KR102190038B1 - 광경화성 점착제 조성물 및 점착 필름 - Google Patents

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Abstract

C1-C14의 분지형 또는 선형의 알킬기를 갖는 제1 알킬(메타)아크릴레이트 모노머, 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머 및 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머를 포함하는 혼합 모노머 성분의 공중합체인 (메타)아크릴계 광중합 수지 포함하고, 상기 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머는 하기 화학식 1의 구조를 갖는 광경화성 점착제 조성물 을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112016033167900-pat00004

상기 n은 1 내지 5의 정수임.

Description

광경화성 점착제 조성물 및 점착 필름 {PHOTO CURABLE ADHESIVE COMPOSITION AND ADHESIVE FILM}
광경화성 점착제 조성물 및 점착 필름에 관한 것이다.
전기 산업 또는 전자 산업에서 부품을 접착하거나, 고정하는 것은 중요한 문제이고, 특히 2개 이상의 상이한 소재 또는 부품을 서로 접합하기 위해서는 양쪽 모두 접착력이 우수한 접착제를 사용하여야 한다. 구체적으로, 디스플레이는 터치 스크린 패널(TSP, Touch Screen Panel) 및 액정 모듈로 구성되며, 상기 터치 스크린 패널은 도전성 필름 및 투명 기재 등의 적층 구조를 갖는다. 이때, 상기 터치 스크린 패널의 적층 구조에 대해 각 층을 부착하는 경우 접착제가 사용되며, 상기 터치 스크린 패널과 액정 모듈을 부착하는 경우에도 접착제가 사용된다. 이러한 용도의 접착제를 통상적으로 광학 투명 접착제(OCA, Optical Clear Adhesive)로 지칭하며, 상기 광학 투명 접착제는 터치 민감도, 시인성 등의 물성을 저하시키지 않으면서 우수한 접착 성능을 구현해야 한다.
또한, 터치스크린으로 정보를 입력, 조작, 표시하는 디스플레이 장치의 수요가 증가하면서 이를 보다 다양한 용도로 적용하고자, 평판 디스플레이(flat display)뿐만 아니라, 최근에는 구부리거나 접을 수 있는 플렉서블 디스플레이(flexible display)가 출시되고 있다.
본 발명의 일 구현예는 광경화성 점착제 조성물로서, 우수한 박리력과 함께 향상된 유연성을 가짐으로써, 굽힘 또는 접힘에 대하여 우수한 내구성을 가지는 점착제 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 구현예에서, C1-C14의 분지형 또는 선형의 알킬기를 갖는 제1 알킬(메타)아크릴레이트 모노머, 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머 및 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머를 포함하는 혼합 모노머 성분의 공중합체인 (메타)아크릴계 광중합 수지 포함하고, 상기 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머는 하기 화학식 1의 구조를 갖는 광경화성 점착제 조성물을 제공한다.
본 발명의 다른 구현예어서, 상기 광경화성 점착제 조성물의 광경화물을 포함하는 점착 필름을 제공한다.
상기 광경화성 점착제 조성물 및 점착 필름은 적정의 우수한 박리력과 동시에 향상된 유연성을 가짐으로써, 반복적인 굽힘 또는 접힘에 대하여 우수한 내구성을 나타낼 수 있다. 따라서, 상기 점착 필름은 반복적인 굽힘 또는 접힘 후에 다시 펼쳤을 때, 점착 필름이 손상되지 않고, 굴곡 또는 기포가 형성되지 않을 수 있다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 후술하는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이다.
본 발명의 일 구현예에서, C1-C14의 분지형 또는 선형의 알킬기를 갖는 제1 알킬(메타)아크릴레이트 모노머, 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머 및 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머를 포함하는 혼합 모노머 성분의 공중합체인 (메타)아크릴계 광중합 수지 포함하고, 상기 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머는 하기 화학식 1의 구조를 갖는 광경화성 점착제 조성물을 제공한다. 하기 화학식 1에서, n은 1 내지 5 의 정수이다.
