CN118048117A - 反复弯曲装置用粘着剂、粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲装置 - Google Patents

反复弯曲装置用粘着剂、粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供反复弯曲装置用粘着剂及粘着片,其即使在适用于反复弯曲装置而反复弯曲时,也能够抑制在粘着剂层与被粘物的界面上产生浮起或剥离,并且提供反复弯曲层叠构件及反复弯曲装置,其即使在反复弯曲时,也能够抑制在粘着剂层与被粘物的界面上产生浮起或剥离。所述反复弯曲装置用粘着剂用于贴合构成反复弯曲装置的一个弯曲性构件(21)与另一个弯曲性构件(22),相对于由该粘着剂构成的粘着剂层的一个面与另一个面相互向相反方向位移1000%时的最大剪切应力的、从该位移1000%时到60秒后的剪切应力的比例为72%以下,凝胶分率为40%以上、90%以下。

Description

反复弯曲装置用粘着剂、粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯 曲装置
本发明是申请号为201811429485.0、申请日为2018年11月27日、发明名称为“反复弯曲装置用粘着剂、粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲装置”的中国专利申请的分案申请,本申请要求2017年12月19日在日本提出申请的日本特愿2017-243305的优先权。
技术领域
本发明涉及反复弯曲装置用的粘着剂及粘着片、以及反复弯曲层叠构件及反复弯曲装置。
背景技术
近年来,作为为装置的一种的电子设备的显示体(显示器),提出了一种可弯曲的显示器。该弯曲性显示器的例如作为使其弯曲而设置在圆柱状的柱体的固定型显示器用、或是作为可折弯或卷起而搬运的移动显示器用的广泛用途受到期待。
作为弯曲性显示器的种类,例如可列举出有机电致发光(有机EL)显示器、电泳方式的显示器(电子纸)、使用塑料膜作为基板的液晶显示器等。
在上述的弯曲性显示器中,通常认为通过粘着片的粘着剂层贴合构成该弯曲性显示器的一个可弯曲构件(弯曲性构件)与另一个弯曲性构件。在此,作为不能弯曲的以往的显示器用的粘着片,例如已知有专利文献1及2所示的粘着片。
弯曲性显示器并非仅进行一次曲面成型、有时会对其进行反复弯曲(折弯)。若在这样的用途的反复弯曲装置中使用以往的粘着片,则会产生在粘着剂层与被粘物的界面上产生浮起或剥离的问题。
专利文献3公开了一种层叠体,其将即使进行反复弯曲也抑制粘着剂层的浮起或剥离的产生作为技术问题,但其效果并非绝对充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2015-174907号公报
专利文献2:日本特开2016-774号公报
专利文献3:日本特开2017-65217号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
本发明是鉴于上述实际状况而完成的,其目的在于提供反复弯曲装置用粘着剂及粘着片,其即使在适用于反复弯曲装置而反复弯曲时,也能够抑制在粘着剂层与被粘物的界面上产生浮起或剥离;其目的还在于提供反复弯曲层叠构件及反复弯曲装置,其即使在反复弯曲时,也能够抑制在粘着剂层与被粘物的界面上产生浮起或剥离。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目的,第一,本发明提供一种反复弯曲装置用粘着剂,其用于贴合构成反复弯曲装置的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件,其特征在于,相对于由所述粘着剂构成的粘着剂层的一个面与另一个面相互向相反方向位移1000%时的最大剪切应力的、从所述位移1000%时到60秒后的剪切应力的比例(剪切应力残留率)为72%以下,凝胶分率为40%以上、90%以下(发明1)。
通过使上述发明(发明1)的粘着剂的剪切应力残留率如上所述地小,剪切应力缓和性优异。因此,对于由一个弯曲性构件、另一个弯曲性构件、及贴合上述两个构件的由上述粘着剂构成的粘着剂层所组成的层叠体,即使重复弯曲状态与非弯曲状态,上述粘着剂层也容易追随两个弯曲性构件。此外,通过使上述发明(发明1)的粘着剂具有如上所述的较高的凝胶分率,发挥能够经受反复弯曲的适宜的凝聚力。其结果,在使上述层叠体反复弯曲时,可抑制在粘着剂层与弯曲性构件的界面上产生浮起或剥离。
在上述发明(发明1)中,优选在23℃下的储能模量G’为0.005MPa以上、0.15MPa以下(发明2)。
在上述发明(发明1、2)中,优选所述粘着剂为由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与交联剂(B)的粘着性组合物交联而成的粘着剂(发明3)。
第二,本发明提供一种粘着片,其具有用于贴合构成反复弯曲装置的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件的粘着剂层,其特征在于,所述粘着剂层由所述反复弯曲装置用粘着剂(发明1~3)构成(发明4)。
在上述发明(发明4)中,优选所述粘着片对钠钙玻璃的粘着力为3N/25mm以上、100N/25mm以下(发明5)。
在上述发明(发明4、5)中,优选所述粘着片具备两片剥离片,所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持(发明6)。
第三,本发明提供一种反复弯曲层叠构件,其具备:构成反复弯曲装置的一个弯曲性构件及另一个弯曲性构件、以及将所述一个弯曲性构件与所述另一个弯曲性构件相互贴合的粘着剂层,其特征在于,所述粘着剂层为所述粘着片(发明4~6)的粘着剂层(发明7)。
在上述发明(发明7)中,优选所述一个弯曲性构件及所述另一个弯曲性构件中的至少一种为显示元件(发明8)。
第四,本发明提供一种反复弯曲装置,其特征在于,具备所述反复弯曲层叠构件(发明7、8)(发明9)。
发明效果
本发明的反复弯曲装置用粘着剂及粘着片即使在适用于反复弯曲装置而反复弯曲时,也能够抑制在粘着剂层与被粘物的界面上产生浮起或剥离。此外,本发明的反复弯曲层叠构件及反复弯曲装置即使在反复弯曲时,也能够抑制在粘着剂层与被粘物的界面上产生浮起或剥离。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的粘着片的剖面图。
图2为本发明的一个实施方式的反复弯曲层叠构件的剖面图。
附图标记说明
1:粘着片;11:粘着剂层;12a、12b:剥离片;2:反复弯曲层叠构件;21:第一弯曲性构件;22:第二弯曲性构件。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。
[反复弯曲装置用粘着剂]
本实施方式的反复弯曲装置用粘着剂(以下有时仅称为“粘着剂”)为用于贴合构成反复弯曲装置的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件的粘着剂。反复弯曲装置及弯曲性构件如后文所述。
对于本实施方式的粘着剂,相对于由该粘着剂构成的粘着剂层的一个面与另一个面相互向相反方向位移1000%时的最大剪切应力(σmax)的、从该位移1000%时到60秒后的剪切应力(σ60)的比例((σ60max)×100)为72%以下,凝胶分率为40%以上、90%以下。其中,位移1000%是指相对于粘着剂的厚度进行10倍位移时的位移量。另外,在本说明书中,有时将上述剪切应力的比例称为“剪切应力残留率”。剪切应力及凝胶分率的测定方法如后文所述的试验例所示。
通过使本实施方式的粘着剂的剪切应力残留率如上所述地小,可使剪切应力缓和性优异。在弯曲由一个弯曲性构件、另一个弯曲性构件、及贴合上述两个构件的粘着剂层组成的层叠体时,由于位于弯曲外侧的弯曲性构件与位于弯曲内侧的弯曲性构件在弯曲部的曲率不同,因此成为互相错位的位置关系。因此,在贴合上述两个构件的粘着剂层上产生剪切应力。如上所述,本实施方式的粘着剂由于剪切应力缓和性优异,因此即使重复弯曲状态与非弯曲状态,粘着剂层也容易追随两个弯曲性构件。此外,通过使本实施方式的粘着剂具有如上所述较高的凝胶分率,发挥能够经受反复弯曲的适宜的凝聚力。其结果,在使上述层叠体反复弯曲时,可抑制在粘着剂层与弯曲性构件的界面上产生浮起或剥离。如此,本实施方式的粘着剂即使在适用于反复弯曲装置而反复弯曲时,也能够抑制在粘着剂层与被粘物的界面上产生浮起或剥离。另外,作为上述反复弯曲的次数,作为一个例子,可例示出3万次。
