JP2018127561A - 粘着シート - Google Patents
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Abstract
Description
〔粘着シート〕
本発明の一実施形態に係る粘着シートは、少なくとも粘着剤層を有するものであり、好ましくは、当該粘着剤層の片面または両面に剥離シートを積層してなるものである。
図1に示すように、一実施形態に係る粘着シート1は、2枚の剥離シート12a,12bと、それら2枚の剥離シート12a,12bの剥離面と接するように当該2枚の剥離シート12a,12bに挟持された粘着剤層11とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層11のヘイズ値は、30%以上、95%以下であり、当該粘着剤層11の引張試験による破断伸度は、500%以上であり、当該粘着剤層11を構成する粘着剤のゲル分率は、20%以上、95%以下である。かかる物性を全て満たすことにより、粘着シート1は、表示体におけるモアレの発生を抑制することができるとともに、段差追従性にも優れる。
粘着剤層11のヘイズ値は、下限値として、30%以上であり、好ましくは35%以上であり、特に好ましくは40%以上であり、さらに好ましくは50%以上である。粘着剤層11のヘイズ値の下限値が上記であることにより、当該粘着剤層11によって、得られる表示体(ディスプレイ)においてモアレの発生を抑制することができる。
粘着剤層11の引張試験による破断伸度は、下限値として、500%以上であり、好ましくは550%以上であり、特に好ましくは700%以上である。粘着剤層11の破断伸度の下限値が上記であると、粘着剤の上記ゲル分率と相まって、粘着剤層11は段差追従性に優れたものとなる。
粘着剤層11を構成する粘着剤のゲル分率の上限値は、95%以下であり、好ましくは90%以下であり、特に好ましくは85%以下であり、さらに好ましくは80%以下である。粘着剤のゲル分率の上限値が上記であると、粘着剤層11の上記破断伸度と相まって、粘着剤層11は段差追従性に優れたものとなる。
本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層11の全光線透過率は、90%以上であることが好ましく、特に91%以上であることが好ましく、さらには92%以上であることが好ましい。全光線透過率の値が上記であると、高い透明性を確保することができ、得られるディスプレイにおいて、表示体モジュールの画像を良好な画質で表示することができる。本明細書における全光線透過率は、JIS K7361−1:1997に準じて測定した値とする。
本実施形態に係る粘着シート1のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として10N/25mm以上であることが好ましく、特に12N/25mm以上であることが好ましく、さらには15N/25mm以上であることが好ましい。粘着力の下限値が上記であると、高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。また、本実施形態に係る粘着シート1のソーダライムガラスに対する粘着力は、上限値として50N/25mm以下であることが好ましく、40N/25mm以下であることがより好ましく、35N/25mm以下であることが特に好ましい。粘着シート1の粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合、高価な表示体構成部材の再利用が可能となる。
2−1.粘着剤層
本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層11を構成する粘着剤は、上記の物性を満たすものであれば特に限定されないが、ポリロタキサン化合物を含有することが好ましく、それにより、上記の物性を満たし易いものとなる。
(1−1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)
本実施形態における(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーの少なくとも1種を含有することが好ましい。
ポリロタキサン化合物(B)は、少なくとも2つの環状分子の開口部に直鎖状分子が貫通し、かつ、直鎖状分子の両末端にブロック基を有してなる化合物である。このポリロタキサン化合物(B)においては、環状分子が直鎖状分子上を自由に移動することが可能であるが、ブロック基により環状分子は直鎖状分子からは抜け出せない構造となっている。すなわち、直鎖状分子および環状分子は、共有結合等の化学結合ではなく、いわゆる機械的結合によりその形態を維持するものとなっている。
架橋剤(C)は、反応性基を有する。この反応性基は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する水酸基またはカルボキシ基、およびポリロタキサン化合物(B)の環状分子が有する反応性基と反応可能なものであればよい。かかる架橋剤(C)は、ポリロタキサン化合物(B)と架橋剤付加物を形成する。そして、当該架橋剤付加物は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)同士を架橋する。
粘着性組成物Pには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えばシランカップリング剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、屈折率調整剤、防錆剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Pを構成する添加剤に含まれないものとする。
粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、ポリロタキサン化合物(B)と、架橋剤(C)とを混合するとともに、所望により添加剤を加えることで製造することができる。
粘着性組成物Pを架橋することにより、粘着剤Qが得られる。粘着性組成物Pの架橋は、通常は加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、所望の対象物に塗布した粘着性組成物Pの塗膜から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
本実施形態に係る粘着シート1における粘着剤層11の厚さ(JIS K7130に準じて測定した値)は、下限値として10μm以上であることが好ましく、25μm以上であることがより好ましく、特に50μm以上であることが好ましい。粘着剤層11の厚さの下限値が上記であると、所望の粘着力を発揮し易く、さらに、表示体構成部材の通常の段差に対して十分な段差追従性を確保することができる。
剥離シート12a,12bは、粘着シート1の使用時まで粘着剤層11を保護するものであり、粘着シート1(粘着剤層11)を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート1において、剥離シート12a,12bの一方または両方は必ずしも必要なものではない。
粘着シート1の一製造例としては、一方の剥離シート12a(または12b)の剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート12b(または12a)の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。
本実施形態に係る粘着シート1を使用して得られる表示体の一例を図2に示す。本実施形態に係る表示体2は、少なくとも貼合される側の面に段差を有する第1の表示体構成部材21(一の表示体構成部材)と、第2の表示体構成部材22(他の表示体構成部材)と、それらの間に位置し、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22を互いに貼合する粘着剤層11とを備えて構成される。本実施形態に係る表示体2では、第1の表示体構成部材21は、粘着剤層11側の面に段差を有しており、具体的には、印刷層3による段差を有している。
1.(メタ)アクリル酸エステル重合体の調製
アクリル酸n−ブチル47.5質量部、アクリル酸2−エチルヘキシル47質量部、アクリル酸5質量部およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル0.5質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)70万であった。
上記工程1で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、ポリロタキサン化合物(B)(アドバンスト・ソフトマテリアルズ社製,製品名「セルム スーパーポリマー SH3407P」,直鎖状分子:ポリエチレングリコール,環状分子:ヒドロキシプロピル基およびカプロラクトン鎖を有するα−シクロデキストリン,ブロック基:アダマンタン基,重量平均分子量(Mw)70万,水酸基価72mgKOH/g)5.0質量部と、架橋剤(C)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン社製,製品名「コロネートL」)2.0質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。
[(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)]
BA:アクリル酸n−ブチル
2EHA:アクリル酸2−エチルヘキシル
AA:アクリル酸
HEA:アクリル酸2−ヒドロキシエチル
IBXA:アクリル酸イソボルニル
[架橋剤(C)]
TDI:トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン社製,製品名「コロネートL」)
XDI:トリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネート(綜研化学社製,製品名「TD−75」)
エポキシ:N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン(綜研化学社製,製品名「E−AX」)
[微粒子]
無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製,商品名「トスパール145」,平均粒径:4.5μm,屈折率:1.42)
(1)第1の粘着シート(粘着剤層の厚さ:25μm)の製造
上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布した。そして、塗布層に対し、90℃で1分間加熱処理して塗布層を形成した。
上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布した。そして、塗布層に対し、90℃で1分間加熱処理して塗布層を形成した。同様に、得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「PET382120」)の剥離処理面に、乾燥後の厚さが25μmになるようにナイフコーターで塗布したのち、90℃で1分間加熱処理して塗布層を形成した。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を構成する各モノマーの種類および割合、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量、ポリロタキサン化合物(B)の配合量、ならびに架橋剤(C)の種類および配合量を表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にして第1及び第2の粘着シートを製造した。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC−8020
