CN115044307A - 粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件 - Google Patents

粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件 Download PDF

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Abstract

本发明提供即使用于反复弯曲器件并长期弯曲也可抑制在粘着剂层与被粘物的界面发生剥离的粘着片、即使长期弯曲也可抑制在粘着剂层与被粘物的界面发生剥离的反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件。粘着片(1)具有用于贴合构成反复弯曲器件的一个弯曲性构件与另一弯曲性构件的粘着剂层(11)，粘着剂层(11)层叠有第一粘着剂层(111)与第二粘着剂层(112)，23℃下的第二粘着剂层(112)侧的粘着力相对大于第一粘着剂层(111)侧的粘着力，粘着剂层(11)整体的粘着剂在‑20℃下的储能模量G’(‑20)为0.1MPa以下，粘着片(1)以使第一粘着剂层(111)为外侧、第二粘着剂层(112)为内侧的方式弯曲。

Description

粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件
技术领域
本发明涉及反复弯曲器件用的粘着片、以及反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件。
背景技术
近年来，作为为器件的一种的电子设备的显示体(显示器)，提出了一种可弯曲的弯曲性显示器。作为弯曲性显示器，除了仅进行一次曲面成型的显示器以外，还提出了用于反复弯曲(弯折)用途的反复弯曲显示器。
在如上所述的反复弯曲显示器中，可考虑利用粘着片的粘着剂层来贴合构成该弯曲性显示器的一个可弯曲构件(弯曲性构件)与另一弯曲性构件。然而，若在反复弯曲显示器中使用现有的粘着片，则会产生在弯曲部的粘着剂层与被粘物的界面发生剥离的问题。
专利文献1中虽然公开了一种以抑制反复弯曲时发生剥离为目的的粘着剂，但是其效果并不充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2016-108555号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
本发明鉴于上述实际情况而完成，其目的在于提供一种即使在用于反复弯曲器件并使其长时间弯曲时，也能够抑制在粘着剂层与被粘物的界面发生剥离的粘着片，以及提供即使在长时间弯曲时也能够抑制在粘着剂层与被粘物的界面发生剥离的反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件。
解决技术问题的技术手段
为了实现上述目的，首先，本发明提供一种粘着片，其具有用于贴合构成反复弯曲器件的一个弯曲性构件与另一弯曲性构件的粘着剂层，所述粘着片的特征在于，所述粘着剂层通过层叠第一粘着剂层与第二粘着剂层而成，23℃下的所述第二粘着剂层侧的粘着力与所述第一粘着剂层侧的粘着力相比相对较大，所述粘着剂层整体的粘着剂在-20℃下的储能模量G’(-20)为0.1MPa以下，所述粘着片以使所述第一粘着剂层为外侧、所述第二粘着剂层为内侧的方式弯曲(发明1)。
在上述发明(发明1)中，通过具有上述的构成及物性，将利用上述粘着剂层贴合一个弯曲性构件与另一弯曲性构件而成的层叠体，以使第一粘着剂层为外侧、第二粘着剂层为内侧的方式长时间置于弯曲状态下时，可抑制在弯曲部的粘着剂层与被粘物的界面发生剥离，且可得到优异的耐弯曲性。
在上述发明(发明1)中，优选构成所述第一粘着剂层的粘着剂在-20℃下的储能模量G’(-20)为0.040MPa以上且0.1MPa以下(发明2)。
在上述发明(发明1、2)中，优选构成所述第二粘着剂层的粘着剂在-20℃下的储能模量G’(-20)为0.100MPa以上且0.500MPa以下(发明3)。
在上述发明(发明1～3)中，优选23℃下的所述第二粘着剂层侧对三醋酸纤维素膜的粘着力为1N/25mm以上且30N/25mm以下(发明4)。
在上述发明(发明1～4)中，优选所述粘着剂层整体的粘着剂的凝胶分率为40％以上且99％以下(发明5)。
在上述发明(发明1～5)中，优选构成所述第一粘着剂层的粘着剂及构成所述第二粘着剂层的粘着剂为丙烯酸类粘着剂(发明6)。
在上述发明(发明1～6)中，优选所述粘着片具备两片剥离片，且所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持(发明7)。
第二，本发明提供一种反复弯曲层叠构件，其具备构成反复弯曲器件的一个弯曲性构件及另一弯曲性构件、以及将所述一个弯曲性构件与所述另一弯曲性构件互相贴合的粘着剂层，所述反复弯曲层叠构件的特征在于，所述粘着剂层由所述粘着片(发明1～7)的粘着剂层构成(发明8)。
第三，本发明提供一种反复弯曲器件，其特征在于，其具备所述弯曲层叠构件(发明8)(发明9)。
发明效果
根据本发明的粘着片，即使在用于反复弯曲器件且使其长时间弯曲时，也能够抑制在粘着剂层与被粘物的界面发生剥离。此外，根据本发明的反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件，即使在长时间弯曲时也能够抑制在粘着剂层与被粘物的界面发生剥离。
附图说明
图1为本发明的一个实施方案的粘着片的剖面图。
图2为本发明的一个实施方案的反复弯曲层叠构件的剖面图。
图3为本发明的一个实施方案的反复弯曲器件的剖面图。
图4为说明静态弯曲试验的说明图(侧视图)。
附图标记说明
1：粘着片；11：粘着剂层；111：第一粘着剂层；112：第二粘着剂层；12a、12b：剥离片；2：反复弯曲层叠构件；21：第一弯曲性构件；22：第二弯曲性构件；3：反复弯曲器件；31：覆膜；32：第一层粘着剂层；33：偏振膜；34：第二层粘着剂层；35：触控传感膜(touch sensorfilm)；36：第三层粘着剂层；37：有机EL元件；38：第四层粘着剂层；39：TFT基板；S：试验片；P：保持板。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方案进行说明。
[粘着片]
本发明的一个实施方案的粘着片具有粘着剂层，所述粘着剂层用于贴合构成反复弯曲器件的一个弯曲性构件与另一弯曲性构件，优选在该粘着剂层的单面或两面层叠有剥离片。对于反复弯曲器件及弯曲性构件，在后续进行说明。
上述粘着剂层通过层叠第一粘着剂层与第二粘着剂层而成。本实施方案的粘着片在用于反复弯曲器件时，以使第一粘着剂层为外侧、第二粘着剂层为内侧的方式弯曲。优选本实施方案的粘着片在23℃下的第二粘着剂层侧的粘着力与第一粘着剂层侧的粘着力相比相对较大。此外，在本实施方案的粘着片中，粘着剂层整体的粘着剂在-20℃下的储能模量G’(-20)优选为0.1MPa以下。另外，本说明书中的储能模量的测定方法如后述的试验例所示。
通过使粘着剂层整体的粘着剂在-20℃下的储能模量G’(-20)具有如上所述地低值，本实施方案的粘着片能够将因反复弯曲而产生的应变、即应力(低温时该应力尤其会增大)抑制得较小，表现出容易弯曲、且容易追随被粘物的弯曲的性质。另一方面，若仅仅降低储能模量，则存在与被粘物的密合性降低的倾向。特别是，若与位于弯曲的内侧的被粘物的密合性降低，则容易在粘着剂层与该被粘物的界面发生剥离。因此，在本实施方案的粘着片中，将粘着剂层设为层叠有位于弯曲的外侧的第一粘着剂层及位于弯曲的内侧的第二粘着剂层的结构，且将第二粘着剂层侧的粘着力设为与第一粘着剂层侧的粘着力相比相对较大的值。由此，能够使粘着剂层整体的储能模量G’(-20)降低，同时能够提高容易因弯曲而发生剥离的一侧的、与被粘物接触的一侧的粘着剂层(第二粘着剂层)的粘着力。其结果，将利用本实施方案的粘着剂层贴合一个弯曲性构件与另一弯曲性构件而成的层叠体置于长时间弯曲状态下时，可抑制在弯曲部的粘着剂层与被粘物的界面发生剥离，且可得到优异的耐弯曲性。特别是在低温下(例如，-20℃)或耐久条件下(例如，80℃·干燥(DRY))置于长时间弯曲状态下时，可发挥优异的耐弯曲性。
