CN111621245A - 反复弯曲装置用粘着剂、粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲装置 - Google Patents

反复弯曲装置用粘着剂、粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供反复弯曲性优异的反复弯曲装置用粘着剂、粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲装置。所述反复弯曲装置用粘着剂用于贴合构成反复弯曲装置的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件，作为‑20℃下的储能模量G’(‑20)除以85℃下的储能模量G’(85)而得到的值的储能模量变化率大于2.5，‑20℃下的储能模量G’(‑20)为0.070MPa以上、0.200MPa以下。

Description

反复弯曲装置用粘着剂、粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯 曲装置
技术领域
本发明涉及反复弯曲装置用的粘着剂及粘着片、以及反复弯曲层叠 构件及反复弯曲装置。
背景技术
近年来，作为为装置的一种的电子设备的显示体(显示器)，提出了一 种可弯曲的弯曲性显示器。作为弯曲性显示器，除了仅进行一次曲面成 型的显示器以外，还提出了一种反复弯曲(折弯)用途的反复弯曲显示器。
在如上所述的反复弯曲显示器中，可考虑利用粘着片的粘着剂层贴 合构成该弯曲性显示器的一个可弯曲构件(弯曲性构件)与另一个弯曲性 构件。然而，若在反复弯曲显示器中使用以往的粘着片，则存在在粘着 剂层与被粘物的界面产生浮起或剥落的问题。
专利文献1中公开了一种粘着剂，其技术问题在于即使对其进行反 复弯曲也抑制粘着剂层的浮起或剥落的产生。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2016-108555号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
另一方面，使如上所述的反复弯曲显示器反复弯曲时，有时会在弯 曲部产生线条。专利文献1中记载的粘着剂无法充分地解决该反复弯曲 性的问题。
本发明是鉴于如上所述的实际情况而完成的，其目的在于提供反复 弯曲性优异的反复弯曲装置用粘着剂、粘着片、反复弯曲层叠构件及反 复弯曲装置。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目的，第一，本发明提供一种反复弯曲装置用粘着剂， 其用于贴合构成反复弯曲装置的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件， 所述反复弯曲装置用粘着剂的特征在于，作为-20℃下的储能模量G’(-20) 除以85℃下的储能模量G’(85)而得到的值的储能模量变化率大于2.5， -20℃下的储能模量G’(-20)为0.070MPa以上、0.200MPa以下(发明1)。
通过使上述发明(发明1)的反复弯曲装置用粘着剂具有上述的与储能 模量G’相关的物性，使利用由该粘着剂构成的粘着剂层贴合一个弯曲性 构件与另一个弯曲性构件而成的层叠体弯曲时，反复弯曲性优异，在广 范围的温度下不易在弯曲部产生线条。
在上述发明(发明1)中，优选凝胶分率为40％以上、95％以下(发明 2)。
在上述发明(发明1、2)中，优选所述粘着剂为丙烯酸类粘着剂(发明 3)。
第二，本发明提供一种粘着片，其具有用于贴合构成反复弯曲装置 的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件的粘着剂层，所述粘着片的特征 在于，所述粘着剂层由所述反复弯曲装置用粘着剂(发明1～3)构成(发明 4)。
在上述发明(发明4)中，优选所述粘着片对聚酰亚胺的粘着力为 6N/25mm以上(发明5)。
在上述发明(发明4、5)中，优选所述粘着剂层的厚度为1μm以上、 300μm以下(发明6)。
在上述发明(发明4～6)中，优选所述粘着片具备两片剥离片，且所述 粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持 (发明7)。
第三，本发明提供一种反复弯曲层叠构件，其具备：构成反复弯曲 装置的一个弯曲性构件及另一个弯曲性构件、以及将所述一个弯曲性构 件与所述另一个弯曲性构件相互贴合的粘着剂层，所述反复弯曲层叠构 件的特征在于，所述粘着剂层由所述反复弯曲装置用粘着剂(发明1～3) 构成(发明8)。
第四，本发明提供一种反复弯曲装置，其特征在于，其具备所述反 复弯曲层叠构件(发明8)(发明9)。
发明效果
本发明的反复弯曲装置用粘着剂、粘着片、反复弯曲层叠构件及反 复弯曲装置的反复弯曲性优异，在广范围的温度下不易在弯曲部产生线 条。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的粘着片的截面图。
图2为本发明的一个实施方式的反复弯曲层叠构件的截面图。
图3为本发明的一个实施方式的反复弯曲装置的截面图。
附图标记说明
1：粘着片；11：粘着剂层；12a、12b：剥离片；2：反复弯曲层叠 构件；21：第一弯曲性构件；22：第二弯曲性构件；3：反复弯曲装置； 31：覆膜(cover film)；32：第一粘着剂层；33：偏振膜；34：第二粘着剂 层；35：触摸感应膜；36：第三粘着剂层；37：有机EL元件；38：第四 粘着剂层；39：TFT基板。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。
[反复弯曲装置用粘着剂]
本实施方式的反复弯曲装置用粘着剂(以下，有时简称为“粘着剂”) 为用于贴合构成反复弯曲装置的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件的 粘着剂。针对反复弯曲装置及弯曲性构件，在后文中进行说明。
对于本实施方式的粘着剂，优选：作为-20℃下的储能模量G’(-20) 除以85℃下的储能模量G’(85)而得到的值(G’(-20)/G’(85))的储能模量变 化率大于2.5，-20℃下的储能模量G’(-20)为0.070MPa以上、0.200MPa 以下。另外，本说明书中的储能模量的测定方法如后文所述的试验例所 示。
通过使本实施方式的粘着剂具有上述的与储能模量G’相关的物性， 使利用由该粘着剂构成的粘着剂层贴合一个弯曲性构件与另一个弯曲性 构件而成的层叠体弯曲时，反复弯曲性优异，在广范围的温度下不易在 弯曲部产生线条。特别是若储能模量变化率大于2.5，则可发挥良好的粘 着力，可抑制在粘着剂层与被粘物的界面产生浮起或剥落。此外，特别 是若储能模量G’(-20)为0.070MPa以上，则推测在粘着剂层与被粘物的 界面不易产生微小的浮起。进一步，特别是若储能模量G’(-20)为 0.200MPa以下，则由粘着剂层的硬度导致的对被粘物的作用变小，被粘 物本身不易产生线条。认为通过综合发挥上述的作用效果，在广范围的 温度下不易在弯曲部产生线条。具体而言，即使在使上述层叠体在0℃、25℃、80℃的各温度下弯曲10万次时，也不易在弯曲部产生线条。尤其 是即使在该层叠体中的一个弯曲性构件为聚酰亚胺膜或包含聚酰亚胺膜 的层叠体时，也可发挥上述优异的反复弯曲性。
