JP2023047042A - 光学粘着シート - Google Patents

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Abstract

【課題】ローラブルディスプレイ用途に適した光学粘着シートを提供する。【解決手段】本発明の粘着シート10は、光学粘着シートである。粘着シート10は、ガラス板に対する粘着シート10の貼り合わせと、その後の50℃、0.5MPaおよび15分の条件での加熱加圧処理との後、25℃、剥離角度180°および引張速度30mm/分の条件でガラス板から粘着シート10が剥離される低速剥離試験において、5N/20mm以上の剥離強度F1を有する。粘着シート10は、第1ガラス板と第2ガラス板との、粘着シート10を介しての厚さ方向の接合と、その後の上記加熱加圧処理との後、第1および第2ガラス板が厚さ方向において互いに反対側に25℃および引張速度5mm/分の条件で引っ張られる低速引張り試験において、0.9N/mm2以上の引張り接着強度B1を有する。【選択図】図1

Description

本発明は、光学粘着シートに関する。
ディスプレイパネルは、例えば、画素パネル、偏光板、タッチパネルおよびカバーフィルムなどを含む積層構造を有する。そのようなディスプレイパネルの製造過程では、積層構造に含まれる要素どうしの接合のために、光学用途の透明な粘着シート(光学粘着シート)が用いられる。
一方、例えばスマートフォン用およびタブレット端末用に、繰り返し折り曲げ可能(フォルダブル)なディスプレイパネルの開発が進んでいる。フォルダブルディスプレイパネルは、具体的には、屈曲形状とフラットな非屈曲形状との間で、繰り返し変形可能である。このようなフォルダブルディスプレイパネルでは、積層構造中の各要素が、繰り返し折り曲げ可能に作製されており、そのような要素間の接合に薄い光学粘着シートが用いられている。フォルダブルディスプレイパネルなどフレキシブルディスプレイパネル用の光学粘着シートについては、例えば下記の特許文献1に記載されている。
特開2018-111754号公報
フレキシブルディスプレイパネルとしては、巻き取り可能(ローラブル)なディスプレイパネルの開発も進んでいる。ローラブルディスプレイパネルは、例えば、全体または一部が巻き取られた後の巻回し形状と、全体が繰り出された後のフラット形状との間で、繰り返し変形可能である。このようなローラブルディスプレイパネルでは、積層構造中の各要素が、繰り返し変形可能に作製されており、そのような要素間の接合に薄い光学粘着シートが用いられている。ローラブルディスプレイパネルの巻回し形状時には、巻回し形状の要素に接合している光学粘着シートは当該要素から応力を受け続ける。このような光学粘着シートには、ディスプレイの巻回し形状時に被着体としての要素から剥がれにくいことが、非常に高いレベルで求められる。
本発明は、ローラブルディスプレイ用途に適した光学粘着シートを提供する。
本発明[1]は、光学粘着シートであって、ガラス板に対する前記光学粘着シートの貼り合わせと、その後の50℃、0.5MPaおよび15分の条件での加熱加圧処理との後、25℃、剥離角度180°および引張速度30mm/分の条件で前記ガラス板から前記光学粘着シートが剥離される低速剥離試験において、5N/20mm以上の剥離強度F1を有し、第1ガラス板と第2ガラス板との、前記光学粘着シートを介しての厚さ方向の接合と、その後の前記加熱加圧処理との後、前記第1および第2ガラス板が厚さ方向において互いに反対側に25℃および引張速度5mm/分の条件で引っ張られる低速引張り試験において、0.9N/mm以上の引張り接着強度B1を有する、光学粘着シートを含む。
本発明[2]は、前記剥離強度F1(N/20mm)および前記引張り接着強度B1(N/mm)が、F1≧-1/3×B1+7を満たす、上記[1]に記載の光学粘着シートを含む。
本発明[3]は、ガラス板に対する前記光学粘着シートの貼り合わせと、その後の前記加熱加圧処理との後、50℃、剥離角度180°および引張速度30mm/分の条件で前記ガラス板から前記光学粘着シートが剥離される低速剥離試験において、4N/20mm以上の剥離強度F2を有し、第1ガラス板と第2ガラス板との、前記光学粘着シートを介しての厚さ方向の接合と、その後の前記加熱加圧処理との後、前記第1および第2ガラス板が厚さ方向において互いに反対側に50℃および引張速度5mm/分の条件で引っ張られる低速引張り試験において、0.9N/mm以上の引張り接着強度B2を有する、上記[1]または[2]に記載の光学粘着シートを含む。
本発明[4]は、前記剥離強度F2(N/20mm)および前記引張り接着強度B2(N/mm)、F2≧-1/3×B2+5を満たす、上記[3]に記載の光学粘着シートを含む。
本発明[5]は、ガラス板に対する前記光学粘着シートの貼り合わせと、その後の前記加熱加圧処理との後、80℃、剥離角度180°および引張速度30mm/分の条件で前記ガラス板から前記光学粘着シートが剥離される低速剥離試験において、3N/20mm以上の剥離強度F3を有し、第1ガラス板と第2ガラス板との、前記光学粘着シートを介しての厚さ方向の接合と、その後の前記加熱加圧処理との後、当該第1および第2ガラス板が厚さ方向において互いに反対側に80℃および引張速度5mm/分の条件で引っ張られる低速引張り試験において、0.9N/mm以上の引張り接着強度B3を有する、上記[1]から[4]のいずれか一つに記載の光学粘着シートを含む。
本発明[6]は、ガラス板に対する前記光学粘着シートの貼り合わせと、その後の前記加熱加圧処理との後、95℃、剥離角度180°および引張速度30mm/分の条件で前記ガラス板から前記光学粘着シートが剥離される低速剥離試験において有する剥離強度F4の、前記剥離強度F1に対する比率が、0.48以下である、上記[1]から[5]のいずれか一つに記載の光学粘着シートを含む。
本発明[7]は、ガラス板に対する前記光学粘着シートの貼り合わせと、その後の前記加熱加圧処理との後、65℃、相対湿度90%、剥離角度180°および引張速度30mm/分の条件で前記ガラス板から前記光学粘着シートが剥離される低速剥離試験において有する剥離強度F5の、前記剥離強度F1に対する比率が、0.45以下である、上記[1]から[6]のいずれか一つに記載の光学粘着シートを含む。
本発明の光学粘着シートは、25℃での上記低速剥離試験において5N/20mm以上の剥離強度を有し、且つ、25℃での上記低速引張り試験において0.9N/mm以上の引張り接着強度を有する。低速度試験で測定される二種類の粘着力が共に強いこのような光学粘着シートは、同粘着シートが貼り付けられた被着体が巻き回された状態で当該被着体からの応力を受け続ける場合において、当該被着体に対して良好な密着性を確保して被着体からの剥がれを抑制するのに適する。したがって、光学粘着シートは、ローラブルディスプレイ用途に適する。
本発明の光学粘着シートの一実施形態の断面模式図である。 本発明の光学粘着シートの使用方法の一例を表す。図2Aは、光学粘着シートを第1被着体に貼り合わせる工程を表し、図2Bは、光学粘着シートを介して第1被着体と第2被着体とを接合する工程を表し、図2Cは、エージング工程を表す。 実施例および比較例の光学粘着シートについて測定した引張り接着強度(横軸)および剥離強度(縦軸)の測定結果をプロットしたグラフである。
本発明の光学粘着シートの一実施形態としての粘着シート10は、図1に示すように、所定の厚さのシート形状を有し、厚さ方向と直交する方向(面方向)に広がる。粘着シート10は、厚さ方向Hの一方面に粘着面11(第1粘着面)を有し、厚さ方向Hの他方面に粘着面12(第2粘着面)を有する。図1は、粘着シート10の粘着面11,12にはく離ライナーL1,L2が貼り合わされている状態を、例示的に示す。はく離ライナーL1は、粘着面11上に配置されている。はく離ライナーL2は、粘着面12上に配置されている。
このような粘着シート10は、ローラブルディスプレイパネルにおける光通過箇所に配置される透明な粘着シート(光学粘着シート)である。ローラブルディスプレイパネルは、例えば、画素パネル、偏光板、タッチパネルおよびカバーフィルムなどを含む積層構造を有する。ローラブルディスプレイパネルとしては、例えば、スマートフォン用ディスプレイパネル、車載ディスプレイパネル、および室内ディスプレイパネルが挙げられる。粘着シート10は、例えば、ローラブルディスプレイパネルの製造過程において、前記積層構造に含まれる要素どうしの接合に、用いられる。