另外，为了将23℃下的第二粘着剂层侧的粘着力设为与第一粘着剂层侧的粘着力相比相对较大的值，作为一个实例，在能够将粘着剂层整体的储能模量G’(-20)维持在上述值的范围内，使构成第二粘着剂层的粘着剂的储能模量G’(-20)高于构成第一粘着剂层的粘着剂的储能模量G’(-20)，由此能够实现。为了使构成第二粘着剂层的粘着剂的储能模量G’(-20)高于构成第一粘着剂层的粘着剂的储能模量G’(-20)，作为一个实例，使构成第二粘着剂层的粘着剂的主要聚合物(特别是(甲基)丙烯酸酯聚合物)的玻璃化转变温度(Tg)高于构成第一粘着剂层的粘着剂的主要聚合物(特别是(甲基)丙烯酸酯聚合物)的玻璃化转变温度(Tg)，由此能够实现。然而，并不限定于此。
从上述耐弯曲性的角度出发，上述粘着剂层整体的粘着剂在-20℃下的储能模量G’(-20)优选为0.1MPa以下，更优选为0.090MPa以下，特别优选为0.085MPa以下，进一步优选为0.080MPa以下。此外，从内聚力的角度出发，上述粘着剂层整体的粘着剂的储能模量G’(-20)优选为0.040MPa以上，更优选为0.050MPa以上，特别优选为0.060MPa以上，进一步优选为0.070MPa以上。
为了将粘着剂层整体的粘着剂的储能模量G’(-20)设为上述值，构成第一粘着剂层的粘着剂的储能模量G’(-20)优选为0.1MPa以下，更优选为0.090MPa以下，特别优选为0.085MPa以下，进一步优选为0.080MPa以下。此外，从内聚力的角度出发，构成第一粘着剂层的粘着剂的储能模量G’(-20)优选为0.040MPa以上，更优选为0.050MPa以上，特别优选为0.060MPa以上，进一步优选为0.070MPa以上。
另一方面，为了将23℃下的第二粘着剂层侧的粘着力设为与第一粘着剂层侧的粘着力相比相对较大的值，构成第二粘着剂层的粘着剂的储能模量G’(-20)优选为0.100MPa以上，更优选为0.105MPa以上，特别优选为0.110MPa以上，进一步优选为0.115MPa以上。此外，为了将粘着剂层整体的粘着剂的储能模量G’(-20)设为上述值，构成第二粘着剂层的粘着剂的储能模量G’(-20)优选为0.500MPa以下，更优选为0.300MPa以下，特别优选为0.200MPa以下，进一步优选为0.140MPa以下。
从上述耐弯曲性的角度出发，上述粘着剂层整体的粘着剂在25℃下的储能模量G’(25)优选为0.080MPa以下，更优选为0.060MPa以下，特别优选为0.040MPa以下，进一步优选为0.030MPa以下。此外，从内聚力的角度出发，上述粘着剂层整体的粘着剂的储能模量G’(25)优选为0.010MPa以上，更优选为0.014MPa以上，特别优选为0.018MPa以上，进一步优选为0.020MPa以上。
为了将粘着剂层整体的粘着剂的储能模量G’(25)设为上述值，构成第一粘着剂层的粘着剂的储能模量G’(25)优选为0.080MPa以下，更优选为0.060MPa以下，特别优选为0.040MPa以下，进一步优选为0.025MPa以下。此外，从内聚力的角度出发，构成第一粘着剂层的粘着剂的储能模量G’(25)优选为0.010MPa以上，更优选为0.012MPa以上，特别优选为0.016MPa以上，进一步优选为0.018MPa以上。
从发挥第二粘着剂层侧的粘着力的角度出发，构成第二粘着剂层的粘着剂的储能模量G’(25)优选为0.200MPa以下，更优选为0.100MPa以下，特别优选为0.080MPa以下，进一步优选为0.050MPa以下。此外，从内聚力的角度出发，构成第二粘着剂层的粘着剂的储能模量G’(25)优选为0.012MPa以上，更优选为0.020MPa以上，特别优选为0.031MPa以上，进一步优选为0.036MPa以上。
从防止-20℃下的储能模量G’变得过高的角度出发，上述粘着剂层整体的粘着剂在85℃下的储能模量G’(85)优选为0.060MPa以下，更优选为0.040MPa以下，特别优选为0.020MPa以下，进一步优选为0.018MPa以下。此外，上述粘着剂层整体的粘着剂的储能模量G’(85)优选为0.005MPa以上，更优选为0.008MPa以上，特别优选为0.010MPa以上，进一步优选为0.012MPa以上。由此，高温下的耐弯曲性优异。
为了将粘着剂层整体的粘着剂的储能模量G’(85)设为上述值，构成第一粘着剂层的粘着剂的储能模量G’(85)优选为0.060MPa以下，更优选为0.030MPa以下，特别优选为0.018MPa以下，进一步优选为0.012MPa以下。此外，从内聚力的角度出发，构成第一粘着剂层的粘着剂的储能模量G’(85)优选为0.002MPa以上，更优选为0.004MPa以上，特别优选为0.006MPa以上，进一步优选为0.008MPa以上。
从防止第二粘着剂层在低温下的储能模量G’变得过高的角度出发，构成第二粘着剂层的粘着剂的储能模量G’(85)优选为0.100MPa以下，更优选为0.080MPa以下，特别优选为0.040MPa以下，进一步优选为0.030MPa以下。此外，从高温下的耐弯曲性的角度出发，构成第二粘着剂层的粘着剂的储能模量G’(85)优选为0.006MPa以上，更优选为0.012MPa以上，特别优选为0.019MPa以上，进一步优选为0.021MPa以上。
上述粘着剂层整体的粘着剂的凝胶分率优选为40％以上，更优选为50％以上，特别优选为60％以上，进一步优选为70％以上。此外，上述粘着剂层整体的粘着剂的凝胶分率优选为99％以下，更优选为95％以下，特别优选为90％以下，进一步优选为85％以下，最优选为80％以下。由此，粘着剂层整体的粘着剂容易满足上述物性。另外，本说明书中的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。
将作为本实施方案的粘着片的一个实例的具体结构示于图1。
如图1所示，粘着片1由两片剥离片12a、12b与粘着剂层11构成，该粘着剂层11以与这两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被这两片剥离片12a、12b夹持。另外，本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面，也包括实施了剥离处理的面及即使未实施剥离处理也表现出剥离性的面中的任意一种。
本实施方案的粘着剂层11为一层第一粘着剂层111与一层第二粘着剂层112的层叠体。然而，本发明并不限定于此。
1.构成要素
1-1.粘着剂层
在用于反复弯曲器件时，本实施方案的粘着片1以使第一粘着剂层111为外侧、第二粘着剂层112为内侧的方式弯曲。并且，本实施方案的粘着片1在23℃下的第二粘着剂层112侧的粘着力与第一粘着剂层111侧的粘着力相比显示相对较大的值。
构成第一粘着剂层111的粘着剂及构成第二粘着剂层112的粘着剂只要分别满足上述物性则没有特别限定，例如，可以为丙烯酸类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚氨酯类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂等中的任意一种。此外，该粘着剂可以为乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任意一种，也可以为交联型或非交联型中的任意一种。其中，优选容易满足上述物性，且粘着物性、光学特性等也优异的丙烯酸类粘着剂，特别优选溶剂型的丙烯酸类粘着剂。此外，该丙烯酸类粘着剂优选为交联型，进一步优选为热交联型。
构成第一粘着剂层111的粘着剂及构成第二粘着剂层112的粘着剂可以为彼此相同的种类，也可以为彼此不同的种类，但优选均为丙烯酸类粘着剂，特别优选溶剂型的丙烯酸类粘着剂，进一步优选热交联型的丙烯酸类粘着剂。另一方面，关于构成第一粘着剂层111的粘着剂及构成第二粘着剂层112的粘着剂，优选通过使丙烯酸类粘着剂中的主要聚合物((甲基)丙烯酸酯聚合物)的单体组成不同，从而表现出上述的物性的差异。
以下，对构成第一粘着剂层111的粘着剂及构成第二粘着剂层112的粘着剂均为丙烯酸类粘着剂的情况进行说明，但本发明并不限定于此。