从抑制浮起及剥离的角度出发,上述剪切应力残留率优选为72%以下,特别优选为66%以下,进一步优选为64%以下。另外,剪切应力残留率的下限值没有特别限定,但通常优选为10%以上,特别优选为30%以上,进一步优选为42%以上。
若本实施方式的粘着剂的凝胶分率小于40%,则粘着剂层的凝聚力不充分,从而导致在反复弯曲时,容易发生粘着剂或构成粘着剂的成分从弯曲端部的渗出。此外,若本实施方式的粘着剂的凝胶分率超过90%,则粘着剂层的柔软性下降,因反复弯曲而容易在粘着剂层与被粘物的界面上产生浮起或剥离。由该角度出发,本实施方式的粘着剂的凝胶分率的下限值为40%以上,特别优选为44%以上,进一步优选为48%以上。此外,该凝胶分率的上限值为90%以下,优选为80%以下,特别优选为72%以下。
只要满足上述物性,本实施方式的粘着剂的种类就没有特别限定,例如也可以是丙烯酸类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚氨酯类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂等中的任一种。此外,该粘着剂可以是乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任一种,也可以是交联型或非交联型中的任一种。其中,优选容易满足上述物性,且粘着物性、光学特性等也优异的丙烯酸类粘着剂。
本实施方式的粘着剂特别优选为由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与交联剂(B)的粘着性组合物(以下,有时称为“粘着性组合物P”)交联而成的粘着剂。若为该粘着剂,则容易满足上述物性,且得到良好的粘着力及规定的凝聚力,因此耐久性也变得优异。另外,在本说明书中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸。其他类似用语也相同。此外,“聚合物”中也包括“共聚物”的概念。
(1)粘着性组合物P的成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯与在分子内具有反应性官能团的单体(含反应性官能团单体)作为构成该聚合物的单体单元。
通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元,能够表现出优选的粘着性。作为(甲基)丙烯酸烷基酯,优选烷基的碳原子数为2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。烷基可以为直链状或支链状,也可以具有环状结构。
作为烷基的碳原子数为2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,优选作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为-40℃以下的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下,有时称为“低Tg丙烯酸烷基酯”)。通过含有该低Tg丙烯酸烷基酯作为结构单体单元,能够提高得到的粘着剂的柔软性。
作为低Tg丙烯酸烷基酯,例如可优选列举出丙烯酸正丁酯(Tg-55℃)、丙烯酸正辛酯(Tg-65℃)、丙烯酸异辛酯(Tg-58℃)、丙烯酸2-乙基己酯(Tg-70℃)、丙烯酸异壬酯(Tg-58℃)、丙烯酸异癸酯(Tg-60℃)、甲基丙烯酸异癸酯(Tg-41℃)、甲基丙烯酸正月桂酯(Tg-65℃)、丙烯酸十三烷酯(Tg-55℃)、甲基丙烯酸十三烷酯(-40℃)等。其中,从更有效地提高柔软性的角度出发,作为低Tg丙烯酸烷基酯,均聚物的Tg更优选为-45℃以下,特别优选为-50℃以下。具体而言,特别优选丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯。它们可单独使用,也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有下限值为30质量%以上的低Tg丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元,特别优选含有40质量%以上,进一步优选含有50质量%以上。通过以上述的量含有上述低Tg丙烯酸烷基酯,能够良好地提高得到的粘着剂的柔软性,使剪切应力残留率进一步下降。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有上限值为97质量%以下的上述低Tg丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元,特别优选含有92质量%以下,进一步优选含有87质量%以下。通过以上述的量含有上述低Tg丙烯酸烷基酯,能够以适宜的量向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中导入其他单体成分(特别是含反应性官能团单体)。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也优选同时使用作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)超过0℃的单体(以下有时称为“高Tg丙烯酸烷基酯”)作为构成该聚合物的单体单元。由此,能够对得到的粘着剂赋予适当的凝聚性,提高耐久性。
作为上述高Tg丙烯酸烷基酯,例如可列举出丙烯酸甲酯(Tg10℃)、甲基丙烯酸甲酯(Tg105℃)、甲基丙烯酸乙酯(Tg65℃)、甲基丙烯酸正丁酯(Tg20℃)、甲基丙烯酸异丁酯(Tg48℃)、甲基丙烯酸叔丁酯(Tg107℃)、丙烯酸正十八酯(Tg30℃)、甲基丙烯酸正十八酯(Tg38℃)、丙烯酸环己酯(Tg15℃)、甲基丙烯酸环己酯(Tg66℃)、丙烯酸苯氧基乙酯(Tg5℃)、甲基丙烯酸苯氧基乙酯(Tg54℃)、甲基丙烯酸苄酯(Tg54℃)、丙烯酸异冰片酯(Tg94℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(Tg180℃)、丙烯酸金刚烷酯(Tg115℃)、甲基丙烯酸金刚烷酯(Tg141℃)、丙烯酸(Tg103℃)等的丙烯酸类单体、乙酸乙烯酯(Tg32℃)、苯乙烯(Tg80℃)等。上述之中,从玻璃化转变温度高并能够赋予粘着剂适当的凝聚性及粘着性的角度出发,特别优选丙烯酸异冰片酯。另外,上述高Tg丙烯酸烷基酯不包括后文所述的含氮原子单体。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有上述高Tg丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元时,优选含有1质量%以上、特别优选含有3质量%以上、进一步优选含有5质量%以上的该上述高Tg丙烯酸烷基酯。此外,优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有30质量%以下的该上述高Tg丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元,特别优选含有20质量%以下,进一步优选含有12质量%以下。通过在使用低Tg丙烯酸烷基酯的同时以上述的量使用高Tg丙烯酸烷基酯,得到的粘着剂体现出适当的凝聚性及柔软性,容易满足所需的耐久性及剪切应力残留率。
通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元,经由来自该含反应性官能团单体的反应性官能团,与后文所述的交联剂(B)反应,由此形成交联结构(三维网状结构),得到具有所需的凝聚力的粘着剂。该粘着剂容易满足上述的凝胶分率。
作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的作为构成该聚合物的单体单元的含反应性官能团单体,可优选列举出在分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、在分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、在分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。这些含反应性官能团单体可单独使用一种,也可同时使用两种以上。
