KR102649521B1 - 광학용 점착제층, 광학용 점착제층의 제조 방법, 점착제층을 구비한 광학 필름, 및 화상 표시 장치 - Google Patents

광학용 점착제층, 광학용 점착제층의 제조 방법, 점착제층을 구비한 광학 필름, 및 화상 표시 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR102649521B1
KR102649521B1 KR1020227025197A KR20227025197A KR102649521B1 KR 102649521 B1 KR102649521 B1 KR 102649521B1 KR 1020227025197 A KR1020227025197 A KR 1020227025197A KR 20227025197 A KR20227025197 A KR 20227025197A KR 102649521 B1 KR102649521 B1 KR 102649521B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
adhesive layer
meth
weight
optical
acrylic polymer
Prior art date
Application number
KR1020227025197A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20220104849A (ko
Inventor
도모유키 기무라
히로토모 오노
아키코 스기노
유스케 도야마
Original Assignee
닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 닛토덴코 가부시키가이샤 filed Critical 닛토덴코 가부시키가이샤
Publication of KR20220104849A publication Critical patent/KR20220104849A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102649521B1 publication Critical patent/KR102649521B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6283—Polymers of nitrogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
    • C08G18/8009—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203
    • C08G18/8022—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203 with polyols having at least three hydroxy groups
    • C08G18/8025—Masked aliphatic or cycloaliphatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C09J133/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/18—Coatings for keeping optical surfaces clean, e.g. hydrophobic or photo-catalytic films
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2438/00—Living radical polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/01—High molecular weight, e.g. >800,000 Da.
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/03—Narrow molecular weight distribution, i.e. Mw/Mn < 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/40—Compositions for pressure-sensitive adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/48—Selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2201/00—Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00
    • G02F2201/50—Protective arrangements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2202/00—Materials and properties
    • G02F2202/02—Materials and properties organic material
    • G02F2202/022—Materials and properties organic material polymeric
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2202/00—Materials and properties
    • G02F2202/28—Adhesive materials or arrangements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2203/00—Function characteristic
    • G02F2203/09—Function characteristic transflective

Abstract

본 발명은, 피착체(광학 필름)에 대해, 가열·가습 조건하에서, 발포나 박리, 들뜸 등의 발생을 억제할 수 있어, 높은 접착 신뢰성이나 고온에서의 내구성이 우수한 광학용 점착제층, 및 상기 광학용 점착제층을 광학 필름의 적어도 편면에 갖는 점착제층을 구비한 광학 필름, 게다가 상기 점착제층을 구비한 광학 필름을 사용한 액정 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다. (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로 형성된 광학용 점착제층이며, 겔 분율이 70％ 이상, 115℃의 환경하에서 500g의 하중을 1시간 가하였을 때의 크리프 값이 55㎛ 이상인 것을 특징으로 하는 광학용 점착제층.

