CN116802252A

CN116802252A - 粘着剂、粘着片、带粘着剂层的光学膜及光学层叠体

Info

Publication number: CN116802252A
Application number: CN202280013821.1A
Authority: CN
Inventors: 小鲭翔; 荒井隆行; 尾干广
Original assignee: Lintec Corp
Current assignee: Lintec Corp
Priority date: 2021-02-08
Filing date: 2022-01-27
Publication date: 2023-09-22

Abstract

本发明提供一种粘着剂，其为用于光学用途的粘着剂，所述粘着剂包含具有大于2.5且为3.0以下的修饰度的修饰环糊精，所述粘着剂的凝胶分率为1.0％以上。该粘着剂即使在高温下其耐久性也优异。

Description

粘着剂、粘着片、带粘着剂层的光学膜及光学层叠体

技术领域

本发明涉及粘着剂、粘着片、带粘着剂层的光学膜及光学层叠体，特别是涉及适合贴合于偏振片、相位差板等的粘着剂及粘着片，以及具备偏振片、相位差板等的带粘着剂层的光学膜及光学层叠体。

背景技术

近年来，多将液晶显示器等图像显示装置用作各种电子设备的显示体(显示器)，最近使用有机电致发光(有机EL)显示器的情况也在逐步增加。

如上所述的显示器可通过层叠各种光学构件而制造。作为光学构件，例如可列举出偏振片及相位差板等，这些光学构件可使用粘着剂粘合并层叠。

上述粘着剂有时以粘着片的粘着剂层的形态使用。作为用于光学构件的层叠的粘着片，例如可列举出专利文献1中公开的粘着片。该粘着片的粘着剂层由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与环糊精类(B)的粘着性组合物形成。引用文献1还公开了能够将取代度(修饰度)为0.2～2.5的修饰环糊精用作上述环糊精类(B)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2015/151224号

发明内容

本发明要解决的技术问题

如上所述的显示器有时会在暴露于高温的状态下使用。例如，设置于室外的显示器会因长时间暴露于阳光下而温度上升。此外，在智能手机等移动终端中，显示器会因处理器或电池等的发热构件而受热。如此将显示屏暴露于高温时，以往的粘着剂存在所贴合的构件发生浮起或剥离的问题。

本发明是鉴于这样的实际情况而实施的，其目的在于提供即使在高温下其耐久性也优异的粘着剂、粘着片、带粘着剂层的光学膜及光学层叠体。

解决技术问题的技术手段

为了实现上述目的，第一，本发明提供一种粘着剂，其为用于光学用途的粘着剂，其特征在于，所述粘着剂包含具有大于2.5且为3.0以下的修饰度的修饰环糊精，所述粘着剂的凝胶分率为1.0％以上(发明1)。

上述发明(发明1)中的粘着剂包含具有上述修饰度的修饰环糊精且同时凝胶分率在上述范围内，因此即使在置于高温环境下的情况下，也不易在其与所贴合的构件之间产生浮起或剥离，显示出优异的高温耐久性。

在上述发明(发明1)中，优选所述修饰环糊精为修饰β-环糊精及修饰γ-环糊精中的至少一种(发明2)。

在上述发明(发明1、2)中，优选所述修饰环糊精为经酰基修饰的环糊精(发明3)。

在上述发明(发明1～3)中，优选所述粘着剂含有通过交联剂使(甲基)丙烯酸酯聚合物交联而成的交联物(发明4)。

第二，本发明提供一种粘着片，其为具有粘着剂层的粘着片，其特征在于，所述粘着剂层由所述粘着剂(发明1～4)构成(发明5)。

在上述发明(发明5)中，优选在23℃下进行拉伸试验时的1000％模量为0.15N/mm²以上且1.00N/mm²以下(发明6)。

在上述发明(发明5、6)中，优选23℃下的对钠钙玻璃的粘着力为1N/25mm以上且60N/25mm以下(发明7)。

第三，本发明提供一种带粘着剂层的光学膜，其特征在于，其具备：光学膜及层叠于所述光学膜的至少一面的所述粘着片(发明5～7)的粘着剂层(发明8)。

第四，本发明提供一种光学层叠体，其为具备第一光学膜、第二光学膜及将所述第一光学膜与所述第二光学膜彼此贴合的粘着剂层的光学层叠体，其特征在于，所述粘着剂层为所述粘着片(发明5～7)的粘着剂层(发明9)。

发明效果

本发明的粘着剂、粘着片、带粘着剂层的光学膜及光学层叠体即使在高温下其耐久性也优异。

附图说明

图1为本发明的第一、第二及第三实施方案的粘着片的剖面图。

图2为本发明的第一实施方案的带粘着剂层的光学膜的剖面图。

图3为本发明的第一实施方案的光学层叠体的剖面图。

图4为本发明的第二及第三实施方案的反复弯曲层叠构件的剖面图。

图5为本发明的第二及第三实施方案的反复弯曲器件的剖面图。

图6为说明弯曲试验的说明图(侧面图)。

具体实施方式

＜第一实施方案＞

以下对本发明的第一实施方案进行说明。

[粘着剂]

本发明的一个实施方案的粘着剂为用于光学用途的粘着剂。并且，该粘着剂包含具有大于2.5且为3.0以下的修饰度的修饰环糊精。此外，该粘着剂的凝胶分率为1.0％以上。

本实施方案的粘着剂由于含有具有上述修饰度的修饰环糊精，因此具有良好的可塑性。由此，即使在贴附有本实施方案的粘着剂的构件于高温环境下发生变形(特别是收缩)的情况下，本实施方案的粘着剂也能够良好地追随该变形。进一步，本实施方案的粘着剂由于含有上述修饰环糊精且同时具有上述凝胶分率，因此具有高内聚力。其结果，本实施方案的粘着剂即使在高温环境下，也不易从所贴附的构件上浮起或剥离，能够发挥优异的高温耐久性。

关于本实施方案的粘着剂的种类，只要含有上述修饰环糊精且同时满足上述凝胶分率则没有特别限制。例如，本实施方案的粘着剂可以为丙烯酸类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚氨酯类粘着剂、橡胶类粘着剂、有机硅类粘着剂等中的任意一种。此外，本实施方案的粘着剂可以为乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任意一种，也可以为交联型或非交联型中的任意一种。其中，优选粘着物性、光学特性等优异的丙烯酸类粘着剂。作为丙烯酸类粘着剂，优选交联型的丙烯酸类粘着剂，进一步优选热交联型的丙烯酸类粘着剂。

本实施方案的粘着剂可以为非活性能量射线固化性，也可以为活性能量射线固化性。当本实施方案的粘着剂为非活性能量射线固化性时，优选该粘着剂由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、修饰环糊精(B)、交联剂(C)及根据所需而含有的硅烷偶联剂(D)的粘着性组合物(以下有时称作“粘着性组合物P”)交联而成。由此，本实施方案的粘着剂含有通过交联剂而使(甲基)丙烯酸酯聚合物交联而成的交联物，容易满足上述凝胶分率。另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。其他类似术语也相同。此外，“聚合物”中也包含“共聚物”的概念。

1.粘着性组合物P的成分

(1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)

优选本实施方案中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包含在分子内具有与交联剂(C)反应的反应性基团的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。来自该含反应性基团单体的反应性基团与交联剂(C)发生反应而形成交联结构(三维网状结构)，从而进一步容易满足上述凝胶分率。

作为上述含反应性基团单体，可优选列举出在分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、在分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、在分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。其中，优选与交联剂(C)的反应性优异的含羟基单体或含羧基单体。

作为含羟基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯等。其中，从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羟基的与交联剂(C)的反应性及与其他单体的共聚性的角度出发，优选具有碳原子数为1～4的羟烷基的(甲基)丙烯酸羟烷基酯。具体而言，例如可优选列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等，可特别优选地列举出丙烯酸2-羟基乙酯或丙烯酸4-羟基丁酯。这些含羟基单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。

作为含羧基单体，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中，从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羧基的与交联剂(C)的反应性及与其他单体的共聚性的角度出发，优选丙烯酸。这些含羧基单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。

作为含氨基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。这些含氨基单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。另外，该含氨基单体中不包括后述的含氮原子单体。

以下限值计，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有0.1质量％以上、特别优选含有1质量％以上、进一步优选含有3质量％以上的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。此外，以上限值计，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有20质量％以下、特别优选含有10质量％以下、进一步优选含有6质量％以下的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有含反应性基团单体作为单体单元，则会在所得到的粘着剂中形成良好的交联结构，容易满足上述凝胶分率。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。由此，容易表现出良好的粘着性。该(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的烷基可以为直链状或支链状。

作为(甲基)丙烯酸烷基酯，从粘着性的角度出发，优选烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸十八酯等。其中，从进一步提高粘着性的角度出发，优选烷基的碳原子数为4～8的(甲基)丙烯酸酯，特别优选(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯或(甲基)丙烯酸异辛酯，进一步优选丙烯酸正丁酯。另外，这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用，也可以组合使用两种以上。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有30质量％以上、更优选含有50质量％以上、特别优选含有70质量％以上、进一步优选含有90质量％以上的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。通过使(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的下限值为上述，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)容易发挥良好的粘着性。另一方面，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有99.9质量％以下、特别优选含有99质量％以下、进一步优选含有97质量％以下的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。通过使(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的上限值为上述，容易以所需的量向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中导入含反应性官能团单体等其他单体。

根据所需，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也可以含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。作为该单体，例如可列举出在分子内具有脂环式结构的单体(含脂环式结构单体)、N-丙烯酰吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮等非反应性含氮原子单体、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。这些其他单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为直链状的聚合物。通过为直链状的聚合物，容易发生分子链的缠绕，可期待内聚力的提升，容易实现更优异的高温耐久性。

此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为通过溶液聚合法得到的溶液聚合物。通过为溶液聚合物，容易得到高分子量的聚合物，可期待内聚力的提升，容易实现更优异的高温耐久性。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。

从使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)彼此间的缠绕充分、容易兼顾上述凝胶分率与后述的1000％模量的角度出发，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为30万以上，更优选为80万以上，特别优选为160万以上。此外，从相同的角度出发，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为300万以下，特别优选为250万以下，进一步优选为220万以下。另外，本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。

在粘着性组合物P中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

(2)修饰环糊精(B)

本实施方案中的修饰环糊精(B)只要为羟基以大于2.5且为3.0以下的修饰度被其他官能团取代的物质，则没有特别限制。

通常，作为环糊精，已知葡萄糖构成单元为5以上的环糊精，但是作为本实施方案中的修饰环糊精(B)的骨架的环糊精可以为葡萄糖构成单元为5的环糊精，可以为葡萄糖构成单元为6的α-环糊精，可以为葡萄糖构成单元为7的β-环糊精，也可以为葡萄糖构成单元为8的γ-环糊精。其中，从容易对粘着剂赋予更良好的可塑性且同时容易实现更高的内聚力的角度出发，本实施方案中的修饰环糊精(B)优选为对β-环糊精进行修饰而得到的物质(修饰β-环糊精)及对γ-环糊精进行修饰而得到的物质(修饰γ-环糊精)中的至少一种。

在本说明书中，修饰环糊精(B)中的“修饰”是指，环糊精的羟基的至少一部分被其他官能团取代。此处，作为其他官能团，例如可列举出甲氧基、乙氧基等烷氧基、乙酰基等酰基等。其中，从容易对粘着剂赋予优异的可塑性的角度出发，优选酰基，特别优选乙酰基。