粘着シート10は、ガラス板に対する当該粘着シート10の貼り合わせと、その後の50℃、0.5MPaおよび15分の条件での加熱加圧処理との後、25℃、剥離角度180°および引張速度30mm/分の条件でガラス板から粘着シート10が剥離される低速剥離試験(第1低速剥離試験)において、5N/20mm以上の剥離強度F1を有する。25℃での剥離強度F1は、好ましくは5.5N/20mm以上、より好ましくは6N/20mm以上、更に好ましくは6.5N/20mm以上である。剥離強度F1は、例えば30N/20mm以下である。剥離強度F1の調整方法としては、例えば、粘着シート10におけるベースポリマーの種類の選択、分子量の調整、および配合量の調整が挙げられる。ベースポリマーの種類の選択には、ベースポリマーを形成するモノマーの組成の調整が含まれる。剥離強度F1の調整方法としては、粘着シート10におけるベースポリマー以外の成分の種類の選択、および、当該成分の配合量の調整も挙げられる。当該成分としては、架橋剤、シランカップリング剤、およびオリゴマーが挙げられる。以上のような剥離強度調整方法は、後記の剥離強度F2~F5についても同様である。
粘着シート10は、第1ガラス板と第2ガラス板との、粘着シート10を介しての厚さ方向の接合と、その後の50℃、0.5MPaおよび15分の条件での加熱加圧処理との後、当該第1および第2ガラス板が厚さ方向において互いに反対側に25℃および引張速度5mm/分の条件で引っ張られる低速引張り試験(第1低速引張り試験)において、0.9N/mm以上の引張り接着強度B1を有する。25℃での引張り接着強度B1は、好ましくは1.2N/mm以上、より好ましくは1.5N/mm以上、更に好ましくは1.8N/mm以上、特に好ましくは2N/mm以上である。引張り接着強度B1は、例えば15N/mm以下である。引張り接着強度B1の調整方法としては、例えば、粘着シート10におけるベースポリマーの種類の選択、分子量の調整、および配合量の調整が挙げられる。ベースポリマーの種類の選択には、ベースポリマーを形成するモノマーの組成の調整が含まれる。引張り接着強度B1の調整方法としては、粘着シート10におけるベースポリマー以外の成分の種類の選択、および、当該成分の配合量の調整も挙げられる。当該成分としては、架橋剤、シランカップリング剤、およびオリゴマーが挙げられる。以上のような引張り接着強度調整方法は、後記の引張り接着強度B2,B3についても同様である。
粘着シート10は、上述のように、第1低速剥離試験における剥離強度F1が、5N/20mm以上であり、好ましくは5.5N/20mm以上、より好ましくは6N/20mm以上、更に好ましくは6.5N/20mm以上であり、且つ、第1低速引張り試験における引張り接着強度B1が、0.9N/mm以上であり、好ましくは1.2N/mm以上、より好ましくは1.5N/mm以上、更に好ましくは1.8N/mm以上、特に好ましくは2N/mm以上である。粘着シートについて、180°剥離試験で測定される剥離強度と、粘着シート厚さ方向の引張り試験で測定される引張り接着強度との組み合わせは、粘着シートについての全方位的な粘着力(粘着機能)の指標とすることができる。一方、ローラブルディスプレイ用途の粘着シート(被着体が巻き回される)については、全方位的に粘着機能が高いことが求められる。
低速度試験で測定される二種類の粘着力が共に強い上述の粘着シート10は、粘着シート10が貼り付けられた被着体が巻き回された状態で当該被着体からの応力を受け続ける場合において、当該被着体に対して良好な密着性を確保して被着体からの剥がれを抑制するのに適する。したがって、粘着シート10は、ローラブルディスプレイ用途に適する。
粘着シート10の剥離強度F1(N/20mm)および引張り接着強度B1(N/mm)は、好ましくは、F1≧-1/3×B1+7を満たす。このような構成は、剥離強度F1と引張り接着強度B1とを両立するのに好ましく、例えば、後記のような巻付け保持試験および屈曲保持試験を常温環境下で実施した場合に、粘着シート10の対被着体密着性に関して良好な結果を得るのに好ましい。
粘着シート10は、第2低速剥離試験における剥離強度F2が、好ましくは4N/20mm以上、より好ましくは4.2N/20mm以上、更に好ましくは4.5N/20mm以上であり、且つ、第2低速引張り試験における引張り接着強度B2が、好ましくは0.9N/mm以上、より好ましくは1N/mm以上、更に好ましくは1.1N/mm以上、特に好ましくは1.2N/mm以上である。剥離強度F2は、例えば30N/20mm以下である。引張り接着強度B2は、例えば15N/mm以下である。第2低速剥離試験は、ガラス板に対する粘着シートの貼り合わせと、その後の50℃、0.5MPaおよび15分の条件での加熱加圧処理との後、50℃、剥離角度180°および引張速度30mm/分の条件でガラス板から粘着シートが剥離される剥離試験である。第2低速引張り試験は、第1ガラス板と第2ガラス板との、粘着シートを介しての厚さ方向の接合と、その後の50℃、0.5MPaおよび15分の条件での加熱加圧処理との後、当該第1および第2ガラス板が厚さ方向において互いに反対側に50℃および引張速度5mm/分の条件で引っ張られる引張り試験である。
このような粘着シート10は、粘着シート10が貼り付けられた被着体が巻き回された状態で当該被着体からの応力を受け続ける場合に、50℃およびその近傍の温度領域において、当該被着体に対して良好な密着性を確保して被着体からの剥がれを抑制するのに好ましい。
粘着シート10の剥離強度F2(N/20mm)および引張り接着強度B2(N/mm)は、好ましくは、F2≧-1/3×B2+5を満たす。このような構成は、剥離強度F2と引張り接着強度B2とを両立するのに好ましく、例えば、高温環境下での後記のような巻付け保持試験および屈曲保持試験において、粘着シート10の対被着体密着性に関して良好な結果を得るのに好ましい。
粘着シート10は、第3低速剥離試験における剥離強度F3が、好ましくは3N/20mm以上、より好ましくは3.1N/20mm以上、更に好ましくは3.2N/20mm以上であり、且つ、第3低速引張り試験における引張り接着強度B3が、好ましくは0.9N/mm以上、より好ましくは1N/mm以上、更に好ましくは1.1N/mm以上、特に好ましくは1.2N/mm以上である。剥離強度F3は、例えば30N/20mm以下である。引張り接着強度B3は、例えば15N/mm以下である。第3低速剥離試験は、ガラス板に対する粘着シートの貼り合わせと、その後の50℃、0.5MPaおよび15分の条件での加熱加圧処理との後、80℃、剥離角度180°および引張速度30mm/分の条件でガラス板から粘着シートが剥離される剥離試験である。第3低速引張り試験は、第1ガラス板と第2ガラス板との、粘着シート10を介しての厚さ方向の接合と、その後の50℃、0.5MPaおよび15分の条件での加熱加圧処理との後、当該第1および第2ガラス板が厚さ方向において互いに反対側に80℃および引張速度5mm/分の条件で引っ張られる引張り試験である。
このような粘着シート10は、粘着シート10が貼り付けられた被着体が巻き回された状態で当該被着体からの応力を受け続ける場合に、80℃およびその近傍の温度領域において、当該被着体に対して良好な密着性を確保して被着体からの剥がれを抑制するのに好ましい。
粘着シート10は、第4低速剥離試験における剥離強度F4の、剥離強度F1に対する比率(F4/F1)が、好ましくは0.48以下、より好ましくは0.46以下、更に好ましくは0.44以下である。比率(F4/F1)は、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.15以上である。第4低速剥離試験は、ガラス板に対する粘着シートの貼り合わせと、その後の50℃、0.5MPaおよび15分の条件での加熱加圧処理との後、95℃、剥離角度180°および引張速度30mm/分の条件でガラス板から粘着シートが剥離される剥離試験である。
このような構成は、剥離強度F1と剥離強度F4とを両立するのに好ましく、例えば、高温環境下での後記のような巻付け保持試験および屈曲保持試験において、粘着シート10の対被着体密着性に関して良好な結果を得るのに好ましい。比率(F4/F1)が上記範囲を満たしつつ、剥離強度F4は、好ましくは1N/20mm以上、より好ましくは1.3N/20mm以上、更に好ましくは1.5N/20mm以上であり、また、好ましくは5N/20mm以下、より好ましくは4N/20mm以下、更に好ましくは3N/20mm以下である。
粘着シート10は、第5低速剥離試験における剥離強度F5の、剥離強度F1に対する比率(F5/F1)が、好ましくは0.45以下、より好ましくは0.42以下、更に好ましくは0.4以下、特に好ましくは0.38以下である。比率(F5/F1)は、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.15以上である。第5低速剥離試験は、ガラス板に対する粘着シートの貼り合わせと、その後の50℃、0.5MPaおよび15分の条件での加熱加圧処理との後、65℃、相対湿度90%、剥離角度180°および引張速度30mm/分の条件でガラス板から粘着シートが剥離される剥離試験である。
