KR20220124611A - 점착 시트 - Google Patents

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KR20220124611A
KR20220124611A KR1020210139131A KR20210139131A KR20220124611A KR 20220124611 A KR20220124611 A KR 20220124611A KR 1020210139131 A KR1020210139131 A KR 1020210139131A KR 20210139131 A KR20210139131 A KR 20210139131A KR 20220124611 A KR20220124611 A KR 20220124611A
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KR1020210139131A
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히로키 후쿠시마
요이치 타카하시
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린텍 가부시키가이샤
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Abstract

(과제) 예를 들면 2매의 액정 셀을 첩합했을 경우에 무아레 및 화상의 표시 불균일이 발생하기 어렵고, 내구성도 우수한 점착 시트를 제공한다.
(해결 수단) 광확산 미립자를 함유하는 광확산 점착제층(21)과, 광확산 미립자를 함유하지 않는 투명 점착제층(22)을 구비한 복합형 점착제층(2)을 가지는 점착 시트(1)로서, 투명 점착제층(22)측의 표면에서 측정한 다이내믹 경도(DHT115-1)가 0.007 이상이며, 복합형 점착제층(2)의 헤이즈치가 70％ 이상, 99％ 이하인 점착 시트(1).

Description

점착 시트{ADHESIVE SHEET}
본 발명은, 광확산성을 가지는 점착 시트에 관한 것이다.
근년, 디스플레이의 일종으로서, 영상을 입체적으로 표시하는 입체 화상 표시 장치가 제안되고 있으며, 그 중에서도, 2매의 액정 셀을 겹친 구조인 액정 표시 장치가 알려져 있다(특허문헌 1 등). 이러한 액정 표시 장치에서는, 각 액정 셀에 있어서의 화상의 휘도를 조작하거나, 두 눈에 각각 다른 광의 정보를 보냄으로써, 영상을 입체적으로 표시하고 있다.
일본 특허공개공보 2015-114371호
그러나, 상기와 같은 액정 표시 장치에 있어서는, 표시 화상의 고정세화(高精細化)에 수반하고, 액정 셀끼리의 간섭에 수반하여 무아레가 발생하기 쉬워, 표시 화상이 보기 어려워진다는 문제가 생긴다. 또한, 액정 표시 장치 등의 표시 장치에 있어서는, 표시 화상에 불균일이 없는 것이 요구됨과 함께, 특히 차재 용도 등으로 사용될 경우에는, 고온 고습 환경 하에서 높은 내구성이 요구된다.
본 발명은, 상기와 같은 실상을 감안하여 이루어진 것이며, 예를 들면 2매의 액정 셀을 첩합했을 경우에 무아레 및 화상의 표시 불균일이 발생하기 어렵고, 내구성도 우수한 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해, 첫째로 본 발명은, 광확산 미립자를 함유하는 광확산 점착제층과, 광확산 미립자를 함유하지 않는 투명 점착제층을 구비한 복합형 점착제층을 가지는 점착 시트로서, 상기 투명 점착제층측의 표면에서 측정한 다이내믹 경도(DHT115-1)가, 0.007 이상이며, 상기 복합형 점착제층의 헤이즈치가, 70％ 이상, 99％ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 1).
상기 발명(발명 1)에 따른 점착 시트에 의하면, 상기의 구성 및 물성을 가짐으로써, 예를 들면 2매의 액정 셀을 첩합했을 경우에, 무아레 및 화상의 표시 불균일이 발생하기 어렵고, 내구성도 우수하다.
상기 발명(발명 1)에 있어서는, 상기 광확산 점착제층측의 표면에서 측정한 다이내믹 경도(DHT115-1)가, 0.007 이상인 것이 바람직하다(발명 2).
상기 발명(발명 1, 2)에 있어서는, 상기 투명 점착제층측의 면의 소다 라임 유리에 대한 점착력이, 1N／25㎜ 이상, 80N／25㎜ 이하인 것이 바람직하다(발명 3).
상기 발명(발명 1∼3)에 있어서는, 상기 광확산 점착제층측의 면의 소다 라임 유리에 대한 점착력이, 1N／25㎜ 이상, 80N／25㎜ 이하인 것이 바람직하다(발명 4).
상기 발명(발명 1∼4)에 있어서는, 상기 복합형 점착제층의 두께가, 70㎛ 이상, 3000㎛ 이하인 것이 바람직하다(발명 5).
상기 발명(발명 1∼5)에 있어서는, 2매의 박리 시트를 구비하고 있고, 상기 복합형 점착제층이, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지되어 있는 것이 바람직하다(발명 6).
상기 발명(발명 1∼6)에 있어서는, 2매의 경질판(硬質板)을 첩합하는데 이용되는 것이 바람직하다(발명 7).
둘째로 본 발명은, 광확산 미립자를 함유하는 광확산 점착제층과, 광확산 미립자를 함유하지 않는 투명 점착제층을 구비한 복합형 점착제층을 가지는 점착 시트로서, 상기 투명 점착제층의 저장 전단 탄성률 G'가, 0.07㎫ 이상, 10㎫ 이하이며, 상기 복합형 점착제층의 헤이즈치가, 70％ 이상, 99％ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 8).
상기 발명(발명 8)에 있어서는, 상기 광확산 점착제층의 저장 전단 탄성률 G'가, 0.07㎫ 이상, 10㎫ 이하인 것이 바람직하다(발명 9).
본 발명에 따른 점착 시트에 의하면, 예를 들면 2매의 액정 셀을 첩합했을 경우에, 무아레 및 화상의 표시 불균일이 발생하기 어렵고, 내구성도 우수하다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시형태에 따른 액정 표시 부재의 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해서 설명한다.
〔점착 시트〕
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트는, 광확산 미립자를 함유하는 광확산 점착제층과, 광확산 미립자를 함유하지 않는 투명 점착제층을 구비한 복합형 점착제층을 가진다. 또, 본 명세서에 있어서의 「광확산 미립자를 함유하지 않는다」란, 「광확산 미립자를 실질적으로 함유하지 않는다」의 의미이며, 광확산 미립자를 전혀 함유하지 않는 것 외, 본 실시형태에 있어서의 효과를 해치지 않는 양으로 광확산 미립자를 함유할 경우도 포함된다. 그 양은, 0.1질량％ 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.01질량％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.001질량％ 이하인 것이 바람직하고, 0질량％인 것이 가장 바람직하다.
본 실시형태에 따른 점착 시트에 있어서는, 상기 투명 점착제층측의 표면에서 측정한 다이내믹 경도(DHT115-1; 이하 생략할 경우가 있음)가, 0.007 이상인 것이 바람직하고, 또한, 상기 복합형 점착제층의 헤이즈치가, 70％ 이상, 99％ 이하인 것이 바람직하다. 또, 본 명세서에 있어서의 다이내믹 경도(DHT115-1)의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다. 본 명세서에 있어서의 헤이즈치는, JIS K7136:2000에 준하여 측정한 값으로 한다.
본 실시형태에 따른 점착 시트에 있어서는, 상기 다이내믹 경도가 0.007 이상임으로써, 고온 고습 조건 하에서 내구성이 우수한 것이 된다. 예를 들면, 본 실시형태에 따른 점착 시트의 복합형 점착제층을 개재하여 2매의 액정 셀(시험으로서는 유리판)을 첩합하여 얻어지는 적층체에 있어서는, 고온 고습 조건 하, 예를 들면, 60℃, 95％RH 조건 하에 1000시간 두었을 경우에도, 복합형 점착제층과 액정 셀(유리판)과의 계면에 기포나 벗겨짐이 발생하는 것이 억제된다.
여기에서, 경질체인 액정 셀끼리를 점착제층에 의해 첩합할 경우, 어느 것이나 유연성이 없기 때문에, 점착제층이 층두께 방향으로 압축되며, 점착제층 내에 당해 압축의 응력이 축적되게 된다. 이 잔류 응력이 반발력이 되어, 2매의 액정 셀에 작용하게 된다. 점착제층이 광확산 점착제층으로 이루어질 경우, 당해 반발력은, 당해 광확산 점착제층의 액정 셀과 접하는 표면적당의 광확산 미립자의 존재 밀도(농담)에 의해 강약(불균일)이 생기는 것으로 추정된다. 이와 같이 하여 생기는 액정 셀에 대한 점착제층의 반발력의 불균일이, 액정 셀의 배향을 흐트려, 표시 화상에 불균일을 발생시키는 것으로 추정된다. 본 실시형태에 따른 점착 시트에서는, 점착제층 표면으로부터 당해 점착제층의 두께 방향에 걸친 국소적인 탄성 거동을 나타내는 다이내믹 경도로 점착제층의 물성을 규정함으로써, 상기의 표시 화상의 불균일을 억제할 수 있다.
