CN109796916A - 反复弯曲装置用粘着剂、粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲装置 - Google Patents

反复弯曲装置用粘着剂、粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供反复弯曲装置用粘着剂及粘着片，将其适用于反复弯曲装置并使其反复弯曲时，即使在解除外力后，也能够缓和反复弯曲装置的弯曲状态且可抑制耐久性的下降，还提供反复弯曲层叠构件和反复弯曲装置，使其反复弯曲时，即使在解除外力后，也能够缓和弯曲状态且可抑制耐久性的下降。所述反复弯曲装置用粘着剂用于贴合构成反复弯曲的装置的一个弯曲性构件(21)与另一个弯曲性构件(22)，该反复弯曲装置用粘着剂含有聚轮烷化合物。

Description

反复弯曲装置用粘着剂、粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯 曲装置
技术领域
本发明涉及反复弯曲装置用的粘着剂及粘着片、以及反复弯曲层叠构件及反复弯曲装置。
背景技术
近年来，作为为装置的一种的电子设备的显示体(显示器)，提出了一种可弯曲的显示器。该弯曲性显示器的例如作为使其弯曲而设置在圆柱状的柱体的固定型显示器用、或是作为可折弯或卷起而搬运的移动显示器用的广泛用途受到期待。
作为弯曲性显示器的种类，例如可列举出有机电致发光(有机EL)显示器、电泳方式的显示器(电子纸)、使用塑料膜作为基板的液晶显示器等。
在上述的弯曲性显示器中，通常认为通过粘着片的粘着剂层贴合构成该弯曲性显示器的一个可弯曲构件(弯曲性构件)与另一个弯曲性构件。在此，作为不能弯曲的以往的显示器用的粘着片，例如已知有专利文献1及2所示的粘着片。
弯曲性显示器并非仅进行一次曲面成型，如专利文献3中所记载，存在将其反复弯曲(折弯)的情况。若在这样的用途的反复弯曲装置中使用以往的粘着片，则即使在解除外力后，弯曲性显示器始终呈较大的弯曲，被固定在该弯曲状态。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-174907号公报
专利文献2：日本特开2016-774号公报
专利文献3：日本特开2016-2764号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
为了解决上述问题，考虑减小粘着剂的凝聚力从而将粘着剂设计得柔软。然而此时，在耐久条件下，在弯曲性构件与粘着剂层之间产生浮起或剥离，引起耐久性的下降。
本发明是鉴于该实际状况而完成的，其目的在于提供反复弯曲装置用粘着剂及粘着片，将其适用于反复弯曲装置并使其反复弯曲时，即使在解除外力后，也能够缓和反复弯曲装置的弯曲状态且可抑制耐久性的下降，还提供反复弯曲层叠构件及反复弯曲装置，使其反复弯曲时，即使在解除外力后，也能够缓和弯曲状态且可抑制耐久性的下降。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目的，第一，本发明提供一种反复弯曲装置用粘着剂，其用于贴合构成反复弯曲的装置的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件，其特征在于，含有聚轮烷化合物(发明1)。
若在弯曲由上述发明(发明1)的反复弯曲装置用粘着剂构成的粘着剂层后解除外力，则能够通过聚轮烷化合物发挥的滑动效果缓和施加于弯曲部的应力。由此，即使在将适用了该粘着剂层的反复弯曲装置弯曲时，该粘着剂层在弯曲部也维持柔软的状态。因此，在将适用了该粘着剂层的反复弯曲装置弯曲时，通过发挥上述的效果，即使在解除了反复弯曲的外力后，也能够抑制反复弯曲装置被固定在较大弯曲的状态，有效地缓和反复弯曲装置的弯曲状态。此外，由于该粘着剂层能够维持柔软的状态，因此容易追随该反复弯曲装置。由此，即使在将适用了该粘着剂层的反复弯曲装置反复弯曲时，也能够有效地抑制该反复弯曲装置与粘着剂层的界面上的浮起或剥离，耐久性优异。进一步，通过使上述反复弯曲装置用粘着剂含有聚轮烷化合物，能够得到上述的物性，因此不需要减小粘着剂的凝聚力而将粘着剂设计得柔软。因此，能够抑制因凝聚力不足造成的耐久性的下降。
在上述发明(发明1)中，优选粘着剂由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)、所述聚轮烷化合物(C)的粘着性组合物交联而成(发明2)。
优选上述发明(发明1、2)的反复弯曲装置用粘着剂在-20℃下的储能模量G’(-20)为0.01MPa以上、1.8MPa以下(发明3)。
优选上述发明(发明1～3)的反复弯曲装置用粘着剂在50℃下的储能模量G’(50)为0.001MPa以上、0.5MPa以下(发明4)。
优选上述发明(发明1～4)的反复弯曲装置用粘着剂的100％模量为0.005N/mm2以上、0.1N/mm2以下(发明5)。
优选上述发明(发明1～5)的反复弯曲装置用粘着剂的基于拉伸试验的断裂伸长率为500％以上、4000％以下。
优选上述发明(发明1～6)的反复弯曲装置用粘着剂的基于拉伸试验的断裂应力为0.2N/mm2以上、5N/mm2以下(发明7)。
第二，本发明提供一种粘着片，其具有用于贴合构成反复弯曲的装置的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件的粘着剂层，其特征在于，所述粘着剂层由所述反复弯曲装置用粘着剂(发明1～7)构成(发明8)。
在上述发明(发明8)中，优选所述粘着片具备两片剥离片，所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式而被所述剥离片夹持(发明9)。
第三，本发明提供一种反复弯曲层叠构件，其具备：构成反复弯曲的装置的一个弯曲性构件及另一个弯曲性构件、将所述一个弯曲性构件与所述另一个弯曲性构件相互贴合的粘着剂层，其特征在于，所述粘着剂层为所述粘着片(发明8、9)的粘着剂层(发明10)。
在上述发明(发明10)中，优选所述一个弯曲性构件及所述另一个弯曲性构件中的至少一个为显示元件(发明11)。
第四，本发明提供一种反复弯曲装置，其特征在于，具备所述反复弯曲层叠构件(发明10、11)(发明12)。
发明效果
本发明的反复弯曲装置用粘着剂及粘着片在适用于反复弯曲装置并反复弯曲时，即使在解除外力后，也能够缓和反复弯曲装置的弯曲状态且能够抑制耐久性的下降。此外，本发明的反复弯曲层叠构件及反复弯曲装置在反复弯曲时，即使在解除外力后，也能够缓和反复弯曲装置的弯曲状态且能够抑制耐久性的下降。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的粘着片的剖面图。
图2为本发明的一个实施方式的反复弯曲层叠构件的剖面图。
附图标记说明
1：粘着片；11：粘着剂层；12a、12b：剥离片；2：反复弯曲层叠构件；21：第一弯曲性构件；22：第二弯曲性构件。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。
[反复弯曲装置用粘着剂]
本实施方式的反复弯曲装置用粘着剂(以下有时仅简称为“粘着剂”)为用于贴合构成反复弯曲装置的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件的粘着剂。反复弯曲装置及弯曲性构件如后文所述。
本实施方式的粘着剂含有聚轮烷化合物。聚轮烷化合物具有环状分子与贯穿该环状分子的直链状分子的机械性结合，环状分子可在直链状分子上自由移动。通过基于该结构的滑动效果，在弯曲由该粘着剂构成的粘着剂层时，能够缓和施加于弯曲部的应力。由此，在弯曲适用了该粘着剂层的反复弯曲装置时，该粘着剂层在弯曲部中也维持柔软的状态。因此，将适用了该粘着剂层的反复弯曲装置反复弯曲时，通过发挥上述的效果，即使在解除反复弯曲的外力后，也能够抑制反复弯曲装置被固定在较大弯曲的状态，能够有效地缓和反复弯曲装置的弯曲状态。以下有时将该效果称为“反复弯曲装置的弯曲状态缓和效果”。另外，作为上述反复弯曲的次数的一个例子，可例示出3万次。