从上述的反复弯曲性的角度出发，上述储能模量变化率优选为3.0 以上，特别优选为3.5以上，进一步优选为4.0以上。此外，上述储能模 量变化率优选为50以下，更优选为40以下，特别优选为35以下，进一 步优选为27以下。由此，易于使从低温至高温的粘着力及储能模量落入 适合的范围内。
此外，从上述的反复弯曲性的角度出发，-20℃下的储能模量G’(-20) 优选为0.075MPa以上，特别优选为0.080MPa以上，进一步优选为 0.090MPa以上。同样从反复弯曲性的角度出发，-20℃下的储能模量 G’(-20)优选为0.190MPa以下，更优选为0.180MPa以下，特别优选小于 0.110MPa，进一步优选小于0.100MPa。
另外，通过使上述-20℃下的储能模量G’(-20)及上述储能模量变化率 同时满足上述各范围，不仅可得到在从低温至高温的所有的温度范围内 耐弯曲性均优异的装置，而且也能够使常温下的粘着剂的加工性能等操 作性优异。
85℃下的储能模量G’(85)优选为0.050MPa以下，更优选为0.040MPa 以下，特别优选为0.030MPa以下，进一步优选为0.025MPa以下，最优 选为0.015MPa以下。由此，储能模量变化率易于落入上述范围，此外， 伴随弯曲，从粘着剂层作用于被粘物的力降低，能够得到高温下的耐弯 曲性优异的装置。另一方面，85℃下的储能模量G’(85)优选为0.005MPa 以上，更优选为0.008MPa以上，特别优选为0.010MPa以上，进一步优 选为0.012MPa以上。若85℃下的储能模量G’(85)过低，则在高温下粘 着剂层变得过软、凝聚力降低，有时粘着剂层会在弯曲部分与非弯曲部 分产生密度差等，并在粘着剂层本身产生线条或白浊等。然而，通过使 85℃下的储能模量G’(85)的上限值为上述，不易产生上述不良情况。
本实施方式的粘着剂在25℃下的储能模量G’(25)优选为0.080MPa 以下，更优选为0.070MPa以下，特别优选为0.060MPa以下，进一步优 选为0.050MPa以下。由此，易于发挥粘着性。另一方面，25℃下的储能 模量G’(25)优选为0.010MPa以上，更优选为0.015MPa以上，特别优选 为0.020MPa以上，进一步优选为0.025MPa以上。由此，除了标准环境 温度区域内的反复弯曲性优异以外，芯片切割等的加工性能也变得良好。
本实施方式的粘着剂的凝胶分率优选为40％以上，更优选为43％以 上，特别优选为46％以上，进一步优选为50％以上。由此，粘着剂发挥 能够经受反复弯曲的适当的凝聚力。其结果，上述反复弯曲性变得更加 优异。另一方面，本实施方式的粘着剂的凝胶分率优选为95％以下，更 优选为90％以下，特别优选为85％以下，进一步优选为80％以下，最优选为77％以下。推测由此可抑制由反复弯曲导致的粘着剂中的交联结构 的破坏，可抑制粘着剂层本身白浊。另外，本说明书中的凝胶分率的测 定方法如后文所述的试验例所示。
只要满足上述的物性，则本实施方式的粘着剂的种类没有特别限定， 例如可以为丙烯酸类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚氨酯类粘着剂、橡胶类 粘着剂、硅酮类粘着剂等中的任意一种。此外，该粘着剂可以是乳液型、 溶剂型或无溶剂型中的任意一种，也可以是交联型或非交联型中的任意 一种。其中，优选容易满足上述物性，且粘着物性、光学特性等也优异的丙烯酸类粘着剂，特别优选溶剂型的丙烯酸类粘着剂。
具体而言，本实施方式的粘着剂优选由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 与交联剂(B)的粘着性组合物(以下，有时称为“粘着性组合物P”)交联 而成。若为该粘着剂，则容易满足上述物性，而且易于获得良好的粘着 力。另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。 其他的类似用语也相同。此外，“聚合物”中也包含“共聚物”的概念。
(1)粘着性组合物P的成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯与在分子内 具有反应性官能团的单体(含反应性官能团单体)作为构成该聚合物的单 体单元。
通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成 该聚合物的单体单元，能够表现出优选的粘着性。作为(甲基)丙烯酸烷基 酯，优选烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。烷基可以为直 链状或支链状，也可以具有环状结构。
作为烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出 (甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸 正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙 基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十 二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸 硬脂酸酯等。其中，从上述的与储能模量G’相关的物性的角度出发，优 选烷基的碳原子数为1～8的(甲基)丙烯酸酯，特别优选烷基的碳原子数为 4～8的(甲基)丙烯酸酯。具体而言，优选(甲基)丙烯酸正丁酯及(甲基)丙 烯酸2-乙基己酯，特别优选丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯。另外， 这些(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用，也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有60质量％以上、更优选含有80 质量％以上、特别优选含有90质量％以上、进一步优选含有95质量％以 上的烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的 单体单元。若使(甲基)丙烯酸烷基酯为上述量以上，则能够赋予(甲基)丙 烯酸酯聚合物(A)适宜的粘着性，同时易于将储能模量G’调节为较低的 值。此外，优选含有99.9质量％以下、特别优选含有99.5质量％以下、 进一步优选含有99.0质量％以下的烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯 酸烷基酯。通过使(甲基)丙烯酸烷基酯为上述量以下，能够在(甲基)丙烯 酸酯聚合物(A)中导入所需量的其他单体成分。
通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含反应性官能团单体作为构成 该聚合物的单体单元，经由来自该含反应性官能团单体的反应性官能团 而与后文所述的交联剂(B)进行反应，由此形成交联结构(立体网状结构)， 得到具有所需凝聚力的粘着剂。该粘着剂易于满足上述的与储能模量G’ 相关的物性(及凝胶分率)。
