CN112521889A - 粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件，所述粘着片不易在弯曲部的粘着剂层与被粘物的界面发生剥离，且可抑制因弯曲导致的漏光及可视性降低。所述粘着片为具有粘着剂层(11)的粘着片(1)，所述粘着剂层(11)用于贴合构成被反复弯曲的器件的一个可弯曲构件与另一个可弯曲构件，构成粘着剂层(11)的粘着剂在‑20℃下的储能模量G’(‑20)为0.01MPa以上、0.2MPa以下，构成粘着剂层(11)的粘着剂在23℃、测定波长400nm下的光弹性系数的绝对值为9.9×10‑10m2/N以下。

Description

粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件
技术领域
本发明涉及一种用于被反复弯曲的器件的粘着片、以及反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件。
背景技术
近年来，作为器件的一种的电子设备的显示体(显示器)，提出了一种能够弯曲的可弯曲显示器。作为可弯曲显示器，除了仅进行一次曲面成型的可弯曲显示器以外，还提出了反复弯曲(弯折)用途的反复弯曲显示器。
在如上所述的反复弯曲显示器中，考虑利用粘着片的粘着剂层贴合构成该可弯曲显示器的一个能够弯曲的构件(可弯曲构件)与另一个可弯曲构件。然而，若在反复弯曲显示器中使用以往的粘着片，则会发生在弯曲部的粘着剂层与被粘物的界面发生剥离的问题。
专利文献1中公开了一种粘着剂，其目的在于抑制反复弯曲时发生剥离。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2016-108555号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
另一方面，在如上所述的反复弯曲显示器中，在弯曲时或弯曲后，有时会在弯曲部的周边发生漏光、或者可视性会降低。专利文献1中记载的粘着剂未能充分解决该漏光或可视性降低的问题。
本发明鉴于上述实际状况而完成，其目的在于提供一种粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件，所述粘着片不易在弯曲部的粘着剂层与被粘物的界面发生剥离，且可抑制因弯曲导致的漏光及可视性降低。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目的，第一，本发明提供一种粘着片，其具有粘着剂层，所述粘着剂层用于贴合构成被反复弯曲的器件的一个可弯曲构件与另一个可弯曲构件，所述粘着片的特征在于，构成所述粘着剂层的粘着剂在-20℃下的储能模量G’(-20)为0.01MPa以上、0.2MPa以下，构成所述粘着剂层的粘着剂在23℃、测定波长400nm下的光弹性系数的绝对值为9.9×10-10m2/N以下。
在上述发明(发明1)中，通过使构成粘着剂层的粘着剂具有上述物性，在使利用该粘着剂层将一个可弯曲构件与另一个可弯曲构件贴合而成的层叠体反复弯曲时、或将其长期置于弯曲状态的情况下，不易在弯曲部的粘着剂层与被粘物的界面发生剥离，且可抑制因弯曲导致的(弯曲后的)漏光及可视性降低。
在上述发明(发明1)中，优选构成所述粘着剂层的粘着剂在23℃、测定波长500nm下的光弹性系数的绝对值为9.9×10-10m2/N以下(发明2)。
在上述发明(发明1、2)中，优选构成所述粘着剂层的粘着剂在23℃、测定波长600nm下的光弹性系数的绝对值为9.9×10-10m2/N以下(发明3)。
在上述发明(发明1～3)中，优选构成所述粘着剂层的粘着剂在85℃下的储能模量G’(85)为0.005MPa以上、0.2MPa以下(发明4)。
在上述发明(发明1～4)中，优选构成所述粘着剂层的粘着剂在25℃下的储能模量G’(25)为0.01MPa以上、0.2MPa以下(发明5)。
在上述发明(发明1～5)中，优选构成所述粘着剂层的粘着剂的凝胶分率为30％以上、95％以下(发明6)。
在上述发明(发明1～6)中，优选构成所述粘着剂层的粘着剂为丙烯酸类粘着剂(发明7)。
在上述发明(发明1～7)中，优选：所述粘着片具备两片剥离片，所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持(发明8)。
第二，本发明提供一种反复弯曲层叠构件，其具备：构成被反复弯曲的器件的一个可弯曲构件及另一个可弯曲构件；及将所述一个可弯曲构件与所述另一个可弯曲构件相互贴合的粘着剂层，所述反复弯曲层叠构件的特征在于，所述粘着剂层由所述粘着片(发明1～8)的粘着剂层形成(发明9)。
第三，本发明提供一种反复弯曲器件，其特征在于，其具备所述反复弯曲层叠构件(发明9)(发明10)。
发明效果
本发明的粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件不易在弯曲部的粘着剂层与被粘物的界面发生剥离，且可抑制因弯曲导致的漏光及可视性降低。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的粘着片的截面图。
图2为本发明的一个实施方式的反复弯曲层叠构件的截面图。
图3为本发明的一个实施方式的反复弯曲器件的截面图。
图4为对静态弯曲试验进行说明的说明图(侧视图)。
附图标记说明
1：粘着片；11：粘着剂层；12a、12b：剥离片；2：反复弯曲层叠构件；21：第一可弯曲构件；22：第二可弯曲构件；3：反复弯曲器件；31：覆膜；32：第一粘着剂层；33：偏振膜；34：第二粘着剂层；35：触控传感膜(touch sensor film)；36：第三粘着剂层；37：有机EL元件；38：第四粘着剂层；39：TFT基板；S：试验片；P：保持板。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。
[粘着片]
本发明的一个实施方式的粘着片具有粘着剂层，所述粘着剂层用于贴合构成反复弯曲器件的一个可弯曲构件与另一个可弯曲构件，优选在该粘着剂层的单面或两面上层叠剥离片。针对反复弯曲器件及可弯曲构件，在后文中进行说明。
构成上述粘着剂层的粘着剂在-20℃下的储能模量G’(-20)为0.01MPa以上、0.2MPa以下，构成上述粘着剂层的粘着剂在23℃、测定波长400nm下的光弹性系数的绝对值为9.9×10-10m2/N以下。另外，本说明书中的储能模量及光弹性系数的测定方法如后述的试验例所示。
通过使构成本实施方式的粘着剂层的粘着剂具有上述物性，在使利用该粘着剂层将一个可弯曲构件与另一个可弯曲构件贴合而成的层叠体反复弯曲时、或将其长期置于弯曲状态的情况下，不易在弯曲部的粘着剂层与被粘物的界面发生剥离，且可抑制因弯曲导致的(弯曲后的)漏光及可视性降低。特别是，若上述储能模量G’(-20)为0.2MPa以下，则能够将因反复弯曲而产生的应变、即应力(低温时变得特别大)抑制得较小，因而不易在弯曲部的粘着剂层与被粘物的界面发生剥离。此外，特别是，若上述光弹性系数为9.9×10-10m2/N以下，则能够抑制因伴随着弯曲的残余应力导致的双折射的发生，可抑制因弯曲导致的漏光及可视性降低。