[화학식 1]
Figure 112016033167900-pat00001

광경화성 점착제 조성물은 적절한 혼합 모노머 성분으로부터 제조되어, 낮은 유리전이온도와 향상된 유연성을 가지는 (메타)아크릴계 광중합 수지를 포함하고, 이의 광경화물인 점착 필름에 적절한 경화도와 우수한 박리력을 동시에 부여할 수 있다. 이에 따라, 이로부터 제조된 점착 필름은 반복적으로 구부리거나 접었다가 이를 다시 펼쳤을 때, 손상되지 않고, 필름 표면에 굴곡이나 기포가 거의 생기지 않는다.
혼합 모노머 성분은 C1-C14의 분지형 또는 선형의 알킬기를 갖는 제1 알킬(메타)아크릴레이트 모노머, 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머 및 화학식 1의 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머를 포함하고, 이로부터 제조되는 (메타)아크릴계 광중합 수지에 낮은 유리전이온도와 향상된 유연성(softness)을 부여할 수 있다.
구체적으로, C1-C14의 분지형 또는 선형의 알킬기를 갖는 제1 알킬(메타)아크릴레이트 모노머는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
C1-C14의 분지형 또는 선형의 알킬기를 갖는 제1 알킬(메타)아크릴레이트 모노머는 이로부터 제조되는 경화물에 우수한 응집력과, 기재에 대하여 높은 박리력을 부여할 수 있다. 따라서, 이를 포함하는 점착 필름은 반복적으로 구부리거나 또는 접히는 경우에도 우수한 박리력을 유지할 수 있다.
상기 혼합 모노머 성분에 포함되는 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴아마이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
상기 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머는 히드록시기를 가교성 관능기로 가지고, 상기 C1-C14의 분지형 또는 선형의 알킬기를 갖는 제1 알킬(메타)아크릴레이트 모노머와 공중합 반응을 하는 성분으로서, 이로부터 제조되는 (메타)아크릴계 광중합 수지에 낮은 유리전이온도와 향상된 유연성을 부여할 수 있다. 그리고, 상기 (메타)아크릴계 광중합 수지를 포함하는 광경화성 점착제 조성물의 경화물이 우수한 응집력과, 기재에 대한 높은 박리력을 가질 수 있도록 쉽게 제어할 수 있다.
카르복실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머는 하기 화학식 1의 구조를 가지는 성분으로서, 예를 들어, 베타카르복실에틸아크릴레이트(ß-CEA)일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112016033167900-pat00002

상기 화학식 1에서 n은 1 내지 5의 정수일 수 있다. n 이 상기 범위를 만족함으로써, 상기 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머는 아크릴레이트기와 카르복실기 사이에 적정한 수의 탄화수소를 가지고, 분자길이를 적절히 조절할 수 있다. 상기 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머는 이로부터 제조되는 (메타)아크릴계 광중합 수지에 낮은 유리전이온도와 향상된 유연성을 부여할 수 있고, 이와 동시에 이의 경화물인 점착 필름에 우수한 응집력과 함께 향상된 박리력을 부여할 수 있다. 따라서, 이로부터 제조되는 점착 필름은 반복적으로 구부리거나 접었다가 이를 다시 펼쳤을 때, 손상되지 않고, 필름 표면에 굴곡이나 기포가 생기지 않을 수 있다.
광경화성 점착제 조성물은 상기 C1-C14의 분지형 또는 선형의 알킬기를 갖는 제1 알킬(메타)아크릴레이트 모노머, 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머 및 화학식 1의 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머를 포함하는 혼합 모노머 성분의 공중합체인 광중합 수지를 포함한다. 상기 광중합 수지는 열중합 수지와 구별되는 것으로서, 자외선 등의 광에너지를 조사하여 1종 이상의 모노머로부터 합성된 폴리머이다. 상기 광중합 수지를 제조하는 과정에서 광량 및 온도 조건 등을 적절히 조절하여, 우수한 박리력과 동시에 향상된 유연성을 가지고, 반복적인 굽힘 또는 접힘에 대하여 우수한 내구성을 가지는 점착 필름을 제조할 수 있다.