또한, 본 실시형태에 따른 점착 시트의 복합형 점착제층과 같이, 광확산 점착제층과는 별도로 광확산 미립자를 가지지 않는 투명 점착제층이 존재하면, 2매의 경질판인 액정 셀의 압축에 대한 광확산 점착제층의 광확산 미립자의 존재 밀도에 따른 응력 불균일을, 상기 투명 점착제층에서 완화시킬 수 있는 것으로 추정된다. 이에 따라, 표시 화상에 불균일이 발생하는 것을 보다 효과적으로 억제할 수 있다. 즉, 광확산 점착제층 이외에, 상기와 같이 투명 점착제층을 가짐으로써, 액정 셀끼리의 첩합에 의한 화상 표시 불균일의 방지성이 향상된다.
또한, 본 실시형태에 따른 점착 시트에 있어서는, 복합형 점착제층의 헤이즈치가, 70％ 이상임으로써, 당해 복합형 점착제층을 사용하여 2매의 액정 셀을 첩합했을 때에, 무아레가 발생하기 어려워지며, 화상 표시 불균일도 또한 발생하기 어려워진다. 상기 복합형 점착제층의 헤이즈치가 99％ 이하임으로써, 액정 셀에 의한 표시 화상의 시인성이 확보된다.
상기 투명 점착제층측의 표면에서 측정한 다이내믹 경도는, 상술한 내구성의 관점에서, 0.007 이상인 것이 바람직하고, 0.009 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.011 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.012 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 다이내믹 경도는, 표시 불균일 방지의 관점에서, 10 이하인 것이 바람직하고, 1 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.1 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.05 이하인 것이 바람직하다.
복합형 점착제층의 헤이즈치는, 무아레의 발생 억제의 관점에서, 70％ 이상인 것이 바람직하고, 80％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 84％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 더욱이는 87％ 이상인 것이 바람직하고, 90％ 이상인 것이 가장 바람직하다. 또한, 복합형 점착제층의 헤이즈치는, 표시 화상의 시인성의 관점에서, 99％ 이하인 것이 바람직하고, 98％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 97％ 이하인 것이 바람직하다.
광확산 점착제층측의 표면에서 측정한 다이내믹 경도는, 0.007 이상인 것이 바람직하고, 0.009 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.010 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.011 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라, 상술한 적층체에 있어서의 내구성이 보다 우수한 것이 된다. 한편, 상기 다이내믹 경도는, 표시 불균일 방지의 관점에서, 10 이하인 것이 바람직하고, 1 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.1 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.05 이하인 것이 바람직하다.
상기 투명 점착제층의 저장 전단 탄성률 G' 및 상기 광확산 점착제층의 저장 전단 탄성률 G'는, 각각 후술하는 실시형태에서 규정하는 범위에 있는 것이 바람직하다. 이에 따라, 상기 다이내믹 경도가 상술한 범위에 들어가기 쉬워진다. 또, 본 명세서에 있어서의 저장 전단 탄성률 G'의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
상기 투명 점착제층을 구성하는 점착제의 겔분율은, 30％ 이상인 것이 바람직하고, 40％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 50％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 55％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 당해 겔분율은, 90％ 이하인 것이 바람직하고, 80％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 70％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 60％ 이하인 것이 바람직하다. 상기 겔분율이 상기의 범위에 있음으로써, 투명 점착제층의 상기 다이내믹 경도 및 저장 전단 탄성률 G'가 바람직한 범위가 되기 쉽다. 또, 본 명세서에 있어서의 점착제의 겔분율의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
상기 광확산 점착제층을 구성하는 점착제의 겔분율은, 30％ 이상인 것이 바람직하고, 40％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 50％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 55％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 당해 겔분율은, 90％ 이하인 것이 바람직하고, 80％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 70％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 65％ 이하인 것이 바람직하다. 상기 겔분율이 상기의 범위에 있음으로써, 광확산 점착제층의 상기 다이내믹 경도 및 저장 전단 탄성률 G'가 바람직한 범위가 되기 쉽다.
본 실시형태에 있어서, 복합형 점착제층은, 광확산 점착제층 및 투명 점착제층의 2층으로 이루어져도 되고, 투명 점착제층, 광확산 점착제층 및 투명 점착제층을 그 순으로 적층하여 이루어지는 3층으로 이루어져도 된다. 본 실시형태에 있어서의 복합형 점착제층의 바람직한 일례는, 광확산 점착제층 및 투명 점착제층의 2층으로 이루어지는 것이며, 이하, 도면을 참조하여 설명한다.
도 1에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)는, 2매의 박리 시트(3a, 3b)와, 그들 2매의 박리 시트(3a, 3b)의 박리면과 접하도록 당해 2매의 박리 시트(3a, 3b)에 협지된 복합형 점착제층(2)으로 구성된다. 단, 점착 시트(1)에 있어서 박리 시트(3a, 3b)는 필수의 구성 요소가 아니고, 점착 시트(1)의 사용 시에 박리·제거되는 것이다. 또, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 가지는 면을 말하고, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면 중 어느 것도 포함하는 것이다.
본 실시형태에 있어서의 복합형 점착제층(2)은, 박리 시트(3a)에 접하는 광확산 점착제층(21)과, 박리 시트(3b)에 접하는 투명 점착제층(22)의 2층으로 이루어진다.
1. 각 요소
1-1. 복합형 점착제층
본 실시형태에 있어서의 복합형 점착제층(2)의 광확산 점착제층(21) 및 투명 점착제층(22)을 구성하는 점착제의 종류는, 원하는 물성이 얻어지는 한, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 아크릴계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리우레탄계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제 등 중 어느 것이어도 된다. 또한, 당해 점착제는, 에멀젼형, 용제형 또는 무용제형 중 어느 것이어도 되고, 가교 타입 또는 비가교 타입 중 어느 것이어도 된다. 그들 중에서도, 점착 물성, 광학 특성 등이 우수한 아크릴계 점착제가 바람직하다. 아크릴계 점착제로서는, 가교 타입인 것이 바람직하고, 더욱이는 열가교 타입인 것이 바람직하다.
광확산 점착제층(21)을 구성하는 점착제 및 투명 점착제층(22)을 구성하는 점착제는, 서로 같은 종류여도 되고, 다른 종류여도 되지만, 어느 것이나 아크릴계 점착제, 특히 활성 에너지선 비경화성의 아크릴계 점착제인 것이 바람직하다. 이에 따라, 상술한 물성(다이내믹 경도 및 저장 전단 탄성률 G')이 충족되기 쉬워진다. 그 경우, 광확산 미립자 이외의 조성은 같아도 되고, 달라도 된다. 또한, 주(主)폴리머의 모노머 조성은, 같아도 되고, 달라도 된다.
이하, 광확산 점착제층(21)을 구성하는 점착제 및 투명 점착제층(22)을 구성하는 점착제가, 어느 것이나 활성 에너지선 비경화성의 아크릴계 점착제인 경우에 대해서 설명하지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니다.
광확산 점착제층(21)을 구성하는 점착제 및 투명 점착제층(22)을 구성하는 점착제는, 폴리머끼리의 응집력을 보다 강하게 하는 관점에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)를 함유하는 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물 P」라고 하는 경우가 있음)을 가교하여 이루어지는 것임이 바람직하다. 광확산 점착제층(21)의 경우에는, 점착성 조성물 P는, 광확산 미립자(C)를 더 함유한다.
이러한 점착성 조성물 P로부터 얻어지는 점착제는, 상술한 물성(다이내믹 경도, 저장 전단 탄성률 G')을 충족시키기 쉽고, 또한, 원하는 광학 특성, 점착력 등을 발휘할 수 있다. 또, 본 명세서에 있어서, (메타)아크릴산이란, 아크릴산 및 메타크릴산의 양방을 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다. 또한, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.
(1) 점착성 조성물의 성분
(1-1) (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)
본 실시형태에 있어서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 가교제(B)와 반응하는 반응성기를 분자 내에 가지는 반응성기 함유 모노머를 포함하는 것이 바람직하다. 이 반응성기 함유 모노머 유래의 반응성기가 가교제(B)와 반응하여, 가교 구조(삼차원 망목(網目) 구조)가 형성되며, 원하는 응집력을 가지는 점착제가 얻어진다.
상기 반응성기 함유 모노머로서는, 분자 내에 수산기를 가지는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복시기를 가지는 모노머(카르복시기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 가지는 모노머(아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들 중에서도, 가교제(B)와의 반응성이 우수한 수산기 함유 모노머 또는 카르복시기 함유 모노머가 바람직하다.
수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 수산기의 가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서, 탄소수가 1∼4인 히드록시알킬기를 가지는 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르가 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
카르복시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 카르복시기의 가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서 아크릴산이 바람직하다. 이들은 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산아미노에틸, (메타)아크릴산n-부틸아미노에틸 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다. 또, 이 아미노기 함유 모노머로부터는, 후술하는 질소 원자 함유 모노머는 제외된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성기 함유 모노머를, 하한치로서 1질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 7질량％ 이상 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 13질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 22질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 26질량％ 이상 함유하는 것이 가장 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성기 함유 모노머를, 상한치로서 45질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 40질량％ 이하 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 35질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 30질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 모노머 단위로서 상기의 양으로 반응성기 함유 모노머를 함유하면, 얻어지는 점착제에 있어서 양호한 가교 구조가 형성되며, 다이내믹 경도나 저장 전단 탄성률 G'를 바람직한 범위로 설정하기 쉬워진다. 또한, 광확산 미립자(C)를 함유할 경우, 얻어지는 점착제 중에 있어서의 광확산 미립자(C)의 분산성이 양호해지는 경향이 있다.