このような構成は、剥離強度F1と剥離強度F5とを両立するのに好ましく、例えば、高温環境下での後記のような巻付け保持試験および屈曲保持試験において、粘着シート10の対被着体密着性に関して良好な結果を得るのに好ましい。比率(F5/F1)が上記範囲を満たしつつ、剥離強度F5は、好ましくは1N/20mm以上、より好ましくは1.3N/20mm以上、更に好ましくは1.5N/20mm以上であり、また、好ましくは5N/20mm以下、より好ましくは4N/20mm以下、更に好ましくは3N/20mm以下である。
粘着シート10は、ガラス板に対する粘着シート10の貼り合わせと、その後の50℃、0.5MPaおよび15分の条件での加熱加圧処理との後、25℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件でガラス板から粘着シート10が剥離される剥離試験(第1常速剥離試験)において、10N/20mm以上の剥離強度F6を有する。剥離強度F6は、好ましくは11N/20mm以上、より好ましくは12N/20mm以上、更に好ましくは13N/20mm以上である。このような構成は、粘着シート10が貼り付けられた被着体が常温環境下で巻き回わされる時(動的な変形過程)、粘着シート10において、当該被着体に対して良好な密着性を確保して被着体からの剥がれを抑制するのに好ましい。剥離強度F6は、例えば30N/20mm以下である。
粘着シート10は、ガラス板に対する粘着シート10の貼り合わせと、その後の50℃、0.5MPaおよび15分の条件での加熱加圧処理との後、95℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件でガラス板から粘着シート10が剥離される剥離試験(第2常速剥離試験)において、8N/20mm以上の剥離強度F7を有する。剥離強度F7は、好ましくは9N/20mm以上、より好ましくは10N/20mm以上、更に好ましくは11N/20mm以上である。このような構成は、粘着シート10が貼り付けられた被着体が高温環境下で巻き回わされる時、粘着シート10において、当該被着体に対して良好な密着性を確保して被着体からの剥がれを抑制するのに好ましい。剥離強度F7は、例えば30N/20mm以下である。
粘着シート10は、ガラス板に対する粘着シート10の貼り合わせと、その後の50℃、0.5MPaおよび15分の条件での加熱加圧処理との後、65℃、相対湿度90%、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件でガラス板から粘着シート10が剥離される剥離試験(第3常速剥離試験)において、8N/20mm以上の剥離強度F8を有する。剥離強度F8は、好ましくは9N/20mm以上、より好ましくは10N/20mm以上、更に好ましくは11N/20mm以上である。このような構成は、粘着シート10が貼り付けられた被着体が高湿環境下で巻き回わされる時、粘着シート10において、当該被着体に対して良好な密着性を確保して被着体からの剥がれを抑制するのに好ましい。剥離強度F8は、例えば30N/20mm以下である。
粘着シート10は、粘着剤組成物から形成された感圧接着剤層である。粘着シート10は、少なくともベースポリマーを含む。
ベースポリマーは、粘着シートにおいて粘着性を発現させる粘着成分である。ベースポリマーとしては、例えば、アクリルポリマー、シリコーンポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリアミドポリマー、ポリビニルエーテルポリマー、酢酸ビニル/塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィンポリマー、エポキシポリマー、フッ素ポリマー、およびゴムポリマーが挙げられる。ベースポリマーは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。粘着シートにおける良好な透明性および粘着性を確保する観点から、ベースポリマーとしては、好ましくはアクリルポリマーが用いられる。
アクリルポリマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを50質量%以上の割合で含むモノマー成分の共重合体である。「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸および/またはメタクリル酸を意味する。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が1~20である(メタ)アクリル酸アルキルエステルが、好適に用いられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、直鎖状または分岐状のアルキル基を有してもよく、脂環式アルキル基など環状のアルキル基を有してもよい。
直鎖状または分岐状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル(即ちラウリルアクリレート)、(メタ)アクリル酸イソトリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸イソテトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸セチル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソオクタデシル、および(メタ)アクリル酸ノナデシルが挙げられる。
脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル、および、三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、および(メタ)アクリル酸シクロオクチルが挙げられる。二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば(メタ)アクリル酸イソボルニルが挙げられる。三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロペンタニル(メタ)アクリレート、1-アダマンチル(メタ)アクリレート、2-メチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレート、および、2-エチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレートが挙げられる。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、好ましくは、炭素数3~15のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが用いられ、より好ましくは、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、およびアクリル酸ドデシルからなる群より選択される少なくとも一つが用いられる。
モノマー成分における(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、粘着シートにおいて粘着性等の基本特性を適切に発現させる観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、特に好ましくは94質量%以上である。同割合は、例えば99質量%以下である。
モノマー成分は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な共重合性モノマーを含んでもよい。共重合性モノマーとしては、例えば、極性基を有するモノマーが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、例えば、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、および窒素原子含有環を有するモノマーが挙げられる。極性基含有モノマーは、アクリルポリマーへの架橋点の導入、アクリルポリマーの凝集力の確保など、アクリルポリマーの改質に役立つ。
ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリル、および(4-ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレートが挙げられる。ヒドロキシ基含有モノマーとしては、好ましくは、アクリル酸4-ヒドロキシブチルおよびアクリル酸2-ヒドロキシエチルからなる群より選択される少なくとも一つが用いられる。
モノマー成分におけるヒドロキシ基含有モノマーの割合は、アクリルポリマーへの架橋構造の導入、および、粘着シートにおける凝集力の確保の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上である。同割合は、アクリルポリマーの極性(粘着シートにおける各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる)の調整の観点から、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下である。