상기 광경화성 점착제 조성물은 플렉서블 디스플레이용으로 사용할 수 있다. 플렉서블 디스플레이는 평면 디스플레이와 달리 구부리거나 접었다가 이를 다시 펼치는 과정을 반복하는 등의 형태를 변형시킬 수 있는 디스플레이를 의미한다. 플렉서블 디스플레이는 이와 같이 반복적으로 형태를 변형시키는 과정에서 점착 필름이 분리되지 않으며, 접었다가 이를 다시 펼쳤을 때, 원래의 상태로 잘 펴져야 한다.
상기 광경화성 점착제 조성물을 광경화하여 점착 필름을 제조할 수 있으며, 상기 점착 필름은 우수한 박리력과 동시에 향상된 유연성을 가짐으로써, 반복적인 굽힘 또는 접힘에 대하여 우수한 내구성을 나타낼 수 있다. 따라서, 상기 점착 필름은 반복적인 굽힘 또는 접힘 후에 다시 펼쳤을 때, 점착 필름이 손상되지 않고, 굴곡 또는 기포가 거의 형성되지 않을 수 있는 바, 플렉서블 디스플레이용으로 적합할 수 있다.
상기 혼합 모노머 성분은 지환족 관능기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머를 포함하지 않을 수 있다. 예를 들어, 상기 지환족 관능기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머는 이소보닐아크릴레이트(IBOA)일 수 있다. 상기 혼합 모노머 성분은 상기 지환족 관능기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머를 포함하지 않음으로써, 혼합 모노머 성분의 공중합체인 상기 (메타)아크릴계 광중합 수지가 낮은 유리전이온도와 유연성을 가지고, 이에 따라, 이로부터 제조된 점착 필름은 반복적인 굽힘 또는 접힘에 대하여 우수한 내구성을 나타낼 수 있다.
상기 혼합 모노머 성분은 지환족 관능기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머를 제외한 C1-C14의 분지형 또는 선형의 알킬기를 갖는 제1 알킬(메타)아크릴레이트 모노머, 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머 및 화학식 1의 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머를 포함함으로써, 낮은 유리전이온도와 향상된 유연성 및 우수한 박리력과 동시에 가짐으로써, 반복적인 굽힘 또는 접힘에 대하여 우수한 내구성을 나타낼 수 있다.
예를 들어, 상기 (메타)아크릴계 광중합 수지는 C1-C14의 분지형 또는 선형의 알킬기를 갖는 제1 알킬(메타)아크릴레이트 모노머, 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머 및 화학식 1의 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머만으로 구성되는 혼합 모노머 성분으로부터 형성될 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 광중합 수지를 형성하는 혼합 모노머 성분은 상기 C1-C14의 분지형 또는 선형의 알킬기를 갖는 제1 알킬(메타)아크릴레이트 모노머 80 내지 95중량%, 상기 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머 1 내지 15 중량% 및 상기 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머 1 내지 15 중량%를 포함할 수 있다. 상기 (메타)아크릴계 광중합 수지는 상기 범위의 함량으로 포함하는 혼합 모노머 성분으로부터 제조됨으로써, 적정한 중량평균분자량을 가지고, 낮은 유리전이온도와 향상된 유연성을 가질 수 있다. 이에 따라, 이로부터 제조된 점착 필름에 우수한 경화도와 우수한 박리력을 동시에 부여하고, 점착 필름을 반복적으로 구부리거나 접었다가 이를 다시 펼쳤을 때, 손상되지 않고, 필름 표면에 굴곡이나 기포가 생기지 않도록 할 수 있다.
