JP2018127561A - 粘着シート - Google Patents

粘着シート Download PDF

Info

Publication number
JP2018127561A
JP2018127561A JP2017022591A JP2017022591A JP2018127561A JP 2018127561 A JP2018127561 A JP 2018127561A JP 2017022591 A JP2017022591 A JP 2017022591A JP 2017022591 A JP2017022591 A JP 2017022591A JP 2018127561 A JP2018127561 A JP 2018127561A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
meth
adhesive layer
acrylic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2017022591A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6895266B2 (ja
Inventor
隆行 荒井
Takayuki Arai
隆行 荒井
洋一 ▲高▼橋
洋一 ▲高▼橋
Yoichi Takahashi
翔 小▲鯖▼
Sho Osaba
翔 小▲鯖▼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lintec Corp
Original Assignee
Lintec Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lintec Corp filed Critical Lintec Corp
Priority to JP2017022591A priority Critical patent/JP6895266B2/ja
Priority to TW106133354A priority patent/TWI755427B/zh
Priority to KR1020170154507A priority patent/KR102351941B1/ko
Priority to CN201810028787.0A priority patent/CN108410374A/zh
Publication of JP2018127561A publication Critical patent/JP2018127561A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6895266B2 publication Critical patent/JP6895266B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08Macromolecular additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00Presence of polyester
    • C09J2467/005Presence of polyester in the release coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

【課題】表示体におけるモアレの発生を抑制することができるとともに、段差追従性にも優れる粘着シートを提供する。【解決手段】粘着剤層11を有する粘着シート1であって、粘着剤層11のヘイズ値が、30%以上、95%以下であり、粘着剤層11の引張試験による破断伸度が、500%以上であり、粘着剤層11を構成する粘着剤のゲル分率が、20%以上、95%以下である粘着シート1。上記粘着剤は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、ポリロタキサン化合物(B)と、架橋剤(C)とを含有する粘着性組成物を架橋してなる粘着剤であることが好ましい。【選択図】図1