此外，上述粘着剂层由于能够维持柔软的状态，因此容易追随该反复弯曲装置。由此，将适用了该粘着剂层的反复弯曲装置反复弯曲时，也能够有效地抑制该反复弯曲装置与粘着剂层的界面上的浮起或剥离，耐久性优异。进一步，本实施方式的粘着剂通过含有聚轮烷化合物而能够得到上述的物性，因此不需要减小粘着剂的凝聚力而将粘着剂设计得柔软。若减小粘着剂的凝聚力，则通常耐久性会下降，但若根据本实施方式的粘着剂，则不需要减小粘着剂的凝聚力，因此能够抑制耐久性的下降。通过以上的作用，例如，即使将经由由本实施方式的粘着剂构成的粘着剂层而层叠两个弯曲性构件而成的层叠体放置在高温高湿条件下，例如在85℃、85％RH条件下放置72小时的情况下，也可抑制在弯曲性构件与粘着剂层的界面产生浮起或剥离。
本实施方式的粘着剂的种类没有特别限定，例如可以为丙烯酸类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚氨酯类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂等中的任一种。此外，该粘着剂可以是乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任一种，也可以是交联型或非交联型中的任一种。其中，优选容易发挥上述作用效果、粘着物性、光学特性等也优异的丙烯酸类粘着剂。
本实施方式的粘着剂特别优选为由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)、聚轮烷化合物(C)的粘着性组合物(以下，有时称为“粘着性组合物P”)交联而成的粘着剂。若为该粘着剂，则在能够良好地得到反复弯曲装置的弯曲状态缓和效果的同时，还能够得到良好的粘着力及规定的凝聚力，故而耐久性优异。另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。其他类似用语也相同。此外，“聚合物”也包含“共聚物”的概念。
(1)粘着性组合物P的成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg)的上限值优选为-40℃以下，特别优选为-42℃以下，进一步优选为-45℃以下。若玻璃化转变温度(Tg)的上限值为上述值，则能够提高得到的粘着剂的柔软性。由此，反复弯曲装置的弯曲状态缓和效果变得更优异。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg)的下限值没有特别限定，但优选为-90℃以上，特别优选为-80℃以上，进一步优选为-70℃以上。另外，玻璃化转变温度(Tg)的测定方法如后文所述的试验例所示。
优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有烷基的碳原子数为2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯、在分子内具有反应性官能团的单体(含反应性官能团单体)作为构成该聚合物的单体单元。
通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有烷基的碳原子数为2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元，能够表现出优选的粘着性。作为烷基的碳原子数为2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为-40℃以下的物质(以下，有时称为“低Tg丙烯酸烷基酯”)。通过含有该低Tg丙烯酸烷基酯作为结构单体单元，能够将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg)容易地设定为上述范围，提高得到的粘着剂的柔软性。
作为低Tg丙烯酸烷基酯，例如可优选列举出丙烯酸正丁酯(Tg-55℃)、丙烯酸正辛酯(Tg-65℃)、丙烯酸异辛酯(Tg-58℃)、丙烯酸2-乙基己酯(Tg-70℃)、丙烯酸异壬酯(Tg-58℃)、丙烯酸异癸酯(Tg-60℃)、甲基丙烯酸异癸酯(Tg-41℃)、甲基丙烯酸正月桂酯(Tg-65℃)、丙烯酸十三烷酯(Tg-55℃)、甲基丙烯酸十三烷酯(-40℃)等。其中，从进一步提高得到的粘着剂的柔软性的角度出发，作为低Tg丙烯酸烷基酯，更优选均聚物的Tg为-45℃以下的物质，特别优选为-50℃以下的物质。具体而言，特别优选丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯。它们可单独使用，也可组合使用两种以上。另外，烷基的碳原子数为2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基是指直链状、支链状或环状的烷基。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有下限值为50质量％以上的低Tg丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元，特别优选含有60质量％以上，进一步优选含有70质量％以上。通过含有50质量％以上的上述低Tg丙烯酸烷基酯，更容易将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg)设定为上述范围。
此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有上限值为99质量％以下的上述低Tg丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元，特别优选含有97质量％以下，进一步优选含有95质量％以下。通过含有99质量％以下的上述低Tg丙烯酸烷基酯，能够以适宜的量向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中导入其他单体成分(特别是含反应性官能团单体)。
此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也优选同时使用作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)超过0℃的单体(以下，有时称为“硬单体”)作为构成该聚合物的单体单元。由此，能够容易地将玻璃化转变温度(Tg)设定为上述范围，同时能够对得到的粘着剂赋予所需的凝聚力。另外，在该硬单体中还包含后文所述的含反应性官能团单体。
作为上述硬单体，例如可列举出丙烯酸甲酯(Tg10℃)、甲基丙烯酸甲酯(Tg105℃)、甲基丙烯酸乙酯(Tg65℃)、甲基丙烯酸正丁酯(Tg20℃)、甲基丙烯酸异丁酯(Tg48℃)、甲基丙烯酸叔丁酯(Tg107℃)、丙烯酸正十八酯(Tg30℃)、甲基丙烯酸正十八酯(Tg38℃)、丙烯酸环己酯(Tg15℃)、甲基丙烯酸环己酯(Tg66℃)、丙烯酸苯氧基乙酯(Tg5℃)、甲基丙烯酸苯氧基乙酯(Tg54℃)、甲基丙烯酸苄酯(Tg54℃)、丙烯酸异冰片酯(Tg94℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(Tg180℃)、丙烯酰吗啉(Tg145℃)、丙烯酸金刚烷酯(Tg115℃)、甲基丙烯酸金刚烷酯(Tg141℃)、丙烯酸(Tg103℃)、二甲基丙烯酰胺(Tg89℃)、丙烯酰胺(Tg165℃)等丙烯酸类单体、乙酸乙烯酯(Tg32℃)、苯乙烯(Tg80℃)等。它们可单独使用，也可组合使用两种以上。上述硬单体中，从容易将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg)设定为上述范围的角度、及对得到的粘着剂赋予所需的凝聚力的角度出发，特别优选使用丙烯酸异冰片酯、丙烯酰吗啉及丙烯酸中的至少一种。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有上述硬单体作为构成该聚合物的单体单元时，从提高得到的粘着剂的凝聚力的角度出发，优选含有1质量％以上、特别优选含有2质量％以上、进一步优选为含有3质量％以上的该硬单体。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中优选含有30质量％以下、特别优选含有20质量％以下、进一步优选含有15质量％以下的该硬单体作为构成该聚合物的单体单元。
