KR102351941B1 - 점착 시트 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 표시체에 있어서의 무아레의 발생을 억제할 수 있음과 함께, 단차추종성도 우수한 점착 시트를 제공하는 것을 과제로 한다.
이러한 과제를 해결하기 위해, 점착제층(11)을 갖는 점착 시트(1)로서, 점착제층(11)의 헤이즈값이, 30% 이상, 95% 이하이고, 점착제층(11)의 인장 시험에 의한 파단(破斷) 신도가, 500% 이상이고, 점착제층(11)을 구성하는 점착제의 겔분율이, 20% 이상, 95% 이하인 점착 시트(1)를 제공한다. 상기 점착제는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 폴리로탁산 화합물(B)과, 가교제(C)를 함유하는 점착성 조성물을 가교해서 이루어지는 점착제인 것이 바람직하다.

Description

점착 시트{ADHESIVE SHEET}
본 발명은, 점착 시트에 관한 것이고, 특히, 표시체 구성 부재를 첩합하는데 호적한 점착 시트에 관한 것이다.
최근, 표시체(디스플레이)로서 액정 패널이 사용되는 경우가 많아졌다. 이러한 액정 패널에서는, 최근, 고정세(高精細)의 화질이 요구됨에 의해, 무아레가 발생하기 쉬워지고 있다. 무아레란, 어떠한 규칙 모양을 중첩한 결과, 그들의 주기의 어긋남에 의해 시각적으로 발생하는 호(縞) 모양을 말하며, 디스플레이의 시인성에 영향을 부여하는 것이다. 특히, 터치패널에서는, 패터닝된 투명 도전막을 2층 사용함에 의해, 무아레가 발생하기 쉽다. 이러한 과제를 점착제층으로 해결하는 관점에서, 광확산성을 갖는 점착제층이 주목되고 있다.
그와 같은 광확산성의 점착제층으로서, 예를 들면, 특허문헌 1은, (A) (a) (메타)아크릴산에스테르계 공중합체, (b) 측쇄에 중합성 불포화기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체, 및 (c) 에너지선 경화형 화합물을 포함하는 점착성 수지 형성용 혼합물을 경화시켜서 이루어지는 점착성 수지 성분과, (B) 평균 입경 0.1∼20㎛의 미립자를 포함하고, 23℃에 있어서의 저장 탄성률(G')이 2MPa 이상 20MPa 이하인 점착제를 개시하고 있다.
또한, 특허문헌 2는, 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상과, 공중합 가능한 관능기 함유 모노머로서 히드록시기 함유 공중합성 모노머, 카르복시기 함유 공중합성 모노머, 질소 함유 비닐 모노머, 및 방향족 함유 모노머로 이루어지는 군에서 선택한 적어도 1종 이상을 포함하는 공중합체와, 가교제 및, 규소계 입자(미립자)를 함유하는 점착제 조성물로부터 형성된 광확산 점착제층을 개시하고 있다.
또한, 특허문헌 3은, (메타)아크릴계 중합체(A)에 대하여, 호모폴리머로 했을 때의 굴절률 nb이 당해 (메타)아크릴계 중합체(A)의 굴절률 na보다도 커지는 라디칼 중합성 모노머, 구체적으로는 스티렌 모노머, 벤질아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트 등의 방향족기를 갖는 모노머를 배합해서 중합함으로써 얻어지는 변성 (메타)아크릴레이트계 공중합체(B); 및 가교제를 함유하는 광확산성 점착제 조성물을 가교해서 얻어지는 광확산성 점착제층을 개시하고 있다.
일본 특허 제5149533호 공보 일본 특개2015-86297호 공보 일본 특개2010-159333호 공보
그런데, 액정 패널은, 통상적으로, 액정 모듈과, 당해 액정 모듈을 보호하기 위한 보호 패널을 구비하고 있다. 그리고, 액정 모듈과 보호 패널과의 사이에, 외력에 의해 보호 패널이 변형했을 때에도, 변형한 보호 패널이 표시체 모듈에 부딪히지 않도록, 공극이 마련되어 있다.
그러나, 상기와 같은 공극, 즉 공기층이 존재하면, 보호 패널과 공기층과의 굴절률차, 및 공기층과 액정 모듈과의 굴절률차에 기인하는 광의 반사 손실이 커, 디스플레이의 화질이 저하한다는 문제가 있다.
그래서, 보호 패널과 액정 모듈과의 사이의 공극을 점착제층으로 메움에 의해, 디스플레이의 화질을 향상시키는 것이 제안되어 있다. 단, 보호 패널의 액정 모듈측에는, 액자테두리상의 인쇄층이 단차로서 존재하는 경우가 있다. 점착제층이 그 단차에 추종하지 않으면, 단차 근방에서 점착제층이 들떠 버려서, 그것에 의해 광의 반사 손실이 발생한다. 그 때문에, 상기한 점착제층에는, 단차추종성이 요구된다.
특허문헌 1에 개시된 점착제층을, 보호 패널과 액정 모듈과의 사이에 사용했을 경우, 당해 점착제층은 저장 탄성률(G')이 2MPa 이상 20MPa 이하로 높고, 딱딱한 것이기 때문에, 상기와 같이 단차추종성이 요구되는 용도에는 적합하지 않다. 특허문헌 2에 개시된 점착제층도, 특허문헌 1에 개시된 점착제층과 마찬가지로, 미립자를 함유함에 의해 딱딱한 것으로 되기 때문에, 단차에 추종하기 어려워, 요구되는 단차추종성을 충족시키는 것은 곤란하다.
또한, 특허문헌 1 및 2와 같이, 점착제에 미립자를 함유시킬 경우, 당해 점착제의 제조 시에, 전용의 배관이나 전용의 가마를 사용할 필요가 있고, 또한, 미립자를 함유하지 않는 타제품에의 컨태미네이션의 리스크도 있다. 또한, 미립자를 점착제 중에 분산시키는 작업도 필요하게 되어, 미립자의 원료 코스트뿐만 아니라, 제조 코스트의 상승도 초래하는 원인으로 된다.
한편, 특허문헌 3의 미립자를 사용하지 않는 점착제층은, 상기한 문제가 발생하지 않는 점으로부터는 바람직하다. 그러나, 당해 점착제층은, 방향족기를 갖는 모노머를 중합해서 이루어지는 변성 (메타)아크릴레이트계 공중합체(B)에 기인해서 딱딱한 것으로 되기 때문에, 역시 단차추종성이 떨어진다.
본 발명은, 상기와 같은 실상에 감안해서 이루어진 것이고, 표시체에 있어서의 무아레의 발생을 억제할 수 있음과 함께, 단차추종성도 우수한 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 첫째로 본 발명은, 점착제층을 갖는 점착 시트로서, 상기 점착제층의 헤이즈값이, 30% 이상, 95% 이하이고, 상기 점착제층의 인장 시험에 의한 파단(破斷) 신도가, 500% 이상이고, 상기 점착제층을 구성하는 점착제의 겔분율이, 20% 이상, 95% 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 1).
상기 발명(발명 1)에 따른 점착 시트는, 상기 물성을 충족시킴에 의해, 표시체에 있어서의 무아레의 발생을 억제할 수 있음과 함께, 단차추종성도 우수하다.
상기 발명(발명 1)에 있어서는, 상기 점착제가, 폴리로탁산 화합물을 함유하는 것이 바람직하다(발명 2).
상기 발명(발명 1, 2)에 있어서는, 상기 점착제가, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 폴리로탁산 화합물(B)과, 가교제(C)를 함유하는 점착성 조성물을 가교해서 이루어지는 점착제인 것이 바람직하다(발명 3).
상기 발명(발명 1∼3)에 있어서는, 상기 점착제가, 필러를 함유하지 않는 것이 바람직하다(발명 4).
상기 발명(발명 1∼4)에 있어서는, 2매의 박리 시트를 구비하고 있고, 상기 점착제층이, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지(挾持)되어 있는 것이 바람직하다(발명 5).
본 발명에 따른 점착 시트는, 표시체에 있어서의 무아레의 발생을 억제할 수 있음과 함께, 단차추종성도 우수하다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트의 단면도.
도 2는 본 발명의 일 실시형태에 따른 표시체의 단면도.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 설명한다.
〔점착 시트〕
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트는, 적어도 점착제층을 갖는 것이고, 바람직하게는, 당해 점착제층의 편면 또는 양면에 박리 시트를 적층해서 이루어지는 것이다.
본 실시형태에 따른 점착 시트의 일례로서의 구체적 구성을 도 1에 나타낸다.
