下。通过使平均粒径在上述平均粒径的范围内，所得到的粘着剂满足较高的总光线透射率，并易于得到上述范围的雾度值。
另外，上述基于离心沉降透光法的平均粒径通过以下方式测定：将1.2g的微粒与98.8g的异丙醇充分搅拌，并用作测定用试样，使用离心式自动粒径分布测定装置(HORIBA,LTD.制造，CAPA-700)进行测定。
相对于100质量份的上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的光扩散微粒的含量以下限值计，优选为1质量份以上，更优选为3质量份以上，特别优选为8质量份以上，进一步优选为12质量份以上。此外，相对于100质量份的上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，光扩散微粒的含量以上限值计，优选为50质量份以下，特别优选为40质量份以下，进一步优选为30质量份以下。通过使光扩散微粒的含量在上述范围内，所得到的具有光扩散粘着剂层21的复合型粘着剂层2易于满足上述的雾度值，并且易于满足上述的动态硬度及剪切储能模量G’。
(1-4)各种添加剂
可根据所需，向粘着性组合物P中添加通常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂，例如硅烷偶联剂、防锈剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、折射率调节剂等。另外，后述的聚合溶剂或稀释溶剂不包括在构成粘着性组合物P的添加剂中。
在上述添加剂中，粘着性组合物P优选含有硅烷偶联剂。由此，无论被粘物是塑料板还是玻璃构件，与该被粘物的密合性均得到提高，上述耐久性变得更优异。
作为硅烷偶联剂，优选与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好且具有透光性的、在分子内至少具有1个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物。
作为该硅烷偶联剂，例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、或者这些硅烷偶联剂中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。这些硅烷偶联剂可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01质量份以上，特别优选为0.05质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上。此外，该含量优选为1.2质量份以下，特别优选为0.8质量份以下，进一步优选为0.4质量份以下。
(2)粘着性组合物的制备
粘着性组合物P可通过以下方式制备：制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与交联剂(B)进行混合，并根据所需加入添加剂等。在为光扩散粘着剂层21时，进一步掺合光扩散微粒(C)。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可通过使用常规的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物进行聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优选根据需要使用聚合引发剂并通过溶液聚合法而进行。但本发明并不限定于此，也可在无溶剂下进行聚合。作为聚合溶剂，例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，也可同时使用两种以上。
作为聚合引发剂，可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等，也可同时使用两种以上。作为偶氮类化合物，例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物，例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二-2-乙氧乙酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