구체적으로, 상기 혼합 모노머 성분의 공중합체인 상기 (메타)아크릴계 광중합 수지의 중량평균분자량(Mw)은 약 300만 내지 약 700만일 수 있다. 상기 광경화성 점착제 조성물은 상기 범위의 중량평균분자량을 갖는 광중합 수지를 포함함으로써, 기재에 대하여 우수한 박리력을 가지고, 반복적인 굽힘이나 접힘에 대하여, 우수한 내구성을 나타낼 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 광중합 수지의 유리전이온도는 -60℃ 내지 -40℃일 수 있다. 상기 유리전이온도는 전술한 혼합 모노머 성분의 공중합체인 상기 (메타)아크릴계 광중합 수지에 대하여 시차주사열량계 (DSC, Differential Scanning Calorimetry)를 이용하여 측정하였다. 상기 (메타)아크릴계 광중합 수지는 상기 범위의 낮은 유리전이온도를 가짐으로써, 유연성을 부여할 수 있다. 또한, 상기 광경화성 점착제 조성물은 상기 (메타)아크릴계 광중합 수지와 함께, 화학식 1의 구조를 갖는 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머를 포함함으로써, 응집력 및 박리력을 향상시킬 수 있다.
따라서, 상기 광경화성 점착제 조성물은 우수한 유연성과 동시에 향상된 박리력을 가짐으로써, 반복적인 굽힘 또는 접힘에 대하여 우수한 내구성을 나타낼 수 있다.
상기 광경화성 점착제 조성물은 광개시제, 가교제, 아크릴계 저분자량체, 실란 커플링제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
구체적으로, 광개시제는 알파-케톤계 화합물, 아세토페논계 화합물, 케탈계 화합물, 방향족 술포닐클로라이드계 화합물, 광활성 옥심계 화합물, 벤조페논계 화합물, 티오크산톤계 화합물, 캄포퀴논계 화합물, 할로겐화케톤계 화합물, 아실포스피녹시드계 화합물, 아실포스포네이트계 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다. 광개시제는 방사선 또는 자외선에 의해 활성화되고, 탄소간의 이중결합을 활성화시켜 경화반응을 개시할 수 있다.
가교제는 디아크릴레이트계 화합물, 우레탄계 올리고머 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
구체적으로, 디아크릴레이트계 화합물은 헥산디올디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 프로필렌글리콜디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리프로필렌디아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
상기 우레탄계 올리고머는 중량평균분자량이 약 1,000 내지 약 50,000일 수 있다. 구체적으로, 폴리올 및 폴리이소시아네이트 화합물을 반응시켜 얻을 수 있는 광경화성 우레탄 아크릴레이트를 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 우레탄계 올리고머는 말단에 2개의 아크릴레이트기를 갖는 2관능 우레탄 아크릴레이트 화합물일 수 있다. 상기 광경화성 점착제 조성물은 상기 우레탄계 올리고머를 포함하여, 응집력과 함께 박리력을 높일 수 있다.
예를 들어, 상기 우레탄계 올리고머는 분자량이 크고 긴 사슬 구조를 가진다. 상기 점착제 조성물은 상기 우레탄계 올리고머를 포함함으로써 가교점 사이에 사슬이 길어지고, 그 분자량이 커지기 때문에 응집력을 크게 높이지 않으면서도 경화도를 높일 수 있으며, 그에 따라 응력 완화 특성이 향상되므로, 박리 강도를 저하시키지 않으면서 고온 전단 강도를 높일 수 있다. 또한, 상기 점착제 조성물로부터 제조된 점착제에 우수한 유연성을 부여할 수 있다.
아크릴계 저분자량체는 점착 필름의 향상된 유연성을 부여할 수 있다. 예를 들어, 상기 아크릴계 저분자량체는 UP-1110(토아고세이)일 수 있다. 상기 아크릴계 저분자량체는 경화 반응시 분자들 사이에 들어가 유연성을 향상시킬 수 있다.
실란 커플링제는 감마-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 트리메톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 메틸디에톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, 3-머캅토프로필 트리메톡시 실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시 실란, 감마-메타크릴록시프로필 트리메톡시 실란, 감마-메타크릴록시 프로필 트리에톡시 실란, 감마-아미노프로필 트리메톡시 실란, 감마-아미노프로필 트리에톡시 실란 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다. 상기 광경화성 점착제 조성물은 상기 실란 커플링제를 포함함으로써, 기재에 대한 밀착성 및 접착 안정성을 향상시켜, 굽힘 또는 접힘에 대하여 우수한 내구성을 나타낼 수 있다.