도 1에 나타내는 바와 같이, 일 실시형태에 따른 점착 시트(1)는, 2매의 박리 시트(12a, 12b)와, 그들 2매의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 당해 2매의 박리 시트(12a, 12b)에 협지된 점착제층(11)으로 구성된다. 또, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하며, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면의 모두를 포함하는 것이다.
1. 물성
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)의 점착제층(11)의 헤이즈값은, 30% 이상, 95% 이하이고, 당해 점착제층(11)의 인장 시험에 의한 파단 신도는, 500% 이상이고, 당해 점착제층(11)을 구성하는 점착제의 겔분율은, 20% 이상, 95% 이하이다. 이러한 물성을 모두 충족시킴에 의해, 점착 시트(1)는, 표시체에 있어서의 무아레의 발생을 억제할 수 있음과 함께, 단차추종성도 우수하다.
상기 단차추종성을 구체적으로 설명하면, 본 실시형태에 있어서의 점착제층은, 단차를 갖는 표시체 구성 부재에 첩부했을 때에, 당해 단차에 추종하기 쉬워, 단차 근방에 극간, 들뜸 등이 발생하는 것이 억제된다. 또한, 그 상태에서 고온 고습 조건 하, 예를 들면, 85℃, 85% RH 조건 하에 72시간 둔 경우에도, 단차 근방에 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 발생하는 것이 억제된다.
(1) 헤이즈값
점착제층(11)의 헤이즈값은, 하한값으로서, 30% 이상이고, 바람직하게는 35% 이상이고, 특히 바람직하게는 40% 이상이고, 더 바람직하게는 50% 이상이다. 점착제층(11)의 헤이즈값의 하한값이 상기임에 의해, 당해 점착제층(11)에 의해서, 얻어지는 표시체(디스플레이)에 있어서 무아레의 발생을 억제할 수 있다.
또한, 점착제층(11)의 헤이즈값은, 상한값으로서, 95% 이하이고, 바람직하게는 90% 이하이고, 특히 바람직하게는 85% 이하이다. 헤이즈값의 상한값이 상기임에 의해, 원하는 투명성을 확보할 수 있어, 얻어지는 디스플레이에 있어서, 표시체 모듈의 화상을 양호한 화질로 표시할 수 있다. 또, 본 명세서에 있어서의 헤이즈값은, JIS K7136:2000에 준거하여 측정한 값으로 한다.
(2) 파단 신도
점착제층(11)의 인장 시험에 의한 파단 신도는, 하한값으로서, 500% 이상이고, 바람직하게는 550% 이상이고, 특히 바람직하게는 700% 이상이다. 점착제층(11)의 파단 신도의 하한값이 상기이면, 점착제의 상기 겔분율과 어울려서, 점착제층(11)은 단차추종성이 우수한 것으로 된다.
한편, 점착제층(11)의 인장 시험에 의한 파단 신도의 상한값은, 특히 한정되지 않지만, 바람직하게는 3000% 이하이고, 보다 바람직하게는 2500% 이하이고, 특히 바람직하게는 2000% 이하이다.
상기 인장 시험은, 구체적으로는, 점착제층만을, 두께 500㎛, 폭 10㎜, 신장 방향의 길이 75㎜(이 중 측정 부위의 길이는 20㎜)로 성형하고, 23℃, 50% RH의 환경 하에서, 200㎜/분의 속도로 신장시켜서 행하는 것으로 한다.
또한, 점착제층(11)의 인장 시험에 의한 피막 강도는, 첩부 시의 단차추종성을 우수한 것으로 하는 관점에서, 5N/㎟ 이하인 것이 바람직하고, 2N/㎟ 이하인 것이 보다 바람직하고, 1N/㎟ 이하인 것이 특히 바람직하다. 한편, 상기 피막 강도는, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성을 우수한 것으로 하는 관점에서, 0.01N/㎟ 이상인 것이 바람직하고, 0.1N/㎟ 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.5N/㎟ 이상인 것이 특히 바람직하다. 또, 피막 강도는, 상기 인장 시험에 있어서의 파단 시의 응력을, 점착제층의 단면적(두께×폭)으로 나눔에 의해 산출된다.
(3) 겔분율
점착제층(11)을 구성하는 점착제의 겔분율의 상한값은, 95% 이하이고, 바람직하게는 90% 이하이고, 특히 바람직하게는 85% 이하이고, 더 바람직하게는 80% 이하이다. 점착제의 겔분율의 상한값이 상기이면, 점착제층(11)의 상기 파단 신도와 어울려서, 점착제층(11)은 단차추종성이 우수한 것으로 된다.
또한, 점착제의 겔분율의 하한값은, 20% 이상인 것이 바람직하고, 30% 이상인 것이 특히 바람직하고, 40% 이상인 것이 더 바람직하다. 점착제의 겔분율의 하한값이 상기이면, 점착제의 응집력이 높아져, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성이 보다 우수한 것으로 된다. 또, 점착제의 겔분율의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(4) 전광선투과율
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)의 점착제층(11)의 전광선투과율은, 90% 이상인 것이 바람직하고, 91% 이상인 것이 특히 바람직하고, 92% 이상인 것이 더 바람직하다. 전광선투과율의 값이 상기이면, 높은 투명성을 확보할 수 있어, 얻어지는 디스플레이에 있어서, 표시체 모듈의 화상을 양호한 화질로 표시할 수 있다. 본 명세서에 있어서의 전광선투과율은, JIS K7361-1:1997에 준거하여 측정한 값으로 한다.
(5) 점착력
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)의 소다라임 유리에 대한 점착력은, 하한값으로서 10N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 12N/25㎜ 이상인 것이 특히 바람직하고, 15N/25㎜ 이상인 것이 더 바람직하다. 점착력의 하한값이 상기이면, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성이 보다 우수한 것으로 된다. 또한, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)의 소다라임 유리에 대한 점착력은, 상한값으로서 50N/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 40N/25㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 35N/25㎜ 이하인 것이 특히 바람직하다. 점착 시트(1)의 점착력의 상한값이 상기이면, 양호한 리워크성이 얻어져, 첩합 미스가 발생했을 경우, 고가의 표시체 구성 부재의 재이용이 가능하게 된다.
여기에서, 본 명세서에 있어서의 점착력은, 기본적으로는 JIS Z0237:2009에 준거한 180도 벗겨내기법에 의해 측정한 점착력을 말하지만, 측정 샘플은 25㎜ 폭, 100㎜ 길이로 하고, 당해 측정 샘플을 피착체에 첩부하고, 0.5MPa, 50℃에서 20분 가압한 후, 상압, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 박리 속도 300㎜/min으로 측정하는 것으로 한다.
2. 각 부재
2-1. 점착제층
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)의 점착제층(11)을 구성하는 점착제는, 상기한 물성을 충족시키는 것이면 특히 한정되지 않지만, 폴리로탁산 화합물을 함유하는 것이 바람직하고, 그것에 의해, 상기한 물성을 충족시키기 쉬운 것으로 된다.
점착제층(11)을 구성하는 점착제는, 특히, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 폴리로탁산 화합물(B)과, 가교제(C)를 함유하는 점착성 조성물을 가교해서 이루어지는 점착제인 것이 바람직하다. 이러한 점착제는, 상기한 물성을 보다 충족시키기 쉽다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 중량 평균 분자량이 30만 이상, 150만 미만인 것이 바람직하고, 또한, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기 함유 모노머 및 카르복시기 함유 모노머의 적어도 1종을 함유하고, 수산기 함유 모노머를 함유하는 경우에는, 당해 수산기 함유 모노머를 20질량% 미만의 함유량으로 함유하고, 카르복시기 함유 모노머를 함유하는 경우에는, 당해 카르복시기를 15질량% 미만의 함유량으로 함유하는 것이 바람직하다. 폴리로탁산 화합물(B)은, 반응성기를 포함하는 환상 분자를 갖는 것이 바람직하다. 이들 요건을 충족시키는 성분을 함유하는 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물 P」로 하는 경우가 있다)을 가교해서 이루어지는 점착제(이하 「점착제 Q」로 하는 경우가 있다)는, 상기한 물성을 특히 충족시키기 쉽다. 또, 본 명세서에 있어서, (메타)아크릴산이란, 아크릴산 및 메타크릴산의 양쪽을 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다. 또한, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.