另外，在上述聚合工序中，通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂，能够调节所得到的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后，向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加交联剂(B)、以及根据所需而加入的稀释溶剂、光扩散微粒(C)、添加剂等，并充分混合，由此得到经溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。另外，对于上述各成分中的任意一种，在使用固体状成分的情况下、或者在以未经稀释的状态与其他成分混合时发生析出的情况下，也可预先将该成分单独溶解或稀释于稀释溶剂中后，再与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂，例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃、甲苯、二甲苯等芳香族烃、二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇、丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为以上述方式制备的涂布液的浓度及粘度，只要在可进行涂布的范围内即可，并没有特别限制，可根据情况适当选择。例如，可以以使粘着性组合物P的浓度成为10～60质量％的方式进行稀释。另外，在获得涂布液时，稀释溶剂等的添加并非必要条件，只要粘着性组合物P为可进行涂布的粘度等，则也可以不添加稀释溶剂。此时，粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布液。
(3)粘着剂层的形成
本实施方案中的光扩散粘着剂层21及透明粘着剂层22优选分别由交联粘着性组合物P(的涂布层)而成的粘着剂形成。粘着性组合物P的交联通常能够通过加热处理而进行。另外，也可以将使稀释溶剂等从涂布在所需对象物上的粘着性组合物P的涂布层中挥发时的干燥处理兼作为该加热处理。
加热处理的加热温度优选为50～150℃，特别优选为70～120℃。此外，加热时间优选为10秒～10分钟，特别优选为50秒～2分钟。
加热处理后，也可根据需要在常温(例如，23℃、50％RH)下设置1～2周左右的熟化期。需要该熟化期时，经过熟化期后形成粘着剂，不需要熟化期时，在加热处理结束后形成粘着剂。
通过上述的加热处理(及熟化)，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)经由交联剂(B)而充分地进行交联。
本实施方案中的复合型粘着剂层2可通过层叠光扩散粘着剂层21及透明粘着剂层22而得到。层叠的时机可以为对各粘着剂层进行熟化之前，也可以为进行了熟化之后。然而，为了进一步提高光扩散粘着剂层21及透明粘着剂层22的密合性，优选在对各粘着剂层进行熟化之前进行层叠。
(4)粘着剂层的厚度
作为复合型粘着剂层2的总厚度，即本实施方案中的光扩散粘着剂层21与透明粘着剂层22的合计厚度，以下限值计，优选为70μm以上，特别优选为110μm以上，进一步优选为140μm以上。通过使复合型粘着剂层2的总厚度的下限值为上述值，在易于满足上述的雾度值的同时，易于缓和粘着剂层对两片为硬质板的液晶盒的压缩的应力，防止图像显示不均的性能进一步升高。另一方面，复合型粘着剂层2的总厚度以上限值计，优选为3000μm以下，特别优选为1000μm以下，进一步优选为500μm以下，最优选为420μm以下。通过使复合型粘着剂层2的总厚度的上限值为上述值，能够防止图像的模糊、总光线透射率的下降。
以下限值计，光扩散粘着剂层21的厚度优选为10μm以上，特别优选为20μm以上，进一步优选为40μm以上。通过使光扩散粘着剂层21的厚度的下限值为上述值，易于满足上述的雾度值。另一方面，以上限值计，光扩散粘着剂层21的厚度优选为300μm以下，特别优选为100μm以下，进一步优选为80μm以下。通过使光扩散粘着剂层21的厚度的上限值为上述值，能够防止图像的模糊、总光线透射率的下降。
此外，以下限值计，透明粘着剂层22的厚度优选为20μm以上，特别优选为40μm以上，进一步优选为80μm以上。通过使透明粘着剂层22的厚度的下限值为上述值，易于缓和粘着剂层对两片为硬质板的液晶盒的压缩的应力，防止图像显示不均的性能进一步升高。另一方面，以上限值计，透明粘着剂层22的厚度优选为2700μm以下，特别优选为900μm以下，进一步优选为420μm以下，最优选为340μm以下。通过使透明粘着剂层22的厚度的上限值为上述值，能够防止图像的模糊、总光线透射率的下降。
1-2.剥离片
剥离片3a、3b在直至使用粘着片1之前对复合型粘着剂层2进行保护，其在使用粘着片1(复合型粘着剂层2)时被剥离。在本实施方案的粘着片1中，剥离片3a、3b中的一个或两个并非必需。
作为剥离片3a、3b，例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外，还可使用这些膜的交联膜。进一步，也可以为这些膜的层叠膜。
优选对上述剥离片3a、3b的剥离面(特别是与复合型粘着剂层2接触的面)实施剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂，例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。