从上述耐剥离性、耐漏光性及可视性的角度出发，尤其是从耐剥离性的角度出发，构成上述粘着剂层的粘着剂在-20℃下的储能模量G’(-20)必须为0.2MPa以下，优选为0.15MPa以下，特别优选为0.10MPa以下，进一步优选为0.08MPa以下。此外，从内聚力的角度出发，构成上述粘着剂层的粘着剂在-20℃下的储能模量G’(-20)必须为0.01MPa以上，优选为0.03MPa以上，特别优选为0.05MPa以上，进一步优选为0.07MPa以上。
构成上述粘着剂层的粘着剂在85℃下的储能模量G’(85)优选为0.2MPa以下，更优选为0.1MPa以下，特别优选为0.05MPa以下，进一步优选为0.03MPa以下。由此，伴随着弯曲，从粘着剂层作用于被粘物的力得以降低，能够得到高温下的耐剥离性优异的器件。另一方面，85℃下的储能模量G’(85)优选为0.005MPa以上，更优选为0.010MPa以上，特别优选为0.015MPa以上。由此，即使在高温下粘着剂层也不会变得过软，可维持内聚力。
构成上述粘着剂层的粘着剂在25℃下的储能模量G’(25)优选为0.2MPa以下，更优选为0.1MPa以下，特别优选为0.08MPa以下，进一步优选为0.05MPa以下。由此，易于发挥粘着性。另一方面，25℃下的储能模量G’(25)优选为0.01MPa以上，更优选为0.02MPa以上，特别优选为0.03MPa以上。由此，除了在标准环境温度区域的耐剥离性优异以外，冲裁加工等加工性也变得良好。
此外，从上述耐剥离性、耐漏光性及可视性的角度出发，尤其是从耐漏光性及可视性的角度出发，构成上述粘着剂层的粘着剂在23℃、测定波长400nm下的光弹性系数的绝对值必须为9.9×10-10m2/N以下，优选为8.0×10-10m2/N以下，更优选为6.0×10-10m2/N以下，特别优选为5.0×10-10m2/N以下。上述光弹性系数的绝对值的下限值没有特别限制，可以为0m2/N。其中，从易于得到-20℃下的储能模量G’(-20)满足上述值的粘着剂的角度出发，上述光弹性系数的绝对值优选为1.0×10-10m2/N以上，优选为2.0×10-10m2/N以上，更优选为3.0×10-10m2/N以上，特别优选为4.0×10-10m2/N以上。
从使耐漏光性及可视性进一步优异的角度出发，构成上述粘着剂层的粘着剂在23℃、测定波长500nm下的光弹性系数的绝对值优选为9.9×10-10m2/N以下，更优选为8.0×10-10m2/N以下，特别优选为6.0×10-10m2/N以下，进一步优选为5.0×10-10m2/N以下。上述光弹性系数的绝对值的下限值没有特别限制，可以为0m2/N。其中，从易于得到-20℃下的储能模量G’(-20)满足上述值的粘着剂的角度出发，上述光弹性系数的绝对值优选为1.0×10- 10m2/N以上，更优选为2.0×10-10m2/N以上，特别优选为3.0×10-10m2/N以上，进一步优选为3.5×10-10m2/N以上。
从使耐漏光性及可视性进一步优异的角度出发，构成上述粘着剂层的粘着剂在23℃、测定波长600nm下的光弹性系数的绝对值优选为9.9×10-10m2/N以下，更优选为8.0×10-10m2/N以下，特别优选为6.0×10-10m2/N以下，进一步优选为4.0×10-10m2/N以下。上述光弹性系数的绝对值的下限值没有特别限制，可以为0m2/N。其中，从易于得到-20℃下的储能模量G’(-20)满足上述值的粘着剂的角度出发，上述光弹性系数的绝对值优选为0.8×10- 10m2/N以上，更优选为1.5×10-10m2/N以上，特别优选为2.0×10-10m2/N以上，进一步优选为3.0×10-10m2/N以上。
构成上述粘着剂层的粘着剂的23℃、测定波长400nm下的光弹性系数的绝对值、23℃、测定波长500nm下的光弹性系数的绝对值、及23℃、测定波长600nm下的光弹性系数的绝对值的最大值与最小值之差优选为8×10-10m2/N以下，更优选为4×10-10m2/N以下，特别优选为2.0×10-10m2/N以下，进一步优选为1.5×10-10m2/N以下。由此，可抑制因所使用的发光体的种类的不同而影响耐漏光性及可视性。
构成上述粘着剂层的粘着剂的凝胶分率优选为30％以上，更优选为40％以上，特别优选为50％以上，进一步优选为60％以上。由此，粘着剂发挥能够耐受反复弯曲的适宜的内聚力。其结果，上述耐剥离性更加优异。另一方面，本实施方式的粘着剂的凝胶分率优选为95％以下，更优选为90％以下，特别优选为80％以下，进一步优选为75％以下，最优选为70％以下。由此，推测因反复弯曲导致的粘着剂中的交联结构的破坏得以抑制，可视性更加优异。另外，本说明书中的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。
图1中示出了作为本实施方式的粘着片的一个实例的具体结构。
如图1所示，一个实施方式的粘着片1由两片剥离片12a、12b与粘着剂层11构成，所述粘着剂层11以与所述两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被该两片剥离片12a、12b夹持。另外，本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面，也包括实施了剥离处理的面及即使未实施剥离处理也表现出剥离性的面中的任意一种。
1.构成要素
1-1.粘着剂层
粘着剂层11由具有上述物性的粘着剂构成。只要满足上述物性(尤其是-20℃下的储能模量G’(-20)及23℃、测定波长400nm下的光弹性系数)，则构成粘着剂层11的粘着剂的种类没有特别限定，例如可以为丙烯酸类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚氨酯类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂等中的任意一种。此外，该粘着剂可以是乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任意一种，也可以是交联型或非交联型中的任意一种。其中，优选易于满足上述物性，且粘着物性、光学特性等也优异的丙烯酸类粘着剂，特别优选溶剂型的丙烯酸类粘着剂。
具体而言，本实施方式的粘着剂优选为由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与交联剂(B)的粘着性组合物(以下，有时称为“粘着性组合物P”)交联而成的粘着剂。若为该粘着剂，则能够满足上述物性，且易于获得良好的粘着力。另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。其他类似用语也相同。此外，“聚合物”中也包含“共聚物”的概念。
(1)粘着性组合物P的成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有用于表达良好的粘着性的(甲基)丙烯酸烷基酯与具有成为交联位点的反应性官能团的单体(含反应性官能团单体)作为构成该聚合物的单体单元。此处，通常的(甲基)丙烯酸烷基酯显示负的双折射性，因此所得到的聚合物具有双折射性，但通过将显示正的双折射性的单体引入至聚合物中，能够通过正负的抵消来消除双折射性。由此，能够将得到的粘着剂的光弹性系数的绝对值抑制得较小，易于满足上述的光弹性系数。此外，(甲基)丙烯酸烷基酯有降低所得到的聚合物的储能模量的倾向，另一方面，显示正的双折射性的单体(尤其是后述的含芳香环单体)有提高所得到的聚合物的储能模量的倾向，通过将两者引入至聚合物中，易于满足上述关于储能模量G’的物性。因此，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)更优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯、显示正的双折射性的单体、及含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选含有烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。烷基优选为直链状或支链状。