作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作为构成该聚合物的单体单元而含有 的含反应性官能团单体，可优选列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单 体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨 基单体)等。这些含反应性官能团单体可单独使用一种，也可同时使用两 种以上。
在上述含反应性官能团单体中，优选含羟基单体或含羧基单体，特 别优选含羟基单体。含羟基单体易于满足上述的与储能模量G’相关的物 性(及凝胶分率)。即，含反应性官能团单体具有使所得到的粘着剂的储能 模量G’、尤其是高温的储能模量G’上升的倾向，但若为含羟基单体，则 可将其上升幅度抑制得较小，易于微调所得到的粘着剂的储能模量G’。
作为含羟基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙 烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、 (甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等的(甲基)丙烯酸羟 基烷基酯等。上述之中，从易于满足上述的与储能模量G’相关的物性(及 凝胶分率)的角度出发，优选具有碳原子数为1～4的羟基烷基的(甲基)丙 烯酸羟基烷基酯。具体而言，例如可优选列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等，可特别优选列举出丙烯酸2-羟基乙酯或丙 烯酸4-羟基丁酯。这些含羟基单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
作为含羧基单体，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马 来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中，从所得到的(甲基)丙烯 酸酯聚合物(A)的粘着力的点出发，优选丙烯酸。这些含羧基单体可单独 使用，也可组合使用两种以上。
以下限值计，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有0.1质量％以上、特 别优选含有0.5质量％以上、进一步优选含有1.0质量％以上的含反应性 官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。此外，以上限值计，(甲基) 丙烯酸酯聚合物(A)优选含有10质量％以下、特别优选含有7质量％以下、 进一步优选含有5质量％以下的含反应性官能团单体作为构成该聚合物 的单体单元。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有含反应性官能 团单体作为单体单元，则通过与交联剂(B)的交联反应，所得到的粘着剂 的凝聚力变得适度，易于满足上述的与储能模量G’相关的物性(及凝胶分 率)、尤其是85℃下的储能模量G’(85)。
还优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不含有含羧基单体作为构成该聚合 物的单体单元。由于羧基为酸成分，因此通过不含有含羧基单体，即使 在粘着剂的贴附对象中存在因酸而产生不良情况的物质，例如锡掺杂氧 化铟(ITO)等透明导电膜或金属膜、金属网等时，也能够抑制由酸造成的 上述不良情况(腐蚀、电阻值变化等)。
此处，“不含有含羧基单体”是指几乎不含有含羧基单体，除了完全 不含有含羧基单体以外，也允许以不发生由羧基导致的透明导电膜或金 属布线等的腐蚀的程度含有含羧基单体。具体而言，(甲基)丙烯酸酯聚合 物(A)中，允许以0.1质量％以下、优选以0.01质量％以下、进一步优选 以0.001质量％以下的量含有含羧基单体作为单体单元。
根据所需，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也可含有其他单体作为构成该 聚合物的单体单元。为了不阻碍含反应性官能团单体的上述作用，作为 其他单体，优选不含有反应性官能团的单体。作为该单体，例如可列举 出N-丙烯酰吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮等非反应性的含氮原子单体、(甲 基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷 基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。这些单体可单独使用，也可组合使用两 种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以为无规共聚物，也可以为 嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为25万以上，更优选为 30万以上，特别优选为40万以上，进一步优选为50万以上，最优选为 90万以上。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为230万 以下，更优选为200万以下，特别优选为170万以下，进一步优选为150 万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量在上述范围内，则易于满足上述的与储能模量G’相关的物性及凝胶分率，尤其易于满足上述 的储能模量变化率。另外，本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色 谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
在粘着性组合物P中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以单独使用一种， 也可以组合使用两种以上。
(1-2)交联剂(B)
交联剂(B)以含有该交联剂(B)的粘着性组合物P的加热等为诱因 (trigger)来交联(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，形成立体网状结构。由此，所 得到的粘着剂的凝聚力得以提高，易于满足上述的与储能模量G’相关的 物性及凝胶分率，尤其易于满足上述的储能模量变化率。
