CN112457788A - 玻璃飞散防止片 - Google Patents

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仓科隆之
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Kimoto Co Ltd
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Abstract

提供改善了飞散防止性能的玻璃飞散防止片。其为贴付于配置在移动设备的视觉辨认侧表面的电容式触摸面板的盖板玻璃、防止该盖板玻璃破损时玻璃碎片飞散的玻璃飞散防止片(1)，其特征在于，该片包含粘合片，所述粘合片在膜基材(12)的一个面具有由粘合剂组合物构成的粘合剂层(11)，在温度23℃和相对湿度50％的环境下，用2kgf载荷的辊将粘合片的粘合剂层面贴合在厚度为3mm的玻璃上，30分钟后以30,000mm/分钟的速度沿着180度方向从玻璃高速剥离粘合片时，能够在不引起粘滑现象的情况下进行剥离。

Description

玻璃飞散防止片
技术领域
本发明涉及贴付于移动设备的盖板玻璃而使用的玻璃飞散防止片。
背景技术
各种移动设备(智能手机、平板终端等)大多在其视觉辨认侧表面配置电容式触摸面板的盖板玻璃。若这种构成的移动设备由于掉落等而受到大的冲击，则盖板玻璃破裂、玻璃碎片飞散到周围。因此，为了防止在盖板玻璃破裂时玻璃碎片飞散，提出了在盖板玻璃的表面(触摸面侧)、背面(非触摸面侧)贴付具备粘合剂层的飞散防止片(例如，专利文献1、2)。需要说明的是，当飞散防止片被贴付在非触摸面侧时，有时也称为内贴片(专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011－168652
专利文献2：日本特开2016－162284
发明内容
发明要解决的课题
但是，专利文献1、2的技术等以往的具备粘合剂层的片的、移动设备掉落而盖板玻璃破裂时的玻璃碎片飞散防止性能不充分，要求对此进行改善。
本发明的一方面是提供改善了玻璃碎片飞散防止性能的玻璃飞散防止片。
用于解决课题的方案
本发明人们认为，若对贴付于移动设备的盖板玻璃的片的粘合剂层赋予变形性能、即能够对由于掉落而撞向地面时瞬间施加于移动设备的大的力量进行追随变形的性能，则可以与以往相比改善玻璃碎片的飞散防止性能。并且发现，关于该变形性能(即，当瞬间施加大的力量时能够追随的性能)，通过控制粘合剂层的“剥离性能”，具体而言以“当从贴合后的对象物以高速进行剥离时，能够在不引起粘滑现象的情况下剥离”的方式构成粘合剂层，由此可以改善飞散防止性能，从而完成了本发明。
而且还发现，若对粘合剂层的“高频(100Hz)下的粘弾特性”进行控制，则可以期待飞散防止性能的更进一步改善。
即，本发明的玻璃飞散防止片的特征在于，其为贴付于移动设备的盖板玻璃(特别是配置在移动设备的视觉辨认侧表面的电容式触摸面板的盖板玻璃)、防止该盖板玻璃破损时玻璃碎片飞散的片，
该片包含粘合片，所述粘合片在膜基材的一个面具有由粘合剂组合物构成的粘合剂层，
在温度23℃和相对湿度50％的环境下，用2kgf载荷的辊将粘合片的粘合剂层面贴合在厚度为3mm的玻璃上，30分钟后以30,000mm/分钟的速度沿着180度方向从玻璃高速剥离粘合片时，能够在不引起粘滑现象的情况下进行剥离。
在本发明的玻璃飞散防止片中，粘合剂层的、频率100Hz下的损耗角正切(tanδ)可被调整为1.26以下。
在本发明的玻璃飞散防止片中，构成粘合剂层的粘合剂组合物可以具有交联剂和包含来自丙烯酸丁酯的结构单元的(甲基)丙烯酸酯聚合物。
在本发明的玻璃飞散防止片中，在膜基材的、非粘合剂层形成面可具有功能层，所述功能层具备印刷适合性。
发明效果
本发明的玻璃飞散防止片以在高速剥离时能够不引起粘滑现象地进行剥离的方式构成，因此与以往构成的片相比，可以改善玻璃碎片飞散防止性能。
附图说明
图1为本发明的一实施方式的玻璃飞散防止片的剖视图。
图2为示出触摸面板的一构成例的剖视图。
图3为实施例的特性评价(耐冲击试验)中使用的块状试验片的概要图。
图4为适用于图3的块状试验片的试验装置的概要图。
图5为图4的点划线所包围的部分的放大图。
具体实施方式
以下对本发明的实施方式进行说明。
[玻璃飞散防止片]
如图1所示，本发明的一实施方式的玻璃飞散防止片1包含粘合片，所述粘合片在膜基材12的一个面具有由粘合剂组合物构成的粘合剂层11，该玻璃飞散防止片贴付于配置在移动设备的视觉辨认侧表面的电容式触摸面板的盖板玻璃。