作为烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。其中，从上述储能模量G’及光弹性系数的角度出发，优选烷基的碳原子数为1～8的(甲基)丙烯酸酯，特别优选烷基的碳原子数为4～8的(甲基)丙烯酸酯。具体而言，优选(甲基)丙烯酸正丁酯及(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，特别优选丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯。另外，这些(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用，也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有50质量％以上、更优选含有70质量％以上、特别优选含有80质量％以上，进一步优选含有90质量％以上的烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。此外，优选含有99质量％以下、更优选含有98质量％以下、特别优选含有97质量％以下、进一步优选含有96质量％以下的该(甲基)丙烯酸烷基酯。若以上述量含有烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，则能够赋予(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)适宜的粘着性，同时易于满足上述储能模量G’及光弹性系数。
作为显示正的双折射性的单体，可优选列举出具有环状结构的单体，可特别优选地列举出具有芳香环的单体(含芳香环单体)。作为芳香环，可列举出苯环、萘环、蒽环、联苯环、芴环等，其中，从正的双折射性的角度出发，优选苯环。
作为含芳香环单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丁酯、乙氧基化邻苯基苯酚丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、联苯基二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸五氟苄酯等。其中，从正的双折射性的角度出发，优选(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯或苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯，特别优选(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯，进一步优选丙烯酸2-苯氧基乙酯。这些含芳香环单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯共聚合物(A)优选含有0.1质量％以上、更优选含有0.5质量％以上、特别优选含有1质量％以上、进一步优选含有2质量以上％的含芳香环单体作为构成该聚合物的单体单元。此外，优选含有30质量％以下、更优选含有20质量％以下、特别优选含有15质量％以下、进一步优选含有9质量％以下的含芳香环单体。通过使含芳香环单体的含量在上述范围内，能够将(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的负的双折射性抵消从而进一步消除双折射性，更易于满足上述光弹性系数。此外，也可良好地维持粘着性。
通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元，经由来自该含反应性官能团单体的反应性官能团，与后述的交联剂(B)进行反应，由此可形成交联结构(三维网状结构)，得到具有所需内聚力的粘着剂。该粘着剂易于满足上述关于储能模量G’的物性及光弹性系数(以及凝胶分率)。
作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所含有的、作为构成该聚合物的单体单元的含反应性官能团单体，可优选列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。这些含反应性官能团单体可单独使用一种，也可同时使用两种以上。
在上述含反应性官能团单体中，优选含羟基单体或含羧基单体，特别优选含羟基单体。含羟基单体易于满足上述关于储能模量G’的物性。即，若为含羟基单体，则能够减小低温的储能模量G’，易于进行所得到的粘着剂的储能模量G’的微调。
作为含羟基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。上述含羟基单体中，从满足上述关于储能模量G’的物性的容易度的角度出发，优选具有碳原子数为1～4的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。具体而言，例如可优选列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等，可特别优选地列举出丙烯酸2-羟基乙酯或丙烯酸4-羟基丁酯。这些含羟基单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
作为含羧基单体，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中，从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的粘着力的点出发，优选丙烯酸。这些含羧基单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
另外，丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯及丙烯酸显示正的双折射性。因此，能够有助于与上述显示正的双折射性的单体(含芳香环单体)一同抵消(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的负的双折射性。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有0.1质量％以上、特别优选含有0.4质量％以上、进一步优选含有0.8质量％以上的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有18质量％以下、特别优选含有9质量％以下、进一步优选含有3质量％以下的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述量含有含反应性官能团单体作为单体单元，则通过与交联剂(B)的交联反应，所得到的粘着剂的内聚力变得适宜，易于满足上述关于储能模量G’的物性(及凝胶分率)，尤其是易于满足-20℃下的储能模量G’(-20)。