此外，本实施方案中的修饰环糊精(B)的修饰度虽然如上所述地大于2.5，但从容易对粘着剂赋予更良好的可塑性且同时容易实现更高的内聚力的角度出发，该修饰度优选为2.7以上，特别优选为2.8以上。另外，修饰环糊精(B)的修饰度的上限值虽然没有特别限制，但可以为3.0以下，尤其可以为2.99以下，进一步可以为2.98以下。另外，本说明书中的修饰环糊精的修饰度是指，每一个葡萄糖构成单元的被其他官能团取代的羟基的数量。因此，若一个葡萄糖构成单元中的三个羟基全部被取代，则修饰度为3.0。

在粘着性组合物P中，修饰环糊精(B)可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的修饰环糊精(B)的含量优选为0.1质量份以上，更优选为2质量份以上，特别优选为7质量份以上，进一步优选为13质量份以上。此外，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的修饰环糊精(B)的含量优选为50质量份以下，特别优选为30质量份以下，进一步优选为20质量份以下。通过使相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的修饰环糊精(B)的含量为0.1质量份以上，本实施方案的粘着剂会显示出更良好的可塑性且同时具有更高的内聚力。此外，通过使上述含量为50质量份以下，容易发挥所需的粘着力。

(3)交联剂(C)

交联剂(C)为能够与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团发生反应的物质即可。作为交联剂(C)的实例，可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。其中，优选使用与羟基的反应性高的异氰酸酯类交联剂及与羧基的反应性高的环氧类交联剂中的至少一种。特别是，当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)同时包含含羟基单体及含羧基单体作为构成该聚合物的单体时，作为交联剂(C)，优选组合使用异氰酸酯类交联剂及环氧类交联剂。如此，交联剂(C)可以单独使用一种或组合使用两种以上。

异氰酸酯类交联剂至少包含多氰酸酯化合物。作为多氰酸酯化合物，例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等脂环式多异氰酸酯等，以及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体，还有作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加合物等。其中，从与羟基的反应性的角度出发，优选三羟甲基丙烷改性的芳香族多异氰酸酯，特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯。

作为环氧类交联剂，例如可列举出1,3-双(N,N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四(环氧乙烷基甲基)-1,3-苯二甲胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油胺等。其中，从与羧基的反应性的角度出发，优选N,N,N’,N’-四(环氧乙烷基甲基)-1,3-苯二甲胺。

相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的交联剂(C)的含量优选为0.001质量份以上，特别优选为0.01质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上。此外，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，交联剂(C)的含量优选为10质量份以下，特别优选为1质量份以下，进一步优选为0.5质量份以下。通过使交联剂(C)的含量为上述范围，容易将粘着剂的凝胶分率调整至上述范围且同时容易实现所需的粘着力。

(4)硅烷偶联剂(D)

粘着性组合物P优选含有硅烷偶联剂(D)。由此，无论被粘物是塑料构件还是玻璃构件，与该被粘物的密合性均会提升，均容易实现优异的高温耐久性。

硅烷偶联剂(D)优选为在分子内至少具有一个烷氧基甲硅烷基的与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好的有机硅化合物。

作为该硅烷偶联剂(D)，例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物；3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物；3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷、或者其中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。这些硅烷偶联剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01质量份以上，特别优选为0.05质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上。此外，该含量优选为1.2质量份以下，特别优选为0.8质量份以下，进一步优选为0.4质量份以下。

(5)各种添加剂

根据所需，粘着性组合物P中还可添加通常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂，例如防锈剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、折射率调节剂等。另外，后述的聚合溶剂或稀释溶剂不包含在构成粘着性组合物P的添加剂中。

2.粘着性组合物P的制备

粘着性组合物P能够通过以下方式制备：制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、修饰环糊精(B)及交联剂(C)混合，同时根据所需添加硅烷偶联剂(D)、添加剂等。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能够通过使用通常的自由基聚合法对构成聚合物的单体的混合物进行聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优选根据所需使用聚合引发剂并通过溶液聚合法实施。然而，本发明并不限定于此，也可以在无溶剂条件下进行聚合。作为聚合溶剂，例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，可以同时使用两种以上。

作为聚合引发剂，可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等，可以同时使用两种以上。作为偶氮类化合物，例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、偶氮二异丁酸二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。

作为有机过氧化物，例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基)乙酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。

另外，在上述聚合工序中，能够通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂来调节所得到的聚合物的重均分子量。

在得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之后，向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加修饰环糊精(B)、交联剂(C)以及根据所需添加的稀释溶剂、硅烷偶联剂(D)、添加剂等并充分混合，由此得到利用溶剂进行了稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。另外，对于上述各成分中的任意一种，在使用固体状的物质的情况下、或在以未稀释的状态与其他成分混合时发生析出的情况下，可以单独将该成分事先溶解或稀释于稀释溶剂，然后再与其他成分混合。

作为上述稀释溶剂，例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃；甲苯、二甲苯等芳香族烃；二氯甲烷、氯化乙烯等卤代烃；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。

以此方式制备的涂布溶液的浓度·粘度只要为能够涂布的范围即可，没有特别限制，能够根据情况适当选择。例如，以使粘着性组合物P的浓度达到10～60质量％的方式进行稀释。另外，在得到涂布溶液时，稀释溶剂等的添加并非必要条件，若粘着性组合物P为能够涂布的粘度等，则可不添加稀释溶剂。此时，粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。

3.粘着剂的制造

通过使粘着性组合物P交联，可得到粘着剂。粘着性组合物P的交联通常能够通过加热处理来实施。另外，能够将使稀释溶剂等从已涂布于所需对象物的粘着性组合物P的涂膜中挥发时的干燥处理兼用作该加热处理。

加热处理的加热温度优选为50～150℃，特别优选为70～120℃。此外，加热时间优选为10秒～10分钟，特别优选为50秒～2分钟。

根据需要，还可在加热处理之后设置在常温(例如，23℃、50％RH)下熟化1～2周左右的熟化期。需要该熟化期时，经熟化期之后形成粘着剂；无需熟化期时，则在加热处理结束之后形成粘着剂。

通过上述的加热处理(及熟化)，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)经由交联剂(C)进行交联，从而得到粘着剂。

4.粘着剂的凝胶分率

本实施方案的粘着剂的凝胶分率为1％以上。由此，本实施方案的粘着剂具有高内聚力，其与含有上述修饰环糊精(B)相辅相成，即使在高温环境下，也不易从所贴附的构件上浮起或剥离。从该角度出发，上述凝胶分率优选为10％以上，特别优选为30％以上，进一步优选为60％以上。另外，对本实施方案的粘着剂的凝胶分率的上限值没有特别限制，例如可以为100％以下，尤其可以为90％以下，进一步可以为80％以下。另外，上述凝胶分率的测定方法的细节如后述试验例所示。

[粘着片]

本实施方案的粘着片具有由上述粘着剂构成的粘着剂层。在图1中示出作为本实施方案的粘着片的一个实例的具体构成。如图1所示，一个实施方案的粘着片1由两片剥离片12a、12b与粘着剂层11构成，所述粘着剂层11以与这两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被这两片剥离片12a、12b夹持。另外，本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面，既包括实施了剥离处理的面，也包括即使没有实施剥离处理也显示出剥离性的面。

1.各构件

(1)粘着剂层

粘着剂层11由上述实施方案的粘着剂构成，优选由使粘着性组合物P交联而成的粘着剂构成。

本实施方案的粘着片1中的粘着剂层11的厚度的下限值优选为0.1μm以上，更优选为1μm以上，特别优选为2μm以上，进一步优选为3μm以上，最优选为4μm以上。由此，容易发挥所需的粘着力且同时容易具有优异的高温耐久性。

另一方面，上述粘着剂层的厚度的上限值优选为1000μm以下，更优选为100μm以下，特别优选为30μm以下，进一步优选为10μm以下，最优选为6μm以下。由此，将粘着剂层薄膜化，进而容易将所得到的显示体薄化。另外，在本实施方案中，即使粘着剂层的厚度如上述那样薄，高温耐久性也优异。

另外，粘着剂层11可以形成为单层，也可以层叠多层而形成。

(2)剥离片

剥离片12a、12b对粘着剂层11进行保护直至使用粘着片1时为止，其在使用粘着片1(粘着剂层11)时被剥离。在本实施方案的粘着片1中，剥离片12a、12b中的一片或两片未必必需。

作为剥离片12a、12b，例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外，也可以使用这些膜的交联膜。进一步，还可以为这些膜的层叠膜。

优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)实施剥离处理。作为剥离处理中使用的剥离剂，例如可列举出醇酸类、有机硅类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外，优选将剥离片12a、12b中的一个剥离片设为剥离力大的重剥离型剥离片、将另一个剥离片设为剥离力小的轻剥离型剥离片。

对剥离片12a、12b的厚度没有特别限制，通常为20～150μm左右。

2.粘着片的物性

(1)雾度值

本实施方案中的粘着剂层11的雾度值的上限值优选为20％以下，特别优选为10％以下，进一步优选为1％以下。由此，本实施方案中的粘着剂层11显示出良好的透光性，使用该粘着剂层11构成的光学层叠体容易发挥所需的性能。另一方面，对粘着剂层11的雾度值的下限值没有特别限制，例如可以为0.1％以上，尤其可以为0.4％以上。另外，上述雾度值的测定方法的细节如后述试验例所示。

(2)总透光率

本实施方案中的粘着剂层11的总透光率的下限值优选为70％以上，特别优选为80％以上，进一步优选为90％以上。由此，本实施方案中的粘着剂层11显示出良好的透光性，使用该粘着剂层11构成的光学层叠体容易发挥所需的性能。另一方面，对粘着剂层11的总透光率的上限值没有特别限制，例如可以为100％以下，尤其可以为99％以下，进一步可以为95％以下。另外，上述总透光率的测定方法的细节如后述试验例所示。

(3)粘着力

本实施方案的粘着片1在23℃下的对无碱玻璃板的粘着力的下限值优选为1N/25mm以上，特别优选为5N/25mm以上，进一步优选为9N/25mm以上。若粘着力的下限值为上述，则容易对被粘物发挥充分的密合性，所得到的光学层叠体的耐久性更优异。另外，虽然含有增塑剂的粘着剂的粘着力通常容易降低，但含有上述修饰环糊精(B)的本实施方案中的粘着剂能够发挥如上所述的高粘着力。此外，上述粘着力的上限值优选为60N/25mm以下，更优选为40N/25mm以下，特别优选为20N/25mm以下，进一步优选为15N/25mm以下。若粘着力的上限值为上述，则可得到良好的返工性，即使在发生贴合失误时，也容易对被粘物进行再次利用。

本实施方案的粘着片1在0℃下的对钠钙玻璃板的粘着力的下限值优选为1N/25mm以上，特别优选为5N/25mm以上，进一步优选为15N/25mm以上。若粘着力的下限值为上述，则即使在低温下也容易对被粘物发挥充分的密合性，所得到的光学层叠体的低温耐久性更优异。此外，上述粘着力的上限值优选为60N/25mm以下，更优选为40N/25mm以下，特别优选为20N/25mm以下。若粘着力的上限值为上述，则可得到良好的返工性，即使在发生贴合失误时，也容易对被粘物进行再次利用。