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸が挙げられる。
モノマー成分におけるカルボキシ基含有モノマーの割合は、アクリルポリマーへの架橋構造の導入、粘着シートにおける凝集力の確保、および、粘着シートにおける対被着体密着力の確保の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上である。同割合は、アクリルポリマーのガラス転移温度の調整、および、酸による被着体の腐食リスクの回避の観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下である。
ローラブルディスプレイにおける電極など金属要素が酸成分によって腐食することを防止するには、粘着シート10は、酸の含有量が小さいことが好ましい。また、粘着シート10が偏光板の接着に用いられる場合、酸成分によるポリビニルアルコール系偏光子のポリエン化を抑制するために、粘着シート10は、酸の含有量が小さいことが好ましい。このような酸フリーの粘着シート10では、有機酸モノマー(例えば、(メタ)アクリル酸およびカルボキシル基含有モノマー)の含有量が、好ましくは100ppm以下、より好ましくは70ppm以下、更に好ましくは50ppm以下である。粘着シートの有機酸モノマー含有量は、粘着シートを純水中に浸漬して100℃で45分加温することによって水中に抽出された酸モノマーを、イオンクロマトグラフで定量することにより、求められる。
酸フリーの観点からは、粘着シート10中のベースポリマーがモノマー成分として有機酸モノマーを実質的に含有しないことが好ましい。酸フリーの観点からは、モノマー成分における有機酸モノマーの割合は、好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下、更に好ましくは0.05質量%であり、理想的には0質量%である。
窒素原子含有環を有するモノマーとしては、例えば、N-ビニル-2-ピロリドン、N-メチルビニルピロリドン、N-ビニルピリジン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール、N-(メタ)アクリロイル-2-ピロリドン、N-(メタ)アクリロイルピペリジン、N-(メタ)アクリロイルピロリジン、N-ビニルモルホリン、N-ビニル-3-モルホリノン、N-ビニル-2-カプロラクタム、N-ビニル-1,3-オキサジン-2-オン、N-ビニル-3,5-モルホリンジオン、N-ビニルピラゾール、N-ビニルイソオキサゾール、N-ビニルチアゾール、およびN-ビニルイソチアゾールが挙げられる。窒素原子含有環を有するモノマーとしては、好ましくはN-ビニル-2-ピロリドンが用いられる。
モノマー成分における、窒素原子含有環を有するモノマーの割合は、粘着シートにおける凝集力の確保、および、粘着シートにおける対被着体密着力の確保の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.55質量%以上である。同割合は、アクリルポリマーのガラス転移温度の調整、および、アクリルポリマーの極性(粘着シートにおける各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる)の調整の観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下である。
モノマー成分は、他の共重合性モノマーを含んでいてもよい。他の共重合性モノマーとしては、例えば、酸無水物モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、アルコキシ基含有モノマー、および芳香族ビニル化合物が挙げられる。これら他の共重合性モノマーは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。
ベースポリマーは、好ましくは、架橋構造を有する。ベースポリマーへの架橋構造の導入方法としては、架橋剤と反応可能な官能基を有するベースポリマーと架橋剤とを粘着剤組成物に配合し、ベースポリマーと架橋剤とを粘着シート中で反応させる方法(第1の方法)、および、ベースポリマーを形成するモノマー成分に多官能モノマーを含め、当該モノマー成分の重合により、ポリマー鎖に分枝構造(架橋構造)が導入されたベースポリマーを形成する方法(第2の方法)が、挙げられる。これら方法は、併用されてもよい。
上記第1の方法で用いられる架橋剤としては、例えば、ベースポリマーに含まれる官能基(ヒドロキシ基およびカルボキシ基など)と反応する化合物が挙げられる。そのような架橋剤としては、例えば、イソシアネート架橋剤、過酸化物架橋剤、エポキシ架橋剤、オキサゾリン架橋剤、アジリジン架橋剤、カルボジイミド架橋剤、および金属キレート架橋剤が挙げられる。架橋剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。架橋剤としては、ベースポリマーにおけるヒドロキシ基およびカルボキシ基との反応性が高くて架橋構造の導入が容易であることから、好ましくは、イソシアネート架橋剤、過酸化物架橋剤、およびエポキシ架橋剤が用いられる。
イソシアネート架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびポリメチレンポリフェニルイソシアネートが挙げられる。また、イソシアネート架橋剤としては、これらイソシアネートの誘導体も挙げられる。当該イソシアネート誘導体としては、例えば、イソシアヌレート変性体およびポリオール変性体が挙げられる。イソシアネート架橋剤の市販品としては、例えば、コロネートL(トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体,東ソー製)、コロネートHL(へキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体,東ソー製)、コロネートHX(ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体,東ソー製)、タケネートD110N(キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体,三井化学製)、および、タケネート600(1,3-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン,三井化学製)が挙げられる。
過酸化物架橋剤としては、ジベンゾイルパーオキシド、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ-sec-ブチルパーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ヘキシルパーオキシピバレート、およびt-ブチルパーオキシピバレートが挙げられる。
エポキシ架橋剤としては、ビスフェノールA、エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、N,N,N',N'-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミン、および1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが挙げられる。
イソシアネート架橋剤(特に、二官能のイソシアネート架橋剤)および過酸化物架橋剤は、粘着シート10の柔軟性の確保の観点から好ましい。イソシアネート架橋剤(特に、三官能のイソシアネート架橋剤)は、粘着シート10の耐久性確保の観点から好ましい。ベースポリマーにおいて、二官能イソシアネート架橋剤および過酸化物架橋剤は、より柔軟な二次元架橋を形成するのに対し、三官能イソシアネート架橋剤は、より強固な三次元架橋を形成する。粘着シート10の耐久性と柔軟性との両立の観点からは、三官能イソシアネート架橋剤と、過酸化物架橋剤および/または二官能イソシアネート架橋剤との併用が、好ましい。
架橋剤の配合量は、粘着シート10の凝集力を確保する観点から、ベースポリマー100質量部に対して、例えば0.01質量部以上であり、好ましくは0.05質量部以上、より好ましくは0.07質量部以上である。粘着シート10において良好なタック性を確保する観点から、ベースポリマー100質量部に対する架橋剤の配合量は、例えば10質量部以下であり、好ましくは5質量部以下、より好ましくは3質量部以下である。