또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복시기 함유 모노머를 포함하지 않는 것도 바람직하다. 카르복시기는 산성분이기 때문에, 카르복시기 함유 모노머를 함유하지 않음으로써, 점착제의 첩부 대상에, 산에 의해 문제가 생기는 것, 예를 들면 주석 도프 산화인듐(ITO) 등의 투명 도전막이나 금속막 등이 존재할 경우에도, 산에 의한 그러한 문제(부식, 저항치 변화 등)를 억제할 수 있다. 단, 이러한 문제가 생기지 않을 정도로, 카르복시기 함유 모노머를 소정량 함유하는 것은 허용된다. 구체적으로는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에, 모노머 단위로서, 카르복시기 함유 모노머를 0.1질량％ 이하, 바람직하게는 0.01질량％ 이하, 더 바람직하게는 0.001질량％ 이하의 양으로 함유하는 것이 허용된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메타)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 양호한 점착성을 발현할 수 있다. 알킬기는, 직쇄상 또는 분기쇄상이어도 된다.
(메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 점착성의 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르가 바람직하다. 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산n-펜틸, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산n-데실, (메타)아크릴산n-도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산팔미틸, (메타)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 4∼8인 (메타)아크릴산에스테르가 바람직하고, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산2-에틸헥실, 또는 (메타)아크릴산이소옥틸이 특히 바람직하다. 또, 이들은 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메타)아크릴산알킬에스테르를 20질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 30질량％ 이상 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 40질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 45질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴산알킬에스테르의 함유량의 하한치가 상기이면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는 호적(好適)한 점착성을 발휘할 수 있다. 또한, 광확산 미립자(C)를 함유할 경우, 광확산 미립자(C)의 점착제 중으로의 분산성을 양호하게 할 수 있는 경향이 있어, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 원하는 점착성을 해치는 것이 억제된다. 한편, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메타)아크릴산알킬에스테르를 90질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 80질량％ 이하 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 70질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 60질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴산알킬에스테르의 함유량의 상한치가 상기이면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 반응성 관능기 함유 모노머 등의 다른 모노머 성분을 호적한 양 도입할 수 있다.
상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 분자 내에 지환식 구조를 가지는 모노머(지환식 구조 함유 모노머)를 함유하는 것도 바람직하다. 지환식 구조 함유 모노머는, 중합체의 유리 전이 온도를 상승시켜, 얻어지는 점착제의 다이내믹 경도 및 저장 전단 탄성률 G'를 증가시킨다. 또한, 지환식 구조 함유 모노머는 벌키(bulky)하기 때문에, 이것을 중합체 중에 존재시킴으로써, 중합체끼리의 간격을 넓히는 것으로 추정되고, 도공액 점도를 저감해, 점착제층의 후막화(厚膜化)가 용이해진다.
지환식 구조 함유 모노머에 있어서의 지환식 구조의 탄소환은, 포화 구조인 것이어도 되고, 불포화 결합을 일부에 가지는 것이어도 된다. 또한, 지환식 구조는, 단환의 지환식 구조여도 되고, 다환의 지환식 구조여도 된다. 상기의 관점에서, 다환의 지환식 구조(다환 구조)인 것이 바람직하고, 2환 내지 4환의 다환 구조인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기의 관점에서, 지환식 구조의 탄소수(환을 형성하고 있는 부분의 모든 탄소수를 말하며, 복수의 환이 독립적으로 존재할 경우에는, 그 합계의 탄소수를 말함)는, 5∼15인 것이 바람직하고, 7∼10인 것이 특히 바람직하다.
상기 지환식 구조 함유 모노머로서는, 구체적으로는, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산디시클로펜타닐, (메타)아크릴산아다만틸, (메타)아크릴산이소보르닐, (메타)아크릴산디시클로펜테닐, (메타)아크릴산디시클로펜테닐옥시에틸 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 보다 우수한 내구성을 발휘하는, (메타)아크릴산디시클로펜타닐(지환식 구조의 탄소수: 10), (메타)아크릴산아다만틸(지환식 구조의 탄소수: 10) 또는 (메타)아크릴산이소보르닐(지환식 구조의 탄소수: 7)이 바람직하고, 특히 (메타)아크릴산이소보르닐이 바람직하다. 이들은, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 지환식 구조 함유 모노머를 함유할 경우, 당해 지환식 구조 함유 모노머를 1질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 5질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 7질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 지환식 구조 함유 모노머의 함유량을 20질량％ 이하로 하는 것이 바람직하고, 특히 15질량％ 이하로 하는 것이 바람직하고, 더욱이는 10질량％ 이하로 하는 것이 바람직하다. 지환식 구조 함유 모노머의 함유량이 상기의 범위에 있음으로써, 다이내믹 경도 및 저장 전단 탄성률 G'를 바람직한 범위로 조절하기 쉬워진다.
상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 질소 원자 함유 모노머를 함유하는 것도 바람직하다. 질소 원자 함유 모노머를 구성 단위로서 중합체 중에 존재시킴으로써, 점착제에 소정의 극성을 부여하여, 유리와 같은 어느 정도의 극성을 가지는 피착체에 대해서도, 친화성이 우수한 것으로 할 수 있다. 상기 질소 원자 함유 모노머로서는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 적당한 강성(剛性)을 갖게 하는 관점에서, 질소 함유 복소환을 가지는 모노머가 바람직하다. 또한, 구성되는 점착제의 고차 구조 중에서 상기 질소 원자 함유 모노머 유래 부분의 자유도를 높이는 관점에서, 당해 질소 원자 함유 모노머는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 형성하기 위한 중합에 사용되는 1개의 중합성기 이외에 반응성 불포화 이중 결합기를 함유하지 않는 것이 바람직하다.
질소 함유 복소환을 가지는 모노머로서는, 예를 들면, N-(메타)아크릴로일모르폴린, N-비닐-2-피롤리돈, N-(메타)아크릴로일피롤리돈, N-(메타)아크릴로일피페리딘, N-(메타)아크릴로일피롤리딘, N-(메타)아크릴로일아지리딘, 아지리디닐에틸(메타)아크릴레이트, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 2-비닐피라진, 1-비닐이미다졸, N-비닐카르바졸, N-비닐프탈이미드 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 보다 우수한 점착력을 발휘하는 N-(메타)아크릴로일모르폴린이 바람직하다. 이들은, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 질소 원자 함유 모노머를 함유할 경우, 당해 질소 원자 함유 모노머를 1질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 3질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 5질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 질소 원자 함유 모노머를 20질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 15질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 10질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. 질소 원자 함유 모노머의 함유량이 상기의 범위 내에 있으면, 얻어지는 점착제가, 유리에 대한 우수한 점착력을 충분히 발휘할 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 원하는 바에 따라, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 다른 모노머를 함유해도 된다. 다른 모노머로서는, 반응성 관능기 함유 모노머의 상술한 작용을 저해하지 않기 위해서라도, 반응성 관능기를 함유하지 않는 모노머가 바람직하다. 이러한 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 직쇄상의 폴리머인 것이 바람직하다. 직쇄상의 폴리머임으로써, 분자쇄의 엉킴이 일어나기 쉬워져, 응집력의 향상을 기대할 수 있기 때문에, 고온 고습 조건 하에서의 내구성이 우수한 점착제가 얻어지기 쉽다.
또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 용액 중합법에 의해 얻어진 용액 중합물인 것이 바람직하다. 용액 중합물임으로써, 고분자량의 폴리머가 얻어지기 쉬워져, 응집력의 향상을 기대할 수 있기 때문에, 고온 고습 조건 하에서의 내구성이 우수한 점착제가 얻어지기 쉽다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 태양은, 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 20만 이상인 것이 바람직하고, 30만 이상인 것이 보다 바람직하고, 40만 이상인 것이 특히 바람직하고, 50만 이상인 것이 더 바람직하다. 이에 따라, 얻어지는 점착제의 다이내믹 경도 및 저장 전단 탄성률 G'를 높일 수 있다.
또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 상한치로서 150만 이하인 것이 바람직하고, 120만 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 100만 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 80만 이하인 것이 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량의 상한치가 상기이면, 얻어지는 점착제의 다이내믹 경도 및 저장 전단 탄성률 G'의 값을 저하할 수 있음과 함께, 점착제층의 후막화가 용이해진다. 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.
또, 점착성 조성물 P에 있어서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
(1-2) 가교제(B)
가교제(B)로서는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 가지는 반응성기와 반응하는 것이면 되고, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, 수산기 및 카르복시기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제, 혹은 카르복시기와의 반응성이 우수한 에폭시계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 가교제(B)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 더욱이는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 및 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.
에폭시계 가교제로서는, 예를 들면, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등을 들 수 있다. 그 중에서도 카르복시기와의 반응성의 관점에서, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산이 바람직하다.