具体而言，优选构成第一粘着剂层111的粘着剂及构成第二粘着剂层112的粘着剂分别为由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的粘着性组合物得到的粘着剂，特别优选分别为由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与交联剂(B)的粘着性组合物(以下有时称为“粘着性组合物P”)交联而成的粘着剂。若为该粘着剂，则容易满足上述的物性，此外，容易得到良好的粘着力。另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。其他类似术语也相同。此外，“聚合物”中也包含“共聚物”的概念。
(1)粘着性组合物P的成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯与分子内具有反应性官能团的单体(含反应性官能团单体)作为构成该聚合物的单体单元。
通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元，能够表现出良好的粘着性。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。烷基可以为直链状或支链状，也可以具有环状结构。
作为烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯等。另外，这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
在构成第一粘着剂层111的粘着剂中，从将粘着剂层整体的粘着剂的储能模量G’(-20)设为上述值的角度出发，优选使用上述单体中的玻璃化转变温度(Tg)相当低的单体。具体而言，优选使用玻璃化转变温度(Tg)为-55℃以下的单体，更优选使用-60℃以下的单体，特别优选使用-65℃以下的单体，进一步优选使用-70℃以下的单体。作为具有这样低的玻璃化转变温度(Tg)的单体，例如可列举出丙烯酸2-乙基己酯(Tg：-70℃)、乙卡必醇丙烯酸酯(Tg：-67℃)等，其中优选丙烯酸2-乙基己酯。另外，上述玻璃化转变温度(Tg)的下限值没有特别限制，但为-100℃左右。
在构成第二粘着剂层112的粘着剂中，从将粘着剂层整体的粘着剂的储能模量G’(-20)设为上述值，同时将23℃下的第二粘着剂层侧的粘着力设为与第一粘着剂层侧的粘着力相比相对较大的角度出发，优选同时使用上述单体中的玻璃化转变温度(Tg)相当低的单体(以下有时称作“极低Tg单体”)与玻璃化转变温度(Tg)低至一定程度、且可发挥高粘着性的单体(以下有时称作“低Tg单体”)。极低Tg单体为玻璃化转变温度(Tg)相当低的单体，如上所述。作为低Tg单体，优选使用玻璃化转变温度(Tg)为-10～-65℃的单体，更优选使用-20～-60℃的单体，特别优选使用-25～-55℃的单体，进一步优选使用-30～-55℃的单体。作为低Tg单体，例如可列举出丙烯酸正丁酯(Tg：-54℃)、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯(Tg：-57℃)、丙烯酸月桂酯(Tg：-27℃)等，其中优选丙烯酸正丁酯。
极低Tg单体与低Tg单体的掺合比(质量基准)优选为90:10～10:90，更优选为80:20～20:80，特别优选为70:30～30:70，进一步优选为60:40～40:60。由此，能够适当地谋求所得到的粘着剂层的储能模量G’与粘着力的平衡。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有60质量％以上、更优选含有80质量％以上、特别优选含有90质量％以上、进一步优选含有96％以上的烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若将(甲基)丙烯酸烷基酯设为上述量以上，则在对(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)赋予规定的粘着性的同时，容易将储能模量G’调节为较低的值。此外，优选含有99.9质量％以下、特别优选含有99.5质量％以下、进一步优选含有99.0质量％以下的烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。通过将(甲基)丙烯酸烷基酯设为上述量以下，能够在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中导入所需量的其他单体成分。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)通过含有含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元，从而经由来自该含反应性官能团单体的反应性官能团与后述的交联剂(B)进行反应，由此形成交联结构(三维网状结构)，得到具有所需内聚力的粘着剂。该粘着剂容易满足上述的与储能模量G’相关的物性(及凝胶分率)。
作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作为构成该聚合物的单体单元而含有的含反应性官能团单体，可优选列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。这些含反应性官能团单体可单独使用一种，也可同时使用两种以上。
在上述含反应性官能团单体中，优选含羟基单体或含羧基单体，特别优选含羟基单体。由此，容易满足上述的与储能模量G’相关的物性。
作为含羟基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。在上述含羟基单体中，从满足上述的与储能模量G’相关的物性的角度出发，优选具有碳原子数为1～4的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。具体而言，例如可优选列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等，可特别优选列举出丙烯酸2-羟基乙酯或丙烯酸4-羟基丁酯。这些含羟基单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
作为含羧基单体，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中，从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的粘着力的点出发，优选丙烯酸。这些含羧基单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有0.1质量％以上、特别优选含有0.4质量％以上、进一步优选含有0.8质量％以上的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有10质量％以下、更优选含有6质量％以下、特别优选含有3质量％以下、进一步优选含有2质量％以下、最优选含有1.4质量％以下的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。
若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有含反应性官能团单体作为单体单元，则通过与交联剂(B)的交联反应，所得到的粘着剂的内聚力适度，且容易满足上述的与储能模量G’相关的物性(及凝胶分率)、特别是80℃下的储能模量G’(80)。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选不含含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸性成分，因此通过不含含羧基单体，即使在粘着剂的贴附对象中存在因酸而产生不良情况的构件、例如氧化铟锡(ITO)等透明导电膜或者金属膜、金属网等时，也能够抑制由酸导致的这些构件的不良情况(腐食、电阻值变化等)。