通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元，经由来自该含反应性官能团单体的反应性官能团与后文所述的交联剂(B)反应，由此形成交联结构(三维网状结构)，得到具有所需的凝聚力的粘着剂。
作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的作为构成该聚合物的单体单元的含反应性官能团单体，可优选列举出在分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、在分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、在分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。这些含反应性官能团单体可单独使用一种，也可同时使用两种以上。
上述含反应性官能团单体中，从降低(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg)、对得到的粘着剂赋予所需的柔软性的角度出发优选使用含羟基单体。此外，在上述含反应性官能团单体中，从提高得到的粘着剂的凝聚力的角度出发，优选使用含羧基单体。
作为含羟基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中，从玻璃化转变温度(Tg)、得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羟基与交联剂(B)的反应性、及与其他单体的共聚性的点出发，优选丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、及丙烯酸4-羟基丁酯中的至少一种。这些单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
作为含羧基单体，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中，从得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羧基与交联剂(B)的反应性、及与其他单体的共聚性的点出发，优选丙烯酸。这些单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有下限值为1质量％以上的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元，特别优选含有3质量％以上，进一步优选含有5质量％以上。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有上限值为40质量％以下的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元，更优选含有30质量％以下，特别优选含有20质量％以下，进一步优选含有15质量％以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有含反应性官能团单体作为单体单元，则得到的粘着剂的凝聚力变得适度，能够以较高水平实现得到的粘着剂层的耐久性及反复弯曲装置的弯曲状态缓和效果的兼顾。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选不含有含羧基单体、特别是不含有为硬单体的丙烯酸作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸成分，因此通过不含有含羧基单体，即使存在对粘着剂的贴附对象产生因酸导致的不良状况的物质，例如锡掺杂氧化铟(ITO)等透明导电膜或金属膜、金属网等时，也能够抑制因酸造成的上述不良状况(腐蚀、电阻值变化等)。
根据所需，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还可含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。作为其他单体，为了不阻碍含反应性官能团单体的作用，优选不含具有反应性的官能团的单体。作为该其他单体，例如除了(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯以外，还可列举出作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)超过-40℃且为0℃以下的单体(以下，有时称为“中Tg丙烯酸烷基酯”等。作为中Tg丙烯酸烷基酯，例如可列举出丙烯酸乙酯(Tg-20℃)、丙烯酸异丁酯(Tg-26℃)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(Tg-10℃)、丙烯酸正月桂酯(Tg-23℃)、丙烯酸异硬脂酰酯(Tg-18℃)等。它们可单独使用，也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值优选为20万以上，特别优选为40万以上，进一步优选为60万以上。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值为上述值，则粘着剂的耐久性变得更优异。另外，本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值优选为200万以下，特别优选为150万以下，进一步优选为90万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值为上述值，则得到的粘着剂的柔软性变得更优异。
粘着性组合物P中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
(1-2)交联剂(B)
交联剂(B)将含有该交联剂(B)的粘着性组合物P的加热等作为诱因(trigger)，交联(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，形成三维网状结构。由此，提高得到的粘着剂的凝聚力，得到的粘着剂层的耐久性变得优异。
作为上述交联剂(B)，只要与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团进行反应即可，例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。上述之中，优选使用与含反应性官能团单体的反应性优异的异氰酸酯类交联剂。另外，交联剂(B)可单独使用一种，或可组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物，例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等、及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加成物等。其中，从与羟基的反应性的角度出发，优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯，特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量优选为0.01质量份以上，更优选为0.1质量份以上，特别优选为0.5质量份以上，进一步优选为1质量份以上。此外，该含量优选为10质量份以下，特别优选为6质量份以下，进一步优选为4质量份以下。通过使交联剂(B)的含量为上述的范围，得到的粘着剂的凝聚力变得适宜，能够以较高水平实现得到的粘着剂层的耐久性及反复弯曲装置的弯曲状态缓和效果的兼顾。
(1-3)聚轮烷化合物(C)