상기 광경화성 점착제 조성물은 상기 (메타)아크릴계 광중합 수지 100 중량부에 대하여 상기 광개시제 0.1 내지 1.0 중량부, 가교제로서 상기 디아크릴레이트계 화합물 0.01 내지 0.1 중량부, 우레탄계 올리고머 0.1 내지 1.0 중량부 및 실란 커플링제 0.1 내지 1.0 중량부를 포함할 수 있고, 이에 따라, 적절한 경화도를 갖는 점착 필름을 제조할 수 있다. 상기 점착 필름은 우수한 박리력을 가지고, 굽힘 또는 접힘에 대하여 우수한 내구성을 나타낼 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에서, 상기 광경화성 점착제 조성물의 광경화물을 포함하는 점착 필름을 제공한다.
상기 점착 필름은 전술한 광경화성 점착제 조성물을 광경화하여 제조할 수 있다. 따라서, 상기 C1-C14의 분지형 또는 선형의 알킬기를 갖는 제1 알킬(메타)아크릴레이트 모노머, 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머 및 화학식 1의 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머를 포함하는 혼합 모노머 성분의 공중합체인 (메타)아크릴계 광중합 수지 포함하는 광경화성 점착제 조성물에 대한 상세한 설명은 전술한 바와 같다.
전술한 바와 같이, 상기 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머는 화학식 1의 구조를 가져, 적정한 분자길이를 가지고, C1-C14의 분지형 또는 선형의 알킬기를 갖는 제1 알킬(메타)아크릴레이트 모노머 및 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머와 광중합 반응을 하여, 낮은 유리전이온도 및 향상된 유연성을 갖는 (메타)아크릴계 광중합 수지를 제조할 수 있다. 상기 (메타)아크릴계 광중합 수지를 포함하는 광경화성 점착제 조성물은 광경화 반응을 통해 적정의 경화도와 우수한 박리력을 가진 점착 필름을 제조할 수 있다. 그리하여, 상기 점착 필름은 반복적인 굽힘 또는 접힘 후에 다시 펼쳤을 때, 손상되지 않고, 굴곡 또는 기포가 형성되지 않을 수 있다. 따라서, 전술한 바와 같이, 상기 점착 필름은 플렉서블 디스플레이용으로 사용할 수 있다.
구체적으로, 상기 점착 필름은 약 300㎜ /min 속력에서의 박리력이 약 1,000 g/in 내지 약 3,000 g/in일 수 있다. 상기 점착 필름은 상기 범위의 박리력을 가짐으로써, 반복적으로 구부리거나 접었다가 이를 다시 펼쳤을 때, 기재에 대하여 우수한 점착력을 유지하고, 필름 표면에 굴곡이나 기포가 생기지 않을 수 있다.
상기 점착 필름의 두께는 약 10 ㎛ 내지 약 50 ㎛일 수 있다. 상기 점착 필름이 상기 범위의 두께를 가짐으로써, 충분한 점착력을 나타내고, 이를 포함하는 디스플레이의 총 두께가 지나치게 증가하지 않도록 할 수 있다. 또한, 반복적인 굽힘 또는 접힘 후에 다시 펼쳤을 때, 점착 필름이 손상되지 않고, 굴곡 또는 기포가 형성되지 않을 수 있다. 따라서, 상기 범위의 두께를 갖는 상기 점착 필름은 플렉서블 디스플레이용으로 사용할 수 있다.
상기 점착 필름의 경화도는 60% 내지 90%일 수 있다. 상기 범위의 경화도를 갖는 점착 필름은 우수한 박리력과 유연성을 동시에 가질 수 있다.
경화도 하기 계산식 1에 의해 측정될 수 있다.