此处，“不含含羧基单体”是指基本上不含含羧基单体，除了完全不含含羧基单体以外，还允许以不会产生由羧基导致的透明导电膜或金属布线等的腐食的程度含有含羧基单体。具体而言，在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中允许以0.1质量％以下、优选以0.01质量％以下、进一步优选以0.001质量％以下的量含有含羧基单体作为单体单元。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也可以根据所需含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。作为其他单体，为了不阻碍含反应性官能团单体的上述作用，优选不含反应性官能团的单体。作为该单体，例如可列举出N-丙烯酰吗啉、N-乙烯基吡咯烷酮等非反应性的含氮原子单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；醋酸乙烯酯、苯乙烯等。这些其他单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为60万以上，更优选为80万以上，特别优选为100万以上，进一步优选为120万以上。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为250万以下，更优选为200万以下，特别优选为170万以下，进一步优选为140万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量在上述范围内，则容易满足上述的与储能模量G’相关的物性(及凝胶分率)、特别是25℃下的储能模量G’(25)及85℃下的储能模量G’(85)。另外，本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
在粘着性组合物P中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
(1-2)交联剂(B)
交联剂(B)以含有该交联剂(B)的粘着性组合物P的加热等为诱因(trigger)而将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交联，形成三维网状结构。由此，所得到的粘着剂的内聚力得到提高，容易满足上述的与储能模量G’相关的物性及凝胶分率。
作为上述交联剂(B)，只要为与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团反应的交联剂即可，例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。上述交联剂中，优选使用与含反应性官能团单体的反应性优异的异氰酸酯类交联剂。另外，交联剂(B)可单独使用一种，或者组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少包含多异氰酸酯化合物。作为多异氰酸酯化合物，例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等脂环式多异氰酸酯等、及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加合物等。其中，从与羟基及羧基的反应性的角度出发，优选三羟甲基丙烷改性的芳香族多异氰酸酯，特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯或三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量优选为0.01质量份以上，特别优选为0.06质量份以上，进一步优选为0.12质量份以上。此外，该含量优选为5质量份以下，更优选为2质量份以下，特别优选为1质量份以下，进一步优选为0.4质量份以下。若交联剂(B)的含量在上述范围内，则容易满足上述的与储能模量G’相关的物性及凝胶分率。另外，优选第一粘着剂层111中的交联剂的含量多于第二粘着剂层112中的交联剂的含量。
(1-3)各种添加剂
可根据所需，向粘着性组合物P中添加通常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂，例如硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调节剂等。另外，后述的聚合溶剂或稀释溶剂不包含在构成粘着性组合物P的添加剂中。
粘着性组合物P优选含有上述硅烷偶联剂。由此，所得到的粘着剂层与作为被粘物的弯曲性构件的密合性得到提高，且粘着力变得更加良好。
作为硅烷偶联剂，优选与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性良好且具有透光性的、在分子内至少具有一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物。
作为该硅烷偶联剂，例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物；3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷、3-巯丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物；3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷、异氰酸丙基三乙氧基硅烷、或者其中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。这些硅烷偶联剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，粘着性组合物P中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01质量份以上，特别优选为0.05质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上。此外，该含量优选为1质量份以下，特别优选为0.5质量份以下，进一步优选为0.3质量份以下。通过使硅烷偶联剂的含量在上述范围内，所得到的粘着剂层与作为被粘物的弯曲性构件的密合性得到提高，且粘着力更大。
(2)粘着性组合物P的制备
粘着性组合物P能够通过下述方式制备：制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，将得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与交联剂(B)混合，同时根据所需添加添加剂。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可通过使用通常的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优选根据所需使用聚合引发剂并通过溶液聚合法而进行。通过溶液聚合法使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)聚合，由此所得到的聚合物的高分子量化与分子量分布的调节变得容易，进一步能够降低低分子量体的产生。因此，即使在使凝胶分率较小、使交联程度松弛的情况下，也难以产生伴随反复弯曲的粘着剂的偏移，且容易得到耐弯曲性优异的粘着剂。但是，本发明并不限定于此，也可以在无溶剂的条件下进行聚合。
作为溶液聚合法中使用的聚合溶剂，例如可列举出醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，也可以同时使用两种以上。
作为聚合引发剂，可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等，也可同时使用两种以上。作为偶氮类化合物，例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物，例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
另外，在上述聚合工序中，能够通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂来调节所得到的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后，向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加交联剂(B)并根据所需添加添加剂及稀释溶剂，充分混合，由此得到用溶剂进行了稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。