Description

광학용 점착제층, 광학용 점착제층의 제조 방법, 점착제층을 구비한 광학 필름, 및 화상 표시 장치{OPTICAL ADHESIVE LAYER, MANUFACTURING METHOD OF OPTICAL ADHESIVE LAYER, OPTICAL FILM WITH ADHESIVE LAYER, AND IMAGE DISPLAY DEVICE}
본 발명은, 광학용 점착제층, 광학용 점착제층의 제조 방법, 및 상기 광학용 점착제층을 광학 필름의 적어도 편면에 갖는 점착제층을 구비한 광학 필름에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 점착제층을 구비한 광학 필름을 사용한 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치, PDP 등의 화상 표시 장치에 관한 것이다. 상기 광학 필름으로서는, 편광 필름(편광판), 위상차 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 더욱이 이들이 적층되어 있는 것을 사용할 수 있다.
액정 표시 장치 등은, 그 화상 형성 방식으로부터 액정 셀의 양측에 편광 소자를 배치하는 것이 필요 불가결하며, 일반적으로는 편광 필름이 접착되어 있다. 또한 액정 패널에는 편광 필름 외에, 디스플레이의 표시 품위를 향상시키기 위해 다양한 광학 소자가 사용되도록 되어 가고 있다. 예를 들어, 착색 방지로서의 위상차 필름, 액정 디스플레이의 시야각을 개선하기 위한 시야각 확대 필름, 더욱이 디스플레이의 콘트라스트를 높이기 위한 휘도 향상 필름 등이 사용된다. 이들 필름은 총칭하여 광학 필름이라고 불린다.
상기 광학 필름 등의 광학 부재를 액정 셀에 부착할 때에는, 통상, 점착제가 사용된다. 또한, 광학 필름과 액정 셀, 또는 광학 필름 사이의 접착은, 통상, 광의 손실을 저감하기 위해, 각각의 재료는 점착제를 사용하여 밀착되어 있다. 이러한 경우에, 광학 필름을 고착시키는 데 건조 공정을 필요로 하지 않는 것 등의 장점을 갖는다는 점에서, 점착제는, 광학 필름의 편측에 미리 점착제층으로서 마련된 점착제층을 구비한 광학 필름이 일반적으로 사용된다. 점착제층을 구비한 광학 필름의 점착제층에는, 통상, 이형 필름이 부착되어 있다.
상기 점착제층에 요구되는 필요 특성으로서는, 상기 점착제층을 광학 필름에 접합한 상태나, 또한 점착제층을 구비한 광학 필름을 액정 패널의 유리 기판에 접합한 상태에서, 가열·가습 조건하에 있어서, 높은 내구성이 요구되고 있고, 예를 들어 환경 촉진 시험으로서 통상 행해지는 가열·가습 등에 의한 내구 시험에 있어서, 점착제층에 기인하는 발포나 박리, 들뜸 등의 문제가 발생하지 않는 높은 접착 신뢰성 등이 요구된다.
또한, 광학 필름(예를 들어, 편광 필름)은, 가열 처리에 의해 수축하는 경향이 있고, 편광 필름의 수축에 의해, 점착제층 자체도 변형되는 문제가 발생하고 있다.
특히, 옥외에서 사용되어, 고온의 차내가 상정되는 카 내비게이션 등의 차량 탑재용 디스플레이나 휴대 전화 등에 사용되는 점착제층이나 점착제층을 구비한 광학 필름은, 높은 접착 신뢰성이나, 고온에서의 내구성이 요구되고 있다.
상기 점착제층을 구비한 광학 필름의 점착제층을 형성하는 각종 점착제 조성물이 제안되어 있다(예를 들어, 특허문헌 1).
일본 특허 공개 제2012-158702호 공보
특허문헌 1에서는, 방향환 함유 모노머와 아미드기 함유 모노머 등, 극성 모노머를 포함하는 아크릴계 폴리머 100중량부에 대해, 이소시아네이트계 가교제를 4∼20중량부를 배합한 점착제 조성물이 제안되어 있다. 그러나 특허문헌 1의 점착제 조성물은, 가교제의 배합 비율이 많기 때문에, 내구성 시험에서 박리가 발생하기 쉬워지는 경향이 있어, 특히 차량 탑재 용도에서 요구되는 고온에서의 접착 신뢰성을 만족시키는 것은 아니었다.
그래서 본 발명은, 피착체에 대해, 가열·가습 조건하에 있어서, 발포나 박리 등이 발생하지 않는 내구성이 우수한 광학용 점착제층을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은, 상기 광학용 점착제층의 제조 방법, 및 상기 광학용 점착제층을 갖는 점착제층을 구비한 광학 필름을 제공하는 것, 또한 상기 점착제층을 구비한 광학 필름을 사용한 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 하기의 광학용 점착제층을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 광학용 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로 형성된 광학용 점착제층이며, 겔 분율이 70％ 이상, 115℃의 환경하에서 500g의 하중을 1시간 가하였을 때의 크리프 값이 55㎛ 이상인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 광학용 점착제층은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 다분산도(중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn))가, 3.0 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 광학용 점착제층은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)이, 90만∼300만인 것이 바람직하다.
본 발명의 광학용 점착제층은, 상기 점착제 조성물이, 과산화물계 가교제를 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명의 광학용 점착제층은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해, 상기 가교제를, 0.01∼3중량부 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명의 광학용 점착제층은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 단위로서, 히드록실기 함유 모노머를 0.01∼7중량％ 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명의 광학용 점착제층은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 단위로서, 방향환 함유 모노머를 3∼25중량％ 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명의 광학용 점착제층은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 단위로서, 아미드기 함유 모노머를 0.1∼20중량％ 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명의 광학용 점착제층은, 상기 아미드기 함유 모노머가, N-비닐기 함유 락탐계 모노머인 것이 바람직하다.
본 발명의 광학용 점착제층은, 상기 점착제 조성물이, 유기 테룰 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명의 광학용 점착제층의 제조 방법은, 상기 광학용 점착제층의 제조 방법이며, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 리빙 라디칼 중합으로 제조하는 것이 바람직하다.
본 발명의 점착제층을 구비한 광학 필름은, 광학 필름의 적어도 편면에, 상기 광학용 점착제층을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 점착제층을 구비한 광학 필름은, 상기 광학 필름이, 편광 필름이고, 상기 편광 필름이, 편광자를 포함하고, 상기 편광자의 두께가, 30㎛ 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 화상 표시 장치는, 상기 점착제층을 구비한 광학 필름을 적어도 하나 사용한 것이 바람직하다.
본 발명의 광학용 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로 형성된 광학용 점착제층이며, 겔 분율이 70％ 이상, 115℃의 환경하에서 500g의 하중을 1시간 가하였을 때의 크리프 값이 55㎛ 이상인 것을 특징으로 한다. 당해 광학용 점착제층은, 광학 필름에 부착된 상태에서, 가열·가습 조건하에 노출된 경우라도, 발포나 박리, 들뜸 등의 발생을 억제할 수 있어, 높은 접착 신뢰성이나 고온에서의 내구성이 얻어져, 유용하다.
도 1은 본 발명의 점착제층을 구비한 편광 필름의 개략 단면도의 일례이다.
<(메트)아크릴계 폴리머>
본 발명의 광학용 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로 형성되는 것을 특징으로 한다. 상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 통상, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트를 주 성분으로서 함유한다. 또한, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말하며, 본 발명의 (메트)라 함은 마찬가지의 의미이다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머의 주 골격을 구성하는, 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기 탄소 수 1∼18의 것을 예시할 수 있다. 예를 들어, 상기 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 아밀기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기, 2-에틸헥실기, 이소옥틸기, 노닐기, 데실기, 이소데실기, 도데실기, 이소미리스틸기, 라우릴기, 트리데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 조합하여 사용할 수 있다. 이들 알킬기의 평균 탄소 수는 3∼9인 것이 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 단위로서, 히드록실기 함유 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 히드록실기 함유 모노머는, 그 구조 중에 히드록실기를 포함하고, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물인 것이 바람직하다. 히드록실기 함유 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의, 히드록시알킬(메트)아크릴레이트나 (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 히드록실기 함유 모노머 중에서도 내구성의 관점에서, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 특히 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 단위로서, 방향환 함유 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 방향환 함유 모노머는, 그 구조 중에 방향환 구조를 포함하고, 또한 (메트)아크릴로일기를 포함하는 화합물(이하, 방향환 함유 (메트)아크릴레이트라고 하는 경우가 있음)인 것이 바람직하다. 방향환으로서는, 벤젠환, 나프탈렌환, 또는 비페닐환 등을 들 수 있다. 방향환 함유 (메트)아크릴레이트는, 내구성(특히, 투명 도전층인 ITO층에 대한 내구성)을 만족시키고, 또한 주변부의 흐려짐에 의한 표시 불균일을 개선할 수 있다.
상기 방향환 함유 모노머의 구체예로서는, 스티렌, p-tert-부톡시스티렌 및 p-아세톡시스티렌 등을 들 수 있다.
상기 방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 구체예로서는, 예를 들어 벤질(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, o-페닐페놀(메트)아크릴레이트, 페녹시(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 노닐페놀(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 크레졸(메트)아크릴레이트, 페놀에틸렌옥시드 변성(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 메톡시벤질(메트)아크릴레이트, 클로로벤질(메트)아크릴레이트, 크레질(메트)아크릴레이트, 폴리스티릴(메트)아크릴레이트 등의 벤젠환을 갖는 것; 히드록시에틸화β-나프톨아크릴레이트, 2-나프토에틸(메트)아크릴레이트, 2-나프톡시에틸아크릴레이트, 2-(4-메톡시-1-나프톡시)에틸(메트)아크릴레이트 등의 나프탈렌환을 갖는 것; 비페닐(메트)아크릴레이트 등의 비페닐환을 갖는 것을 들 수 있다.
상기 방향환 함유 (메트)아크릴레이트로서는, 점착 특성이나 내구성의 관점에서, 벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 특히 페녹시에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 단위로서, 아미드기 함유 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 아미드기 함유 모노머는, 그 구조 중에 아미드기를 포함하고, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물인 것이 바람직하다. 아미드기 함유 모노머의 구체예로서는, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-헥실(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올-N-프로판(메트)아크릴아미드, 아미노메틸(메트)아크릴아미드, 아미노에틸(메트)아크릴아미드, 머캅토메틸(메트)아크릴아미드, 머캅토에틸(메트)아크릴아미드 등의 아크릴아미드계 모노머; N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘 등의 N-아크릴로일 복소환 모노머; N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐 등의 N-비닐기 함유 락탐계 모노머 등을 들 수 있다. 아미드기 함유 모노머는, 내구성을 만족시키는 데 있어서 바람직하고, 아미드기 함유 모노머 중에서도, 특히 N-비닐기 함유 락탐계 모노머는, ITO층에 대한 내구성이나 리워크성을 만족시키는 데 있어서 바람직하다.
이들 공중합 모노머는, 점착제 조성물이 가교제를 함유하는 경우에, 가교제와의 반응점이 된다. 특히, 히드록실기 함유 모노머는, 분자간 가교제와의 반응성이 좋기 때문에, 얻어지는 점착제층의 응집성이나 내열성의 향상을 위해 바람직하게 사용되고, 리워크성의 점에서도 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 모노머 단위로서, 상기 각 모노머를 전체 구성 모노머(100중량％)의 중량 비율에 있어서 소정량 함유한다.
상기 알킬(메트)아크릴레이트의 중량 비율은, 알킬(메트)아크릴레이트 이외의 모노머의 잔부로서 설정할 수 있고, 구체적으로는, 알킬(메트)아크릴레이트의 중량 비율은, 60중량％ 이상인 것이 바람직하고, 65∼99.8중량％가 보다 바람직하고, 70∼99.6중량％가 더욱 바람직하다. 알킬(메트)아크릴레이트의 중량 비율을 상기 범위로 설정하는 것은, 접착성을 확보하는 데 있어서 바람직하다.