Description

本発明は、粘着シートに関するものであり、特に、表示体構成部材を貼合するのに好適な粘着シートに関するものである。
近年、表示体(ディスプレイ)として液晶パネルが使用されることが多くなっている。かかる液晶パネルでは、最近、高精細な画質が求められることにより、モアレが発生し易くなっている。モアレとは、何らかの規則模様を重ね合わせた結果、それらの周期のずれにより視覚的に発生する縞模様をいい、ディスプレイの視認性に影響を与えるものである。特に、タッチパネルでは、パターニングされた透明導電膜を2層使用することにより、モアレが発生し易い。かかる課題を粘着剤層で解決する観点から、光拡散性を有する粘着剤層が注目されている。
そのような光拡散性の粘着剤層として、例えば、特許文献1は、(A)(a)(メタ)アクリル酸エステル系共重合体、(b)側鎖に重合性不飽和基を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体、及び(c)エネルギー線硬化型化合物を含む粘着性樹脂形成用混合物を硬化させてなる粘着性樹脂成分と、(B)平均粒径0.1〜20μmの微粒子とを含み、23℃における貯蔵弾性率(G’)が2MPa以上20MPa以下である粘着剤を開示している。
また、特許文献2は、アルキル基の炭素数がC1〜C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上と、共重合可能な官能基含有モノマーとしてヒドロキシル基含有共重合性モノマー、カルボキシル基含有共重合性モノマー、窒素含有ビニルモノマー、及び芳香族含有モノマーからなる群から選択した少なくとも1種以上と、を含む共重合体と、架橋剤及び、ケイ素系粒子(微粒子)を含有する粘着剤組成物から形成された光拡散粘着剤層を開示している。
さらに、特許文献3は、(メタ)アクリル系重合体(A)に対し、ホモポリマーとしたときの屈折率nが該(メタ)アクリル系重合体(A)の屈折率nよりも大きくなるラジカル重合性モノマー、具体的にはスチレンモノマー、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート等の芳香族基を有するモノマーを配合して重合することで得られる変性(メタ)アクリレート系共重合体(B);および架橋剤を含有する光拡散性粘着剤組成物を架橋して得られる光拡散性粘着剤層を開示している。
特許第5149533号公報 特開2015−86297号公報 特開2010−159333号公報
ところで、液晶パネルは、通常、液晶モジュールと、当該液晶モジュールを保護するための保護パネルとを備えている。そして、液晶モジュールと保護パネルとの間に、外力により保護パネルが変形したときにも、変形した保護パネルが表示体モジュールにぶつからないように、空隙が設けられている。
しかしながら、上記のような空隙、すなわち空気層が存在すると、保護パネルと空気層との屈折率差、および空気層と液晶モジュールとの屈折率差に起因する光の反射損失が大きく、ディスプレイの画質が低下するという問題がある。
そこで、保護パネルと液晶モジュールとの間の空隙を粘着剤層で埋めることにより、ディスプレイの画質を向上させることが提案されている。ただし、保護パネルの液晶モジュール側には、額縁状の印刷層が段差として存在することがある。粘着剤層がその段差に追従しないと、段差近傍で粘着剤層が浮いてしまい、それにより光の反射損失が生じる。そのため、上記の粘着剤層には、段差追従性が要求される。
特許文献1に開示された粘着剤層を、保護パネルと液晶モジュールとの間に使用した場合、当該粘着剤層は貯蔵弾性率(G’)が2MPa以上20MPa以下と高く、硬いものであるため、上記のように段差追従性が要求される用途には適さない。特許文献2に開示された粘着剤層も、特許文献1に開示された粘着剤層と同様に、微粒子を含有することにより硬いものとなるため、段差に追従し難く、要求される段差追従性を満たすことは困難である。
また、特許文献1及び2のように、粘着剤に微粒子を含有させる場合、当該粘着剤の製造時に、専用の配管や専用の釜を使用する必要があり、また、微粒子を含有しない他製品へのコンタミネーションのリスクもある。さらには、微粒子を粘着剤中に分散させる作業も必要となり、微粒子の原料コストだけでなく、製造コストの上昇をも招く原因となる。
一方、特許文献3の微粒子を使用しない粘着剤層は、上記の問題が生じない点からは好ましい。しかしながら、当該粘着剤層は、芳香族基を有するモノマーを重合してなる変性(メタ)アクリレート系共重合体(B)に起因して硬いものとなるため、やはり段差追従性に劣る。
本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、表示体におけるモアレの発生を抑制することができるとともに、段差追従性にも優れる粘着シートを提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、第1に本発明は、粘着剤層を有する粘着シートであって、前記粘着剤層のヘイズ値が、30%以上、95%以下であり、前記粘着剤層の引張試験による破断伸度が、500%以上であり、前記粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率が、20%以上、95%以下であることを特徴とする粘着シートを提供する(発明1)。
上記発明(発明1)に係る粘着シートは、上記物性を満たすことにより、表示体におけるモアレの発生を抑制することができるとともに、段差追従性にも優れる。
上記発明(発明1)においては、前記粘着剤が、ポリロタキサン化合物を含有することが好ましい(発明2)。
上記発明(発明1,2)においては、前記粘着剤が、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、ポリロタキサン化合物(B)と、架橋剤(C)とを含有する粘着性組成物を架橋してなる粘着剤であることが好ましい(発明3)。
上記発明(発明1〜3)においては、前記粘着剤が、フィラーを含有しないことが好ましい(発明4)。
上記発明(発明1〜4)においては、2枚の剥離シートを備えており、前記粘着剤層が、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されていることが好ましい(発明5)。
本発明に係る粘着シートは、表示体におけるモアレの発生を抑制することができるとともに、段差追従性にも優れる。
本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図である。 本発明の一実施形態に係る表示体の断面図である。
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着シート〕
本発明の一実施形態に係る粘着シートは、少なくとも粘着剤層を有するものであり、好ましくは、当該粘着剤層の片面または両面に剥離シートを積層してなるものである。
本実施形態に係る粘着シートの一例としての具体的構成を図1に示す。
図1に示すように、一実施形態に係る粘着シート1は、2枚の剥離シート12a,12bと、それら2枚の剥離シート12a,12bの剥離面と接するように当該2枚の剥離シート12a,12bに挟持された粘着剤層11とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
1.物性
本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層11のヘイズ値は、30%以上、95%以下であり、当該粘着剤層11の引張試験による破断伸度は、500%以上であり、当該粘着剤層11を構成する粘着剤のゲル分率は、20%以上、95%以下である。かかる物性を全て満たすことにより、粘着シート1は、表示体におけるモアレの発生を抑制することができるとともに、段差追従性にも優れる。
上記段差追従性を具体的に説明すると、本実施形態における粘着剤層は、段差を有する表示体構成部材に貼付したときに、当該段差に追従し易く、段差近傍に隙間、浮き等が生じることが抑制される。また、その状態で高温高湿条件下、例えば、85℃、85%RH条件下に72時間置いた場合でも、段差近傍に気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制される。
(1)ヘイズ値
粘着剤層11のヘイズ値は、下限値として、30%以上であり、好ましくは35%以上であり、特に好ましくは40%以上であり、さらに好ましくは50%以上である。粘着剤層11のヘイズ値の下限値が上記であることにより、当該粘着剤層11によって、得られる表示体(ディスプレイ)においてモアレの発生を抑制することができる。
また、粘着剤層11のヘイズ値は、上限値として、95%以下であり、好ましくは90%以下であり、特に好ましくは85%以下である。ヘイズ値の上限値が上記であることにより、所望の透明性を確保することができ、得られるディスプレイにおいて、表示体モジュールの画像を良好な画質で表示することができる。なお、本明細書におけるヘイズ値は、JIS K7136:2000に準じて測定した値とする。
(2)破断伸度
粘着剤層11の引張試験による破断伸度は、下限値として、500%以上であり、好ましくは550%以上であり、特に好ましくは700%以上である。粘着剤層11の破断伸度の下限値が上記であると、粘着剤の上記ゲル分率と相まって、粘着剤層11は段差追従性に優れたものとなる。
一方、粘着剤層11の引張試験による破断伸度の上限値は、特に限定されないが、好ましくは3000%以下であり、より好ましくは2500%以下であり、特に好ましくは2000%以下である。
上記引張試験は、具体的には、粘着剤層のみを、厚さ500μm、幅10mm、伸長方向の長さ75mm(このうち測定部位の長さは20mm)に成形し、23℃、50%RHの環境下で、200mm/分の速度で伸長させて行うものとする。
また、粘着剤層11の引張試験による被膜強度は、貼付時の段差追従性を優れたものとする観点から、5N/mm以下であることが好ましく、2N/mm以下であることがより好ましく、1N/mm以下であることが特に好ましい。一方、上記被膜強度は、高温高湿条件下での段差追従性を優れたものとする観点から、0.01N/mm以上であることが好ましく、0.1N/mm以上であることがより好ましく、0.5N/mm以上であることが特に好ましい。なお、被膜強度は、上記引張試験における破断時の応力を、粘着剤層の断面積(厚さ×幅)で除すことにより算出される。
(3)ゲル分率
粘着剤層11を構成する粘着剤のゲル分率の上限値は、95%以下であり、好ましくは90%以下であり、特に好ましくは85%以下であり、さらに好ましくは80%以下である。粘着剤のゲル分率の上限値が上記であると、粘着剤層11の上記破断伸度と相まって、粘着剤層11は段差追従性に優れたものとなる。
また、粘着剤のゲル分率の下限値は、20%以上であることが好ましく、特に30%以上であることが好ましく、さらには40%以上であることが好ましい。粘着剤のゲル分率の下限値が上記であると、粘着剤の凝集力が高くなり、高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。なお、粘着剤のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
(4)全光線透過率
本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層11の全光線透過率は、90%以上であることが好ましく、特に91%以上であることが好ましく、さらには92%以上であることが好ましい。全光線透過率の値が上記であると、高い透明性を確保することができ、得られるディスプレイにおいて、表示体モジュールの画像を良好な画質で表示することができる。本明細書における全光線透過率は、JIS K7361−1:1997に準じて測定した値とする。
(5)粘着力
本実施形態に係る粘着シート1のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として10N/25mm以上であることが好ましく、特に12N/25mm以上であることが好ましく、さらには15N/25mm以上であることが好ましい。粘着力の下限値が上記であると、高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。また、本実施形態に係る粘着シート1のソーダライムガラスに対する粘着力は、上限値として50N/25mm以下であることが好ましく、40N/25mm以下であることがより好ましく、35N/25mm以下であることが特に好ましい。粘着シート1の粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合、高価な表示体構成部材の再利用が可能となる。
ここで、本明細書における粘着力は、基本的にはJIS Z0237:2009に準じた180度引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは25mm幅、100mm長とし、当該測定サンプルを被着体に貼付し、0.5MPa、50℃で20分加圧した後、常圧、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、剥離速度300mm/minにて測定するものとする。
2.各部材
2−1.粘着剤層
本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層11を構成する粘着剤は、上記の物性を満たすものであれば特に限定されないが、ポリロタキサン化合物を含有することが好ましく、それにより、上記の物性を満たし易いものとなる。
粘着剤層11を構成する粘着剤は、特に、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、ポリロタキサン化合物(B)と、架橋剤(C)とを含有する粘着性組成物を架橋してなる粘着剤であることが好ましい。かかる粘着剤は、上記の物性をより満たし易い。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、重量平均分子量が30万以上、150万未満であることが好ましく、また、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーの少なくとも1種を含有し、水酸基含有モノマーを含有する場合には、当該水酸基含有モノマーを20質量%未満の含有量で含有し、カルボキシ基含有モノマーを含有する場合には、当該カルボキシ基を15質量%未満の含有量で含有することが好ましい。ポリロタキサン化合物(B)は、反応性基を含む環状分子を有することが好ましい。これらの要件を満たす成分を含有する粘着性組成物(以下「粘着性組成物P」という場合がある。)を架橋してなる粘着剤(以下「粘着剤Q」という場合がある。)は、上記の物性を特に満たし易い。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。
上記粘着性組成物Pを架橋させると、架橋剤(C)の反応性基と、ポリロタキサン化合物(B)が有する環状分子の反応性基とが反応する。当該反応により形成される架橋剤付加物は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)との相溶性が低いため、得られる粘着剤のヘイズ値を上昇させる。上記架橋剤付加物に付加した架橋剤(C)のその他の反応性基は、その後、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の水酸基含有モノマー由来の水酸基またはカルボキシ基含有モノマー由来のカルボキシ基とも反応し、架橋構造を形成する。当該水酸基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーの含有量は比較的少ないため、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)同士が、ポリロタキサン化合物(B)を介さずに架橋剤(C)の反応性基と直接反応するよりも、上記のポリロタキサン化合物(B)の架橋剤付加物が優先的に形成されるものと推定され、それにより、得られる粘着剤のヘイズ値が上昇する。このように高いヘイズ値を有する粘着剤によって、表示体におけるモアレの発生が効果的に抑制される。
ここで、ポリロタキサン化合物(B)は、環状分子とそれを貫通する直鎖状分子との機械的結合を有しており、環状分子は直鎖状分子上を自由に移動することが可能となっている。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体が有する水酸基またはカルボキシ基により、架橋剤付加物中の架橋剤(C)を介してポリロタキサン化合物(B)の1つの環状分子と結合し、同様に、別の(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が当該ポリロタキサン化合物(B)の別の環状分子と結合するものと推定される。その結果、複数の(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)同士が、上記の機械的結合を有するポリロタキサン化合物(B)を介して架橋された構造(架橋構造)が形成される。本実施形態に係る粘着剤は、微粒子を必要としないことで柔らかい設計が可能であるとともに、上記の架橋構造を含むことで、応力緩和性に優れ、段差追従性に優れたものとなる。