在上述含反应性官能团单体中,优选含羟基单体及含羧基单体,特别优选单独使用含羟基单体或同时使用含羟基单体及含羧基单体。含羟基单体容易较高地维持得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的柔软性,含羧基单体能够提高得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的粘着力。
作为含羟基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中,从得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的柔软性的角度出发,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯及(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。它们可单独使用,也可组合使用两种以上。
作为含羧基单体,例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中,从得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的粘着力的点出发,优选丙烯酸。它们可单独使用,也可组合使用两种以上。
优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有下限值为1质量%的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元,特别优选含有3质量%以上,进一步优选含有5质量%以上。此外,优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有上限值为30质量%以下的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元,特别优选含有25质量%以下,进一步优选含有20质量%以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有含反应性官能团单体作为单体单元,则通过与交联剂(B)的交联反应,所得到的粘着剂的凝聚力变得适当,容易满足上述的凝胶分率。
还优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不包含含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸成分,因此通过不含有含羧基单体,即使在粘着剂的贴附对象上存在因酸而产生不良状况的、例如锡掺杂氧化铟(ITO)等透明导电膜或金属膜、金属筛等时,也能够抑制由酸造成的这些不良状况(腐蚀、电阻值变化等)。
其中,“不包含含羧基单体”是指基本上不含有含羧基单体,除了完全不含有含羧基单体以外,允许以不产生由羧基造成的透明导电膜或金属布线等的腐蚀的程度含有含羧基单体。具体而言,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,允许以0.1质量%以下的量含有含羧基单体,优选以0.01质量%以下的量含有含羧基单体,进一步优选以0.001质量%以下的量含有含羧基单体作为单体单元。
还优选上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。通过使含氮原子单体作为结构单元而存在于聚合物中,能够提高粘着剂的凝聚力。特别优选上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)同时使用上述高Tg丙烯酸烷基酯与含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。由此,能够提高得到的粘着剂的凝聚性,进一步提高耐久性。
从使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有适当的刚性的角度出发,作为上述含氮原子单体,优选具有含氮杂环的单体。作为具有含氮杂环的单体,例如可列举出N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰基氮丙啶、氮丙啶基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺等,其中,优选所得到的粘着剂发挥更优异的粘着力和适宜的凝聚力的N-(甲基)丙烯酰吗啉,特别优选N-丙烯酰吗啉。它们可单独使用,也可组合使用两种以上。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元时,优选含有0.5质量%以上、特别优选含有1质量%以上、进一步优选含有3质量%以上的该含氮原子单体。此外,优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有20质量%以下的该含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元,特别优选含有15质量%以下,进一步优选含有10质量%以下。若含氮原子单体的含量在上述的范围内,则得到的粘着剂的凝聚力变高,粘着力变得优异。特别是在同时使用含氮原子单体与高Tg丙烯酸烷基酯时,若含氮原子单体的含量在上述的范围内,则得到的粘着剂的凝聚性变得更适宜,容易满足上述的凝胶分率,耐久性变得更优异。
根据所需,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也可含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。为了不阻碍含反应性官能团单体的上述作用,作为其他单体,优选不含有反应性官能团的单体。作为该单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。它们可单独使用,也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以是无规共聚物,也可以是嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值优选为20万以上,特别优选为40万以上,进一步优选为60万以上。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值为上述值,则容易满足上述的凝胶分率,粘着剂的耐久性变得更优异。另外,本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值优选为200万以下,特别优选为150万以下,进一步优选为90万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值为上述值,则得到的粘着剂的柔软性变得更优异,粘着剂的剪切应力残留率进一步下降。
粘着性组合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可单独使用一种,也可组合使用两种以上。
(1-2)交联剂(B)
交联剂(B)将含有该交联剂(B)的粘着性组合物P的加热等作为诱因(trigger),交联(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),形成三维网状结构。由此,提高得到的粘着剂的凝聚力,容易满足上述的凝胶分率,粘着剂层的耐久性变得优异。