점착성 조성물 P 중에 있어서의 가교제(B)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 당해 함유량은, 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 5질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 1질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.4질량부 이하인 것이 바람직하다. 가교제(B)의 함유량이 상기 범위에 있음으로써, 얻어지는 점착제의 상술한 물성이나 점착력 등이 호적한 것이 되기 쉽다.
(1-3) 광확산 미립자(C)
광확산 미립자(C)는, 얻어지는 광확산 점착제층(21)을 가지는 복합형 점착제층(2)이 상술한 헤이즈치를 충족시킬 수 있는 것이면 된다.
상기 광확산 미립자로서는, 예를 들면, 실리카, 탄산칼슘, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 클레이, 탈크, 이산화티탄 등의 무기계 미립자; 아크릴 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리에틸렌 수지, 에폭시 수지 등의 유기계의 투광성 미립자; 실리콘 수지와 같은 무기와 유기의 중간적인 구조를 가지는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자(예를 들면 모멘티브·퍼포먼스·머터리얼즈·쟈판사제의 토스펄 시리즈) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴 수지 미립자, 및 무기와 유기의 중간적인 구조를 가지는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자는, 점착제층의 고정세화 대응의 관점에서 바람직하다. 또한, 무기와 유기의 중간적인 구조를 가지는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자는, 소량의 첨가로도 그 효과를 발휘하여, 점착성이 양호하게 유지되기 때문에, 특히 바람직하다. 이상의 광확산 미립자는, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
상기 아크릴 수지 미립자로서는, 예를 들면, 메타크릴산메틸의 단독 중합체나, 메타크릴산메틸과 아세트산비닐, 스티렌, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸 등의 단량체와의 공중합체 등으로 이루어지는 것을 들 수 있다.
광확산 미립자의 형상으로서는, 광확산이 균일한 구상(球狀)인 미립자가 바람직하다. 광확산 미립자의 원심 침강 광투과법에 의한 평균 입경은, 하한치로서 1.0㎛ 이상인 것이 바람직하고, 2.0㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 3.0㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 4.0㎛ 이상인 것이 바람직하다. 한편, 상한치로서 10.0㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 7.0㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 5.0㎛ 이하인 것이 바람직하다. 상기 평균 입경의 범위 내에 있음으로써, 얻어지는 점착제가, 높은 전광선 투과율을 충족시키면서, 상술한 범위의 헤이즈치를 얻기 쉬워진다.
또, 상기 원심 침강 광투과법에 의한 평균 입경은, 미립자 1.2g과 이소프로필알코올 98.8g을 충분히 교반한 것을 측정용 시료로 하고, 원심식 자동 입도 분포 측정 장치(호리바세이사쿠쇼사제, CAPA-700)를 사용하여 측정한 것이다.
점착성 조성물 P 중에 있어서의 광확산 미립자의 함유량은, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 하한치로서, 1질량부 이상인 것이 바람직하고, 3질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 8질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 12질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 광확산 미립자의 함유량은, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 상한치로서, 50질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 40질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 30질량부 이하인 것이 바람직하다. 광확산 미립자의 함유량이 상기 범위에 있음으로써, 얻어지는 광확산 점착제층(21)을 가지는 복합형 점착제층(2)이 상술한 헤이즈치를 충족시키기 쉬워지고, 또한, 상술한 다이내믹 경도 및 저장 전단 탄성률 G'도 충족시키기 쉬워진다.
(1-4) 각종 첨가제
점착성 조성물 P에는, 원하는 바에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 실란커플링제, 방청제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 광안정제, 연화제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다. 또, 후술하는 중합 용매나 희석 용매는, 점착성 조성물 P를 구성하는 첨가제에 포함되지 않는 것으로 한다.
점착성 조성물 P는, 상기 중에서도 실란커플링제를 함유하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 피착체가 플라스틱판이어도, 유리 부재여도, 당해 피착체와의 밀착성이 향상되어, 상술한 내구성이 보다 우수한 것이 된다.
실란커플링제로서는, 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 가지는 유기 규소 화합물로서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와의 상용성이 좋고, 광투과성을 가지는 것이 바람직하다.
이러한 실란커플링제로서는, 예를 들면, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 가지는 규소 화합물, 3-멜캅토프로필트리메톡시실란, 3-멜캅토프로필트리에톡시실란, 3-멜캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 멜캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 혹은 이들 중 적어도 1개와, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
점착성 조성물 P 중에 있어서의 실란커플링제의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 당해 함유량은, 1.2질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.8질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.4질량부 이하인 것이 바람직하다.
(2) 점착성 조성물의 조제
점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 제조하여, 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)를 혼합함과 함께, 원하는 바에 따라 첨가제 등을 더함으로써 제조할 수 있다. 광확산 점착제층(21)의 경우에는, 광확산 미립자(C)를 더 배합한다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머의 혼합물을 통상의 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합은, 원하는 바에 따라 중합개시제를 사용하여, 용액 중합법에 의해 행하는 것이 바람직하다. 단, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고, 무용제로 중합해도 된다. 중합 용매로서는, 예를 들면, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다.
중합개시제로서는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.
유기 과산화물로서는, 예를 들면, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.
또, 상기 중합 공정에서, 2-멜캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 얻어지면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 용액에, 가교제(B), 그리고 원하는 바에 따라 희석 용제, 광확산 미립자(C), 첨가제 등을 첨가하여, 충분히 혼합함으로써, 용제에서 희석된 점착성 조성물 P(도포 용액)를 얻는다. 또, 상기 각 성분 중 어느 것에 있어서, 고체상인 것을 이용할 경우, 혹은, 희석되어 있지 않은 상태에서 다른 성분과 혼합했을 때에 석출을 일으킬 경우에는, 그 성분을 단독으로 미리 희석 용매에 용해 혹은 희석하고 나서, 그 외의 성분과 혼합해도 된다.
상기 희석 용제로서는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 이소포론, 시클로헥산온 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 이용된다.
이와 같이 하여 조제된 도포 용액의 농도·점도로서는, 코팅 가능한 범위이면 되고, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라 적절히 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물 P의 농도가 10∼60질량％가 되도록 희석한다. 또, 도포 용액을 얻는데 있어서, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건이 아니고, 점착성 조성물 P가 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다. 이 경우, 점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액이 된다.
(3) 점착제층의 형성
본 실시형태에 있어서의 광확산 점착제층(21) 및 투명 점착제층(22)은, 각각, 점착성 조성물 P(의 도포층)를 가교한 점착제로 이루어지는 것이 바람직하다. 점착성 조성물 P의 가교는, 통상은 가열 처리에 의해 행할 수 있다. 또, 이 가열 처리는, 원하는 대상물에 도포한 점착성 조성물 P의 도포층으로부터 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다.
가열 처리의 가열 온도는, 50∼150℃인 것이 바람직하고, 특히 70∼120℃인 것이 바람직하다. 또한, 가열 시간은, 10초∼10분인 것이 바람직하고, 특히 50초∼2분인 것이 바람직하다.
가열 처리 후, 필요에 따라, 상온(예를 들면, 23℃, 50％RH)에서 1∼2주간 정도의 양생 기간을 마련해도 된다. 이 양생 기간이 필요한 경우는, 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요한 경우에는, 가열 처리 종료 후, 점착제가 형성된다.
상기의 가열 처리(및 양생)에 의해, 가교제(B)를 통해 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 충분히 가교된다.
본 실시형태에 있어서의 복합형 점착제층(2)은, 광확산 점착제층(21) 및 투명 점착제층(22)을 적층함으로써 얻을 수 있다. 적층의 타이밍은, 각 점착제층을 양생하기 전이어도 되고, 양생한 후여도 된다. 단, 광확산 점착제층(21) 및 투명 점착제층(22)의 밀착성을 보다 높게 하기 위해서는, 각 점착제층을 양생하기 전에 적층하는 것이 바람직하다.
(4) 점착제층의 두께
복합형 점착제층(2)의 총 두께, 본 실시형태에서는, 광확산 점착제층(21) 및 투명 점착제층(22)의 합계 두께는, 하한치로서, 70㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 110㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 140㎛ 이상인 것이 바람직하다. 복합형 점착제층(2)의 총 두께의 하한치가 상기임으로써, 상술한 헤이즈치를 충족시키기 쉬워짐과 함께, 2매의 경질판인 액정 셀의 압축에 대한 점착제층의 응력을 완화시키기 쉬워져, 화상 표시 불균일의 방지성이 보다 향상된다. 한편, 복합형 점착제층(2)의 총 두께는, 상한치로서, 3000㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 1000㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 500㎛ 이하인 것이 바람직하고, 420㎛ 이하인 것이 가장 바람직하다. 복합형 점착제층(2)의 총 두께의 상한치가 상기임으로써, 화상의 블러(blur)나 전광선 투과율의 저하를 방지할 수 있다.
광확산 점착제층(21)의 두께는, 하한치로서, 10㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 20㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 40㎛ 이상인 것이 바람직하다. 광확산 점착제층(21)의 두께의 하한치가 상기임으로써, 상술한 헤이즈치를 충족시키기 쉬워진다. 한편, 광확산 점착제층(21)의 두께는, 상한치로서, 300㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 100㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 80㎛ 이하인 것이 바람직하다. 광확산 점착제층(21)의 두께의 상한치가 상기임으로써, 화상의 블러나 전광선 투과율의 저하를 방지할 수 있다.