电容式触摸面板的构成有各种构成，作为典型的一例，可列举：具备液晶模块等显示体模块、层叠在该模块上的膜传感器、和层叠在该传感器上的盖板玻璃的构成。
在本发明中，玻璃飞散防止片可以作为移动设备的外贴片而贴付在盖板玻璃的外表面(触摸面)，或者，也可以作为移动设备的内贴片而贴付在盖板玻璃的内表面(非触摸面。例如膜传感器与盖板玻璃之间)。在本实施方式中，例示了贴付在盖板玻璃21(参照图2)的内表面(非触摸面)的情况。
本实施方式的玻璃飞散防止片1的特征在于，在温度23℃及相对湿度50％的环境下，用2kgf载荷的辊将构成该片的粘合片的粘合剂层11面贴合在厚度为3mm的玻璃上，30分钟后以30,000mm/分钟的速度沿着180度方向从玻璃高速剥离粘合片时，能够在不引起粘滑现象的情况下进行剥离。
本发明人们发现，当在该条件下发生粘滑现象时，当移动设备由于掉落而撞向地面时，粘合片(的粘合剂层11)从盖板玻璃剥离，其结果是不能完全防止破损的盖板玻璃的玻璃碎片的飞散。即，我们认为：在该条件下粘合片(的粘合剂层11)从盖板玻璃剥离的原因是，在对移动设备瞬间施加大的力量时粘合剂层不能变形(追随)。
构成本实施方式的玻璃飞散防止片1的粘合片的粘合剂层11为具有粘性的性质和弹性的性质这两者的粘弹性体。具有粘性的性质的粘性体有如下性质：变形速度(冲击速度)越提高则越不易变形，另一方面，仅具有弹性的性质的完全弹性体有如下性质：即使变形速度变快，与变形有关的能量也不变，也可以变形。
我们认为：在为弹性部分和粘性部分无规地存在于粘合剂层内、弹性部分多(例如整体的80％以上)、粘性部分少(例如少于整体的20％)的状态的粘合剂层的情况下，该粘合剂层会变形，当瞬间施加大的力量时，由于变形性存在差异而在粘合剂层面内发生应变，从而发生剥离。即，为了减少在内部无规地存在的弹性部分和粘性部分的变形性，构成本实施方式的玻璃飞散防止片1的粘合片的粘合剂层11的、弹性部分与粘性部分的比优选为例如45：55～55：45。
本发明通过以具有该变形性能的方式来构成粘合片的粘合剂层，从而结果是可以完全防止破损的盖板玻璃的玻璃碎片的飞散。
在本发明中，“粘滑”是指如下现象：例如，如在基于JIS－Z0237记载的针对试验板的180度剥离粘合力测定试验的条件下进行测定时的、粘合力－剥离时间曲线图所示，一边重复数次粘合力保持某一固定的最大值一定时间后、粘合力急剧地降低、然后立即粘合力复原的情形，一边逐渐剥离的现象。
“不引起粘滑现象”是指：不重复(两次以上)发生相对于最大粘合力而增减30％以上的振幅。在粘合力的振幅小于30％时，为连续剥离的状态，该状态不视为“粘滑”所致的剥离。
本实施方式的玻璃飞散防止片1优选：在上述性能的基础上，还将粘合片的粘合剂层11的、频率100Hz下的损耗角正切(tanδ)调整为1.26以下、优选1.23以下。本发明人们还发现：在能够在不引起粘滑现象的情况下进行剥离的基础上，若高频(100Hz)下的粘弹性、具体而言tanδ为1.26以下，则可以期待飞散防止性能的进一步改善。
具备以上性能的本实施方式的粘合剂层11由包含粘合成分的粘合剂组合物构成。
粘合成分优选含有作为主聚合物的(甲基)丙烯酸酯聚合物。(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯这两者。其他类似术语也同样。另外，“聚合物”也包括了“共聚物”的概念。
就(甲基)丙烯酸酯聚合物而言，作为构成该聚合物的单体，优选含有烷基的碳数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。由此，得到的粘合剂可以表现出优选的粘合性。
(甲基)丙烯酸酯聚合物也可以由烷基的碳数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯与具有反应性的官能团的单体(含反应性官能团的单体)与根据期望而使用的其他单体的共聚物构成。对于(甲基)丙烯酸酯聚合物而言，通过含有含反应性官能团的单体作为构成该聚合物的单体，从而可以与交联剂反应而形成交联结构。
作为烷基的碳数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，可列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。其中，从容易调整玻璃化转变温度的观点出发，优选烷基的碳数为1～8的(甲基)丙烯酸酯，更优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸2－乙基己酯。这些可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。