另外，对于上述各成分中的任意一种，在使用固体状的物质的情况下、或者在未稀释的状态下与其他成分混合时发生析出的情况下，可以预先将该成分单独溶解或稀释于稀释溶剂中，然后再与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂，例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃；甲苯、二甲苯等芳香族烃；二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮；醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯；乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为通过上述方式制备的涂布溶液的浓度及粘度，只要为可进行涂布的范围即可，没有特别限制，可根据情况适当选择。例如，以使粘着性组合物P的浓度成为10～60质量％的方式进行稀释。另外，在得到涂布溶液时，稀释溶剂等的添加并非必要条件，只要粘着性组合物P为可进行涂布的粘度等，也可不添加稀释溶剂。此时，粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
(3)粘着剂的制造
优选本实施方案的构成第一粘着剂层111的粘着剂及构成第二粘着剂层112的粘着剂分别由粘着性组合物P交联而成。粘着性组合物P的交联通常能够通过加热处理来进行。另外，也可以将使稀释溶剂等从涂布在所需对象物上的粘着性组合物P的涂膜中挥发时的干燥处理兼作为该加热处理。
加热处理的加热温度优选为50～150℃，特别优选为70～120℃。此外，加热时间优选为10秒～10分钟，特别优选为50秒～2分钟。
加热处理后，可根据需要在常温(例如，23℃、50％RH)下设置1～2周左右的熟化期。需要该熟化期时，在经过熟化期之后形成粘着剂，不需要熟化期时，在加热处理结束后形成粘着剂。
通过上述的加热处理(及熟化)，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)经由交联剂(B)而充分交联，形成交联结构，得到粘着剂。
此处，对分别制备构成第一粘着剂层111的粘着剂与构成第二粘着剂层112的粘着剂的设计方针的一个实例进行说明。关于构成第一粘着剂层111的粘着剂，优选利用交联剂(B)以较高的交联密度使玻璃化转变温度(Tg)相当低的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)进行交联而得。另一方面，关于构成第二粘着剂层112的粘着剂，优选利用交联剂(B)以略低的交联密度使玻璃化转变温度(Tg)不那么低的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交联而得。由此，在构成第一粘着剂层111的粘着剂中，通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg)相当低，低温下的储能模量G’下降。此外，通过使交联密度高，可抑制高温下的储能模量G’降低。另一方面，在构成第二粘着剂层112的粘着剂中，通过使交联密度略低来提高粘着力。
(4)粘着剂层的厚度
以下限值计，本实施方案的粘着片1的粘着剂层11的厚度(以JIS K7130为基准而测定的值)优选为1μm以上，更优选为5μm以上，特别优选为10μm以上，进一步优选为15μm以上。若粘着剂层11的厚度的下限值为上述值，则容易发挥所需的粘着力，且耐弯曲性更加优异。
此外，以上限值计，粘着剂层11的厚度优选为300μm以下，更优选为150μm以下，特别优选为90μm以下，从能够得到更薄的反复弯曲器件的角度出发，进一步优选为40μm以下。若粘着剂层11的厚度的上限值为上述值，则能够抑制因反复弯曲而产生于粘着剂层的应力变得过大，且能够使耐弯曲性更加优异。
以下限值计，第一粘着剂层111的厚度优选为0.5μm以上，更优选为3μm以上，特别优选为5μm以上，进一步优选为8μm以上。若第一粘着剂层111的厚度的下限值为上述值，则粘着剂层整体的粘着剂的储能模量G’(-20)容易满足上述值。
此外，以上限值计，第一粘着剂层111的厚度优选为150μm以下，更优选为75μm以下，特别优选为45μm以下，从能够得到更薄的反复弯曲器件的角度出发，进一步优选为20μm以下。若第一粘着剂层111的厚度的上限值为上述值，则能够抑制因反复弯曲而产生于粘着剂层的应力变得过大，且能够使耐弯曲性更加优异。另外，第一粘着剂层111可以形成为单层，也可以层叠多层而形成。
以下限值计，第二粘着剂层112的厚度优选为0.5μm以上，更优选为3μm以上，特别优选为5μm以上，进一步优选为8μm以上。若第二粘着剂层112的厚度的下限值为上述值，则容易将第二粘着剂层112侧的粘着力设为所需的大小。
此外，以上限值计，第二粘着剂层112的厚度优选为150μm以下，更优选为75μm以下，特别优选为45μm以下，从能够得到更薄的反复弯曲器件的角度出发，进一步优选为20μm以下。若第二粘着剂层112的厚度的上限值为上述值，则能够抑制因反复弯曲而产生于粘着剂层的应力变得过大，且能够使耐弯曲性更加优异。另外，第二粘着剂层112可以形成为单层，也可以层叠多层而形成。
第一粘着剂层111的厚度与第二粘着剂层112的厚度之比优选为90:10～10:90，特别优选为80:20～20:80，优选为70:30～30:70，进一步优选为60:40～40:60。由此，容易满足上述的储能模量G’及粘着力的物性。
1-2.剥离片
剥离片12a、12b保护粘着剂层11直至使用粘着片1时为止，在使用粘着片1(粘着剂层11)时被剥离。在本实施方案的粘着片1中，剥离片12a、12b中的一个或两个并非必需。
作为剥离片12a、12b，例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯醋酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外，也可使用这些膜的交联膜。进一步，还可以为这些膜的层叠膜。
优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)实施剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂，例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。
优选将剥离片12a、12b中的一个剥离片设为剥离力大的重剥离型剥离片、将另一个剥离片设为剥离力小的轻剥离型剥离片。特别优选将与粘着力较小的第一粘着剂层111接触的剥离片12a设为轻剥离型剥离片、将与粘着力较大的第二粘着剂层112接触的剥离片12b设为重剥离型剥离片。由此，能够增大剥离片12a及剥离片12b之间的剥离力之差，操作性变得优异。具体而言，能够有效地抑制所谓的意外剥离(泣き別れ)，即将先剥离的一侧的剥离片12a从第一粘着剂层111上剥离时，第二粘着剂层112与剥离片12b发生剥离的情况。
对剥离片12a、12b的厚度没有特别限制，但通常为20～150μm左右。
2.物性
(1)雾度值
粘着剂层11在25℃下的雾度值优选为10％以下，更优选为5％以下，特别优选为3％以下，进一步优选为1％以下。通过使粘着剂层11的雾度值为上述值，透光性优异，适合用于反复弯曲显示器。上述雾度值的下限值没有特别限定，优选为0％以上，更优选为0.1％以上。本说明书中的雾度值为以JIS K7136:2000为基准而测定的值。
(2)粘着力
以下限值计，本实施方案的粘着片1在23℃下的第二粘着剂层112侧对钠钙玻璃的粘着力优选为0.5N/25mm以上，更优选为1.0N/25mm以上，特别优选为2.0N/25mm以上，进一步优选为3.0N/25mm以上。若粘着片1对钠钙玻璃的粘着力的下限值为上述值，则耐弯曲性更加优异。另一方面，对上述粘着力的上限值没有特别限制，但有时需要可返工性(reworkability)。从这样的角度出发，上述粘着力优选为20N/25mm以下，更优选为15N/25mm以下，特别优选为10N/25mm以下。本说明书中的粘着力是指基本上通过以JIS Z0237:2009为基准的180度剥离法测定的粘着力，具体的试验方法如后述的试验例所示。