상기 점착성 조성물 P를 가교시키면, 가교제(C)의 반응성기와, 폴리로탁산 화합물(B)이 갖는 환상 분자의 반응성기가 반응한다. 당해 반응에 의해 형성되는 가교제 부가물은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와의 상용성이 낮기 때문에, 얻어지는 점착제의 헤이즈값을 상승시킨다. 상기 가교제 부가물에 부가한 가교제(C)의 그 밖의 반응성기는, 그 후, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 수산기 함유 모노머 유래의 수산기 또는 카르복시기 함유 모노머 유래의 카르복시기와도 반응하여, 가교 구조를 형성한다. 당해 수산기 함유 모노머 및 카르복시기 함유 모노머의 함유량은 비교적 적기 때문에, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)끼리가, 폴리로탁산 화합물(B)을 개재하지 않고 가교제(C)의 반응성기와 직접 반응하는 것보다도, 상기한 폴리로탁산 화합물(B)의 가교제 부가물이 우선적으로 형성되는 것으로 추정되고, 그것에 의해, 얻어지는 점착제의 헤이즈값이 상승한다. 이와 같이 높은 헤이즈값을 갖는 점착제에 의해서, 표시체에 있어서의 무아레의 발생이 효과적으로 억제된다.
여기에서, 폴리로탁산 화합물(B)은, 환상 분자와 그것을 관통하는 직쇄상 분자와의 기계적 결합을 갖고 있어, 환상 분자는 직쇄상 분자 상을 자유롭게 이동하는 것이 가능하게 되어 있다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체가 갖는 수산기 또는 카르복시기에 의해, 가교제 부가물 중의 가교제(C)를 개재해서 폴리로탁산 화합물(B)의 하나의 환상 분자와 결합하고, 마찬가지로, 다른 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 당해 폴리로탁산 화합물(B)의 다른 환상 분자와 결합하는 것으로 추정된다. 그 결과, 복수의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)끼리가, 상기한 기계적 결합을 갖는 폴리로탁산 화합물(B)을 개재해서 가교된 구조(가교 구조)가 형성된다. 본 실시형태에 따른 점착제는, 미립자를 필요로 하지 않음으로써 유연한 설계가 가능함과 함께, 상기한 가교 구조를 포함함으로써, 응력완화성이 우수하고, 단차추종성이 우수한 것으로 된다.
또, 점착제 Q의 모두가 상기한 구조일 필요는 없고, 두 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 폴리로탁산 화합물(B)을 개재하지 않고, 가교제(C)에 의해 직접 결합되어 있는 구조 등을 포함하고 있어도 된다.
점착제 Q는, 상기한 바와 같이, 헤이즈값이 높고(구체적으로는 30% 이상), 또한, 유연한 설계가 가능하기 때문에, 표시체에 있어서의 무아레의 발생을 억제할 수 있음과 함께, 단차추종성도 우수하다.
이에 더하여, 점착제 Q에 의하면, 미립자를 사용하지 않아도 높은 헤이즈값이 얻어지기 때문에, 전용의 배관이나 전용의 가마를 사용할 필요가 없고, 또한, 미립자를 함유하지 않는 타제품에의 컨태미네이션의 리스크도 없다. 또한, 원료로서의 미립자도, 미립자를 점착제 중에 분산시키는 작업도 불필요하게 되기 때문에, 코스트의 저감을 도모할 수 있다.
(1) 각 성분
(1-1) (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)
본 실시형태에 있어서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기 함유 모노머 및 카르복시기 함유 모노머의 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하다.
수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 함유할 경우, 상기한 것 중에서도, 가교제(C)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점으로부터 (메타)아크릴산2-히드록시에틸 또는 (메타)아크릴산4-히드록시부틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 함유할 경우, 그 함유량은, 20질량% 미만인 것이 바람직하고, 18질량% 이하인 것이 특히 바람직하고, 15질량% 이하인 것이 더 바람직하다. 수산기 함유 모노머의 함유량이 20질량% 미만이면, 당해 수산기 함유 모노머의 수산기가, 가교제(C)의 반응성기와 폴리로탁산 화합물(B)이 갖는 환상 분자의 반응성기와의 반응을 방해하지 않고, 폴리로탁산 화합물(B)의 가교제 부가물에 의한 헤이즈값의 상승이 충분히 확보된다. 또한, 얻어지는 점착제의 단차추종성을 양호하게 유지하면서 보다 높은 헤이즈값을 얻는 관점에서, 수산기 함유 모노머의 함유량은, 10질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 4질량% 이하인 것이 더 바람직하고, 2질량% 이하인 것이 특히 바람직하다.
또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 함유할 경우, 그 함유량은, 0.1질량% 이상인 것이 바람직하고, 0.3질량% 이상인 것이 특히 바람직하고, 0.5질량% 이상인 것이 더 바람직하다. 수산기 함유 모노머의 함유량이 0.1질량% 이상이면, 점착제에 있어서 상술한 가교 구조가 형성되어, 점착제가 응력완화성을 유지하면서 응집력이 우수한 것으로 된다.
카르복시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산을 들 수 있다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 카르복시기 함유 모노머를 함유할 경우, 상기한 것 중에서도, 얻어지는 점착제의 점착력의 관점, 가교제(C)와의 반응성, 수산기 함유 모노머 유래의 수산기와 가교제(C)와의 반응에의 영향, 및 다른 단량체와의 공중합성의 점 등으로부터 아크릴산이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 카르복시기 함유 모노머를 함유할 경우, 그 함유량은, 15질량% 미만인 것이 바람직하고, 10질량% 이하인 것이 특히 바람직하고, 5질량% 이하인 것이 더 바람직하다. 카르복시기 함유 모노머의 함유량이 15질량% 미만이면, 당해 카르복시기 함유 모노머의 카르복시기가, 가교제(C)의 반응성기와 폴리로탁산 화합물(B)이 갖는 환상 분자의 반응성기와의 반응을 방해하지 않고, 폴리로탁산 화합물(B)의 가교물에 의한 헤이즈값의 상승이 충분히 확보된다.
또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 카르복시기 함유 모노머를 함유할 경우, 그 함유량은, 0.1질량% 이상인 것이 바람직하고, 0.5질량% 이상인 것이 특히 바람직하고, 1.0질량% 이상인 것이 더 바람직하다. 카르복시기 함유 모노머의 함유량이 0.1질량% 이상이면, 점착제에 있어서 상술한 가교 구조가 형성되어, 점착제가 응력완화성을 유지하면서 응집력이 우수한 것으로 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 것이 바람직하고, 그것에 의해, 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. 알킬기는, 직쇄상 또는 분기쇄상이어도 되고, 환상 구조를 갖는 것이어도 된다.
알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산n-펜틸, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산n-데실, (메타)아크릴산n-도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산팔미틸, (메타)아크릴산스테아릴, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산이소보르닐, (메타)아크릴산아다만틸 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
상기한 것 중에서도, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 5∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 것이 바람직하다. 이와 같이 탄소수가 많은 (메타)아크릴산알킬에스테르를 구성 모노머 단위로서 포함함에 의해, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 소수성이 높아져, 폴리로탁산 화합물(B)의 가교제 부가물과의 상용성이 보다 저하해서, 얻어지는 점착제의 헤이즈값이 보다 향상한다.
알킬기의 탄소수가 5∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르 중에서도, 특히, 호모폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)가 0℃를 초과하는 모노머(하드 모노머)와, 호모폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)가 0℃ 이하의 모노머(소프트 모노머)를 조합해서 사용하는 것이 바람직하다. 소프트 모노머에 의해 점착성 및 유연성을 확보하면서, 하드 모노머로 응집력을 향상시킴에 의해, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성을 보다 우수한 것으로 할 수 있기 때문이다. 이 경우, 하드 모노머와 소프트 모노머와의 질량비는, 5:95∼40:60인 것이 바람직하고, 20:80∼30:70인 것이 특히 바람직하다.
상기 하드 모노머로서는, 분자 내에 지환식 구조를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르가 바람직하고, 복수의 지환식 구조를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르를 보다 바람직하게 들 수 있다. 예를 들면, 아크릴산이소보르닐(Tg 94℃), 메타크릴산이소보르닐(Tg 180℃), 아크릴산아다만틸(Tg 115℃), 메타크릴산아다만틸(Tg 141℃) 등을 들 수 있다. 상기 하드 모노머 중에서도, 점착성 등의 다른 특성에의 악영향을 방지하면서 하드 모노머의 성능을 보다 발휘시키는 관점에서, 아크릴산이소보르닐이 바람직하다.