还优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸成分，因此通过不含有含羧基单体，即使在粘着剂的贴附对象中存在因酸而产生不良状况的物质、例如锡掺杂氧化铟(ITO)等透明导电膜或金属膜、金属网等时，也能够抑制由酸造成的上述不良状况(腐蚀、电阻值变化等)。
此处，“不含有含羧基单体”是指几乎不含有含羧基单体，除了完全不含有含羧基单体以外，也允许以不发生由羧基导致的透明导电膜或金属布线等的腐蚀的程度含有含羧基单体。具体而言，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，允许以0.1质量％以下、优选以0.01质量％以下、进一步优选以0.001质量％以下的量含有含羧基单体作为单体单元。
根据所需，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。为了不阻碍含反应性官能团单体的上述作用，作为其他单体，优选不含有反应性官能团的单体。作为该单体，例如可列举出N-丙烯酰吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮等非反应性的含氮原子单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。这些其他单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为60万以上，更优选为80万以上，特别优选为100万以上，进一步优选为120万以上。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为250万以下，更优选为200万以下，特别优选为170万以下，进一步优选为140万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量在上述范围内，则易于满足上述关于储能模量G’的物性(及凝胶分率)，尤其是易于满足25℃下的储能模量G’(25)及85℃下的储能模量G’(85)。另外，本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
在粘着性组合物P中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
(1-2)交联剂(B)
交联剂(B)以含有该交联剂(B)的粘着性组合物P的加热等作为诱因(trigger)而将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交联，形成三维网状结构。由此，提高所得到的粘着剂的内聚力，易于满足上述关于储能模量G’的物性及凝胶分率。
作为上述交联剂(B)，只要为与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团反应的物质即可，例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。上述交联剂中，优选使用与含反应性官能团单体的反应性优异的异氰酸酯类交联剂。另外，交联剂(B)可单独使用一种，或者组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少包括聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物，例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等；及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体，进一步可列举出作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加合物等。其中，从与羟基的反应性的角度出发，优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯，特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯或三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量优选为0.01质量份以上，特别优选为0.06质量份以上，进一步优选为0.12质量份以上。此外，该含量优选为5质量份以下，更优选为2质量份以下，特别优选为1质量份以下，进一步优选为0.4质量份以下。若交联剂(B)的含量在上述范围内，则易于满足上述关于储能模量G’的物性及凝胶分率。
(1-3)各种添加剂
根据所需，能够向粘着性组合物P中添加通常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂，例如硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调节剂等。另外，后述的聚合溶剂或稀释溶剂不包含在构成粘着性组合物P的添加剂中。
粘着性组合物P优选含有上述硅烷偶联剂。由此，所得到的粘着剂层与作为被粘物的可弯曲构件的密合性得以提高，粘着力更加优异。
作为硅烷偶联剂，优选与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好且具有透光性的、在分子内具有至少一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物。
作为该硅烷偶联剂，例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物；3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物；3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷；异氰酸丙基三乙氧基硅烷；或这些硅烷偶联剂中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。这些硅烷偶联剂可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01质量份以上，特别优选为0.05质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上。此外，该含量优选为1质量份以下，特别优选为0.5质量份以下，进一步优选为0.3质量份以下。通过使硅烷偶联剂的含量在上述范围内，所得到的粘着剂层与作为被粘物的可弯曲构件的密合性得以提高，粘着力变得更大。
(2)粘着性组合物P的制备
粘着性组合物P能够通过下述方式制备：制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与交联剂(B)混合，并同时根据所需加入添加剂。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可利用通常的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优选根据所需使用聚合引发剂并通过溶液聚合法而进行。通过利用溶液聚合法将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)聚合，由此所得到的聚合物的高分子量化与分子量分布的调节变得容易，可进一步减少低分子量体的生成。因此，即使在使凝胶分率较小、减缓了交联的程度的情况下，也不易产生伴随反复弯曲的粘着剂的偏移，易于得到耐剥离性优异的粘着剂。