上記第2の方法では、モノマー成分(架橋構造を導入するための多官能モノマーと他のモノマーとを含む)は、一度で重合させてもよいし、多段階で重合させてもよい。多段階重合の方法では、まず、ベースポリマーを形成するための単官能モノマーを重合させ(予備重合)、これによって部分重合物(低重合度の重合物と未反応のモノマーとの混合物)を含有するプレポリマー組成物を調製する。次に、プレポリマー組成物に多官能モノマーを添加した後、部分重合物と多官能モノマーとを重合させる(本重合)。
多官能モノマーとしては、例えば、エチレン性不飽和二重結合を1分子中に2個以上含有する多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。多官能モノマーとしては、活性エネルギー線重合(光重合)によって架橋構造を導入可能な観点から、多官能アクリレートが好ましい。
多官能(メタ)アクリレートとしては、二官能(メタ)アクリレート、三官能(メタ)アクリレート、および、四官能以上の多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。
二官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチエレングルコールジメタクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルジアクリレート、ジ(メタ)アクリロイルイソシアヌレート、およびアルキレンオキサイド変性ビスフェノールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。
三官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、およびトリス(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレートが挙げられる。
四官能以上の多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、およびジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。
多官能モノマーの分子量は、好ましくは1500以下、より好ましくは1000以下である。また、多官能モノマーの官能基当量(g/eq)は、好ましくは50以上、より好ましくは70以上、更に好ましくは80以上である。同官能基当量は、好ましくは500以下、より好ましくは300以下、更に好ましくは200以下である。これら構成は、ベースポリマーにおいて架橋構造の導入により粘弾性(例えば、貯蔵弾性率および損失正接)を適切に調整する観点から好ましい。
アクリルポリマーは、上述のモノマー成分を重合させることによって形成できる。重合方法としては、例えば、溶液重合、活性エネルギー線重合(例えばUV重合)、塊状重合、および乳化重合が挙げられる。粘着シート10の透明性、耐水性、およびコストの観点から、溶液重合およびUV重合が好ましい。溶液重合の溶媒としては、例えば、酢酸エチルおよびトルエンが用いられる。また、重合の開始剤としては、例えば、熱重合開始剤および光重合開始剤が用いられる。重合開始剤の使用量は、モノマー成分100質量部に対して、例えば0.05質量部以上であり、また、例えば1質量部以下である。
熱重合開始剤としては、例えば、アゾ重合開始剤および過酸化物重合開始剤が挙げられる。アゾ重合開始剤としては、例えば、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス-2-メチルブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4'-アゾビス-4-シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、2,2'-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2'-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、および、2,2'-アゾビス(N,N'-ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライドが挙げられる。過酸化物重合開始剤としては、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、t-ブチルペルマレエ-ト、および過酸化ラウロイルが挙げられる。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が挙げられる。
重合においては、分子量調整等を目的として、連鎖移動剤および/または重合禁止剤(重合遅延剤)を用いてもよい。連鎖移動剤としては、α-チオグリセロール、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2-メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸2-エチルヘキシル、2,3-ジメルカプト-1-プロパノール、およびα-メチルスチレン二量体が挙げられる。
重合開始剤の種類および/または量の調整により、ベースポリマーの分子量を調整できる。例えば、ラジカル重合では、重合開始剤の量が多いほど、反応系のラジカル濃度が高いため、反応開始点の密度が高く、形成されるベースポリマーの分子量が小さくなる傾向がある。これに対し、重合開始剤の量が少ないほど、反応開始点の密度が低いためにポリマー鎖が伸長しやすく、形成されるベースポリマー分子量が大きくなる傾向がある。
ベースポリマーの重量平均分子量は、粘着シート10における凝集力の確保の観点から、好ましくは10万以上、より好ましくは30万以上、更に好ましくは50万以上である。同重量平均分子量は、好ましくは500万以下、より好ましくは300万以下、更に好ましくは200万以下である。ベースポリマーの重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)によって測定してポリスチレン換算により算出される。
ベースポリマーのガラス転移温度(Tg)は、好ましくは0℃以下、より好ましくは-10℃以下、更に好ましくは-20℃以下である。同ガラス転移温度は、例えば-80℃以上である。
ベースポリマーのガラス転移温度(Tg)については、下記のFoxの式に基づき求められるガラス転移温度(理論値)を用いることができる。Foxの式は、ポリマーのガラス転移温度Tgと、当該ポリマーを構成するモノマーのホモポリマーのガラス転移温度Tgiとの関係式である。下記のFoxの式において、Tgはポリマーのガラス転移温度(℃)を表し、Wiは当該ポリマーを構成するモノマーiの重量分率を表し、Tgiは、モノマーiから形成されるホモポリマーのガラス転移温度(℃)を示す。ホモポリマーのガラス転移温度については文献値を用いることができる。例えば、「Polymer Handbook」(第4版,John Wiley & Sons, Inc., 1999年)および「新高分子文庫7 塗料用合成樹脂入門」(北岡協三著,高分子刊行会,1995年)には、各種のホモポリマーのガラス転移温度が挙げられている。一方、モノマーのホモポリマーのガラス転移温度については、特開2007-51271号公報に具体的に記載されている方法によって求めることも可能である。
Foxの式 1/(273+Tg)=Σ[Wi/(273+Tgi)]
粘着剤組成物は、ベースポリマーに加えて、一種類または二種類以上のオリゴマーを含んでいてもよい。ベースポリマーとしてアクリルポリマーが用いられる場合、好ましくは、オリゴマーとしてアクリルオリゴマーが用いられる。アクリルオリゴマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを50質量%以上の割合で含むモノマー成分の共重合体であり、重量平均分子量が例えば1000以上30000以下である。
アクリルオリゴマーのガラス転移温度は、好ましくは60℃以上、より好ましくは80℃以上、更に好ましくは100℃以上、特に好ましくは110℃以上である。アクリルオリゴマーのガラス転移温度は、例えば200℃以下であり、好ましくは180℃以下、より好ましくは160℃以下である。架橋構造が導入された低Tgのアクリルポリマー(ベースポリマー)と高Tgのアクリルオリゴマーとの併用により、粘着シート10の粘着力、特に高温での粘着力を高められる。アクリルオリゴマーのガラス転移温度は、上記のFoxの式により算出される。
ガラス転移温度が60℃以上のアクリルオリゴマーは、好ましくは、鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(鎖状アルキル(メタ)アクリレート)と、脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(脂環式アルキル(メタ)アクリレート)とを含むモノマー成分の重合体である。これら(メタ)アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、例えば、アクリルポリマーのモノマー成分として上記した(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