상기 소프트 모노머로서는, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르를 바람직하게 들 수 있다. 구체적으로는, 아크릴산2-에틸헥실(Tg -70℃)을 특히 바람직하게 들 수 있다. 즉, 하드 모노머와 소프트 모노머와의 조합으로서는, 아크릴산이소보르닐과 아크릴산2-에틸헥실과의 조합이 특히 바람직하다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 30질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 50질량% 이상 함유하는 것이 특히 바람직하고, 80질량% 이상 함유하는 것이 더 바람직하다. 상기 (메타)아크릴산알킬에스테르를 30질량% 이상 함유하면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는 호적한 점착성을 발휘할 수 있다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 99질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 98질량% 이하 함유하는 것이 특히 바람직하고, 96질량% 이하 함유하는 것이 더 바람직하다. 상기 (메타)아크릴산알킬에스테르를 99질량% 이하로 함에 의해, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 다른 모노머 성분을 호적한 양 도입할 수 있다.
또한, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르에는, 알킬기의 탄소수가 5∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르가 포함되는 것이 바람직하다. 알킬기의 탄소수가 5∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르가 포함될 경우, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르 중에 있어서의, 당해 알킬기의 탄소수가 5∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르의 함유 비율은, 5질량% 이상인 것이 바람직하고, 20질량% 이상인 것이 특히 바람직하고, 40질량% 이상인 것이 더 바람직하다. 이것에 의해, 점착성과 함께, 상기한 헤이즈값 향상 효과가 양호하게 발휘된다. 한편, 당해 함유 비율은, 100질량% 이하인 것이 바람직하고, 95질량% 이하인 것이 특히 바람직하고, 70질량% 이하인 것이 더 바람직하다. 당해 함유 비율을 95질량% 이하로 하면, 탄소수 1∼4의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르를 함유시킬 수 있다. 이것에 의해, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 경도를 갖게 하거나, 소수성의 미조정을 행할 수 있다. 특히, 탄소수 5∼20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르로서, 상술의 소프트 모노머만을 사용할 경우, 탄소수 1∼4의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르를 공존시키는 것이 바람직하다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 소망에 따라, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 다른 모노머를 함유해도 된다. 다른 모노머로서는, 상술한 수산기 함유 모노머 및 카르복시기 함유 모노머의 작용을 저해하지 않기 위해서도, 반응성을 갖는 관능기를 포함하지 않는 모노머인 것이 바람직하다. 이러한 반응성을 갖는 관능기를 포함하지 않는 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르, 아세트산비닐 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 태양은, 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 상한값으로서, 150만 미만인 것이 바람직하고, 130만 이하인 것이 특히 바람직하고, 90만 이하인 것이 더 바람직하다. 중량 평균 분자량의 상한값이 상기이면, 얻어지는 점착제의 유연성을 양호하게 확보할 수 있어, 단차추종성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 하한값으로서, 30만 이상인 것이 바람직하고, 40만 이상인 것이 특히 바람직하고, 50만 이상인 것이 더 바람직하다. 중량 평균 분자량의 하한값이 상기이면, 얻어지는 점착제의 응집력을 양호하게 유지할 수 있어, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다. 여기에서, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.
또, 점착성 조성물 P에 있어서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
본 실시형태에 따른 점착성 조성물 P 중에 있어서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 함유량은, 하한값으로서, 60질량% 이상인 것이 바람직하고, 70질량% 이상인 것이 특히 바람직하고, 80질량% 이상인 것이 더 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 함유량의 하한값이 상기임에 의해, 얻어지는 점착제의 점착력이 양호한 것으로 된다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 함유량은, 상한값으로서, 99질량% 이하인 것이 바람직하고, 98질량% 이하인 것이 특히 바람직하고, 95질량% 이하인 것이 더 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 함유량의 상한값이 상기임에 의해, 폴리로탁산 화합물(B) 및 가교제(C)의 함유량을 확보해서, 얻어지는 점착제의 헤이즈값을 효과적으로 향상시킬 수 있다.
(1-2) 폴리로탁산 화합물(B)
폴리로탁산 화합물(B)은, 적어도 두 환상 분자의 개구부에 직쇄상 분자가 관통하며, 또한, 직쇄상 분자의 양 말단에 블록기를 가져서 이루어지는 화합물이다. 이 폴리로탁산 화합물(B)에 있어서는, 환상 분자가 직쇄상 분자 상을 자유롭게 이동하는 것이 가능하지만, 블록기에 의해 환상 분자는 직쇄상 분자로부터는 발출하지 못하는 구조로 되어 있다. 즉, 직쇄상 분자 및 환상 분자는, 공유 결합 등의 화학 결합이 아니라, 소위 기계적 결합에 의해 그 형태를 유지하는 것으로 되어 있다.
본 실시형태에 있어서의 폴리로탁산 화합물(B)은, 반응성기를 포함하는 환상 분자를 갖는 것이 바람직하다. 상기 점착성 조성물 P를 가교시키면, 상술한 바와 같이, 폴리로탁산 화합물(B)이 갖는 환상 분자의 반응성기와, 가교제(C)의 반응성기가 반응해서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와의 상용성이 낮은 가교제 부가물이 형성된다. 당해 가교제 부가물에 의해서, 얻어지는 점착제의 헤이즈값이 상승한다. 또한, 당해 가교제 부가물은, 수산기 또는 카르복시기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)끼리를 가교한다. 이 가교에 제공되는 상기 가교제 부가물은, 당해 폴리로탁산 화합물(B)의 각 환상 분자가 직쇄상 분자 상을 자유롭게 이동함에 의해, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 의한 가교 구조에 유연성을 부여하기 때문에, 얻어지는 점착제는, 충분한 응집력을 가지면서 높은 응력완화성을 발휘하여, 단차추종성이 우수한 것으로 된다.
폴리로탁산 화합물(B)의 환상 분자가 갖는 반응성기로서는, 가교제(C)의 반응성기와 반응 가능한 것이면 특히 한정되지 않으며, 예를 들면, 수산기, 카르복시기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 수산기가 바람직하다.
본 실시형태에 있어서의 폴리로탁산 화합물(B)은, 환상 분자로서 환상 올리고당을 갖는 것이 바람직하다. 환상 올리고당은, 수식하지 않는 상태에서, 반응성기로서 수산기를 갖는다. 또한, 폴리로탁산 화합물(B)의 환상 분자로서 환상 올리고당을 사용함에 의해, 적절한 환경(環徑)의 선택이 가능하게 되고, 그것에 의해, 직쇄상 분자 상에서 환상 분자가 이동함에 의한 효과가 발현하기 쉽다. 또한, 다양한 치환기 등의 도입도 용이하고, 그것에 의해, 얻어지는 점착제의 물성을 조정하는 것이 가능하게 된다. 또한, 환상 올리고당이면, 입수도 용이하다는 이점도 있다. 또, 본 명세서에 있어서, 「환상 분자」 또는 「환상 올리고당」의 「환상」은, 실질적으로 「환상」인 것을 의미한다. 즉, 직쇄상 분자 상에서 이동 가능하면, 환상 분자는 완전하게는 폐환이 아니어도 되고, 예를 들면 나선 구조여도 된다.
환상 올리고당으로서는, α-시클로덱스트린, β-시클로덱스트린, γ-시클로덱스트린 등의 시클로덱스트린을 바람직하게 들 수 있고, 그 중에서도 특히 α-시클로덱스트린이 바람직하다. 폴리로탁산 화합물(B)의 환상 분자는, 폴리로탁산 화합물(B) 중 또는 점착성 조성물 P 중에서 2종 이상 혼재하여 있어도 된다.
상기 환상 올리고당이 반응성기로서 갖는 수산기는, 환상 올리고당이 오리지널(수식 전의 상태를 말한다)로 갖는 수산기여도 되고, 환상 올리고당에 치환기로서 도입된 수산기여도 된다.
상기 환상 분자의 수산기가는, 하한값으로서 10mgKOH/g 이상인 것이 바람직하고, 30mgKOH/g 이상인 것이 보다 바람직하고, 50mgKOH/g 이상인 것이 특히 바람직하다. 수산기가의 하한값이 상기이면, 폴리로탁산 화합물(B)이 가교제(C)와 충분히 반응할 수 있다. 또한, 상기 환상 분자의 수산기가는, 상한값으로서 1000mgKOH/g 이하인 것이 바람직하고, 200mgKOH/g 이하인 것이 보다 바람직하고, 100mgKOH/g 이하인 것이 특히 바람직하다. 수산기가의 상한값이 상기한 값을 초과하면, 동일한 환상 분자에 있어서 다수의 가교가 발생함에 의해, 당해 환상 분자 자체가 가교점으로 되고, 폴리로탁산 화합물(B) 전체로서의 가교점의 효과를 발휘할 수 없게 되어, 그 결과, 얻어지는 점착제에 있어서 충분한 유연성이 확보할 수 없게 될 우려가 있다.