在上述剥离片3a、3b中，优选一个剥离片为剥离力较大的重剥离型剥离片，另一个剥离片为剥离力较小的轻剥离型剥离片。例如，可以是与光扩散粘着剂层21接触的一侧的剥离片3a为轻剥离型剥离片、与透明粘着剂层22接触的一侧的剥离片3b为重剥离型剥离片，也可以是与光扩散粘着剂层21接触的一侧的剥离片3a为重剥离型剥离片、与透明粘着剂层22接触的一侧的剥离片3b为轻剥离型剥离片。
对剥离片3a、3b的厚度没有特别限制，但通常为20～150μm左右。
2.粘着片的制造
作为粘着片1的一个制造例，在一个剥离片3a的剥离面上涂布用于形成透明粘着剂层22的粘着性组合物P的涂布溶液，并进行加热处理，对粘着性组合物P进行热交联，形成涂布层，从而得到带涂布层的剥离片3a。此外，在另一个剥离片3b的剥离面上涂布用于形成光扩散粘着剂层21的粘着性组合物P的涂布溶液，并进行加热处理，对粘着性组合物P进行热交联，形成涂布层，从而得到带涂布层的剥离片3b。然后，以两个涂布层相互接触的方式贴合带涂布层的剥离片3a与带涂布层的剥离片3b。此处，可以制作多个带涂布层的剥离片，并以所需的数量、所需的层叠顺序贴合该涂布层。需要熟化期时，通过设置熟化期使上述层叠的涂布层成为复合型粘着剂层2，不需要熟化期时，上述层叠的涂布层直接成为复合型粘着剂层2。由此，得到具有复合型粘着剂层2的上述粘着片1，该复合型粘着剂层2为光扩散粘着剂层21与透明粘着剂层22的层叠体。加热处理及熟化的条件如上所述。
另外，用于形成透明粘着剂层22的涂布层及用于形成光扩散粘着剂层21的涂布层可以分别被两片剥离片夹持，可以在贴合用于形成透明粘着剂层22的涂布层和用于形成光扩散粘着剂层21的涂布层时，剥离各自的一个剥离片。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液的方法，例如可利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模涂法、凹版涂布法等。
3.物性
(1)粘着力
从耐久性的角度出发，本实施方案的粘着片1的透明粘着剂层22侧的面对钠钙玻璃的粘着力优选为1N/25mm以上，更优选为10N/25mm以上，特别优选为30N/25mm以上，进一步优选为40N/25mm以上。此外，上述粘着力优选为80N/25mm以下，更优选为70N/25mm以下，特别优选为60N/25mm以下，进一步优选为50N/25mm以下。由此，可得到良好的再操作性，即便发生贴合错误时，也能够再次利用被粘物。
从耐久性的角度出发，本实施方案的粘着片1的光扩散粘着剂层21侧的面对钠钙玻璃的粘着力优选为1N/25mm以上，更优选为10N/25mm
以上，特别优选为20N/25mm以上，进一步优选为30N/25mm以上。此外，上述粘着力优选为80N/25mm以下，更优选为60N/25mm以下，特别优选为50N/25mm以下，进一步优选为40N/25mm以下。由此，可得到良好的再操作性，即便发生贴合错误时，也能够再次利用被粘物。
此处，本说明书中的粘着力基本是指通过以JIS Z0237:2009为基准的180度剥离法测得的粘着力，其中，将测定样本制成25mm宽、100mm长，并将该测定样本贴附在被粘物上，以0.5MPa、50℃加压20分钟之后，在常压、23℃、50％RH的条件下放置24小时，然后以300mm/分钟的剥离速度进行测定。
(2)总光线透射率
本实施方案的粘着片1中的复合型粘着剂层2的总光线透射率优选为80％以上，更优选为85％以上，特别优选为90％以上。若总光线透射率在上述范围内，则透明性非常高，特别适合于光学用途(显示体用)。另外，总光线透射率的测定方法如后述的试验例所示。
4.其他实施方案
本实施方案的粘着片具有复合型粘着剂层，该复合型粘着剂层具备含有光扩散微粒的光扩散粘着剂层和不含光扩散微粒的透明粘着剂层，上述透明粘着剂层的剪切储能模量G’为0.07MPa以上且10MPa以下，复合型粘着剂层的雾度值为70％以上且99％以下。在使用该粘着片贴合例如两片液晶盒时，与上述实施方案相同，不易产生波纹及图像的显示不均。此外，特别是通过上述剪切储能模量G’的作用，高温高湿条件下的耐久性优异。
上述实施方案的粘着片利用动态硬度规定粘着剂层的物性，该动态硬度表示由粘着剂层表面向该粘着剂层的厚度方向的局部弹性行为。与此不同，本实施方案的粘着片利用表示光扩散粘着剂层、透明粘着剂层各层的整体弹性行为的剪切储能模量G’规定上述各粘着剂层的物性。由此，可得到与上述实施方案的粘着片相同的优异耐久性，同时能够抑制将液晶盒彼此贴合时的显示图像的不均。
从耐久性的角度出发，上述透明粘着剂层的剪切储能模量G’优选为0.10MPa以上，更优选为0.13MPa以上，特别优选为0.17MPa以上，进一步优选为0.20MPa以上。此外，从防止显示不均的角度出发，上述透明粘着剂层的剪切储能模量G’优选为5MPa以下，更优选为1MPa以下，特别优选为0.7MPa以下，进一步优选为0.4MPa以下。