此外，从耐弯曲性的角度出发，本实施方案的粘着片1在23℃下的第一粘着剂层111侧对钠钙玻璃的粘着力优选为0.1N/25mm以上，更优选为0.4N/25mm以上，特别优选为0.8N/25mm以上，进一步优选为1.2N/25mm以上。另一方面，对上限值没有特别限制，但从兼顾其他物性值的角度出发，优选为18N/25mm以下，更优选为10N/25mm以下，特别优选为5N/25mm以下，最优选为2.5N/25mm以下。
另外，本实施方案的粘着片1在23℃下的第二粘着剂层112侧对钠钙玻璃的粘着力显示比23℃下的第一粘着剂层111侧对钠钙玻璃的粘着力更大的值。
以下限值计，本实施方案的粘着片1在23℃下的第二粘着剂层112侧对三醋酸纤维素膜的粘着力优选为1N/25mm以上，更优选为2N/25mm以上，特别优选为3N/25mm以上，进一步优选为5N/25mm以上。若粘着片1对三醋酸纤维素膜的粘着力的下限值为上述值，则耐弯曲性更加优异。另一方面，对上述粘着力的上限值没有特别限制，但有时需要可返工性。从这样的角度出发，上述粘着力优选为30N/25mm以下，更优选为25N/25mm以下，特别优选为20N/25mm以下。
此外，从耐弯曲性的角度出发，本实施方案的粘着片1在23℃下的第一粘着剂层111侧对三醋酸纤维素膜的粘着力优选为0.5N/25mm以上，更优选为1.0N/25mm以上，特别优选为1.5N/25mm以上，进一步优选为2.0N/25mm以上。另一方面，对上限值没有特别限制，但从兼顾其他物性值的角度出发，优选为27N/25mm以下，更优选为16N/25mm以下，特别优选为11N/25mm以下，最优选为6N/25mm以下。
另外，本实施方案的粘着片1在23℃下的第二粘着剂层112侧对三醋酸纤维素膜的粘着力显示比23℃下的第一粘着剂层111侧对三醋酸纤维素膜的粘着力更大的值。
无论将钠钙玻璃及三醋酸纤维素膜中的哪一个作为被粘物，第二粘着剂层112侧的粘着力均优选为第一粘着剂层111侧的粘着力的1.1倍以上，更优选为1.5倍以上，特别优选为1.8倍以上。对上限虽然没有特别限制，但若考虑到兼顾其他物性值，则优选为10倍以下，更优选为5倍以下，特别优选为3倍以下。
3.粘着片的制造
作为粘着片1的一个制造例，对使用了上述粘着性组合物P的情况进行说明。作为粘着片1的一个制造例，在一个剥离片12a的剥离面上涂布用于形成第一粘着剂层111的粘着性组合物P的涂布溶液，进行加热处理而使粘着性组合物P热交联，形成涂布层，从而得到带涂布层的剥离片12a。此外，在另一个剥离片12b的剥离面上涂布用于形成第二粘着剂层112的粘着性组合物P的涂布溶液，进行加热处理而使粘着性组合物P热交联，形成涂布层，从而得到带涂布层的剥离片12b。并且，将带涂布层的剥离片12a与带涂布层的剥离片12b以两涂布层相互接触的方式贴合。此处，也可以制作多个带涂布层的剥离片，将其涂布层以所需的数量、所需的层叠顺序进行贴合。需要熟化期时，通过经过熟化期，上述层叠的涂布层分别成为第一粘着剂层111及第二粘着剂层112；不需要熟化期时，上述层叠的涂布层直接分别成为第一粘着剂层111及第二粘着剂层112。由此，得到具有为第一粘着剂层111与第二粘着剂层112的层叠体的粘着剂层11的上述粘着片1。加热处理及熟化条件如上所述。
另外，用于形成第一粘着剂层111的涂布层及用于形成第二粘着剂层112的涂布层可分别被两片剥离片夹持，也可以在贴合用于形成第一粘着剂层111的涂布层与用于形成第二粘着剂层112的涂布层时，剥离各自的一侧的剥离片。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布液的方法，例如可利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模涂法、凹版涂布法等。
[反复弯曲层叠构件]
如图2所示，本实施方案的反复弯曲层叠构件2通过具备第一弯曲性构件21(一个弯曲性构件)、第二弯曲性构件22(另一弯曲性构件)、及位于二者之间且将第一弯曲性构件21与第二弯曲性构件22互相贴合的粘着剂层11而构成。
上述反复弯曲层叠构件2中的粘着剂层11为上述粘着片1的粘着剂层11。以反复弯曲层叠构件2被弯曲时，第一粘着剂层111处于弯曲的外侧、且第二粘着剂层112处于弯曲的内侧的方式，使粘着剂层11位于第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22之间。
反复弯曲层叠构件2为反复弯曲器件本身，或者为构成反复弯曲器件的一部分的构件。反复弯曲器件优选为可反复弯曲(包含弯折)的显示器(反复弯曲显示器)，但并不限定于此。作为该反复弯曲器件，例如可列举出有机电致发光(有机EL)显示器、电泳式显示器(电子纸)、使用塑料基板(膜)作为基板的液晶显示器、可折叠显示器等，也可以为触控面板。
第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22为可反复弯曲(包含弯折)的构件，例如可列举出覆膜、阻气膜、硬涂膜、偏振膜(偏振板)、起偏镜、相位差膜(相位差板)、视角补偿膜、增亮膜、对比度增强膜、扩散膜、半透射反射膜、电极膜、透明导电膜、金属网膜、柔性玻璃(flexible glass)、膜传感器(触控传感膜)、液晶聚合物膜、发光聚合物膜、膜状液晶模块、有机EL模块(有机EL膜、有机EL元件)、电子纸模块(膜状电子纸)、TFT(Thin FilmTransistor，薄膜晶体管)基板等。
第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22中的至少一个可以为三醋酸纤维素膜、或在粘着剂层11侧具备三醋酸纤维素膜的层叠体。三醋酸纤维素膜与粘着剂层的密合性通常较低，但是根据本实施方案的粘着剂层11，即使三醋酸纤维素膜为被粘物，也可得到优异的耐弯曲性。
第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的杨氏模量分别优选为0.1～10GPa，特别优选为0.5～7GPa，进一步优选为1.0～5GPa。通过使第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的杨氏模量在该范围内，容易使各弯曲性构件反复弯曲。
第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的厚度分别优选为10～3000μm，特别优选为25～1000μm，进一步优选为50～500μm。通过使第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的厚度在该范围内，容易使各弯曲性构件反复弯曲。
为了制造上述反复弯曲层叠构件2，作为一个实例，剥离粘着片1的一侧的剥离片12a，将粘着片1所露出的粘着剂层11(第一粘着剂层111或第二粘着剂层112)与第一弯曲性构件21的一个面贴合。
然后，将另一侧的剥离片12b从粘着片1的粘着剂层11上剥离，将粘着片1所露出的粘着剂层11(第二粘着剂层112或第一粘着剂层111)与第二弯曲性构件22贴合，从而得到反复弯曲层叠构件2。此外，作为其他实例，也可以交换第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的贴合顺序。
[反复弯曲器件]
本实施方案的反复弯曲器件具备上述的反复弯曲层叠构件2，可以仅由反复弯曲层叠构件2构成，也可以具备一个或多个反复弯曲层叠构件2与其他的弯曲性构件而构成。在层叠一个反复弯曲层叠构件2与另一反复弯曲层叠构件2时，或者层叠反复弯曲层叠构件2与其他弯曲性构件时，优选经由上述粘着片1的粘着剂层11进行层叠。
由于本实施方案的反复弯曲器件的粘着剂层由上述粘着剂构成，因此即使在反复弯曲时或是置于长时间弯曲状态下时，也不易在弯曲部的粘着剂层与被粘物的界面发生剥离。
将作为本实施方案的一个实例的反复弯曲器件示于图3。另外，本发明的反复弯曲器件并不限定于该反复弯曲器件。