作为上述交联剂(B),只要与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团进行反应即可,例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。上述之中,优选使用与含反应性官能团单体的反应性优异的异氰酸酯类交联剂。另外,交联剂(B)可单独使用一种,或可组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物,例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等、及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加成物等。其中,从与羟基的反应性的角度出发,优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯,特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量的下限值优选为0.01质量份以上,特别优选为0.06质量份以上,进一步优选为0.12质量份以上。若交联剂(B)的含量的下限值为上述的值,则得到的粘着剂的凝聚力变得适当,容易满足上述的凝胶分率。此外,该含量的上限值优选为10质量份以下,更优选为5质量份以下,特别优选为3质量份以下,进一步优选为2质量份以下。若交联剂(B)的含量的上限值为上述的值,则得到的粘着剂显现出适当的凝聚性及柔软性,容易满足所需的耐久性及剪切应力残留率。
进一步,对于粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量,相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份中的作为构成该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的单体单元的含反应性官能团单体的质量,交联剂(B)的质量的比率优选为0.001以上,特别优选为0.005以上,进一步优选为0.015以上。此外,该比率优选为0.12以下,特别优选为0.11以下,进一步优选为0.1以下。通过使交联剂(B)的含量在上述的范围内,得到的粘着剂的交联结构变得适当,容易满足上述的凝胶分率。
(1-3)各种添加剂
在粘着性组合物P中,可根据所需添加通常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂,例如可添加硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调节剂等。另外,后文所述的聚合溶剂或稀释溶剂不包含在构成粘着性组合物P的添加剂中。
粘着性组合物P优选含有上述的硅烷偶联剂。由此,在得到的粘着剂层中,与作为被粘物的弯曲性构件的密合性得到提高,耐久性变得更优异。
作为硅烷偶联剂,优选在分子内具有至少一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物、且与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好并具有透光性的硅烷偶联剂。
作为该硅烷偶联剂,例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基硅化合物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基硅化合物、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷或它们中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基硅化合物的缩合物等。它们可单独使用一种或组合使用两种以上。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,粘着性组合物P中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为1质量份以下,特别优选为0.5质量份以下,进一步优选为0.3质量份以下。通过使硅烷偶联剂的含量在上述的范围内,得到的粘着剂容易发挥适宜的粘着力,与作为被粘物的弯曲性构件的密合性变得更优异。
(2)粘着性组合物P的制备
通过制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),将得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与交联剂(B)混合,同时根据所需加入添加剂,可制备粘着性组合物P。
通过使用通常的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物聚合,可制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优选根据所需使用聚合引发剂并通过溶液聚合法而进行。作为聚合溶剂,例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,也可同时使用两种以上。
作为聚合引发剂,可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,也可同时使用两种以上。作为偶氮类化合物,例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基缬草酸)、2,2’-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物,例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化羟基异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、二(2-乙氧基乙基)过氧化二碳酸酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、二丙酰过氧化物、二乙酰过氧化物等。
另外,在上述聚合工序中,通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂,可调节得到的聚合物的重均分子量。
在得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之后,通过在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加交联剂(B)、以及根据所需的添加剂及稀释溶剂并充分混合,得到被溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。
另外,对于上述各成分中的任一种,在使用固体状物质的情况下或在以未被稀释的状态与其他成分混合时生成析出的情况下,也可单独将该成分预先溶解或稀释于稀释溶剂之后,再与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂,例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃,甲苯、二甲苯等芳香族烃,二氯甲烷、氯化乙烯等卤化烃,甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇,丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮,乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯,乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为通过上述方式制备的涂布溶液的浓度和粘度,只要为可涂布的范围即可,没有特别限制,可根据状况进行适当选定。例如以使粘着性组合物P的浓度成为10~60质量%的方式进行稀释。另外,在得到涂布溶液时,添加稀释溶剂等并非为必须条件,只要粘着性组合物P为可涂布的粘度等,则也可不添加稀释溶剂。此时,粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
(3)粘着剂的制备
本实施方式的粘着剂优选由粘着性组合物P交联而成。粘着性组合物P的交联通常可通过加热处理进行。另外,可将使稀释溶剂等从涂布在所需的对象物上的粘着性组合物P的涂膜中挥发时的干燥处理兼作为该加热处理。
加热处理的加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间优选为10秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。