上述光扩散粘着剂层的剪切储能模量G’优选为0.07MPa以上，更优选为0.08MPa以上，特别优选为0.09MPa以上，进一步优选为0.10MPa以上。由此，上述耐久性变得更优异。从外，从防止显示不均的性能的角度出发，光扩散粘着剂层的剪切储能模量G’优选为10MPa以下，更优选为5MPa以下，特别优选为0.7MPa以下，进一步优选为0.4MPa以下。
各层及复合型粘着剂层的厚度及除动态硬度以外的物性与上述的实施方案相同。具有上述物性的透明粘着剂层及光扩散粘着剂层可优选地由上述实施方案中说明的粘着剂(粘着性组合物P)形成。
[层叠体的制造方法]
在本发明的一个实施方案中，能够使用上述实施方案的粘着片，制造利用粘着剂层贴合两片硬质板而成的层叠体。本发明的一个实施方案的层叠体的制造方法中，将上述粘着片1中的复合型粘着剂层2的光扩散粘着剂层21与一个硬质板贴合，然后将复合型粘着剂层2的透明粘着剂层22与另一个硬质板贴合。
在利用粘着剂层贴合两片硬质板时，通常将第一硬质板与粘着剂层的一个面贴合，然后将第二硬质板与粘着剂层的另一个面贴合。此时，以不使空气掺入第二硬质板与粘着剂层的界面的方式，将后进行贴合的第二硬质板强力地按压在该粘着剂层上。如此一来，粘着剂层的与第二硬质板的接触部分、特别是最初接触的接触部分容易发生变形，若光扩散粘着剂层存在于该接触部分，则存在容易打乱光扩散微粒的分散状态、光扩散的均匀性下降的情况。但是，若如上所述地先将光扩散粘着剂层与一个(第一)硬质板贴合，然后将透明粘着剂层与另一个(第二)硬质板贴合，则能够抑制光扩散粘着剂层的变形，良好地维持光扩散的均匀性。其结果，例如在贴合作为硬质板的两片液晶盒时，能够均匀地抑制波纹的产生，同时能够更有效地抑制在显示图像上产生不均。
另外，本说明书中的“硬质板”是指具有几乎不弯曲的硬度的板状构件。作为该硬质板，可列举出玻璃板、塑料板、在玻璃板或塑料板上设置有各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂布层、防眩层等)的板、或者液晶(LCD)模块(液晶盒)、发光二极管(LED)模块、有机电致发光(有机EL)模块等显示体模块、含有作为显示体模块的一部分的光学构件或显示体模块的层叠体等。
[液晶显示构件]
本发明的一个实施方案的液晶显示构件通过具备第一液晶盒、第二液晶盒、及将该第一液晶盒和第二液晶盒相互贴合的粘着剂层而构成。该粘着剂层为上述实施方案的粘着片的复合型粘着剂层。通过该复合型粘着剂层的作用，该液晶显示构件不易产生波纹及图像的显示不均，高温高湿条件下的耐久性也优异。
本实施方案中的粘着剂层的一个优选例为由光扩散粘着剂层及透明粘着剂层这两层构成的复合型粘着剂层，以下参照附图进行说明。
如图2所示，本实施方案的液晶显示构件4通过具备第一液晶盒5a、第二液晶盒5b、及将该第一液晶盒5a和第二液晶盒5b相互贴合的复合型粘着剂层2而构成。本实施方案的复合型粘着剂层2由与第一液晶盒5a接触的光扩散粘着剂层21和与第二液晶盒5b接触的透明粘着剂层22这两层构成。
光扩散粘着剂层21及透明粘着剂层22为上述粘着片1中的光扩散粘着剂层21及透明粘着剂层22，其构成的详细情况如上所述。
第一液晶盒5a及第二液晶盒5b通常用于液晶(LCD)显示器、特别是显示立体图像的液晶显示器中，但没有特别限定。另外，“液晶盒”有时也被称为“液晶面板”、“液晶模块”、“液晶显示元件”等。
第一液晶盒5a及第二液晶盒5b通常为硬质板，其厚度通常为0.5～5.0mm左右，优选为1.0～3.0mm左右。
对上述液晶显示构件4的优选制造方法进行说明。但本发明并不限定于此。首先，从粘着片1上剥离剥离片3a(优选剥离轻剥离型剥离片)，使光扩散粘着剂层21露出，将该露出的光扩散粘着剂层21贴附在第一液晶盒5a的一个面上。此时，在粘着片1中，与和液晶盒5a接触的面为相反侧的面维持贴附有具有柔软性的剥离片3b的状态。因此，将光扩散粘着剂层21贴附在液晶盒5a上时产生的应力不均被立刻消除。此外，透明粘着剂层22在贴附在液晶盒5a上时起到缓冲材料的作用，能够抑制对液晶盒5a施加过量的压力。通过这些作用，能够防止本阶段中的液晶盒5a的取向混乱，该取向混乱为形成液晶显示构件4时的图像显示不均的原因。
然后，从贴附在第一液晶盒5a上的粘着片1(复合型粘着剂层2)上剥离剥离片3b(优选剥离重剥离型剥离片)，使透明粘着剂层22露出，在该露出的透明粘着剂层22上贴合第二液晶盒5b。此处，由于与液晶盒5b的贴合，在复合型粘着剂层2会产生应力。然而，由于复合型粘着剂层2具有透明粘着剂层22，对光扩散粘着剂层21的应力得以缓和，可防止因光扩散微粒的存在密度造成的应力不均的产生。在由此得到的液晶显示构件4中，可防止因复合型粘着剂层2中的光扩散粘着剂层21造成的应力不均而导致液晶盒5a、5b的取向混乱，进而可抑制显示图像不均的产生，可良好地显示出显示图像。