本实施方案的粘着片1在23℃下的对钠钙玻璃板的粘着力的下限值优选为1N/25mm以上，特别优选为5N/25mm以上，进一步优选为9N/25mm以上。若粘着力的下限值为上述，则容易对被粘物发挥充分的密合性，所得到的光学层叠体的耐久性更优异。此外，上述粘着力的上限值优选为60N/25mm以下，更优选为40N/25mm以下，特别优选为20N/25mm以下，进一步优选为15N/25mm以下。若粘着力的上限值为上述，则可得到良好的返工性，即使在发生贴合失误时，也容易对被粘物进行再次利用。

本实施方案的粘着片1在50℃下的对钠钙玻璃板的粘着力的下限值优选为1N/25mm以上，特别优选为5N/25mm以上，进一步优选为10N/25mm以上。若粘着力的下限值为上述，则即使在高温下也容易对被粘物发挥充分的密合性，所得到的光学层叠体的高温耐久性更优异。此外，上述粘着力的上限值优选为60N/25mm以下，更优选为40N/25mm以下，特别优选为20N/25mm以下，进一步优选为15N/25mm以下。若粘着力的上限值为上述，则可得到良好的返工性，即使在发生贴合失误时，也容易对被粘物进行再次利用。

另外，以上的粘着力的测定方法的细节如后述试验例所示。

(4)1000％模量

本实施方案的粘着片1在23℃下进行拉伸试验时的1000％模量的下限值优选为0.15N/mm²以上，更优选为0.25N/mm²以上，特别优选为0.30N/mm²以上，进一步优选为0.35N/25mm²以上。通过使1000％模量的下限值为上述范围，即使在贴附有构成粘着片1的粘着剂层11的被粘物被加热而收缩的情况下，粘着剂层11也容易对抗该收缩。由此，容易有效地抑制粘着剂层11从被粘物上浮起或剥离。另一方面，上述1000％模量的上限值优选为1.00N/mm²以下，特别优选为0.80N/mm²以下，进一步优选为0.50N/mm²以下。通过使1000％模量的上限值为上述范围，容易发挥上述的适当的粘着力。另外，上述1000％模量的测定方法的细节如后述试验例所示。

3.粘着片的制造

作为粘着片1的一个制造例，对使用上述粘着性组合物P的情况进行说明。在一侧的剥离片12a(或12b)的剥离面涂布粘着性组合物P的涂布液，进行加热处理而使粘着性组合物P热交联，在形成涂布层之后，将该涂布层与另一侧的剥离片12b(或12a)的剥离面叠合。当需要熟化期时，经过熟化期而使上述涂布层成为粘着剂层11，当无需熟化期时，直接将上述涂布层作为粘着剂层11。由此得到上述粘着片1。加热处理及熟化的条件如上所述。

作为涂布上述粘着性组合物P的涂布液的方法，例如可利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模涂法、凹版涂布法等。

[带粘着剂层的光学膜]

本发明的一个实施方案的带粘着剂层的光学膜具备光学膜与层叠于该光学膜的至少一面的粘着剂层。在图2中示出本实施方案的光学层叠体的具体构成。如图2所示，本实施方案的带粘着剂层的光学膜2通过具备光学膜21、层叠于光学膜21的一面的粘着剂层11及层叠于粘着剂层11的与光学膜21相反的一侧的剥离片12b而构成。该粘着剂层11为上述粘着片1的粘着剂层11，剥离片12b为上述粘着片1的剥离片12b。

作为光学膜21，例如可列举出偏振片、相位差板、亮度增强膜、视角补偿膜、对比度增强膜、液晶聚合物膜、扩散膜、半透射反射膜、透明导电性膜、防飞散膜等。从耐久性的效果的角度出发，在上述光学膜中优选偏振片及相位差板。

作为偏振片，例如可列举出在聚乙烯醇(PVA)类起偏镜的两面贴合有三醋酸纤维素(TAC)膜作为保护膜的偏振片、将其一侧的TAC膜变更为环烯烃聚合物的膜的偏振片(COP偏振片)、将其一侧的TAC膜变更为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的偏振片、或在PVA类起偏镜的一面贴合有TAC膜作为保护膜的偏振片等。TAC膜可以实施皂化处理，也可以未实施皂化处理。

为了制造上述带粘着剂层的光学膜2，作为一个实例，剥离上述粘着片1的一侧的剥离片12a，将粘着片1所露出的粘着剂层11贴合于光学膜21的一面。

本实施方案的带粘着剂层的光学膜2能够通过将剥离片12b剥离，并将露出的粘着剂层11贴附于所需的光学膜来使用。

[光学层叠体]

在图3中示出本发明的一个实施方案的光学层叠体的具体构成。如图3所示，本实施方案的光学层叠体3通过具备第一光学膜21、第二光学膜31及位于它们之间且将第一光学膜21与第二光学膜31彼此贴合的粘着剂层11而构成。该粘着剂层11为上述带粘着剂层的光学膜2的粘着剂层11(粘着片1的粘着剂层11)，第一光学膜21为上述带粘着剂层的光学膜2的光学膜21。

本实施方案的光学层叠体3可以为显示体本身，也可以为构成显示体的一部分的构件。此外，并不限定于此，还可以用于除显示体以外的光学用途。

作为上述显示体，例如可列举出液晶显示器(LCD)、发光二极管(LED)显示器、有机电致发光(有机EL)显示器、电子纸等。该显示体也可以为触摸面板。

作为第一光学膜21，可列举出上述光学膜，作为第二光学膜31，也可以列举出相同的光学膜。然而，当第一光学膜21为偏振片时，第二光学膜31优选为相位差板或显示体模块(例如，液晶(LCD)模块、发光二极管(LED)模块、有机电致发光(有机EL)模块等)。此外，当第一光学膜21为相位差板时，第二光学膜31优选为偏振片或相位差板。

为了制造上述光学层叠体3，作为一个实例，将带粘着剂层的光学膜2的剥离片12b剥离，并将露出的粘着剂层11贴附于第二光学膜31。此外，作为另一实例，将粘着片1的一侧的剥离片12a剥离，并将粘着片1所露出的粘着剂层11与第一光学膜21的一面贴合。然后，从粘着片1的粘着剂层11上剥离另一侧的剥离片12b，并将粘着片1所露出的粘着剂层11与第二光学膜31贴合从而得到层叠体。进一步，作为又一实例，也可以调换第一光学膜21及第二光学膜31的贴合顺序。

以上所说明的实施方案是为了容易理解本发明而记载的，并非是为了限定本发明而记载。因此，上述实施方案中所公开的各要素旨在涵盖属于本发明的技术范围内的所有设计变更及均等物。

例如，可以省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任意一片。此外，也可以省略带粘着剂层的光学膜2的剥离片12b。

＜第二实施方案＞

接着，对本发明的第二实施方案进行说明。

第二实施方案的发明涉及用于被反复弯曲的器件的粘着片、以及反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件。

在对第二实施方案的发明进行说明前，首先，对该发明的背景技术进行说明。

近年来，提出了为一种器件且为电子设备的显示体(显示器)的能够弯曲的弯曲性显示器。作为弯曲性显示器，除了仅进行一次曲面成型的显示器以外，还提出了反复弯曲(弯折)用途的反复弯曲显示器。

在如上所述的反复弯曲显示器中，通过粘着片的粘着剂层将构成该弯曲性显示器的一个可弯曲构件(弯曲性构件)与另一个弯曲性构件贴合。然而，若对反复弯曲显示器使用以往的粘着片，则会因反复弯曲而在弯曲部的粘着剂层与被粘物的界面发生剥离等，在耐久性方面产生问题。

对此，国际公开第2019/026753号公开了以抑制在反复弯曲时发生剥离等为目的的粘着剂。

然而，智能手机等移动终端也会在低温环境下使用。例如在寒冷地区使用的移动终端有时会暴露在冰点下这样的温度之下。在低温环境下，构成反复弯曲显示器的粘着剂也会被冷却，特别容易在粘着剂层与被粘物的界面发生剥离。不仅是在低温环境下使反复弯曲显示器弯曲时，在临时将反复弯曲显示器置于低温环境下，然后在常温环境下进行弯曲时也可能发生上述的耐久性降低的问题。在如上述国际公开第2019/026753号所公开的以往的粘着剂中，这种在低温环境下的耐久性并不充分。

第二实施方案的发明是鉴于如上所述的实际情况而实施的，其目的在于提供低温耐久性优异的粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件。

为了实现上述目的，第一，第二实施方案的发明提供一种粘着片，其为具有用于贴合构成被反复弯曲的器件的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件的粘着剂层的粘着片，其特征在于，构成所述粘着剂层的粘着剂含有增塑剂，构成所述粘着剂层的粘着剂的-25℃下的储能模量G’为0.01MPa以上(发明1)。

根据上述发明(发明1)的粘着片，由于构成粘着剂层的粘着剂含有增塑剂且同时该粘着剂的-25℃下的储能模量G’为上述范围，因此能够制造即使在低温环境下也具有优异的耐久性的反复弯曲器件。

在上述发明(发明1)中，优选所述增塑剂为修饰环糊精及柠檬酸类增塑剂中的至少一种(发明2)。

在上述发明(发明2)中，优选所述修饰环糊精的修饰度为2.5以上且3.0以下(发明3)。

在上述发明(发明1～4)中，优选构成所述粘着剂层的粘着剂的-25℃下的储能模量G’为0.2MPa以下(发明5)。

在上述发明(发明1～5)中，优选所述粘着片具备两片剥离片，所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持(发明6)。

第二，本发明提供一种反复弯曲层叠构件，其为具备构成被反复弯曲的器件的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件、及将所述一个弯曲性构件与所述另一个弯曲性构件彼此贴合的粘着剂层的反复弯曲层叠构件，其特征在于，所述粘着剂层由所述粘着片(发明1～6)的粘着剂层构成(发明7)。

第三，本发明提供一种反复弯曲器件，其特征在于，其具备所述反复弯曲层叠构件(发明7)(发明8)。

以上的第二实施方案的发明的粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件的低温耐久性优异。

以下对本发明的第二实施方案进行说明。

[粘着片]

本发明的一个实施方案的粘着片具有用于贴合构成反复弯曲器件的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件的粘着剂层，优选在该粘着剂层的一面或两面层叠有剥离片。关于反复弯曲器件及弯曲性构件，在后文中进行说明。

在本实施方案的粘着片中，构成粘着剂层的粘着剂含有增塑剂。进一步，该粘着剂的-25℃下的储能模量G’为0.01MPa以上。

构成本实施方案中的粘着剂层的粘着剂由于如上所述地含有增塑剂，因此即使被置于低温环境下，也能够维持粘着剂层所需的柔软性。进一步，由于该粘着剂的-25℃下的储能模量G’为上述范围，因此即使被置于低温环境下，也能够维持粘着剂层所需的内聚力。这些效果相辅相成，故而使用本实施方案的粘着片制造的反复弯曲器件对低温环境下的弯曲的耐久性(以下，有时仅称作“低温耐久性”)优异。具体而言，将通过该粘着剂层而将一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件贴合而成的层叠体在低温环境下反复弯曲时，能够抑制在弯曲部的粘着剂层与被粘物的界面发生剥离。

另外，本说明书中的“低温环境下”的温度例如是指0℃以下，尤其是指-20℃以下，进一步是指-30℃以下。另一方面，对上述温度的下限值虽然没有特别限定，但例如是指-80℃以上。