作为上述交联剂(B)，只要与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应 性基团反应即可，例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺 类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交 联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金 属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。上述之中，优选使用与含反应性官能团单体的反应性优异的异氰酸酯类交联剂。另外，交联剂(B)可单独使用 一种，或者也可组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少包含聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化 合物，例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲 基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异 氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异 氰酸酯等、及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反 应物的加成物等。其中，从与羟基的反应性的角度出发，优选三羟甲基 丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯，特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰 酸酯或三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，粘着性组合物P中的 交联剂(B)的含量优选为0.01质量份以上，特别优选为0.06质量份以上， 进一步优选为0.12质量份以上。此外，该含量优选为2.0质量份以下， 更优选为1.5质量份以下，特别优选为1.0质量份以下，进一步优选为0.5 质量份以下。若交联剂(B)的含量在上述范围内，则易于满足上述的与储 能模量G’相关的物性及凝胶分率，尤其易于满足上述的储能模量变化率。
(1-3)各种添加剂
根据所需，粘着性组合物P中可添加通常用于丙烯酸类粘着剂的各 种添加剂，例如可添加硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、 抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调节剂等。另外，后文 所述的聚合溶剂或稀释溶剂不包含在构成粘着性组合物P的添加剂中。
粘着性组合物P优选含有上述的硅烷偶联剂。由此，所得到的粘着 剂层与作为被粘物的弯曲性构件的密合性得以提高，粘着力成为更加优 选的粘着力。
作为硅烷偶联剂，优选与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好且 具有透光性的、在分子内具有至少一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物。
作为该硅烷偶联剂，例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三 乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团 的硅化合物；3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙 基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧 结构的硅化合物；3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、 3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基 硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基 丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷； 异氰酸丙基三乙氧基硅烷；或这些硅烷偶联剂中的至少一种与甲基三乙 氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷 等含烷基的硅化合物的缩合物等。它们可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，粘着性组合物P中的 硅烷偶联剂的含量优选为0.01质量份以上，特别优选为0.05质量份以上， 进一步优选为0.1质量份以上。此外，该含量优选为1质量份以下，特别 优选为0.5质量份以下，进一步优选为0.3质量份以下。通过使硅烷偶联 剂的含量在上述范围内，所得到的粘着剂层与作为被粘物的弯曲性构件 的密合性得以提高，粘着力变得更大。
(2)粘着性组合物P的制备
粘着性组合物P能够通过下述方式制备：制备(甲基)丙烯酸酯聚合物 (A)，将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与交联剂(B)混合，同时根据所 需加入添加剂。
利用通常的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物聚合，由此 能够制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优 选根据所需使用聚合引发剂并通过溶液聚合法而进行。通过利用溶液聚 合法将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)聚合，所得到的聚合物的高分子量化与 分子量分布的调节变得容易，可进一步减少低分子量体的生成。因此， 即使在使凝胶分率较小而缓和了交联程度的情况下，也不易产生伴随反 复弯曲的粘着剂的偏移，易于得到反复弯曲性优异的粘着剂。
作为在溶液聚合法中使用的聚合溶剂，例如可列举出乙酸乙酯、乙 酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，也可同时 使用两种以上。
作为聚合引发剂，可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等，也可 同时使用两种以上。作为偶氮类化合物，例如可列举出2,2’-偶氮二异丁 腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双 (2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、偶氮二异丁酸 二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)、2,2’- 偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物，例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔 丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙 酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新 戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、二乙酰过氧化 物等。