<계산식 1>
경화도 (GEL, %) = (나중 질량 / 처음 질량) × 100
상기 계산식 1에서, 경화도를 측정하고자 하는 대상 경화물 시편의 질량을 측정하여 ‘처음 질량’를 얻었다. 상기 처음 질량의 경화물 시편을 에틸 아세테이트 용매에 담가 상온에서 24 시간 동안 방치한 뒤, 200 메쉬 철망을 이용하여 거른 후 남겨진 시편을 110℃에서 2 시간 동안 건조시켜 얻은 시편의 질량 (건조 질량)을 ‘나중 질량’으로 하였다.
상기 점착 필름은 상기 범위의 경화도를 가짐으로써 적절한 응집력과 향상된 박리력을 가질 수 있고, 동시에 우수한 내구성을 나타낼 수 있다. 예를 들어, 상기 점착 필름은 고온 고습(85℃, 85% 1~3일)의 조건에서도 기포가 발생하지 않고, 우수한 박리력을 유지할 수 있다.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
(실시예)
실시예 1
2-에틸헥실아크릴레이트(EHA) 88 중량%, 히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 5 중량% 및 베타카르복실에틸아크릴레이트(ß-CEA) 7 중량%를 혼합하여 혼합 모노머 성분을 제조하였다. 상기 혼합 모노머 성분을 광중합 반응시켜 중량평균분자량(Mw)이 500만인 (메타)아크릴계 광중합 수지(유리전이온도:-56.84 ℃)를 얻었다.
상기 (메타)아크릴계 광중합 수지 100 중량부에 대하여, 광개시제로 Irq651를 0.3중량부, 가교제로 디아크릴레이트계 화합물인 HDDA를 0.03 중량부 및 우레탄계 올리고머인 SUO1020를 0.15 중량부, 그리고, 실란 커플링제로 KBM403을 0.2 중량부 혼합시켜 광경화성 점착제 조성물을 제조하였다.
실시예 2
2-에틸헥실아크릴레이트(EHA) 90 중량%, 히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 3 중량% 및 베타카르복실에틸아크릴레이트(ß-CEA) 7 중량%를 혼합하여 혼합 모노머 성분을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 광경화성 점착제 조성물을 제조하였다.
실시예 3
2-에틸헥실아크릴레이트(EHA) 88 중량%, 히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 5 중량% 및 화학식 1에서 n=5인 (Carboxypentyl acrylate) 7 중량%를 혼합하여 혼합 모노머 성분을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 광경화성 점착제 조성물을 제조하였다.
비교예 1
2-에틸헥실아크릴레이트(EHA) 88 중량%, 히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 5 중량% 및 아크릴산(AA) 7 중량%를 혼합하여 혼합 모노머 성분을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 광경화성 점착제 조성물을 제조하였다.
비교예 2
2-에틸헥실아크릴레이트(EHA) 88 중량%, 히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 3 중량%, 베타카르복실에틸아크릴레이트(ß-CEA) 7 중량% 및 이소보닐아크릴레이트(IBOA) 2 중량%를 혼합하여 혼합 모노머 성분을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 광경화성 점착제 조성물을 제조하였다.
비교예 3
2-에틸헥실아크릴레이트(EHA) 80 중량%, 히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 2 중량%, 베타카르복실에틸아크릴레이트(ß-CEA) 7 중량%, 이소보닐아크릴레이트(IBOA) 2 중량% 및 아이소스테아릴아크릴레이트(ISTA) 9 중량%를 혼합하여 혼합 모노머 성분을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 광경화성 점착제 조성물을 제조하였다.
<평가>
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 비교예 3의 광경화성 점착제 조성물에 3 J/㎠의 광량을 조사하여 광경화물을 형성하였다. 이에, 상기 광경화물을 포함하는 점착 필름을 제조하였다.
1. 경화도(gel, %)
상기 실시예 1-3 및 비교예 1-3 으로부터 제조된 점착 필름에 대하여, 하기 계산식 1에 의해 경화도를 측정하였다.