在加热处理后,可根据需要在常温(例如,23℃、50%RH)下设置1~2周左右的熟化期。需要该熟化期时,在经过熟化期后形成粘着剂,不需要熟化期时,在加热处理结束后形成粘着剂。
通过上述的加热处理(及熟化),(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)经由交联剂(B)而充分交联,形成交联结构,得到粘着剂。该粘着剂容易满足上述的凝胶分率,具有规定的凝聚力。
(4)粘着剂的物性
本实施方式的粘着剂在23℃下的储能模量G’的下限值优选为0.005MPa以上,特别优选为0.01MPa以上,进一步优选为0.02MPa以上。此外,上述储能模量G’的上限值优选为0.15MPa以下,特别优选为0.10MPa以下,进一步优选为0.07MPa以下。若储能模量G’在上述的范围内,则容易成为具有适当的凝聚力及柔软性的粘着剂,在使反复弯曲装置反复弯曲时,能够更有效地抑制在粘着剂层与弯曲性构件的界面上产生浮起或剥离。
[粘着片]
本实施方式的粘着片具有用于贴合构成反复弯曲装置的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件的粘着剂层,该粘着剂层由上述粘着剂构成。
将作为本实施方式的粘着片的一个例子的具体构成示于图1。
如图1所示,一个实施方式的粘着片1由两片剥离片12a、12b和以与上述两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式而被该两片剥离片12a、12b夹持的粘着剂层11构成。另外,本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面,包括实施了剥离处理的面及未实施剥离处理但表现出剥离性的面中的任一种。
(1)构成要素
(1-1)粘着剂层
粘着剂层11由上述实施方式的粘着剂构成,优选由粘着性组合物P交联而成的粘着剂构成。
本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的厚度(JIS K7130为基准测定的值)的下限值优选为3μm以上,特别优选为5μm以上,进一步优选为10μm以上。若粘着剂层11的厚度的下限值为上述值,则容易发挥所需的粘着力,能够更有效地抑制在反复弯曲时产生的浮起或剥离。此外,粘着剂层11的厚度的上限值优选为300μm以下,更优选为200μm以下,特别优选为100μm以下,从能够得到更薄的反复弯曲装置的角度出发,进一步优选为75μm以下。若粘着剂层11的厚度的上限值为上述值,则能够抑制反复弯曲造成的粘着剂或构成粘着剂的成分从粘着剂层中渗出。另外,粘着剂层11能够以单层的形式形成,也能够层叠多层而形成。
(1-2)剥离片
剥离片12a、12b保护粘着剂层11直至使用粘着片1时,其在使用粘着片1(粘着剂层11)时被剥离。本实施方式的粘着片1中,并非一定需要剥离片12a、12b中的一种或两种。
作为剥离片12a、12b,例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外,也可使用这些膜的交联膜。进一步,也可为这些膜的层叠膜。
优选在上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)上实施有剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂,例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外,在剥离片12a、12b中,优选将一个剥离片设为剥离力大的重剥离型剥离片,将另一个剥离片设为剥离力小的轻剥离型剥离片。
剥离片12a、12b的厚度没有特别限制,但通常为20~150μm左右。
(2)物性
(2-1)雾度值
本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的雾度值优选为2%以下,更优选为1%以下,特别优选为0.5%以下,进一步优选为0.3%以下。若粘着剂层11的雾度值为2%以下,则透明性非常高,适合作为光学用途(显示体用)。另外,本说明书中的雾度值为以JIS K7136:2000为基准测定的值。
(2-2)粘着力
本实施方式的粘着片1对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为3N/25mm以上,特别优选为9N/25mm以上,进一步优选为20N/25mm以上。若粘着片1的粘着力的下限值为上述值,则能够更有效地抑制反复弯曲时产生的浮起或剥离。另一方面,上述粘着力的上限值没有特别限定,但通常优选为100N/25mm以下,更优选为75N/25mm以下,从当粘着片贴合错误时,能够重新贴合粘着片的再操作性的角度出发,特别优选为50N/25mm以下。另外,上述粘着力基本是指通过以JIS Z0237:2009为基准的180度剥离法而测定的粘着力,具体的试验方法如后文所述的试验例所示。
(3)粘着片的制造
作为粘着片1的一个制造例,对使用了上述粘着性组合物P的情况进行说明。在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布粘着性组合物P的涂布液,进行加热处理,使粘着性组合物P热交联而形成涂布层后,在该涂布层上重叠另一个剥离片12b(或12a)的剥离面。需要熟化期时,通过设置熟化期,上述涂布层成为粘着剂层11,不需要熟化期时,上述涂布层直接成为粘着剂层11。由此,得到上述粘着片1。加热处理及熟化的条件如上文所述。
作为粘着片1的另一个制造例,在一个剥离片12a的剥离面上涂布粘着性组合物P的涂布液,进行加热处理,使粘着性组合物P热交联而形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12a。此外,在另一个剥离片12b的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布液,进行加热处理,使粘着性组合物P热交联而形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12b。然后,以使两涂布层相互接触的方式贴合带涂布层的剥离片12a与带涂布层的剥离片12b。需要熟化期时,通过设置熟化期,上述层叠的涂布层成为粘着剂层11,不需要熟化期时,上述层叠的涂布层直接成为粘着剂层11。由此,得到上述粘着片1。根据该制造例,即使在粘着剂层11较厚时,也能够稳定地进行制造。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布液的方法,例如可利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。
[反复弯曲层叠构件]
如图2所示,本实施方式的反复弯曲层叠构件2具备以下构件而构成:第一弯曲性构件21(一个弯曲性构件),第二弯曲性构件22(另一个弯曲性构件)、位于它们之间并将第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22互相贴合的粘着剂层11。
上述反复弯曲层叠构件2的粘着剂层11为上述粘着片1的粘着剂层11。
反复弯曲层叠构件2为反复弯曲装置本身,或为构成反复弯曲装置的一部分的构件。反复弯曲装置优选为可反复弯曲(包括折弯)的显示器,但不限定于此。作为该反复弯曲装置,例如可列举出有机电致发光(有机EL)显示器、电泳方式的显示器(电子纸)、使用塑料基板(膜)作为基板的液晶显示器、可折叠显示器等,也可以为触摸面板。
第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22为可反复弯曲(包括折弯)的构件,例如可列举出覆膜、屏蔽膜、偏振片、起偏镜、相位差膜、视野角补偿膜、亮度提高膜、对比度提高膜、扩散膜、半透过反射膜、电极膜、透明导电性膜、金属网膜、膜传感器、液晶聚合物膜、发光聚合物膜、膜状液晶模组、有机EL模组(有机EL膜)、电子纸模组(膜状电子纸)等。
上述之中,第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22中的至少一个为可反复弯曲的显示元件,具体而言,优选为液晶聚合物膜、发光聚合物膜、膜状液晶模组、有机EL模组(有机EL膜)或电子纸模组(膜状电子纸)。