聚轮烷化合物(C)为直链状分子贯穿至少两个环状分子的开口部、且在直链状分子的两末端具有封端基团的化合物。在该聚轮烷化合物(C)中，为环状分子可在直链状分子上自由移动、但环状分子为因封端基团而不能从直链状分子中脱出的结构。即直链状分子及环状分子并非通过共价键等化学键，而是通过所谓的机械结合而发挥滑动效果并维持其形态的。本实施方式的粘着剂(粘着性组合物P)通过含有具有该机械结合的聚轮烷化合物(C)，即使在为被粘物的反复弯曲装置被反复弯曲时，得到的粘着剂层也容易疏散应力，容易追随该反复弯曲装置。其结果，在将本实施方式的粘着剂适用于反复弯曲装置并使其反复弯曲时，即使在解除外力后，也能够缓和反复弯曲装置的弯曲状态。特别是在聚轮烷化合物(C)的环状分子为具有作为反应性基团的羟基的环状寡糖的情况下，将异氰酸酯类交联剂用作交联剂(B)时，通过经由该异氰酸酯类交联剂交联(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与聚轮烷化合物(C)(的环状分子)，在聚轮烷化合物(C)中环状分子在直链状分子上自由移动，从而显著提高作为交联体的柔软性。由此，上述的反复弯曲装置的弯曲状态缓和效果变得更优异。
本实施方式中的聚轮烷化合物(C)优选具有环状寡糖作为环状分子。通过将环状寡糖用作聚轮烷化合物(C)的环状分子，可选择适当的环径，由此，容易显现出环状分子在直链状分子上移动所带来的效果。此外，若上述环状寡糖具有羟基作为反应性基团，则与异氰酸酯类交联剂的反应容易。进一步，也容易导入各种各样的取代基等，由此，可利用聚轮烷化合物(C)调节聚轮烷化合物(C)与其他成分的相容性。进一步，若为环状寡糖，则还具有容易获得的优点。另外，在本说明书中，“环状分子”或“环状寡糖”的“环状”是指实质上为“环状”。即，若可在直链状分子上移动，则环状分子也可不完全闭环，例如可以为螺旋结构。
作为环状寡糖，可优选列举出α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精等环糊精，其中特别优选α-环糊精。在聚轮烷化合物(C)中或粘着剂(粘着性组合物P)中，聚轮烷化合物(C)的环状分子可混合存在两种以上。
在聚轮烷化合物(C)的环状分子(环状寡糖)具有羟基作为反应性基团时，该羟基可以是环状寡糖原本(称为修饰前的状态)具有的羟基，也可以是作为取代基而导入至环状寡糖中的羟基。
上述环状分子的羟值的下限值优选为10mgKOH/g以上，更优选为30mgKOH/g以上，特别优选为50mgKOH/g以上。若羟值的下限值为上述值，则聚轮烷化合物(C)能够与异氰酸酯类交联剂充分反应。此外，上述环状分子的羟值的上限值优选为1000mgKOH/g以下，更优选为200mgKOH/g以下，特别优选为100mgKOH/g以下。若羟值的上限值超过上述的值，则通过在相同的环状分子中产生多个交联，该环状分子自身变为交联点，无法发挥作为聚轮烷化合物(C)整体的交联点的效果，其结果，存在无法确保粘着剂层的充分的应力缓和性的可能。
聚轮烷化合物(C)的直链状分子包合在环状分子中，其为能够不通过共价键等化学键而通过机械结合而一体化的分子或物质，只要为直链状则没有特别限定。另外，在本说明书中，“直链状分子”的“直链”是指实质上为“直链”。即，只要环状分子可在直链状分子上移动，则直链状分子也可具有支链。
作为聚轮烷化合物(C)的直链状分子，例如优选聚乙二醇、聚丙二醇、聚异戊二烯、聚异丁烯、聚丁二烯、聚四氢呋喃、聚丙烯酸酯、聚二甲基硅氧烷、聚乙烯、聚丙烯等，这些直链状分子可在粘着性组合物P中混合存在两种以上。
聚轮烷化合物(C)的直链状分子的数均分子量的下限值优选为3,000以上，特别优选为10,000以上，进一步优选为20,000以上。若数均分子量的下限值为上述值以上，则能够确保环状分子在直链状分子上的移动量，充分得到粘着剂的应力缓和性。此外，聚轮烷化合物(C)的直链状分子的数均分子量的上限值优选为300,000以下，特别优选为200,000以下，进一步优选为100,000以下。若数均分子量的上限值为上述值以下，则聚轮烷化合物(C)的在溶剂中的溶解性或与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性变得良好。
聚轮烷化合物(C)的封端基团只要是能够保持环状分子被直链状分子串起的形态的基团，则没有特别限定。作为这样的基团，可列举出大体积基团、离子性基团等。
具体而言，聚轮烷化合物(C)的封端基团优选为二硝基苯基类、环糊精类、金刚烷基类、三苯甲基类、荧光素类、芘类、蒽类等或数均分子量为1,000～1,000,000的高分子的主链或侧链等，这些封端基团可在聚轮烷化合物(C)中或粘着性组合物P中混合存在两种以上。
以上所说明的聚轮烷化合物(C)可通过以往公知的方法(例如日本特开2005-154675中记载的方法)得到。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，本实施方式的粘着性组合物P中的聚轮烷化合物(C)含量的下限值优选为0.1质量份以上，特别优选为1质量份以上，进一步优选为5质量份以上。若聚轮烷化合物(C)的含量的下限值为上述值，则反复弯曲装置的弯曲状态缓和效果变得更优异。此外，聚轮烷化合物(C)的含量的上限值优选为50质量份以下，更优选为25质量份以下，特别优选为10质量份以下。若聚轮烷化合物(C)的含量的上限值为上述值，则能够较高地维持粘着剂层的总透光率，适合于光学用途。
(1-4)各种添加剂
在粘着性组合物P中，可根据所需添加通常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂，例如可添加硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调节剂等。另外，后文所述的聚合溶剂或稀释溶剂不包含在构成粘着性组合物P的添加剂中。
粘着性组合物P优选含有上述的硅烷偶联剂。由此，在得到的粘着剂层中，与为被粘物的弯曲性构件的密合性得到提高，耐久性变得更优异。
作为硅烷偶联剂，优选为在分子内至少具有一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物，且与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好，具有透光性的硅烷偶联剂。
作为该硅烷偶联剂，例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、或它们中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。它们可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，粘着性组合物P中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01质量份以上，特别优选为0.05质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上。此外，该含量优选为1质量份以下，特别优选为0.5质量份以下，进一步优选为0.3质量份以下。
(2)粘着性组合物P的制备
通过制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，并将得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)、聚轮烷化合物(C)混合，同时根据所需加入添加剂，可制备粘着性组合物P。
可通过使用通常的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物聚合，由此制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优选根据所需使用聚合引发剂，并通过溶液聚合法而进行。作为聚合溶剂，例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，也可同时使用两种以上。