从进一步高效地得到上述低温耐久性的角度出发，构成本实施方案中的粘着剂层的粘着剂的-25℃下的储能模量G’优选为0.05MPa以上，特别优选为0.07MPa以上，进一步优选为0.08MPa以上。此外，从容易抑制因低温下的粘着剂的柔软性降低而导致耐弯曲性降低的角度出发，该储能模量G’的上限值优选为0.2MPa以下，特别优选为0.14MPa以下，进一步优选为0.09MPa以下。

此外，构成本实施方案中的粘着剂层的粘着剂的0℃下的储能模量G’优选为0.01MPa以上，特别优选为0.02MPa以上，进一步优选为0.04MPa以上。此外，该储能模量G’优选为0.15MPa以下，特别优选为0.1MPa以下，进一步优选为0.08MPa以下。通过使0℃下的储能模量G’在上述范围内，构成本实施方案中的粘着剂层的粘着剂容易满足上述-25℃下的储能模量G’。

此外，构成本实施方案中的粘着剂层的粘着剂的23℃下的储能模量G’优选为0.01MPa以上，特别优选为0.02MPa以上，进一步优选为0.03MPa以上。此外，该储能模量G’优选为0.10MPa以下，特别优选为0.08MPa以下，进一步优选为0.04MPa以下。通过使23℃下的储能模量G’为上述范围，构成本实施方案中的粘着剂层的粘着剂容易良好地兼顾操作性与常温下的耐弯曲性。

此外，构成本实施方案中的粘着剂层的粘着剂的40℃下的储能模量G’优选为0.010MPa以上，特别优选为0.018MPa以上，进一步优选为0.020MPa以上。此外，该储能模量G’优选为0.08MPa以下，特别优选为0.06MPa以下，进一步优选为0.04MPa以下。通过使40℃下的储能模量G’为上述范围，构成本实施方案中的粘着剂层的粘着剂即使在高温环境下，也容易具有对弯曲的优异的耐久性。

另外，本说明书中的上述各温度的储能模量G’的测定方法的细节如后述试验例所示。

在图1中示出作为本实施方案的粘着片的一个实例的具体构成。

如图1所示，一个实施方案的粘着片1由两片剥离片12a、12b与粘着剂层11构成，所述粘着剂层11以与这两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被这两片剥离片12a、12b夹持。

1.构成要素

1-1.粘着剂层

粘着剂层11只要由含有增塑剂且同时具有上述物性的粘着剂构成，则没有特别限制。例如，该粘着剂可以为丙烯酸类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚氨酯类粘着剂、橡胶类粘着剂、有机硅类粘着剂等中的任意一种。此外，该粘着剂可以为乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任意一种，也可以为交联型或非交联型中的任意一种。其中，优选粘着物性、光学特性等优异的丙烯酸类粘着剂。作为丙烯酸类粘着剂，优选交联型的丙烯酸类粘着剂，进一步优选热交联型的丙烯酸类粘着剂。

此外，构成粘着剂层11的粘着剂可以为非活性能量射线固化性，也可以为活性能量射线固化性。当本实施方案的粘着剂为非活性能量射线固化性时，优选该粘着剂由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、增塑剂(B)、交联剂(C)及根据所需而含有的硅烷偶联剂(D)的粘着性组合物(以下有时称作“粘着性组合物P”)交联而成。由此，构成粘着剂层11的粘着剂含有通过交联剂而使(甲基)丙烯酸酯聚合物交联而成的交联物。

(1)粘着性组合物P的成分

(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)

优选本实施方案中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包含在分子内具有与交联剂(C)反应的反应性基团的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。来自该含反应性基团单体的反应性基团与交联剂(C)发生反应而形成交联结构(三维网状结构)，从而进一步容易满足上述储能模量G’。

作为上述含反应性基团单体的实例，可列举出与第一实施方案的发明中所说明的物质相同的物质。特别是含羟基单体、含羧基单体及含氨基单体的优选实例也与第一实施方案的发明相同。

以下限值计，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有0.1质量％以上、特别优选含有1质量％以上、进一步优选含有1.6质量％以上的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。此外，以上限值计，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有20质量％以下、更优选含有10质量％以下、优选含有6质量％以下、进一步优选含有3质量％以下的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有含反应性基团单体作为单体单元，则会在所得到的粘着剂中形成良好的交联结构，容易满足上述储能模量G’。

第二实施方案中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与第一实施方案的发明相同，也优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。其具体实例也与第一实施方案的发明相同。然而，在第二实施方案中，从进一步提高粘着性的角度出发，优选烷基的碳原子数为4～10的(甲基)丙烯酸酯。进一步，若考虑到容易将低温的储能模量设定得更低的角度，则更优选烷基的碳原子数为6～8的(甲基)丙烯酸酯。例如，可优选列举出(甲基)丙烯酸2-乙基己酯或(甲基)丙烯酸异辛酯。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有80质量％以上、更优选含有90质量％以上、特别优选含有94质量％以上、进一步优选含有97质量％以上的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。通过使(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的下限值为上述，容易降低所得到的粘着剂在低温下的储能模量，且容易得到粘着性也优异的物质。另一方面，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有99.9质量％以下、特别优选含有99.0质量％以下、进一步优选含有98.4质量％以下的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。通过使(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的上限值为上述，容易以所需的量向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中导入含反应性官能团单体等其他单体。

第二实施方案中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与第一实施方案的发明相同，也可以根据所需含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。其具体实例也与第一实施方案的发明相同。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为直链状的聚合物。通过为直链状的聚合物，容易发生分子链的缠绕，可期待内聚力的提升，且容易将低温下的储能模量抑制得较低并同时将高温的储能模量维持得较高。

此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为通过溶液聚合法得到的溶液聚合物。通过为溶液聚合物，容易得到高分子量的聚合物，可期待内聚力的提升，且容易将低温下的储能模量抑制得较低并同时将高温的储能模量维持得较高。

从使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)彼此间的缠绕充分、容易实现上述凝胶分率的角度出发，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为30万以上，更优选为60万以上，特别优选为80万以上，进一步优选为100万以上。此外，从相同的角度出发，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为200万以下，特别优选为180万以下，进一步优选为140万以下。另外，本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。

(1-2)增塑剂(B)

本实施方案中的增塑剂(B)只要能够对粘着剂赋予可塑性，则没有特别限定。例如，本实施方案中的增塑剂(B)优选为修饰环糊精及柠檬酸类增塑剂中的至少一种。

第二实施方案中的修饰环糊精的优选形态与第一实施方案相同。然而，第二实施方案中的修饰环糊精的修饰度优选为2.5以上，特别优选为2.7以上，进一步优选为2.8以上。通过使修饰环糊精的修饰度为上述范围，容易对粘着剂赋予更良好的可塑性。上述修饰度的上限值没有特别限制，但可以为3.0以下，尤其可以为2.99以下，进一步可以为2.98以下。

另一方面，作为本实施方案中的柠檬酸类增塑剂的优选实例，可列举出柠檬酸三乙酯(TEC)、柠檬酸三丁酯(TBC)、乙酰柠檬酸三乙酯(ATEC)、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)等。其中，从容易对粘着剂赋予更良好的可塑性的角度出发，优选乙酰柠檬酸三丁酯。

在粘着性组合物P中，增塑剂(B)可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的增塑剂(B)的含量优选为0.1质量份以上，更优选为1质量份以上，特别优选为4质量份以上，进一步优选为8质量份以上。此外，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的增塑剂(B)的含量优选为50质量份以下，特别优选为30质量份以下，进一步优选为15质量份以下。通过使相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的增塑剂(B)的含量为0.1质量份以上，本实施方案的粘着剂会显示出更良好的可塑性。此外，通过使上述含量为50质量份以下，容易发挥所需的粘着力。

(1-3)交联剂(C)

第二实施方案中的交联剂(C)的优选实例与第一实施方案相同。然而，在第二实施方案中，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的交联剂(C)的含量优选为0.001质量份以上，特别优选为0.01质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上，最优选为0.5质量份以上。此外，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，交联剂(C)的含量优选为10质量份以下，特别优选为5质量份以下，进一步优选为1质量份以下。通过使交联剂(C)的含量为上述范围，容易实现所需的粘着力且同时容易实现上述的储能模量G’。

(1-4)硅烷偶联剂(D)

第二实施方案中的硅烷偶联剂(D)的优选实例与第一实施方案相同。此外，硅烷偶联剂(D)的含量也与第一实施方案相同。

(1-5)各种添加剂

第二实施方案也与第一实施方案相同，可在粘着性组合物P中含有添加剂。

(2)粘着性组合物P的制备

粘着性组合物P能够通过以下方式制备：制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、增塑剂(B)及交联剂(C)混合，同时根据所需添加硅烷偶联剂(D)、添加剂等。

上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能够以与第一实施方案相同的方法制备。在得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之后，向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加增塑剂(B)、交联剂(C)以及根据所需添加的稀释溶剂、硅烷偶联剂(D)、添加剂等并充分混合，由此得到利用溶剂进行了稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。另外，对于上述各成分中的任意一种，在使用固体状的物质的情况下、或在以未稀释的状态与其他成分混合时发生析出的情况下，可以单独将该成分事先溶解或稀释于稀释溶剂，然后再与其他成分混合。

另外，上述稀释溶剂的具体实例、所制备的涂布溶液的浓度·粘度以及是否需要添加稀释溶剂等与第一实施方案相同。

(3)粘着剂的制造

由上述粘着性组合物P得到粘着剂的方法与第一实施方案相同。

(4)粘着剂层的物性

构成本实施方案中的粘着剂层11的粘着剂的凝胶分率优选为10％以上，更优选为30％以上，特别优选为50％以上，进一步优选为60％以上。通过使上述凝胶分率为10％以上，本实施方案的粘着剂具有高内聚力，容易满足上述的储能模量G’。另外，对本实施方案的粘着剂的凝胶分率的上限值没有特别限制，例如可以为100％以下，尤其可以为90％以下，进一步可以为80％以下。另外，上述凝胶分率的测定方法的细节如后述试验例所示。

本实施方案中的粘着剂层11的厚度的下限值优选为1μm以上，更优选为5μm以上，特别优选为10μm以上，进一步优选为15μm以上，最优选为20μm以上。由此，容易发挥所需的粘着力。

另一方面，粘着剂层11的厚度的上限值优选为1000μm以下，更优选为100μm以下，特别优选为80μm以下，进一步优选为55μm以下，最优选为35μm以下。由此，容易实现对反复弯曲的优异的耐久性。

1-2.剥离片

作为第二实施方案中的剥离片，能够使用与第一实施方案相同的剥离片。

2.物性

(1)雾度值

本实施方案中的粘着剂层11的雾度值(通常时的雾度值)的上限值优选为20％以下，更优选为10％以下，特别优选为6％以下，进一步优选为4％以下。由此，本实施方案中的粘着剂层11显示出良好的透光性，使用该粘着剂层11构成的反复弯曲器件容易发挥所需的性能。另一方面，对粘着剂层11的雾度值(通常时的雾度值)的下限值没有特别限制，例如可以为0.1％以上，尤其可以为0.4％以上。另外，上述通常时的雾度值的测定方法的细节如后述的试验例中所示。