另外，在上述聚合工序中，通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂，可调 节所得到的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后，向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶 液中添加交联剂(B)、及根据所需的添加剂和稀释溶剂，并充分混合，由 此得到经溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。
另外，对于上述各成分中的任意一种，在使用固体状物质时、或者 在以未经稀释的状态与其他成分混合的情况下发生析出时，可预先将该 成分单独溶解或稀释于稀释溶剂，然后再与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂，例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃； 甲苯、二甲苯等芳香族烃；二氯甲烷、氯化乙烯等卤代烃；甲醇、乙醇、 丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛 尔酮、环己酮等酮；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；乙基溶纤剂等溶纤剂类 溶剂等。
作为以此方式制备的涂布溶液的浓度及粘度，只要为可涂布的范围 即可，并没有特别限制，可根据状况而进行适当选定。例如，以使粘着 性组合物P的浓度成为10～60质量％的方式进行稀释。另外，在得到涂 布溶液时，稀释溶剂等的添加并非必要条件，只要粘着性组合物P为可 涂布的粘度等，则也可不添加稀释溶剂。此时，粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
(3)粘着剂的制备
本实施方式的粘着剂优选由粘着性组合物P交联而成。粘着性组合 物P的交联通常可以通过加热处理来进行。另外，也可以将使稀释溶剂 等从涂布在所需对象物上的粘着性组合物P的涂膜中挥发时的干燥处理 兼作为该加热处理。
加热处理的加热温度优选为50～150℃，特别优选为70～120℃。此外， 加热时间优选为10秒～10分钟，特别优选为50秒～2分钟。
加热处理后，也可根据需要在常温(例如，23℃、50％RH)下设置1～2 周左右的熟化期。需要该熟化期时，经过该熟化期后形成粘着剂，不需 要该熟化期时，在加热处理结束后直接形成粘着剂。
通过上述的加热处理(及熟化)，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)经由交联剂 (B)而充分地交联，形成交联结构，得到粘着剂。
[粘着片]
本实施方式的粘着片具有用于贴合构成反复弯曲装置的一个弯曲性 构件与另一个弯曲性构件的粘着剂层，该粘着剂层由上述粘着剂构成。
图1中示出了作为本实施方式的粘着片的一个例子的具体结构。
如图1所示，一个实施方式的粘着片1由两片剥离片12a、12b以及 粘着剂层11构成，所述粘着剂层11以与所述两片剥离片12a、12b的剥 离面接触的方式被该两片剥离片12a、12b夹持。另外，本说明书中的剥 离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面，也包括实施了剥离处理的 面及即使未实施剥离处理也表现出剥离性的面中的任意一种。
(1)构成要素
(1-1)粘着剂层
粘着剂层11由上述实施方式的粘着剂构成，优选由粘着性组合物P 交联而成的粘着剂构成。
本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的厚度(根据JIS K7130而测定 的值)的下限值优选为1μm以上，更优选为5μm以上，特别优选为10μm 以上，进一步优选为15μm以上。若粘着剂层11的厚度的下限值为上述， 则易于发挥所需的粘着力，能够更有效地抑制在弯曲部产生线条。此外， 粘着剂层11的厚度的上限值优选为300μm以下，更优选为150μm以下， 特别优选为90μm以下，从能够得到更薄的反复弯曲装置的角度出发， 进一步优选为40μm以下。若粘着剂层11的厚度的上限值为上述，则在 弯曲时，从粘着剂层作用于被粘物的力得以缓和，易于改善反复弯曲性。 另外，粘着剂层11可由单层形成，也可层叠多层而形成。
本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的总透光率(依据JIS K7361-1:1997而测定的值)优选为80％以上，更优选为90％以上，特别优 选为95％以上，进一步优选为99％以上。若总透光率为上述，则透明性 高，适合作为光学用途(反复弯曲显示器用)。
(1-2)剥离片
剥离片12a、12b保护粘着剂层11直至使用粘着片1时，其在使用 粘着片1(粘着剂层11)时被剥离。在本实施方式的粘着片1中，剥离片12a、 12b中的一片或两片并非必需。
作为剥离片12a、12b，例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、 聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二 甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、 聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚 物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰 亚胺膜、氟树脂膜等。此外，还可以使用这些膜的交联膜。进一步，也 可以为这些膜的层叠膜。
优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的 面)实施剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂，例如可列举出醇酸类、 硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外，在剥 离片12a、12b中，优选将一个剥离片设为剥离力大的重剥离型剥离片， 将另一个剥离片设为剥离力小的轻剥离型剥离片。
对剥离片12a、12b的厚度没有特别限制，但通常为20～150μm左右。
(2)粘着力
本实施方式的粘着片1对聚酰亚胺的粘着力的下限值优选为 6N/25mm以上，更优选为8N/25mm以上，特别优选为10N/25mm以上， 进一步优选为12N/25mm以上。若粘着片1对聚酰亚胺的粘着力的下限 值为上述，则即使在将聚酰亚胺膜等作为被粘物时，也能够更有效地抑 制弯曲部中的线条的产生。另一方面，对于上述粘着力的上限值，在粘 着剂的交联不充分的情况下，粘着力有时显示较高的值。在粘着剂的交 联如此不充分的情况下，因反复的弯曲而导致在粘着剂中产生密度分布， 有时会在粘着剂中产生线条等。从这样的角度出发，粘着力优选为 50N/25mm以下，更优选为40N/25mm以下，特别优选为30N/25mm以 下，进一步优选为20N/25mm以下。另外，本说明书中的粘着力是指基 本上通过根据JIS Z0237:2009的180度剥离法而测定的粘着力，具体的 试验方法如后文所述的试验例所示。