作为聚合引发剂，可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等，也可同时使用两种以上。作为偶氮类化合物，例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基缬草酸)、2,2’-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物，例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化羟基异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、二(2-乙氧基乙基)过氧化二碳酸酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、二丙酰过氧化物、二乙酰过氧化物等。
另外，在上述聚合工序中，通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂，可调节得到的聚合物的重均分子量。
在得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之后，通过在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加交联剂(B)、聚轮烷化合物(C)以及根据所需的添加剂及稀释溶剂并充分混合，得到被溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。
另外，对于上述各成分中的任一种，在使用固体状物质的情况下或在以未被稀释的状态与其他成分混合时生成析出的情况下，也可单独将该成分预先溶解或稀释于稀释溶剂之后，再与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂，例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃，甲苯、二甲苯等芳香族烃，二氯甲烷、氯化乙烯等卤化烃，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇，丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯，乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为通过上述方式制备的涂布溶液的浓度和粘度，只要为可涂布的范围即可，没有特别限制，可根据状况进行适当选定。例如以使粘着性组合物P的浓度成为10～60质量％的方式进行稀释。另外，在得到涂布溶液时，添加稀释溶剂等并非为必须条件，只要粘着性组合物P为可涂布的粘度等，则也可不添加稀释溶剂。此时，粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
(3)粘着剂的制备
本实施方式的粘着剂优选由粘着性组合物P交联而成。粘着性组合物P的交联通常可通过加热处理进行。另外，可将使稀释溶剂等从涂布在所需的对象物上的粘着性组合物P的涂膜中挥发时的干燥处理兼作为该加热处理。
加热处理的加热温度优选为50～150℃，特别优选为70～120℃。此外，加热时间优选为10秒～10分钟，特别优选为50秒～2分钟。
在加热处理后，可根据需要在常温(例如，23℃、50％RH)下设置1～2周左右的熟化期。需要该熟化期时，在经过熟化期后形成粘着剂，不需要熟化期时，在加热处理结束后形成粘着剂。
通过上述的加热处理(及熟化),(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)经由交联剂(B)而充分交联，形成交联结构，得到粘着剂。该粘着剂具有规定的凝聚力，由该粘着剂构成的粘着剂层的耐久性优异。
(4)粘着剂的物性
(4-1)储能模量G’(-20)
本实施方式的粘着剂在-20℃下的储能模量G’(本说明书中有时记作“储能模量G’(-20)”)的上限值优选为1.8MPa以下，特别优选为0.8MPa以下，进一步优选为0.5MPa以下。若储能模量G’(-20)的上限值为上述值，则该粘着剂为非常富有应力缓和性的柔软的粘着剂。由此，反复弯曲装置的弯曲状态缓和效果变得更优异。上述储能模量G’(-20)的下限值没有特别限定，优选为0.01MPa以上，特别优选为0.05MPa以上，进一步优选为0.1MPa以上。
(4-2)储能模量G’(50)
本实施方式的粘着剂在50℃下的储能模量G’(本说明书中有时记作“储能模量G’(50)”)的下限值优选为0.001MPa以上，特别优选为0.01MPa以上，进一步优选为0.02MPa以上。若储能模量G’(50)的下限值为上述值，则该粘着剂发挥规定的凝聚力，且耐久性变得更优异。上述储能模量G’(50)的上限值没有特别限定，优选为0.5MPa以下，特别优选为0.1MPa以下，进一步优选为0.05MPa以下。
(4-3)储能模量G’(23)
本实施方式的粘着剂在23℃下的储能模量G’(本说明书中有时记作“储能模量G’(23)”)的下限值优选为0.01MPa以上，特别优选为0.02MPa以上，进一步优选为0.03MPa以上。若储能模量G’(23)的下限值为上述值，则在室温下能够防止由弯曲造成的粘着剂的渗出。上述储能模量G’(23)的上限值优选为0.8MPa以下，特别优选为0.2MPa以下，进一步优选为0.1MPa以下。若储能模量G’(23)的上限值为上述值，则在室温下粘着剂能够表现出优异的弯曲耐性。
此外，储能模量G’(-20)、G’(50)及G’(23)为通过基于JIS K7244-6的方法而测定的值，具体的测定方法如后文所述的试验例所示。
(4-4)100％模量
本实施方式的粘着剂的100％模量的下限值优选为0.005N/mm2以上，特别优选为0.01N/mm2以上，进一步优选为0.015N/mm2以上。若100％模量的下限值为上述值，则反复弯曲装置的耐久性变得更优异。上述100％模量的上限值优选为0.1N/mm2以下，特别优选为0.07N/mm2以下，进一步优选为0.05N/mm2以下。若上述100％模量的上限值为上述值，则反复弯曲装置的弯曲状态缓和效果变得更优异。由于本实施方式的粘着剂含有聚轮烷化合物，因此可达成如上所述的范围的100％模量。另外，本说明书的100％模量的测定方法如后文所述的试验例所示。
(4-5)断裂伸长率
本实施方式的粘着剂的基于拉伸试验的断裂伸长率的下限值优选为500％以上，特别优选为800％以上，进一步优选为1000％以上。若断裂伸长率的下限值为上述值，则反复弯曲装置的弯曲状态缓和效果变得更优异。此外，在使其反复弯曲时，能够抑制粘着剂凝聚破坏等不良情况的产生。由于本实施方式的粘着剂含有聚轮烷化合物，因此可达成如上所述的较大的断裂伸长率。上述断裂伸长率的上限值没有特别限定，优选为4000％以下，特别优选为3500％以下，进一步优选为3000％以下。另外，本说明书中的断裂伸长率的测定方法如后文所述的试验例所示。
(4-6)断裂应力
本实施方式的粘着剂的基于拉伸试验的断裂应力的下限值优选为0.2N/mm2以上，特别优选为0.3N/mm2以上，进一步优选为0.4N/mm2以上。若断裂应力的下限值为上述值，则在使其反复弯曲时，能够抑制粘着剂凝聚破坏等不良情况的产生，反复弯曲装置的耐久性变得更优异。上述断裂应力的上限值没有特别限定，优选为5N/mm2以下，特别优选为3N/mm2以下，进一步优选为2N/mm2以下。由于本实施方式的粘着剂含有聚轮烷化合物，因此可达成如上所述的范围的断裂应力。另外，本说明书中的断裂应力的测定方法如后文所述的试验例所示。
(4-7)凝胶分率
本实施方式的粘着剂的凝胶分率优选为35％以上，特别优选为40％以上，进一步优选为45％以上。此外，该凝胶分率优选为90％以下，特别优选为76％以下，进一步优选为71％以下。通过使本实施方式的粘着剂的凝胶分率为45％以上，在维持应力缓和性的同时，耐久性变得更加优异。另外，凝胶分率的测定方法如后文所述的试验例所示。
[粘着片]
本实施方式的粘着片具有用于贴合构成反复弯曲装置的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件的粘着剂层，该粘着剂层由上述粘着剂构成。
将作为本实施方式的粘着片的一个例子的具体构成示于图1。
如图1所示，一个实施方式的粘着片1由两片剥离片12a、12b和以与这两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式而被该两片剥离片12a、12b夹持的粘着剂层11构成。另外，本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面，包括实施了剥离处理的面及未实施剥离处理但也表现出剥离性的面中的任一种。