如图3所示，本实施方案的反复弯曲器件3通过从上至下依次层叠覆膜31、第一层粘着剂层32、偏振膜33、第二层粘着剂层34、触控传感膜35、第三层粘着剂层36、有机EL元件37、第四层粘着剂层38及TFT基板39而构成。上述的覆膜31、偏振膜33、触控传感膜35、有机EL元件37及TFT基板39属于弯曲性构件。本实施方案的反复弯曲器件3可以将覆膜31侧设为内侧而弯曲，也可以将覆膜31侧设为外侧而弯曲。
第一层粘着剂层32、第二层粘着剂层34、第三层粘着剂层36及第四层粘着剂层38中的至少任意一层为上述粘着片1的粘着剂层11。优选第一层粘着剂层32、第二层粘着剂层34、第三层粘着剂层36及第四层粘着剂层38中的任意两层以上为上述粘着片1的粘着剂层11，最优选粘着剂层32、34、36、38均为粘着片1的粘着剂层11。使用粘着剂层11时，以使第一粘着剂层111位于反复弯曲器件3的弯曲方向的外侧、第二粘着剂层112位于内侧的方式进行配置。
此处，例如，在偏振膜33的单面或两面上层叠有三醋酸纤维素膜时，优选与该三醋酸纤维素膜接触的第一层粘着剂层32和/或第二层粘着剂层34为上述粘着片1的粘着剂层11。
以上所说明的实施方案是为了易于理解本发明而记载的，并非是为了限定本发明而记载。因此，意味着上述实施方案所公开的各要素也涵盖属于本发明技术范围内的所有设计变更和均等物。
例如，可以省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任意一个或两个，此外，也可以层叠所需的弯曲性构件来代替剥离片12a和/或12b。
实施例
以下，通过实施例等对本发明进行进一步具体的说明，但本发明的范围不受这些实施例等的限定。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的制备
(1)第一粘着剂层用的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)的制备
通过溶液聚合法使99质量份的丙烯酸2-乙基己酯及1质量份的丙烯酸4-羟基丁酯共聚，制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)。通过后述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)的分子量，结果重均分子量(Mw)为120万。
(2)第二粘着剂层用的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A2)的制备
通过溶液聚合法使49质量份的丙烯酸正丁酯、50质量份的丙烯酸2-乙基己酯、及1质量份的丙烯酸4-羟基丁酯共聚，制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A2)。通过后述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A2)的分子量，结果重均分子量(Mw)为120万。
2.粘着性组合物的制备
(1)第一粘着剂层用的粘着性组合物的制备
将100质量份(固体成分换算值；以下相同)的上述工序1(1)中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)、0.25质量份的作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI；Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制造，产品名称“TD-75”)、及0.20质量份的作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷混合，充分搅拌，并使用甲基乙基酮进行稀释，由此得到第一粘着剂层用的粘着性组合物的涂布溶液。
(2)第二粘着剂层用的粘着性组合物的制备
将100质量份的上述工序1(2)中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A2)、0.14质量份的作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI；Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制造，产品名称“TD-75”)、及0.20质量份的作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷混合，充分搅拌，并使用甲基乙基酮进行稀释，由此得到第二粘着剂层用的粘着性组合物的涂布溶液。
3.粘着片的制造
(1)第一粘着剂层用涂布层的形成
使用刮刀涂布机，将上述工序2(1)中得到的第一粘着剂层用的粘着性组合物的涂布溶液涂布于使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造，产品名称“SP-PET381031”)的剥离处理面。并且，以90℃对涂布层进行1分钟加热处理，形成涂布层。
(2)第二粘着剂层用涂布层的形成
使用刮刀涂布机，将上述工序2(2)中得到的第二粘着剂层用的粘着性组合物的涂布溶液涂布于使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造，产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面。并且，以90℃对涂布层进行1分钟加热处理，形成涂布层。
(3)粘着片的制造
将上述工序3(1)中得到的涂布层的露出面与工序3(2)中得到的涂布层的露出面以彼此接触的方式层叠，在23℃、50％RH的条件下熟化7天，由此得到粘着片。即，得到由轻剥离型剥离片/第一粘着剂层(厚度：12μm)/第二粘着剂层(厚度：13μm)/重剥离型剥离片这一结构组成的、粘着剂总厚度为25μm的粘着片。另外，粘着剂层的厚度为按照JIS K7130、使用恒压测厚仪(得乐公司制造，产品名称“PG-02”)而测定的值。
此处，在表1中示出将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各配比(固体成分换算值)。另外，表1中记载的缩写符号等的详细内容如下所述。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
4HBA：丙烯酸4-羟基丁酯
BA：丙烯酸正丁酯
[比较例1]
仅使用实施例1的第二粘着剂层用的粘着性组合物的涂布溶液，以与实施例1相同的方式制作具有单层的粘着剂层(厚度：25μm)的粘着片。
[比较例2]
将100质量份的实施例1的工序1(1)中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)、0.35质量份的作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI；Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制造，产品名称“TD-75”)、及0.20质量份的作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷混合，充分搅拌，并使用甲基乙基酮进行稀释，由此得到粘着性组合物的涂布溶液。
使用上述粘着性组合物的涂布溶液，以与实施例1相同的方式制作具有单层的粘着剂层(厚度：25μm)的粘着片。
[比较例3]
仅使用实施例1的第一粘着剂层用的粘着性组合物的涂布溶液，以与实施例1相同的方式制作具有单层的粘着剂层(厚度：25μm)的粘着片。
上述重均分子量(Mw)为使用凝胶渗透色谱(GPC)、在以下条件下测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
＜测定条件＞
·GPC测定装置：TOSOH CORPORATION制造，HLC-8020
·GPC色谱柱(按以下顺序通过)：TOSOH CORPORATION制造
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·测定溶剂：四氢呋喃
·测定温度：40℃
[试验例1](凝胶分率的测定)
