CN116457207A - 粘合剂组合物、粘合片、光学层叠体、图像显示装置及粘合片的制造方法 - Google Patents

粘合剂组合物、粘合片、光学层叠体、图像显示装置及粘合片的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种包含充分量的异氰酸酯类交联剂的粘合剂组合物,其适于制作不易产生凹陷、且耐久性得到了改善的粘合片。本发明的粘合剂组合物包含:(甲基)丙烯酸类聚合物(A)、相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份的配合量为2重量份以上的异氰酸酯类交联剂、以及过氧化物类交联剂,其中,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,过氧化物类交联剂的配合量例如为0.01~5重量份。

Description

粘合剂组合物、粘合片、光学层叠体、图像显示装置及粘合片 的制造方法
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物、粘合片、光学层叠体、图像显示装置及粘合片的制造方法。
背景技术
近年来,液晶显示装置及场致发光(EL)显示装置(例如,有机EL显示装置、无机EL显示装置)为代表的图像显示装置正在迅速普及。上述各种图像显示装置通常具有液晶层、EL发光层等图像形成层与光学层叠体的层叠结构,所述光学层叠体包含光学膜及粘合片。粘合片主要用于光学层叠体中所含的膜间的接合、图像形成层与光学层叠体的接合。光学膜的实例为偏振片、相位差膜、以及将偏振片与相位差膜一体化而成的带相位差膜的偏振片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-096734号公报
发明内容
发明要解决的问题
光学膜的尺寸随着温度变化的过度变化成为图像显示装置的漏光、颜色不均的原因。漏光、颜色不均特别容易在使用了带相位差膜的偏振片的具有较大尺寸的图像显示装置中发生。另外,将边框(bezel)设计得较狭(被窄边框化)的图像显示装置正在普及,尺寸变化的抑制变得越来越重要。
为了抑制尺寸的变化,考虑了提高光学层叠体中所含的粘合片的弹性模量。作为使粘合片的弹性模量增加的方法,可举出使用于制作粘合片的粘合剂组合物中的交联剂的配合量增加的方法。例如,在专利文献1中公开了一种使用充分量的异氰酸酯类交联剂的粘合剂组合物。
然而,根据本发明人等的研究,查明了在使用包含充分量的异氰酸酯类交联剂的粘合剂组合物制作粘合片的情况下,该粘合片容易产生微小的凹陷。该凹陷可能会成为光学上的缺点。此外,仅通过单纯地提高粘合片的弹性模量有时也会使粘合片的耐久性降低而无法追随尺寸的变化。
因此,本发明的目的在于,提供包含充分量的异氰酸酯类交联剂的粘合剂组合物,其适于制作不易产生凹陷、且耐久性得到了改善的粘合片。
解决问题的方法
本发明人等进行了深入研究的结果新发现了:在使用包含充分量的异氰酸酯类交联剂的粘合剂组合物制作粘合片的情况下,刚刚制作后的粘合片的凝胶分数(初始凝胶分数)低。本发明人等基于该见解进一步进行了研究而发现:初始凝胶分数对凹陷的产生容易性带来影响、以及如果将交联剂适当组合则能够使初始凝胶分数上升,从而完成了本发明。
本发明提供一种粘合剂组合物,其包含:
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)、
相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份的配合量为2重量份以上的异氰酸酯类交联剂、以及
过氧化物类交联剂。
此外,本发明提供一种粘合片,其由上述的粘合剂组合物形成。
此外,本发明提供一种光学层叠体,其包含:
上述的粘合片、和
光学膜。
此外,本发明提供一种图像显示装置,其具备上述的光学层叠体。
此外,本发明提供一种粘合片的制造方法,该方法包括:
将上述的粘合剂组合物涂布于基材而形成涂布膜;以及
使上述涂布膜干燥。
发明的效果
根据本发明,能够提供包含充分量的异氰酸酯类交联剂的粘合剂组合物,其适于制作不易产生凹陷、且耐久性得到了改善的粘合片。
附图说明
图1是示意性地示出本发明的粘合片的一例的剖面图。
图2是示意性地示出本发明的光学层叠体的一例的剖面图。
图3是示意性地示出本发明的光学层叠体的一例的剖面图。
图4是示意性地示出本发明的光学层叠体的一例的剖面图。
图5是示意性地示出本发明的光学层叠体的一例的剖面图。
图6是示意性地示出本发明的图像显示装置的一例的剖面图。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明,但本发明并不限定于以下的实施方式,在不脱离本发明主旨的范围内,可以任意地变形而实施。
(粘合剂组合物的实施方式)
本实施方式的粘合剂组合物包含:(甲基)丙烯酸类聚合物(A)、相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份的配合量为2重量份以上的异氰酸酯类交联剂、以及过氧化物类交联剂。可以由粘合剂组合物制作粘合片。
[(甲基)丙烯酸类聚合物(A)]
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以作为丙烯酸类粘合剂的基础聚合物发挥功能。丙烯酸类粘合剂的光学透明性优异,且具有适当的润湿性、凝聚性、粘接性等粘合特性,存在耐候性、耐热性等优异的倾向。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)例如含有来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元作为主成分。在本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。“主成分”是指在构成聚合物的全部结构单元中以重量基准计包含最多的结构单元。
用于形成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯中所含的烷基的碳原子数没有特别限定,例如为1~30。该烷基可以为直链状,也可以为支链状,还可以为环状。作为烷基,可示例出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异十四烷基、十一烷基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用或组合使用,烷基的平均碳原子数优选为3~9。(甲基)丙烯酸烷基酯优选为丙烯酸丁酯。