(1)构成要素
(1-1)粘着剂层
粘着剂层11由上述实施方式的粘着剂构成，优选由粘着性组合物P交联而成的粘着剂构成。
本实施方式的粘着片1中的粘着剂层11的厚度(以JIS K7130为基准测定的值)的下限值优选为5μm以上，特别优选为10μm以上，进一步优选为20μm以上。此外，粘着剂层11的厚度的上限值优选为300μm以下，特别优选为200μm以下，进一步优选为100μm以下。若粘着剂层11的厚度在上述范围内，则容易发挥所需的粘着力，且反复弯曲装置的弯曲状态缓和效果变得更优异。另外，粘着剂层11可以以单层的形式形成，也可以层叠多层而形成。
(1-2)剥离片
剥离片12a、12b保护粘着剂层11直至使用粘着片1时，其在使用粘着片1(粘着剂层11)时被剥离。本实施方式的粘着片1中，并非一定需要剥离片12a、12b中的一者或两者。
作为剥离片12a、12b，例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外，也可使用这些膜的交联膜。进一步，也可为这些膜的层叠膜。
优选在上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)上实施有剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂，例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外，在剥离片12a、12b中，优选将一个剥离片设为剥离力大的重剥离型剥离片，将另一个剥离片设为剥离力小的轻剥离型剥离片。
剥离片12a、12b的厚度没有特别限制，但通常为20～150μm左右。
(2)物性
(2-1)雾度值
本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的雾度值优选为70％以下，更优选为60％以下，特别优选为50％以下，进一步优选为40％以下。若粘着剂层11的雾度值为70％以下，则能够确保作为光学用途(显示体用)的适宜的透明性。粘着剂层11的雾度值的下限值没有特别限定，但通常为0％以上。另外，本说明书中的雾度值为以JIS K7136:2000为基准测定的值。
(2-2)对透明导电膜的粘着力
本实施方式的粘着片1对由ITO(锡掺杂氧化铟)构成的透明导电膜的粘着力的下限值优选为5N/25mm以上，特别优选为9N/25mm以上，进一步优选为11N/25mm以上。若粘着片1的粘着力为5N/25mm以上，则特别是在被粘物为透明导电膜时的耐久性变得更优异。另一方面，上述粘着力的上限值没有特别限定，但通常优选为100N/25mm以下，更优选为75N/25mm以下，特别优选为50N/25mm以下。另外，上述粘着力基本是指通过以JIS Z0237:2009为基准的180度剥离法进行测定的粘着力，具体的试验方法如后文所述的试验例所示。
(3)粘着片的制造
作为粘着片1的一个制造例，对使用了上述粘着性组合物P的情况进行说明。在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布粘着性组合物P的涂布液，进行加热处理，使粘着性组合物P热交联而形成涂布层后，在该涂布层上重叠另一个剥离片12b(或12a)的剥离面。需要熟化期时，通过设置熟化期，上述涂布层成为粘着剂层11，不需要熟化期时，涂布层直接成为粘着剂层11。由此，得到上述粘着片1。加热处理及熟化的条件如上文所述。
作为粘着片1的另一个制造例，在一个剥离片12a的剥离面上涂布粘着性组合物P的涂布液，进行加热处理，使粘着性组合物P热交联而形成涂布层，得到带涂布层的剥离片12a。此外，在另一个剥离片12b的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布液，进行加热处理，使粘着性组合物P热交联而形成涂布层，得到带涂布层的剥离片12b。然后，以使两涂布层相互接触的方式贴合带涂布层的剥离片12a与带涂布层的剥离片12b。需要熟化期时，通过设置熟化期，上述层叠的涂布层成为粘着剂层11，不需要熟化期时，上述层叠的涂布层直接成为粘着剂层11。由此得到上述粘着片1。根据该制造例，即使在粘着剂层11较厚时，也能够稳定地进行制造。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布液的方法，例如可利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。
[反复弯曲层叠构件]
如图2所示，本实施方式的反复弯曲层叠构件2具备以下构件而构成：第一弯曲性构件21(一个弯曲性构件)、第二弯曲性构件22(另一个弯曲性构件)、位于上述两者之间并将第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22互相贴合的粘着剂层11。
上述反复弯曲层叠构件2的粘着剂层11为上述粘着片1的粘着剂层11。
反复弯曲层叠构件2为反复弯曲装置本身，或为构成反复弯曲装置的一部分的构件。反复弯曲装置优选为可反复弯曲(包括折弯)的显示器，但不限定于此。作为该反复弯曲装置，例如可列举出有机电致发光(有机EL)显示器、电泳方式的显示器(电子纸)、使用了塑料基板(膜)作为基板的液晶显示器、可折叠显示器等，也可以为触摸面板。
第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22为可反复弯曲(包括折弯)的构件，例如可列举出覆膜、屏蔽膜、偏振片、起偏镜、相位差膜、视野角补偿膜、亮度提高膜、对比度提高膜、扩散膜、半透过反射膜、电极膜、透明导电性膜、金属网膜、膜传感器、液晶聚合物膜、发光聚合物膜、膜状液晶模组、有机EL模组(有机EL膜)、电子纸模组(膜状电子纸)等。
上述之中，第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22中的至少一个为可反复弯曲的显示元件，具体而言，优选为液晶聚合物膜、发光聚合物膜、膜状液晶模组、有机EL模组(有机EL膜)或电子纸模组(膜状电子纸)。
第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22也优选含有具有室温以下的玻璃化转变温度的材料作为构成构件。具有室温以下的玻璃化转变温度的材料的玻璃化转变温度的上限值优选为25℃以下，特别优选为10℃以下，进一步优选为0℃以下。具有室温以下的玻璃化转变温度的材料的玻璃化转变温度的下限值没有特别限定，但优选为-150℃以上，特别优选为-100℃以上，进一步优选为-80℃以上。通过使第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22含有如上所述的具有室温以下的玻璃化转变温度的材料，各弯曲性构件的柔软性变得良好，反复弯曲变得容易。
第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的杨氏模量分别优选为0.1～10GPa，特别优选为0.5～7GPa，进一步优选为1.0～5GPa。通过使第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的杨氏模量在上述范围内，容易使各弯曲性构件进行反复弯曲。
第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的厚度分别优选为10～3000μm，特别优选为25～1000μm，进一步优选为50～500μm。通过使第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的厚度在上述范围内，容易使各弯曲性构件进行反复弯曲。
为了制造上述反复弯曲层叠构件2，作为一个例子，剥离粘着片1的一个剥离片12a，在第一弯曲性构件21的一个面上贴合粘着片1的露出的粘着剂层11。