另外，可先从粘着片1上剥离剥离片3b(优选剥离轻剥离型剥离片)，贴合透明粘着剂层22和第二液晶盒5b，然后剥离剥离片3a(优选剥离重剥离型剥离片)，贴合光扩散粘着剂层21和第一液晶盒5a。
以上所说明的实施方案是为了易于理解本发明而记载的，并非是为了限定本发明而记载。因此，上述实施方案中公开的各要素也涵盖属于本发明的技术范围内的所有设计变更和等同物。
例如，粘着片1中的复合型粘着剂层2也可以具有三层以上的结构。此外，也可省略粘着片1中的剥离片3a、3b中的任意一个。
实施例
以下，通过实施例等对发明进行进一步具体说明，但本发明的范围不限定于这些实施例等。
[制造例1](光扩散粘着剂层用的带剥离片的涂布层的制作)
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的制备
通过溶液聚合法使25质量份的丙烯酸正丁酯、25质量份的丙烯酸2-乙基己酯、10质量份的丙烯酸异冰片酯、10质量份的N-丙烯酰吗啉及30质量份的丙烯酸2-羟基乙酯进行共聚，制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。通过后述的方法对该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量进行测定，结果重均分子量(Mw)为50万。
2.粘着性组合物的制备
将100质量份(固体成分换算值；以下相同)的上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、0.2质量份的作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEMCO.,LTD.制造，产品名称“BHS8515”)、15质量份的作为光扩散微粒(C)的由有机硅树脂(具有无机与有机的中间结构的含硅化合物)构成的微粒(Momentive Performance MaterialsJapanLLC制造，产品名称“Tospearl 145”，平均粒径：4.5μm)、0.3质量份的作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷混合，并充分搅拌，使用甲基乙基酮进行稀释，由此得到粘着性组合物的涂布溶液。
此处，在表1中示出将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各配比(固体成分换算值)。另外，表1中记载的缩写符号等的详细情况如下。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
BA：丙烯酸正丁酯
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
IBXA：丙烯酸异冰片酯
ACMO：N-丙烯酰吗啉
HEA：丙烯酸2-羟基乙酯
AA：丙烯酸
[交联剂(B)]
TDI：三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEM CO.,LTD.制造，产品名称“BHS8515”)
XDI：三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(Soken Chemical&EngineeringCo.,Ltd.制造，产品名称“TD-75”)
环氧：1,3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环己烷(MITSUBISHI GASCHEMICALCOMPANY,INC.制造，产品名称“TETRAD-C”)
[光扩散微粒(C)]
D1：平均粒径为4.5μm的由有机硅树脂(具有无机与有机的中间结构的含硅化合物)构成的微粒(Momentive Performance Materials Japan LLC制造，产品名称“Tospearl145”，折射率：1.43)
D2：平均粒径为5.0μm的圆球状聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯共聚物微粒(SekisuiKasei Co.,Ltd.制造，产品名称“XX-23LA”，折射率：1.525)
3.涂布层的形成
使用刮刀涂布机，将上述工序2中得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(LINTECCorporation制造，产品名称“SP-PET381031”)的剥离处理面上，于90℃加热处理1分钟，形成涂布层(厚度：50μm)。由此，得到由轻剥离型剥离片/光扩散粘着剂层的涂布层(厚度：50μm)的结构构成的带剥离片的涂布层。此外，用于试验例时，将该带剥离片的涂布层在23℃、50％RH的条件下熟化7天，得到带剥离片的光扩散粘着剂层。
另外，上述涂布层的厚度为根据JIS K7130并使用定压厚度测定器(Teclock公司制造，产品名称“PG-02”)测定的值(以下相同)。
[制造例2～7](光扩散粘着剂层用的带剥离片的涂布层的制作)