作为在溶液聚合法中使用的聚合溶剂，例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，也可同时使用两种以上。
作为聚合引发剂，可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等，也可同时使用两种以上。作为偶氮类化合物，例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己烷1-甲腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸甲酯)、4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物，例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、二(2-乙氧基乙基)过氧二碳酸酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、二乙酰过氧化物等。
另外，在上述聚合工序中，通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂，可调节所得到的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后，向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加交联剂(B)、及根据所需的添加剂和稀释溶剂，并充分混合，由此得到经溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。
另外，对于上述各成分中的任意一种，在使用固体状物质的情况下、或者在以未经稀释的状态与其他成分混合时发生析出的情况下，可预先将该成分单独溶解或稀释于稀释溶剂，然后再与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂，例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃；甲苯、二甲苯等芳香族烃；二氯甲烷、氯化乙烯等卤代烃；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为以此方式制备的涂布溶液的浓度及粘度，只要为可涂布的范围即可，没有特别限制，可根据状况而进行适当选定。例如，以使粘着性组合物P的浓度为10～60质量％的方式进行稀释。另外，在得到涂布溶液时，添加稀释溶剂等并非为必要条件，只要粘着性组合物P为可涂布的粘度等，则也可不添加稀释溶剂。此时，粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
(3)粘着剂的制备
本实施方式的构成粘着剂层11的粘着剂优选由粘着性组合物P交联而成。粘着性组合物P的交联通常可以通过加热处理来进行。另外，也可以将使稀释溶剂等从涂布在所需对象物上的粘着性组合物P的涂膜中挥发时的干燥处理兼作为该加热处理。
加热处理的加热温度优选为50～150℃，特别优选为70～120℃。此外，加热时间优选为10秒～10分钟，特别优选为50秒～2分钟。
根据需要，可在加热处理后设置常温(例如，23℃、50％RH)下1～2周左右的熟化期。需要该熟化期时，经过熟化期后形成粘着剂，不需要熟化期时，在加热处理结束后直接形成粘着剂。
通过上述的加热处理(及熟化)，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)经由交联剂(B)充分地交联，形成交联结构，得到粘着剂。
(4)粘着剂层的厚度
以下限值计，本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的厚度(根据JIS K7130而测定的值)优选为1μm以上，更优选为5μm以上，特别优选为10μm以上，进一步优选为15μm以上。若粘着剂层11的厚度的下限值为上述，则易于发挥所需的粘着力，耐剥离性更加优异。
此外，以上限值计，粘着剂层11的厚度优选为300μm以下，更优选为150μm以下，特别优选为90μm以下，从能够得到更薄的反复弯曲器件的角度出发，进一步优选为40μm以下。若粘着剂层11的厚度的上限值为上述，则能够抑制因反复弯曲而产生于粘着剂层的应力变得过大，并使耐剥离性更加优异。另外，粘着剂层11可由单层形成，也可层叠多层而形成。
1-2.剥离片
剥离片12a、12b保护粘着剂层11直至使用粘着片1时，其在使用粘着片1(粘着剂层11)时被剥离。在本实施方式的粘着片1中，剥离片12a、12b中的一个或两个并非是必需的。
作为剥离片12a、12b，例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外，还可以使用这些膜的交联膜。进一步，也可以为这些膜的层叠膜。
优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)实施剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂，例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外，在剥离片12a、12b中，优选将一个剥离片设为剥离力较大的重剥离型剥离片，将另一个剥离片设为剥离力较小的轻剥离型剥离片。
剥离片12a、12b的厚度没有特别限制，但通常为20～150μm左右。
2.物性(粘着力)
以下限值计，本实施方式的粘着片1对钠钙玻璃的粘着力优选为1N/25mm以上，更优选为3N/25mm以上，特别优选为5N/25mm以上，进一步优选为8N/25mm以上。若粘着片1对钠钙玻璃的粘着力的下限值为上述，则耐剥离性更加优异。另一方面，对上述粘着力的上限值没有特别限制，但有时需要再操作性。从这样的角度出发，上述粘着力优选为30N/25mm以下，更优选为25N/25mm以下，特别优选为20N/25mm以下。另外，本说明书中的粘着力是指基本上通过以JIS Z0237:2009为基准的180度剥离法而测定的粘着力，具体的试验方法如后述的试验例所示。
以下限值计，本实施方式的粘着片1对聚酰亚胺的粘着力优选为1N/25mm以上，更优选为3N/25mm以上，特别优选为5N/25mm以上，进一步优选为10N/25mm以上。若粘着片1对聚酰亚胺的粘着力的下限值为上述，则即使在将聚酰亚胺膜等作为被粘物时，耐剥离性也更加优异。另一方面，对上述粘着力的上限值没有特别限制，但有时需要再操作性。从这样的角度出发，上述粘着力优选为30N/25mm以下，更优选为25N/25mm以下，特别优选为20N/25mm以下。
3.粘着片的制造