なお、粘着剤Qの全てが上記の構造である必要はなく、2つの(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、ポリロタキサン化合物(B)を介さず、架橋剤(C)により直接結合されている構造等を含んでいてもよい。
粘着剤Qは、上記の通り、ヘイズ値が高く(具体的には30%以上)、また、柔らかい設計が可能であるため、表示体におけるモアレの発生を抑制することができるとともに、段差追従性にも優れる。
加えて、粘着剤Qによれば、微粒子を使用しなくても高いヘイズ値が得られるため、専用の配管や専用の釜を使用する必要がなく、また、微粒子を含有しない他製品へのコンタミネーションのリスクもない。さらには、原料としての微粒子も、微粒子を粘着剤中に分散させる作業も不要となるため、コストの低減を図ることができる。
(1)各成分
(1−1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)
本実施形態における(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーの少なくとも1種を含有することが好ましい。
水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として水酸基含有モノマーを含有する場合、上記の中でも、架橋剤(C)との反応性および他の単量体との共重合性の点から(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルまたは(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として水酸基含有モノマーを含有する場合、その含有量は、20質量%未満であることが好ましく、特に18質量%以下であることが好ましく、さらには15質量%以下であることが好ましい。水酸基含有モノマーの含有量が20質量%未満であると、当該水酸基含有モノマーの水酸基が、架橋剤(C)の反応性基とポリロタキサン化合物(B)が有する環状分子の反応性基との反応を邪魔せず、ポリロタキサン化合物(B)の架橋剤付加物によるヘイズ値の上昇が十分に確保される。さらに、得られる粘着剤の段差追従性を良好に維持しながらより高いヘイズ値を得る観点から、水酸基含有モノマーの含有量は、10質量%以下であることがより好ましく、4質量%以下であることがさらに好ましく、2質量%以下であることが特に好ましい。
また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として水酸基含有モノマーを含有する場合、その含有量は、0.1質量%以上であることが好ましく、特に0.3質量%以上であることが好ましく、さらには0.5質量%以上であることが好ましい。水酸基含有モノマーの含有量が0.1質量%以上であれば、粘着剤において前述した架橋構造が形成され、粘着剤が応力緩和性を維持しながら凝集力の優れたものとなる。
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位としてカルボキシ基含有モノマーを含有する場合、上記の中でも、得られる粘着剤の粘着力の観点、架橋剤(C)との反応性、水酸基含有モノマー由来の水酸基と架橋剤(C)との反応への影響、および他の単量体との共重合性の点などからアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位としてカルボキシ基含有モノマーを含有する場合、その含有量は、15質量%未満であることが好ましく、特に10質量%以下であることが好ましく、さらには5質量%以下であることが好ましい。カルボキシ基含有モノマーの含有量が15質量未満であると、当該カルボキシ基含有モノマーのカルボキシ基が、架橋剤(C)の反応性基とポリロタキサン化合物(B)が有する環状分子の反応性基との反応を邪魔せず、ポリロタキサン化合物(B)の架橋物によるヘイズ値の上昇が十分に確保される。
また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位としてカルボキシ基含有モノマーを含有する場合、その含有量は、0.1質量%以上であることが好ましく、特に0.5質量%以上であることが好ましく、さらには1.0質量%以上であることが好ましい。カルボキシ基含有モノマーの含有量が0.1質量%以上であれば、粘着剤において前述した架橋構造が形成され、粘着剤が応力緩和性を維持しながら凝集力の優れたものとなる。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましく、それにより、好ましい粘着性を発現することができる。アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状であってもよいし、環状構造を有するものであってもよい。
アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記の中でも、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が5〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。このように炭素数が多い(メタ)アクリル酸アルキルエステルを構成モノマー単位として含むことにより、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の疎水性が高くなり、ポリロタキサン化合物(B)の架橋剤付加物との相溶性がより低下して、得られる粘着剤のヘイズ値がより向上する。
アルキル基の炭素数が5〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの中でも、特に、ホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)が0℃を超えるモノマー(ハードモノマー)と、ホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)が0℃以下のモノマー(ソフトモノマー)とを組み合わせて使用することが好ましい。ソフトモノマーにより粘着性および柔軟性を確保しつつ、ハードモノマーで凝集力を向上させることにより、高温高湿条件下での段差追従性をより優れたものにすることができるからである。この場合、ハードモノマーとソフトモノマーとの質量比は、5:95〜40:60であることが好ましく、特に20:80〜30:70であることが好ましい。
上記ハードモノマーとしては、分子内に脂環式構造を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、複数の脂環式構造を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルがより好ましく挙げられる。例えば、アクリル酸イソボルニル(Tg94℃)、メタクリル酸イソボルニル(Tg180℃)、アクリル酸アダマンチル(Tg115℃)、メタクリル酸アダマンチル(Tg141℃)等が挙げられる。上記ハードモノマーの中でも、粘着性等の他の特性への悪影響を防止しつつハードモノマーの性能をより発揮させる観点から、アクリル酸イソボルニルが好ましい。
上記ソフトモノマーとしては、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく挙げられる。具体的には、アクリル酸2−エチルヘキシル(Tg−70℃)が特に好ましく挙げられる。すなわち、ハードモノマーとソフトモノマーとの組合せとしては、アクリル酸イソボルニルとアクリル酸2−エチルヘキシルとの組合せが特に好ましい。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを30質量%以上含有することが好ましく、特に50質量%以上含有することが好ましく、さらには80質量%以上含有することが好ましい。上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルを30質量%以上含有すると、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は好適な粘着性を発揮することができる。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを99質量%以下含有することが好ましく、特に98質量%以下含有することが好ましく、さらには96質量%以下含有することが好ましい。上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルを99質量%以下とすることにより、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に他のモノマー成分を好適な量導入することができる。
また、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルには、アルキル基の炭素数が5〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが含まれることが好ましい。アルキル基の炭素数が5〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが含まれる場合、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステル中における、当該アルキル基の炭素数が5〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有割合は、5質量%以上であることが好ましく、特に20質量%以上であることが好ましく、さらには40質量%以上であることが好ましい。これにより、粘着性とともに、上記のヘイズ値向上効果が良好に発揮される。一方、当該含有割合は、100質量%以下であることが好ましく、特に95質量%以下であることが好ましく、さらには70質量%以下であることが好ましい。当該含有割合を95質量%以下とすると、炭素数1〜4のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有させることができる。これにより、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)に硬さを持たせたり、疎水性の微調整を行うことができる。とりわけ、炭素数5〜20のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、前述のソフトモノマーのみを使用する場合、炭素数1〜4のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを共存させることが好ましい。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、前述した水酸基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーの作用を阻害しないためにも、反応性を有する官能基を含まないモノマーであることが好ましい。かかる反応性を有する官能基を含まないモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は、上限値として、150万未満であることが好ましく、特に130万以下であることが好ましく、さらには90万以下であることが好ましい。重量平均分子量の上限値が上記であると、得られる粘着剤の柔軟性を良好に確保することができ、段差追従性をより優れたものにすることができる。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は、下限値として、30万以上であることが好ましく、特に40万以上であることが好ましく、さらには50万以上であることが好ましい。重量平均分子量の下限値が上記であると、得られる粘着剤の凝集力を良好に維持することができ、高温高湿条件下での段差追従性をより優れたものにすることができる。ここで、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。
なお、粘着性組成物Pにおいて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態に係る粘着性組成物P中における(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の含有量は、下限値として、60質量%以上であることが好ましく、特に70質量%以上であることが好ましく、さらには80質量%以上であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の含有量の下限値が上記であることにより、得られる粘着剤の粘着力が良好なものとなる。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の含有量は、上限値として、99質量%以下であることが好ましく、特に98質量%以下であることが好ましく、さらには95質量%以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の含有量の上限値が上記であることにより、ポリロタキサン化合物(B)および架橋剤(C)の含有量を確保して、得られる粘着剤のヘイズ値を効果的に向上させることができる。
(1−2)ポリロタキサン化合物(B)
ポリロタキサン化合物(B)は、少なくとも2つの環状分子の開口部に直鎖状分子が貫通し、かつ、直鎖状分子の両末端にブロック基を有してなる化合物である。このポリロタキサン化合物(B)においては、環状分子が直鎖状分子上を自由に移動することが可能であるが、ブロック基により環状分子は直鎖状分子からは抜け出せない構造となっている。すなわち、直鎖状分子および環状分子は、共有結合等の化学結合ではなく、いわゆる機械的結合によりその形態を維持するものとなっている。
本実施形態におけるポリロタキサン化合物(B)は、反応性基を含む環状分子を有することが好ましい。上記粘着性組成物Pを架橋させると、前述した通り、ポリロタキサン化合物(B)が有する環状分子の反応性基と、架橋剤(C)の反応性基とが反応して、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)との相溶性の低い架橋剤付加物が形成される。当該架橋剤付加物によって、得られる粘着剤のヘイズ値が上昇する。また、当該架橋剤付加物は、水酸基またはカルボキシ基を有する(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)同士を架橋する。この架橋に供される上記架橋剤付加物は、当該ポリロタキサン化合物(B)の各環状分子が直鎖状分子上を自由に移動することにより、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)による架橋構造に柔軟性を付与するため、得られる粘着剤は、十分な凝集力を有しながら高い応力緩和性を発揮し、段差追従性に優れたものとなる。
ポリロタキサン化合物(B)の環状分子が有する反応性基としては、架橋剤(C)の反応性基と反応可能なものであれば特に限定されず、例えば、水酸基、カルボキシ基等が挙げられ、中でも水酸基が好ましい。
本実施形態におけるポリロタキサン化合物(B)は、環状分子として環状オリゴ糖を有することが好ましい。環状オリゴ糖は、修飾しない状態で、反応性基として水酸基を有する。また、ポリロタキサン化合物(B)の環状分子として環状オリゴ糖を使用することにより、適切な環径の選択が可能となり、それにより、直鎖状分子上で環状分子が移動することによる効果が発現しやすい。さらに、様々な置換基等の導入も容易であり、それにより、得られる粘着剤の物性を調整することが可能となる。さらに、環状オリゴ糖であれば、入手も容易であるという利点もある。なお、本明細書において、「環状分子」または「環状オリゴ糖」の「環状」は、実質的に「環状」であることを意味する。すなわち、直鎖状分子上で移動可能であれば、環状分子は完全には閉環でなくてもよく、例えば螺旋構造であってもよい。
環状オリゴ糖としては、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン等のシクロデキストリンが好ましく挙げられ、中でも特にα−シクロデキストリンが好ましい。ポリロタキサン化合物(B)の環状分子は、ポリロタキサン化合物(B)中または粘着性組成物P中で2種以上混在していてもよい。
上記環状オリゴ糖が反応性基として有する水酸基は、環状オリゴ糖がオリジナル(修飾前の状態をいう。)で有する水酸基であってもよいし、環状オリゴ糖に置換基として導入された水酸基であってもよい。