从提高粘合片的粘接性的观点考虑,在(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中,来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的含有率例如为50重量%以上,优选为60重量%以上、更优选为70重量%以上、进一步优选为80重量%以上。
作为构成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的单体,除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外,还可以举出选自含芳香环单体、含酰胺基单体、含羧基单体、含羟基单体中的至少1种共聚单体。共聚单体可以单独使用或组合使用。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)优选包含来自含芳香环单体的结构单元。含芳香环单体是在其结构中含有芳香环结构、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为芳香环,例如可举出:苯环、萘环、联苯环等。含芳香环单体优选为含芳香环(甲基)丙烯酸酯。
作为含芳香环(甲基)丙烯酸酯,例如可举出:(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苄酯、(甲基)丙烯酸氯苄酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸苯乙烯酯等具有苯环的(甲基)丙烯酸酯;羟乙基化β-萘酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘基乙酯、丙烯酸2-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基-1-萘氧基)乙酯等具有萘环的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸联苯酯等具有联苯环的含芳香环(甲基)丙烯酸酯。这些当中,从提高粘合片的粘合特性、耐久性的观点考虑,优选(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯,更优选丙烯酸苄酯。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以包含来自含酰胺基单体的结构单元。含酰胺基单体是在其结构中含有酰胺基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为含酰胺基单体,例如可举出:(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-N-丙基(甲基)丙烯酰胺、氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、巯基甲基(甲基)丙烯酰胺、巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺类单体;N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷等N-丙烯酰基杂环单体;N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺等含有N-乙烯基的内酰胺类单体等。这些当中,从提高粘合片的耐久性的观点考虑,优选含有N-乙烯基的内酰胺类单体。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以包含来自含羧基单体的结构单元。含羧基单体是在其结构中含有羧基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为含羧基单体,例如可举出:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。这些当中,从共聚性、价格及提高粘合片的粘合特性的观点考虑,优选丙烯酸。通过使(甲基)丙烯酸类聚合物(A)具有来自含羧基单体、特别是丙烯酸的结构单元,例如能够提高异氰酸酯类交联剂的自聚合性。交联剂异氰酸酯类交联剂的自聚合性的提高特别有助于抑制加湿环境中的粘合片的剥离、以及在异氰酸酯类交联剂的含有率高的体系中的粘合片的物性的稳定化。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以包含来自含羟基单体的结构单元。含羟基单体是在其结构中含有羟基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为含羟基单体,例如可举出:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基十二烷基酯等含羟基(甲基)丙烯酸烷基酯;丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等含羟基(甲基)丙烯酸环烷基酯。这些当中,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
从粘接性、耐久性等观点考虑,在共聚单体当中,优选使用含芳香环单体及含羧基单体,特别优选使用含芳香环单体。包含来自含羧基单体的结构单元的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)存在通过导入周围的气氛中的水分子来促进异氰酸酯类交联剂彼此的反应的倾向。含芳香环单体会提高(甲基)丙烯酸类聚合物(A)与以后面叙述的包含来自异氰酸酯类交联剂的结构单元作为主成分的聚合物(B)的相容性,从而适于保持粘合片的透明性。此外,含芳香环单体还适于调整粘合片的再操作性、粘合性。
在(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中,来自共聚单体的结构单元的含有率没有特别限定,例如为0~40重量%,可以为0.1~30重量%,也可以为0.1~20重量%。