本实施方式的粘着片1对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为 1.0N/25mm以上，更优选为2.0N/25mm以上，特别优选为3.0N/25mm以 上，进一步优选为5.0N/25mm以上。若粘着片1对钠钙玻璃的粘着力的 下限值为上述，则在将由各种材料构成的构件作为被粘物时，能够更有 效地抑制弯曲部中的线条的产生。另一方面，上述粘着力的上限值没有 特别限定，但通常优选为50N/25mm以下，更优选为40N/25mm以下， 就贴错粘着片时可重新粘贴粘着片的再操作性的角度而言，特别优选为 30N/25mm以下，进一步优选为20N/25mm以下。
本实施方式的粘着片1对无碱玻璃的粘着力的下限值优选为 1.0N/25mm以上，更优选为2.0N/25mm以上，特别优选为3.0N/25mm以 上，进一步优选为5.0N/25mm以上。若粘着片1对无碱玻璃的粘着力的 下限值为上述，则在将由各种材料构成的构件作为被粘物时，能够更有 效地抑制弯曲部中的线条的产生。另一方面，上述粘着力的上限值没有 特别限定，但通常优选为50N/25mm以下，更优选为40N/25mm以下， 就贴错粘着片时可重新粘贴粘着片的再操作性的角度而言，特别优选为 30N/25mm以下，进一步优选为15N/25mm以下。
(3)粘着片的制造
作为粘着片1的一个制造例，对使用了上述粘着性组合物P的情况 进行说明。在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布粘着性组合物P的 涂布液，进行加热处理，使粘着性组合物P热交联而形成涂布层后，在 该涂布层上叠合另一个剥离片12b(或12a)的剥离面。需要熟化期时，通 过设置熟化期，上述涂布层成为粘着剂层11，不需要熟化期时，上述涂布层直接成为粘着剂层11。由此，得到上述粘着片1。加热处理及熟化 的条件如上文所述。
作为粘着片1的另一个制造例，在一个剥离片12a的剥离面上涂布 粘着性组合物P的涂布液，进行加热处理，使粘着性组合物P热交联而 形成涂布层，得到带涂布层的剥离片12a。此外，在另一个剥离片12b 的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布液，进行加热处理，使粘着 性组合物P热交联而形成涂布层，得到带涂布层的剥离片12b。然后， 以使两涂布层相互接触的方式贴合带涂布层的剥离片12a与带涂布层的 剥离片12b。需要熟化期时，通过设置熟化期，上述层叠的涂布层成为粘 着剂层11，不需要熟化期时，上述层叠的涂布层直接成为粘着剂层11。 由此，得到上述粘着片1。根据该制造例，即使在粘着剂层11较厚的情 况下，也可稳定地进行制造。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布液的方法，例如可以利用棒涂 法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模涂法、凹版涂布法等。
[反复弯曲层叠构件]
如图2所示，本实施方式的反复弯曲层叠构件2具备第一弯曲性构 件21(一个弯曲性构件)、第二弯曲性构件22(另一个弯曲性构件)及粘着剂 层11而构成，所述粘着剂层11位于第一弯曲性构件21与第二弯曲性构 件22之间，并将第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22相互贴合。
上述反复弯曲层叠构件2中的粘着剂层11为上述粘着片1的粘着剂 层11。
反复弯曲层叠构件2是反复弯曲装置本身、或者是构成反复弯曲装 置的一部分的构件。反复弯曲装置优选为可反复弯曲(包括折弯)的显示 器，但并不限定于此。作为该反复弯曲装置，例如可列举出有机电致发 光(有机EL)显示器、电泳方式的显示器(电子纸)、使用了塑料基板(膜) 作为基板的液晶显示器、可折叠显示器等，也可以为触摸面板。
第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22为可反复弯曲(包括折弯) 的构件，例如可列举出覆膜、阻隔膜、硬涂膜、偏振膜(偏振片)、起偏镜、 相位差膜(相位差板)、视角补偿膜、亮度提高膜、对比度增强膜、扩散膜、 半透射反射膜、电极膜、透明导电性膜、金属网膜、膜传感器(触摸感应 膜)、液晶聚合物膜、发光聚合物膜、膜状液晶模块、有机EL模块(有机EL膜、有机EL元件)、电子纸模块(膜状电子纸)、TFT(薄膜晶体管，Thin Film Transistor)基板等。
上述之中，优选第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22中的至少 一个为聚酰亚胺膜、或者为在粘着剂层11侧具备聚酰亚胺膜的层叠体。 通常，聚酰亚胺膜与粘着剂层的密合性低，但根据本实施方式的粘着剂 层11，即使被粘物为聚酰亚胺膜，反复弯曲性也优异，在广范围的温度 下也不易在弯曲部产生线条。
第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的杨氏模量分别优选为 0.1～10GPa，特别优选为0.5～7GPa，进一步优选为1～5GPa。通过使第一 弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的杨氏模量在该范围内，易于使各 弯曲性构件反复弯曲。
第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的厚度分别优选为 10～3000μm，特别优选为25～1000μm，进一步优选为50～500μm。通过使 第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的厚度在该范围内，易于使各 弯曲性构件反复弯曲。
为了制造上述反复弯曲层叠构件2，作为一个例子，剥离粘着片1 的一个剥离片12a，将粘着片1所露出的粘着剂层11贴合在第一弯曲性 构件21的一个面上。
然后，从粘着片1的粘着剂层11上剥离另一个剥离片12b，贴合粘 着片1所露出的粘着剂层11与第二弯曲性构件22，得到反复弯曲层叠构 件2。此外，作为另一个例子，也可以交换第一弯曲性构件21及第二弯 曲性构件22的贴合顺序。
[反复弯曲装置]
本实施方式的反复弯曲装置具备上述的反复弯曲层叠构件2，可以仅 由反复弯曲层叠构件2构成，也可以具备一个或多个反复弯曲层叠构件2 与其他的弯曲性构件而构成。层叠一个反复弯曲层叠构件2与另一个反 复弯曲层叠构件2时，或者层叠反复弯曲层叠构件2与其他的弯曲性构 件时，优选经由上述粘着片1的粘着剂层11进行层叠。
由于本实施方式的反复弯曲装置的粘着剂层由上述粘着剂构成，因 此即使在广范围的温度下(例如0℃、25℃、80℃的各温度下)使其反复弯 曲时(例如10万次)，也可抑制在弯曲部产生线条。
将作为本实施方式的一个例子的反复弯曲装置示于图3。另外，本发 明的反复弯曲装置并不限定于该反复弯曲装置。
如图3所示，本实施方式的反复弯曲装置3通过由上至下依次层叠 覆膜31、第一粘着剂层32、偏振膜33、第二粘着剂层34、触摸感应膜 35、第三粘着剂层36、有机EL元件37、第四粘着剂层38及TFT基板 39而构成。上述覆膜31、偏振膜33、触摸感应膜35、有机EL元件37及TFT基板39相当于弯曲性构件。