上記環状分子の水酸基価は、下限値として10mgKOH/g以上であることが好ましく、30mgKOH/g以上であることがより好ましく、50mgKOH/g以上であることが特に好ましい。水酸基価の下限値が上記であると、ポリロタキサン化合物(B)が架橋剤(C)と十分に反応することができる。また、上記環状分子の水酸基価は、上限値として1000mgKOH/g以下であることが好ましく、200mgKOH/g以下であることがより好ましく、100mgKOH/g以下であることが特に好ましい。水酸基価の上限値が上記の値を超えると、同一の環状分子において多数の架橋が生じることにより、当該環状分子自体が架橋点となり、ポリロタキサン化合物(B)全体としての架橋点の効果を発揮できなくなり、その結果、得られる粘着剤において十分な柔軟性が確保できなくなるおそれがある。
ポリロタキサン化合物(B)の直鎖状分子は、環状分子に包接され、共有結合等の化学結合でなく機械的な結合で一体化することができる分子または物質であって、直鎖状のものであれば、特に限定されない。なお、本明細書において、「直鎖状分子」の「直鎖」は、実質的に「直鎖」であることを意味する。すなわち、直鎖状分子上で環状分子が移動可能であれば、直鎖状分子は分岐鎖を有していてもよい。
ポリロタキサン化合物(B)の直鎖状分子としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリテトラヒドロフラン、ポリアクリル酸エステル、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が好ましく、これらの直鎖状分子は、粘着性組成物P中で2種以上混在していてもよい。
ポリロタキサン化合物(B)の直鎖状分子の数平均分子量は、下限値として3,000以上であることが好ましく、特に10,000以上であることが好ましく、さらには20,000以上であることが好ましい。数平均分子量の下限値が上記であると、環状分子の直鎖状分子上での移動量が確保され、ポリロタキサン化合物(B)に起因する架橋構造の柔軟性が十分に得られる。また、ポリロタキサン化合物(B)の直鎖状分子の数平均分子量は、上限値として300,000以下であることが好ましく、特に200,000以下であることが好ましく、さらには100,000以下であることが好ましい。数平均分子量の上限値が上記であると、ポリロタキサン化合物(B)の溶媒への溶解性が良好になる。
ポリロタキサン化合物(B)のブロック基は、環状分子が直鎖状分子により串刺し状になった形態を保持し得る基であれば、特に限定されない。このような基としては、嵩高い基、イオン性基等が挙げられる。
具体的には、ポリロタキサン化合物(B)のブロック基は、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、ピレン類、アントラセン類等、あるいは、数平均分子量1,000〜1,000,000の高分子の主鎖または側鎖等が好ましく、これらのブロック基は、ポリロタキサン化合物(B)中または粘着性組成物P中で2種以上混在していてもよい。
以上説明したポリロタキサン化合物(B)は、従来公知の方法(例えば特開2005−154675に記載の方法)によって得ることができる。
本実施形態に係る粘着性組成物P中におけるポリロタキサン化合物(B)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、下限値として1質量部以上であることが好ましく、特に2質量部以上であることが好ましく、さらには5質量部以上であることが好ましい。ポリロタキサン化合物(B)の含有量の下限値が上記であると、得られる粘着剤のヘイズ値を良好に向上させることができる。また、ポリロタキサン化合物(B)の含有量は、上限値として30質量部以下であることが好ましく、25質量部以下であることがより好ましく、20質量部以下であることが特に好ましい。ポリロタキサン化合物(B)の含有量の上限値が上記であると、得られる粘着剤の粘着力を十分なものにすることができる。
(1−3)架橋剤(C)
架橋剤(C)は、反応性基を有する。この反応性基は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する水酸基またはカルボキシ基、およびポリロタキサン化合物(B)の環状分子が有する反応性基と反応可能なものであればよい。かかる架橋剤(C)は、ポリロタキサン化合物(B)と架橋剤付加物を形成する。そして、当該架橋剤付加物は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)同士を架橋する。
架橋剤(C)が有する反応性基としては、例えば、イソシアネート基、エポキシ基、アミノ基、ビニルスルホン基、有機金属等が挙げられる。かかる反応性基を有する架橋剤(C)としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、ビニルスルホン系架橋剤、有機チタン・ジルコニウム化合物等が挙げられる。これらの中でも、水酸基との反応性が高いイソシアネート系架橋剤が好ましい。イソシアネート系架橋剤によれば、反応性基として水酸基を有するポリロタキサン化合物(B)の架橋剤付加を十分に行うことができ、それにより、得られる粘着剤のヘイズ値を効果的に上昇させることができる。なお、架橋剤(C)は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましい。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを含有せずに、カルボキシ基含有モノマーを含有する場合には、架橋剤(C)として、カルボキシ基との反応性が高いエポキシ系架橋剤を使用することも好ましい。
エポキシ系架橋剤としては、例えば、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。中でもカルボキシ基との反応性の観点から、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミンが好ましい。
粘着性組成物P中における架橋剤(C)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、下限値として0.5質量部以上であることが好ましく、特に1.0質量部以上であることが好ましく、さらには2.0質量部以上であることが好ましい。架橋剤(C)の含有量の下限値が上記であると、前述したポリロタキサン化合物(B)の架橋剤付加物を良好に形成することができ、得られる粘着剤のヘイズ値を効果的に向上させることができる。また、架橋剤(C)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、上限値として30質量部以下であることが好ましく、特に25質量部以下であることが好ましく、さらには20質量部以下であることが好ましい。架橋剤(C)の含有量の上限値が上記であると、架橋の程度を適度なものとし、得られる粘着剤の段差追従性を良好に確保することが可能である。さらに、段差追従性をより優れたものとする観点からは、架橋剤(C)の上限値は、14質量部以下であることがより好ましく、6質量部以下であることが特に好ましい。
(1−4)各種添加剤
粘着性組成物Pには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えばシランカップリング剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、屈折率調整剤、防錆剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Pを構成する添加剤に含まれないものとする。
一方、粘着性組成物Pは、微粒子等のフィラーを含有しないことが好ましい。粘着剤Qによれば、微粒子を使用しなくても高いヘイズ値が得られる。フィラーを含有しなければ、専用の配管や専用の釜を使用する必要がなく、また、フィラーを含有しない他製品へのコンタミネーションのリスクもない。さらには、原料としてのフィラーも、フィラーを粘着剤中に分散させる作業も不要となるため、コストの低減を図ることができる。
(2)粘着性組成物の製造
粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、ポリロタキサン化合物(B)と、架橋剤(C)とを混合するとともに、所望により添加剤を加えることで製造することができる。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。
重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1'−アゾビス(シクロヘキサン1−カルボニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4'−アゾビス(4−シアノバレリック酸)、2,2'−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]等が挙げられる。
有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
なお、上記重合工程において、2−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の溶液に、ポリロタキサン化合物(B)、架橋剤(C)、ならびに所望により希釈溶剤および添加剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物P(塗布溶液)を得る。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。
上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1−メトキシ−2−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。
このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Pの濃度が10〜60質量%となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Pがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。
(3)粘着剤の製造
粘着性組成物Pを架橋することにより、粘着剤Qが得られる。粘着性組成物Pの架橋は、通常は加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、所望の対象物に塗布した粘着性組成物Pの塗膜から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
加熱処理の加熱温度は、50〜150℃であることが好ましく、特に70〜120℃であることが好ましい。また、加熱時間は、10秒〜10分であることが好ましく、特に50秒〜2分であることが好ましい。
加熱処理後、必要に応じて、常温(例えば、23℃、50%RH)で1〜2週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤Qが形成される。
上記の加熱処理(及び養生)により、架橋剤(C)を介して、少なくともポリロタキサン化合物(B)、場合により(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)も架橋される。このようにして得られる粘着剤Qは、表示体におけるモアレの発生を抑制することができるとともに、段差追従性にも優れる。
(4)粘着剤層の厚さ
本実施形態に係る粘着シート1における粘着剤層11の厚さ(JIS K7130に準じて測定した値)は、下限値として10μm以上であることが好ましく、25μm以上であることがより好ましく、特に50μm以上であることが好ましい。粘着剤層11の厚さの下限値が上記であると、所望の粘着力を発揮し易く、さらに、表示体構成部材の通常の段差に対して十分な段差追従性を確保することができる。
また、粘着剤層11の厚さは、上限値として1000μm以下であることが好ましく、500μm以下であることがより好ましく、特に300μm以下であることが好ましい。粘着剤層11の厚さの上限値が上記であると、加工性が良好なものとなる。なお、粘着剤層11は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。
2−2.剥離シート
剥離シート12a,12bは、粘着シート1の使用時まで粘着剤層11を保護するものであり、粘着シート1(粘着剤層11)を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート1において、剥離シート12a,12bの一方または両方は必ずしも必要なものではない。
剥離シート12a,12bとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
上記剥離シート12a,12bの剥離面(特に粘着剤層11と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート12a,12bのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。
剥離シート12a,12bの厚さについては特に制限はないが、通常20〜150μm程度である。
3.粘着シートの製造
粘着シート1の一製造例としては、一方の剥離シート12a(または12b)の剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート12b(または12a)の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。
粘着シート1の他の製造例としては、一方の剥離シート12aの剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12aを得る。また、他方の剥離シート12bの剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12bを得る。そして、塗布層付きの剥離シート12aと塗布層付きの剥離シート12bとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。この製造例によれば、粘着剤層11が厚い場合であっても、安定して製造することが可能となる。
上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。
〔表示体〕
本実施形態に係る粘着シート1を使用して得られる表示体の一例を図2に示す。本実施形態に係る表示体2は、少なくとも貼合される側の面に段差を有する第1の表示体構成部材21(一の表示体構成部材)と、第2の表示体構成部材22(他の表示体構成部材)と、それらの間に位置し、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22を互いに貼合する粘着剤層11とを備えて構成される。本実施形態に係る表示体2では、第1の表示体構成部材21は、粘着剤層11側の面に段差を有しており、具体的には、印刷層3による段差を有している。
上記表示体2における粘着剤層11は、前述した粘着シート1の粘着剤層11である。
表示体2としては、例えば、液晶(LCD)ディスプレイ、発光ダイオード(LED)ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)ディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられ、タッチパネルであってもよい。また、表示体2としては、それらの一部を構成する部材であってもよい。
第1の表示体構成部材21は、ガラス板、プラスチック板等の他、それらを含む積層体などからなる保護パネルであることが好ましい。この場合、印刷層3は、第1の表示体構成部材21における粘着剤層11側に、額縁状に形成されることが一般的である。
上記ガラス板としては、特に限定されることなく、例えば、化学強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス等が挙げられる。ガラス板の厚さは、特に限定されないが、通常は0.1〜5mmであり、好ましくは0.2〜2mmである。
上記プラスチック板としては、特に限定されることなく、例えば、アクリル板、ポリカーボネート板等が挙げられる。プラスチック板の厚さは、特に限定されないが、通常は0.2〜5mmであり、好ましくは0.4〜3mmである。
なお、上記ガラス板やプラスチック板の片面または両面には、各種の機能層(透明導電膜、金属層、シリカ層、ハードコート層、防眩層等)が設けられていてもよいし、光学部材が積層されていてもよい。また、透明導電膜および金属層は、パターニングされていてもよい。
第2の表示体構成部材22は、第1の表示体構成部材21に貼付されるべき光学部材、表示体モジュール(例えば、液晶(LCD)モジュール、発光ダイオード(LED)モジュール、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)モジュール等)、表示体モジュールの一部としての光学部材、または表示体モジュールを含む積層体であることが好ましい。