除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量(Mw)、交联剂(B)的种类及掺合量、光扩散微粒(C)的种类及掺合量、以及硅烷偶联剂的掺合量变更为如表1所示以外，以与制造例1相同的方式制作光扩散粘着剂层用的带剥离片的涂布层及带剥离片的光扩散粘着剂层。
[制造例8](光扩散粘着剂层用的带剥离片的涂布层的制成)
除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例变更为如表1所示，并进一步添加5.5质量份的作为活性能量射线固化性成分的ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(SHIN-NAKAMURACHEMICAL CO.,LTD.制造，产品名称“NK ESTER A-9300-1CL”)及0.5质量份的作为光聚合引发剂的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦以外，以与制造例1相同的方式制作光扩散粘着剂层用的带剥离片的涂布层及带剥离片的光扩散粘着剂层。另外，该光扩散粘着剂层由活性能量射线固化性的粘着剂形成。
[制造例9～10](透明粘着剂层用的带剥离片的涂布层的制作)
将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例、以及光扩散微粒(C)的掺合量(未掺合)变更为如表1所示，并涂布在重剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造，产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面上以代替轻剥离型剥离片，除此以外，以与制造例1相同的方式，制作由重剥离型剥离片/透明粘着剂层的涂布层(厚度：50μm)的结构构成的带剥离片的涂布层及带剥离片的透明粘着剂层。
上述的重均分子量(Mw)为使用凝胶渗透色谱(GPC)并以以下的条件测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
<测定条件>
·GPC测定装置：TOSOH CORPORATION制造，HLC-8020
·GPC色谱柱(按照以下顺序通过)：TOSOH CORPORATION制造TSK guard columnHXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·测定溶剂：四氢呋喃
·测定温度：40℃
[实施例1]
将制造例1中制作的光扩散粘着剂层用的涂布层与制造例9中制作的透明粘着剂层用的涂布层贴合，然后，在23℃、50％RH的条件下熟化7天。由此，制造由轻剥离型剥离片/光扩散粘着剂层(50μm)/透明粘着剂层(50μm)/重剥离型剥离片构成的粘着片(光扩散粘着剂层+透明粘着剂层＝复合型粘着剂层)。
[实施例2～8、比较例1～3]
除了将光扩散粘着剂层的种类(制造例1～8)及透明粘着剂层的种类(制造例9～10)、以及透明粘着剂层的厚度及总厚度变更为如表2所示以外，以与实施例1相同的方式制造粘着片。另外，透明粘着剂层的厚度通过层叠所需层数的各制造例中制作的透明粘着片的透明粘着剂层的涂布层(50μm)来进行变更。
[试验例1](凝胶分率的测定)
将各制造例(除制造例8以外)中制作的带剥离片的光扩散粘着剂层及带剥离片的透明粘着剂层裁切为80mm×80mm的尺寸。将各粘着剂层包裹在聚酯制网(网眼尺寸200)中，使用精密天平称量其质量，减去上述网单独的质量，由此计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M1。
然后，将包裹于上述聚酯制网中的粘着剂在室温(23℃)下、在乙酸乙酯中浸渍24小时。然后，取出粘着剂，在温度为23℃、相对湿度为50％的环境下风干24小时，进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后，用精密天平称量其质量，减去上述网单独的质量，由此计算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M2。以(M2/M1)×100表示凝胶分率(％)。
由此，导出粘着剂的凝胶分率。将结果示于表2。
此外，以下述条件对制造例8中制作的光扩散粘着剂层照射活性能量射线(紫外线；UV)，使光扩散粘着剂层固化，制成固化后粘着剂层。对于该固化后粘着剂层的粘着剂，以与上述相同的方式导出凝胶分率(UV后)。将结果示于表2。
<活性能量射线照射条件>
·使用高压汞灯
·照度为200mW/cm2、光量为1000mJ/cm2
·UV照度/光量计使用EYE GRAPHICS Co.,Ltd.制造的“UVPF-A1”
[试验例2](动态硬度的测定)