또한, 투명 점착제층(22)의 두께는, 하한치로서, 20㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 40㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 80㎛ 이상인 것이 바람직하다. 투명 점착제층(22)의 두께의 하한치가 상기임으로써, 2매의 경질판인 액정 셀의 압축에 대한 점착제층의 응력을 완화시키기 쉬워져, 화상 표시 불균일의 방지성이 보다 향상된다. 한편, 투명 점착제층(22)의 두께는, 상한치로서, 2700㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 900㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 420㎛ 이하인 것이 바람직하고, 340㎛ 이하인 것이 가장 바람직하다. 투명 점착제층(22)의 두께의 상한치가 상기임으로써, 화상의 블러나 전광선 투과율의 저하를 방지할 수 있다.
1-2. 박리 시트
박리 시트(3a, 3b)는, 점착 시트(1)의 사용 시까지 복합형 점착제층(2)을 보호하는 것이며, 점착 시트(1)(복합형 점착제층(2))를 사용할 때에 박리된다. 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에 있어서, 박리 시트(3a, 3b)의 일방 또는 양방은 반드시 필요한 것이 아니다.
박리 시트(3a, 3b)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 이용된다. 또한, 이들 가교 필름도 이용된다. 또한, 이들 적층 필름이어도 된다.
상기 박리 시트(3a, 3b)의 박리면(특히 복합형 점착제층(2)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되고 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다.
상기 박리 시트(3a, 3b) 중, 일방의 박리 시트가 박리력이 큰 중박리형 박리 시트, 타방의 박리 시트가 박리력이 작은 경박리형 박리 시트인 것이 바람직하다. 예를 들면, 광확산 점착제층(21)에 접촉하는 측의 박리 시트(3a)가 경박리형 박리 시트, 투명 점착제층(22)에 접촉하는 측의 박리 시트(3b)가 중박리형 박리 시트여도 되고, 광확산 점착제층(21)에 접촉하는 측의 박리 시트(3a)가 중박리형 박리 시트, 투명 점착제층(22)에 접촉하는 측의 박리 시트(3b)가 경박리형 박리 시트여도 된다.
박리 시트(3a, 3b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20∼150㎛ 정도이다.
2. 점착 시트의 제조
점착 시트(1)의 일 제조예로서는, 일방의 박리 시트(3a)의 박리면에, 투명 점착제층(22)을 형성하기 위한 점착성 조성물 P의 도포 용액을 도포하고, 가열 처리를 행하여 점착성 조성물 P를 열가교하고, 도포층을 형성하여, 도포층 부착된 박리 시트(3a)를 얻는다. 또한, 타방의 박리 시트(3b)의 박리면에, 광확산 점착제층(21)을 형성하기 위한 점착성 조성물 P의 도포 용액을 도포하고, 가열 처리를 행하여 점착성 조성물 P를 열가교하고, 도포층을 형성하여, 도포층 부착된 박리 시트(3b)를 얻는다. 그리고, 도포층 부착된 박리 시트(3a)와 도포층 부착된 박리 시트(3b)를, 양(兩)도포층이 서로 접촉하도록 첩합한다. 여기에서, 도포층 부착된 박리 시트를 복수 제작하여, 그 도포층을 원하는 수, 원하는 적층순으로 첩합해도 된다. 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우는 그대로, 상기의 적층된 도포층이 복합형 점착제층(2)이 된다. 이에 따라, 광확산 점착제층(21)과 투명 점착제층(22)과의 적층체인 복합형 점착제층(2)을 가지는 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 상술한 바와 같다.
또, 투명 점착제층(22)을 형성하기 위한 도포층 및 광확산 점착제층(21)을 형성하기 위한 도포층은, 각각 2매의 박리 시트에 의해 협지되어도 되고, 투명 점착제층(22)을 형성하기 위한 도포층과 광확산 점착제층(21)을 형성하기 위한 도포층을 첩합할 때에, 각각의 편방의 박리 시트를 박리해도 된다.
상기 점착성 조성물 P의 도포 용액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코팅법, 나이프 코팅법, 롤 코팅법, 블레이드 코팅법, 다이 코팅법, 그라비아 코팅법 등을 이용할 수 있다.
3. 물성
(1) 점착력
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에 있어서의 투명 점착제층(22)측의 면의 소다 라임 유리에 대한 점착력은, 내구성의 관점에서, 1N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 10N／25㎜ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 30N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 40N／25㎜ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착력은, 80N／25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 70N／25㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 60N／25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 50N／25㎜ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 양호한 리워크성이 얻어져, 첩합 미스가 생겼을 경우에도 피착체의 재이용이 가능해진다.
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에 있어서의 광확산 점착제층(21)측의 면의 소다 라임 유리에 대한 점착력은, 내구성의 관점에서, 1N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 10N／25㎜ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 20N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 30N／25㎜ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착력은, 80N／25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 60N／25㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 50N／25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 40N／25㎜ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 양호한 리워크성이 얻어져, 첩합 미스가 생겼을 경우에도 피착체의 재이용이 가능해진다.
여기에서, 본 명세서에 있어서의 점착력은, 기본적으로는 JIS Z0237:2009에 준한 180도 박리법에 의해 측정한 점착력을 말하지만, 측정 샘플은 25㎜ 폭, 100㎜ 길이로 하고, 당해 측정 샘플을 피착체에 첩부하여, 0.5㎫, 50℃에서 20분 가압한 후, 상압, 23℃, 50％RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 박리 속도 300㎜／min으로 측정하는 것으로 한다.
(2) 전광선 투과율
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에 있어서의 복합형 점착제층(2)의 전광선 투과율은, 80％ 이상인 것이 바람직하고, 85％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 90％ 이상인 것이 바람직하다. 전광선 투과율이 상기 범위이면, 투명성이 매우 높아, 광학 용도(표시체용)로서 특히 호적하다. 또, 전광선 투과율의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
4. 그 외의 실시형태
본 실시형태에 따른 점착 시트는, 광확산 미립자를 함유하는 광확산 점착제층과, 광확산 미립자를 함유하지 않는 투명 점착제층을 구비한 복합형 점착제층을 가지며, 상기 투명 점착제층의 저장 전단 탄성률 G'가, 0.07㎫ 이상, 10㎫ 이하이며, 복합형 점착제층의 헤이즈치가, 70％ 이상, 99％ 이하인 것이다. 이러한 점착 시트를 사용하여, 예를 들면 2매의 액정 셀을 첩합했을 경우, 상술한 실시형태와 마찬가지로, 무아레 및 화상의 표시 불균일이 발생하기 어렵다. 또한, 특히 상기 저장 전단 탄성률 G'의 작용에 의해, 고온 고습 조건 하에서의 내구성이 우수하다.
상술한 실시형태에 따른 점착 시트는, 점착제층 표면으로부터 당해 점착제층의 두께 방향에 걸친 국소적인 탄성 거동을 나타내는 다이내믹 경도에 의해 점착제층의 물성을 규정하는 것이다. 이에 대해, 본 실시형태에 따른 점착 시트는, 광확산 점착제층, 투명 점착제층 각각의 층에 있어서의, 전체의 탄성 거동을 나타내는 저장 전단 탄성률 G'에 의해 상기 각 점착제층의 물성을 규정하는 것이다. 이에 따라서도, 상술한 실시형태에 따른 점착 시트와 마찬가지로, 우수한 내구성이 얻어짐과 함께, 액정 셀끼리의 첩합에 있어서의 표시 화상의 불균일을 억제할 수 있다.
상기 투명 점착제층의 저장 전단 탄성률 G'는, 내구성의 관점에서, 0.10㎫ 이상인 것이 바람직하고, 0.13㎫ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.17㎫ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.20㎫ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 투명 점착제층의 저장 전단 탄성률 G'는, 표시 불균일 방지의 관점에서, 5㎫ 이하인 것이 바람직하고, 1㎫ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.7㎫ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.4㎫ 이하인 것이 바람직하다.
상기 광확산 점착제층의 저장 전단 탄성률 G'는, 0.07㎫ 이상인 것이 바람직하고, 0.08㎫ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.09㎫ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.10㎫ 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라, 상술한 내구성이 보다 우수한 것이 된다. 또한, 광확산 점착제층의 저장 전단 탄성률 G'는, 표시 불균일 방지성의 관점에서, 10㎫ 이하인 것이 바람직하고, 5㎫ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.7㎫ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.4㎫ 이하인 것이 바람직하다.
각 층 및 복합형 점착제층의 두께나, 다이내믹 경도 이외의 물성은, 상술한 실시형태와 마찬가지이다. 상기의 물성을 가지는 투명 점착제층 및 광확산 점착제층은, 상술한 실시형태에서 설명한 점착제(점착성 조성물 P)에 의해 바람직하게 형성할 수 있다.