上記光学部材としては、例えば、飛散防止フィルム、偏光板(偏光フィルム)、偏光子、位相差板(位相差フィルム)、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、透明導電性フィルム等が挙げられる。飛散防止フィルムとしては、基材フィルムの片面にハードコート層が形成されてなるハードコートフィルム等が例示される。
印刷層3を構成する材料は特に限定されることなく、印刷用の公知の材料が使用される。印刷層3の厚さ、すなわち段差の高さの下限値は、3μm以上であることが好ましく、5μm以上であることがより好ましく、7μm以上であることが特に好ましく、10μm以上であることが最も好ましい。下限値が上記であることにより、電気配線を視認者側から見えなくする等の隠蔽性を十分に確保することができる。また、上限値は、50μm以下であることが好ましく、35μm以下であることがより好ましく、25μm以下であることが特に好ましく、20μm以下であることがさらに好ましい。上限値が上記であることにより、当該印刷層3に対する粘着剤層11の段差追従性の悪化を防止することができる。
上記表示体2を製造するには、一例として、粘着シート1の一方の剥離シート12aを剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層11を、第1の表示体構成部材21の印刷層3が存在する側の面に貼合する。このとき、粘着剤層11は、段差追従性に優れるため、印刷層3による段差近傍に隙間や浮きが生じることが抑制される。
その後、粘着シート1の粘着剤層11から他方の剥離シート12bを剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層11と第2の表示体構成部材22とを貼合する。また、他の例として、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22の貼合順序を入れ替えてもよい。
上記表示体2では、粘着剤層11によってモアレの発生が抑制されるため、ディスプレイとしての視認性に優れる。また、上記表示体2において、粘着剤層11は高温高湿条件下での段差追従性に優れるため、表示体2が、例えば高温高湿条件下(例えば、85℃、85%RH)に置かれた場合でも、段差近傍に気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制される。
なお、本実施形態に係る粘着シート1(粘着剤層11)の表示体における使用位置は、上記の例に限定されるものではない。例えば、本実施形態に係る粘着シート1は、上記のような段差を有しない表示体構成部材同士を貼合するのに使用してもよい。具体的には、本実施形態に係る粘着シート1は、液晶セルとバックライトとを貼合するのにも好適に用いられる。得られる表示体は、粘着剤層11によってモアレの発生が抑制されるため、ディスプレイとしての視認性に優れる。また、粘着剤層11の優れた柔軟性により、寒暖差による光学部材の伸び縮みにも柔軟に対応し、耐久性の高い接着が期待される。
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
例えば、粘着シート1における剥離シート12a,12bのいずれか一方または両方は省略されてもよく、また、剥離シート12aおよび/または12bの替わりに所望の光学部材が積層されてもよい。また、第1の表示体構成部材21は、印刷層3以外の段差を有するものであってもよい。さらには、第1の表示体構成部材21のみならず、第2の表示体構成部材22も粘着剤層11側に段差を有するものであってもよい。
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
〔実施例1〕
1.(メタ)アクリル酸エステル重合体の調製
アクリル酸n−ブチル47.5質量部、アクリル酸2−エチルヘキシル47質量部、アクリル酸5質量部およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル0.5質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)70万であった。
2.粘着性組成物の調製
上記工程1で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、ポリロタキサン化合物(B)(アドバンスト・ソフトマテリアルズ社製,製品名「セルム スーパーポリマー SH3407P」,直鎖状分子:ポリエチレングリコール,環状分子:ヒドロキシプロピル基およびカプロラクトン鎖を有するα−シクロデキストリン,ブロック基:アダマンタン基,重量平均分子量(Mw)70万,水酸基価72mgKOH/g)5.0質量部と、架橋剤(C)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン社製,製品名「コロネートL」)2.0質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。
ここで、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を100質量部(固形分換算値)とした場合の粘着性組成物の各配合(固形分換算値)を表1に示す。なお、表1に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)]
BA:アクリル酸n−ブチル
2EHA:アクリル酸2−エチルヘキシル
AA:アクリル酸
HEA:アクリル酸2−ヒドロキシエチル
IBXA:アクリル酸イソボルニル
[架橋剤(C)]
TDI:トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン社製,製品名「コロネートL」)
XDI:トリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネート(綜研化学社製,製品名「TD−75」)
エポキシ:N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン(綜研化学社製,製品名「E−AX」)
[微粒子]
無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製,商品名「トスパール145」,平均粒径:4.5μm,屈折率:1.42)
3.粘着シートの製造
(1)第1の粘着シート(粘着剤層の厚さ:25μm)の製造
上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布した。そして、塗布層に対し、90℃で1分間加熱処理して塗布層を形成した。
次いで、上記で得られた重剥離型剥離シート上の塗布層と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET382120」)とを、当該軽剥離型剥離シートの剥離処理面が塗布層に接触するように貼合し、23℃、50%RHの条件下で7日間養生することにより、重剥離型剥離シート/粘着剤層/軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを作製した。この粘着シートにおける粘着剤層の厚さは、25μmであった。当該粘着シートを第1の粘着シートという。
(2)第2の粘着シート(粘着剤層の厚さ:50μm)の製造
上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布した。そして、塗布層に対し、90℃で1分間加熱処理して塗布層を形成した。同様に、得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「PET382120」)の剥離処理面に、乾燥後の厚さが25μmになるようにナイフコーターで塗布したのち、90℃で1分間加熱処理して塗布層を形成した。
次いで、上記で得られた塗布層付きの重剥離型剥離シートと、上記で得られた塗布層付きの軽剥離型剥離シートとを、両塗布層が互いに接触するように貼合し、23℃、50%RHの条件下で7日間養生することにより、重剥離型剥離シート/粘着剤層/軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを作製した。この粘着シートにおける粘着剤層の厚さは、50μmであった。当該粘着シートを第2の粘着シートという。
なお、上記粘着剤層の厚さは、JIS K7130に準拠し、定圧厚さ測定器(テクロック社製,製品名「PG−02」)を使用して測定した値である。
〔実施例2〜21,比較例1〜7〕
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を構成する各モノマーの種類および割合、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量、ポリロタキサン化合物(B)の配合量、ならびに架橋剤(C)の種類および配合量を表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にして第1及び第2の粘着シートを製造した。
なお、比較例6の粘着性組成物においては、微粒子(無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子;モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製,商品名「トスパール145」,平均粒径:4.5μm,屈折率:1.42)を7.0質量部配合した。
ここで、前述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC−8020
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK guard column HXL−H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
〔試験例1〕(ゲル分率の測定)
実施例および比較例で得られた第1の粘着シート(粘着剤層の厚さ:25μm)を80mm×80mmのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。
次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下(23℃)で酢酸エチルに24時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM2とする。ゲル分率(%)は、(M2/M1)×100で表される。結果を表2に示す。
〔試験例2〕(ヘイズ値の測定)
実施例および比較例で得られた第1の粘着シート(粘着剤層の厚さ:25μm)の粘着剤層について、JIS K7136:2000に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH−2000」)を用いてヘイズ値(%)を測定した。結果を表2に示す。
〔試験例3〕(全光線透過率の測定)
実施例および比較例で得られた第1の粘着シート(粘着剤層の厚さ:25μm)の粘着剤層について、JIS K7361−1:1997に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH−2000」)を用いて全光線透過率(%)を測定した。結果を表2に示す。
〔試験例4〕(粘着力の測定)
実施例および比較例で得られた第1の粘着シート(粘着剤層の厚さ:25μm)から軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合し、剥離シート/粘着剤層/PETフィルムの積層体を得た。得られた積層体を25mm幅、100mm長に裁断し、これをサンプルとした。
23℃、50%RHの環境下にて、上記サンプルから重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層をソーダライムガラス(日本板硝子社製)に貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて0.5MPa、50℃で、20分加圧した。その後、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、引張試験機(オリエンテック社製,テンシロン)を用い、剥離速度300mm/min、剥離角度180度の条件で粘着力(N/25mm)を測定した。ここに記載した以外の条件はJIS Z 0237:2009に準拠して、測定を行った。結果を表2に示す。
〔試験例5〕(段差追従性の評価)
ガラス板(NSGプレシジョン社製,製品名「コーニングガラス イーグルXG」,縦90mm×横50mm×厚み0.5mm)の表面に、紫外線硬化型インク(帝国インキ社製,製品名「POS−911墨」)を額縁状(外形:縦90mm×横50mm,幅5mm)にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射(80W/cm,メタルハライドランプ2灯,ランプ高さ15cm,ベルトスピード10〜15m/分)して、印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させ、印刷による段差(段差の高さ:5μm,10μm,15μm,20μm)を有する段差付ガラス板を作製した。
実施例および比較例で得られた第2の粘着シート(粘着剤層の厚さ:50μm)から軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合した。次いで、重剥離型剥離シートを剥がし、粘着剤層を表出させた。そして、ラミネーター(フジプラ社製,製品名「LPD3214」)を用いて、粘着剤層が額縁状の印刷全面を覆うように上記積層体を各段差付ガラス板にラミネートし、これを評価用サンプルとした。
得られた評価用サンプルを、50℃、0.5MPaの条件下で30分間オートクレーブ処理した後、常圧、23℃、50%RHにて24時間放置した。次いで、85℃、85%RHの湿熱条件下にて72時間保管し(耐久試験)、その後、段差追従性を評価した。段差追従性は、粘着剤層により印刷段差が完全に埋められているか否かで判断し、印刷段差と粘着剤層との界面で隙間や気泡などが観察された場合は、印刷段差に追従できなかったと判断される。ここでは、段差追従性は、下記の基準にしたがって段差追従率(%)として評価した。結果を表2に示す。
段差追従率(%)={(隙間や気泡無く埋められた印刷段差の高さ(μm))/(粘着剤層の厚み:50μm)}×100
◎:段差追従率40%
○:段差追従率30%
△:段差追従率20%
×:段差追従率10%以下
〔試験例6〕(モアレ発生抑制の評価)
銅箔(厚さ:18μm)とポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ:50μm)とを積層してなる銅張積層板(ニッカン工業社製,製品名「ニカフレックス」)の銅箔表面に、スクリーン印刷法にてエッチングレジストパターンを印刷した。その後、エッチングにて不要な銅箔を除去して、ライン幅100μm、ライン間の間隙100μmの複数の平行なラインがパターニングされた透明導電性フィルムを得た。
得られた透明導電性フィルム2枚を、それぞれのラインが直交するように、実施例および比較例で得られた粘着シートの粘着剤層を介して貼合し、これを評価サンプルとした。
上記の評価サンプルを、全面緑色表示(RGB値(R,G,B)=0,255,0)にしたタブレット端末(アップル社製,製品名「iPad(登録商標)」,解像度:264ppi)の表示画面の表面に載置し、パネラー5人によってモアレの状態(モアレ発生抑制の程度)を判断した。そして、以下の評価基準により、モアレ発生抑制の程度を評価した。結果を表2に示す。
◎:5人全てが、モアレの発生が抑制されたと判断した。
○:5人中4〜3人が、モアレの発生が抑制されたと判断した。
△:5人中2〜1人が、モアレの発生が抑制されたと判断した。
×:5人全てがモアレ発生抑制不十分と判断した。
〔試験例7〕(引張試験)
実施例および比較例で得られた第2の粘着シート(粘着剤層の厚さ:50μm)における粘着剤層の合計厚さが500μmとなるように、かつ積層体の最表層の剥離シートのみが残るように上記粘着剤層を複数層積層し、23℃、50%RHの雰囲気下で24時間放置した。その後、上記粘着剤層を複数層積層した粘着シートから10mm幅×75mm長のサンプルを切り出し、積層体の最表層に積層された剥離シートを剥し、サンプル測定部位が10mm幅×20mm長(伸長方向)になるようにサンプルをセットし、23℃、50%RHの環境下で引張試験機(オリエンテック社製,テンシロン)を用いて引張速度200mm/分で伸長させ、破断伸度(%)を測定した。また、併せて破断時の応力(破断応力;N)を測定し、当該破断応力を上記サンプルの断面積(5mm)で除した値を被膜強度として算出した。結果を表2に示す。
Figure 2018127561
Figure 2018127561
表2から分かるように、実施例で得られた粘着シートは、モアレの発生を抑制し、また、段差追従性にも優れていた。
本発明の粘着シートは、例えば、段差を有する保護パネルと所望の表示体構成部材との貼合や、液晶セルとバックライトとの貼合に好適に使用することができる。
1…粘着シート
11…粘着剤層
12a,12b…剥離シート
2…表示体
21…第1の表示体構成部材
22…第2の表示体構成部材
3…印刷層