상기 히드록실기 함유 모노머의 중량 비율은, 0.01∼7중량％인 것이 바람직하고, 0.1∼6중량％가 보다 바람직하고, 0.3∼5중량％가 더욱 바람직하다. 히드록실기 함유 모노머의 중량 비율이 0.01중량％ 미만이면, 점착제층이 가교 부족이 되어, 내구성이나 점착 특성을 만족시킬 수 없을 우려가 있고, 한편 7중량％를 초과하는 경우에는, 내구성을 만족시킬 수 없을 우려가 있다.
상기 방향환 함유 모노머의 중량 비율은, 3∼25중량％인 것이 바람직하고, 8∼22중량％가 보다 바람직하고, 12∼18중량％가 더욱 바람직하다. 방향환 함유 모노머의 중량 비율이 상기 범위 내이면, 광 누설에 의한 표시 불균일을 충분히 억제할 수 있고, 내구성도 우수하여, 바람직하다. 또한, 방향환 함유 모노머의 중량 비율이 25중량％를 초과하면 표시 불균일이 오히려 충분히 억제되지 않고, 내구성도 저하된다.
상기 아미드기 함유 모노머의 중량 비율은, 0.1∼20중량％인 것이 바람직하고, 0.3∼10중량％가 보다 바람직하고, 0.3∼8중량％가 더욱 바람직하고, 0.7∼6중량％가 특히 바람직하다. 아미드기 함유 모노머의 중량 비율이 상기 범위 내이면, 특히 ITO층에 대한 내구성을 만족시킬 수 있다. 또한, 20중량％를 초과하면 내구성이 저하되고, 또한 리워크성의 점에서도 바람직하지 않다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머 중에는, 상기 모노머 유닛 외에, 특히 다른 모노머 유닛을 함유하는 것은 필요하지 않지만, 접착성이나 내열성의 개선을 목적으로, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖는, 1종류 이상의 공중합 모노머를 공중합에 의해 도입할 수 있다.
그러한 공중합 모노머의 구체예로서는; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머; 아크릴산의 카프로락톤 부가물; 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트 등의 술폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다.
또한, 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 알킬아미노알킬(메트)아크릴레이트; 메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트 등의 알콕시알킬(메트)아크릴레이트; N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드나 N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머; N-시클로헥실말레이미드나 N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드나 N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머; N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머 등도 개질 목적의 모노머 예로서 들 수 있다.
또한 개질 모노머로서, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐계 모노머; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머; 글리시딜(메트)아크릴레이트 등의 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트; 폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 글리콜계 (메트)아크릴레이트; 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 불소(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 (메트)아크릴레이트 모노머 등도 사용할 수 있다. 게다가, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌, 비닐에테르 등을 들 수 있다.
또한, 상기 이외의 공중합 가능한 모노머로서, 규소 원자를 함유하는 실란계 모노머 등을 들 수 있다. 실란계 모노머로서는, 예를 들어 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4- 비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.
또한, 공중합 모노머로서는, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 비스페놀A디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물 등의 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 갖는 다관능성 모노머나, 폴리에스테르, 에폭시, 우레탄 등의 골격에 모노머 성분과 마찬가지의 관능기로서 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 부가한 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 사용할 수도 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머에 있어서의 상기 공중합 모노머의 비율은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 전체 구성 모노머(100중량％)의 중량 비율에 있어서, 0∼10％ 정도, 더욱이 0∼7％ 정도, 더욱이 0∼5％ 정도인 것이 바람직하다.
또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 단위로서, 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 상기 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 경우, 내구성(예를 들어, 내 금속 부식성)을 만족시키지 못하게 되는 경우가 있고, 또한 리워크성의 점에서도 바람직하지 않다. 또한, 상기 카르복실기 함유 모노머를 사용하는 경우, 상기 카르복실기 함유 모노머라 함은, 그 구조 중에 카르복실기를 포함하고, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물인 것이 바람직하다. 카르복실기 함유 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있다. 상기 카르복실기 함유 모노머 중에서도 공중합성, 가격 및 점착 특성의 관점에서 아크릴산이 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)이, 90만∼300만인 것이 바람직하다. 내구성, 특히 내열성을 고려하면, 중량 평균 분자량은 120만∼250만인 것이 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량이 90만보다 작으면, 저분자량의 폴리머 성분이 많아져, 겔(점착제층)의 가교 밀도가 높아지고, 이것에 수반하여, 점착제층이 단단해져, 응력 완화성이 손상되어, 바람직하지 않다. 또한, 중량 평균 분자량이 300만보다 커지면, 점도의 상승이나 폴리머의 중합 중에 겔화가 발생하여, 바람직하지 않다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머의 다분산도(중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn))가, 3.0 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.05∼2.5이고, 더욱 바람직하게는 1.05∼2.0인 것이 바람직하다. 다분산도(Mw/Mn)가 3.0을 초과하는 경우, 저분자량의 폴리머가 많아져, 점착제층의 겔 분율을 높이기 위해, 다량의 가교제를 사용할 필요가 있고, 이에 의해 이미 겔화된 폴리머에 대해 잉여의 가교제가 반응하여, 겔(점착제층)의 가교 밀도가 높아지고, 이것에 수반하여, 점착제층이 단단해져, 응력 완화성이 손상되어, 바람직하지 않다. 또한, 저분자량의 폴리머가 많아, 미가교 폴리머나 올리고머(졸분)가 많아지면, 가열·가습 조건하 등에서, 피착체(예를 들어, ITO 등)에 접촉하고 있는 점착제층 계면 부근에 편석되어 있는 미가교 폴리머 등에 의해, 점착제층의 파괴가 발생하여, 점착제층의 박리 원인이 되는 것이 추측되기 때문에, 다분산도(Mw/Mn)는 3.0 이하로 조정하는 것이 바람직하다. 또한, 중량 평균 분자량, 다분산도(Mw/Mn)는, GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값으로부터 구해진다.
이러한 (메트)아크릴계 폴리머의 제조는, 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합 등의 공지의 제조 방법을 적절하게 선택할 수 있고, 그 중에서도, 용액 중합은, 간편성이나 범용성의 점에서 바람직하고, 또한 리빙 라디칼 중합은, 중합률을 높게 한 경우라도, 저분자량의 올리고머의 생성을 억제할 수 있어, 생산성을 확보할 수 있는 점에서 바람직하다. 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.
또한, 용액 중합에 있어서는, 중합 용매로서, 예를 들어 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합 예로서는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류하에서, 중합 개시제를 첨가하고, 통상, 50∼70℃ 정도에서, 10분∼30시간 정도의 반응 조건에서 행해진다. 특히 중합 시간을 30분∼3시간 정도로 짧게 함으로써, 중합 후기에 생성되는 저분자량의 올리고머의 생성을 억제함으로써, 점착제의 접착 신뢰성을 향상시킬 수 있다.
라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고 적절하게 선택하여 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하고, 이들 종류에 따라서 적절하게 그 사용량이 조정된다.
<중합 개시제>
중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트(와코 준야쿠사 제조, VA-057) 등의 아조계 개시제, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부티레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸히드로퍼옥시드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합한 산화 환원계 개시제 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 리빙 라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제로서, 유기 테룰 화합물을 들 수 있고, 예를 들어 유기 테룰 화합물로서, 예를 들어 (메틸텔라닐-메틸)벤젠, (1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, (2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-클로로-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-히드록시-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-메톡시-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-아미노-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-니트로-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-시아노-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-메틸카르보닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-페닐카르보닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-메톡시카르보닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-페녹시카르보닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-술포닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-트리플루오로메틸-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-클로로-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-히드록시-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-메톡시-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-아미노-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-니트로-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-시아노-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-메틸카르보닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-페닐카르보닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-메톡시카르보닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-페녹시카르보닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-술포닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-트리플루오로메틸-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-클로로-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-히드록시-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-메톡시-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-아미노-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-니트로-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-시아노-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-메틸카르보닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-페닐카르보닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-메톡시카르보닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-페녹시카르보닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-술포닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-트리플루오로메틸-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 2-(메틸텔라닐-메틸)피리딘, 2-(1-메틸텔라닐-에틸)피리딘, 2-(2-메틸텔라닐-프로필)피리딘, 2-메틸텔라닐-에탄산메틸, 2-메틸텔라닐-프로피온산메틸, 2-메틸텔라닐-2-메틸프로피온산메틸, 2-메틸텔라닐-에탄산에틸, 2-메틸텔라닐-프로피온산에틸, 2-메틸텔라닐-2-메틸프로피온산에틸, 2-메틸텔라닐아세토니트릴, 2-메틸텔라닐프로피오니트릴, 2-메틸-2-메틸텔라닐프로피오니트릴 등을 들 수 있다. 이들 유기 테룰 화합물 중의 메틸텔라닐기는, 에틸텔라닐기, n-프로필텔라닐기, 이소프로필텔라닐기, n-부틸텔라닐기, 이소부틸텔라닐기, t-부틸텔라닐기, 페닐텔라닐기 등이어도 된다.