特别地，通过使用至少包含来自丙烯酸正丁酯(BA)的结构单元的(甲基)丙烯酸酯聚合物，而容易调整为不发生高速剥离时的粘滑现象。
就(甲基)丙烯酸酯聚合物而言，作为构成该聚合物的单体单元，优选至少包含(超过0质量％)且以100质量％以下含有烷基的碳数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选含有20～80质量％。
作为含反应性官能团的单体，优选列举：在分子内具有羟基的单体(含羟基的单体)、在分子内具有羧基的单体(含羧基的单体)、在分子内具有氨基的单体(含氨基的单体)等。其中，特别优选含羟基的单体。这些含反应性官能团的单体可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。
作为含羟基的单体，可列举例如：(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4－羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯等。其中，从得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物中的羟基的、与交联剂的反应性以及与其他单体的共聚性的角度出发，优选(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯。这些可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。
作为含羧基的单体，可列举例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中，从得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羧基的、与交联剂的反应性以及与其他单体的共聚性的角度出发，优选丙烯酸。这些可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。
作为含氨基的单体，可列举例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。这些可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。
就(甲基)丙烯酸酯聚合物而言，从交联的观点出发，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有含反应性官能团的单体(特别是含羟基的单体)。含反应性官能团的单体的羟值优选为1mgKOH/g以上且80mgKOH/g以下，更优选为5mgKOH/g以上且50mgKOH/g以下。
关于(甲基)丙烯酸酯聚合物，就可作为构成该聚合物的单体而含有的其他单体而言，可列举例如：(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等非交联性的丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸N,N－二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N－二甲基氨基丙酯等具有非交联性的叔氨基的(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯基酯；苯乙烯等。这些可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。
关于(甲基)丙烯酸酯聚合物的聚合方式，可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量(Mw)优选为30万～60万，更优选为40万～60万。当重均分子量小于30万时，有发生内聚破坏之虞。另一方面，当重均分子量超过60万时，有发生粘合力不足之虞。需要说明的是，重均分子量为利用凝胶渗透色谱(GPC)法测定的聚苯乙烯换算的值。
上述重均分子量例如可以通过以下的测定条件来测定。
色谱柱：“TSK－gel superHZM－M”、“TSK－gel HZM－M”、“TSK－gel HZ2000”
洗脱液：THF
流量：0.35mL/min
注入量：10μL
柱温度：40℃
检测器：UV－8020