在(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中,来自含芳香环单体的结构单元的含有率没有特别限定,例如为3~25重量%,更优选为22重量%以下、进一步优选为20重量%以下。该含有率更优选为8重量%以上、进一步优选为12重量%以上。
在(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中,来自含酰胺基单体的结构单元的含有率没有特别限定,例如为0.1~10重量%,更优选为0.2~8重量%、进一步优选为0.6~6重量%。
在(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中,来自含羧基单体的结构单元的含有率没有特别限定,例如为0.1~25重量%,更优选为3重量%以上、进一步优选为8重量%以上。该含有率更优选为20重量%以下。
需要说明的是,在(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中,优选来自与异氰酸酯类交联剂的反应性高的具有活性氢的共聚单体、例如含羟基单体的结构单元的含有率低。在(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中,来自含羟基单体的结构单元的含有率例如为1重量%以下,更优选为0.5重量%以下、进一步优选为0.1重量%以下。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以实质上不含来自含羟基单体的结构单元。
出于改善粘合片的粘接性、耐热性的目的,作为单体成分,除了(甲基)丙烯酸烷基酯及上述的共聚单体以外,还可以使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等包含不饱和双键的聚合性官能团的其它共聚单体。其它共聚单体可以单独使用或组合使用。
作为其它共聚单体,例如可举出:马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基团单体;丙烯酸的己内酯加成物;烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯等含磺酸基单体;2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体等;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺类单体;N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-十二烷基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体;N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-十二烷基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺类单体;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基类单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯类单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇类(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等(甲基)丙烯酸酯单体;3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰基氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等含有硅原子的硅烷类单体等。
此外,作为其它共聚单体,例如可举出:三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等具有2个以上不饱和双键的多官能单体。
在使用其它共聚单体作为单体成分的情况下,在(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中,来自其它共聚单体的结构单元的含有率优选为10重量%以下、更优选为7重量%以下、进一步优选为5重量%以下。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量通常为30万~400万。从耐久性的观点考虑,(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量优选为30万~300万、进一步优选为40万~200万。从耐热性的方面考虑,优选重均分子量为30万以上。重均分子量为400万以下时,存在粘合片不易变硬、不易发生剥离的倾向。表示分子量分布的重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)优选为1.8~10、更优选为1.8~7、进一步优选为1.8~5。从耐久性的方面考虑,优选分子量分布(Mw/Mn)为10以下。重均分子量、分子量分布(Mw/Mn)根据由GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定并通过聚苯乙烯换算计算出的值而求出。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以通过溶液聚合、电子束、UV等放射线聚合、本体聚合、乳液聚合等各种自由基聚合等公知的聚合方法来制作。得到的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意共聚物。
在溶液聚合中,作为聚合溶剂,使用例如乙酸乙酯、甲苯等。例如在氮等不活泼气体气流下添加聚合引发剂,通常在50~70℃左右、5~30小时左右的反应条件下进行溶液聚合。
在自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限制,可以适当选择使用。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量可以根据聚合引发剂、链转移剂的用量、反应条件等进行控制。因此,关于聚合引发剂及链转移剂,可以根据其组成适当调整其用量。