상기 중합 개시제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체적인 함유량은 모노머 성분의 전량 100중량부에 대해, 0.005∼1중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.02∼0.5중량부 정도인 것이 더 바람직하다.
또한, 상기 중합 개시제로서, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴을 사용하여, 상기 중량 평균 분자량(Mw)이나 다분산도(Mw/Mn)의 (메트)아크릴계 폴리머를 제조하려면, 중합 개시제의 사용량은, 모노머 성분의 전량 100중량부에 대해, 0.06∼0.2중량부 정도로 하는 것이 바람직하고, 0.08∼0.175중량부 정도로 하는 것이 더 바람직하다.
상기 연쇄 이동제로서는, 예를 들어 라우릴머캅탄, 글리시딜머캅탄, 머캅토아세트산, 2-머캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글리콜산2-에틸헥실, 2,3-디머캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체적인 함유량은 모노머 성분의 전량 100중량부에 대해, 0.1중량부 정도 이하이다.
또한, 유화 중합하는 경우에 사용하는 유화제로서는, 예를 들어 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 도데실벤젠술폰산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산나트륨 등의 음이온계 유화제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌블록 중합체 등의 비이온계 유화제 등을 들 수 있다. 이들 유화제는, 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
또한, 상기 유화제로서, 프로페닐기, 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기가 도입된 반응성 유화제를 사용할 수 있고, 구체적으로는 예를 들어 아쿠아론 HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20(이상, 모두 다이이치 고교 세이야쿠사 제조), 아데카리아솝 SE10N(아사히덴카 고교사 제조) 등이 있다. 반응성 유화제는, 중합 후에 폴리머쇄에 도입되기 때문에, 내수성이 좋아져 바람직하다. 상기 유화제의 사용량은, 모노머 성분의 전량 100중량부에 대해, 0.3∼5중량부, 중합 안정성이나 기계적 안정성으로부터 0.5∼1중량부가 더 바람직하다.
<가교제>
상기 점착제 조성물은, 가교제를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 가교제로서는, 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트(금속 킬레이트계 가교제)를 사용할 수 있다. 유기계 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제, 카르보디이미드계 가교제 등을 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로서는, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다. 상기 가교제를 사용함으로써, 점착제에 응집력을 부여할 수 있어, 내열성을 향상시킬 수 있으므로, 바람직하다. 특히, 과산화물계 가교제를 사용함으로써, 고분자량의 (메트)아크릴계 폴리머를 조제할 수 있어, 겔 분율이 높고, 게다가 응력 완화성이 우수한 점착제층이 얻어져, 내구성 시험에서의 박리를 억제할 수 있으므로, 바람직하다.
상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 이소시아네이트기를 적어도 2개 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 일반적으로 우레탄화 반응에 사용되는 공지의 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트 등이 사용된다.
상기 지방족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 1,3-부틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 지환족 이소시아네이트로서는, 예를 들어 1,3-시클로펜텐디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트 수소 첨가 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 방향족 디이소시아네이트로서는, 예를 들어 페닐렌디이소시아네이트, 2,4-트릴렌디이소시아네이트, 2,6-트릴렌디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
또한, 상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 상기 디이소시아네이트의 다량체(2량체, 3량체, 5량체 등), 트리메틸올프로판 등의 다가 알코올과 반응시킨 우레탄 변성체, 우레아 변성체, 뷰렛 변성체, 알로파네이트 변성체, 이소시아누레이트 변성체, 카르보디이미드 변성체 등을 들 수 있다.
상기 이소시아네이트계 가교제의 시판품으로서는, 예를 들어 상품명 「밀리오네이트 MT」 「밀리오네이트 MTL」 「밀리오네이트 MR-200」 「밀리오네이트 MR-400」 「코로네이트 L」 「코로네이트 HL」 「코로네이트 HX」 [이상, 닛본 폴리우레탄 고교사 제조]; 상품명 「타케네이트 D-110N」 「타케네이트 D-120N」 「타케네이트 D-140N」 「타케네이트 D-160N」 「타케네이트 D-165N」 「타케네이트 D-170HN」 「타케네이트 D-178N」 「타케네이트 500」 「타케네이트 600」 [이상, 미츠이 가가쿠사 제조]; 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 지방족 폴리이소시아네이트 및 그 변성체인 지방족 폴리이소시아네이트계 화합물이 바람직하다. 지방족 폴리이소시아네이트계 화합물은, 다른 이소시아네이트계 가교제에 비해, 가교 구조가 유연성이 좋고, 광학 필름의 팽창/수축에 수반되는 응력을 완화하기 쉬워, 내구성 시험에서 박리가 발생하기 어렵다. 지방족 폴리이소시아네이트계 화합물로서는, 특히 헥사메틸렌디이소시아네이트 및 그 변성체가 바람직하다.
상기 과산화물계 가교제(단순히, 과산화물이라고 하는 경우가 있음)로서는, 가열 또는 광 조사에 의해 라디칼 활성종을 발생시켜 점착제 조성물의 베이스 폴리머((메트)아크릴계 폴리머)의 가교를 진행시키는 것이면, 적절하게 사용 가능하지만, 작업성이나 안정성을 감안하여, 1분간 반감기 온도가 80℃∼160℃인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90℃∼140℃인 과산화물을 사용하는 것이 더 바람직하다.
사용할 수 있는 과산화물로서는, 예를 들어 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 90.6℃), 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.4℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트(1분간 반감기 온도: 103.5℃), t-헥실퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 109.1℃), t-부틸퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 110.3℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디-n-옥타노일 퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(1분간 반감기 온도: 124.3℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 128.2℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃), t-부틸퍼옥시이소부티레이트(1분간 반감기 온도: 136.1℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산(1분간 반감기 온도: 149.2℃) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수하다는 점에서, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃) 등이 바람직하게 사용된다.
또한, 과산화물의 반감기라 함은, 과산화물의 분해 속도를 나타내는 지표이며, 과산화물의 잔존량이 절반이 될 때까지의 시간을 말한다. 임의의 시간에 반감기를 얻기 위한 분해 온도나, 임의의 온도에서의 반감기 시간에 관해서는, 메이커 카탈로그 등에 기재되어 있고, 예를 들어 니혼 유시 가부시키가이샤의 「유기 과산화물 카탈로그 제9판(2003년 5월）」 등에 기재되어 있다.
또한, 반응 처리 후의 잔존하는 과산화물 분해량의 측정 방법으로서는, 예를 들어 HPLC(고속 액체 크로마토그래피)에 의해 측정할 수 있다.
더 구체적으로는, 예를 들어 반응 처리 후의 점착제 조성물을 약 0.2g씩 취출하여, 아세트산에틸 10㎖에 침지하고, 진탕기에 의해 25℃하에서, 120rpm으로 3시간 진탕 추출한 후, 실온에서 3일간 정치한다. 이어서, 아세토니트릴 10㎖를 첨가하여, 25℃하에서, 120rpm으로 30분 진탕하고, 멤브레인 필터(0.45㎛)에 의해 여과하여 얻어진 추출액 약 10μL를 HPLC에 주입하여 분석하고, 반응 처리 후의 과산화물 양으로 할 수 있다.
상기 가교제의 사용량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해, 0.01∼3중량부가 바람직하고, 0.05∼2중량부가 보다 바람직하고, 0.1∼1중량부가 더욱 바람직하다. 또한, 가교제가 0.01중량부 미만이면, 점착제층이 가교 부족이 되어, 내구성이나 점착 특성을 만족시킬 수 없을 우려가 있고, 한편, 3중량부보다 많으면, 점착제층이 지나치게 단단해져 내구성이 저하되는 경향이 보인다.
본 발명의 점착제 조성물에는, 실란 커플링제를 함유할 수 있다. 실란 커플링제를 사용함으로써, 내구성을 향상시킬 수 있다. 실란 커플링제로서는, 구체적으로는 예를 들어 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸 부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 상기 예시의 실란 커플링제로서는, 에폭시기 함유 실란 커플링제가 바람직하다.
또한, 실란 커플링제로서, 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 것을 사용할 수도 있다. 구체적으로는, 예를 들어 신에쓰 가가쿠사 제조 X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056, X-41-1805, X-41-1818, X-41-1810, X-40-2651 등을 들 수 있다. 이들 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 실란 커플링제는, 휘발되기 어렵고, 알콕시실릴기를 복수 갖는다는 점에서 내구성 향상에 효과적이므로 바람직하다. 특히, 점착제층을 구비한 광학 필름의 피착체가, 유리에 비해 알콕시실릴기가 반응하기 어려운 투명 도전층(예를 들어, ITO 등)인 경우에도 내구성이 적합하다. 또한, 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 실란 커플링제는, 분자 내에 에폭시기를 갖는 것이 바람직하고, 에폭시기는 분자 내에 복수 갖는 것이 더욱 바람직하다. 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖고, 또한 에폭시기를 갖는 실란 커플링제는 피착체가 투명 도전층(예를 들어, ITO 등)인 경우에도 내구성이 양호한 경향이 있다. 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖고, 또한 에폭시기를 갖는 실란 커플링제의 구체예로서는, 신에쓰 가가쿠사 제조 X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056을 들 수 있고, 특히 에폭시기 함유량이 많은, 신에쓰 가가쿠사 제조 X-41-1056이 바람직하다.
상기 실란 커플링제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체적인 함유량은 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해, 상기 실란 커플링제 0.001∼5중량부가 바람직하고, 0.01∼1중량부가 보다 바람직하고, 0.02∼1중량부가 더욱 바람직하고, 0.05∼0.6중량부가 특히 바람직하다. 상기 범위 내이면, 내구성을 향상시키고, 유리 및 투명 도전층에 대한 접착력을 적절하게 유지하는 양이 되어, 바람직하다.
또한, 상기 점착제 조성물에는, 특성을 손상시키지 않는 범위 내에 있어서, 그 밖의 공지의 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예를 들어 대전 방지제(이온 액체나 알칼리 금속염 등의 이온성 화합물), 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라서 적절하게 첨가할 수 있다. 또한, 제어할 수 있는 범위 내에서, 환원제를 첨가한 산화 환원계를 채용해도 된다. 이들 첨가제는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해 5중량부 이하, 더욱이 3중량부 이하, 더욱이 1중량부 이하의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.
<점착제층>
본 발명의 광학용 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로 형성된 광학용 점착제층이며, 겔 분율이 70％ 이상인 것을 특징으로 한다. 특히 차량 탑재 용도를 상정한 고온에서의 내구성 시험을 고려하면, 상기 겔 분율은, 75％ 이상이 바람직하고, 80％ 이상이 보다 바람직하고, 85％ 이상이 더욱 바람직하고, 90％ 이상이 가장 바람직하다. 상기 겔 분율이 70％ 미만이면, 상기 점착제층과 피착체(예를 들어, ITO 등)의 계면 부근에 있어서, 미가교 폴리머나 올리고머의 편석량이 많아져, 점착제층 중에 취약층이 형성되는 것이 추측되지만, 상기 점착제층을 가열·가습 환경하에 노출시켰을 때, 상기 취약층 부근에서, 점착제층의 파괴가 발생하고, 발포나 박리가 발생하기 쉬워져, 바람직하지 않다.