<계산식 1>
경화도 (GEL, %) = (나중 질량 / 처음 질량) × 100
경화도를 측정하고자 하는 대상 경화물 시편의 질량을 측정하여 ‘처음 질량’를 얻었다. 상기 처음 무게의 경화물 시편을 에틸 아세테이트 용매에 담가 상온에서 24 시간 동안 방치한 뒤, 200 메쉬 철망을 이용하여 거른 후 남겨진 시편을 110℃에서 2 시간 동안 건조시켜 얻은 시편의 질량 (건조 질량)을 ‘나중 질량’으로 하였다. 그 결과는 하기 표 1에 기재된 바와 같다.
2. 박리력 (g/in)
상기 실시예 1-3 및 상기 비교예 1-3으로부터 제조된 점착 필름에 대하여 65㎜×140㎜의 크기로 재단하고, 유리 기재에 부착한 후에, 300㎜/min의 박리 속도에 의해서 180°박리 강도를 측정하였다. 그 결과는 하기 표 1에 기재된 바와 같다.
3. 웨이브니스 (waviness)
(1)정적 웨이브니스
웨이브니스는 필름 표면의 굴곡을 의미하는 것으로서, 구체적으로, 샘플을 고정판에서 해체한 후, 즉시 구부러져 있는 샘플의 볼록한 부분이 위 방향을 향하도록 평평한 판에 올리고, 평평한 판과 샘플의 볼록한 부분의 끝 사이의 거리를 측정하였다. 이때, 상기 거리는 평평한 판에 수직인 방향으로 샘플의 볼록한 부분의 거리를 측정하였으며, 웨이브니스는 상기 거리 중, 최대 이격거리를 의미한다.
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3으로부터 제조된 점착 필름을 4 X 9.5 ㎝로 자르고, 점착 필름의 양쪽 면 모두에 무처리된 PET film으로 적층하여 샘플을 제조하였다.
상기 샘플의 양 말단의 면이 서로 마주보며 평행이 되고, U자형이 되도록 구부렸다. 그리고, 상기 U자의 간격이 약 0.3 ㎝가 되도록 고정판의 두께를 설정하고, 상기 샘플을 고정판 고정하였다.
상기 샘플이 고정된 고정판 위에 다른 고정판을 24시간 동안 올려두었다. 그 후, 상기 고정된 샘플에서 고정이 해제되도록 한 후에, 변화된 샘플의 웨이브니스를 현미경으로 측정하였다. 그 결과는 하기 표 1에 기재된 바와 같다.
(2) 동적 웨이브니스
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3으로부터 제조된 점착 필름을 4 X 11 ㎝로 자르고, 점착 필름의 양쪽 면 모두에 무처리된 PET film으로 적층하여 샘플을 제조하였다.
그리고, 상기 샘플을 밴딩 테스트 장비(제조사 사이언스 타운, customized 3축 비전 밴딩 테스트 장비)에 올려놓고 테이프로 고정하였다. 구체적으로, 상기 밴딩 테스트 장비는 상기 샘플을 90°로 접고, 이를 다시 180°로 펼치도록 하는 것으로서, 펼쳐져 있는 상태와 접혀있는 상태에서 각각 0.5초간 정지하고 접히는 시간과 펼쳐지는 시간이 각각 0.5초씩 소요되도록 하여, 약 2초에 1회의 접힘과 펼쳐짐이 완료되도록 하는 밴딩속도를 가진다.
상기 밴딩 테스트 장비의 접힘(folding)회수를 10만회로 설정하였다. 그 후, 샘플을 다시 펴서, 변화된 샘플의 웨이브니스를 현미경으로 측정하였다. 그 결과는 하기 표 1에 기재된 바와 같다.