然后，从粘着片1的粘着剂层11剥离另一个剥离片12b，将粘着片1的露出的粘着剂层11与第二弯曲性构件22贴合，得到反复弯曲层叠构件2。此外，作为另一个例子，可交换第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的贴合顺序。
[反复弯曲装置]
本实施方式的反复弯曲装置具备上述的反复弯曲层叠构件2，可以仅由反复弯曲层叠构件2构成，也可以具备一个或多个反复弯曲层叠构件2与其他的弯曲性构件而构成。在层叠一个反复弯曲层叠构件2与另一个反复弯曲层叠构件2时，或在层叠反复弯曲层叠构件2与其他的弯曲性构件时，优选经由上述粘着片1的粘着剂层11进行层叠。
由于本实施方式的反复弯曲装置的粘着剂层由上述粘着剂构成，因此在反复弯曲时，即使在解除外力后，弯曲状态也得到缓和。例如，可将在23℃的环境下、以的弯曲直径进行3万次反复弯曲后的弯曲部分的折弯角度抑制在30°以下，将折弯高度抑制在4cm以下。
此外，本实施方式的反复弯曲装置的粘着剂层由上述粘着剂构成，因此可抑制耐久性的下降。例如，即使在85℃、85％RH条件下放置72小时，也能够抑制在弯曲性构件与粘着剂层的界面上产生浮起或剥离。
以上所说明的实施方式是为了便于理解本发明而记载的，并非为了限定本发明而记载。因此，上述实施方式中公开的各要素为包括属于本发明的技术范围的全部设计变更或等同物的主旨。
例如，可省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任意一者或两者，此外，也可以层叠所需的光学构件以代替剥离片12a和/或12b。
实施例
以下，通过实施例等对本发明进行进一步具体的说明，但本发明的范围并不受这些实施例等限定。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的制备
使47质量份的丙烯酸正丁酯、47质量份的丙烯酸2-乙基己酯、5质量份的丙烯酸及1质量份的丙烯酸2-羟基丙酯进行共聚，制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。使用后文所述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量，其结果，重均分子量(Mw)为70万。
2.粘着性组合物的制备
将100质量份(固体成分换算值；以下相同)的上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、1.5质量份的作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(B1：TOYOCHEM Co.,Ltd.制造，产品名称“BHS 8515”)、5质量份的聚轮烷化合物(C)(AdvancedSoftmaterials Inc.制造，产品名称“SeRM Super Polymer SH3400P”，直链状分子：聚乙二醇，环状分子：具有羟基丙基及己内酯链的α-环糊精，封端基团：金刚烷基，重均分子量(Mw)70万，羟值72mgKOH/g)、0.28质量份的作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷混合，充分搅拌，使用甲基乙基酮进行稀释，由此得到粘着性组合物的涂布溶液。
3.粘着片的制造
使用刮刀涂布机，在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(Lintec Corporation制造，产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面上涂布得到的粘着性组合物的涂布溶液。然后，以90℃对涂布层进行加热处理1分钟，形成涂布层。
接着，以使上述得到的重剥离型剥离片上的涂布层、与使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(Lintec Corporation制造，产品名称“SP-PET382120”)的剥离处理面接触的方式，将该轻剥离型剥离片与该涂布层贴合，在23℃、50％RH的条件下进行7天熟化，由此制作具有厚度为25μm的粘着剂层的粘着片，即制作由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度：25μm)/轻剥离型剥离片的构成组成的粘着片。另外，粘着剂层的厚度为以JIS K7130为基准，使用定压厚度测定器(TECLOCK CO.,LTD.制造，产品名称“PG-02”)测定的值。
在此，将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各掺合(固体成分换算值)示于表1。另外，表1中记载的缩略符号等详细内容如下所述。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
BA：丙烯酸正丁酯
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
ACMO：N-丙烯酰吗啉
IBXA：丙烯酸异冰片酯
AA：丙烯酸
HEMA：甲基丙烯酸2-羟基乙酯
HEA：丙烯酸2-羟基乙酯
HPA：丙烯酸2-羟基丙酯
[交联剂(B)]
B1：三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEM Co.,Ltd.制造，产品名称“BHS8515”)
B2：三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(Soken Chemical&EngineeringCo.,Ltd.制造，产品名称“TD-75”)
[实施例2～9、比较例1～4]
除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量(Mw)、交联剂(B)的掺合量、聚轮烷化合物(C)的掺合量、以及粘着剂层的厚度变更为如表1所示以外，以与实施例1相同的方式制造粘着片。
[试验例1](玻璃化转变温度的测定)
使用差示扫描热量测定装置(TA Instruments制造，产品名称“DSC Q2000”)，以20℃/分钟的升温-降温速度测定实施例及比较例中制备并使用的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg)。将结果示于表1。
[试验例2](储能模量(G’)的测定)
多层层叠实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层，制成厚度为3mm的层叠体。由得到的粘着剂层的层叠体冲压出直径8mm的圆柱体(高度3mm)，将其作为样本。
对于上述样本，以JIS K7244-6为基准，使用粘弹性测定器(REOMETRIC公司制造，DYNAMIC ANALAYZER)，通过扭转剪切法(ねじリせん断法)，按照以下的条件测定储能模量(G’)(MPa)。将结果示于表2。
测定频率：1Hz
测定温度：-20℃、23℃、50℃
[试验例3](凝胶分率的测定)
将实施例及比较例中制作的粘着片裁切为80mm×80mm的尺寸，将该粘着剂层包裹在聚酯制网(网眼尺寸200)中，使用精密天秤秤量其质量，减去上述网单独的质量，由此计算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M1。
然后，在室温下(23℃)将上述包裹于聚酯制网中的粘着剂在乙酸乙酯中浸渍24小时。然后，取出粘着剂，在温度23℃、相对湿度50％的环境下进行24小时风干，进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后，使用精密天秤秤量其质量，减去上述网单独的质量，由此计算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M2。凝胶分率(％)以(M2/M1)×100表示。将结果示于表2。
[试验例4](雾度值的测定)
对实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层，以JIS K7136:2000为基准，使用雾度计(Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.制造，产品名称“NDH-2000”)测定雾度值(％)。将结果示于表2。