第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的杨氏模量分别优选为0.1~10GPa,特别优选为0.5~7GPa,进一步优选为1.0~5GPa。通过使第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的杨氏模量在上述范围内,容易使各弯曲性构件进行反复弯曲。
第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的厚度分别优选为10~3000μm,特别优选为25~1000μm,进一步优选为50~500μm。通过使第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的厚度在上述范围内,容易使各弯曲性构件进行反复弯曲。
为了制造上述反复弯曲层叠构件2,作为一个例子,剥离粘着片1的一个剥离片12a,在第一弯曲性构件21的一个面上贴合粘着片1露出的粘着剂层11。
然后,从粘着片1的粘着剂层11上剥离另一个剥离片12b,贴合粘着片1露出的粘着剂层11与第二弯曲性构件22,得到反复弯曲层叠构件2。此外,作为另一个例子,可交换第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的贴合顺序。
[反复弯曲装置]
本实施方式的反复弯曲装置具备上述的反复弯曲层叠构件2,可以仅由反复弯曲层叠构件2构成,也可以具备一个或多个反复弯曲层叠构件2与其他的弯曲性构件而构成。在层叠一个反复弯曲层叠构件2与另一个反复弯曲层叠构件2时,或在层叠反复弯曲层叠构件2与其他的弯曲性构件时,优选经由上述粘着片1的粘着剂层11进行层叠。
由于本实施方式的反复弯曲装置的粘着剂层由上述粘着剂构成,因此在反复弯曲时(例如3万次),能够抑制在粘着剂层11与弯曲性构件21、22的界面上产生浮起或剥离。
以上所说明的实施方式是为了容易理解本发明而记载的,并非为了限定本发明而记载。因此,上述实施方式中公开的各要素为包括属于本发明的技术范围的全部设计变更或等同物的主旨。
例如,可省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任意一种或两种,此外,也可以层叠所需的弯曲性构件以代替剥离片12a和/或12b。
实施例
以下,通过实施例等对本发明进行进一步具体的说明,但本发明的范围并不受这些实施例等限定。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的制备
通过溶液聚合法使40质量份的丙烯酸2-乙基己酯、45质量份的丙烯酸正丁酯、5质量份的N-丙烯酰吗啉、5质量份的丙烯酸-2-羟基乙酯及5质量份的丙烯酸共聚,制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。通过后文所述的方法对该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量进行测定,其结果,重均分子量(Mw)为70万。
2.粘着性组合物的制备
将100质量份(固体成分换算值;以下相同)的上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、1质量份的作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEMCo.,Ltd.制造,产品名称“BHS8515”)、及0.28质量份的作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷进行混合,充分搅拌,使用甲基乙基酮稀释,由此得到粘着性组合物的涂布溶液。
3.粘着片的制造
使用刮刀涂布机,在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(Lintec Corporation制造,产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面上涂布得到的粘着性组合物的涂布溶液。然后,在90℃下对涂布层进行1分钟的加热处理,形成涂布层。
接着,以使上述得到的重剥离型剥离片上的涂布层、与使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(Lintec Corporation制造,产品名称“SP-PET381120”)的剥离处理面接触的方式,将该轻剥离型剥离片与该涂布层贴合,在23℃、50%RH的条件下进行7天熟化,由此制作具有厚度10μm的粘着剂层的粘着片,即制作由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度:10μm)/轻剥离型剥离片的构成组成的粘着片。另外,粘着剂层的厚度为以JIS K7130为基准,使用定压厚度测定器(TECLOCK CO.,LTD.制造,产品名称“PG-02”)测定的值。
其中,将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各配方(固体成分换算值)示于表1。另外,表1中记载的缩写符号等的细节如下所述。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
BA:丙烯酸正丁酯
ACMO:N-丙烯酰吗啉
IBXA:丙烯酸异冰片酯
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
4HBA:丙烯酸4-羟基丁酯
AA:丙烯酸
[实施例2~10、比较例1~3]
除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量(Mw)、交联剂(B)的掺合量、以及粘着剂层的厚度变更为如表1所示以外,以与实施例1相同的方式制造粘着片。
[试验例1](凝胶分率的测定)
将实施例及比较例中制作的粘着片裁切为80mm×80mm的尺寸,将该粘着剂层包裹在聚酯制网(网眼尺寸200)中,使用精密天秤秤量其质量,减去上述网单独的质量,由此计算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M1。
然后,在室温下(23℃)将上述包裹于聚酯制网中的粘着剂在乙酸乙酯中浸渍24小时。然后,取出粘着剂,在温度23℃、相对湿度50%的环境下进行24小时风干,进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后,使用精密天秤秤量其质量,减去上述网单独的质量,由此计算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M2。凝胶分率(%)以(M2/M1)×100表示。将结果示于表2。
[试验例2](储能模量(G’)的测定)
多层层叠实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层,制成厚度为3mm的层叠体。由得到的粘着剂层的层叠体冲压出直径8mm的圆柱体(高度3mm),将其作为样本。
对于上述样本,以JIS K7244-6为基准,使用粘弹性测定器(REOMETRIC公司制造,DYNAMIC ANALAYZER),通过扭转切断法(ねじりせん断法),按照以下的条件测定储能模量(G’)(MPa)。将结果示于表2。
测定频率:1Hz
测定温度:23℃
[试验例3](雾度值的测定)
对实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层,以JIS K7136:2000为基准,使用雾度计(Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.制造,产品名称“NDH-2000”)测定雾度值(%)。将结果示于表2。
[试验例4](粘着力的测定)
从实施例及比较例中制作的粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO Co.,Ltd.制造,产品名称“PET A4300”,厚度:100μm)的易粘合层上,得到重剥离型剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。将得到的层叠体裁切为25mm宽、100mm长。