此外，将本实施方案中的粘着剂层11在-20℃的环境下静置72小时之后的粘着剂层11的雾度值(-20℃、72小时后的雾度值)的上限值优选为20％以下，更优选为10％以下，特别优选为6％以下，进一步优选为4％以下。由此，本实施方案中的粘着剂层11即使在放置于低温条件的情况下，也会显示出良好的透光性，使用该粘着剂层11构成的反复弯曲器件容易发挥所需的性能。另一方面，对粘着剂层11的上述雾度值(-20℃、72小时后的雾度值)的下限值没有特别限制，例如可以为0.1％以上，尤其可以为0.4％以上。另外，上述雾度值(-20℃、72小时后的雾度值)的测定方法的细节如后述试验例所示。

从本实施方案中的粘着剂层11的通常时的雾度值中减去-20℃、72小时后的雾度值所得到的值的绝对值(Δ雾度)优选为10个百分点(point)以下，特别优选为5个百分点以下，进一步优选为1个百分点以下。通过使Δ雾度为10个百分点以下，本实施方案中的粘着剂层11不易在常温环境下与低温环境下产生透光性的差异，使用该粘着剂层11构成的反复弯曲器件容易发挥所需的性能。另一方面，对上述Δ雾度的下限值没有特别限制，例如可以为0个百分点以上。

(2)总透光率

本实施方案中的粘着剂层11的总透光率的下限值优选为70％以上，特别优选为80％以上，进一步优选为90％以上。由此，本实施方案中的粘着剂层11显示出良好的透光性，使用该粘着剂层11构成的反复弯曲器件容易发挥所需的性能。另一方面，对粘着剂层11的总透光率的上限值没有特别限制，例如可以为100％以下，尤其可以为99％以下，进一步可以为95％以下。另外，上述总透光率的测定方法的细节如后述试验例所示。

(3)粘着力

本实施方案的粘着片1在23℃下的对无碱玻璃板的粘着力的下限值优选为0.1N/25mm以上，特别优选为0.5N/25mm以上，进一步优选为3N/25mm以上。若粘着力的下限值为上述，则容易对被粘物发挥充分的密合性，所得到的反复弯曲器件的低温耐久性更优异。此外，上述粘着力的上限值优选为60N/25mm以下，更优选为40N/25mm以下，特别优选为20N/25mm以下，进一步优选为15N/25mm以下。若粘着力的上限值为上述，则可得到良好的返工性，即使在发生贴合失误时，也容易对被粘物进行再次利用。另外，上述粘着力的测定方法的细节如后述试验例所示。

3.粘着片的制造

第二实施方案中的粘着片能够以与第一实施方案相同的方法制造。

[反复弯曲层叠构件]

如图4所示，本实施方案的反复弯曲层叠构件4通过具备第一弯曲性构件41(一个弯曲性构件)、第二弯曲性构件42(另一个弯曲性构件)及位于它们之间且将第一弯曲性构件41与第二弯曲性构件42彼此贴合的粘着剂层11而构成。

上述反复弯曲层叠构件4中的粘着剂层11为上述粘着片1的粘着剂层11。

反复弯曲层叠构件4为反复弯曲器件本身、或为构成反复弯曲器件的一部分的构件。反复弯曲器件优选为能够反复弯曲(包括弯折)的显示器(反复弯曲显示器)，但并不限定于此。作为该反复弯曲器件，例如可列举出有机电致发光(有机EL)显示器、电泳方式的显示器(电子纸)、作为基板使用了塑料基板(膜)的液晶显示器、可折叠显示器等，也可以为触摸面板。

第一弯曲性构件41及第二弯曲性构件42为可反复弯曲(包括弯折)的构件，例如可列举出覆盖膜、气体阻隔膜、条形码膜、偏振膜(偏振片)、起偏镜、相位差膜(相位差板)、视角补偿膜、亮度增强膜、对比度增强膜、扩散膜、半透射反射膜膜、电极膜、透明导电性膜、金属网膜、柔性玻璃、膜传感器(触摸传感器膜)、液晶聚合物膜、发光聚合物膜、膜状液晶模块、有机EL模块(有机EL膜、有机EL元件)、电子纸模块(膜状电子纸)、TFT(薄膜晶体管，ThinFilm Transistor)基板等。

第一弯曲性构件41及第二弯曲性构件42中的至少一个也可以为聚酰亚胺膜、或在粘着剂层11侧具备聚酰亚胺膜的层叠体。聚酰亚胺膜与粘着剂层的密合性通常较低，但根据本实施方案中的粘着剂层11，即使聚酰亚胺膜为被粘物，也可得到优异的低温耐久性。

第一弯曲性构件41及第二弯曲性构件42的杨氏模量分别优选为0.1～10GPa，特别优选为0.5～7GPa，进一步优选为1.0～5GPa。通过使第一弯曲性构件41及第二弯曲性构件42的杨氏模量在该范围内，各弯曲性构件容易反复弯曲。

此外，将第一弯曲性构件41及第二弯曲性构件42分别沿着其中心线弯折时，可弯折而不产生裂纹或不可逆的形变的角度(弯曲性构件面所形成的锐角侧的弯折角度)优选为150°以下，更优选为90°以下，特别优选为60°以下，进一步优选为30°以下，最优选为10°以下。由此，可容易地得到后述的反复弯曲器件。

第一弯曲性构件41及第二弯曲性构件42的厚度分别优选为10～3000μm，特别优选为25～1000μm，进一步优选为50～500μm。通过使第一弯曲性构件41及第二弯曲性构件42的厚度在该范围内，各弯曲性构件容易反复弯曲。

为了制造上述反复弯曲层叠构件2，作为一个实例，剥离粘着片1的一侧的剥离片12a，将粘着片1所露出的粘着剂层11贴合于第一弯曲性构件41的一面。

然后，从粘着片1的粘着剂层11上剥离另一侧的剥离片12b，将粘着片1所露出的粘着剂层11与第二弯曲性构件42贴合，得到反复弯曲层叠构件4。此外，作为其他实例，也可以调换第一弯曲性构件41及第二弯曲性构件42的贴合顺序。

[反复弯曲器件]

本实施方案的反复弯曲器件具备上述的反复弯曲层叠构件4，其可以仅由反复弯曲层叠构件4构成，也可以通过具备一个或多个反复弯曲层叠构件4与其他弯曲性构件而构成。当层叠一个反复弯曲层叠构件4与其他反复弯曲层叠构件4时、或层叠反复弯曲层叠构件4与其他弯曲性构件时，优选经由上述粘着片1的粘着剂层11进行层叠。

本实施方案的反复弯曲器件的粘着剂层由上述粘着剂构成，因此具有优异的低温耐久性。

在图5中示出作为本实施方案的一个实例的反复弯曲器件。另外，本发明的反复弯曲器件并不限于该反复弯曲器件。

如图5所示，本实施方案的反复弯曲器件5通过按照从上到下的顺序依次层叠覆盖膜51、第一粘着剂层52、偏振膜53、第二粘着剂层54、触摸传感器膜55、第三粘着剂层56、有机EL元件57、第四粘着剂层58及TFT基板59而构成。上述的覆盖膜51、偏振膜53、触摸传感器膜55、有机EL元件57及TFT基板59属于弯曲性构件。

第一粘着剂层52、第二粘着剂层54、第三粘着剂层56及第四粘着剂层58中的至少任意一层为上述粘着片1的粘着剂层11。优选第一粘着剂层52、第二粘着剂层54、第三粘着剂层56及第四粘着剂层58中的任意两层以上为上述粘着片1的粘着剂层11，最优选所有粘着剂层32、34、36、38为粘着片1的粘着剂层11。

例如，可以省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任意一片或两片，此外，也可以层叠所需的弯曲性构件来代替剥离片12a和/或12b。

＜第三实施方案＞

接着，对本发明的第三实施方案进行说明。

第三实施方案的发明涉及用于被反复弯曲的器件的粘着片、以及反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件。

在对第三实施方案的发明进行说明前，首先，对该发明的背景技术进行说明。

如在第二实施方案中所说明的，近年来虽然提出了一种反复弯曲显示器，但在低温环境下，构成反复弯曲显示器的粘着剂也会被冷却，特别容易在粘着剂层与被粘物的界面发生剥离。不仅是在低温环境下使反复弯曲显示器弯曲时，在临时将反复弯曲显示器置于低温环境下，然后在常温环境下进行弯曲时也可能发生上述的耐久性降低的问题。

此外，移动终端有时会因来自处理器或电池等发热构件的热而处于高温状态。此时，构成反复弯曲显示器的粘着剂被加热，由此容易在粘着剂层与被粘物的界面发生剥离。

上述的国际公开第2019/026753号所公开的以往的粘着剂在低温环境下或高温环境下的耐久性并不充分。

第三实施方案的发明是鉴于如上所述的实际情况而实施的，其目的在于提供从低温至高温的范围广泛的温度环境下的耐久性优异的粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件。

为了实现上述目的，第一，本发明提供一种粘着片，其为具有用于贴合构成被反复弯曲的器件的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件的粘着剂层的粘着片，其特征在于，构成所述粘着剂层的粘着剂的100％模量为0.048N/mm²以下，构成所述粘着剂层的粘着剂的通过拉伸试验测得的断裂伸长率为650％以上，构成所述粘着剂层的粘着剂的通过拉伸试验测得的断裂应力为0.15N/mm²以上(发明1)。

根据上述发明(发明1)的粘着片，由于粘着剂层由显示上述100％模量、断裂伸长率及断裂应力的粘着剂构成，因此能够制造在低温、常温及高温的范围广泛的环境下，具有优异的耐久性的反复弯曲器件。

在上述发明(发明1)中，优选构成所述粘着剂层的粘着剂含有增塑剂(发明2)。

在上述发明(发明2)中，优选所述增塑剂为修饰环糊精(发明3)。

在上述发明(发明2、3)中，优选所述增塑剂的分子量为1500以上且50,000以下(发明4)。

在上述发明(发明1～4)中，优选构成所述粘着剂层的粘着剂含有通过交联剂使(甲基)丙烯酸酯聚合物交联而成的交联物(发明5)。

第三实施方案的发明的粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件在从低温至高温的范围广泛的温度环境下的耐久性优异。

以下对本发明的第三实施方案进行说明。

[粘着片]

在本实施方案的粘着片中，构成粘着剂层的粘着剂的100％模量为0.048N/mm²以下，构成粘着剂层的粘着剂的通过拉伸试验测得的断裂伸长率为650％以上，构成粘着剂层的粘着剂的通过拉伸试验测得的断裂应力为0.15N/mm²以上。

显示这些物性的粘着剂在23℃这样的常温环境下，能够良好地兼顾所需的柔软性与所需的内聚力。这些效果相辅相成，故而使用本实施方案的粘着片制造的反复弯曲器件在从低温至高温的环境下的对反复弯曲的耐久性优异。即，在从低温至高温的环境下，将通过本实施方案中的粘着剂层而将一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件贴合而成的层叠体反复弯曲时，不易在弯曲部的粘着剂层与被粘物的界面发生剥离。

另外，本说明书中的“高温环境下”的温度例如是指60℃以上，尤其是指70℃以上，进一步是指80℃以上。另一方面，对上述温度的上限值虽然没有特别限定，但例如是指180℃以下。

从进一步有效地得到低温至常温的耐久性的角度出发，构成本实施方案中的粘着剂层的粘着剂的100％模量优选为0.046N/mm²以下，特别优选为0.044N/mm²以下，进一步优选为0.015N/mm²以下。另外，该100％模量的下限值虽没有特别限定，但优选为0.001N/mm²以上，特别优选为0.005N/mm²以上，进一步优选为0.008N/mm²以上。