본 발명의 광학용 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로 형성된 광학용 점착제층이며, 115℃의 환경하에서 500g의 하중을 1시간 가하였을 때의 크리프 값(점착제층의 두께: 20㎛의 경우)이 55㎛ 이상인 것을 특징으로 한다. 특히 내구성을 고려하면, 상기 크리프 값은, 65㎛ 이상이 바람직하고, 100㎛ 이상이 보다 바람직하고, 150㎛ 이상이 더욱 바람직하고, 200㎛ 이상이 특히 바람직하다. 상기 크리프 값이 55㎛ 미만이 되면, 상기 점착제층을 부착하여 사용하는 피착체(광학 필름)의 변형에 의한 점착제층의 응력을 완화하기 어려워지고, 상기 점착제층을 가열·가습 환경하에 노출시켰을 때, 박리가 발생하기 쉬워져, 바람직하지 않다. 또한, 상기 크리프 값은, 1000㎛ 이하가 바람직하고, 800㎛ 이하가 보다 바람직하고, 500㎛ 이하가 더욱 바람직하다. 상기 크리프 값이 1000㎛를 초과하면, 상기 점착제층을 가열·가습 환경하에 노출시켰을 때, 발포가 발생하기 쉬워져, 바람직하지 않다. 또한, 상기 점착제층의 겔 분율이 높아지면, 일반적으로 점착제층이 단단해지지만, 상기 크리프 값을 높게 설계함으로써, 응력 완화가 양호해져, 피착체(광학 필름)의 수축 등의 변형이 발생한 경우라도, 점착제층의 변형이 억제되어, 점착제층을 가열·가습 환경하에 노출시켰을 때, 발포나 박리 등을 좋게 할 수 있어, 바람직하다.
또한, 본 발명의 광학용 점착제층은, 상기 겔 분율과 크리프 값의 양쪽을 소정의 값으로 설계함으로써, 종래의 점착제로는 이룰 수 없었던 고내구성을 달성할 수 있다. 즉, 상기 겔 분율을 높게 하여, 피착체와 점착제층의 계면의 취약층 형성을 억제하면서, 점착제층의 응력 완화성을 높게 하여, 상기 계면에 발생하는 응력을 저감함으로써, 고온에서의 내구성 시험에 있어서의 광학 필름의 치수 수축이 발생한 경우라도, 박리를 발생시키지 않는 점착제층으로 할 수 있다.
상기 점착제 조성물로 점착제층을 형성하지만, 점착제층의 형성 시에는, 가교제 전체의 사용량을 조정하는 동시에, 가교 처리 온도나 가교 처리 시간의 영향을 충분히 고려하는 것이 바람직하다.
사용하는 가교제에 따라 가교 처리 온도나 가교 처리 시간은 조정이 가능하다. 가교 처리 온도는 170℃ 이하인 것이 바람직하다.
또한, 이러한 가교 처리는, 점착제층의 건조 공정 시의 온도에서 행해도 되고, 건조 공정 후에 별도 가교 처리 공정을 마련하여 행해도 된다.
또한, 가교 처리 시간에 관해서는, 생산성이나 작업성을 고려하여 설정할 수 있는데, 통상 0.2∼20분간 정도이고, 0.5∼10분간 정도인 것이 바람직하다.
<점착제층을 구비한 광학 필름>
본 발명의 점착제층을 구비한 광학 필름은, 광학 필름의 적어도 편면에, 상기 광학용 점착제층을 형성한 것인 것이 바람직하다. 상기 광학 필름으로서는, 편광 필름(편광판), 위상차 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 표면 처리 필름, 비산 방지 필름, 투명 도전성 필름, 게다가 이들이 적층되어 있는 것을 사용할 수 있다.
점착제층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들어 상기 점착제 조성물을 박리 처리한 세퍼레이터 등에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 형성한 후에 광학 필름에 전사하는 방법, 또는 광학 필름에 상기 점착제 조성물을 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 광학 필름에 형성하는 방법 등에 의해 제작된다. 또한, 점착제의 도포 시에는, 적절하게, 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 된다.
<세퍼레이터>
박리 처리한 세퍼레이터로서는, 실리콘 박리 라이너가 바람직하게 사용된다. 이러한 라이너 상에 본 발명의 점착제 조성물을 도포, 건조시켜 점착제층을 형성하는 공정에 있어서, 점착제를 건조시키는 방법으로서는, 목적에 따라서, 적의 적절한 방법이 채용될 수 있다. 바람직하게는, 상기 점착제 조성물을 도포한 막(도포막)을 가열 건조하는 방법이 사용된다. 가열 건조 온도는, 바람직하게는 40℃∼200℃이고, 더욱 바람직하게는, 50℃∼180℃이고, 특히 바람직하게는 70℃∼170℃이다. 가열 온도를 상기한 범위로 함으로써, 우수한 점착 특성을 갖는 점착제를 얻을 수 있다.
건조 시간은, 적의 적절한 시간이 채용될 수 있다. 상기 건조 시간은, 바람직하게는 5초∼20분, 더욱 바람직하게는 5초∼10분, 특히 바람직하게는, 10초∼5분이다.
또한, 광학 필름의 표면에, 앵커층을 형성하거나, 코로나 처리, 플라스마 처리 등의 각종 접착 용이화 처리를 실시한 후에 점착제층을 형성할 수 있다. 또한, 점착제층의 표면에는 접착 용이화 처리를 행해도 된다.
점착제층의 형성 방법으로서는, 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 딥 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어 나이프 코팅, 커튼 코팅, 립 코팅, 다이 코터 등에 의한 압출 코팅법 등의 방법을 들 수 있다.
점착제층의 두께는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 1∼100㎛ 정도이다. 바람직하게는, 2∼50㎛, 보다 바람직하게는 2∼40㎛이고, 더욱 바람직하게는 5∼35㎛이다.
상기 점착제층이 노출되는 경우에는, 실용에 제공될 때까지 박리 처리한 시트(세퍼레이터)로 점착제층을 보호해도 된다.
세퍼레이터의 구성 재료로서는, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박 및 이들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수하다는 점에서 플라스틱 필름이 적합하게 사용된다.
상기 플라스틱 필름으로서는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.
상기 세퍼레이터의 두께는, 통상 5∼200㎛, 바람직하게는 5∼100㎛ 정도이다. 상기 세퍼레이터에는, 필요에 따라서, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 혹은 지방산 아미드계의 이형제, 실리카 분말 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 혼입형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수 있다. 특히, 상기 세퍼레이터의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절하게 행함으로써, 상기 점착제층으로부터의 박리성을 더 높일 수 있다.
또한, 상기한 점착제층을 구비한 광학 필름의 제작 시에 사용한, 박리 처리한 시트는, 그대로 점착제층을 구비한 광학 필름의 세퍼레이터로서 사용할 수 있어, 공정면에 있어서의 간략화를 할 수 있다.
<화상 표시 장치>
본 발명의 화상 표시 장치는, 상기 점착제층을 구비한 광학 필름을 적어도 하나 사용하는 것이 바람직하다. 상기 광학 필름으로서는, 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치의 형성에 사용되는 것이 사용되고, 그 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 상기 광학 필름으로서는 편광 필름을 들 수 있다. 상기 편광 필름은, 편광자를 포함하고, 편광자의 편면 또는 양면에 투명 보호 필름을 갖는 것을 사용할 수 있다(예를 들어, 도 1 참조).
편광자는, 특별히 한정되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료의 2색성 물질을 흡착시켜 1축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질로 이루어지는 편광자가 적합하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 80㎛ 정도 이하이다.
폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하여 1축 연신한 편광자는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원래 길이의 3∼7배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라서 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 포함하고 있어도 되고, 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 또한 필요에 따라서 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하여 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 행해도 되고, 염색하면서 연신해도 되고, 또한 연신하고 나서 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.
상기 편광자의 두께로서는, 30㎛ 이하인 것이 바람직하다. 박형화의 관점에서 보면, 상기 두께는 25㎛ 이하가 보다 바람직하고, 20㎛ 이하가 더욱 바람직하고, 15㎛ 이하가 특히 바람직하다. 이러한 박형의 편광자는, 두께 불균일이 적고, 시인성이 우수하고, 또한 치수 변화가 적기 때문에, 가열·가습 조건하에서도, 점착제층에 가해지는 응력이 작아지므로, 내구성이 우수하여, 발포나 박리가 발생하기 어려워지고, 게다가 편광 필름으로서의 두께도 박형화가 도모되는 점이 바람직하다.
박형의 편광자로서는, 대표적으로는, 일본 특허 공개 소51-069644호 공보나 일본 특허 공개 제2000-338329호 공보나, WO2010/100917호 팸플릿, PCT/JP2010/001460의 명세서, 또는 일본 특허 출원 제2010-269002호 명세서나 일본 특허 출원 제2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 박형 편광막을 들 수 있다. 이들 박형 편광막은, 폴리비닐알코올계 수지(이하, PVA계 수지라고도 함)층과 연신용 수지 기재를 적층체의 상태로서 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻을 수 있다. 이 제법이라면, PVA계 수지층이 얇아도, 연신용 수지 기재에 지지되어 있음으로써 연신에 의한 파단 등의 문제 없이 연신하는 것이 가능해진다.
상기 박형 편광막으로서는, 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법 중에서도, 고배율로 연신할 수 있어 편광 성능을 향상시킬 수 있다는 점에서, WO2010/100917호 팸플릿, PCT/JP2010/001460의 명세서, 또는 일본 특허 출원 제2010-269002호 명세서나 일본 특허 출원 제2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 붕산 수용액 중에서 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하고, 특히 일본 특허 출원 제2010-269002호 명세서나 일본 특허 출원 제2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 붕산 수용액 중에서 연신하기 전에 보조적으로 공중 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하다.
투명 보호 필름을 구성하는 재료로서는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열 가소성 수지가 사용된다. 이러한 열 가소성 수지의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 환상 폴리올레핀 수지(노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 편광자의 편측에는, 투명 보호 필름이 접착제층에 의해 접합되지만, 다른 편측에는, 투명 보호 필름으로서, (메트)아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열 경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 사용할 수 있다. 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1종류 이상 포함되어 있어도 된다. 첨가제로서는, 예를 들어 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 투명 보호 필름 중의 상기 열 가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50∼100중량％, 보다 바람직하게는 50∼99중량％, 더욱 바람직하게는 60∼98중량％, 특히 바람직하게는 70∼97중량％이다. 투명 보호 필름 중의 상기 열 가소성 수지의 함유량이 50중량％ 이하인 경우, 열 가소성 수지가 본래 갖는 고투명성 등이 충분히 발현되지 못할 우려가 있다.
상기 편광자와 투명 보호 필름의 접합에 사용하는 접착제는 광학적으로 투명하면 특별히 제한되지 않고, 수계, 용제계, 핫 멜트계, 라디칼 경화형, 양이온 경화형의 각종 형태의 것이 사용되지만, 수계 접착제 또는 라디칼 경화형 접착제가 적합하다.
또한 광학 필름으로서는, 예를 들어 반사판이나 반투과판, 위상차 필름(1/2이나 1/4 등의 파장판을 포함함), 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층으로 되는 것을 들 수 있다. 이들은 단독으로 광학 필름으로서 사용할 수 있는 것 외에, 상기 편광 필름에, 실용 시에 적층하여, 1층 또는 2층 이상 사용할 수 있다.
편광 필름에 상기 광학층을 적층한 광학 필름은, 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차 별개로 적층하는 방식으로도 형성할 수 있지만, 미리 적층하여 광학 필름으로 한 것은, 품질의 안정성이나 조립 작업 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. 적층에는 점착층 등의 적절한 접착 수단을 사용할 수 있다. 상기한 편광 필름과 다른 광학층의 접착 시에, 그들의 광학 축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라서 적절한 배치 각도로 할 수 있다.
본 발명의 점착제층을 구비한 광학 필름은 액정 표시 장치 등의 각종 화상 표시 장치의 형성 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은, 종래에 준하여 행할 수 있다. 즉, 액정 표시 장치는 일반적으로, 액정 셀 등의 표시 패널과 점착제층을 구비한 광학 필름, 및 필요에 따른 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절하게 조립하여 구동 회로를 내장하거나 함으로써 형성되지만, 본 발명에 있어서는 본 발명에 의한 점착제층을 구비한 광학 필름을 사용하는 점을 제외하고 특별히 한정은 없고, 종래에 준할 수 있다. 액정 셀에 대해서도, 예를 들어 TN형이나 STN형, π형, VA형, IPS형 등의 임의의 타입 등의 것을 사용할 수 있다.