Claims (5)

  1. 粘着剤層を有する粘着シートであって、
    前記粘着剤層のヘイズ値が、30%以上、95%以下であり、
    前記粘着剤層の引張試験による破断伸度が、500%以上であり、
    前記粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率が、20%以上、95%以下である
    ことを特徴とする粘着シート。
  2. 前記粘着剤が、ポリロタキサン化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の粘着シート。
  3. 前記粘着剤が、
    (メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、
    ポリロタキサン化合物(B)と、
    架橋剤(C)と
    を含有する粘着性組成物を架橋してなる粘着剤である
    ことを特徴とする請求項1または2に記載の粘着シート。
  4. 前記粘着剤が、フィラーを含有しないことを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の粘着シート。
  5. 2枚の剥離シートを備えており、
    前記粘着剤層が、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されている
    ことを特徴とする1〜4のいずれか一項に記載の粘着シート。
JP2017022591A 2017-02-09 2017-02-09 粘着シート Active JP6895266B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017022591A JP6895266B2 (ja) 2017-02-09 2017-02-09 粘着シート
TW106133354A TWI755427B (zh) 2017-02-09 2017-09-28 黏著片
KR1020170154507A KR102351941B1 (ko) 2017-02-09 2017-11-20 점착 시트
CN201810028787.0A CN108410374A (zh) 2017-02-09 2018-01-12 压敏粘合片