将实施例及比较例中制作的粘着片裁切为80mm×80mm的尺寸，将该粘着剂层包裹于聚酯制网(产品名称：Tetoron Mesh#200)中，用精密天平称量其质量，并减去上述网单独的质量，由此计算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M1。
随后，在室温下(23℃)，将包裹于上述聚酯制网中的粘着剂在醋酸乙酯中浸渍24小时。然后取出粘着剂，在温度为23℃、相对湿度为50％的环境下，风干24小时，进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。在干燥后，用精密天平称量其质量，并减去上述网单独的质量，由此计算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M2。以(M2/M1)×100表示凝胶分率(％)。将结果示于表2。
[试验例2](储能模量G’的测定)
层叠多层实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层，制成厚度为0.2mm的层叠体。将所得到的粘着剂层的层叠体切成1cm见方，并将其作为样品。
对于上述样品，按照JIS K7244-1，使用粘弹性测定装置(安东帕公司制造，产品名称“MCR301”)，通过扭转剪切法(ねじリせん断法)并以以下条件测定储能模量G’，得到-20℃下的储能模量G’(-20)、25℃下的储能模量G’(25)及85℃下的储能模量G’(85)(MPa)。将结果示于表2。
测定频率：1Hz
法向力：1N
测定温度：-20℃～100℃
[试验例3](雾度值的测定)
将实施例及比较例中制造的粘着片的粘着剂层贴合于玻璃，将其作为测定用样品。在使用玻璃进行本底测定(background measurement)的基础上，以JIS K7136:2000为基准，使用雾度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,Ltd.制造，产品名称“NDH5000”)测定上述测定用样品的雾度值(％)。将结果示于表2。
[试验例4](粘着力的测定)
从实施例及比较例中得到的粘着片中剥离一侧的剥离片，将露出的粘着剂层贴合于具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制造，产品名称“PETA4300”，厚度：100μm)的易粘合层，得到剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。将所得到的层叠体裁切为25mm宽、110mm长。
另一方面，作为被粘物，准备以下两种材料。
(1)钠钙玻璃板(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd制造，产品名称“钠钙玻璃”，厚度：1.1mm)
(2)三醋酸纤维素(TAC)膜(KONICA MINOLTA,INC.制造，产品名称“KC8UAW”，厚度：80μm)
在23℃、50％RH的环境下，将剥离片从上述层叠体中剥离，将露出的粘着剂层贴附于上述的各个被粘物，使用KURIHARA SEISAKUSHO Co.,Ltd制造的高压釜，以0.5MPa、50℃加压20分钟。然后，在23℃、50％RH的条件下放置24小时后，使用拉伸试验机(ORIENTECCo.,LTD制造，TENSILON)，在剥离速度为300mm/分钟、剥离角度为180度的条件下，测定将PET膜与粘着剂层的层叠体从被粘物上剥离时的粘着力(N/25mm)。未记载于此的条件则以JIS Z0237:2009为基准来进行测定。另外，对于实施例1中制造的粘着片，测定第一粘着剂层侧的粘着力及第二粘着剂层侧的粘着力这两者。将结果示于表2。
[试验例5](耐弯曲性的评价)
在23℃、50％RH的环境下，从实施例及比较例中制作的粘着片中剥离一侧的剥离片，将露出的粘着剂层(实施例1中为第一粘着剂层)贴合于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制造，产品名称“PET50TA063”，厚度：100μm)的一个面。然后，剥离另一侧的剥离片，将露出的粘着剂层(实施例1中为第二粘着剂层)贴合于三醋酸纤维素(TAC)膜(KONICA MINOLTA,INC.制造，产品名称“KC8UAW”，厚度：80μm)。然后，使用KURIHARASEISAKUSHO Co.,Ltd制造的高压釜，以0.5MPa、50℃加压20分钟后，在23℃、50％RH的条件下放置24小时。将如此得到的由PET膜/粘着剂层/TAC膜构成的层叠体裁切为50mm宽、200mm长，并将其作为样品。
如图4所示，在-20℃·50％RH的环境下及80℃·干燥的环境下，将所得到的样品以在由直立设置的两片玻璃板构成的保持板(相互之间的距离：4mm)之间，以PET膜为外侧、TAC膜为内侧的方式弯曲的状态保持480小时。进行该静态弯曲试验之后，通过肉眼确认在试验片的弯曲部的粘着剂层与被粘物的界面是否发生了剥离。并且，根据以下标准来评价耐弯曲性。将结果示于表2。
○：未发生剥离
△：在一部分发生剥离(产生气泡)
×：发生剥离
[表1]
Figure BDA0003447620970000291
[表2]
Figure BDA0003447620970000301
根据表2可知，实施例的粘着片的粘着剂层在贴合两个弯曲性构件且置于长时间弯曲状态下时，未在粘着剂层与弯曲性构件的界面发生剥离，且耐弯曲性优异。该效果在-20℃·50％RH的环境下及80℃·干燥的环境下得到了充分的发挥。
工业实用性
本发明适合于贴合构成反复弯曲器件的一个弯曲性构件(特别是三醋酸纤维素膜或包含三醋酸纤维素膜的层叠体)与另一弯曲性构件。

Claims (9)

1.一种粘着片，其具有用于贴合构成反复弯曲器件的一个弯曲性构件与另一弯曲性构件的粘着剂层，所述粘着片的特征在于，
所述粘着剂层通过层叠第一粘着剂层与第二粘着剂层而成，
23℃下的所述第二粘着剂层侧的粘着力与所述第一粘着剂层侧的粘着力相比相对较大，
所述粘着剂层整体的粘着剂在-20℃下的储能模量G’(-20)为0.1MPa以下，
所述粘着片以使所述第一粘着剂层为外侧、所述第二粘着剂层为内侧的方式弯曲。
2.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，构成所述第一粘着剂层的粘着剂在-20℃下的储能模量G’(-20)为0.040MPa以上且0.1MPa以下。
3.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，构成所述第二粘着剂层的粘着剂在-20℃下的储能模量G’(-20)为0.100MPa以上且0.500MPa以下。
4.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，23℃下的所述第二粘着剂层侧对三醋酸纤维素膜的粘着力为1N/25mm以上且30N/25mm以下。
5.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，所述粘着剂层整体的粘着剂的凝胶分率为40％以上且99％以下。
6.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，构成所述第一粘着剂层的粘着剂及构成所述第二粘着剂层的粘着剂为丙烯酸类粘着剂。
7.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，
所述粘着片具备两片剥离片，
所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持。
8.一种反复弯曲层叠构件，其具备构成反复弯曲器件的一个弯曲性构件及另一弯曲性构件、以及将所述一个弯曲性构件与所述另一弯曲性构件互相贴合的粘着剂层，所述反复弯曲层叠构件的特征在于，
所述粘着剂层由权利要求1～7中任一项所述的粘着片的粘着剂层构成。
9.一种反复弯曲器件，其特征在于，其具备权利要求8所述的反复弯曲层叠构件。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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