액정 셀 등의 표시 패널의 편측 또는 양측에 점착제층을 구비한 광학 필름을 배치한 액정 표시 장치나, 조명 시스템에 백라이트 혹은 반사판을 사용한 것 등의 적절한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 그 경우, 본 발명에 의한 점착제층을 구비한 광학 필름은 액정 셀 등의 표시 패널의 편측 또는 양측에 설치할 수 있다. 양측에 광학 필름을 설치하는 경우, 그들은 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. 또한, 액정 표시 장치의 형성 시에는, 예를 들어 확산층, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광 확산 시트, 백라이트 등의 적절한 부품을 적당한 위치에 1층 또는 2층 이상 배치할 수 있다.
실시예
이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 ％는 모두 중량 기준이다. 이하에 특별히 규정이 없는 실온 방치 조건은 모두 23℃ 65％RH이다.
<(메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)의 측정>
(메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은, GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정하였다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머의 다분산도(Mw/Mn)에 대해서도, 마찬가지로 측정하였다.
·분석 장치: 도소사 제조, HLC-8120GPC
·칼럼: 도소사 제조, G7000HXL＋GMHXL＋GMHXL
·칼럼 사이즈: 각 7.8㎜φ×30㎝ 계 90㎝
·칼럼 온도: 40℃
·유량: 0.8mL/min
·주입량: 100μL
·용리액: 10mM-인산/테트라히드로푸란
·검출기: 시차 굴절계(RI)
·표준 시료: 폴리스티렌
<편광 필름(편광판)의 제작>
두께 80㎛의 폴리비닐알코올 필름을, 속도비가 상이한 롤 사이에 있어서, 30℃, 0.3％ 농도의 요오드 용액 중에서 1분간 염색하면서, 3배까지 연신하였다. 그 후, 60℃, 4％ 농도의 붕산, 10％ 농도의 요오드화칼륨을 포함하는 수용액 중에 0.5분간 침지하면서 종합 연신 배율이 6배까지 연신되었다. 이어서, 30℃, 1.5％ 농도의 요오드화칼륨을 포함하는 수용액 중에 10초간 침지함으로써 세정한 후, 50℃에서 4분간 건조를 행하여, 두께 28㎛의 편광자를 얻었다. 당해 편광자의 양면에, 비누화 처리한 두께 80㎛의 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름을 폴리비닐알코올계 접착제에 의해 접합하여 편광 필름(편광판)을 제작하였다.
<실시예 1>
((메트)아크릴계 폴리머 (A1)의 조제)
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸아크릴레이트 99부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 1부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입하였다. 또한, 상기 모노머 혼합물 100부에 대해, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 아세트산에틸 85부, 톨루엔 15부와 함께 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근으로 유지하여 30분 중합 반응을 행하여, 중량 평균 분자량(Mw) 144만, Mw/Mn＝1.75의 (메트)아크릴계 폴리머 (A1)의 용액을 조제하였다.
(점착제 조성물의 조제)
얻어진 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A1)의 용액의 고형분 100부에 대해, 이소시아네이트계 가교제(미츠이 가가쿠사 제조의 타케네이트 D-160N, 트리메틸올프로판헥사메틸렌디이소시아네이트) 0.2부, 실란 커플링제(신에쓰 가가쿠사 제조의 X-41-1810, 티올기 함유 실리케이트 올리고머) 0.2부를 배합하여, 아크릴계 점착제 조성물의 용액을 조제하였다.
(점착제층을 구비한 편광 필름의 제작)
이어서, 상기 아크릴계 점착제 조성물의 용액을, 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(세퍼레이터 필름: 미츠비시 가가쿠 폴리에스테르 필름(주) 제조, MRF38)의 편면에, 건조 후의 점착제층의 두께가 20㎛로 되도록 도포하고, 155℃에서 1분간 건조를 행하여, 세퍼레이터 필름의 표면에 점착제층을 형성하였다. 이어서, 제작한 상기 편광 필름에, 세퍼레이터 필름 상에 형성한 점착제층을 전사하여, 점착제층을 구비한 편광 필름을 제작하였다.
((메트)아크릴계 폴리머 (A2)의 조제)
((메트)아크릴계 폴리머 (A1)의 조제)에 있어서, 중합 용매를, 모노머 혼합물(고형분) 100부에 대해, 아세트산에틸 70부, 톨루엔 30부로 하고, 그 외에는 마찬가지로 하여, (메트)아크릴계 폴리머 (A2)의 용액을 조제하였다.
((메트)아크릴계 폴리머 (A3)의 조제)
((메트)아크릴계 폴리머 (A1)의 조제)에 있어서, 투입한 모노머 조성을, 부틸아크릴레이트 83부, 페녹시에틸아크릴레이트 16부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 1부로 하고, 그 외에는 마찬가지로 하여, (메트)아크릴계 폴리머 (A3)의 용액을 조제하였다.
((메트)아크릴계 폴리머 (A4)의 조제)
((메트)아크릴계 폴리머 (A1)의 조제)에 있어서, 투입한 모노머 조성을, 부틸아크릴레이트 78부, 페녹시에틸아크릴레이트 16부, N-비닐피롤리돈 5부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 1부로 하고, 그 외에는 마찬가지로 하여, (메트)아크릴계 폴리머 (A4)의 용액을 조제하였다.
((메트)아크릴계 폴리머 (A5)의 조제)
((메트)아크릴계 폴리머 (A1)의 조제)에 있어서, 투입한 모노머 조성을, 부틸아크릴레이트 95부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 5부로 하고, 그 외에는 마찬가지로 하여, (메트)아크릴계 폴리머 (A5)의 용액을 조제하였다.
((메트)아크릴계 폴리머 (A6), (A7), (A8)의 조제)
표 1에 나타내는 각 모노머 혼합물을 투입한 후, 중합 반응의 시간을 2시간으로 한 것 이외에는, (메트)아크릴계 폴리머 (A1)의 조제와 마찬가지로 하여, (메트)아크릴계 폴리머 (A6), (A7), (A8)의 용액을 조제하였다.
((메트)아크릴계 폴리머 (A9)의 조제: 리빙 라디칼 중합)
아르곤 치환한 글로브 박스 내에서, 반응 용기 중에, 2-메틸-2-n-부틸텔라닐-프로피온산에틸 0.035부, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.0025부, 아세트산에틸 1부를 투입한 후, 반응 용기를 밀폐하고, 반응 용기를 글로브 박스로부터 취출하였다.
계속해서, 반응 용기에 아르곤 가스를 유입시키면서, 반응 용기 내에, 부틸아크릴레이트 95부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 5부와, 중합 용매로서 아세트산에틸 50부를 투입하고, 반응 용기 내의 액온을 60℃ 부근으로 유지하여 20시간 중합 반응을 행하여, (메트)아크릴계 폴리머 (A9)의 용액을 조제하였다.
((메트)아크릴계 폴리머 (A10)의 조제)
((메트)아크릴계 폴리머 (A1)의 조제)에 있어서, 중합 반응 시간을 6시간으로 하고, 그 외에는 마찬가지로 하여, (메트)아크릴계 폴리머 (A10)의 용액을 조제하였다.
((메트)아크릴계 폴리머 (A11)의 조제)
((메트)아크릴계 폴리머 (A5)의 조제)에 있어서, 중합 반응 시간을 6시간으로 하고, 그 외에는 마찬가지로 하여, (메트)아크릴계 폴리머 (A11)의 용액을 조제하였다.
((메트)아크릴계 폴리머 (A12)의 조제: 리빙 라디칼 중합)
아르곤 치환한 글로브 박스 내에서, 반응 용기 중에, 2-메틸-2-n-부틸텔라닐-프로피온산에틸 0.064부, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.0046부, 아세트산에틸 1부를 투입한 후, 반응 용기를 밀폐하고, 반응 용기를 글로브 박스로부터 취출하였다.
계속해서, 반응 용기에 아르곤 가스를 유입시키면서, 반응 용기 내에, 부틸아크릴레이트 99부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 1부와, 중합 용매로서 아세트산에틸 50부를 투입하고, 반응 용기 내의 액온을 60℃ 부근으로 유지하여 20시간 중합 반응을 행하여, (메트)아크릴계 폴리머 (A12)의 용액을 조제하였다.
<실시예 2∼18, 및 비교예 1∼5>
실시예 2∼18, 및 비교예 1∼5에 있어서는, 실시예 1과 마찬가지로, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A2)∼(A12)의 조제 방법, 및 표 1에 나타내는 바와 같이, 모노머의 종류, 그 배합 비율을 바꾸고, 또한 제조 조건을 제어하여, 표 1에 나타내는 폴리머 물성(중량 평균 분자량(MW), 다분산도(Mw/Mn))의 (메트)아크릴계 폴리머 (A2)∼(A12)의 용액을 조제하였다.
또한, 얻어진 각 (메트)아크릴계 폴리머의 용액에 대해, 표 1에 나타내는 바와 같이, 가교제의 종류 또는 그 사용량을 바꾼 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 아크릴계 점착제 조성물의 용액을 조제하였다. 또한, 상기 아크릴계 점착제 조성물의 용액을 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착제층을 구비한 편광 필름을 제작하였다.
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진, 점착제층을 구비한 편광 필름에 대해 이하의 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.
<겔 분율의 측정>
제작하고 1분간 이내의 세퍼레이터 필름의 박리 처리면에 형성한 광학용 점착제층으로부터 약 0.1g을 긁어낸 것을 샘플 1로 하였다. 상기 샘플 1을 0.2㎛ 직경을 갖는 테플론(등록상표) 필름(상품명 「NTF1122」, 닛토덴코 가부시키가이샤 제조)으로 감싼 후, 연줄로 묶어, 이것을 샘플 2로 하였다. 하기 시험에 제공하기 전의 샘플 2의 중량을 측정하고, 이것을 중량 A로 하였다. 또한, 상기 중량 A는, 샘플 1(점착제층)과, 테플론(등록상표) 필름과, 연줄의 총 중량이다. 또한, 상기 테플론(등록상표) 필름과 연줄의 총 중량을 중량 B로 하였다. 다음으로, 상기 샘플 2를 아세트산에틸로 채운 50㎖ 용기에 넣고, 23℃에서 1주간 정치하였다. 그 후, 용기로부터 샘플 2를 취출하고, 130℃에서 2시간, 건조기 내에서 건조하여 아세트산에틸을 제거한 후, 샘플 2의 중량을 측정하였다. 상기 시험에 제공한 후의 샘플 2의 중량을 측정하고, 이것을 중량 C로 하였다. 그리고 하기 식으로부터 겔 분율을 산출하였다.
본 발명의 광학용 점착제층의 겔 분율은, 70％ 이상이고, 바람직하게는 75％ 이상이고, 보다 바람직하게는 80％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 85％ 이상이고, 가장 바람직하게는 90％ 이상이다.
<크리프 값의 측정 방법>
10㎜×30㎜의 사이즈로 절단한 점착형 광학 필름(점착제층의 두께: 20㎛)의 상단부 10㎜×10㎜를, SUS판에 점착제층을 통해 접착하고, 50℃, 5기압의 조건하에서 15분간 오토클레이브 처리하였다. 가열면이 수직이 되도록 설치한 정밀 핫 플레이트를 115℃로 가열하고, 당해 점착형 광학 필름을 접착한 SUS판을, 당해 점착형 광학 필름을 접착하고 있지 않은 면이 핫 플레이트의 가열면에 접하도록 설치하였다. SUS판을 115℃로 가열하기 시작하고 나서 5분 후에, 당해 점착형 광학 필름의 하단부에 500g의 하중을 부하하여 1시간 방치하였을 때의 하중의 부하 전후에 있어서의 당해 점착형 광학 필름과 SUS판의 어긋남 폭을 측정하여, 115℃에서의 크리프 값(점착제층의 두께: 20㎛)(㎛)으로 하였다.
본 발명의 광학용 점착제층의 115℃의 환경하에서 500g의 하중을 1시간 가하였을 때의 크리프 값(점착제층의 두께: 20㎛)이 55㎛ 이상이고, 바람직하게는 65㎛ 이상이고, 보다 바람직하게는 100㎛ 이상이고, 더욱 바람직하게는 150㎛ 이상이고, 특히 바람직하게는 200㎛ 이상이다. 또한, 상기 크리프 값은, 1000㎛ 이하가 바람직하고, 800㎛ 이하가 보다 바람직하고, 500㎛ 이하가 더욱 바람직하다.
<ITO 유리에서의 내구성 시험>
점착제층을 구비한 편광 필름을 37인치 사이즈로 절단한 것을 샘플로 하였다. 당해 샘플을, 두께 0.7㎜의 무알칼리 유리(코닝사 제조, EG-XG)에 비정성 ITO층을 형성하고, 이것을 피착체로 하여, 상기 점착제층을 구비한 편광 필름을 라미네이터를 사용하여, 비정성 ITO층 표면에 접착하였다. 이어서, 50℃, 0.5㎫로 15분간 오토클레이브 처리하여, 상기 샘플을 완전히 피착체에 밀착시켰다. 이러한 처리가 실시된 샘플에, 95℃, 105℃, 65℃/95％RH의 각 분위기하에서, 500시간 처리를 실시한 후, 편광 필름과 비정성 ITO 사이의 외관을 하기 기준으로 육안으로 보아, ITO 유리에 대한 내구성을 평가하였다. 또한, 상기 ITO층은 스퍼터링으로 형성하였다. ITO의 조성은, Sn 비율 3중량％이고, 샘플의 접합 전에, 각각 140℃×60분의 가열 공정을 실시하였다. 또한, ITO의 Sn 비율은, Sn 원자의 중량/(Sn 원자의 중량＋In 원자의 중량)으로부터 산출하였다.
(평가 기준)
◎: 발포, 박리의 외관상의 변화가 전혀 없음.
○: 약간이지만 단부에 박리, 또는 발포가 있으나, 실용상 문제없음.
△: 단부에 박리, 또는 발포가 있으나, 특별한 용도(예를 들어, 편광판의 단부로부터, 화상이 표시되는 액티브 에어리어까지의 거리가 짧은 협소 프레임의 디스플레이 등)가 아니면, 실용상 문제없음.
×: 단부에 현저한 박리가 있어, 실용상 문제있음.
박리: 현저한 박리가 발생하였기 때문에, 발포의 평가를 할 수 없었음을 나타낸다. 실용상 문제있음.
표 1에 있어서의 약어 등에 대해 이하에 설명한다.
BA: 부틸아크릴레이트
PEA: 페녹시에틸아크릴레이트
NVP: N-비닐-피롤리돈
HBA: 4-히드록시부틸아크릴레이트
AA: 아크릴산
이소시아네이트: 미츠이 가가쿠사 제조의 타케네이트 D-160N(트리메틸올프로판의 헥사메틸렌디이소시아네이트의 어덕트체)
과산화물: 니혼 유시사 제조의 나이퍼 BMT(벤조일퍼옥시드)
실란 커플링제: 신에쓰 가가쿠사 제조의 X-41-1810(티올기 함유 실리케이트 올리고머)
표 2의 결과로부터, 실시예에 있어서, 소정의 겔 분율 및 크리프 값을 갖는 광학용 점착제층을 사용함으로써, 내구성이 우수한 것이 확인되어, 내열성·내습성이 요구되는 용도에 있어서도, 실용할 수 있는 것이 확인되었다. 한편, 비교예에 있어서는, 내구성이 떨어지는 것이 확인되었다.
1 : 점착제층
2 : 세퍼레이터
3 : 편광자
4,4' : 보호 필름
5 : 편광 필름(편광판)
10 : 점착제층을 구비한 편광 필름