作为粘着片1的一个制造例，对使用上述粘着性组合物P的情况进行说明。在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布粘着性组合物P的涂布液，进行加热处理，使粘着性组合物P热交联而形成涂布层后，在该涂布层上叠合另一个剥离片12b(或12a)的剥离面。需要熟化期时，通过设置熟化期，上述涂布层成为粘着剂层11，不需要熟化期时，上述涂布层直接成为粘着剂层11。由此，得到上述粘着片1。加热处理及熟化的条件如上文所述。
作为粘着片1的另一个制造例，在一个剥离片12a的剥离面上涂布粘着性组合物P的涂布液，进行加热处理，使粘着性组合物P热交联而形成涂布层，得到带涂布层的剥离片12a。此外，在另一个剥离片12b的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布液，进行加热处理，使粘着性组合物P热交联而形成涂布层，得到带涂布层的剥离片12b。然后，以使两涂布层相互接触的方式贴合带涂布层的剥离片12a与带涂布层的剥离片12b。需要熟化期时，通过设置熟化期，上述进行了层叠的涂布层成为粘着剂层11，不需要熟化期时，上述进行了层叠的涂布层直接成为粘着剂层11。由此，得到上述粘着片1。根据该制造例，即使在粘着剂层11较厚的情况下，也可稳定地进行制造。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布液的方法，例如可以利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法(blade coating method)、模涂法、凹版涂布法等。
[反复弯曲层叠构件]
如图2所示，本实施方式的反复弯曲层叠构件2具备第一可弯曲构件21(一个可弯曲构件)、第二可弯曲构件22(另一个可弯曲构件)及粘着剂层11而构成，所述粘着剂层11位于第一可弯曲构件21与第二可弯曲构件22之间并将第一可弯曲构件21及第二可弯曲构件22相互贴合。
上述反复弯曲层叠构件2中的粘着剂层11为上述粘着片1的粘着剂层11。
反复弯曲层叠构件2为反复弯曲器件自身、或者为构成反复弯曲器件的一部分的构件。反复弯曲器件优选为可反复弯曲(包括弯折)的显示器(反复弯曲显示器)，但并不限定于此。作为该反复弯曲器件，例如可列举出有机电致发光(有机EL)显示器、电泳方式的显示器(电子纸)、使用塑料基板(膜)作为基板的液晶显示器、可折叠显示器等，也可以为触控面板。
第一可弯曲构件21及第二可弯曲构件22为可反复弯曲(包括弯折)的构件，例如可列举出覆膜、阻气膜、硬涂膜、偏振膜(偏振片)、起偏镜、相位差膜(相位差板)、视角补偿膜、亮度提高膜、对比度增强膜、扩散膜、半透射反射膜、电极膜、透明导电性膜、金属网膜、弹性玻璃、膜传感器(触控传感膜)、液晶聚合物膜、发光聚合物膜、膜状液晶模块、有机EL模块(有机EL膜、有机EL元件)、电子纸模块(膜状电子纸)、TFT(薄膜晶体管)基板等。
第一可弯曲部件21及第二可弯曲部件22中的至少一者可以为聚酰亚胺膜、或者为在粘着剂层11侧具备聚酰亚胺膜的层叠体。通常，聚酰亚胺膜与粘着剂层的密合性低，但根据本实施方式的粘着剂层11，即使聚酰亚胺膜为被粘物，也可得到优异的耐剥离性。
第一可弯曲构件21及第二可弯曲构件22的杨氏模量分别优选为0.1～10GPa，特别优选为0.5～7GPa，进一步优选为1.0～5GPa。通过使第一可弯曲构件21及第二可弯曲构件22的杨氏模量在该范围内，易于使各可弯曲构件反复弯曲。
第一可弯曲构件21及第二可弯曲构件22的厚度分别优选为10～3000μm，特别优选为25～1000μm，进一步优选为50～500μm。通过使第一可弯曲构件21及第二可弯曲构件22的厚度在该范围内，易于使各可弯曲构件反复弯曲。
为了制造上述反复弯曲层叠构件2，作为一个实例，剥离粘着片1的一个剥离片12a，将粘着片1所露出的粘着剂层11贴合在第一可弯曲构件21的一个面上。
然后，从粘着片1的粘着剂层11上剥离另一个剥离片12b，贴合粘着片1所露出的粘着剂层11与第二可弯曲构件22，得到反复弯曲层叠构件2。此外，作为另一个实例，也可以交换第一可弯曲构件21和第二可弯曲构件22的贴合顺序。
[反复弯曲器件]
本实施方式的反复弯曲器件具备上述的反复弯曲层叠构件2，可以仅由反复弯曲层叠构件2构成，也可以具备一个或多个反复弯曲层叠构件2与其他的可弯曲构件而构成。层叠一个反复弯曲层叠构件2与另一个反复弯曲层叠构件2时，或者层叠反复弯曲层叠构件2与其他的可弯曲构件时，优选经由上述粘着片1的粘着剂层11进行层叠。
由于本实施方式的反复弯曲器件的粘着剂层由上述粘着剂构成，因此即使在使其反复弯曲时、或将其长期置于弯曲状态的情况下，也不易在弯曲部的粘着剂层与被粘物的界面发生剥离，且可抑制因弯曲导致的漏光及可视性降低。
将作为本实施方式的一个实例的反复弯曲器件示于图3。另外，本发明的反复弯曲器件并不限定于该反复弯曲器件。
如图3所示，本实施方式的反复弯曲器件3通过由上至下依次层叠覆膜31、第一粘着剂层32、偏振膜33、第二粘着剂层34、触控传感膜35、第三粘着剂层36、有机EL元件37、第四粘着剂层38及TFT基板39而构成。上述覆膜31、偏振膜33、触控传感膜35、有机EL元件37及TFT基板39相当于可弯曲构件。
第一粘着剂层32、第二粘着剂层34、第三粘着剂层36及第四粘着剂层38中的至少任意一层为上述粘着片1的粘着剂层11。优选第一粘着剂层32、第二粘着剂层34、第三粘着剂层36及第四粘着剂层38中的任意两层以上为上述粘着片1的粘着剂层11，最优选粘着剂层32、34、36、38均为粘着片1的粘着剂层11。
此处，例如当TFT基板39包含聚酰亚胺膜时，特别是在第四粘着剂层38侧具备聚酰亚胺膜时，优选至少第四粘着剂层38为上述粘着片1的粘着剂层11。
以上所说明的实施方式是为了易于理解本发明而记载的，并非是为了限定本发明而记载。因此，上述实施方式所公开的各要件也涵盖隶属于本发明的技术范畴内的所有设计变更或均等物。
例如，可以省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任意一个或两个，此外，也可以层叠所需的可弯曲构件来代替剥离片12a和/或12b。
实施例
以下，通过实施例等对本发明进行进一步具体的说明，但本发明的范围不受这些实施例等的限定。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的制备
利用溶液聚合法使46质量份的丙烯酸正丁酯、50质量份的丙烯酸2-乙基己酯、1质量份的丙烯酸4-羟基丁酯及3质量份的丙烯酸2-苯氧基乙酯共聚，从而制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。利用后述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量，其结果，重均分子量(Mw)为120万。
2.粘着性组合物的制备
将100质量份(固体成分换算值；以下相同)的上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、0.14质量份的作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI；Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制造，产品名称“TD-75”)、0.20质量份的作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷混合，并充分搅拌，利用甲基乙基酮进行稀释，由此得到粘着性组合物的涂布溶液。