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK guard column HXL−H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
実施例および比較例で得られた第1の粘着シート(粘着剤層の厚さ:25μm)を80mm×80mmのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。
実施例および比較例で得られた第1の粘着シート(粘着剤層の厚さ:25μm)の粘着剤層について、JIS K7136:2000に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH−2000」)を用いてヘイズ値(%)を測定した。結果を表2に示す。
実施例および比較例で得られた第1の粘着シート(粘着剤層の厚さ:25μm)の粘着剤層について、JIS K7361−1:1997に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH−2000」)を用いて全光線透過率(%)を測定した。結果を表2に示す。
実施例および比較例で得られた第1の粘着シート(粘着剤層の厚さ:25μm)から軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合し、剥離シート/粘着剤層/PETフィルムの積層体を得た。得られた積層体を25mm幅、100mm長に裁断し、これをサンプルとした。
ガラス板(NSGプレシジョン社製,製品名「コーニングガラス イーグルXG」,縦90mm×横50mm×厚み0.5mm)の表面に、紫外線硬化型インク(帝国インキ社製,製品名「POS−911墨」)を額縁状(外形:縦90mm×横50mm,幅5mm)にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射(80W/cm2,メタルハライドランプ2灯,ランプ高さ15cm,ベルトスピード10〜15m/分)して、印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させ、印刷による段差(段差の高さ:5μm,10μm,15μm,20μm)を有する段差付ガラス板を作製した。
◎:段差追従率40%
○:段差追従率30%
△:段差追従率20%
×:段差追従率10%以下
銅箔(厚さ:18μm)とポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ:50μm)とを積層してなる銅張積層板(ニッカン工業社製,製品名「ニカフレックス」)の銅箔表面に、スクリーン印刷法にてエッチングレジストパターンを印刷した。その後、エッチングにて不要な銅箔を除去して、ライン幅100μm、ライン間の間隙100μmの複数の平行なラインがパターニングされた透明導電性フィルムを得た。
◎:5人全てが、モアレの発生が抑制されたと判断した。
○:5人中4〜3人が、モアレの発生が抑制されたと判断した。
△:5人中2〜1人が、モアレの発生が抑制されたと判断した。
×:5人全てがモアレ発生抑制不十分と判断した。
実施例および比較例で得られた第2の粘着シート(粘着剤層の厚さ:50μm)における粘着剤層の合計厚さが500μmとなるように、かつ積層体の最表層の剥離シートのみが残るように上記粘着剤層を複数層積層し、23℃、50%RHの雰囲気下で24時間放置した。その後、上記粘着剤層を複数層積層した粘着シートから10mm幅×75mm長のサンプルを切り出し、積層体の最表層に積層された剥離シートを剥し、サンプル測定部位が10mm幅×20mm長(伸長方向)になるようにサンプルをセットし、23℃、50%RHの環境下で引張試験機(オリエンテック社製,テンシロン)を用いて引張速度200mm/分で伸長させ、破断伸度(%)を測定した。また、併せて破断時の応力(破断応力;N)を測定し、当該破断応力を上記サンプルの断面積(5mm2)で除した値を被膜強度として算出した。結果を表2に示す。
11…粘着剤層
12a,12b…剥離シート
2…表示体
21…第1の表示体構成部材
22…第2の表示体構成部材
3…印刷層
Claims (5)
- 粘着剤層を有する粘着シートであって、
前記粘着剤層のヘイズ値が、30%以上、95%以下であり、
前記粘着剤層の引張試験による破断伸度が、500%以上であり、
前記粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率が、20%以上、95%以下である
ことを特徴とする粘着シート。 - 前記粘着剤が、ポリロタキサン化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の粘着シート。
- 前記粘着剤が、
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、
ポリロタキサン化合物(B)と、
架橋剤(C)と
を含有する粘着性組成物を架橋してなる粘着剤である
ことを特徴とする請求項1または2に記載の粘着シート。 - 前記粘着剤が、フィラーを含有しないことを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 2枚の剥離シートを備えており、
前記粘着剤層が、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されている
ことを特徴とする1〜4のいずれか一項に記載の粘着シート。
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