(甲基)丙烯酸酯聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为－70℃～0℃。当Tg小于－70℃时，有内聚力(日文：凝集力)不足之虞。另一方面，当Tg超过0℃时，有未表现出粘合性之虞。从取得粘合力、粘性、内聚力的平衡的观点出发，主聚合物的Tg更优选为－40℃～－15℃。需要说明的是，主聚合物的Tg为通过以下的基于FOX公式的主聚合物的玻璃化转变温度Tg(℃)的关系式而计算的值。
1/(273+Tg)＝Σ{Wi/(273+Tgi)}
上述式中的“Wi”为单体i的质量百分率，“Tgi”为单体i的均聚物的Tg(℃)。需要说明的是，均聚物的玻璃化转变温度可以使用“聚合物手册第4版John Wiley&Sons著”中记载的数值。上述文献中未记载的单体的均聚物的玻璃化转变温度可以采用通过动态粘弹性测定得到的损耗角正切(tanδ)的峰值温度。
粘合成分中，(甲基)丙烯酸酯聚合物可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。
粘合成分优选含有交联剂。当粘合成分含有交联剂、和包含含反应性官能团的单体作为构成聚合物的单体单元的(甲基)丙烯酸酯聚合物时，若对包含该粘合成分的粘合剂组合物进行加热等，则交联剂与构成(甲基)丙烯酸酯聚合物的含反应性官能团的单体的反应性官能团进行反应。由此，通过交联剂而形成交联有(甲基)丙烯酸酯聚合物的结构，得到的粘合剂的内聚力提高。
作为交联剂，只要是与(甲基)丙烯酸酯聚合物所具有的反应性官能团反应的物质即可，可列举例如：异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、胺系交联剂、三聚氰胺系交联剂、氮丙啶系交联剂、肼系交联剂、醛系交联剂、噁唑啉系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属鳌合物系交联剂、金属盐系交联剂、铵盐系交联剂等。当(甲基)丙烯酸酯聚合物具有羟基作为反应性官能团时，上述中，优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯系交联剂。交联剂可以单独使用一种，或者，也可以将两种以上组合使用。
作为环氧系交联剂，可列举乙二醇二缩水甘油醚等。其中，优选N,N,N',N'－四缩水甘油基－间苯二甲胺。
异氰酸酯系交联剂至少包含多异氰酸酯化合物。作为多异氰酸酯化合物，可列举例如：甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式多异氰酸酯等；以及它们的双缩脲体、异氰脲酸酯体、及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢的化合物的反应产物的加合物等。
其中，从与羟基的反应性的观点出发，优选三羟甲基丙烷改性的芳香族多异氰酸酯、特别是三羟甲基丙烷改性亚二甲苯基二异氰酸酯和三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯。
交联剂的配合比例根据交联剂的种类、官能团的数量等而不同，因此没有特别限定。相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物，例如，优选0.04～5.0质量份的范围。通过将交联剂的配合比例设为0.04质量份以上，从而不易发生内聚破坏，通过设为5.0质量份以下，从而在容易调整粘合力方面适宜。
粘合剂组合物可根据期望含有各种添加剂，例如硅烷偶联剂、折射率调整剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、填充剂等。
例如，从改善得到的粘合剂的粘合力的观点出发，优选含有硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，优选在分子内具有至少1个烷氧基甲硅烷基的、与粘合成分的相容性良好、具有透光性的有机硅化合物。