경화도(%) 박리력(g/in) 정적 웨이브니스
(㎛)		 동적 웨이브니스
(㎛)
실시예 1 70.18 1025 6959 2212
실시예 2 80.69 1191 4884 1893
실시예 3 66.22 1031 6113 2301
비교예 1 83.78 1183 8095 2734
비교예 2 75.51 1378 8647 3006
비교예 3 70.93 1267 7937 2822
상기 실시예는 비교예와 달리 낮은 웨이브니스를 가진다. 즉, 상기 실시예는 적정의 우수한 박리력과 함께 향상된 유연성을 가지는 것을 알 수 있다. 즉, 상기 실시예로부터 제조된 점착필름은 필름은 반복적인 굽힘 또는 접힘 후에 다시 펼쳤을 때, 점착 필름이 손상되지 않고, 굴곡 또는 기포가 형성되지 않을 수 있다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.

Claims (15)

  1. C1-C14의 분지형 또는 선형의 알킬기를 갖는 제1 알킬(메타)아크릴레이트 모노머, 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머 및 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머를 포함하는 혼합 모노머 성분의 공중합체인 (메타)아크릴계 광중합 수지를 포함하고,
    상기 혼합 모노머 성분은 지환족 관능기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머를 포함하지 않으며,
    상기 혼합 모노머 성분은 상기 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머 1 내지 15 중량% 및 상기 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머 1 내지 15 중량%를 포함하는 것이고,
    상기 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머는 하기 화학식 1의 구조를 갖는 광경화성 점착제 조성물:

    [화학식 1]
    Figure 112020125772404-pat00003

    상기 n은 1 내지 5의 정수임.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 C1-C14의 분지형 또는 선형의 알킬기를 갖는 제1 알킬(메타)아크릴레이트 모노머는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는
    광경화성 점착제 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 혼합 모노머 성분은 상기 C1-C14의 분지형 또는 선형의 알킬기를 갖는 제1 알킬(메타)아크릴레이트 모노머 80 내지 95중량% 를 포함하는
    광경화성 점착제 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴계 광중합 수지의 중량평균분자량(Mw)은 300만 내지 700만인
    광경화성 점착제 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴계 광중합 수지의 유리전이온도가 -60℃ 내지 -40℃인
    광경화성 점착제 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    광개시제, 가교제, 아크릴계 저분자량체, 실란 커플링제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 첨가제를 더 포함하는
    광경화성 점착제 조성물.
  8. 제7항에 있서서,
    상기 광개시제는 알파-케톤계 화합물, 아세토페논계 화합물, 케탈계 화합물, 방향족 술포닐클로라이드계 화합물, 광활성 옥심계 화합물, 벤조페논계 화합물, 티오크산톤계 화합물, 캄포퀴논계 화합물, 할로겐화케톤계 화합물, 아실포스피녹시드계 화합물, 아실포스포네이트계 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는
    광경화성 점착제 조성물.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 가교제는 디아크릴레이트계 화합물, 우레탄계 올리고머 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는
    광경화성 점착제 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 광경화성 점착제 조성물은 플렉서블 디스플레이용인
    광경화성 점착제 조성물.
  11. 제1항 또는 제3항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 광경화성 점착제 조성물의 광경화물을 포함하는 점착 필름.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 점착 필름은 플렉서블 디스플레이용인
    점착 필름.
  13. 제11항에 있어서,
    두께가 10 ㎛ 내지 50 ㎛인
    점착 필름.
  14. 제11항에 있어서,
    상기 점착 필름은 300㎜ /min 속력에서의 박리력이 1,000 g/in 내지 3,000 g/in인
    점착 필름.
  15. 제11항에 있어서,
    경화도가 60% 내지 90%인
    점착 필름.


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CN111133072B (zh) * 2017-12-11 2021-09-28 株式会社Lg化学 用于可折叠显示器的粘合剂组合物以及包含其的可折叠显示器

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KR101621993B1 (ko) * 2010-11-08 2016-05-19 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
KR101795116B1 (ko) * 2014-03-24 2017-11-08 주식회사 엘지화학 점착 필름용 광경화성 수지 조성물 및 점착 필름
KR101736536B1 (ko) * 2014-04-17 2017-05-17 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 점착 필름 및 아크릴 폼 점착 테이프
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