第一粘着剂层32、第二粘着剂层34、第三粘着剂层36及第四粘着 剂层38中的至少一层为上述粘着片1的粘着剂层11。优选第一粘着剂层 32、第二粘着剂层34、第三粘着剂层36及第四粘着剂层38中的任意两 层以上为上述粘着片1的粘着剂层11，最优选粘着剂层32、34、36、38 均为粘着片1的粘着剂层11。
覆膜31优选为聚酰亚胺膜、或者为在第一粘着剂层32侧具备聚酰 亚胺膜的层叠体。此时，优选至少第一粘着剂层32为上述粘着片1的粘 着剂层11。此外，例如在TFT基板39包含聚酰亚胺膜的情况下、尤其 是在第四粘着剂层38侧具备聚酰亚胺膜的情况下，优选至少第四粘着剂 层38为上述粘着片1的粘着剂层11。
即使在广范围的温度下(例如0℃、25℃、80℃的各温度下)使上述反 复弯曲装置3反复弯曲时(例如10万次)，至少也可抑制在由粘着片1的 粘着剂层11构成的粘着剂层与被该粘着剂层贴合的弯曲性构件的层叠部 分中，在弯曲部产生线条。
以上所说明的实施方式是为了易于理解本发明而记载的，并非是为 了限定本发明而记载。因此，上述实施方式所公开的各要件，也涵盖属 于本发明的技术范围内的所有设计变更或均等物。
例如，可以省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任意一片或两片， 此外，也可以层叠所需的弯曲性构件来代替剥离片12a和/或12b。
实施例
以下，通过实施例等对本发明进行进一步具体的说明，但本发明的 范围不受这些实施例等的限定。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的制备
利用溶液聚合法使丙烯酸正丁酯54质量份、丙烯酸2-乙基己酯45 质量份、及丙烯酸4-羟基丁酯1质量份共聚，从而制备(甲基)丙烯酸酯聚 合物(A)。利用后文所述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子 量，其结果，重均分子量(Mw)为80万。
2.粘着性组合物的制备
将上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份(固体成 分换算值；以下相同)、作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二 异氰酸酯(XDI；SokenChemical&Engineering Co.,Ltd.制造，产品名称 “TD-75”)0.25质量份、作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲 氧基硅烷(Si1)0.20质量份混合，并充分搅拌，用甲基乙基酮进行稀释， 由此得到粘着性组合物的涂布溶液。
3.粘着片的制造
利用刮刀涂布机，将所得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用 硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥 离型剥离片(LintecCorporation制造，产品名称“SP-PET752150”)的剥离 处理面上。然后，在90℃下对涂布层进行1分钟加热处理，形成涂布层。
接着，以使上述得到的重剥离型剥离片上的涂布层、与使用硅酮类 剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥 离片(Lintec Corporation制造，产品名称“SP-PET381130”)的剥离处理面 接触的方式，贴合该轻剥离型剥离片与该涂布层，在23℃、50％RH的条 件下熟化7天，由此制作具有厚度为25μm的粘着剂层的粘着片、即由 重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度：25μm)/轻剥离型剥离片的结构构成的粘 着片。另外，粘着剂层的厚度为依据JIS K7130、使用恒压厚度测定仪 (TECLOCK Co.,Ltd.制造，产品名称“PG-02”)而测定的值。
此处，在表1中示出将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设为100质量份(固 体成分换算值)时的粘着性组合物的各配比(固体成分换算值)。另外，表1 中所记载的缩略符号等的详细情况如下所示。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
BA：丙烯酸正丁酯
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
4HBA：丙烯酸4-羟基丁酯
IBXA：丙烯酸异冰片酯
ACMO：N-丙烯酰吗啉
HEA：丙烯酸2-羟基乙酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
[交联剂(B)]
XDI：三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(Soken Chemical& EngineeringCo.,Ltd.制造，产品名称“TD-75”)
TDI：三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEM CO.,LTD.制 造，产品名称“BHS8515”)
[硅烷偶联剂]
Si1：3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷
Si2：3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷
[实施例2～12、比较例1～3]
除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例、(甲基) 丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量(Mw)、交联剂(B)的种类及掺合量、硅 烷偶联剂的种类、以及粘着剂层的厚度变更为表1所示之外，以与实施 例1相同的方式制造粘着片。
[试验例1](凝胶分率的测定)
将实施例及比较例中制作的粘着片裁切为80mm×80mm的大小，将 该粘着剂层包裹于聚酯制网(品名：Tetoron mesh#200)中，使用精密天平 称量其质量，减去上述网单独的质量，由此计算粘着剂自身的质量。将 此时的质量记作M1。
然后，将包裹于上述聚酯制网中的粘着剂在室温(23℃)下浸渍在乙酸 乙酯中24小时。然后，取出粘着剂，在温度为23℃、相对湿度为50％ 的环境下风干24小时，进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后， 用精密天平称量其质量，减去上述网单独的质量，由此计算粘着剂自身 的质量。将此时的质量记作M2。以(M2/M1)×100表示凝胶分率(％)。将 结果示于表2。
[试验例2](储能模量(G’)的测定)
层叠多层实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层，制作厚度为 3mm的层叠体。从所得到的粘着剂层的层叠体中冲压出直径为8mm的圆 柱体(高度为3mm)，将其作为样品。
针对上述样品，依据JIS K7244-6，使用粘弹性测定装置(Rheometric 公司制造，DYNAMIC ANALAYZER)并利用扭转剪切法(ねじりせん断 法)，在以下的条件下测定储能模量G’，得到-20℃下的储能模量G’(-20)、 25℃下的储能模量G’(25)及85℃下的储能模量G’(85)(MPa)。将结果示于 表2。