Claims (14)

  1. (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물(단, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트 70중량％ 이상, 방향환 함유 (메트)아크릴레이트 3∼25중량％, 아미드기 함유 모노머 0.1∼8중량％, 카르복실기 함유 모노머 0.01∼2중량％ 및 히드록실기 함유 모노머 0.01∼3중량％를 함유하고, 중량 평균 분자량(Mw)이 100만∼250만이고, 또한 Mw/수 평균 분자량(Mn)이 1.8 이상 10 이하를 만족하는 (메트)아크릴계 폴리머, 그리고, 가교제를 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 0.01∼3중량부를 함유하는 광학 필름용 점착제 조성물을 제외함)로 형성된 광학용 점착제층이며,
    상기 (메트)아크릴계 폴리머의 다분산도(중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn))가 3.0 이하이고,
    겔 분율이 86.7％ 이상, 115℃의 환경하에서 500g의 하중을 1시간 가하였을 때의 크리프 값이 55㎛ 이상인 것을 특징으로 하는 광학용 점착제층.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)이, 90만∼300만인 것을 특징으로 하는 광학용 점착제층.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이, 과산화물계 가교제를 함유하는 것을 특징으로 하는 광학용 점착제층.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해, 상기 가교제를, 0.01∼3중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 광학용 점착제층.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 단위로서, 히드록실기 함유 모노머를 0.01∼7중량％ 함유하는 것을 특징으로 하는 광학용 점착제층.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 단위로서, 방향환 함유 모노머를 3∼25중량％ 함유하는 것을 특징으로 하는 광학용 점착제층.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 단위로서, 아미드기 함유 모노머를 0.1∼20중량％ 함유하는 것을 특징으로 하는 광학용 점착제층.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 아미드기 함유 모노머가, N-비닐기 함유 락탐계 모노머인 것을 특징으로 하는 광학용 점착제층.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이, 유기 테룰 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 광학용 점착제층.
  11. 제1항 및 제3항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 광학용 점착체층의 제조 방법이며,
    상기 (메트)아크릴계 폴리머를 리빙 라디칼 중합으로 제조하는 것을 특징으로 하는 광학용 점착제층의 제조 방법.
  12. 광학 필름의 적어도 편면에, 제1항 및 제3항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 광학용 점착제층을 갖는 것을 특징으로 하는 점착제층을 구비한 광학 필름.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 광학 필름이, 편광 필름이고,
    상기 편광 필름이, 편광자를 포함하고,
    상기 편광자의 두께가, 30㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층을 구비한 광학 필름.
  14. 제12항에 기재된 점착제층을 구비한 광학 필름을 적어도 하나 사용한 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.
KR1020227025197A 2016-09-30 2017-09-27 광학용 점착제층, 광학용 점착제층의 제조 방법, 점착제층을 구비한 광학 필름, 및 화상 표시 장치 KR102649521B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2016-194529 2016-09-30
JP2016194529 2016-09-30
PCT/JP2017/034992 WO2018062287A1 (ja) 2016-09-30 2017-09-27 光学用粘着剤層、光学用粘着剤層の製造方法、粘着剤層付光学フィルム、及び、画像表示装置
KR1020197011983A KR20190055207A (ko) 2016-09-30 2017-09-27 광학용 점착제층, 광학용 점착제층의 제조 방법, 점착제층을 구비한 광학 필름, 및 화상 표시 장치