此外，从进一步有效地得到常温至低温的耐久性的角度出发，构成本实施方案中的粘着剂层的粘着剂的断裂伸长率优选为750％以上，特别优选为800％以上，进一步优选为850％以上。此外，对该断裂伸长率的上限值虽没有特别限定，但优选为10000％以下，特别优选为6000％以下，进一步优选为2000％以下。

此外，从高温的耐久性的角度出发，构成本实施方案中的粘着剂层的粘着剂的断裂应力优选为0.20N/mm²以上，特别优选为0.22N/mm²以上，进一步优选为0.55N/mm²以上。另外，对该断裂应力的上限值虽没有特别限定，但优选为5.00N/mm²以下，特别优选为2.00N/mm²以下，进一步优选为1.00N/mm²以下。

在本实施方案的粘着片中，构成粘着剂层的粘着剂的500％模量优选为0.008N/mm²以上，特别优选为0.010N/mm²以上，进一步优选为0.020N/mm²以上。此外，该500％模量优选为0.30N/mm²以下，特别优选为0.27N/mm²以下，进一步优选为0.22N/mm²以下。通过使粘着剂的500％模量为上述范围，容易满足上述的100％模量、断裂伸长率及断裂应力。

此外，在本实施方案的粘着片中，构成粘着剂层的粘着剂的1000％模量优选为0.10N/mm²以上，特别优选为0.15N/mm²以上，进一步优选为0.20N/mm²以上。此外，该1000％模量优选为1.00N/mm²以下，特别优选为0.80N/mm²以下，进一步优选为0.60N/mm²以下。通过使粘着剂的1000％模量为上述范围，容易满足上述的100％模量、断裂伸长率及断裂应力。

此外，构成本实施方案中的粘着剂层的粘着剂的-20℃下的储能模量G’优选为0.01MPa以上，特别优选为0.04MPa以上，进一步优选为0.06MPa以上。此外，该储能模量G’优选为1.0MPa以下，特别优选为0.3MPa以下，进一步优选为0.15MPa以下，最优选为0.11MPa以下。通过使-20℃下的储能模量G’为上述范围，常温至低温的耐久性更加优异。

此外，构成本实施方案中的粘着剂层的粘着剂的23℃下的储能模量G’优选为0.001MPa以上，特别优选为0.01MPa以上，进一步优选为0.03MPa以上。此外，该储能模量G’优选为0.20MPa以下，特别优选为0.10MPa以下，进一步优选为0.08MPa以下。通过使23℃下的储能模量G’为上述范围，容易满足上述的100％模量、断裂伸长率及断裂应力且同时容易良好地兼顾操作性与常温下的耐弯曲性。

另外，本说明书中的上述模量、断裂伸长率、断裂应力及储能模量G’的测定方法的细节分别如后述试验例所示。

在图1中示出本实施方案的粘着片的一个实例的具体构成。

1.构成要素

1-1.粘着剂层

粘着剂层11只要由显示出上述的100％模量、断裂伸长率及断裂应力的粘着剂构成，则没有特别限制。作为该粘着剂的实例，能够使用与第二实施方案相同的粘着剂。特别是，第三实施方案的粘着剂与第二实施方案相同，优选由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、增塑剂(B)、交联剂(C)及根据所需而含有的硅烷偶联剂(D)的粘着性组合物(以下有时称作“粘着性组合物P”)交联而成。

(1)粘着性组合物P的成分

(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)

优选本实施方案中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包含在分子内具有与交联剂(C)反应的反应性基团的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。来自该含反应性基团单体的反应性基团与交联剂(C)发生反应而形成交联结构(三维网状结构)，从而容易满足上述的100％模量、断裂伸长率及断裂应力。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的作为构成该聚合物的单体单元的含反应性基团单体的优选含量与第二实施方案相同。然而，在第三实施方案中，从容易满足上述的100％模量、断裂伸长率及断裂应力的角度出发，优选为上述范围。

第三实施方案中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与第一实施方案的发明相同，也优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。其具体实例也与第一实施方案的发明相同。然而，在第三实施方案中，从进一步提高粘着性的角度出发，优选烷基的碳原子数为4～10的(甲基)丙烯酸酯。进一步，若考虑到容易降低100％模量，且容易将低温的储能模量设定得更低的角度，则更优选烷基的碳原子数为6～8的(甲基)丙烯酸酯。例如，可优选列举出(甲基)丙烯酸2-乙基己酯或(甲基)丙烯酸异辛酯。另外，这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用，也可以组合使用两种以上。

第三实施方案中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的作为构成该聚合物的单体单元的(甲基)丙烯酸烷基酯的优选含量与第二实施方案相同。然而，在第三实施方案中，从容易使所得到的粘着剂的100％模量降低，此外容易降低低温下的储能模量，且容易得到粘着性也优异的物质的角度出发，优选该含量的上限值为上述范围。

第三实施方案中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与第一实施方案的发明相同，也可以根据所需含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。其具体实例也与第一实施方案的发明相同。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为直链状的聚合物。通过为直链状的聚合物，容易发生分子链的缠绕，可期待内聚力的提升，容易得到100％模量低且断裂伸长率大的粘着剂。

此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为通过溶液聚合法得到的溶液聚合物。通过为溶液聚合物，容易得到高分子量的聚合物，可期待内聚力的提升，容易得到100％模量低且断裂伸长率大的粘着剂。

第三实施方案中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的优选范围与第二实施方案相同。

(1-2)增塑剂(B)

本实施方案中的增塑剂(B)只要能够对粘着剂赋予可塑性，则没有特别限定。例如，本实施方案中的增塑剂(B)优选为修饰环糊精。

第三实施方案中的修饰环糊精的优选形态与第二实施方案相同。

从抑制增塑剂(B)从粘着剂的渗出，由此使抑制粘着力的降低容易的角度出发，增塑剂(B)的分子量优选为1500以上，特别优选为1600以上，进一步优选为1700以上。此外，从在粘着剂树脂中的溶解性的角度出发，增塑剂(B)的分子量优选为50,000以下，特别优选为10,000以下，进一步优选为5,000以下。

从将断裂应力保持得较高且同时将100％模量抑制得较低的角度出发，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的增塑剂(B)的含量优选为0.1质量份以上，更优选为1质量份以上，特别优选为2质量份以上，进一步优选为5质量份以上。此外，从抑制凝胶分率的降低且将断裂应力保持得较高的角度出发，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的增塑剂(B)的含量优选为50质量份以下，特别优选为30质量份以下，进一步优选为15质量份以下，若考虑到使高温耐久性进一步优异的角度，则最优选为8质量份以下。

(1-3)交联剂(C)

第三实施方案中的交联剂(C)的优选实例与第一实施方案相同。然而，在第三实施方案中，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的交联剂(C)的含量优选为0.001质量份以上，特别优选为0.01质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上。此外，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，交联剂(C)的含量优选为10质量份以下，特别优选为5质量份以下，进一步优选为1质量份以下。通过使交联剂(C)的含量为上述范围，容易实现所需的粘着力且同时容易实现上述的储能模量G’。

(1-4)硅烷偶联剂(D)

第三实施方案中的硅烷偶联剂(D)的优选实例与第一实施方案相同。此外，硅烷偶联剂(D)的含量也与第一实施方案相同。

(1-5)各种添加剂

第三实施方案也与第一实施方案相同，可在粘着性组合物P中含有添加剂。

(2)粘着性组合物P的制备

第三实施方案的粘着性组合物P能够以与第二实施方案相同的方法制备。

(3)粘着剂的制造

(4)粘着剂层的物性

构成本实施方案中的粘着剂层11的粘着剂的凝胶分率优选为10％以上，更优选为30％以上，特别优选为50％以上，进一步优选为60％以上，最优选为84％以上。通过使上述凝胶分率为10％以上，本实施方案的粘着剂具有高内聚力，容易使高温耐久性优异。另外，对本实施方案的粘着剂的凝胶分率的上限值没有特别限制，例如可以为100％以下，尤其可以为95％以下，进一步可以为90％以下。另外，上述凝胶分率的测定方法的细节如后述试验例所示。

本实施方案中的粘着剂层11的厚度的下限值优选为2μm以上，更优选为5μm以上，特别优选为10μm以上，进一步优选为15μm以上，最优选为20μm以上。由此，容易发挥所需的粘着力。

另一方面，粘着剂层11的厚度的上限值优选为1000μm以下，更优选为100μm以下，特别优选为60μm以下，进一步优选为40μm以下，最优选为30μm以下。由此，容易实现对反复弯曲的优异的耐久性。

1-2.剥离片

作为第三实施方案中的剥离片，能够使用与第一实施方案相同的剥离片。

2.物性

(1)雾度值

第三实施方案中的粘着剂层11的雾度值(通常时的雾度值)的优选范围与第二实施方案相同。

此外，将本实施方案中的粘着剂层11在-40℃的环境下静置72小时之后的粘着剂层11的雾度值(-40℃、72小时后的雾度值)的上限值优选为20％以下，更优选为10％以下，特别优选为6％以下，进一步优选为4％以下。由此，本实施方案中的粘着剂层11即使在放置于低温条件的情况下，也会显示出良好的透光性，使用该粘着剂层11构成的反复弯曲器件容易发挥所需的性能。另一方面，对粘着剂层11的上述雾度值(-40℃、72小时后的雾度值)的下限值没有特别限制，例如可以为0.1％以上，尤其可以为0.4％以上。另外，上述雾度值(-40℃、72小时后的雾度值)的测定方法的细节如后述试验例所示。

(2)总透光率

第三实施方案中的粘着剂层11的总透光率的优选范围与第二实施方案相同。

(3)粘着力

第三实施方案中的粘着片1在23℃下的对无碱玻璃板的粘着力的优选范围与第二实施方案相同。

3.粘着片的制造

第三实施方案中的粘着片能够以与第一实施方案相同的方法制造。

[反复弯曲层叠构件]

第三实施方案的反复弯曲层叠构件的优选形态与第二实施方案相同。

[反复弯曲器件]

第三实施方案的反复弯曲器件的优选形态与第二实施方案相同。

实施例

以下，通过实施例等对本发明进行进一步具体的说明，但本发明的范围并不受这些实施例等的限定。

＜第一实施方案的实施例＞

[制备例1-1]

将1.8g的β-环糊精(NACALAI TESQUE,INC.制造)及47mg的作为催化剂的对甲苯磺酸一水和物添加到8.5ml的作为溶剂的乙酸异丙烯酯中，在70℃下反应16小时。减压蒸馏去除反应溶液，用10质量％碳酸钠水溶液洗涤所得到的固体之后，使用氯仿进行萃取，并使用丙酮使其重结晶，得到2.5g白色固体的乙酰化β-环糊精。

将所得到的乙酰化β-环糊精的一部分溶解于氘代氯仿，使用¹H-NMR(JEOL Ltd.制造，产品名称“核磁共振装置JNM-LA400/WB”)进行分析。作为分析的结果，根据¹H-NMR图谱的5.1ppm附近的来自葡萄糖环的一号碳上附着的质子的谱峰与2.1ppm附近的来自乙酰基的谱峰的积分比，计算出修饰度为2.98。

[制备例1-2]