3.粘着片的制造
利用刮刀涂布机，将所得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(LintecCorporation制造，产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面上。然后，在90℃下对涂布层进行1分钟加热处理，形成涂布层。
接着，将上述得到的重剥离型剥离片上的涂布层与使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(Lintec Corporation制造，产品名称“SP-PET381130”)，以使该轻剥离型剥离片的剥离处理面与涂布层接触的方式进行贴合，在23℃、50％RH的条件下熟化7天，由此制作具有厚度为25μm的粘着剂层的粘着片，即制作由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度：25μm)/轻剥离型剥离片的结构构成的粘着片。另外，粘着剂层的厚度为依据JIS K7130、使用恒压厚度测定仪(TECLOCK Co.,Ltd.制造，产品名称“PG-02”)而测定的值。
此处，表1中示出了将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各配比(固体成分换算值)。另外，表1中所记载的缩略符号等的详细内容如下所示。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
BA：丙烯酸正丁酯
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
4HBA：丙烯酸4-羟基丁酯
PHEA：丙烯酸2-苯氧基乙酯
MA：丙烯酸甲酯
MEA：丙烯酸2-甲氧基乙酯
AA：丙烯酸
HEA：丙烯酸2-羟基乙酯
[实施例2、比较例1～3]
除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量(Mw)、以及交联剂(B)的掺合量变更为表1所示以外，以与实施例1相同的方式制造粘着片。
[试验例1](凝胶分率的测定)
将实施例及比较例中制作的粘着片裁切为80mm×80mm的尺寸，将该粘着剂层包裹于聚酯制网(产品名称：Tetoron mesh#200)中，使用精密天平称量其质量，减去上述网单独的质量，由此算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M1。
然后，在室温(23℃)下，将包裹于上述聚酯制网中的粘着剂在乙酸乙酯中浸渍24小时。然后取出粘着剂，在温度为23℃、相对湿度为50％的环境下风干24小时，进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后，用精密天平秤量其质量，减去上述网单独的质量，由此算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M2。凝胶分率(％)以(M2/M1)×100表示。将结果示于表2。
[试验例2](储能模量G’的测定)
层叠多层实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层，制成厚度为3mm的层叠体。从所得到的粘着剂层的层叠体中冲裁出直径为8mm的圆柱体(高度为3mm)，将其作为样品。
对于上述样品，依据JIS K7244-1，使用粘弹性测定装置(Anton paar公司制造，产品名称“MCR302”)，并利用扭转剪切法(ねじりせん断法)，在以下条件下测定储能模量G’，得到-20℃下的储能模量G’(-20)、25℃下的储能模量G’(25)及85℃下的储能模量G’(85)(MPa)。将结果示于表2。
测定频率：1Hz
测定温度：-20℃～150℃
[试验例3](光弹性系数的测定)
层叠多层实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层，制成厚度为0.2mm的层叠体。将所得到的粘着剂层的层叠体裁切为2cm×4.5cm，并安装于光弹性系数测定装置(JASCO Corporation制造，产品名称“M-220”)。然后，在下述条件下，一边逐渐增大拉伸负荷，一边对各拉伸负荷下的相位差进行测定。基于该测定结果，取400nm、500nm、600nm下的相位差的值进行制图，根据其斜率算出各波长下的光弹性系数(m2/N)。将结果示于表2。
·光源灯：Xe
·测定波长：300nm～800nm
·狭缝宽度：1nm
[试验例4](粘着力的测定)
将轻剥离型剥离片从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离，将露出的粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制造，产品名称“PET A4300”，厚度：100μm)的易粘合层上，得到重剥离型剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。将所得到的层叠体裁切成25mm宽、110mm长。
另一方面，作为被粘物，准备了以下两种。
(1)钠钙玻璃板(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd制造，产品名称“soda limeglass”，厚度：1.1mm)
(2)在钠钙玻璃板(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd制造，产品名称“soda limeglass”，厚度：1.1mm)的一个面上贴附有带粘着剂层的聚酰亚胺膜(DU PONT-TORAY CO.,LTD.制造，产品名称“KAPTON 100PI”，聚酰亚胺膜的厚度：25μm，粘着剂层的厚度：5μm)的层叠体(聚酰亚胺膜侧为被粘面)
在23℃、50％RH的环境下，将重剥离型剥离片从上述层叠体上剥离，将露出的粘着剂层贴附于上述各被粘物，利用KURIHARA SEISAKUSHO Co.,Ltd.制造的压热器，在0.5MPa、50℃下加压20分钟。然后，在23℃、50％RH的条件下放置24小时后，使用拉伸试验机(ORIENTEC Co.,LTD.，TENSILON)，以剥离速度为300mm/分钟、剥离角度为180度的条件，测定将PET膜与粘着剂层的层叠体从被粘物上剥离时的粘着力(N/25mm)。关于未记载于此的条件，依据JIS Z0237:2009而进行测定。将结果示于表2。
[试验例5](耐剥离性的评价)
在23℃、50％RH的环境下，从实施例及比较例中制作的粘着片上剥离轻剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴合于聚酰亚胺(PI)膜(DU PONT-TORAY CO.,LTD.制造，产品名称“KAPTON 100PI”，厚度：25μm，杨氏模量：3.4GPa)的一个面上。接着，剥离重剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴合于相同的PI膜上。然后，使用KURIHARA SEISAKUSHO Co.,Ltd.制造的压热器，在0.5MPa、50℃下加压20分钟后，在23℃、50％RH的条件下放置24小时。将以此方式得到的由PI膜/粘着剂层/PI膜构成的层叠体裁切成50mm宽、200mm长，将其作为样品。