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020197011983A Division KR20190055207A (ko) 2016-09-30 2017-09-27 광학용 점착제층, 광학용 점착제층의 제조 방법, 점착제층을 구비한 광학 필름, 및 화상 표시 장치

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20220104849A KR20220104849A (ko) 2022-07-26
KR102649521B1 true KR102649521B1 (ko) 2024-03-21

Family

ID=61762816

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227025197A KR102649521B1 (ko) 2016-09-30 2017-09-27 광학용 점착제층, 광학용 점착제층의 제조 방법, 점착제층을 구비한 광학 필름, 및 화상 표시 장치
KR1020197011983A KR20190055207A (ko) 2016-09-30 2017-09-27 광학용 점착제층, 광학용 점착제층의 제조 방법, 점착제층을 구비한 광학 필름, 및 화상 표시 장치

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020197011983A KR20190055207A (ko) 2016-09-30 2017-09-27 광학용 점착제층, 광학용 점착제층의 제조 방법, 점착제층을 구비한 광학 필름, 및 화상 표시 장치

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20190225842A1 (ko)
JP (1) JP6725674B2 (ko)
KR (2) KR102649521B1 (ko)
CN (1) CN109790420A (ko)
TW (1) TWI753019B (ko)
WO (1) WO2018062287A1 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7348606B2 (ja) * 2017-12-26 2023-09-21 サターン ライセンシング エルエルシー 表示装置
JP7133354B2 (ja) * 2018-05-17 2022-09-08 日東電工株式会社 映り込み防止層付偏光板
JP6995033B2 (ja) * 2018-09-27 2022-01-14 日東電工株式会社 補強フィルム
JP6797163B2 (ja) * 2018-10-11 2020-12-09 住友化学株式会社 光学積層体及び表示装置
JP7137434B2 (ja) * 2018-10-15 2022-09-14 大塚化学株式会社 粘着剤組成物および粘着フィルム
JP7216689B2 (ja) * 2019-09-26 2023-02-01 日東電工株式会社 粘着剤層付光学フィルムおよび該粘着剤層付光学フィルムを含む画像表示装置
KR20220070441A (ko) * 2019-09-26 2022-05-31 닛토덴코 가부시키가이샤 점착제층을 구비한 광학 필름 및 해당 점착제층을 구비한 광학 필름을 포함하는 화상 표시 장치

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015199942A (ja) * 2014-03-31 2015-11-12 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着剤層付光学フィルムおよび画像表示装置

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4759317B2 (ja) * 2005-05-26 2011-08-31 富士フイルム株式会社 偏光板及びこれを用いた液晶表示装置
JP5000940B2 (ja) * 2006-01-13 2012-08-15 リンテック株式会社 偏光板用粘着剤、粘着シート、粘着剤付き偏光板及びその製造方法、並びに光学フィルム及びその製造方法
JP5172096B2 (ja) * 2006-02-24 2013-03-27 日東電工株式会社 液晶パネルおよび液晶表示装置
JP3999800B2 (ja) * 2006-02-24 2007-10-31 日東電工株式会社 位相差層付偏光板
TWI347337B (en) * 2006-04-14 2011-08-21 Otsuka Chemical Co Ltd Resin composition and heat resistant adhesive
JP5340649B2 (ja) * 2007-10-22 2013-11-13 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、その製造方法、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP5379409B2 (ja) * 2008-02-15 2013-12-25 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP5591477B2 (ja) * 2008-03-13 2014-09-17 日東電工株式会社 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、粘着型光学部材、透明導電性積層体、タッチパネルおよび画像表示装置
JP5379410B2 (ja) * 2008-03-14 2013-12-25 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP2011006648A (ja) * 2009-06-29 2011-01-13 Nitto Denko Corp 光学シート部材の巻回体および液晶表示装置の連続製造方法
JP5627961B2 (ja) * 2009-09-07 2014-11-19 リンテック株式会社 保護フィルム及び保護フィルムの製造方法
KR20120088399A (ko) * 2011-01-31 2012-08-08 인하대학교 산학협력단 전자빔 조사를 통한 편광판용 아크릴계 점착제의 제조 방법
JP2012158702A (ja) 2011-02-02 2012-08-23 Soken Chem & Eng Co Ltd 光学フィルム用粘着剤組成物及びその加工品
JP5665700B2 (ja) * 2011-09-08 2015-02-04 綜研化学株式会社 導電膜用粘着シートおよび導電膜用粘着シートの製造方法
JP5426715B2 (ja) * 2011-09-30 2014-02-26 日東電工株式会社 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート
JP5785624B2 (ja) * 2011-12-28 2015-09-30 綜研化学株式会社 光学部材用粘着剤組成物並びにそれを使用した粘着シート、粘着剤層付き光学部材及びフラットパネルディスプレイ
JP6130108B2 (ja) * 2012-08-03 2017-05-17 リンテック株式会社 保護フィルムの製造方法
JP6370029B2 (ja) * 2013-03-13 2018-08-08 日東電工株式会社 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置
KR102032016B1 (ko) * 2013-06-19 2019-10-14 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드 편광판용 점착제 조성물, 편광판용 점착 시트, 점착제층 부착 편광판, 적층체 및 플랫 패널 디스플레이
SG11201600430WA (en) * 2013-08-02 2016-02-26 Lintec Corp Adhesive composition, adhesive sheet, and method for producing semiconductor device
JP6364224B2 (ja) * 2014-05-02 2018-07-25 積水化学工業株式会社 光学フィルム固定用両面粘着テープ
JP2016008296A (ja) * 2014-06-26 2016-01-18 積水化学工業株式会社 光学部材用表面保護フィルム
KR101854493B1 (ko) * 2014-08-29 2018-05-04 삼성에스디아이 주식회사 점착필름, 및 이를 이용한 디스플레이 부재
JP2016062027A (ja) * 2014-09-19 2016-04-25 日東電工株式会社 粘着剤層付き偏光板

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015199942A (ja) * 2014-03-31 2015-11-12 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着剤層付光学フィルムおよび画像表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
JP6725674B2 (ja) 2020-07-22
KR20190055207A (ko) 2019-05-22
CN109790420A (zh) 2019-05-21
TWI753019B (zh) 2022-01-21
JPWO2018062287A1 (ja) 2019-06-24
WO2018062287A1 (ja) 2018-04-05
KR20220104849A (ko) 2022-07-26
US20190225842A1 (en) 2019-07-25
TW201821569A (zh) 2018-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102649521B1 (ko) 광학용 점착제층, 광학용 점착제층의 제조 방법, 점착제층을 구비한 광학 필름, 및 화상 표시 장치
KR102460966B1 (ko) 광학용 점착제층, 광학용 점착제층의 제조 방법, 점착제층을 구비한 광학 필름, 및 화상 표시 장치
JP7128945B2 (ja) 光学用粘着剤層、光学用粘着剤層の製造方法、粘着剤層付光学フィルム、及び、画像表示装置
KR20170066381A (ko) 광학 필름용 점착제 조성물, 광학 필름용 점착제층, 점착제층 부착 광학 필름 및 화상 표시 장치
KR102358985B1 (ko) 편광 필름용 점착제 조성물, 편광 필름용 점착제층의 제조 방법, 점착제층을 구비한 편광 필름, 및 화상 표시 장치
JP2019085436A (ja) 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、及び、粘着剤層付光学フィルム
JP7307749B2 (ja) 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、及び、粘着剤層付光学フィルム
TWI828646B (zh) 光學薄膜用黏著劑組成物、光學薄膜用黏著劑層及附黏著劑層之光學薄膜

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right