〔적층체의 제조 방법〕
본 발명의 일 실시형태에 있어서는, 상술한 실시형태에 따른 점착 시트를 사용하여, 2매의 경질판을 점착제층에 의해 첩합하여 이루어지는 적층체를 제조할 수 있다. 본 발명의 일 실시형태에 따른 적층체의 제조 방법은, 상기 점착 시트(1)에 있어서의 복합형 점착제층(2)의 광확산 점착제층(21)과 일방의 경질판을 첩합하고, 그 다음에, 복합형 점착제층(2)의 투명 점착제층(22)과 타방의 경질판을 첩합한다.
2매의 경질판을 점착제층에 의해 첩합할 경우, 일반적으로는, 제1 경질판과 점착제층의 일방의 면을 첩합하고, 그 다음에, 제2 경질판과 점착제층의 타방의 면을 첩합한다. 이때, 나중에 첩합하는 제2 경질판은, 점착제층과의 계면에 공기를 물지 않도록, 당해 점착제층에 대하여 강하게 압부(押付)된다. 그렇게 하면, 점착제층에 있어서의 제2 경질판과의 접촉 부분, 특히 최초로 접촉하는 접촉 부분은 변형되기 쉽고, 당해 접촉 부분에 광확산 점착제층이 존재하면, 광확산 미립자의 분산 상태가 흐트러지기 쉬워져, 광확산의 균일성이 저하될 경우가 있다. 그러나, 상기와 같이, 먼저 광확산 점착제층과 일방의(제1) 경질판을 첩합하고, 그 다음에, 투명 점착제층과 타방의(제2) 경질판을 첩합하면, 광확산 점착제층의 변형을 억제해, 광확산의 균일성을 양호하게 유지할 수 있다. 그 결과, 예를 들면 경질판으로서 2매의 액정 셀을 첩합했을 때에, 무아레의 발생을 균일하게 억제할 수 있음과 함께, 표시 화상에 불균일이 발생하는 것을 보다 효과적으로 억제할 수 있다.
또, 본 명세서에 있어서의 「경질판」이란, 거의 휘어지지 않는 경도를 가지는 판상 부재를 말하는 것으로 한다. 이러한 경질판으로서는, 유리판, 플라스틱판, 그들에 각종의 기능층(투명 도전막, 금속층, 실리카층, 하드 코팅층, 방현층 등)이 마련되어 있는 것, 혹은, 액정(LCD) 모듈(액정 셀), 발광 다이오드(LED) 모듈, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 모듈 등의 표시체 모듈이나, 표시체 모듈의 일부로서의 광학 부재, 또는 표시체 모듈을 포함하는 적층체 등을 들 수 있다.
〔액정 표시 부재〕
본 발명의 일 실시형태에 따른 액정 표시 부재는, 제1 액정 셀과, 제2 액정 셀과, 그들을 서로 첩합하는 점착제층을 구비하여 구성된다. 이 점착제층은, 상술한 실시형태에 따른 점착 시트의 복합형 점착제층이다. 이러한 액정 표시 부재는, 당해 복합형 점착제층의 작용에 의해, 무아레 및 화상의 표시 불균일이 발생하기 어렵고, 고온 고습 조건 하에서의 내구성도 우수하다.
본 실시형태에 있어서의 점착제층의 바람직한 일례는, 광확산 점착제층 및 투명 점착제층의 2층으로 이루어지는 복합형 점착제층이며, 이하, 도면을 참조하여 설명한다.
도 2에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 따른 액정 표시 부재(4)는, 제1 액정 셀(5a)과, 제2 액정 셀(5b)과, 그들을 서로 첩합하는 복합형 점착제층(2)을 구비하여 구성된다. 본 실시형태에 있어서의 복합형 점착제층(2)은, 제1 액정 셀(5a)에 접하는 광확산 점착제층(21)과, 제2 액정 셀(5b)에 접하는 투명 점착제층(22)의 2층으로 이루어진다.
광확산 점착제층(21) 및 투명 점착제층(22)은, 상술한 점착 시트(1)에 있어서의 광확산 점착제층(21) 및 투명 점착제층(22)이며, 그 구성의 상세는 상술한 바와 같다.
제1 액정 셀(5a) 및 제2 액정 셀(5b)은, 액정(LCD) 디스플레이, 특히 입체 화상을 표시하는 액정 디스플레이에 있어서 통상 사용되는 것이며, 특별히 한정되는 것이 아니다. 또, 「액정 셀」은, 「액정 패널」, 「액정 모듈」, 「액정 표시 소자」 등으로 칭해질 경우도 있다.
제1 액정 셀(5a) 및 제2 액정 셀(5b)은, 통상은 경질판이며, 그 두께는, 통상, 0.5∼5.0㎜ 정도이며, 바람직하게는 1.0∼3.0㎜ 정도이다.
상기 액정 표시 부재(4)의 바람직한 제조 방법에 대해서 설명한다. 단, 본 발명은, 이에 한정되는 것이 아니다. 최초로, 점착 시트(1)로부터 박리 시트(3a)(바람직하게는 경박리형 박리 시트)를 박리하고, 광확산 점착제층(21)을 노출시켜, 그 노출된 광확산 점착제층(21)을 제1 액정 셀(5a)의 일방의 면에 첩부한다. 이때, 점착 시트(1)에 있어서, 액정 셀(5a)에 접하는 면과 반대측의 면은, 유연성을 가지는 박리 시트(3b)가 첩부된 상태를 유지하고 있다. 따라서, 액정 셀(5a)에의 첩부 시에 발생한 광확산 점착제층(21)의 응력 불균일은 바로 해소되게 된다. 또한, 액정 셀(5a)에의 첩부 시에는 투명 점착제층(22)이 쿠션재의 역할을 하여, 액정 셀(5a)에 과잉의 압력이 걸리는 것을 억제할 수 있다. 이들 작용에 의해, 본 단계에 있어서의, 액정 표시 부재(4) 형성 시의 화상 표시 불균일의 원인이 되는 액정 셀(5a)의 배향의 흐트러짐을 방지할 수 있다.
다음으로, 제1 액정 셀(5a)에 첩부한 점착 시트(1)(복합형 점착제층(2))로부터 박리 시트(3b)(바람직하게는 중박리형 박리 시트)를 박리하고, 투명 점착제층(22)을 노출시켜, 그 노출된 투명 점착제층(22)에 제2 액정 셀(5b)을 첩합한다. 여기에서, 액정 셀(5b)과의 첩합에 의해, 복합형 점착제층(2)에는 응력이 발생한다. 그러나, 복합형 점착제층(2)이 투명 점착제층(22)을 가지므로, 광확산 점착제층(21)에의 응력은 완화되어, 광확산 미립자의 존재 밀도에 의한 응력 불균일의 발생이 방지된다. 이와 같이 하여 얻어지는 액정 표시 부재(4)에서는, 복합형 점착제층(2)에 있어서의 광확산 점착제층(21)에 의한 응력 불균일에 의해 액정 셀(5a, 5b)의 배향이 흐트러지는 것이 방지되고, 그로 인해 표시 화상의 불균일의 발생이 억제되어, 양호하게 표시 화상이 표시된다.
또, 점착 시트(1)로부터 먼저 박리 시트(3b)(바람직하게는 경박리형 박리 시트)를 박리하고, 투명 점착제층(22)과 제2 액정 셀(5b)을 첩합한 후, 박리 시트(3a)(바람직하게는 중박리형 박리 시트)를 박리하고, 광확산 점착제층(21)과 제1 액정 셀(5a)을 첩합해도 된다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해 기재된 것으로, 본 발명을 한정하기 위해 기재된 것이 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들면, 점착 시트(1)에 있어서의 복합형 점착제층(2)은, 3층 이상의 구조를 가지는 것이어도 된다. 또한, 점착 시트(1)에 있어서의 박리 시트(3a, 3b) 중 어느 일방은 생략되어도 된다.
(실시예)
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등으로 한정되는 것이 아니다.
〔제조예 1〕(광확산 점착제층용의 박리 시트 부착 도포층의 제작)
1. (메타)아크릴산에스테르 중합체의 조제
아크릴산n-부틸 25질량부, 아크릴산2-에틸헥실 25질량부, 아크릴산이소보르닐 10질량부, N-아크릴로일모르폴린 10질량부, 및 아크릴산2-히드록시에틸 30질량부를 용액 중합법에 의해 공중합시켜, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정한 바, 중량 평균 분자량(Mw)은 50만이었다.
2. 점착성 조성물의 조제
상기 공정 1에서 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부(고형분 환산치; 이하 같음)와, 가교제(B)로서의 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(도요켐사제, 제품명 「BHS8515」) 0.2질량부와, 광확산 미립자(C)로서의 실리콘 수지(무기와 유기의 중간적인 구조를 가지는 규소 함유 화합물)로 이루어지는 미립자(모멘티브·퍼포먼스·머터리얼즈·쟈판사제, 제품명 「토스펄 145」, 평균 입경: 4.5㎛) 15질량부와, 실란커플링제로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 0.3질량부를 혼합해, 충분히 교반하여, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.