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017022591A JP6895266B2 (ja) 2017-02-09 2017-02-09 粘着シート

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2018127561A true JP2018127561A (ja) 2018-08-16
JP6895266B2 JP6895266B2 (ja) 2021-06-30

Family

ID=63125482

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017022591A Active JP6895266B2 (ja) 2017-02-09 2017-02-09 粘着シート

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6895266B2 (ja)
KR (1) KR102351941B1 (ja)
CN (1) CN108410374A (ja)
TW (1) TWI755427B (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110922906A (zh) * 2018-09-19 2020-03-27 琳得科株式会社 电池用粘着片及锂离子电池
JP2020105361A (ja) * 2018-12-27 2020-07-09 リンテック株式会社 粘着シート、構成体および構成体の製造方法
JP2020105400A (ja) * 2018-12-27 2020-07-09 リンテック株式会社 バックライト貼付用粘着シートおよびバックライトユニット
WO2020175678A1 (ja) * 2019-02-28 2020-09-03 国立大学法人 東京大学 固体支持体の製造方法、固体支持体の表面にコーティングを形成する方法、及び固体支持体
JP2021012381A (ja) * 2020-09-25 2021-02-04 リンテック株式会社 表示体
JPWO2022085668A1 (ja) * 2020-10-20 2022-04-28
WO2024101407A1 (ja) * 2022-11-10 2024-05-16 リンテック株式会社 粘着剤、粘着シートおよび粘着剤の製造方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20230037387A (ko) 2021-09-09 2023-03-16 동우 화인켐 주식회사 점착 조성물, 이를 포함하는 점착시트