폴리로탁산 화합물(B)의 직쇄상 분자는, 환상 분자에 포접되고, 공유 결합 등의 화학 결합이 아닌 기계적인 결합으로 일체화할 수 있는 분자 또는 물질로서, 직쇄상의 것이면, 특히 한정되지 않는다. 또, 본 명세서에 있어서, 「직쇄상 분자」의 「직쇄」는, 실질적으로 「직쇄」인 것을 의미한다. 즉, 직쇄상 분자 상에서 환상 분자가 이동 가능하면, 직쇄상 분자는 분기쇄를 갖고 있어도 된다.
폴리로탁산 화합물(B)의 직쇄상 분자로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리이소프렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부타디엔, 폴리테트라히드로퓨란, 폴리아크릴산에스테르, 폴리디메틸실록산, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등이 바람직하고, 이들 직쇄상 분자는, 점착성 조성물 P 중에서 2종 이상 혼재하여 있어도 된다.
폴리로탁산 화합물(B)의 직쇄상 분자의 수 평균 분자량은, 하한값으로서 3,000 이상인 것이 바람직하고, 10,000 이상인 것이 특히 바람직하고, 20,000 이상인 것이 더 바람직하다. 수 평균 분자량의 하한값이 상기이면, 환상 분자의 직쇄상 분자 상에서의 이동량이 확보되어, 폴리로탁산 화합물(B)에 기인하는 가교 구조의 유연성이 충분히 얻어진다. 또한, 폴리로탁산 화합물(B)의 직쇄상 분자의 수 평균 분자량은, 상한값으로서 300,000 이하인 것이 바람직하고, 200,000 이하인 것이 특히 바람직하고, 100,000 이하인 것이 더 바람직하다. 수 평균 분자량의 상한값이 상기이면, 폴리로탁산 화합물(B)의 용매에의 용해성이 양호하게 된다.
폴리로탁산 화합물(B)의 블록기는, 환상 분자가 직쇄상 분자에 의해 관자상(串刺狀)으로 된 형태를 유지할 수 있는 기이면, 특히 한정되지 않는다. 이와 같은 기로서는, 벌키(bulky)한 기, 이온성 기 등을 들 수 있다.
구체적으로는, 폴리로탁산 화합물(B)의 블록기는, 디니트로페닐기류, 시클로덱스트린류, 아다만탄기류, 트리틸기류, 플루오레세인류, 피렌류, 안트라센류 등, 혹은, 수 평균 분자량 1,000∼1,000,000의 고분자의 주쇄 또는 측쇄 등이 바람직하고, 이들 블록기는, 폴리로탁산 화합물(B) 중 또는 점착성 조성물 P 중에서 2종 이상 혼재하여 있어도 된다.
이상 설명한 폴리로탁산 화합물(B)은, 종래 공지의 방법(예를 들면 일본 특개2005-154675에 기재된 방법)에 의해서 얻을 수 있다.
본 실시형태에 따른 점착성 조성물 P 중에 있어서의 폴리로탁산 화합물(B)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 하한값으로서 1질량부 이상인 것이 바람직하고, 2질량부 이상인 것이 특히 바람직하고, 5질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 폴리로탁산 화합물(B)의 함유량의 하한값이 상기이면, 얻어지는 점착제의 헤이즈값을 양호하게 향상시킬 수 있다. 또한, 폴리로탁산 화합물(B)의 함유량은, 상한값으로서 30질량부 이하인 것이 바람직하고, 25질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 20질량부 이하인 것이 특히 바람직하다. 폴리로탁산 화합물(B)의 함유량의 상한값이 상기이면, 얻어지는 점착제의 점착력을 충분한 것으로 할 수 있다.
(1-3) 가교제(C)
가교제(C)는, 반응성기를 갖는다. 이 반응성기는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 수산기 또는 카르복시기, 및 폴리로탁산 화합물(B)의 환상 분자가 갖는 반응성기와 반응 가능한 것이면 된다. 이러한 가교제(C)는, 폴리로탁산 화합물(B)과 가교제 부가물을 형성한다. 그리고, 당해 가교제 부가물은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)끼리를 가교한다.
가교제(C)가 갖는 반응성기로서는, 예를 들면, 이소시아네이트기, 에폭시기, 아미노기, 비닐설폰기, 유기 금속 등을 들 수 있다. 이러한 반응성기를 갖는 가교제(C)로서는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 비닐설폰계 가교제, 유기 티타늄·지르코늄 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 수산기와의 반응성이 높은 이소시아네이트계 가교제가 바람직하다. 이소시아네이트계 가교제에 의하면, 반응성기로서 수산기를 갖는 폴리로탁산 화합물(B)의 가교제 부가를 충분히 행할 수 있고, 그것에 의해, 얻어지는 점착제의 헤이즈값을 효과적으로 상승시킬 수 있다. 또, 가교제(C)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 또한 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 및 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트가 특히 바람직하다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기 함유 모노머를 함유하지 않고, 카르복시기 함유 모노머를 함유하는 경우에는, 가교제(C)로서, 카르복시기와의 반응성이 높은 에폭시계 가교제를 사용하는 것도 바람직하다.
에폭시계 가교제로서는, 예를 들면, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등을 들 수 있다. 그 중에서도 카르복시기와의 반응성의 관점에서, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민이 바람직하다.
점착성 조성물 P 중에 있어서의 가교제(C)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 하한값으로서 0.5질량부 이상인 것이 바람직하고, 1.0질량부 이상인 것이 특히 바람직하고, 2.0질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 가교제(C)의 함유량의 하한값이 상기이면, 상술한 폴리로탁산 화합물(B)의 가교제 부가물을 양호하게 형성할 수 있고, 얻어지는 점착제의 헤이즈값을 효과적으로 향상시킬 수 있다. 또한, 가교제(C)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 상한값으로서 30질량부 이하인 것이 바람직하고, 25질량부 이하인 것이 특히 바람직하고, 20질량부 이하인 것이 더 바람직하다. 가교제(C)의 함유량의 상한값이 상기이면, 가교의 정도를 적당한 것으로 하여, 얻어지는 점착제의 단차추종성을 양호하게 확보하는 것이 가능하다. 또한, 단차추종성을 보다 우수한 것으로 하는 관점에서는, 가교제(C)의 상한값은, 14질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 6질량부 이하인 것이 특히 바람직하다.
(1-4) 각종 첨가제
점착성 조성물 P에는, 소망에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 실란커플링제, 자외선 흡수제, 대전방지제, 점착부여제, 산화방지제, 광안정제, 연화제, 굴절률조정제, 방청제 등을 첨가할 수 있다. 또, 후술의 중합 용매나 희석 용매는, 점착성 조성물 P를 구성하는 첨가제에 포함되지 않는 것으로 한다.
한편, 점착성 조성물 P는, 미립자 등의 필러를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 점착제 Q에 의하면, 미립자를 사용하지 않아도 높은 헤이즈값이 얻어진다. 필러를 함유하지 않으면, 전용의 배관이나 전용의 가마를 사용할 필요가 없고, 또한, 필러를 함유하지 않는 타제품에의 컨태미네이션의 리스크도 없다. 또한, 원료로서의 필러도, 필러를 점착제 중에 분산시키는 작업도 불필요하게 되기 때문에, 코스트의 저감을 도모할 수 있다.
(2) 점착성 조성물의 제조
점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 제조하여, 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 폴리로탁산 화합물(B)과, 가교제(C)를 혼합함과 함께, 소망에 따라 첨가제를 더함으로써 제조할 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머의 혼합물을 통상의 라디칼 중합법으로 중합함에 의해 제조할 수 있다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합은, 소망에 따라 중합개시제를 사용해서, 용액 중합법에 의해 행하는 것이 바람직하다. 중합 용매로서는, 예를 들면, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있으며, 2종류 이상을 병용해도 된다.
중합개시제로서는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있으며, 2종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.
유기 과산화물로서는, 예를 들면, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.
또, 상기 중합 공정에 있어서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄이동제를 배합함에 의해, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 얻어지면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 용액에, 폴리로탁산 화합물(B), 가교제(C), 그리고 소망에 따라 희석 용제 및 첨가제를 첨가하고, 충분히 혼합함에 의해, 용제로 희석된 점착성 조성물 P(도포 용액)를 얻는다. 또, 상기 각 성분 중 어느 하나에 있어서, 고체상의 것을 사용할 경우, 또는, 희석되어 있지 않은 상태에서 다른 성분과 혼합했을 때에 석출이 발생하는 경우에는, 그 성분을 단독으로 미리 희석 용매에 용해 혹은 희석하고 나서, 그 밖의 성분과 혼합해도 된다.