在23℃、50%RH的环境下,从上述层叠体上剥离重剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附在钠钙玻璃(KAWAMURAKYUZO SHOTENCo.,Ltd制造,产品名称“钠钙玻璃”,厚度:1.1μm)上,使用Kurihara Manufactory Co.,Ltd.制造的高压釜(auto clave),以0.5MPa、50℃加压20分钟。然后,在23℃、50%RH的条件下放置24小时后,使用拉伸试验机(ORIENTECCORPORATION制造,TENSILON),测定以剥离速度为300mm/min、剥离角度为180度的条件从钠钙玻璃上剥离PET膜与粘着剂层的层叠体时的粘着力(N/25mm)。未记载于此的条件以JISZ0237:2009为基准,进行测定。将结果示于表2。
[试验例5](剪切应力的测定)
除了使用实施例及比较例中制备的粘着性组合物的涂布溶液,并将粘着剂层的厚度设为25μm以外,以与实施例1相同的方式制作由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度:25μm)/轻剥离型剥离片的构成组成的粘着片。将得到的粘着片裁切为25mm×25mm的大小。从上述粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附在作为第一拉伸构件的浮法玻璃(30mm×100mm)的长边方向的一个端部。然后,从上述粘着片上剥离重剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附在作为第二拉伸构件的浮法玻璃(30mm×100mm)的长边方向的一个端部。此时,第一拉伸构件与第二拉伸构件以互相向相反方向延伸的方式贴附。然后,使用Kurihara Manufactory Co.,Ltd.制造的高压釜以0.5MPa、50℃加压20分钟,然后,在23℃、50%RH的条件下放置24小时,将其作为样本。
使用拉伸试验机(ORIENTEC CORPORATION制造,产品名称“TENSILON”),在23℃、50%RH的环境下,在上述样本的面方向,以5mm/分钟的拉伸速度将第一拉伸构件与第二拉伸构件向互相相反的方向拉伸,测定位移1000%时的最大剪切应力(σmax;kN),同时,测定从该位移1000%时开始至60秒后的剪切应力(σ60;kN)。根据得到的结果,通过(σ60max)×100的公式,计算从该位移1000%时开始至60秒后的剪切应力(σ60;kN)相对于最大剪切应力(σmax;kN)的比例(剪切应力残留率)。将结果示于表2。
[试验例6](弯曲试验)
在23℃、50%RH的环境下,从实施例及比较例中制作的粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度:100μm,杨氏模量:4.5GPa)的一个面上。然后,剥离重剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合在另一个聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度:100μm,杨氏模量:4.5GPa)的一个面上。然后,使用Kurihara ManufactoryCo.,Ltd.制造的高压釜以0.5MPa、50℃加压20分钟后,在23℃、50%RH的条件下放置24小时。将通过上述方式得到的由PET膜/粘着剂层/PET膜组成的层叠体裁切为50mm宽、200mm长,将其作为样本。
使用耐久试验机(YUASASYSTEM Co.,Ltd.制造,产品名称“平面体空载U形伸长试验机”),按照以下的条件对得到的样本进行反复弯曲。然后,通过目视分别确认在粘着剂层与被粘物的界面上是否发生浮起及剥离、以及粘着剂是否从粘着剂层中渗出,根据以下的基准评价耐久性。将结果示于表2。
<试验条件>
弯曲直径:
弯曲次数:30000次
试验温度:23℃、80℃
<浮起及剥离的评价基准>
◎:未发生浮起及剥离。
〇:在端部附近发生了少许的浮起或剥离,但仍为可用于实用的水准。
×:发生了不可用于实用的水准的浮起或剥离。
<渗出的评价基准>
◎:未发生渗出。
〇:发生了少许渗出,但仍为可用于实用的水准。
×:发生了不可用于实用的水准的渗出。
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由表2可知,实施例的粘着片的粘着剂层在贴合两个弯曲性构件并反复弯曲时,能够抑制在粘着剂层与弯曲性构件的界面上产生浮起或剥离。
工业实用性
本发明适用于贴合构成反复弯曲装置的一个弯曲性构件(例如各种膜)与另一个弯曲性构件(例如显示元件)。

Claims (11)

1.一种粘着片,其具有用于贴合构成反复弯曲装置的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件的粘着剂层,所述粘着片的特征在于,
相对于所述粘着剂层的一个面与另一个面相互向相反方向位移1000%时的最大剪切应力的、从所述位移1000%时到60秒后的剪切应力的比例为72%以下,
将用厚度为100μm、杨氏模量为4.5GPa的两片聚对苯二甲酸乙二醇酯膜夹持所述粘着剂层而成的层叠体在80℃的氛围下以3mmφ的弯曲直径弯曲30000次时,未从所述粘着剂层中发生渗出或者从所述粘着剂层中的渗出为少许、仍为可用于实用的水准。
2.一种粘着片,其具有用于贴合构成反复弯曲装置的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件的粘着剂层,所述粘着片的特征在于,
相对于所述粘着剂层的一个面与另一个面相互向相反方向位移1000%时的最大剪切应力的、从所述位移1000%时到60秒后的剪切应力的比例为42%以上72%以下,
将用厚度为100μm、杨氏模量为4.5GPa的两片聚对苯二甲酸乙二醇酯膜夹持所述粘着剂层而成的层叠体在23℃的氛围下以3mmφ的弯曲直径弯曲30000次时,未从所述粘着剂层中发生渗出。
3.根据权利要求1或2所述的粘着片,其特征在于,构成所述粘着剂层的粘着剂的凝胶分率为40%以上90%以下。
4.根据权利要求1或2所述的粘着片,其特征在于,构成所述粘着剂层的粘着剂在23℃下的储能模量G’为0.005MPa以上0.15MPa以下。
5.根据权利要求1或2所述的粘着片,其特征在于,构成所述粘着剂层的粘着剂为由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与交联剂(B)的粘着性组合物交联而成的粘着剂。
6.根据权利要求5所述的粘着片,其特征在于,所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量为50万以上200万以下。
7.根据权利要求1或2所述的粘着片,其特征在于,所述粘着片对钠钙玻璃的粘着力为3N/25mm以上100N/25mm以下。
8.根据权利要求1或2所述的粘着片,其特征在于,
所述粘着片具备两片剥离片,
所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持。
9.一种反复弯曲层叠构件,其具备:构成反复弯曲装置的一个弯曲性构件及另一个弯曲性构件、以及将所述一个弯曲性构件与所述另一个弯曲性构件相互贴合的粘着剂层,所述反复弯曲层叠构件的特征在于,
所述粘着剂层为权利要求1或2所述的粘着片的粘着剂层。
10.根据权利要求9所述的反复弯曲层叠构件,其特征在于,所述一个弯曲性构件及所述另一个弯曲性构件中的至少一种为显示元件。
11.一种反复弯曲装置,其特征在于,其具备权利要求9所述的反复弯曲层叠构件。
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7004564B2 (ja) * 2017-12-19 2022-01-21 リンテック株式会社 粘着シート、繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイス
JP7428494B2 (ja) * 2019-09-18 2024-02-06 リンテック株式会社 繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイス
JP7375466B2 (ja) * 2019-10-25 2023-11-08 東亞合成株式会社 繊維/エラストマー接合用粘着剤組成物及び積層体