鎖状アルキル(メタ)アクリレートとしては、ガラス転移温度が高く、ベースポリマーとの相溶性に優れることから、メタクリル酸メチルが好ましい。脂環式アルキル(メタ)アクリレートとしては、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルが好ましい。すなわち、アクリルオリゴマーは、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルからなる群より選択される1種以上と、メタクリル酸メチルとを含むモノマー成分の重合体であるのが好ましい。
アクリルオリゴマーのモノマー成分における脂環式アルキル(メタ)アクリレートの割合は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは30質量%以上である。同割合は、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは70質量%以下である。アクリルオリゴマーのモノマー成分における鎖状アルキル(メタ)アクリレートの割合は、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは70質量%以下である。同割合は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは30質量%以上である。
アクリルオリゴマーの重量平均分子量は、好ましくは1000以上、より好ましくは1500以上、更に好ましくは2000以上である。同分子量は、好ましくは30000以下、より好ましくは10000以下、更に好ましくは8000以下である。このようなアクリルオリゴマーの分子量範囲は、粘着シート10の接着力および接着保持力を確保するのに好ましい。
アクリルオリゴマーは、当該アクリルオリゴマーのモノマー成分を重合することによって得られる。重合方法としては、例えば、溶液重合、活性エネルギー線重合(例えばUV重合)、塊状重合、および乳化重合が挙げられる。アクリルオリゴマーの重合においては、重合開始剤を用いてもよく、分子量の調整を目的として連鎖移動剤を用いてもよい。
粘着シート10におけるアクリルオリゴマーの含有量は、粘着シート10の接着力を充分に高めるためには、ベースポリマー100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは0.8質量部以上、更に好ましくは1質量部以上である。一方、粘着シート10の透明性の確保の観点からは、粘着シート10におけるアクリルオリゴマーの含有量は、ベースポリマー100質量部に対して、好ましくは5質量部以下、より好ましくは4質量部以下、更に好ましくは3質量部以下である。粘着シート10においては、アクリルオリゴマーの含有量が大きすぎる場合、当該アクリルオリゴマーの相溶性の低下に起因して、ヘイズが上昇して透明性が低下する傾向がある。
粘着剤組成物は、シランカップリング剤を含有してもよい。粘着剤組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、ベースポリマー100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.2質量部以上である。同含有量は、好ましくは5質量部以下、より好ましくは3質量部以下である。
粘着剤組成物は、必要に応じて他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、溶剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、および帯電防止剤が挙げられる。溶媒としては、例えば、アクリルポリマー重合時に必要に応じて用いられる重合溶媒、および、重合後に重合反応溶液に添加される溶媒が、挙げられる。当該溶媒としては、例えば、酢酸エチルおよびトルエンが用いられる。
粘着シート10は、例えば、上述の粘着剤組成物をはく離ライナーL1(第1はく離ライナー)上に塗布して塗膜を形成した後、当該塗膜を乾燥させることによって、製造できる。
はく離ライナーとしては、例えば、可撓性を有するプラスチックフィルムが挙げられる。当該プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、およびポリエステルフィルムが挙げられる。はく離ライナーの厚さは、例えば3μm以上であり、また、例えば200μm以下である。はく離ライナーの表面は、好ましくは剥離処理されている。
粘着剤組成物の塗布方法としては、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、およびダイコートが挙げられる。塗膜の乾燥温度は、例えば50℃~200℃である。乾燥時間は、例えば5秒~20分である。
第1はく離ライナーL1上の粘着シート10の上に更にはく離ライナーL2(第2はく離ライナー)を積層してもよい。第2はく離ライナーは、表面剥離処理が施された可撓性のプラスチックフィルムであり、第1はく離ライナーに関して上述したのと同様のものを用いることができる。
以上のようにして、はく離ライナーL1,L2によって粘着面11,12が被覆保護された粘着シート10を製造できる。はく離ライナーL1,L2は、粘着シート10を使用する際に必要に応じて粘着シート10から剥がされる。
粘着シート10の厚さは、被着体に対する充分な粘着性を確保する観点から、好ましくは10μm以上、より好ましくは15μm以上である。粘着シート10のハンドリング性の観点から、粘着シート10の厚さは、好ましくは300μm以下、より好ましくは200μm以下、更に好ましくは100μm以下、特に好ましくは50μm以下である。
粘着シート10のヘイズは、好ましくは3%以下、より好ましくは2%以下、より好ましくは1%以下である。粘着シート10のヘイズは、JIS K7136(2000年)に準拠して、ヘイズメーターを使用して測定できる。ヘイズメーターとしては、例えば、日本電色工業社製の「NDH2000」、および、村上色彩技術研究所社製の「HM-150型」が挙げられる。
粘着シート10の全光線透過率は、好ましくは60%以上、より好ましくは80%以上、更に好ましくは85%以上である。粘着シート10の全光線透過率は、例えば100%以下である。粘着シート10の全光線透過率は、JIS K 7375(2008年)に準拠して、測定できる。
図2Aから図2Cは、粘着シート10の使用方法の一例を表す。
本方法では、まず、図2Aに示すように、粘着シート10を、第1部材21(被着体)の厚さ方向Hの一方面に貼り合わせる。第1部材21は、例えば、ローラブルディスプレイパネルが有する積層構造中の一要素である。当該要素としては、例えば、画素パネル、偏光板、タッチパネルおよびカバーフィルムが挙げられる(後記の第2部材22についても同様である)。本工程により、第1部材21上に、他の部材との接合用の粘着シート10が設けられる。
次に、図2Bに示すように、第1部材21上の粘着シート10を介して、第1部材21の厚さ方向Hの一方面側と、第2部材22の厚さ方向Hの他方面側とを接合する。第2部材22は、例えば、ローラブルディスプレイパネルが有する積層構造中の他の要素である。
次に、図2Cに示すように、第1部材21と第2部材22との間の粘着シート10をエージングする。エージングにより、粘着シート10においてベースポリマーの架橋反応が進行し、第1部材21と第2部材22との間の接合力が高まる。エージング温度は、例えば20℃~160℃である。エージング時間は、例えば1分から21日である。エージングとしてオートクレーブ処理(加熱加圧処理)する場合、温度は例えば30℃~80℃であり、圧力は例えば0.1~0.8MPaであり、処理時間は例えば15分以上である。
ローラブルディスプレイパネルの製造プロセスにおいて以上のように使用される粘着シート10は、上述のように、第1低速剥離試験における剥離強度F1が5N/20mm以上であり、且つ、第1低速引張り試験における引張り接着強度B1が0.9N/mm以上である。低速度試験で測定される二種類の粘着力が共に強いこのような粘着シート10は、粘着シート10が貼り付けられた被着体が巻き回された状態で当該被着体からの応力を受け続ける場合において、当該被着体に対して良好な密着性を確保して被着体からの剥がれを抑制するのに適する。したがって、粘着シート10は、ローラブルディスプレイ用途に適する。