作为所述硅烷偶联剂，可列举例如：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基的硅化合物；3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2－(3,4－环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物；3－巯基丙基三甲氧基硅烷、3－巯基丙基三乙氧基硅烷、3－巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物；3－氨基丙基三甲氧基硅烷、N－(2－氨基乙基)－3－氨基丙基三甲氧基硅烷、N－(2－氨基乙基)－3－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物；3－氯丙基三甲氧基硅烷、3－异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷；或这些中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。这些可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。
粘合剂组合物中的硅烷偶联剂的含量相对于粘合成分100质量份优选为0.05～1.5质量份，更优选为0.07～1.0质量份。
粘合剂组合物可以通过将粘合成分和根据期望而使用的添加剂混合来制造。在粘合成分含有(甲基)丙烯酸酯聚合物的情况下，先制备(甲基)丙烯酸酯聚合物，再根据期望而配合交联剂。
(甲基)丙烯酸酯聚合物可以通过利用常规的自由基聚合法将构成聚合物的单体单元的混合物聚合来制造。(甲基)丙烯酸酯聚合物的聚合可以根据期望使用聚合引发剂，并通过溶液聚合法等来进行。作为聚合溶剂，可列举例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮等，可以将两种以上组合使用。
作为聚合引发剂，可列举偶氮系化合物、有机过氧化物等，可以将两种以上组合使用。作为偶氮系化合物，可列举例如：2,2'－偶氮双异丁腈、2,2'－偶氮双(2－甲基丁腈)、1,1'－偶氮双(环己烷1－甲腈)、2,2'－偶氮双(2,4－二甲基戊腈)、2,2'－偶氮双(2,4－二甲基－4－甲氧基戊腈)、2,2’－偶氮双(2－甲基丙酸)二甲酯、4,4'－偶氮双(4－氰基戊酸)、2,2'－偶氮双(2－羟基甲基丙腈)、2,2'－偶氮双[2－(2－咪唑啉－2－基)丙烷]等。
作为有机过氧化物，可列举例如：过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2－乙氧基乙酯)、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、双(3,5,5－三甲基己酰)过氧化物、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
需要说明的是，在上述聚合工序中，可以通过配合2－巯基乙醇等链转移剂来调节所得到的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物后，向(甲基)丙烯酸酯聚合物的溶液中根据期望而添加交联剂和添加剂，充分混合，由此得到用溶剂稀释的粘合剂组合物(涂布溶液)。
作为用于稀释粘合剂组合物而制成涂布溶液的稀释溶剂，可使用例如：己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃；甲苯、二甲苯等芳香族烃；二氯甲烷、氯乙烯等卤代烃；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1－甲氧基－2－丙醇等醇；丙酮、甲乙酮、2－戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；乙基溶纤剂等溶纤剂系溶剂等。
作为如此制备的涂布溶液的浓度·粘度，只要在能够进行涂布的范围即可，没有特别限制，可根据状况适当选择。例如，以粘合剂组合物的浓度达到10～40质量％的方式进行稀释。需要说明的是，在得到涂布溶液时，稀释溶剂等的添加不是必要条件，若粘合剂组合物为能够进行涂布的粘度等，则也可以不添加稀释溶剂。
本实施方式的粘合剂层11由上述粘合剂组合物形成，具体而言，通过将粘合剂组合物的涂布溶液涂布于期望的材料(剥离片、玻璃飞散防止片的膜基材等)并进行固化(交联)而形成。通过将粘合剂组合物在涂布后进行干燥、优选进行加热处理而使其固化，由此可以得到粘合剂层11。在加热处理后，可以根据需要设置常温(例如23℃、50％RH)下7～14天左右的熟化期。
作为涂布粘合剂组合物的涂布溶液的方法，可利用例如棒涂法、刀涂法、辊涂法、刮板涂布法、模涂法、凹版涂布法等。
粘合剂组合物的干燥可通过风干来进行，通常通过加热处理(优选热风干燥)来进行。在进行加热处理的情况下，加热温度优选为90～110℃。另外，加热时间优选为120秒～4分钟。