作为聚合引发剂,例如可举出:2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮二(N.N’-二亚甲基异丁脒)、2,2’-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光纯药公司制,VA-057)等偶氮类引发剂;过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐;过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁基酯、过氧化特戊酸叔己基酯、过氧化新戊酸叔丁基酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二叔己基过氧化环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂;过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等组合了过氧化物与还原剂的氧化还原类引发剂等,但不限定于此。
聚合引发剂可以单独使用或组合使用,相对于单体成分100重量份,其总体用量优选为0.005~1重量份左右、更优选为0.02~0.5重量份左右。
作为链转移剂,例如可举出:十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。链转移剂可以单独使用,也可以混合两种以上使用,其总用量相对于单体成分100重量份优选为0.1重量份左右以下。
作为在进行乳液聚合时使用的乳化剂,例如可举出:十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子型乳化剂;聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物等非离子型乳化剂等。乳化剂可以单独使用或组合使用。
作为具有反应性的乳化剂,可举出导入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团的乳化剂。该乳化剂的具体例有AQUALON HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上均为第一工业制药公司制造)、ADEKA REASOAP SE10N(ADEKA公司制)等。具有反应性的乳化剂在聚合后进入聚合物链,因而提高耐水性,是优选的。乳化剂的用量相对于单体成分的总量100重量份优选为0.3~5重量份,从聚合稳定性、机械的稳定性考虑,更优选为0.5~1重量份。
在放射线聚合中,通过对单体成分照射电子束、UV等放射线而进行聚合,制造(甲基)丙烯酸类聚合物(A)。在通过电子束进行放射线聚合的情况下,并不特别地需要在单体成分中含有光聚合引发剂。在通过UV进行放射线聚合的情况下,从可缩短聚合时间的优点等考虑,可以在单体成分中含有光聚合引发剂。光聚合引发剂可以单独使用或组合使用。
作为光聚合引发剂,只要是引发光聚合的引发剂,就没有特别限制,可使用通常使用的光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,例如可使用苯偶姻醚类、苯乙酮类、α-醇酮类、光活性肟类、苯偶姻类、苯偶酰类、二苯甲酮类、缩酮类、噻吨酮类等。相对于单体成分100重量份,光聚合引发剂的用量为0.05~1.5重量份,优选为0.1~1重量份。光聚合引发剂可以单独使用或组合使用。
[异氰酸酯类交联剂]
作为异氰酸酯类交联剂,可以使用具有至少2个异氰酸酯基的化合物(异氰酸酯化合物)。异氰酸酯化合物中所含的异氰酸酯基的数量优选为3个以上。异氰酸酯基的数量的上限值没有特别限定,例如为5个。作为异氰酸酯化合物,可举出芳香族异氰酸酯化合物、脂环族异氰酸酯化合物、脂肪族异氰酸酯化合物等。异氰酸酯类交联剂优选能够通过与水进行反应而进行自聚合。
作为芳香族异氰酸酯化合物,例如可举出:苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’-联苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等。
作为脂环族异氰酸酯化合物,例如可举出:1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。
作为脂肪族异氰酸酯化合物,可举出:三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为异氰酸酯类交联剂,还可以举出上述异氰酸酯化合物的多聚物(二聚物、三聚物、五聚物等)、与三羟甲基丙烷等多元醇进行加成而得到的加成物、脲改性物、缩二脲改性物、脲基甲酸酯改性物、异氰脲酸酯改性物、碳化二亚胺改性物、与聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等进行加成而得到的氨基甲酸酯预聚物等。
异氰酸酯类交联剂优选为芳香族异氰酸酯化合物及其衍生物,更优选为甲苯二异氰酸酯及其衍生物,换言之更优选甲苯二异氰酸酯类(TDI类)交联剂。从反应性的观点考虑,TDI类交联剂比苯二甲基二异氰酸酯及其衍生物、换言之苯二甲基二异氰酸酯类(XDI类)交联剂更适于本实施方式的粘合剂组合物。特别优选异氰酸酯类交联剂包含多元醇及甲苯二异氰酸酯的加成物作为TDI类交联剂。作为该加成物的具体例,可举出三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物。
作为异氰酸酯类交联剂的市售品,例如可举出:东曹株式会社制造的商品名“Millionate MT”、“Millionate MTL”、“Millionate MR-200”、“Millionate MR-400”、“Coronate L”、“Coronate HL”、“Coronate HX”、三井化学株式会社制造的商品名“Takenate D-110N”、“Takenate D-120N”、“Takenate D-140N”、“Takenate D-160N”、“Takenate D-165N”、“Takenate D-170HN”、“Takenate D-178N”、“Takenate 500”、“Takenate 600”等,优选为Coronate L。