상기 희석 용제로서는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 이소포론, 시클로헥산온 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 사용된다.
이와 같이 해서 조제된 도포 용액의 농도·점도로서는, 코팅 가능한 범위이면 되며, 특히 제한되지 않고, 상황에 따라서 적의(適宜) 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물 P의 농도가 10∼60질량%로 되도록 희석한다. 또, 도포 용액을 얻는데 있어서, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건은 아니고, 점착성 조성물 P가 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다. 이 경우, 점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액으로 된다.
(3) 점착제의 제조
점착성 조성물 P를 가교함에 의해, 점착제 Q가 얻어진다. 점착성 조성물 P의 가교는, 통상은 가열 처리에 의해 행할 수 있다. 또, 이 가열 처리는, 원하는 대상물에 도포한 점착성 조성물 P의 도막으로부터 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다.
가열 처리의 가열 온도는, 50∼150℃인 것이 바람직하고, 70∼120℃인 것이 특히 바람직하다. 또한, 가열 시간은, 10초∼10분인 것이 바람직하고, 50초∼2분인 것이 특히 바람직하다.
가열 처리 후, 필요에 따라서, 상온(예를 들면, 23℃, 50% RH)에서 1∼2주간 정도의 양생 기간을 마련해도 된다. 이 양생 기간이 필요한 경우는, 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요한 경우에는, 가열 처리 종료 후, 점착제 Q가 형성된다.
상기한 가열 처리(및 양생)에 의해, 가교제(C)를 개재해서, 적어도 폴리로탁산 화합물(B), 경우에 따라 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)도 가교된다. 이와 같이 해서 얻어지는 점착제 Q는, 표시체에 있어서의 무아레의 발생을 억제할 수 있음과 함께, 단차추종성도 우수하다.
(4) 점착제층의 두께
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에 있어서의 점착제층(11)의 두께(JIS K7130에 준거하여 측정한 값)는, 하한값으로서 10㎛ 이상인 것이 바람직하고, 25㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 50㎛ 이상인 것이 특히 바람직하다. 점착제층(11)의 두께의 하한값이 상기이면, 원하는 점착력을 발휘하기 쉽고, 또한, 표시체 구성 부재의 통상의 단차에 대해서 충분한 단차추종성을 확보할 수 있다.
또한, 점착제층(11)의 두께는, 상한값으로서 1000㎛ 이하인 것이 바람직하고, 500㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 300㎛ 이하인 것이 특히 바람직하다. 점착제층(11)의 두께의 상한값이 상기이면, 가공성이 양호한 것으로 된다. 또, 점착제층(11)은 단층으로 형성해도 되고, 복수 층을 적층해서 형성할 수도 있다.
2-2. 박리 시트
박리 시트(12a, 12b)는, 점착 시트(1)의 사용 시까지 점착제층(11)을 보호하는 것이며, 점착 시트(1)(점착제층(11))를 사용할 때에 박리된다. 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에 있어서, 박리 시트(12a, 12b)의 한쪽 또는 양쪽은 반드시 필요한 것은 아니다.
박리 시트(12a, 12b)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또한, 이들의 가교 필름도 사용된다. 또한, 이들의 적층 필름이어도 된다.
상기 박리 시트(12a, 12b)의 박리면(특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또, 박리 시트(12a, 12b) 중, 한쪽의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 다른 쪽의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.
박리 시트(12a, 12b)의 두께에 대해서는 특히 제한은 없지만, 통상 20∼150㎛ 정도이다.
3. 점착 시트의 제조
점착 시트(1)의 일 제조예로서는, 한쪽의 박리 시트(12a)(또는 12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해서 점착성 조성물 P를 열가교하여, 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 다른 쪽의 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 중첩한다. 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간을 둠에 의해, 양생 기간이 불필요한 경우는 그대로, 상기 도포층이 점착제층(11)으로 된다. 이것에 의해, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 상술한 바와 같다.
점착 시트(1)의 다른 제조예로서는, 한쪽의 박리 시트(12a)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해서 점착성 조성물 P를 열가교하여, 도포층을 형성해서, 도포층 부착의 박리 시트(12a)를 얻는다. 또한, 다른 쪽의 박리 시트(12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해서 점착성 조성물 P를 열가교하여, 도포층을 형성해서, 도포층 부착의 박리 시트(12b)를 얻는다. 그리고, 도포층 부착의 박리 시트(12a)와 도포층 부착의 박리 시트(12b)를, 양 도포층이 서로 접촉하도록 첩합한다. 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간을 둠에 의해, 양생 기간이 불필요한 경우는 그대로, 상기한 적층된 도포층이 점착제층(11)으로 된다. 이것에 의해, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 이 제조에 따르면, 점착제층(11)이 두꺼운 경우여도, 안정해서 제조하는 것이 가능하게 된다.
상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법 등을 이용할 수 있다.
〔표시체〕
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)를 사용해서 얻어지는 표시체의 일례를 도 2에 나타낸다. 본 실시형태에 따른 표시체(2)는, 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 제1 표시체 구성 부재(21)(하나의 표시체 구성 부재)와, 제2 표시체 구성 부재(22)(다른 표시체 구성 부재)와, 그들의 사이에 위치하고, 제1 표시체 구성 부재(21) 및 제2 표시체 구성 부재(22)를 서로 첩합하는 점착제층(11)을 구비해서 구성된다. 본 실시형태에 따른 표시체(2)에서는, 제1 표시체 구성 부재(21)는, 점착제층(11)측의 면에 단차를 갖고 있고, 구체적으로는, 인쇄층(3)에 의한 단차를 갖고 있다.
상기 표시체(2)에 있어서의 점착제층(11)은, 상술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)이다.
표시체(2)로서는, 예를 들면, 액정(LCD) 디스플레이, 발광 다이오드(LED) 디스플레이, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 디스플레이, 전자페이퍼 등을 들 수 있고, 터치패널이어도 된다. 또한, 표시체(2)로서는, 그들의 일부를 구성하는 부재여도 된다.
제1 표시체 구성 부재(21)는, 유리판, 플라스틱판 등 외에, 그들을 포함하는 적층체 등으로 이루어지는 보호 패널인 것이 바람직하다. 이 경우, 인쇄층(3)은, 제1 표시체 구성 부재(21)에 있어서의 점착제층(11)측에, 액자테두리상으로 형성되는 것이 일반적이다.
상기 유리판으로서는, 특히 한정되지 않으며, 예를 들면, 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 유리판의 두께는, 특히 한정되지 않지만, 통상은 0.1∼5㎜이고, 바람직하게는 0.2∼2㎜이다.
상기 플라스틱판으로서는, 특히 한정되지 않으며, 예를 들면, 아크릴판, 폴리카보네이트판 등을 들 수 있다. 플라스틱판의 두께는, 특히 한정되지 않지만, 통상은 0.2∼5㎜이고, 바람직하게는 0.4∼3㎜이다.
또, 상기 유리판이나 플라스틱판의 편면 또는 양면에는, 각종 기능층(투명 도전막, 금속층, 실리카층, 하드코트층, 방현층 등)이 마련되어 있어도 되고, 광학 부재가 적층되어 있어도 된다. 또한, 투명 도전막 및 금속층은, 패터닝되어 있어도 된다.
제2 표시체 구성 부재(22)는, 제1 표시체 구성 부재(21)에 첩부되어야 할 광학 부재, 표시체 모듈(예를 들면, 액정(LCD) 모듈, 발광 다이오드(LED) 모듈, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 모듈 등), 표시체 모듈의 일부로서의 광학 부재, 또는 표시체 모듈을 포함하는 적층체인 것이 바람직하다.
상기 광학 부재로서는, 예를 들면, 비산 방지 필름, 편광판(편광 필름), 편광자, 위상차판(위상차 필름), 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 콘트라스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름, 확산 필름, 반투과 반사 필름, 투명 도전성 필름 등을 들 수 있다. 비산 방지 필름으로서는, 기재 필름의 편면에 하드코트층이 형성되어 이루어지는 하드코트 필름 등이 예시된다.
인쇄층(3)을 구성하는 재료는 특히 한정되지 않으며, 인쇄용의 공지의 재료가 사용된다. 인쇄층(3)의 두께, 즉 단차의 높이의 하한값은, 3㎛ 이상인 것이 바람직하고, 5㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 7㎛ 이상인 것이 특히 바람직하고, 10㎛ 이상인 것이 가장 바람직하다. 하한값이 상기임에 의해, 전기 배선을 시인자측으로부터 보이지 않게 하는 등의 은폐성을 충분히 확보할 수 있다. 또한, 상한값은, 50㎛ 이하인 것이 바람직하고, 35㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 25㎛ 이하인 것이 특히 바람직하고, 20㎛ 이하인 것이 더 바람직하다. 상한값이 상기임에 의해, 당해 인쇄층(3)에 대한 점착제층(11)의 단차추종성의 악화를 방지할 수 있다.