在粘合剂组合物的粘合成分含有(甲基)丙烯酸酯聚合物和交联剂的情况下，通过粘合剂组合物的干燥(加热处理)，(甲基)丙烯酸酯聚合物通过交联剂而被交联，形成交联结构。
粘合剂层11的厚度没有特别限定，可适当选择与基材的材料相应的厚度，具体而言，优选设为0.5μm～50μm、适宜设为5～30μm。
作为膜基材12，只要具有在触摸面板的盖板玻璃发生破裂时可以防止玻璃飞散的程度的强度、且由光学透明性高的材料形成即可，通常以塑料膜为主体，可以仅由塑料膜构成，也可以为在塑料膜的、与粘合剂层11相反的面上形成有期望的功能层的膜基材。
作为塑料膜，可列举例如：由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、三乙酰纤维素、丙烯酸类等材质形成的透明膜。这些中，从机械强度、尺寸稳定性优异的角度出发，优选经拉伸加工、特别是双轴拉伸加工的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
作为功能层，可列举例如：硬涂层、防反射层、防眩层、易滑层、抗静电层等。特别地，为了对移动设备的视觉辨认侧(盖板玻璃)赋予设计性，也可以至少设置具备印刷适合性的层。
膜基材12的厚度通常为6～500μm，优选为23～200μm。
作为本实施方式的粘合片的一制造例，首先准备剥离片，所述剥离片的与粘合剂层12相接触的面实施过剥离处理。作为剥离片，可使用例如：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯·(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。另外，也可使用这些的交联膜。此外，可以为这些的层叠膜。
作为用于剥离处理的剥离剂，可列举例如醇酸系、有机硅系、氟系、不饱和聚酯系、聚烯烃系、蜡系的剥离剂。
剥离片的厚度没有特别限制，通常为20～150μm左右。
在所准备的剥离片的剥离面上涂布上述的粘合剂组合物的涂布液，进行加热处理而使其固化(交联)，形成涂布层，之后，在该涂布层上贴合膜基材12。在需要熟化期时，设置熟化期，在不需要熟化期时，涂布层直接成为粘合剂层11而得到粘合片，由此得到本实施方式的玻璃飞散防止片1。
通过使用得到的本实施方式的玻璃飞散防止片1，可以制造例如图2所示的电容式的触摸面板2。
[电容式的触摸面板]
本实施方式的触摸面板2具备显示体模块26、在其上通过粘合剂层25而层叠的膜传感器24、在其上通过粘合剂层23而层叠的本实施方式的玻璃飞散防止片1(剥离片已被剥离)、和通过该片1的粘合剂层11而层叠的带有经图案化的透明导电膜22的盖板玻璃21而构成。
即，该触摸面板2中，玻璃飞散防止粘合片1作为内贴片而设置于盖板玻璃21的背面侧(显示体模块26侧)。
在本实施方式的触摸面板2中，透明导电膜22被设置在盖板玻璃21上，但是，透明导电膜22也可以设置在其他部位。
作为显示体模块26，可列举例如液晶(LCD)模块、发光二极管(LED)模块、有机电致发光(有机EL)模块等。
粘合剂层23和25由期望的粘合剂或粘合片形成即可，可以由与飞散防止粘合片1的粘合剂层11相同的粘合剂形成。
作为上述期望的粘合剂，可列举丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、有机硅系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、聚酯系粘合剂、聚乙烯基醚系粘合剂等，其中优选丙烯酸系粘合剂。
膜传感器24通常由基材膜241和经图案化的透明导电膜242构成。作为基材膜241，可使用例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜、三乙酰纤维素膜、聚丙烯膜等。
作为透明导电膜242，可列举例如：包含铂、金、银、铜等金属、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锌、二氧化锌等氧化物、掺锡氧化铟(ITO)、掺氧化锌的氧化铟、掺氟的氧化铟、掺锑氧化锡、掺氟的氧化锡、掺铝的氧化锌等复合氧化物、硫属化物、六硼化镧、氮化钛、碳化钛等非氧化化合物等的透明导电膜，其中，优选包含ITO的透明导电膜。
触摸面板2的膜传感器24的透明导电膜242在图2中位于膜传感器24的上侧，但是也可以位于膜传感器24的下侧。