여기에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 100질량부(고형분 환산치)로 했을 경우의 점착성 조성물의 각 배합(고형분 환산치)을 표 1에 나타낸다. 또, 표 1에 기재된 약호 등의 상세는 이하와 같다.
[(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)]
BA: 아크릴산n-부틸
2EHA: 아크릴산2-에틸헥실
IBXA: 아크릴산이소보르닐
ACMO: N-아크릴로일모르폴린
HEA: 아크릴산2-히드록시에틸
AA: 아크릴산
[가교제(B)]
TDI: 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(도요켐사제, 제품명 「BHS8515」)
XDI: 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트(소켄가가쿠사제, 제품명 「TD-75」)
에폭시: 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산(미쓰비시가스가가쿠사제, 제품명 「TETRAD-C」)
[광확산 미립자(C)]
D1: 평균 입경 4.5㎛의 실리콘 수지(무기와 유기의 중간적인 구조를 가지는 규소 함유 화합물)로 이루어지는 미립자(모멘티브·퍼포먼스·머터리얼즈·쟈판사제, 제품명 「토스펄 145」, 굴절률: 1.43)
D2: 평균 입경 5.0㎛의 진구상 폴리메타크릴산메틸-폴리스티렌 공중합체 미립자(세키스이가세이힌고교사제, 제품명 「XX-23LA」, 굴절률: 1.525)
3. 도포층의 형성
상기 공정 2에서 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(린텍사제, 제품명 「SP-PET381031」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 가열 처리하여 도포층(두께: 50㎛)을 형성했다. 이에 따라, 경박리형 박리 시트／광확산 점착제층의 도포층(두께: 50㎛)의 구성으로 이루어지는 박리 시트 부착 도포층을 얻었다. 또한, 시험예용으로, 당해 박리 시트 부착 도포층을 23℃, 50％RH의 조건 하에서 7일간 양생해, 박리 시트 부착 광확산 점착제층을 얻었다.
또, 상기 도포층의 두께는, JIS K7130에 준거하여, 정압 두께 측정기(테크로크사제, 제품명 「PG-02」)를 사용하여 측정한 값이다(이하 같음).
〔제조예 2∼7〕(광확산 점착제층용의 박리 시트 부착 도포층의 제작)
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw), 가교제(B)의 종류 및 배합량, 광확산 미립자(C)의 종류 및 배합량, 그리고 실란커플링제의 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외, 제조예 1과 마찬가지로 하여 광확산 점착제층용의 박리 시트 부착 도포층 및 박리 시트 부착 광확산 점착제층을 제작했다.
〔제조예 8〕(광확산 점착제층용의 박리 시트 부착 도포층의 제작)
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경함과 함께, 활성 에너지선 경화성 성분으로서의 ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-아크릴옥시에틸)이소시아누레이트(신나카무라가가쿠사제, 제품명 「NK 에스테르 A-9300-1CL」) 5.5질량부, 및 광중합개시제로서의 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 0.5질량부를 더 첨가하는 것 이외, 제조예 1과 마찬가지로 하여 광확산 점착제층용의 박리 시트 부착 도포층 및 박리 시트 부착 광확산 점착제층을 제작했다. 또, 당해 광확산 점착제층은, 활성 에너지선 경화성의 점착제로 이루어지는 것이었다.
〔제조예 9∼10〕(투명 점착제층용의 박리 시트 부착 도포층의 제작)
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, 그리고 광확산 미립자(C)의 배합량(배합 없음)을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하고, 경박리형 박리 시트로 교체하여 중박리형 박리 시트(린텍사제, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면 상에 도포하는 것 이외, 제조예 1과 마찬가지로 하여, 중박리형 박리 시트／투명 점착제층의 도포층(두께: 50㎛)의 구성으로 이루어지는 박리 시트 부착 도포층 및 박리 시트 부착 투명 점착제층을 제작했다.
상술한 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 이하의 조건으로 측정(GPC 측정)한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.
<측정 조건>
·GPC 측정 장치: 도소사제, HLC-8020
·GPC 칼럼(이하의 순으로 통과): 도소사제
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·측정 용매: 테트라히드로퓨란
·측정 온도: 40℃
〔실시예 1〕
제조예 1에서 제작한 광확산 점착제층용의 도포층과, 제조예 9에서 제작한 투명 점착제층용의 도포층을 첩합하고, 그 후, 23℃, 50％RH의 조건 하에서 7일간 양생했다. 이와 같이 하여, 경박리형 박리 시트／광확산 점착제층(50㎛)／투명 점착제층(50㎛)／중박리형 박리 시트로 이루어지는 점착 시트(광확산 점착제층＋투명 점착제층＝복합형 점착제층)를 제조했다.
〔실시예 2∼8, 비교예 1∼3〕
광확산 점착제층의 종류(제조예 1∼8) 및 투명 점착제층의 종류(제조예 9∼10), 그리고 투명 점착제층의 두께 및 총 두께를 표 2에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착 시트를 제조했다. 또, 투명 점착제층의 두께는, 각 제조예에서 제작한 투명 점착 시트의 투명 점착제층의 도포층(50㎛)을 원하는 층 수 적층함으로써 변경했다.
〔시험예 1〕(겔분율의 측정)
각 제조예(제조예 8 이외)에서 제작한 박리 시트 부착 광확산 점착제층 및 박리 시트 부착 투명 점착제층을, 80㎜×80㎜의 사이즈로 재단했다. 각 점착제층을 폴리에스테르제 메쉬(메쉬 사이즈 200)로 감싸, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 뺌으로써, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M1로 한다.
다음으로, 상기 폴리에스테르제 메쉬에 감싸인 점착제를, 실온 하(23℃)에서 아세트산에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 취출하여, 온도 23℃, 상대습도 50％의 환경 하에서, 24시간 풍건시키고, 80℃의 오븐 중에서 12시간 더 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 뺌으로써, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M2로 한다. 겔분율(％)은, (M2／M1)×100으로 표시된다. 이에 따라, 점착제의 겔분율을 도출했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
또한, 제조예 8에서 제작한 광확산 점착제층에 대하여, 하기의 조건으로 활성 에너지선(자외선; UV)을 조사하고, 광확산 점착제층을 경화시켜 경화 후 점착제층으로 했다. 이 경화 후 점착제층의 점착제에 대해서, 상기와 마찬가지로 하여 겔분율(UV 후)을 도출했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
<활성 에너지선 조사 조건>
·고압 수은 램프 사용
·조도 200mW／㎠, 광량 1000mJ／㎠
·UV 조도·광량계는 아이그라픽스사제 「UVPF-A1」을 사용
〔시험예 2〕(다이내믹 경도의 측정)
실시예 및 비교예(비교예 3 이외)에서 제조한 점착 시트로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 투명 점착제층을 유리판에 첩부하여 고정했다. 그 다음에, 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 광확산 점착제층에 대하여, 다이내믹 초미소 경도계(시마즈세이사쿠쇼사제, 제품명 「시마즈 다이내믹 초미소 경도계 DUH-W201S」)를 사용하여, 23℃의 환경 하, 능간각(陵間角) 115°의 다이아몬드제 삼각추 압자를, 부하 속도 0.0142mN／초로, 깊이가 4㎛ 또는 시험력이 1mN에 달할 때까지 압입하여, 15초간 유지한 후, 압입 깊이 D(㎛) 및 시험력 P(mN)를 판독하여, 하기 계산식에 의해 다이내믹 경도(DHT115-1)를 구했다.
다이내믹 경도(DHT115-1)＝3.8584×P／D2
(단, 3.8584는 압자의 형상에 의한 상수임)
또한, 실시예 및 비교예(비교예 3 이외)에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 광확산 점착제층을 유리판에 첩부하여 고정했다. 그 다음에, 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 투명 점착제층에 대하여 상기와 마찬가지로 하여 시험을 행해, 다이내믹 경도(DHT115-1)를 구했다.
한편, 비교예 3에서 제조한 점착 시트로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 투명 점착제층을 유리판에 첩부하여 고정했다. 그 다음에, 경박리형 박리 시트 너머로, 시험예 1과 같은 조건으로 활성 에너지선(자외선; UV)을 조사하고, 복합형 점착제층을 경화시켰다. 그리고, 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 활성 에너지선 경화 후의 광확산 점착제층에 대하여, 상기와 마찬가지로 하여 시험을 행해, 다이내믹 경도(DHT115-1; UV 후)를 구했다. 또한, 활성 에너지선 경화 후의 투명 점착제층에 대해서도, 상기와 마찬가지로 하여 시험을 행해, 다이내믹 경도(DHT115-1; UV 후)를 구했다. 각각의 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 3〕(저장 전단 탄성률 G'의 측정)
각 제조예(제조예 8 이외)에서 제작한 광확산 점착제층 및 투명 점착제층을, 각각 복수층 적층하여, 두께 800㎛의 적층체로 했다. 얻어진 점착제층의 적층체로부터, 직경 8㎜의 원주체(높이 800㎛)를 펀칭하고, 이것을 샘플로 했다.