상기 표시체(2)를 제조하기 위해서는, 일례로서, 점착 시트(1)의 한쪽의 박리 시트(12a)를 박리하고, 점착 시트(1)의 노출한 점착제층(11)을, 제1 표시체 구성 부재(21)의 인쇄층(3)이 존재하는 측의 면에 첩합한다. 이때, 점착제층(11)은, 단차추종성이 우수하기 때문에, 인쇄층(3)에 의한 단차 근방에 극간이나 들뜸이 발생하는 것이 억제된다.
그 후, 점착 시트(1)의 점착제층(11)으로부터 다른 쪽의 박리 시트(12b)를 박리하고, 점착 시트(1)의 노출한 점착제층(11)과 제2 표시체 구성 부재(22)를 첩합한다. 또한, 다른 예로서, 제1 표시체 구성 부재(21) 및 제2 표시체 구성 부재(22)의 첩합 순서를 바꿔도 된다.
상기 표시체(2)에서는, 점착제층(11)에 의해서 무아레의 발생이 억제되기 때문에, 디스플레이로서의 시인성이 우수하다. 또한, 상기 표시체(2)에 있어서, 점착제층(11)은 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성이 우수하기 때문에, 표시체(2)가, 예를 들면 고온 고습 조건 하(예를 들면, 85℃, 85% RH)에 놓인 경우에도, 단차 근방에 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 발생하는 것이 억제된다.
또, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)(점착제층(11))의 표시체에 있어서의 사용 위치는, 상기한 예로 한정되는 것은 아니다. 예를 들면, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)는, 상기와 같은 단차를 갖지 않는 표시체 구성 부재끼리를 첩합하는데 사용해도 된다. 구체적으로는, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)는, 액정 셀과 백라이트를 첩합하는데도 호적하게 사용된다. 얻어지는 표시체는, 점착제층(11)에 의해서 무아레의 발생이 억제되기 때문에, 디스플레이로서의 시인성이 우수하다. 또한, 점착제층(11)의 우수한 유연성에 의해, 한난차(寒暖差)에 의한 광학 부재의 신축에도 유연하게 대응하여, 내구성이 높은 접착이 기대된다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위하여 기재된 것이며, 본 발명을 한정하기 위하여 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들면, 점착 시트(1)에 있어서의 박리 시트(12a, 12b)의 어느 한쪽 또는 양쪽은 생략되어도 되고, 또한, 박리 시트(12a 및/또는 12b) 대신에 원하는 광학 부재가 적층되어도 된다. 또한, 제1 표시체 구성 부재(21)는, 인쇄층(3) 이외의 단차를 갖는 것이어도 된다. 또한, 제1 표시체 구성 부재(21)뿐만 아니라, 제2 표시체 구성 부재(22)도 점착제층(11)측에 단차를 갖는 것이어도 된다.
(실시예)
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등으로 한정되는 것은 아니다.
〔실시예 1〕
1. (메타)아크릴산에스테르 중합체의 조제
아크릴산n-부틸 47.5질량부, 아크릴산2-에틸헥실 47질량부, 아크릴산 5질량부 및 아크릴산2-히드록시에틸 0.5질량부를 용액 중합법에 의해 공중합시켜서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정했더니, 중량 평균 분자량(Mw) 70만이었다.
2. 점착성 조성물의 조제
상기 공정 1에서 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부(고형분 환산값; 이하 같음)와, 폴리로탁산 화합물(B)(어드밴스트·소프트머티리얼즈샤제, 제품명 「세름 수퍼 폴리머 SH3407P」, 직쇄상 분자 : 폴리에틸렌글리콜, 환상 분자 : 히드록시프로필기 및 카프로락톤쇄를 갖는 α-시클로덱스트린, 블록기 : 아다만탄기, 중량 평균 분자량(Mw) 70만, 수산기가 72mgKOH/g) 5.0질량부와, 가교제(C)로서의 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(니혼폴리우레탄샤제, 제품명 「코로네이트L」) 2.0질량부를 혼합하고, 충분히 교반하고, 메틸에틸케톤으로 희석함에 의해, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.
여기에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 100질량부(고형분 환산값)로 했을 경우의 점착성 조성물의 각 배합(고형분 환산값)을 표 1에 나타낸다. 또, 표 1에 기재된 약호 등의 상세는 이하와 같다.
[(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)]
BA : 아크릴산n-부틸
2EHA : 아크릴산2-에틸헥실
AA : 아크릴산
HEA : 아크릴산2-히드록시에틸
IBXA : 아크릴산이소보르닐
[가교제(C)]
TDI : 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(니혼폴리우레탄샤제, 제품명 「코로네이트L」)
XDI : 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트(소켄가가쿠샤제, 제품명 「TD-75」)
에폭시 : N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민(소켄가가쿠샤제, 제품명 「E-AX」)
[미립자]
무기와 유기의 중간적인 구조를 갖는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자(모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈·재팬샤제, 상품명 「토스팔145」, 평균 입경 : 4.5㎛, 굴절률 : 1.42)
3. 점착 시트의 제조
(1) 제1 점착 시트(점착제층의 두께 : 25㎛)의 제조
상기 공정 2에서 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트(린텍샤제, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포했다. 그리고, 도포층에 대하여, 90℃에서 1분간 가열 처리해서 도포층을 형성했다.
다음으로, 상기에서 얻어진 중박리형 박리 시트 상의 도포층과, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(린텍샤제, 제품명 「SP-PET382120」)를, 당해 경박리형 박리 시트의 박리 처리면이 도포층에 접촉하도록 첩합하고, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 7일간 양생함에 의해, 중박리형 박리 시트/점착제층/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작했다. 이 점착 시트에 있어서의 점착제층의 두께는, 25㎛였다. 당해 점착 시트를 제1 점착 시트로 한다.
(2) 제2 점착 시트(점착제층의 두께 : 50㎛)의 제조
상기 공정 2에서 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트(린텍샤제, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포했다. 그리고, 도포층에 대하여, 90℃에서 1분간 가열 처리해서 도포층을 형성했다. 마찬가지로, 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(린텍샤제, 제품명 「PET382120」)의 박리 처리면에, 건조 후의 두께가 25㎛로 되도록 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 가열 처리해서 도포층을 형성했다.
다음으로, 상기에서 얻어진 도포층 부착의 중박리형 박리 시트와, 상기에서 얻어진 도포층 부착의 경박리형 박리 시트를, 양 도포층이 서로 접촉하도록 첩합하고, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 7일간 양생함에 의해, 중박리형 박리 시트/점착제층/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작했다. 이 점착 시트에 있어서의 점착제층의 두께는, 50㎛였다. 당해 점착 시트를 제2 점착 시트로 한다.
또, 상기 점착제층의 두께는, JIS K7130에 준거하여, 정압 두께 측정기(테크록샤제, 제품명 「PG-02」)를 사용해서 측정한 값이다.
〔실시예 2∼21, 비교예 1∼7〕
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량, 폴리로탁산 화합물(B)의 배합량, 그리고 가교제(C)의 종류 및 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 제1 및 제2 점착 시트를 제조했다.
또, 비교예 6의 점착성 조성물에 있어서는, 미립자(무기와 유기의 중간적인 구조를 갖는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자; 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈·재팬샤제, 상품명 「토스팔145」, 평균 입경 : 4.5㎛, 굴절률 : 1.42)를 7.0질량부 배합했다.
여기에서, 상술한 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 사용해서 이하의 조건에서 측정(GPC 측정)한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.
<측정 조건>
·GPC 측정 장치 : 도소샤제, HLC-8020
·GPC 칼럼(이하의 순으로 통과) : 도소샤제
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·측정 용매 : 테트라히드로퓨란
·측정 온도 : 40℃
〔시험예 1〕(겔분율의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 제1 점착 시트(점착제층의 두께 : 25㎛)를 80㎜×80㎜의 사이즈로 재단하고, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메시(메시 사이즈 200)로 감싸고, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌에 의해, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M1로 한다.