作为盖板玻璃21的玻璃材料，没有特别限定，可列举例如化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡和锶的玻璃、铝硅酸盐玻璃、铅玻璃、硼硅酸盐玻璃、钡硼硅酸盐玻璃等。盖板玻璃21的表面上可以设有期望的功能层(例如硬涂层等)。
盖板玻璃21的厚度没有特别限定，通常为0.5～2.0mm，优选为0.7～1.5mm。
在本实施方式的触摸面板2中，在盖板玻璃21上，图案化地设置有透明导电膜22。作为透明导电膜22的材料，可以使用与膜传感器24的透明导电膜242相同的材料。需要说明的是，关于透明导电膜22和膜传感器24的透明导电膜242，通常一者构成X轴方向的电路图案、另一者构成Y轴方向的电路图案。
在制造触摸面板2时，剥离飞散防止片1的剥离片，将露出的粘合剂层11贴付于设置在盖板玻璃21的背面侧的透明导电膜22后，使用带有该飞散防止片1的盖板玻璃21按照常规方法制造触摸面板2即可。
在触摸面板2中，即使在由于掉落等而受到大的冲击、盖板玻璃21发生破裂的情况下，也由于贴付于盖板玻璃21的飞散防止片1的存在而防止玻璃碎片发生飞散。
[实施例]
以下通过实施例进一步说明本发明。需要说明的是，“份”、“％”只要没有特别声明则为重量基准。
1.玻璃飞散防止片的制作
[实验例1]
使丙烯酸正丁酯聚合而制备(甲基)丙烯酸酯聚合物。该(甲基)丙烯酸酯聚合物的、使用凝胶渗透色谱(GPC)而测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)为45万，利用FOX公式(前述)求出的玻璃化转变温度(Tg)为－40℃。
向得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物：100质量份(固体成分换算)中添加环氧系交联剂：0.99质量份后用溶剂稀释，充分搅拌，由此得到粘合剂组合物的涂布溶液。
将包括此后的实验例在内的粘合剂组合物的配方示于表1。表1中记载的缩写的详细情况如下所述。
BA：丙烯酸正丁酯
2EHA：丙烯酸2－乙基己酯
EA：丙烯酸乙酯
作为膜基材，使用厚50μm的透明PET膜(Lumirror：东丽公司、未经脱模处理)，通过棒涂法在其一面涂布所得到的粘合剂组合物的涂布溶液后，在100℃下加热处理3分钟而形成粘合剂组合物的涂膜层(粘合剂层)。之后，在23℃、50％RH下熟化7天而形成厚度25μm的粘合剂层，得到片样品(玻璃飞散防止片)。
〔实验例2～6〕
如表1所示地变更构成(甲基)丙烯酸酯聚合物的各单体的组成和重均分子量、以及使用的交联剂的种类和配合量，除此以外与实验例1同样地制造片样品。
需要说明的是，关于实验例5和实验例6，构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(主聚合物)的各单体的组成和Mw、以及使用的交联剂的种类和配合量分别在组成(2EHA/EA)、Mw(50万)、种类(异氰酸酯系)、配合量(0.40)上是相同的，两实验例在主聚合物的Tg这一点上不同。
2.评价
对于各实验例中得到的片样品进行下述项目的评价。将结果示于表1。
(2－1)粘滑
使用各实验例中制作的片样品，准备宽25mm×长250mm的片试验片。然后，在23℃和50％RH的环境下，用2kgf载荷的辊将片试验片的粘合剂层面贴合在厚度为3mm的玻璃上，30分钟后，将片试验片的膜基材端部(自由部分)从玻璃折返成180度，以30,000mm/分钟的拉伸速度连续地剥离，测定此时的剥离强度(相对于剥离时间的180度剥离粘合力。单位：N/25mm)，并且观察用同样的方法将片试验片从玻璃剥离时有无发生粘滑现象，用以下的基准进行评价。
作为测定设备，使用了剥离试验机粘合·覆膜剥离分析装置(VPA－2：协和界面化学公司)。
〇：未发生粘滑现象(良好)
(※粘合力的振幅相对于最大粘合力小于30％)
×：发生了粘滑现象(不良)
(2－2)损耗角正切(tanδ)
使用粘弹性测定装置PHYSICA MCR301(Anton Paar公司制)、温度控制系统CTD450、分析软件Rheoplus、几何学上
Figure BDA0002658541830000151
的上下网格加工(日文：上下格子目加工)平行板进行测定。
准备20mm×20mm、厚度500μm的正方形的片试验片。然后，将该片试验片夹持在处于测定温度的粘弹性测定装置的板间，调节板间距离而使得法向力达到0.2μN。再使测定温度±1℃保持2分钟后，设为应变1％、频率100Hz、温度条件23℃、氮气气氛。