本発明について、以下に実施例を示して具体的に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。また、以下に記載されている配合量(含有量)、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上述の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合量(含有量)、物性値、パラメータなどの上限(「以下」または「未満」として定義されている数値)または下限(「以上」または「超える」として定義されている数値)に代替できる。
〔実施例1〕
〈粘着剤組成物の調製〉
フラスコ内で、アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)75質量部と、アクリル酸4-ヒドロキシブチル(4HBA)5質量部と、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)20質量部とを含有するモノマー混合物に、第1の光重合開始剤としての2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニル-1-オン(品名「イルガキュア651」,チバ・ジャパン社製)0.05質量部と、第2の光重合開始剤としての1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン(品名「イルガキュア184」,チバ・ジャパン社製)0.05質量部とを加えた後、当該混合物に対して窒素雰囲気下で紫外線を照射することによって混合物中のモノマー成分の一部を重合させて、重合率12%の第1プレポリマー組成物(重合反応を経ていないモノマー成分を含有する)を得た。そして、第1プレポリマー組成物100質量部と、架橋剤としてのヘキサメチレンジオールジアクリレート(HDDA)0.3質量部と、シランカップリング剤(品名「KBM403」,信越化学工業製)0.3質量部とを混合し、第1粘着剤組成物を得た。
〈粘着剤層の形成〉
片面に剥離処理面を有する第1はく離ライナー(品名「ダイアホイル MRF」,厚さ38μm,三菱ケミカル社製)の剥離処理面上に、第1粘着剤組成物を塗布して塗膜を形成した。次に、第1はく離ライナー上の塗膜の上に、片面に剥離処理面を有する第2はく離ライナー(品名「ダイアホイル MRN」,厚さ38μm,三菱ケミカル社製)の剥離処理面を貼り合わせた。次に、はく離ライナー間の塗膜に紫外線を照射し、当該塗膜を光硬化させて粘着剤層(厚さ50μm)を形成した。紫外線照射においては、光源としてメタルハライドランプを使用し、照度を4mW/cmとし、照射積算光量を1200mJ/cmとした。
以上のようにして、両面はく離ライナー付きの実施例1の光学粘着シート(厚さ50μm)を作製した。
〔実施例2〕
〈粘着剤組成物の調製〉
フラスコ内で、アクリル酸ブチル(BA)80質量部と、アクリル酸4-ヒドロキシブチル(4HBA)10質量部と、アクリル酸シクロヘキシル10質量部とを含有するモノマー混合物に、第1の光重合開始剤としての2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニル-1-オン(品名「イルガキュア651」,チバ・ジャパン社製)0.05質量部と、第2の光重合開始剤としての1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン(品名「イルガキュア184」,チバ・ジャパン社製)0.05質量部とを加えた後、当該混合物に対して窒素雰囲気下で紫外線を照射することによって混合物中のモノマー成分の一部を重合させて、重合率10%の第2プレポリマー組成物(重合反応を経ていないモノマー成分を含有する)を得た。そして、第2プレポリマー組成物100質量部と、架橋剤としてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)0.01質量部と、シランカップリング剤(品名「KBM403」,信越化学工業製)0.3質量部とを混合し、第2粘着剤組成物を得た。
〈粘着剤層の形成〉
片面に剥離処理面を有する第1はく離ライナー(品名「ダイアホイル MRF」,厚さ38μm,三菱ケミカル社製)の剥離処理面上に、第1粘着剤組成物を塗布して塗膜を形成した。次に、第1はく離ライナー上の塗膜の上に、片面に剥離処理面を有する第2はく離ライナー(品名「ダイアホイル MRN」,厚さ38μm,三菱ケミカル社製)の剥離処理面を貼り合わせた。次に、はく離ライナー間の塗膜に紫外線を照射し、当該塗膜を光硬化させて粘着剤層(厚さ50μm)を形成した。紫外線照射においては、光源としてメタルハライドランプを使用し、照度を4mW/cmとし、照射積算光量を1200mJ/cmとした。
以上のようにして、両面はく離ライナー付きの実施例2の光学粘着シート(厚さ50μm)を作製した。
〔比較例1〕
粘着剤組成物の調製において、DPHAの配合量を0.01質量部から0.1質量部に代えたこと以外は、実施例2の両面はく離ライナー付きの光学粘着シートと同様にして、比較例1の両面はく離ライナー付きの光学粘着シート(50μm)を作製した。
〈低速剥離試験〉
実施例1,2および比較例1の各光学粘着シートについて、低速剥離試験での剥離強度を調べた。
具体的には、まず、光学粘着シートごとに必要数の測定用試料を作製した。測定用試料の作製においては、まず、光学粘着シートから第1はく離ライナーを剥離し、これによって露出した露出面を、表面がプラズマ処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(品名「ルミラーS10」,厚さ50μm,東レ製)に貼り合わせて、積層体を得た。次に、この積層体(PETフィルム/光学粘着シート/第2はく離ライナー)から試験片(幅20mm×長さ100mm)を切り出した。次に、この試験片における光学粘着シートから第2はく離ライナーを剥離し、これによって露出した露出面を、ガラス板(品名「スライドグラス S2004U8」,松浪ガラス工業社製)に貼り合わせた。次に、粘着シート(試験片)付きガラス板を、温度50℃、圧力0.5MPaおよび15分間の条件で加温加圧処理した。これにより、ガラス板に対して試験片を圧着させた。以上のようにして、測定用試料を作製した。
次に、測定用試料を室温で30分間静置した後、測定用試料におけるガラス板から試験片を剥離する低速剥離試験を実施し、剥離強度を測定した(第1試験)。本測定には、引張り試験機(品名「オートグラフAG-50NX plus)」,島津製作所製)を使用した。本測定では、測定温度を25℃とし、相対湿度を55%とし、ガラス板からの試験片の剥離角度を180°とし、試験片の引張速度を30mm/分とし、剥離長さを50mmとした。測定された剥離強度の平均値を剥離強度F1(N/20mm)として表1に示す。
測定温度を50℃に変えたこと以外は第1試験と同一の条件で低速剥離試験を実施して、50℃での剥離強度F2を測定した。測定温度を80℃に変えたこと以外は第1試験と同一の条件で低速剥離試験を実施して、80℃での剥離強度F3を測定した。測定温度を95℃に変えたこと以外は第1試験と同一の条件で低速剥離試験を実施して、95℃での剥離強度F4を測定した。測定温度を65℃に変え且つ相対湿度を90%としたこと以外は第1試験と同一の条件で低速剥離試験を実施して、65℃および相対湿度90%での剥離強度F5を測定した。剥離強度F2~F5、剥離強度F1に対する剥離強度F4の比率(F4/F1)、および、剥離強度F1に対する剥離強度F5の比率(F5/F1)も、表1に示す。
〈低速引張り試験〉
実施例1,2および比較例1の各光学粘着シートについて、低速引張り試験での引張り接着強度を調べた。具体的には、次のとおりである。
まず、光学粘着シートごとに測定用試料を作製した。測定用試料の作製においては、まず、金属ブロックに支持されたガラス板を二つ用意した。金属ブロック支持ガラス板は、金属ブロック(3cm×3cm×3cmのSUS304製の立方体ブロック)の一面に、接着剤を介してガラス板(3cm×3cm×0.5cm)を貼り付けることによって、用意した。次に、光学粘着シートから切り出した光学粘着シート片(1cm×1cm)の第1はく離ライナーを剥離し、これによって露出した露出面を、一方の金属ブロック支持ガラス板(第1ガラス板)のガラス露出面に貼り合わせた。次に、ガラス板上の光学粘着シート片から第2はく離ライナーを剥離し、これによって露出した露出面を、他方の金属ブロック支持ガラス板(第2ガラス板)のガラス露出面に貼り合わせ、ガラス板どうしを接合した(第1ガラス板と第2ガラス板との、前記光学粘着シートを介しての厚さ方向の接合)。次に、温度50℃、圧力0.5MPaおよび15分間の条件で加温加圧処理により、両ガラス板に対して光学粘着シート試験片を圧着させた。以上のようにして、測定用試料(金属ブロック/ガラス板/光学粘着シート/ガラス板/金属ブロック)を作製した。
次に、測定用試料における二つの金属支持ガラス板を厚さ方向において互いに反対側に引っ張る試験(低速引張り試験)を実施し、ガラス板間を引き離すのに要する力を測定した(第2試験)。本測定には、引張り試験機(品名「オートグラフAG-50NX plus)」,島津製作所製)を使用した。本測定では、測定温度を25℃とし、相対湿度を55%とし、引張速度を5mm/分とした。測定された力の最大値を引っ張り接着強度B1(N/20mm)として表1に示す。