[试验例5](粘着力的测定)
从实施例及比较例中制作的粘着片上剥离轻剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴合在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(TOYOBO Co.,Ltd.制造，产品名称“CosmoShine A4300”,厚度：100μm)的易粘合层上，得到重剥离型剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。将得到的层叠体裁切为25mm宽、100mm长。
在23℃、50％RH的环境下，从上述层叠体上剥离重剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴附于在单面设有由锡掺杂氧化铟(ITO)构成的透明导电膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(OIKE CO.,LTD.制造，产品名称“ITO膜”，厚度：125μm)的透明导电膜上，使用KuriharaManufactory Co.,Ltd.制造的高压釜(auto clave)，以0.5MPa、50℃加压20分钟。然后，在23℃、50％RH的条件下放置24小时后，使用拉伸试验机(ORIENTEC CORPORATION制造，产品名称“TENSILON”)，测定以剥离速度为300mm/min、剥离角度为180度的条件从透明导电膜上剥离聚对苯二甲酸乙二醇酯膜与粘着剂层的层叠体时的粘着力(N/25mm)。未记载于此的条件以JIS Z0237:2009为基准，进行测定。将结果示于表2。
[试验例6](拉伸试验)
多层层叠实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层，将总厚度制成800μm后，剪切为10mm宽×75mm长的样本。以使样本测定部位成为10mm宽×25mm长(拉伸方向)的方式将上述样本设置在拉伸试验机(ORIENTEC CORPORATION制造，产品名称“TENSILON”)上，在23℃、50％RH的环境下，使用该拉伸试验机，以拉伸速度200mm/分钟进行拉伸。使用应力-应变曲线(SS曲线)，将拉伸率为100％的应力值作为100％模量(N/mm2)进行计算(测定)。此外，将上述样本拉伸直至断裂，测定断裂伸长率(％)及断裂应力(N/mm2)。将结果示于表2。
[试验例7](弯曲试验)
在23℃、50％RH的环境下，从实施例及比较例中制作的粘着片上剥离轻剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴合在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(TOYOBO Co.,Ltd.制造，产品名称“CosmoShine 4300”，厚度：100μm)的一个面上。然后，剥离重剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴合在另一个聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(TOYOBO Co.,Ltd.制造，产品名称“CosmoShine 4300”，厚度：100μm)的一个面上。然后，使用Kurihara Manufactory Co.,Ltd.制造的高压釜以0.5MPa、50℃加压20分钟后，在23℃、50％RH的条件下放置24小时。将通过上述方式得到的由PET膜/粘着剂层/PET膜组成层叠体裁切为50mm宽、200mm长，将其作为样本。
使用耐久试验机(YUASA SYSTEM Co.,Ltd.制造，产品名称“平面体空载U形伸长试验机”)，按照以下的条件对得到的样本进行反复弯曲。然后，将样本置于水平台上，将夹持有该样本的弯曲部的一侧的部分(部分A)固定在台面上。然后，测定从夹持有该样本的弯曲部的另一侧的部分(部分B)的端部到台面的垂直距离(折弯高度：cm)及由台面到部分B的角度(折弯角度：°)。将结果示于表2。
弯曲直径：
弯曲次数：30000次
试验温度：23℃
[试验例8](耐久性的评价)
使用在单面上设有由锡掺杂氧化铟(ITO)构成的透明导电膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(OIKE CO.,LTD.制造，ITO膜，厚度：125μm)的透明导电膜与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(TOYOBO Co.,Ltd.制造，产品名称“CosmoShine A4300”，厚度：100μm)夹持实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层，得到层叠体。
在50℃、0.5MPa的条件下对得到的层叠体(样本)进行30分钟的压热处理后，在常压、23℃、50％RH下放置24小时。然后，在85℃、85％RH的高温高湿条件下保管72小时。然后，通过目视确认在粘着剂层与被粘物的界面上是否有浮起及剥离，根据以下的基准评价耐久性。
◎…完全没有浮起及剥离。
○…产生了一个或两个小于1mm的微小气泡，但完全没有浮起及剥离。
×…产生了浮起或剥离。
[表1]
[表2]
由表2可知，实施例的粘着片的粘着剂层的弯曲状态缓和效果优异，且高温高湿条件的耐久性也优异。
工业实用性
本发明适合于贴合构成反复弯曲装置的一个弯曲性构件(例如各种膜)与另一个弯曲性构件(例如显示元件)。

Claims (12)

1.一种反复弯曲装置用粘着剂，其用于贴合构成反复弯曲的装置的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件，其特征在于，含有聚轮烷化合物。
2.根据权利要求1所述的反复弯曲装置用粘着剂，其特征在于，为由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)、所述聚轮烷化合物(C)的粘着性组合物交联而成的粘着剂。
3.根据权利要求1所述的反复弯曲装置用粘着剂，其特征在于，在-20℃下的储能模量G’(-20)为0.01MPa以上、1.8MPa以下。
4.根据权利要求1所述的反复弯曲装置用粘着剂，其特征在于，在50℃下的储能模量G’(50)为0.001MPa以上、0.5MPa以下。
5.根据权利要求1所述的反复弯曲装置用粘着剂，其特征在于，100％模量为0.005N/mm2以上、0.1N/mm2以下。
6.根据权利要求1所述的反复弯曲装置用粘着剂，其特征在于，基于拉伸试验的断裂伸长率为500％以上、4000％以下。
7.根据权利要求1所述的反复弯曲装置用粘着剂，其特征在于，基于拉伸试验的断裂应力为0.2N/mm2以上、5N/mm2以下。
8.一种粘着片，其具有用于贴合构成反复弯曲的装置的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件的粘着剂层，其特征在于，
所述粘着剂层由权利要求1～7中任一项所述的反复弯曲装置用粘着剂构成。
9.根据权利要求8所述的粘着片，其特征在于，
所述粘着片具备两片剥离片，
所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式而被所述剥离片夹持。
10.一种反复弯曲层叠构件，其具备：构成反复弯曲的装置的一个弯曲性构件及另一个弯曲性构件、将所述一个弯曲性构件与所述另一个弯曲性构件相互贴合的粘着剂层，其特征在于，
所述粘着剂层为权利要求8所述的粘着片的粘着剂层。
11.根据权利要求10所述的反复弯曲层叠构件，其特征在于，所述一个弯曲性构件及所述另一个弯曲性构件中的至少一个为显示元件。
12.一种反复弯曲装置，其特征在于，具备权利要求10所述的反复弯曲层叠构件。
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