다음으로, 상기 폴리에스테르제 메시로 감싼 점착제를, 실온 하(23℃)에서 아세트산에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 취출하고, 온도 23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에서, 24시간 풍건(風乾)시키고, 추가로 80℃의 오븐 중에서 12시간 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌에 의해, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M2로 한다. 겔분율(%)은, (M2/M1)×100으로 나타난다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 2〕(헤이즈값의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 제1 점착 시트(점착제층의 두께 : 25㎛)의 점착제층에 대하여, JIS K7136:2000에 준거하여, 헤이즈 미터(니혼덴쇼쿠고교샤제, 제품명 「NDH-2000」)를 사용해서 헤이즈값(%)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 3〕(전광선투과율의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 제1 점착 시트(점착제층의 두께 : 25㎛)의 점착제층에 대하여, JIS K7361-1:1997에 준거하여, 헤이즈 미터(니혼덴쇼쿠고교샤제, 제품명 「NDH-2000」)를 사용해서 전광선투과율(%)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 4〕(점착력의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 제1 점착 시트(점착제층의 두께 : 25㎛)로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출한 점착제층을, 이접착층(易接着層)을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(도요보샤제, 제품명 「PET A4300」, 두께 : 100㎛)의 이접착층에 첩합하여, 박리 시트/점착제층/PET 필름의 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 25㎜ 폭, 100㎜ 길이로 재단하여, 이것을 샘플로 했다.
23℃, 50% RH의 환경 하에서, 상기 샘플로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출한 점착제층을 소다라임 유리(니혼이타가라스샤제)에 첩부한 후, 구리하라세사쿠죠샤제 오토클레이브로 0.5MPa, 50℃에서, 20분 가압했다. 그 후, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 인장 시험기(오리엔텍샤제, 텐시론)를 사용하여, 박리 속도 300㎜/min, 박리 각도 180도의 조건에서 점착력(N/25㎜)을 측정했다. 여기에 기재한 이외의 조건은 JIS Z 0237:2009에 준거해서, 측정을 행했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 5〕(단차추종성의 평가)
유리판(NSG프레시전샤제, 제품명 「코닝 유리 이글XG」, 세로 90㎜×가로 50㎜×두께 0.5㎜)의 표면에, 자외선 경화형 잉크(데코쿠잉크샤제, 제품명 「POS-911묵」)를 액자테두리상(외형 : 세로 90㎜×가로 50㎜, 폭 5㎜)으로 스크린 인쇄했다. 다음으로, 자외선을 조사(80W/㎠, 메탈할라이드 램프 2등, 램프 높이 15㎝, 벨트 스피드 10∼15m/분)해서, 인쇄한 상기 자외선 경화형 잉크를 경화시켜, 인쇄에 의한 단차(단차의 높이 : 5㎛, 10㎛, 15㎛, 20㎛)를 갖는 단차 부착 유리판을 제작했다.
실시예 및 비교예에서 얻어진 제2 점착 시트(점착제층의 두께 : 50㎛)로부터 경박리형 박리 시트를 벗기고, 노출한 점착제층을, 이접착층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(도요보샤제, 제품명 「PET A4300」,두께 : 100㎛)의 이접착층에 첩합했다. 다음으로, 중박리형 박리 시트를 벗기고, 점착제층을 표출시켰다. 그리고, 라미네이터(후지프라샤제, 제품명 「LPD3214」)를 사용해서, 점착제층이 액자테두리상의 인쇄 전면을 덮도록 상기 적층체를 각 단차 부착 유리판에 라미네이트하여, 이것을 평가용 샘플로 했다.
얻어진 평가용 샘플을, 50℃, 0.5MPa의 조건 하에서 30분간 오토클레이브 처리한 후, 상압, 23℃, 50% RH에서 24시간 방치했다. 다음으로, 85℃, 85% RH의 습열 조건 하에서 72시간 보관하고(내구 시험), 그 후, 단차추종성을 평가했다. 단차추종성은, 점착제층에 의해 인쇄 단차가 완전하게 메워져 있는지의 여부로 판단하고, 인쇄 단차와 점착제층과의 계면에서 극간이나 기포 등이 관찰된 경우는, 인쇄 단차에 추종할 수 없었던 것으로 판단된다. 여기에서는, 단차추종성은, 하기의 기준에 따라서 단차추종률(%)로서 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
단차추종률(%)={(극간이나 기포 없이 메워진 인쇄 단차의 높이(㎛))/(점착제층의 두께 : 50㎛)}×100
◎ : 단차추종률 40%
○ : 단차추종률 30%
△ : 단차추종률 20%
× : 단차추종률 10% 이하
〔시험예 6〕(무아레 발생 억제의 평가)
동박(두께 : 18㎛)과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 : 50㎛)을 적층해서 이루어지는 동장(銅張) 적층판(닛칸고교샤제, 제품명 「니카플렉스」)의 동박 표면에, 스크린 인쇄법으로 에칭 레지스트 패턴을 인쇄했다. 그 후, 에칭으로 불필요한 동박을 제거해서, 라인 폭 100㎛, 라인 간의 간극 100㎛의 복수의 평행한 라인이 패터닝된 투명 도전성 필름을 얻었다.
얻어진 투명 도전성 필름 2매를, 각각의 라인이 직교하도록, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을 개재해서 첩합하여, 이것을 평가 샘플로 했다.
상기한 평가 샘플을, 전면 녹색 표시(RGB값(R, G, B)=0, 255, 0)로 한 태블릿 단말(애플사제, 제품명 「iPad(등록상표)」, 해상도 : 264ppi)의 표시 화면의 표면에 재치(載置)하고, 패널러 5인에 의해서 무아레의 상태(무아레 발생 억제의 정도)를 판단했다. 그리고, 이하의 평가 기준에 의해, 무아레 발생 억제의 정도를 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
◎ : 5인 모두가, 무아레의 발생이 억제되었다고 판단했음
○ : 5인 중 4∼3인이, 무아레의 발생이 억제되었다고 판단했음
△ : 5인 중 2∼1인이, 무아레의 발생이 억제되었다고 판단했음
× : 5인 모두가 무아레 발생 억제 불충분으로 판단했음
〔시험예 7〕(인장 시험)
실시예 및 비교예에서 얻어진 제2 점착 시트(점착제층의 두께 : 50㎛)에 있어서의 점착제층의 합계 두께가 500㎛로 되도록, 또한 적층체의 최표층의 박리 시트만이 남도록 상기 점착제층을 복수 층 적층하고, 23℃, 50% RH의 분위기 하에서 24시간 방치했다. 그 후, 상기 점착제층을 복수 층 적층한 점착 시트로부터 10㎜ 폭×75㎜ 길이의 샘플을 잘라내고, 적층체의 최표층에 적층된 박리 시트를 벗기고, 샘플 측정 부위가 10㎜ 폭×20㎜ 길이(신장 방향)로 되도록 샘플을 세팅하고, 23℃, 50% RH의 환경 하에서 인장 시험기(오리엔텍샤제, 텐시론)를 사용해서 인장 속도 200㎜/분으로 신장시켜, 파단 신도(%)를 측정했다. 또한, 아울러서 파단 시의 응력(파단 응력; N)을 측정하고, 당해 파단 응력을 상기 샘플의 단면적(5㎟)으로 나눈 값을 피막 강도로서 산출했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[표 1]
Figure 112017114938233-pat00001
[표 2]
Figure 112017114938233-pat00002
표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 얻어진 점착 시트는, 무아레의 발생을 억제하고, 또한, 단차추종성도 우수했다.
본 발명의 점착 시트는, 예를 들면, 단차를 갖는 보호 패널과 원하는 표시체 구성 부재와의 첩합이나, 액정 셀과 백라이트와의 첩합에 호적하게 사용할 수 있다.
1 : 점착 시트 11 : 점착제층
12a, 12b : 박리 시트 2 : 표시체
21 : 제1 표시체 구성 부재 22 : 제2 표시체 구성 부재
3 : 인쇄층

Claims (5)

  1. 점착제층을 갖는 점착 시트로서,
    상기 점착제층의 헤이즈값이, 30% 이상, 95% 이하이고,
    상기 점착제층의 인장 시험에 의한 파단(破斷) 신도가, 500% 이상이고,
    상기 점착제층을 구성하는 점착제의 겔분율이, 20% 이상, 95% 이하이고,
    상기 점착제가, 폴리로탁산 화합물을 함유하는
    것을 특징으로 하는 점착 시트.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 점착제가,
    (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와,
    폴리로탁산 화합물(B)과,
    가교제(C)
    를 함유하는 점착성 조성물을 가교해서 이루어지는 점착제인
    것을 특징으로 하는 점착 시트.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 점착제가, 필러를 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  5. 제1항, 제3항 및 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    2매의 박리 시트를 구비하고 있고,
    상기 점착제층이, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지(挾持)되어 있는
    것을 특징으로 하는 점착 시트.
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