然后，将频率设为高频(100Hz)而进行测定。在对数升降(日文：対数昇降)、测定点数为5点/数位的条件下进行动态粘弹性测定，由此测定片试验片(特别是粘合剂层)的损耗角正切(tanδ)，用以下的基准进行评价。
需要说明的是，关于本评价中使用的片试验片，将各实验例中制作的片样品的膜基材(未经脱模处理)变更为经脱模处理的膜基材，在其脱模处理面形成有厚20～25μm的粘合剂层。另外，用仅将该粘合剂层层叠而达到片试验片的规定厚度(500μm)而得到的产物进行了测定。
〇：tanδ为1.26以下(良好)
×：tanδ超过1.26(不良)
(2－3)耐冲击试验(简易飞散防止性能试验)
首先，准备了将各实验例中制作的片样品通过其粘合剂层贴合于玻璃板(坯玻璃(日文：素ガラス))而成的层叠体(膜基材/粘合剂层/玻璃板的层构成)。接着，将亚克力块30(长10mm×宽10mm×高10mm)用市售的粘接剂32粘接于所准备的层叠体的膜基材侧。
然后，如图3所示，将亚克力块30周边的不要部分(膜基材/粘合剂层)用刀除去，由此在玻璃板40上得到块状的试验片50(亚克力块30/粘接剂32/片样品1a(膜基材12a/粘合剂层11a))。
然后，在23℃和50％RH的环境下放置5小时而使试验片50中的粘接剂32固化后，将粘接剂固化后的块状的试验片50a设置于图4所示的冲击试验装置60(Digital impacttester QM 700CA、Qmesys公司)，之后将锤子62(载荷：273g)提升到规定的角度，对试验片50a的一部分(亚克力块30)施加冲击。对于试验片50a，将垂直方向设为0度，以逆时针提升锤子62时的角度进行评价。用下述基准评价将块状试验片50a连同膜一起从玻璃板40剥离时的角度。
需要说明的是，在图4和5中，符号64和66分别为贴合有试验片50a的玻璃板40的挤压板和固定台、符号68为锤子62的操作盘。
◎：40度以上(特别良好)
〇：35度以上～小于40度(良好)
×：小于35度(不良)
(2－4)飞散防止性
在智能手机(移动设备的一例)的筐体的盖板玻璃内表面贴合各实验例中制作的片样品，使得其粘合剂层相对，得到玻璃/粘合剂层/膜基材的构成(盖板玻璃与飞散防止片的层叠体)的评价样品(总重量：130g)。
然后，在23℃且50％RH的环境下放置30分钟后，使评价样品以倾斜45度的状态从约100cm的高度自评价样品的角部掉落(与地板碰撞)，使其如此掉落10次，目视确认施加了载荷的位置的状态，用以下的基准进行评价。
◎：完全看不到剥离(0次/10次)
〇：几乎看不到剥离(1～2次/10次)
×：看到较多剥离(3次以上/10次)
[表1]
Figure BDA0002658541830000171
3.考察
如表1所示，确认将片试验片从玻璃高速剥离时的、有无发生粘滑与飞散防止性能的相关性。即，具有在高速剥离时发生了粘滑的粘合剂层时(实验例5和6)，不能改善飞散防止性能。
另一方面，可确认：以在高速剥离时不发生粘滑的方式来构成粘合剂层时(实验例1～4)，能够改善飞散防止性能。可确认：其中，具有高频(100Hz)下的损耗角正切(tanδ)被调整为1.26以下的粘合剂层时(实验例1～3)与并非如此的情况(实验例4)相比，耐冲击和飞散防止性更进一步地优异。
符号说明
1…玻璃飞散防止片
1a…片样品(玻璃飞散防止片)
11，11a…粘合剂层
12，12a…膜基材
2…触摸面板
21…盖板玻璃
22…透明导电膜
23…粘合剂层
24…膜传感器
241…基材膜
242…透明导电膜
25…粘合剂层
26…显示体模块

Claims (4)

1.一种玻璃飞散防止片，其特征在于，其为贴付于移动设备的盖板玻璃、防止该盖板玻璃破损时玻璃碎片飞散的玻璃飞散防止片，
玻璃飞散防止片包含粘合片，所述粘合片在膜基材的一个面具有由粘合剂组合物构成的粘合剂层，
在温度23℃及相对湿度50％的环境下，用2kgf载荷的辊将粘合片的粘合剂层面贴合在厚度为3mm的玻璃上，30分钟后以30,000mm/分钟的速度沿着180度方向从所述玻璃高速剥离所述粘合片时，能够在不引起粘滑现象的情况下进行剥离。
2.根据权利要求1所述的片，其中，粘合剂层的、频率100Hz下的损耗角正切tanδ被调整为1.26以下。
3.根据权利要求1或2所述的片，其中，粘合剂组合物具有交联剂和包含来自丙烯酸丁酯的结构单元的(甲基)丙烯酸酯聚合物。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的片，在膜基材的、非粘合剂层形成面具有具备印刷适合性的功能层。
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