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009256628A (ja) * 2008-03-28 2009-11-05 Lintec Corp プラズマディスプレイ用感圧接着剤組成物及びそれを成形してなる粘着シート
WO2010024103A1 (ja) * 2008-09-01 2010-03-04 日本カーバイド工業株式会社 粘着剤組成物、粘着剤、及び光学フィルム
JP2010138258A (ja) * 2008-12-10 2010-06-24 Lintec Corp 粘着剤組成物及び粘着シート
JP2013001745A (ja) * 2011-06-14 2013-01-07 Sumitomo Chemical Co Ltd 光拡散性粘着剤組成物、光拡散性粘着シート、偏光板及び液晶表示パネル
JP2013010839A (ja) * 2011-06-28 2013-01-17 Lintec Corp 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JP2013010836A (ja) * 2011-06-28 2013-01-17 Lintec Corp 粘着剤および粘着シート
JP2013203854A (ja) * 2012-03-28 2013-10-07 Lintec Corp 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
WO2016063405A1 (ja) * 2014-10-23 2016-04-28 リンテック株式会社 粘着剤、粘着シートおよび表示体

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5149533B2 (ja) 1971-12-16 1976-12-27
US8009248B2 (en) * 2005-09-30 2011-08-30 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display and television receiver
JP5478900B2 (ja) 2009-01-07 2014-04-23 日東電工株式会社 光拡散性粘着剤組成物、光拡散性粘着剤層および光拡散性粘着シート
JP5844201B2 (ja) * 2012-03-30 2016-01-13 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JP6139173B2 (ja) * 2013-02-25 2017-05-31 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JP6343836B2 (ja) 2013-10-31 2018-06-20 藤森工業株式会社 光拡散粘着剤層、及び光拡散粘着フィルム

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009256628A (ja) * 2008-03-28 2009-11-05 Lintec Corp プラズマディスプレイ用感圧接着剤組成物及びそれを成形してなる粘着シート
WO2010024103A1 (ja) * 2008-09-01 2010-03-04 日本カーバイド工業株式会社 粘着剤組成物、粘着剤、及び光学フィルム
JP2010138258A (ja) * 2008-12-10 2010-06-24 Lintec Corp 粘着剤組成物及び粘着シート
JP2013001745A (ja) * 2011-06-14 2013-01-07 Sumitomo Chemical Co Ltd 光拡散性粘着剤組成物、光拡散性粘着シート、偏光板及び液晶表示パネル
JP2013010839A (ja) * 2011-06-28 2013-01-17 Lintec Corp 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JP2013010836A (ja) * 2011-06-28 2013-01-17 Lintec Corp 粘着剤および粘着シート
JP2013203854A (ja) * 2012-03-28 2013-10-07 Lintec Corp 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
WO2016063405A1 (ja) * 2014-10-23 2016-04-28 リンテック株式会社 粘着剤、粘着シートおよび表示体

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110922906A (zh) * 2018-09-19 2020-03-27 琳得科株式会社 电池用粘着片及锂离子电池
CN110922906B (zh) * 2018-09-19 2023-04-07 琳得科株式会社 电池用粘着片及锂离子电池
JP2020105361A (ja) * 2018-12-27 2020-07-09 リンテック株式会社 粘着シート、構成体および構成体の製造方法
JP2020105400A (ja) * 2018-12-27 2020-07-09 リンテック株式会社 バックライト貼付用粘着シートおよびバックライトユニット
CN111500226A (zh) * 2018-12-27 2020-08-07 琳得科株式会社 背光源贴附用粘着片及背光源单元
JP7273501B2 (ja) 2018-12-27 2023-05-15 リンテック株式会社 粘着シート、構成体および構成体の製造方法
JP7118476B2 (ja) 2019-02-28 2022-08-16 国立大学法人 東京大学 固体支持体の製造方法、固体支持体の表面にコーティングを形成する方法、及び固体支持体
WO2020175678A1 (ja) * 2019-02-28 2020-09-03 国立大学法人 東京大学 固体支持体の製造方法、固体支持体の表面にコーティングを形成する方法、及び固体支持体
JPWO2020175678A1 (ja) * 2019-02-28 2021-11-18 国立大学法人 東京大学 固体支持体の製造方法、固体支持体の表面にコーティングを形成する方法、及び固体支持体
JP2021012381A (ja) * 2020-09-25 2021-02-04 リンテック株式会社 表示体
JP7105286B2 (ja) 2020-09-25 2022-07-22 リンテック株式会社 表示体
JP7143967B1 (ja) * 2020-10-20 2022-09-29 大日本印刷株式会社 面発光装置、表示装置、面発光装置用封止部材シートおよび面発光装置の製造方法
JP7143963B1 (ja) 2020-10-20 2022-09-29 大日本印刷株式会社 面発光装置、表示装置、面発光装置用封止部材シートおよび面発光装置の製造方法
JP2022172070A (ja) * 2020-10-20 2022-11-15 大日本印刷株式会社 面発光装置、表示装置、面発光装置用封止部材シートおよび面発光装置の製造方法
JP2022177155A (ja) * 2020-10-20 2022-11-30 大日本印刷株式会社 面発光装置、表示装置、面発光装置用封止部材シートおよび面発光装置の製造方法
JP2022177154A (ja) * 2020-10-20 2022-11-30 大日本印刷株式会社 面発光装置、表示装置、面発光装置用封止部材シートおよび面発光装置の製造方法
WO2022085668A1 (ja) * 2020-10-20 2022-04-28 大日本印刷株式会社 面発光装置、表示装置、面発光装置用封止部材シートおよび面発光装置の製造方法
JPWO2022085668A1 (ja) * 2020-10-20 2022-04-28
JP7327610B2 (ja) 2020-10-20 2023-08-16 大日本印刷株式会社 面発光装置、表示装置、面発光装置用封止部材シートおよび面発光装置の製造方法
WO2024101407A1 (ja) * 2022-11-10 2024-05-16 リンテック株式会社 粘着剤、粘着シートおよび粘着剤の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP6895266B2 (ja) 2021-06-30
TWI755427B (zh) 2022-02-21
KR20180092803A (ko) 2018-08-20
TW201829687A (zh) 2018-08-16
CN108410374A (zh) 2018-08-17
KR102351941B1 (ko) 2022-01-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6523098B2 (ja) 粘着性組成物、粘着剤、粘着シートおよび表示体
JP6895266B2 (ja) 粘着シート
JP6400537B2 (ja) 粘着シートおよび表示体
JP6888901B2 (ja) 粘着性組成物、粘着剤、粘着シートおよび表示体
JP2017075281A (ja) 粘着シートおよび表示体
JP5789350B1 (ja) 粘着シートおよび積層体
JP6356786B2 (ja) 粘着シートおよび積層体
JP6525726B2 (ja) 粘着シートおよび表示体
JP7170387B2 (ja) 粘着シートおよび表示体
JP2015010198A (ja) 粘着シートおよび積層体
JP6251293B6 (ja) 粘着シート、および表示体の製造方法
JP7340997B2 (ja) 粘着シートおよび光学積層体
JP2019044023A (ja) 粘着シート、表示体および表示体の製造方法
JP2018173549A (ja) 粘着性組成物、粘着剤、粘着シートおよび表示体
JPWO2016063405A6 (ja) 粘着シート、および表示体の製造方法
JP2017082103A (ja) 粘着性組成物、粘着剤、粘着シートおよび表示体
JP2018172537A (ja) 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
CN108410373B (zh) 压敏粘合剂及压敏粘合片
JP6270941B2 (ja) 粘着剤、粘着シート、および表示体の製造方法
TWI798417B (zh) 黏著性組合物、黏著劑及黏著片
JP7383448B2 (ja) 粘着剤、粘着シート、バックライトユニットおよび表示装置
JP6603378B2 (ja) 表示体
JP2022134474A (ja) 粘着シート
JP2023082895A (ja) 粘着シートおよび液晶表示部材
JP2022134475A (ja) 粘着シートおよび積層体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20191111

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20200817

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20201104

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20201225

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20210511

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210607

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6895266

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250