将2g的γ-环糊精(NACALAI TESQUE,INC.制造)及47mg的作为催化剂的对甲苯磺酸一水和物添加到8.5ml的作为溶剂的乙酸异丙烯酯中，在70℃下反应16小时。减压蒸馏去除反应溶液，用10质量％碳酸钠水溶液洗涤所得到的固体之后，使用氯仿进行萃取，并使用丙酮使其重结晶，得到2.5g白色固体的乙酰化γ-环糊精。

将所得到的乙酰化γ-环糊精的一部分溶解于氘代氯仿，使用¹H-NMR(JEOL Ltd.制造，产品名称“核磁共振装置JNM-LA400/WB”)进行分析。作为分析的结果，根据¹H-NMR图谱的5.1ppm附近的来自葡萄糖环的一号碳上附着的质子的谱峰与2.1ppm附近的来自乙酰基的谱峰的积分比，计算出修饰度为2.97。

[实施例1-1]

1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的制备

通过溶液聚合法使95质量份的丙烯酸正丁酯、4质量份的丙烯酸及1质量份的丙烯酸2-羟基乙酯进行共聚，制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。通过后述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量，结果重均分子量(Mw)为200万。

2.粘着性组合物的制备

将100质量份(固体成分换算值；以下相同)的上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、18.0质量份的作为修饰环糊精(B)的制备例1-1中制作的乙酰化γ-环糊精(修饰度：2.97)、0.27质量份的作为交联剂(C)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(异氰酸酯类交联剂，TOYOCHEM CO.,LTD.制造，产品名称“BHS8515”)、0.02质量份的作为交联剂(C)的环氧类交联剂(TOYO INK CO.,LTD.制造，产品名称“BXX5983TF”)及0.10质量份的作为硅烷偶联剂(D)的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷混合并充分搅拌，用甲基乙基酮稀释，由此得到粘着性组合物P的涂布溶液。

3.粘着剂层的形成

使用刮刀涂布机，将上述工序2中得到的粘着性组合物P的涂布溶液涂布于使用有机硅类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造，产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面之后，在90℃下加热处理1分钟，形成厚度为5μm的粘着剂层。然后，在该粘着剂层的与重剥离型剥离片为相反侧的面上贴合使用有机硅类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造，产品名称“SP-PET381130”)的剥离处理面。由此，制造由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度：5μm)/轻剥离型剥离片的构成形成的粘着片。

此处，上述重均分子量(Mw)为使用凝胶渗透色谱(GPC)、在以下条件下测定(GPC测定)的标准聚苯乙烯换算的重均分子量。

＜测定条件＞

·测定装置：TOSOH CORPORATION制造，HLC-8320

·GPC色谱柱(按照以下的顺序通过)：TOSOH CORPORATION制造TSK gel superH-H

TSK gel superHM-H

TSKgel superH2000

·测定溶剂：四氢呋喃

·测定温度：40℃

此外，上述粘着剂层的厚度为按照JIS K7130、使用恒压厚度测定器(TECLOCK公司制造，产品名称“PG-02”)测定的值。

[实施例1-2～1-4、比较例1-1～1-4]

除了如表1所示地变更(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的组成及重均分子量、修饰环糊精(B)的种类及掺合量、交联剂(C)的种类及掺合量以及硅烷偶联剂(D)的掺合量以外，以与实施例1-1相同的方法制造粘着片。

[试验例1-1](凝胶分率的测定)

将实施例及比较例中得到的粘着片裁切成80mm×80mm的尺寸，将其粘着剂层包裹在聚酯制筛网(网眼尺寸200)中，用精密天平称量其质量，并减去单独的上述筛网的质量，由此计算出粘着剂自身的质量。将此时的质量设为M1。

然后，在室温下(23℃)将包裹在上述聚酯制筛网中的粘着剂在乙酸乙酯中浸渍24小时。然后取出粘着剂，在温度为23℃、相对湿度为50％的环境下风干24小时，进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。在干燥后，用精密天平称量其质量，并减去单独的上述筛网的质量，由此计算出粘着剂自身的质量。将此时的质量设为M2。计算以(M2/M1)×100表示的粘着剂的凝胶分率(％)。将其结果示于表2。

[试验例1-2](粘着力的测定)

从实施例及比较例中得到的粘着片中剥离轻剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制造，产品名称“PETA4300”，厚度：100μm)的易粘合层上，得到重剥离型剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。将所得到的层叠体裁切为25mm宽、100mm长，将其作为样本。

在23℃、50％RH的环境下，从上述样本中剥离重剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴附在无碱玻璃板(康宁公司制造，产品名称“EagleXG”)上之后，使用栗原制作所公司制造的高压釜在0.5MPa、50℃下加压20分钟。然后，在23℃、50％RH的条件下放置24小时。然后，使用拉伸试验机(ORIENTEC公司制造，产品名称“TENSILON”)，在23℃、50％RH的条件下，在剥离速度为300mm/分钟、剥离角度为180度的条件下测定粘着力(N/25mm)。未记载于此的条件则按照JIS Z0237:2009进行测定。将结果作为对无碱玻璃板的粘着力(测定温度：23℃)示于表2。

此外，除了将贴附上述样本的对象从无碱玻璃板变更为钠钙玻璃板(NipponSheet Glass Company,Ltd制造，产品名称“钠钙玻璃”)，同时将使用拉伸试验机进行剥离时的温度条件变更为0℃、23℃或50℃以外，以与上述相同的方法测定粘着力(N/25mm)。将其结果作为对钠钙玻璃板的粘着力(测定温度：0℃、23℃或50℃)示于表2。

[试验例1-3](雾度值及总透光率的测定)

对于实施例及比较例中得到的粘着片的粘着剂层，使用雾度计(NIPPONDENSHOKUINDUSTRIES Co.,LTD制造，产品名称“NDH5000”)测定雾度值(％)及总透光率(％)。将其结果示于表2。

[试验例1-4](1000％模量的测定)

层叠多层实施例及比较例中得到的粘着片的粘着剂层，使总厚度为600μm后，切出宽10mm×长75mm的样本。以使样本测定部位为宽10mm

×长20mm(拉伸方向)的方式将上述样本安装于拉伸试验机(ShimadzuCorporation制造，产品名称“AUTOGRAPH(万能试验机)”)，在23℃、50％RH的环境下使用该拉伸试验机、以200mm/分钟的拉伸速度使其伸长，测定伸长率达到1000％时的应力值并将其作为1000％模量(N/mm²)。

将结果示于表2。

[试验例1-5](高温耐久性的评价)

从实施例及比较例中得到的粘着片中剥离轻剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴合在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TORAYINDUSTRIES,INC.制造，产品名称“Lumirror#38-U48”，厚度：38μm)上。然后，裁切为长30.5cm×宽22.5cm的大小。

然后，从上述层叠体中剥离重剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴附在无碱玻璃(康宁公司制造，产品名称“EagleXG”)上之后，使用栗原制作所制造的高压釜在0.5MPa、50℃下加压20分钟，并将其作为评价样本。

将上述评价样本放入80℃、干燥(无湿度控制)、500小时的耐久条件下之后，使用数字光学显微镜确认在评价样本的长轴方向的端部是否有浮起、剥离及起泡。并且，根据以下的评价基准对高温耐久性进行评价。

将结果示于表2。

◎：未确认到浮起、剥离及起泡。

〇：虽然确认到了端部的浮起、剥离及起泡，但它们的最大尺寸小于1mm。

△：虽然确认到了端部的浮起、剥离及起泡，但它们的最大尺寸小于5mm。

×：在端部确认到了大于5mm的浮起、剥离及起泡。

进一步，除了将贴附粘着剂层的对象从上述PET膜变更为环烯烃聚合物(COP)膜(ZEON CORPORATION制造，产品名称“ZeonorFilm ZF-16”,厚度：100μm)以外，以与上述相同的方法对高温耐久性进行评价。将其结果也示于表2。另外，上述COP膜具有放置于高温环境下时的收缩性比PET膜低的特性。

另外，表1中记载的缩写等的详细内容如下所示。

[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]

BA：丙烯酸正丁酯

AA：丙烯酸

HEA：丙烯酸2-羟基乙酯

4HBA：丙烯酸4-羟基丁酯

[修饰环糊精(B)]

AcβCD：制备例1-1中制作的乙酰化β-环糊精(修饰度：2.98)

AcγCD：制备例1-2中制作的乙酰化γ-环糊精(修饰度：2.97)

[表1]

[表2]

根据表2可知，与比较例中制造的粘着片相比，实施例中制造的粘着片显示出更优异的高温耐久性。此外，实施例中制造的粘着片显示出良好的粘着力及良好的光学特性(雾度值及总透光率)。

＜第二实施方案的实施例＞

[制备例2-1]

将0.5g的β-环糊精(NACALAI TESQUE,INC.制造)及20mg的作为催化剂的对甲苯磺酸添加到5ml的作为溶剂的乙酸异丙烯酯中，在70℃下反应2小时。减压蒸馏去除反应溶液，用10质量％碳酸钠水溶液洗涤所得到的固体之后，使用丙酮使其重结晶，得到0.8g白色固体的乙酰化β-环糊精。

[制备例2-2]

将0.5g的γ-环糊精(NACALAI TESQUE,INC.制造)及20mg的作为催化剂的对甲苯磺酸添加到5ml的作为溶剂的乙酸异丙烯酯中，在70℃下反应2小时。减压蒸馏去除反应溶液，用10质量％碳酸钠水溶液洗涤所得到的固体之后，使用丙酮使其重结晶，得到0.8g白色固体的乙酰化γ-环糊精。

[实施例2-1]

1.(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的制备

通过溶液聚合法使98质量份的丙烯酸2-乙基己酯、1.5质量份的丙烯酸4-羟基丁酯及0.5质量份的丙烯酸进行共聚，制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。通过上述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量，结果重均分子量(Mw)为120万。

2.粘着性组合物的制备

将100质量份(固体成分换算值；以下相同)的上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、10质量份的作为增塑剂(B)的乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)、0.75质量份的作为交联剂(C)的三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制造，产品名称“TD-75”)及0.25质量份的作为硅烷偶联剂(D)的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷混合并充分搅拌，用甲基乙基酮稀释，由此得到粘着性组合物P的涂布溶液。

3.粘着片的制造

使用刮刀涂布机，将上述工序2中得到的粘着性组合物P的涂布溶液涂布于使用有机硅类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造，产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面之后，在90℃下加热处理1分钟，形成厚度为25μm的粘着剂层。然后，在该粘着剂层的与重剥离型剥离片为相反侧的面上贴合使用有机硅类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造，产品名称“SP-PET381130”)的剥离处理面。由此，制造由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度：25μm)/轻剥离型剥离片的构成形成的粘着片。另外，上述粘着剂层的厚度以与第一实施方案相同的方法进行了测定。

[实施例2-2～2-3、比较例2-1～2-2]

除了如表3所示地变更(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的组成、增塑剂(B)的种类及交联剂(C)的含量以外，以与实施例2-1相同的方法制造粘着片。

[试验例2-1](凝胶分率的测定)

以与试验例1-1相同的方法，计算出实施例及比较例的粘着剂的凝胶分率(％)。将其结果示于表4。

[试验例2-2](粘着力的测定)

以与试验例1-2中的对无碱玻璃板的粘着力(测定温度：23℃)的测定方法相同的方法，测定实施例及比较例中得到的粘着片的对无碱玻璃板的粘着力(N/25mm)。将其结果示于表4。