异氰酸酯类交联剂可以单独使用1种上述异氰酸酯类交联剂,也可以混合使用2种以上。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,异氰酸酯类交联剂的配合量为2重量份以上、优选为3重量份以上、更优选为5重量份以上、进一步优选为8重量份以上、特别优选为10重量份以上,也可以为11重量份以上。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,异氰酸酯类交联剂的配合量例如为30重量份以下,优选为20重量份以下、更优选小于15重量份、进一步优选为13重量份以下。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,异氰酸酯类交联剂的配合量优选为2~30重量份。
在粘合剂组合物中,在相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份异氰酸酯类交联剂的配合量多至2重量份以上左右的情况下,在制作粘合片时有时异氰酸酯类交联剂彼此发生反应而形成包含来自异氰酸酯类交联剂的结构单元作为主成分的聚合物(B)。聚合物(B)适于通过对粘合片赋予充分的凝聚力来抑制粘合片的尺寸变化。即,聚合物(B)适于抑制图像显示装置中的显示不均、漏光。此外,(甲基)丙烯酸类聚合物(A)及聚合物(B)的组合适于提高高温多湿环境下等的粘合片的耐久性。
[过氧化物类交联剂]
作为过氧化物类交联剂,只要是通过加热或光照产生自由基活性种并使(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的交联进行的过氧化物,就可以适当使用,但考虑到操作性、稳定性,优选使用1分钟半衰期温度为80℃~160℃的过氧化物,更优选使用1分钟半衰期温度为90℃~140℃的过氧化物。
过氧化物的半衰期是表示过氧化物的分解速度的指标,是指直至过氧化物的残余量成为一半为止的时间。关于以任意时间获得半衰期的分解温度、任意温度下的半衰期时间,在制造商目录等中有所记载,例如,记载于日本油脂株式会社的《有机过氧化物目录第9版(2003年5月)》等。
作为过氧化物,例如可举出:过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(1分钟半衰期温度:90.6℃)、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度:92.1℃)、过氧化二碳酸二仲丁酯(1分钟半衰期温度:92.4℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:103.5℃)、过氧化特戊酸叔己酯(1分钟半衰期温度:109.1℃)、过氧化特戊酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:110.3℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度:116.4℃)、过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度:117.4℃)、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯(1分钟半衰期温度:124.3℃)、过氧化二(4-甲基苯甲酰)(1分钟半衰期温度:128.2℃)、过氧化苯甲酰(1分钟半衰期温度:130.0℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:136.1℃)、1,1-二(过氧化叔己基)环己烷(1分钟半衰期温度:149.2℃)等,从交联反应效率优异方面考虑,优选为过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二月桂酰、过氧化苯甲酰,特别优选为过氧化苯甲酰。
过氧化物类交联剂的配合量没有特别限定,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,例如为0.01~5重量份,优选为2重量份以下、更优选为1重量份以下、进一步优选为0.5重量份以下。在过氧化物类交联剂的配合量为上述的范围的情况下,能够容易地调整粘合片的加工性、交联稳定性等。
[其它成分]
粘合剂组合物可以包含除异氰酸酯类交联剂及过氧化物类交联剂以外的其它交联剂。作为其它交联剂,可举出环氧类交联剂、亚胺类交联剂、多官能金属螯合物等。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,其它交联剂的配合量优选为2重量份以下、更优选为1重量份以下。从粘合片的耐久性的观点考虑,粘合剂组合物可以实质上不含其它交联剂、特别是环氧类交联剂。
粘合剂组合物可以进一步包含(甲基)丙烯酸类低聚物。
(甲基)丙烯酸类低聚物除了重均分子量(Mw)不同以外,可以具有与上述的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)同样的组成。(甲基)丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)例如为1000以上,也可以为2000以上、3000以上、进而4000以上。(甲基)丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)的上限例如为30000以下,也可以为15000以下、10000以下、进而7000以下。
(甲基)丙烯酸类低聚物例如具有1种或2种以上来自以下的各单体的结构单元:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯及(甲基)丙烯酸十二烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯及(甲基)丙烯酸二环戊酯等(甲基)丙烯酸与脂环族醇形成的酯;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等含芳香环(甲基)丙烯酸酯;以及由萜烯化合物衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯。