从实施例及比较例(除比较例3以外)中制造的粘着片上剥离重剥离型剥离片，将露出的透明粘着剂层贴附并固定在玻璃板上。然后，剥离轻剥离型剥离片，针对露出的光扩散粘着剂层，使用动态超微小硬度计(Shimadzu Corporation制造，产品名称“ShimadzuDynamic Ultra MicroHardness tester DUH-W201S”)，在23℃的环境下，以0.0142mN/秒的载荷速度按压棱夹角为115°的金刚石制三角锥压头，直至深度达到4μm或试验力达到1mN，保持15秒后，读取按压深度D(μm)及试验力P(mN)，通过下述计算式求出动态硬度(DHT115-1)。
动态硬度(DHT115-1)＝3.8584×P/D2
(其中，3.8584为基于压头形状的常数。)
此外，从实施例及比较例(除比较例3以外)中制造的粘着片上剥离轻剥离型剥离片，将露出的光扩散粘着剂层贴附并固定在玻璃板上。然后，剥离重剥离型剥离片，以与上述相同的方式对露出的透明粘着剂层进行试验，求出动态硬度(DHT115-1)。
另一方面，从比较例3中制造的粘着片上剥离重剥离型剥离片，将露出的透明粘着剂层贴附并固定在玻璃板上。然后，以与试验例1相同的条件隔着轻剥离型剥离片照射活性能量射线(紫外线；UV)，使复合型粘着剂层固化。然后，剥离轻剥离型剥离片，以与上述相同的方式对露出的活性能量射线固化后的光扩散粘着剂层进行试验，求出动态硬度(DHT115-1；UV后)。此外，以与上述相同的方式对活性能量射线固化后的透明粘着剂层也进行试验，求出动态硬度(DHT115-1；UV后)。将各自的结果示于表2。
[试验例3](剪切储能模量G’的测定)
分别层叠多层各制造例(除制造例8以外)中制作的光扩散粘着剂层及透明粘着剂层，制成厚度为800μm的层叠体。从得到的粘着剂层的层叠体中冲压出直径为8mm的圆柱体(高度为800μm)，将其作为样本。
对于上述样本，按照JIS K7244-1，使用粘弹性测定装置(安东帕公司制造，产品名称“MCR301”)，通过扭转剪切法(ねじりせん断法)并以以下条件测定剪切储能模量G’(MPa)。将结果示于表2。
测定频率：1Hz
测定温度：23℃
此外，对于制造例8中制作的光扩散粘着剂层，也以与上述相同的方式得到圆柱体。并以与试验例1相同的条件对该圆柱体照射活性能量射线(紫外线；UV)，使活性能量射线固化性的粘着剂固化，由此得到活性能量射线固化后的样本。对于所得到的活性能量射线固化后的样本，以与上述相同的方式，测定23℃下的剪切储能模量G’(MPa；UV后)。
将结果示于表2。
[试验例4](雾度值的测定)
将实施例及比较例中制造的粘着片的复合型粘着剂层贴合在钠钙玻璃上，将其作为测定用样本。利用钠钙玻璃进行本底测定之后，对于上述测定用样本，以JIS K7136:2000为基准，使用雾度计(NIPPONDENSHOKU INDUSTRIES Co.,Ltd.制造，产品名称“NDH5000”)，测定雾度值(％)。将结果示于表2。
[试验例5](总光线透射率的测定)
将实施例及比较例中制造的粘着片的复合型粘着剂层贴合在钠钙玻璃上，将其作为测定用样本。利用钠钙玻璃进行本底测定之后，对于上述测定用样本，以JIS K7361-1:1997为基准，使用雾度计(NIPPONDENSHOKU INDUSTRIES Co.,Ltd.制造，产品名称“NDH5000”)，测定总光线透射率(％)。将结果示于表2。
[试验例6](粘着力的测定)
从实施例及比较例中制造的粘着片上剥离轻剥离型剥离片，将露出的光扩散粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制造，产品名称“PET A4300”，厚度：100μm)的易粘合层上，得到重剥离型剥离片/复合型粘着剂层/PET膜的层叠体。将得到的层叠体裁切为25mm宽、100mm长。
在23℃、50％RH的环境下，从上述层叠体中剥离重剥离型剥离片，将露出的透明粘着剂层贴附在钠钙玻璃(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.制造)上，使用KURIHARASEISAKUSHO Co.,Ltd.制造的高压釜，以0.5MPa、50℃加压20分钟。然后，在23℃、50％RH的条件下放置24小时，将其作为样本。然后，使用拉伸试验机(ORIENTEC Co.,LTD制造，产品名称
“TENSILON”)，以剥离速度为300mm/分钟、剥离角度为180度的条件测定粘着力(透明粘着剂层；N/25mm)(除比较例3以外)。未记载于此的条件按照JIS Z0237:2009进行测定。
对于比较例3的粘着片，以与试验例1相同的条件，隔着PET膜对上述样本照射活性能量射线(紫外线；UV)，使复合型粘着剂层固化，制成固化后复合型粘着剂层。以与上述相同的方式对该固化后复合型粘着剂层测定粘着力(N/25mm；UV后)。将结果示于表2。
此外，对于所有粘着片，以与上述相同的方式测定光扩散粘着剂层侧的粘着力(N/25mm)(对于比较例3，为UV固化后的粘着力)。将结果示于表2。