测定频率：1Hz
测定温度：-20℃～140℃
此外，基于得到的储能模量G’(-20)及储能模量G’(85)，计算储能模 量G’(-20)除以储能模量G’(85)而得到的值、即储能模量变化率。将结果 示于表2。
[试验例3](粘着力的测定)
将轻剥离型剥离片从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离，将露 出的粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜 (TOYOBO CO.,LTD.制造，产品名称“PET A4300”，厚度：100μm)的易 粘合层上，得到重剥离型剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。将所得到的 层叠体裁切成25mm宽、110mm长。
另一方面，作为被粘物，准备了以下3种。
(1)钠钙玻璃板(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd制造，产品名称“钠钙玻 璃”，厚度：1.1mm)
(2)在钠钙玻璃板(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd制造，产品名称“钠钙 玻璃”，厚度：1.1mm)的一个面上贴附了带粘着剂层的聚酰亚胺膜(DU PONT-TORAY CO.,LTD.制造，产品名称“KAPTON 100PI”，聚酰亚胺膜 的厚度：25μm，粘着剂层的厚度：5μm)的层叠体(聚酰亚胺膜侧为被粘面)
(3)无碱玻璃板(NSG PRECISION公司制造，产品名称“CORNING Glass EAGLE XG”，厚度：0.7mm)
在23℃、50％RH的环境下，将重剥离型剥离片从上述层叠体上剥离， 将露出的粘着剂层贴附于上述各被粘物，利用KURIHARA SEISAKUSHO Co.,Ltd.制造的压热器，在0.5MPa、50℃下加压20分钟。 然后，在23℃、50％RH的条件下放置24小时后，使用拉伸试验机(ORIENTEC Co.,LTD.，TENSILON)，以剥离速度为300mm/min、剥离 角度为180度的条件，测定将PET膜与粘着剂层的层叠体从被粘物上剥 离时的粘着力(N/25mm)。未记载于此处的条件依据JIS Z0237:2009而进 行测定。将结果示于表2。
[试验例4](反复弯曲性的评价)
在23℃、50％RH的环境下，将轻剥离型剥离片从实施例及比较例中 制作的粘着片上剥离，将露出的粘着剂层贴合在聚酰亚胺(PI)膜(DU PONT-TORAY CO.,LTD.制造，产品名称“KAPTON 100PI”，厚度：25μm， 杨氏模量：3.4GPa)的一个面上。接着，将重剥离型剥离片剥离，将露出 的粘着剂层贴合在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制 造，产品名称“Cosmo Shine A4300”，厚度：100μm，杨氏模量：4.5GPa) 的一个面上。然后，使用KURIHARA SEISAKUSHO Co.,Ltd.制造的压热 器，在0.5MPa、50℃下加压20分钟后，在23℃、50％RH的条件下放置 24小时。将以此方式得到的由PI膜/粘着剂层/PET膜构成的层叠体裁切 成50mm宽、200mm长，将其作为样品。
使用耐久试验机(YUASA SYSTEM Co.,Ltd.制造，产品名称“平面体 空载U形伸长试验机型号：CL09-typeD01-FSC90”)，按照以下的条件 对得到的样本进行反复弯曲。然后，通过肉眼确认弯曲部的状态，根据 以下的标准评价各试验温度下的反复弯曲性。将结果示于表2。
＜试验条件＞
弯曲方向：以面向PET膜侧的方式弯曲
最小弯曲直径：
Figure BDA0002326878260000231
弯曲次数：100000次
试验温度：0℃、25℃、80℃
＜反复弯曲性的评价标准＞
◎…在弯曲部不存在线条。
〇…虽然在弯曲部存在线条，但从正面观察时，几乎确认不到该线 条。
△…在弯曲部存在线条，从正面观察也能够确认到该线条的存在， 但该线条部分并未白浊。
×…在弯曲部存在线条，该线条部分白浊且醒目。
[试验例5](总透光率的测定)
将实施例及比较例中得到的粘着片的粘着剂层贴合在玻璃上，将其 作为测定用样本。在使用玻璃进行本底测定(background measurement)的 基础上，针对上述测定用样本，按照JIS K7361-1:1997、使用雾度计 (NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD制造，产品名称 “NDH-5000”)测定总透光率(％)。将结果示于表2。
[表1]
Figure BDA0002326878260000241
[表2]
Figure BDA0002326878260000251
由表2可知，实施例的粘着片的粘着剂层在贴合两个弯曲性构件、 并在低温至高温的各温度下反复弯曲时，能够抑制在弯曲部产生线条。
工业实用性
本发明适合于贴合构成反复弯曲装置的一个弯曲性构件(尤其是聚 酰亚胺膜或包含聚酰亚胺膜的层叠体)与另一个弯曲性构件。

Claims (9)

1.一种反复弯曲装置用粘着剂，其用于贴合构成反复弯曲装置的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件，所述反复弯曲装置用粘着剂的特征在于，
作为-20℃下的储能模量G’(-20)除以85℃下的储能模量G’(85)而得到的值的储能模量变化率大于2.5，
-20℃下的储能模量G’(-20)为0.070MPa以上、0.200MPa以下。
2.根据权利要求1所述的反复弯曲装置用粘着剂，其特征在于，凝胶分率为40％以上、95％以下。
3.根据权利要求1所述的反复弯曲装置用粘着剂，其特征在于，所述粘着剂为丙烯酸类粘着剂。
4.一种粘着片，其具有用于贴合构成反复弯曲装置的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件的粘着剂层，所述粘着片的特征在于，
所述粘着剂层由权利要求1～3中任一项所述的反复弯曲装置用粘着剂构成。
5.根据权利要求4所述的粘着片，其特征在于，所述粘着片对聚酰亚胺的粘着力为6N/25mm以上。
6.根据权利要求4所述的粘着片，其特征在于，所述粘着剂层的厚度为1μm以上、300μm以下。
7.根据权利要求4所述的粘着片，其特征在于，
所述粘着片具备两片剥离片，
所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持。
8.一种反复弯曲层叠构件，其具备：构成反复弯曲装置的一个弯曲性构件及另一个弯曲性构件、以及将所述一个弯曲性构件与所述另一个弯曲性构件相互贴合的粘着剂层，所述反复弯曲层叠构件的特征在于，
所述粘着剂层由权利要求1～3中任一项所述的反复弯曲装置用粘着剂构成。
9.一种反复弯曲装置，其特征在于，其具备权利要求8所述的反复弯曲层叠构件。
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