JP7375474B2 (ja) * 2019-10-31 2023-11-08 東亞合成株式会社 導電性シート用粘着剤組成物及びその用途
JP2021075585A (ja) * 2019-11-05 2021-05-20 東亞合成株式会社 衣料用粘着剤組成物及びその用途
CN114728507B (zh) * 2019-12-06 2023-10-10 大塚化学株式会社 粘合材料、粘合片和弯曲性层叠部件
JP7331673B2 (ja) * 2019-12-09 2023-08-23 東洋インキScホールディングス株式会社 粘着剤組成物、および粘着シート
US20220332989A1 (en) * 2019-12-10 2022-10-20 Lg Chem, Ltd. Multi-region foldable adhesive film and fabrication method therefor
JP7504586B2 (ja) * 2019-12-25 2024-06-24 リンテック株式会社 粘着シート、繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイス
JP7402066B2 (ja) * 2020-01-27 2023-12-20 リンテック株式会社 粘着シート、繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイス
JP7502870B2 (ja) 2020-02-28 2024-06-19 東山フイルム株式会社 粘着材、粘着シートおよび屈曲性積層部材
JP2022116859A (ja) * 2021-01-29 2022-08-10 日東電工株式会社 フォルダブルデバイス用光学粘着シート
JP2022116860A (ja) * 2021-01-29 2022-08-10 日東電工株式会社 フォルダブルデバイス用光学粘着シート
CN116829670A (zh) 2021-02-26 2023-09-29 大塚化学株式会社 柔性显示器用粘合组合物、粘合材料和粘合片
JPWO2022224643A1 (zh) * 2021-04-19 2022-10-27
JP7211457B1 (ja) 2021-07-05 2023-01-24 東洋インキScホールディングス株式会社 フレキシブル画像表示装置用粘着シート、フレキシブル画像表示装置用積層体及び、フレキシブル画像表示装置。
KR20240031759A (ko) * 2022-09-01 2024-03-08 주식회사 엘엠에스 점착제 조성물 및 광학 점착제
WO2024134868A1 (ja) 2022-12-23 2024-06-27 東洋インキScホールディングス株式会社 粘着剤層、それを用いた粘着シート、積層体及びフレキシブル画像表示装置

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4134350B2 (ja) * 2002-08-29 2008-08-20 綜研化学株式会社 光学部材用粘着剤及び該粘着剤を用いた光学部材
JP5362371B2 (ja) * 2009-01-21 2013-12-11 日東電工株式会社 フレキシブル印刷回路基板固定用両面粘着シート
JP2010189545A (ja) * 2009-02-18 2010-09-02 Nitto Denko Corp 両面粘着シートおよび粘着型光学部材
JP2011105793A (ja) * 2009-11-13 2011-06-02 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 粘着剤、光学部材用粘着剤、粘着剤層付き光学部材、画像表示装置
JP2015174907A (ja) 2014-03-14 2015-10-05 綜研化学株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層および粘着シート
JP6393052B2 (ja) * 2014-03-20 2018-09-19 リンテック株式会社 両面粘着シートおよび粘着剤組成物
JP2016000774A (ja) 2014-06-11 2016-01-07 大日本印刷株式会社 粘着シートおよびそれを用いた貼合体
US10227513B2 (en) * 2014-11-01 2019-03-12 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive composition, adhesive film prepared from the same and display member including the same
KR101813764B1 (ko) * 2014-11-28 2017-12-29 삼성에스디아이 주식회사 광학 필름용 점착제 조성물, 점착제층, 광학부재 및 화상표시장치
US11535775B2 (en) * 2014-12-23 2022-12-27 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film and display member including the same
US20190062608A1 (en) * 2015-06-03 2019-02-28 3M Innovative Properties Company Acrylic block copolymer-based assembly layer for flexible displays
KR102567206B1 (ko) 2015-06-03 2023-08-14 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 아크릴-기반 가요성 조립체 층
KR101814249B1 (ko) * 2015-07-16 2018-01-05 삼성에스디아이 주식회사 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
JP6400537B2 (ja) * 2015-08-10 2018-10-03 リンテック株式会社 粘着シートおよび表示体
JP6830753B2 (ja) * 2015-10-02 2021-02-17 日東電工株式会社 積層体、タッチパネル、積層体形成キット、及び、透明導電性フィルムの屈曲耐性を向上する方法
CN111948742B (zh) * 2015-11-20 2023-04-28 日东电工株式会社 光学层叠体及使用了该光学层叠体的有机电致发光显示装置
JP6755089B2 (ja) * 2015-11-27 2020-09-16 三星エスディアイ株式会社SAMSUNG SDI Co., LTD. 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、および画像表示装置
JP6633366B2 (ja) * 2015-11-27 2020-01-22 三星エスディアイ株式会社SAMSUNG SDI Co., LTD. 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、および画像表示装置
JP6767112B2 (ja) * 2015-12-28 2020-10-14 三星エスディアイ株式会社SAMSUNG SDI Co., LTD. 粘着剤組成物および粘着シート
JP6697359B2 (ja) * 2016-09-16 2020-05-20 リンテック株式会社 フレキシブルディスプレイ用粘着剤、粘着シート、フレキシブル積層部材およびフレキシブルディスプレイ
JP7051382B2 (ja) * 2017-11-16 2022-04-11 リンテック株式会社 繰り返し屈曲デバイス
JP7004564B2 (ja) * 2017-12-19 2022-01-21 リンテック株式会社 粘着シート、繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイス
JPWO2022050009A1 (zh) 2020-09-03 2022-03-10

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