如图4所示，在-20℃的环境下，将所得到的样品以弯曲的状态在垂直设置的两片由玻璃板构成的保持板(间距：4mm)之间保持24小时。进行该静态弯曲试验后，通过目视确认在试验片的弯曲部的粘着剂层与被粘物的界面上是否有剥离。将结果示于表2。
〇：无剥离
△：有部分剥离(产生气泡)
×：有剥离
[试验例6](耐漏光性)
准备多片将三乙酸纤维素(TAC)膜(厚度25μm)、聚乙烯醇(PVA)膜起偏镜(厚度12μm)、及环烯烃聚合物(COP)膜(厚度23μm)依次层叠而成的COP偏振片(厚度60μm)。
将轻剥离型剥离片从实施例及比较例中制作的粘着片上剥离，将露出的粘着剂层贴附于一个COP偏振片的TAC膜侧。接着，剥离重剥离型剥离片，将露出的粘着剂层以成为正交尼科尔(crossed Nicol)状态的方式贴合于另一个COP偏振片的COP膜侧。然后，使用KURIHARA SEISAKUSHO Co.,Ltd.制造的压热器，在0.5MPa、50℃下加压20分钟后，在23℃、50％RH的条件下放置24小时。将以此方式得到的由COP偏振片/粘着剂层/COP偏振片构成的层叠体裁切成50mm宽、200mm长，将其作为样品。
使用耐久试验机(YUASA SYSTEM Co.,Ltd.制造，产品名称“平面体空载U形伸长试验机型号：CL09-typeD01-FSC90”)，在以下的条件下使所得到的样品反复弯曲。然后，在23℃、50％RH的环境下解除弯曲状态并放置24小时。然后，在暗室中利用荧光灯的透射光，通过目视确认是否漏光，并根据以下的基准评价耐漏光性。将结果示于表2。另外，对于比较例2的粘着片，由于耐剥离性的评价差，因此未进行本评价。
＜试验条件＞
弯曲方向：以使一个COP偏振片的TAC膜为外侧、另一个COP偏振片的COP膜为内侧的方式弯曲
最小弯曲直径：
Figure BDA0002634454760000251
弯曲次数：100,000次
试验温度：23℃
＜耐漏光性的评价基准＞
◎…在弯曲部未确认到漏光。
〇…在弯曲部极微弱地发生了漏光，但为实际使用上没有问题的程度。
×…在弯曲部确认到明显的漏光。
[试验例7](可视性的评价)
将轻剥离型剥离片从实施例及比较例中制作的粘着片上剥离，将露出的粘着剂层贴附于与试验例6相同的COP偏振片的TAC膜侧。接着，剥离重剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴合于相位差膜(λ/4，厚度25μm)，得到层叠体。另一方面，将轻剥离型剥离片从实施例及比较例中制作的另一个粘着片上剥离，将露出的粘着剂层贴附于在PET膜(厚度50μm)上蒸镀铝层(厚度1μm)而成的铝膜反射板的铝层。接着，剥离重剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴合于上述层叠体的相位差膜。然后，使用KURIHARA SEISAKUSHO Co.,Ltd.制造的压热器，在0.5MPa、50℃下加压20分钟后，在23℃、50％RH的条件下放置24小时。将以此方式得到的由COP偏振片/粘着剂层/相位差膜/粘着剂层/铝膜反射板构成的层叠体裁切成50mm宽、200mm长，将其作为样品。
使用耐久试验机(YUASA SYSTEM Co.,Ltd.制造，产品名称“平面体空载U形伸长试验机型号：CL09-typeD01-FSC90”)，在以下的条件下使上述样品静态弯曲24小时。然后，解除弯曲状态，通过目视在荧光灯下确认反射光的情况，并根据以下的基准评价可视性。将结果示于表2。
＜试验条件＞
弯曲方向：以使COP偏振片为外侧、铝膜反射板为内侧的方式弯曲
最小弯曲直径：
Figure BDA0002634454760000262
试验温度：23℃
＜可视性的评价基准＞
〇…在弯曲部分没有反射光，未观察到可视性的降低。
×…在弯曲部分可见反射光引起的不均，观察到可视性的降低。
[表1]
Figure BDA0002634454760000261
Figure BDA0002634454760000271
根据表2可知，实施例的粘着片的粘着剂层在贴合两个可弯曲构件(聚酰亚胺膜/聚酰亚胺膜)并被置于弯曲状态时，在粘着剂层与可弯曲构件的界面未发生剥离，耐剥离性优异。可在-20℃的低温环境下充分发挥该效果。此外，实施例的粘着片的粘着剂层的弯曲后的耐漏光性及可视性优异。
工业实用性
本发明适于贴合构成反复弯曲器件的一个可弯曲构件(尤其是聚酰亚胺膜或包含聚酰亚胺膜的层叠体)与另一个可弯曲构件。

Claims (10)

1.一种粘着片，其具有粘着剂层，所述粘着剂层用于贴合构成被反复弯曲的器件的一个可弯曲构件与另一个可弯曲构件，所述粘着片的特征在于，
构成所述粘着剂层的粘着剂在-20℃下的储能模量G’(-20)为0.01MPa以上、0.2MPa以下，
构成所述粘着剂层的粘着剂在23℃、测定波长400nm下的光弹性系数的绝对值为9.9×10-10m2/N以下。
2.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，构成所述粘着剂层的粘着剂在23℃、测定波长500nm下的光弹性系数的绝对值为9.9×10-10m2/N以下。
3.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，构成所述粘着剂层的粘着剂在23℃、测定波长600nm下的光弹性系数的绝对值为9.9×10-10m2/N以下。
4.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，构成所述粘着剂层的粘着剂在85℃下的储能模量G’(85)为0.005MPa以上、0.2MPa以下。
5.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，构成所述粘着剂层的粘着剂在25℃下的储能模量G’(25)为0.01MPa以上、0.2MPa以下。
6.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，构成所述粘着剂层的粘着剂的凝胶分率为30％以上、95％以下。
7.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，构成所述粘着剂层的粘着剂为丙烯酸类粘着剂。
8.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，
所述粘着片具备两片剥离片，
所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持。
9.一种反复弯曲层叠构件，其具备：
构成被反复弯曲的器件的一个可弯曲构件及另一个可弯曲构件；及
将所述一个可弯曲构件与所述另一个可弯曲构件相互贴合的粘着剂层，所述反复弯曲层叠构件的特征在于，
所述粘着剂层由权利要求1～8中任一项所述的粘着片的粘着剂层形成。
10.一种反复弯曲器件，其特征在于，其具备权利要求9所述的反复弯曲层叠构件。
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