[试验例7](波纹抑制性的评价)
剥离实施例及比较例中制造的粘着片中的轻剥离型剥离片，将露出的光扩散粘着剂层贴附在平板终端(Apple Inc.制造，产品名称“iPad(注册商标)”，分辨率：264ppi)的显示画面的表面上。然后，剥离上述粘着片中的重剥离型剥离片，对露出的透明粘着剂层贴合具有20ppi～180ppi(以20ppi为单位递增)的格子的液晶掩膜，得到液晶显示体。
将上述平板终端的画面调成整面绿色显示(RGB值(R,G,B)＝0,255,0)，对于上述液晶显示体，根据从与液晶掩膜侧的画面的法线呈60度的方向肉眼观察到的波纹的程度，按照以下标准评价波纹抑制性。将结果示于表2。
◎：在所有液晶掩膜所覆盖的液晶显示体上未产生波纹。
〇：在几乎所有液晶掩膜所覆盖的液晶显示体上未产生波纹。
×：在所有液晶掩膜所覆盖的液晶显示体上产生了波纹。
[试验例8](防止图像显示不均的性能的评价)
准备第一液晶盒及第二液晶盒，使用吸附装置吸附第一液晶盒。然后，剥离实施例及比较例中制造的粘着片中的轻剥离型剥离片，将露出的光扩散粘着剂层贴附在上述第一液晶盒的单面上。然后，剥离上述粘着片中的重剥离型剥离片，在大气压下使用贴合机(SUN-TEC CO.,LTD.制造，产品名称“TMS-SA”)，以30mm/秒的贴附速度、0.3MPa的辊压将第二液晶盒贴合于露出的透明粘着剂层。具体而言，一边使用玻璃压具来支撑第二液晶盒的一端部，一边从第二液晶盒的另一端部侧开始，使用辊将第二液晶盒按压在透明粘着剂层上，并使该辊滚动移动至第二液晶盒的一端部，最后取下玻璃压具。
然后，在贴合有第一液晶盒及第二液晶盒的状态下，将白色光作为背光来显示图像，通过肉眼从第一液晶盒侧观察显示图像，按照以下标准评价防止图像显示不均的性能。将结果示于表2。
◎···显示了完全均匀的图像。
〇···在显示图像上产生了少许不均，但为实际应用不会产生问题的程度。
×···在显示图像上产生了不均。
[试验例9](耐久性的评价)
用两片钠钙玻璃板(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.制造，厚度：0.7mm)夹持实施例及比较例中制造的粘着片的复合型粘着剂层。然后，在50℃、0.5MPa的条件下进行30分钟的压热处理，在常压、23℃、50％RH下放置24小时。
将得到的层叠体(除比较例3以外)在60℃、95％RH的高温高湿条件下保管1000小时。然后，通过肉眼确认复合型粘着剂层与被粘物(钠钙玻璃板)的界面的状态，根据以下标准评价耐久性。将结果示于表2。
◎···完全未产生气泡。
〇···产生了少许气泡，但为实际应用不会产生问题的程度。
×···产生了大量气泡。
对于比较例3的粘着片，以与试验例1相同的条件，隔着一个钠钙玻璃板对上述的层叠体照射活性能量射线，使复合型粘着剂层固化。然后，以与上述相同的方式在高温高湿条件下进行保管，评价耐久性。将结果示于表2。
[表1]
Figure BDA0003439121060000331
Figure BDA0003439121060000341
由表2可知，根据实施例中制造的粘着片，不易产生波纹及图像显示不均，并且可得到优异的耐久性。
工业实用性
本发明的粘着片可适用于立体图像表示装置。

Claims (7)

1.一种粘着片，其具有复合型粘着剂层，所述复合型粘着剂层具备含有光扩散微粒的光扩散粘着剂层和不含光扩散微粒的透明粘着剂层，所述粘着片的特征在于，
在所述透明粘着剂层侧的表面测定的动态硬度(DHT115-1)为0.007以上，
所述复合型粘着剂层的雾度值为70％以上且99％以下。
2.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，在所述光扩散粘着剂层侧的表面测定的动态硬度(DHT115-1)为0.007以上。
3.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，所述透明粘着剂层侧的面对钠钙玻璃的粘着力为1N/25mm以上且80N/25mm以下。
4.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，所述光扩散粘着剂层侧的面对钠钙玻璃的粘着力为1N/25mm以上且80N/25mm以下。
5.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，所述复合型粘着剂层的厚度为70μm以上且3000μm以下。
6.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，
其具备两片剥离片，
所述复合型粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的粘着片，其特征在于，其用于贴合两片硬质板。
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