測定温度を50℃に変えたこと以外は第2試験と同一の条件で低速引張り試験を実施して、50℃での引張り接着強度B2を測定した。測定温度を80℃に変えたこと以外は第2試験と同一の条件で低速引張り試験を実施して、80℃での引張り接着強度B3を測定した。これらの値も表1に示す。
また、実施例1,2および比較例1の各光学粘着シートについて、上述の剥離強度および引張り接着強度の測定結果を図3のグラフに示す。図3のグラフでは、横軸は、上述の低速引張り試験における引張り接着強度(N/mm)を表し、縦軸は、上述の低速剥離試験における剥離強度(N/20mm)を表す。図3において、プロットE1は実施例1における測定結果を表し、プロットE2は実施例2における測定結果を表し、プロットC1は比較例1における測定結果を表す。また、点線R1は、引張り接着強度B=0.9N/mmのラインを示す。一点鎖線R2は、剥離強度F=-1/3×引張り接着強度B+7のラインを示す。二点鎖線R3は、剥離強度F=-1/3×引張り接着強度B+5のラインを示す。実施例1,2の光学粘着シートは、25℃において、剥離強度F(N/20mm)および引張り接着強度B(N/mm)がF≧-1/3×B+7を満たし、且つ、50℃において、剥離強度F(N/20mm)および引張り接着強度B(N/mm)がF≧-1/3×B+5を満たす。このような実施例1,2の光学粘着シートは、後記の巻付け保持試験において良好な結果を示し、且つ、後記の屈曲保持試験において良好な結果を示した。
〈巻付け保持試験〉
実施例1,2および比較例1の各光学粘着シートについて、次のように巻付け保持試験を実施した。
光学粘着シートから第1はく離ライナーを剥離し、これによって露出した露出面に、表面がプラズマ処理された第1PETフィルム(品名「ルミラーS10」,厚さ100μm,東レ製)を貼り合わせて、第1積層体を作製した。次に、粘着剤(PSA)層付き偏光板(厚さ66μm,粘着剤層の外側表面に剥離可能なはく離ライナーを伴い且つ偏光板の外側表面に剥離可能な保護フィルムを伴う,日東電工社製)の粘着剤層からはく離ライナーを剥離し、これによって露出した露出面に、表面がプラズマ処理された第2PETフィルム(品名「ルミラーS10」,厚さ188μm,東レ社製)を貼り合わせて、第2積層体を作製した。次に、第1積層体における光学粘着シートから第2はく離ライナーを剥離し、第2積層体における偏光板から保護フィルムを剥離し、これらによって露出した露出面どうしを貼り合わせ、50℃、0.5MPaおよび15分間の条件での加圧加温処理を経て、第3積層体(第1PETフィルム/光学粘着シート/偏光板/偏光板上PSA/第2PETフィルム)を作製した。次に、この第3積層体から試験片(幅25mm×長さ150mm)を切り出した。この試験片は、長さ方向における一方端に第1端部を有し、且つ他方端に第2端部を有する。
次に、断面直径30mmの円柱状の金属棒(SUS304製)に対し、試験片を、当該試験片の長さ方向が金属棒の周方向に沿う態様で、次のように巻き付けた。まず、試験片における第1端部の第1PETフィルム側を、両面テープを介して金属棒に貼り付けた。次に、当該試験片の第1PETフィルム側が巻き付け内側に配置される態様で、当該試験片を長さ方向に引っ張りつつ金属棒まわりに巻き付けた。具体的には、金属棒と試験片との間に隙間なく、且つ金属棒径方向において試験片間に隙間なく、試験片を金属棒まわりに巻き付けた。次に、金属棒に巻き付けられた当該試験片において、第2端部を粘着テープによって固定した。
次に、以上のようにして作製した試験片付き金属棒を、60℃および相対湿度95%の環境下で250時間静置した(巻付け保持試験)。そして、このような巻付け保持試験での被着体に対する光学粘着シートの密着性について、粘着剤層(光学粘着シート)における気泡および剥離、並びに偏光板の割れという不具合がいずれも生じなかった場合を“良”と評価し、いずれかの不具合が生じた場合を“不良”と評価した。その結果を表1に示す。
〈屈曲保持試験〉
実施例1,2および比較例1の各光学粘着シートについて、次のように屈曲保持試験を実施した。
まず、巻付け保持試験に関して上述した試験片と同様の試験片(幅25mm×長さ150mm,積層構成:第1PETフィルム/光学粘着シート/偏光板/偏光板上PSA/第2PETフィルム)を作製した。次に、この試験片を、フラット形状からU字形状に湾曲変形させて、当該変形状態の試験片を所定の保持具によって保持した。変形状態にある試験片は、具体的には、試験片における第1端部の第1PETフィルム側と第2端部の第1PETフィルム側とが相対するように、試験片の長さ方向の中央部が湾曲している(相対する端部間距離は約20mmである)。この後、この変形状態の試験片を、60℃および相対湿度95%の環境下で250時間静置した(屈曲保持試験)。そして、このような屈曲保持試験での被着体に対する光学粘着シートの密着性について、粘着剤層(光学粘着シート)における気泡および剥離、並びに偏光板の割れという不具合がいずれも生じなかった場合を“良”と評価し、いずれかの不具合が生じた場合を“不良”と評価した。その結果を表1に示す。
Figure 2023047042000002
10 粘着シート(光学粘着シート)
11,12 粘着面
H 厚さ方向
L1,L2 はく離ライナー
21 第1部材
22 第2部材

Claims (7)

  1. 光学粘着シートであって、
    ガラス板に対する前記光学粘着シートの貼り合わせと、その後の50℃、0.5MPaおよび15分の条件での加熱加圧処理との後、25℃、剥離角度180°および引張速度30mm/分の条件で前記ガラス板から前記光学粘着シートが剥離される低速剥離試験において、5N/20mm以上の剥離強度F1を有し、
    第1ガラス板と第2ガラス板との、前記光学粘着シートを介しての厚さ方向の接合と、その後の前記加熱加圧処理との後、前記第1および第2ガラス板が厚さ方向において互いに反対側に25℃および引張速度5mm/分の条件で引っ張られる低速引張り試験において、0.9N/mm以上の引張り接着強度B1を有する、光学粘着シート。
  2. 前記剥離強度F1(N/20mm)および前記引張り接着強度B1(N/mm)が、F1≧-1/3×B1+7を満たす、請求項1に記載の光学粘着シート。
  3. ガラス板に対する前記光学粘着シートの貼り合わせと、その後の前記加熱加圧処理との後、50℃、剥離角度180°および引張速度30mm/分の条件で前記ガラス板から前記光学粘着シートが剥離される低速剥離試験において、4N/20mm以上の剥離強度F2を有し、
    第1ガラス板と第2ガラス板との、前記光学粘着シートを介しての厚さ方向の接合と、その後の前記加熱加圧処理との後、前記第1および第2ガラス板が厚さ方向において互いに反対側に50℃および引張速度5mm/分の条件で引っ張られる低速引張り試験において、0.9N/mm以上の引張り接着強度B2を有する、請求項1または2に記載の光学粘着シート。
  4. 前記剥離強度F2(N/20mm)および前記引張り接着強度B2(N/mm)が、F2≧-1/3×B2+5を満たす、請求項3に記載の光学粘着シート。
  5. ガラス板に対する前記光学粘着シートの貼り合わせと、その後の前記加熱加圧処理との後、80℃、剥離角度180°および引張速度30mm/分の条件で前記ガラス板から前記光学粘着シートが剥離される低速剥離試験において、3N/20mm以上の剥離強度F3を有し、
    第1ガラス板と第2ガラス板との、前記光学粘着シートを介しての厚さ方向の接合と、その後の前記加熱加圧処理との後、当該第1および第2ガラス板が厚さ方向において互いに反対側に80℃および引張速度5mm/分の条件で引っ張られる低速引張り試験において、0.9N/mm以上の引張り接着強度B3を有する、請求項1から4のいずれか一つに記載の光学粘着シート。
  6. ガラス板に対する前記光学粘着シートの貼り合わせと、その後の前記加熱加圧処理との後、95℃、剥離角度180°および引張速度30mm/分の条件で前記ガラス板から前記光学粘着シートが剥離される低速剥離試験において有する剥離強度F4の、前記剥離強度F1に対する比率が、0.48以下である、請求項1から5のいずれか一つに記載の光学粘着シート。
  7. ガラス板に対する前記光学粘着シートの貼り合わせと、その後の前記加熱加圧処理との後、65℃、相対湿度90%、剥離角度180°および引張速度30mm/分の条件で前記ガラス板から前記光学粘着シートが剥離される低速剥離試験において有する剥離強度F5の、前記剥離強度F1に対する比率が、0.45以下である、請求項1から6のいずれか一つに記載の光学粘着シート。
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