상기 샘플에 대해서, JIS K7244-1에 준거해, 점탄성 측정 장치(Anton paar사제, 제품명 「MCR301」)를 이용하여 비틀림 전단법에 의해, 이하의 조건으로 저장 전단 탄성률 G'(㎫)를 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
측정 주파수: 1㎐
측정 온도: 23℃
또한, 제조예 8에서 제작한 광확산 점착제층에 대해서도, 상기와 마찬가지로 하여 원주체를 얻었다. 이 원주체에 대해, 시험예 1과 마찬가지의 조건으로 활성 에너지선(자외선; UV)을 조사하여, 활성 에너지선 경화성의 점착제를 경화시킴으로써, 활성 에너지선 경화 후의 샘플을 얻었다. 얻어진 활성 에너지선 경화 후의 샘플에 대해서, 상기와 마찬가지로 하여, 23℃에서의 저장 전단 탄성률 G'(㎫; UV 후)를 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 4〕(헤이즈치의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트의 복합형 점착제층을 소다 라임 유리에 첩합하여, 이것을 측정용 샘플로 했다. 소다 라임 유리로 백그라운드 측정을 행한 다음, 상기 측정용 샘플에 대해서, JIS K7136:2000에 준하여, 헤이즈 미터(니혼덴쇼쿠고교사제, 제품명 「NDH5000」)를 이용하여 헤이즈치(％)를 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 5〕(전광선 투과율의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트의 복합형 점착제층을 소다 라임 유리에 첩합하여, 이것을 측정용 샘플로 했다. 소다 라임 유리로 백그라운드 측정을 행한 다음, 상기 측정용 샘플에 대해서, JIS K7361-1:1997에 준하여, 헤이즈 미터(니혼덴쇼쿠고교사제, 제품명 「NDH5000」)를 이용하여 전광선 투과율(％)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 6〕(점착력의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 광확산 점착제층을, 이(易)접착층을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(도요보사제, 제품명 「PET A4300」, 두께: 100㎛)의 이접착층에 첩합하여, 중박리형 박리 시트／복합형 점착제층／PET 필름의 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 25㎜ 폭, 100㎜ 길이로 재단했다.
23℃, 50％RH의 환경 하에서, 상기 적층체로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 투명 점착제층을 소다 라임 유리(니혼이타가라스사제)에 첩부한 후, 쿠리하라세이사쿠쇼사제 오토 클레이브로 0.5㎫, 50℃에서, 20분 가압했다. 그 후, 23℃, 50％RH의 조건 하에서 24시간 방치하여, 이것을 샘플로 했다. 그리고, 인장 시험기(오리엔테크사제, 제품명 「텐시론」)를 이용하여, 박리 속도 300㎜／min, 박리 각도 180도의 조건으로 점착력(투명 점착제층; N／25㎜)을 측정했다(비교예 3 이외). 여기에 기재한 것 이외의 조건은 JIS Z0237:2009에 준거하여, 측정을 행했다.
비교예 3의 점착 시트에 대해서는, 상기 샘플에 대해, PET 필름 너머로, 시험예 1과 마찬가지의 조건으로 활성 에너지선(자외선; UV)을 조사하고, 복합형 점착제층을 경화시켜 경화 후 복합형 점착제층으로 했다. 그 경화 후 복합형 점착제층에 대해서, 상기와 마찬가지로 하여 점착력(N／25㎜; UV 후)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
또한, 모든 점착 시트에 대해서, 상기와 마찬가지로 하여, 광확산 점착제층측의 점착력(N／25㎜)을 측정했다(비교예 3은 UV 경화 후의 점착력). 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 7〕(무아레 억제성의 평가)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트에 있어서의 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 광확산 점착제층을, 태블릿 단말(애플사제, 제품명 「iPad(등록상표)」, 해상도: 264ppi)의 표시 화면의 표면에 첩부했다. 그 다음에, 상기 점착 시트에 있어서의 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 투명 점착제층에 대해, 20ppi∼180ppi(20ppi씩)의 격자(格子)를 가지는 액정 마스크를 첩합해, 액정 표시체를 얻었다.
상기 태블릿 단말의 화면을 전면 녹색 표시(RGB치(R, G, B)＝0, 255, 0)로 하여, 상기 액정 표시체에 대해서, 액정 마스크측에 있어서의 화면의 법선으로부터 60도의 방향에서 육안으로 본 무아레의 정도에 의거하여, 이하의 기준으로 무아레 억제성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
◎: 모든 액정 마스크에 따른 액정 표시체에서 무아레가 발생하지 않았다.
○: 대부분의 액정 마스크에 따른 액정 표시체에서 무아레가 발생하지 않았다.
×: 모든 액정 마스크에 따른 액정 표시체에서 무아레가 발생했다.
〔시험예 8〕(화상 표시 불균일 방지성의 평가)
제1 및 제2 액정 셀을 준비하고, 제1 액정 셀을 흡착 장치로 흡착시켰다. 그 다음에, 실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트에 있어서의 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 광확산 점착제층을, 상기 제1 액정 셀의 편면에 첩부했다. 그 다음에, 상기 점착 시트에 있어서의 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 투명 점착제층에 대해, 대기압 하 첩합기(산텍사제, 제품명 「TMS-SA」)를 사용하여, 첩부 속도 30㎜／sec, 롤러압 0.3㎫로, 제2 액정 셀을 첩합했다. 구체적으로는, 제2 액정 셀의 일방의 단부(端部)를 유리 누름추에 의해 지지하면서, 제2 액정 셀의 타방의 단부측으로부터, 롤러로 제2 액정 셀을 투명 점착제층에 대하여 압압(押壓)하고, 당해 롤러를 제2 액정 셀의 일방의 단부까지 회전 이동시키고, 마지막으로 유리 누름추를 제거했다.
그 후, 제1 및 제2 액정 셀을 첩합한 상태에서, 백색광을 백 라이트광으로 하여 화상을 표시시켜, 육안에 의해 제1 액정 셀측으로부터 표시 화상을 보고, 이하의 기준으로 화상 표시 불균일의 방지성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
◎… 전혀 불균일 없이 화상이 표시되었다.
○… 표시 화상에 근소하게 불균일이 발생했지만, 실용상 문제 없는 레벨이었다.
×… 표시 화상에 불균일이 발생했다.
〔시험예 9〕(내구성의 평가)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트의 복합형 점착제층을, 2매의 소다 라임 유리판(니혼이타가라스사제, 두께: 0.7㎜)으로 협지했다. 그리고, 50℃, 0.5㎫의 조건 하에서 30분간 오토 클레이브 처리하고, 상압, 23℃, 50％RH에서 24시간 방치했다.
얻어진 적층체(비교예 3 이외)를, 60℃, 95％RH의 고온 고습 조건 하에서 1000시간 보관했다. 그리고, 복합형 점착제층과 피착체(소다 라임 유리판)와의 계면에 있어서의 상태를 육안에 의해 확인하고, 이하의 기준에 의해 내구성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
◎… 기포의 발생이 전혀 없었다.
○… 근소하게 기포가 발생했지만, 실용상 문제 없는 레벨이었다.
×… 기포가 다수 발생했다.
비교예 3의 점착 시트에 대해서는, 상기의 적층체에 대하여, 일방의 소다 라임 유리판 너머로, 시험예 1과 마찬가지의 조건으로 활성 에너지선을 조사하고, 복합형 점착제층을 경화시켰다. 그 후, 상기와 마찬가지로 하여 고온 고습 조건 하에 보관하고, 내구성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[표 1]
Figure pat00001
[표 2]
Figure pat00002
표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 제조한 점착 시트에 의하면, 무아레 및 화상 표시 불균일이 발생하기 어렵고, 또한, 우수한 내구성이 얻어진다.
본 발명에 따른 점착 시트는, 입체 화상 표시 장치에 호적하게 이용할 수 있다.
1: 점착 시트
2: 복합형 점착제층
21: 광확산 점착제층
22: 투명 점착제층
3a, 3b: 박리 시트
4: 액정 표시 부재
5a: 제1 액정 셀
5b: 제2 액정 셀

Claims (7)

  1. 광확산 미립자를 함유하는 광확산 점착제층과, 광확산 미립자를 함유하지 않는 투명 점착제층을 구비한 복합형 점착제층을 가지는 점착 시트로서,
    상기 투명 점착제층측의 표면에서 측정한 다이내믹 경도(DHT115-1)가, 0.007 이상이며,
    상기 복합형 점착제층의 헤이즈치가, 70％ 이상, 99％ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 광확산 점착제층측의 표면에서 측정한 다이내믹 경도(DHT115-1)가, 0.007 이상인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 투명 점착제층측의 면의 소다 라임 유리에 대한 점착력이, 1N／25㎜ 이상, 80N／25㎜ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 광확산 점착제층측의 면의 소다 라임 유리에 대한 점착력이, 1N／25㎜ 이상, 80N／25㎜ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 복합형 점착제층의 두께가, 70㎛ 이상, 3000㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  6. 제1항에 있어서,
    2매의 박리 시트를 구비하고 있고,
    상기 복합형 점착제층이, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    2매의 경질판(硬質板)을 첩합하는데 이용되는 것을 특징으로 하는 점착 시트.

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