[试验例2-3](储能模量G’的测定)

层叠多层实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层，制成厚度为3mm的层叠体。从所得到的粘着剂层的层叠体中冲切出直径为8mm的圆柱体(高3mm)，将其作为样本。

对于上述样本，按照JIS K7244-1、使用粘弹性测定装置(安东帕公司制造，产品名称“MCR302”)、通过扭转剪切法在以下的条件下测定储能模量G’，分别取得-25℃、0℃、23℃及40℃下的储能模量G’(MPa)。

将结果示于表4。

测定频率：1Hz

测定温度：-25℃～150℃

[试验例2-4](雾度值的测定)

从实施例及比较例中得到的粘着片中剥离轻剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴附在钠钙玻璃板(Nippon Sheet Glass Company,Ltd制造，产品名称“钠钙玻璃”，厚度：1.1mm)的一面，得到重剥离型剥离片/粘着剂层/钠钙玻璃板这一层构成的层叠体。进一步，从该层叠体中剥离重剥离型剥离片，由此得到由粘着剂层与钠钙玻璃板构成的测定样本。

对于该测定样本，使用雾度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIESCo.,LTD制造，产品名称“NDH5000”)测定雾度值(％)。将其结果作为通常时的雾度值示于表4。

此外，将以与上述相同的方法得到的重剥离型剥离片/粘着剂层/钠钙玻璃板这一层构成的层叠体在-20℃的环境下静置72小时。然后，将该层叠体在23℃的环境下静置2小时之后剥离重剥离型剥离片，得到由粘着剂层与钠钙玻璃板构成的测定样本。对于该测定样本，也以与上述相同的方法测定雾度值(％)。将其结果作为-20℃、72小时后的雾度值示于表4。

进一步，将从如上所述地得到的通常时的雾度值中减去-20℃、72小时后的雾度值而得到的值的绝对值作为Δ雾度(百分点)示于表4。

[试验例2-5](总透光率的测定)

以与试验例1-3相同的方法，对实施例及比较例的粘着片的粘着剂层测定总透光率(％)。将其结果示于表4。

[试验例2-6](耐久性的评价)

将实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层的一个面贴合在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度：50μm)的一面，进一步将另一个面贴合在聚酰亚胺膜(厚度：50μm)的一面。将如此得到的由PET膜/粘着剂层/聚酰亚胺膜构成的层叠体裁切为150mm×50mm，将其作为试验片。

如图6所示，将所得到的试验片的两端部固定到带恒温恒湿槽的弯曲试验机(YUASA SYSTEM CO.,LTD.制造,产品名称

“CL09-typeD01-FSC90”)的两个支撑板上。并且，在-30℃、23℃及80℃的各温度环境下，以弯曲径(直径)为3mmφ、冲程(stroke)为80mm、弯曲速度为60rpm的条件使试验片弯曲20万次。

在进行上述弯曲试验之后，通过肉眼观察确认试验片的弯曲部的外观变化。将结果示于表4。

◎：未产生外观变化。

〇：虽然没有发生浮起、剥离及气泡，但残留有弯曲痕迹。

△：虽然没有发生浮起及剥离，但产生了气泡。

×：发生了浮起及剥离。

另外，表3中记载的缩写等的详细内容如下所示。

[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]

2EHA：丙烯酸2-乙基己酯

4HBA：丙烯酸4-羟基丁酯

AA：丙烯酸

[增塑剂(B)]

ATBC：乙酰柠檬酸三丁酯

AcβCD：制备例1中制作的乙酰化β-环糊精(修饰度：2.98)

AcγCD：制备例2中制作的乙酰化γ-环糊精(修饰度：2.97)

[表3]

[表4]

根据表4可知，与比较例中制造的粘着片相比，实施例中制造的粘着片的低温(-30℃)及常温(23℃)下的耐久性更优异。此外，实施例中制造的粘着片即使在高温(80℃)下也显示出相对良好的耐久性。进一步，实施例中制造的粘着片显示出良好的光学特性(雾度值及总透光率)。

＜第三实施方案的实施例＞

[制备例3-1]

以与制备例2-1相同的方法制备乙酰化β-环糊精。此外，以与制备例2-1相同的方法进行¹H-NMR分析，与制备例2-1相同，确认到了修饰度为2.98。进一步，根据由上述分析而推定的化学结构可知，所得到的乙酰化β-环糊精的分子量为2016。

[制备例3-2]

以与制备例2-2相同的方法制备乙酰化β-环糊精。此外，以与制备例2-2相同的方法进行¹H-NMR分析，与制备例2-2相同，确认到了修饰度为2.97。进一步，根据由上述分析而推定的化学结构可知，所得到的乙酰化β-环糊精的分子量为2305。

[实施例3-1]

将100质量份(固体成分换算值；以下相同)的以与实施例2-1相同的方法制备的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、10质量份的作为增塑剂(B)的乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)、0.75质量份的作为交联剂(C)的三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制造，产品名称“TD-75”)及0.25质量份的作为硅烷偶联剂(D)的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷混合并充分搅拌，用甲基乙基酮稀释，由此得到粘着性组合物P的涂布溶液。使用该涂布溶液以与实施例2-1相同的方法制造粘着片。

[实施例3-2～3-5、比较例3-1～3-2]

除了如表5所示地变更(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的组成、增塑剂(B)的种类及含量、交联剂(C)的含量以及硅烷偶联剂(D)的含量以外，以与实施例3-1相同的方法制造粘着片。

[试验例3-1](凝胶分率的测定)

以与试验例1-1相同的方法，计算出实施例及比较例的粘着剂的凝胶分率(％)。将其结果示于表6。

[试验例3-2](粘着力的测定)

以与试验例1-2中的对无碱玻璃板的粘着力(测定温度：23℃)的测定方法相同的方法，测定实施例及比较例中得到的粘着片的对无碱玻璃板的粘着力(N/25mm)。将其结果示于表6。

[试验例3-3](储能模量G’的测定)

以与试验例2-3相同的方法，取得实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层的储能模量G’(MPa)。但在本试验例中，分别取得-20℃及23℃下的储能模量G’(MPa)。将结果示于表6。

[试验例3-4](模量、断裂应力及断裂伸长率的测定)

层叠多层实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层，使总厚度为600μm之后，切出宽10mm×长70mm的样本。以使样本测定部位为宽10mm×长20mm(拉伸方向)的方式将上述样本安装于拉伸试验机(ORIENTEC公司制造，产品名称“TENSILON”)，在23℃、50％RH的环境下使用该拉伸试验机、以200mm/分钟的拉伸速度使其伸长。根据由此得到的应力-应变曲线(SS曲线)，分别计算(测定)出伸长率达到100％、500％及1000％时的应力值(N/mm²)。将这些结果分别作为100％、500％及1000％的模量示于表6。

此外，在上述的拉伸试验中，测定伸长至样本断裂为止时的样本的伸长率作为断裂伸长率(％)，同时测定断裂时的应力值作为断裂应力(N/mm²)。将这些结果也示于表6。

[试验例3-5](雾度值的测定)

以与试验例2-4相同的方法，对实施例及比较例中得到的粘着片测定通常时的雾度值(％)。将结果示于表6。

此外，将以与试验例2-4相同的方法得到的重剥离型剥离片/粘着剂层/钠钙玻璃板这一层构成的层叠体在-20℃的环境下静置72小时。接着，将该层叠体在23℃的环境下静置2小时之后，剥离重剥离型剥离片，得到由粘着剂层与钠钙玻璃板构成的测定样本。对于该测定样本，也以与试验例2-4相同的方法测定雾度值(％)。将其结果作为-20℃、72小时后的雾度值示于表6。

进一步，将从如上所述地得到的通常时的雾度值中减去-20℃、72小时后的雾度值而得到的值的绝对值作为Δ雾度(百分点)示于表6。

[试验例3-6](总透光率的测定)

以与试验例1-3相同的方法，对实施例及比较例的粘着片的粘着剂层测定总透光率(％)。将其结果示于表6。

[试验例3-7](耐久性的评价)

以与试验例2-6相同的方法，对实施例及比较例的粘着片进行耐久性的评价。将结果示于表6。

另外，表5中记载的缩写等的详细内容如下所示。

[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]

2EHA：丙烯酸2-乙基己酯

BA：丙烯酸正丁酯

4HBA：丙烯酸4-羟基丁酯

AA：丙烯酸

[增塑剂(B)]

ATBC：乙酰柠檬酸三丁酯(分子量：412)

AcβCD：制备例1中制作的乙酰化β-环糊精(修饰度：2.98，分子量：2016)

AcγCD：制备例2中制作的乙酰化γ-环糊精(修饰度：2.97，分子量：2305)

[表5]

[表6]

根据表6可知，与比较例中制造的粘着片相比，实施例中制造的粘着片在低温(-30℃)、常温(23℃)及高温(80℃)的任意环境下的耐久性均优异。此外，实施例中制造的粘着片显示出良好的光学特性(雾度值及总透光率)。

工业实用性

本发明的第一实施方案的粘着片可适宜地用于例如显示体中的偏振片与相位差板或相位差板与相位差板之间的贴合。

此外，本发明的第二及第三实施方案的粘着片适合于贴合构成反复弯曲器件的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件。

附图标记说明

1：粘着片；11：粘着剂层；12a、12b：剥离片；2：带粘着剂层的光学膜；21：光学膜；3：光学层叠体；21：第一光学膜；31：第二光学膜；4：反复弯曲层叠构件；41：第一弯曲性构件；42：第二弯曲性构件；5：反复弯曲器件；51：覆盖膜；52：第一粘着剂层；53：偏振膜；54：

第二粘着剂层；55：触摸传感器膜；56：第三粘着剂层；57：有机EL元件；58：第四粘着剂层；59：TFT基板；S：试验片；P：支撑板。

Claims

1.一种粘着剂，其为用于光学用途的粘着剂，其特征在于，

所述粘着剂包含具有大于2.5且为3.0以下的修饰度的修饰环糊精，

所述粘着剂的凝胶分率为1.0％以上。

2.根据权利要求1所述的粘着剂，其特征在于，

所述修饰环糊精为修饰β-环糊精及修饰γ-环糊精中的至少一种。

3.根据权利要求1或2所述的粘着剂，其特征在于，

所述修饰环糊精为经酰基修饰的环糊精。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的粘着剂，其特征在于，

所述粘着剂含有通过交联剂使(甲基)丙烯酸酯聚合物交联而成的交联物。

5.一种粘着片，其为具有粘着剂层的粘着片，其特征在于，

所述粘着剂层由权利要求1～4中任一项所述的粘着剂构成。

6.根据权利要求5所述的粘着片，其特征在于，

在23℃下进行拉伸试验时的1000％模量为0.15N/mm²以上且1.00N/mm²以下。

7.根据权利要求5或6所述的粘着片，其特征在于，

23℃下的对钠钙玻璃的粘着力为1N/25mm以上且60N/25mm以下。

8.一种带粘着剂层的光学膜，其特征在于，其具备：

光学膜、及

层叠于所述光学膜的至少一面的权利要求5～7中任一项所述的粘着片的粘着剂层。

9.一种光学层叠体，其为具备第一光学膜、第二光学膜及将所述第一光学膜与所述第二光学膜彼此贴合的粘着剂层的光学层叠体，其特征在于，

所述粘着剂层为权利要求5～7中任一项所述的粘着片的粘着剂层。