优选(甲基)丙烯酸类低聚物具有来自具有体积比较大的结构的(甲基)丙烯酸类单体的结构单元。在该情况下,能够进一步提高粘合片的粘接性。该丙烯酸类单体的实例为(甲基)丙烯酸异丁酯及(甲基)丙烯酸叔丁酯等包含具有支化结构的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯及(甲基)丙烯酸二环戊酯等(甲基)丙烯酸与脂环族醇形成的酯;(甲基)丙烯酸苯酯及(甲基)丙烯酸苄酯等含芳香环(甲基)丙烯酸酯。优选该单体具有环状结构,更优选具有2个以上环状结构。另外,从在将(甲基)丙烯酸类低聚物聚合时、和/或形成粘合片时实施紫外线的照射的情况下不易阻碍聚合和/或形成的进行方面考虑,优选上述单体不具有不饱和键,例如可以使用包含具有支化结构的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸与脂环族醇形成的酯。
(甲基)丙烯酸类低聚物的具体例是丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯与丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸环己酯与甲基丙烯酸异丁酯的共聚物、甲基丙烯酸环己酯与甲基丙烯酸异冰片酯的共聚物、甲基丙烯酸环己酯与丙烯酰吗啉的共聚物、甲基丙烯酸环己酯与二乙基丙烯酰胺的共聚物、丙烯酸1-金刚烷酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、甲基丙烯酸二环戊酯与甲基丙烯酸异冰片酯的共聚物、选自甲基丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯及甲基丙烯酸环戊酯中的至少一种与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、丙烯酸二环戊酯的均聚物、甲基丙烯酸1-金刚烷酯的均聚物及丙烯酸1-金刚烷酯的均聚物。
(甲基)丙烯酸类低聚物的聚合可以采用上述的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的聚合方法。
在粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸类低聚物的情况下,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,其配合量例如为70重量份以下,也可以为50重量份以下、进而可以为40重量份以下。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,配合量的下限例如为1重量份以上,可以为2重量份以上、进而可以为3重量份以上。粘合剂组合物可以不含(甲基)丙烯酸类低聚物。
粘合剂组合物可以进一步含有公知的添加剂。作为添加剂,例如可举出:硅烷偶联剂、溶剂、着色剂、颜料等的粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂(tackifier)、表面润滑剂、流平剂、再操作提高剂、软化剂、抗氧剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒子、箔状物等。此外,在能够控制的范围内,也可以采用添加有还原剂的氧化还原类。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,这些添加剂例如可以在10重量份以下、优选在5重量份以下、更优选在1重量份以下的范围内使用。
作为硅烷偶联剂的具体例,例如可举出:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基硅烷偶联剂、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基硅烷偶联剂、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酸基硅烷偶联剂、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基硅烷偶联剂等。
在粘合剂组合物包含硅烷偶联剂的情况下,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,其配合量例如为5重量份以下,也可以为3重量份以下、1重量份以下、0.5重量份以下、0.2重量份以下、0.1重量份以下、进而0.05重量份以下。粘合剂组合物也可以不含硅烷偶联剂。
粘合剂组合物的类型例如为乳液型、溶剂型(溶液型)、活性能量射线固化型(光固化型)、热熔融型(热熔型)。从能够形成耐久性优异的粘合片的观点考虑,粘合剂组合物可以为溶剂型。溶剂型的粘合剂组合物可以实质上不含紫外线固化剂等光固化剂。
[粘合剂组合物的特性]
如上所述,在本实施方式的粘合剂组合物中,异氰酸酯类交联剂相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份的配合量为2重量份以上。在异氰酸酯类交联剂相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的配合量多至该程度的情况下,存在由粘合剂组合物制作的粘合片的初始凝胶分数低的倾向。然而,根据本实施方式的粘合剂组合物,通过进一步包含过氧化物类交联剂,能够使粘合片的初始凝胶分数上升。认为粘合片的初始凝胶分数的上升起因于利用了基于过氧化物类交联剂的自由基的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的交联反应。根据本发明人等的研究,在粘合片的初始凝胶分数高的情况下,存在能够抑制粘合片产生凹陷的倾向。此外,根据本发明人等的研究,由本实施方式的粘合剂组合物形成的粘合片也存在耐久性得以改善的倾向。
作为一例,将粘合剂组合物涂布于基材而形成涂布膜,以120℃对涂布膜进行300秒钟的干燥处理,由此得到的粘合片的初始凝胶分数为40%以上,优选为50%以上。粘合片的初始凝胶分数的上限值没有特别限定,例如为70%。
粘合片的初始凝胶分数例如可以通过以下的方法来评价。首先,对于通过上述方法制作的粘合片,在制作后2小时以内刮取一部分而得到小片。接下来,利用聚四氟乙烯的拉伸多孔膜对得到的小片进行包裹,并用风筝线进行捆绑,由此得到了试验片。接下来,测定粘合片的小片、拉伸多孔膜及风筝线的重量的合计(重量A)。需要说明的是,使用的拉伸多孔膜及风筝线的合计定义为重量B。接下来,将试验片浸渍于盛满乙酸乙酯的容器中,在23℃下静置1周。静置后,将试验片从容器取出,在设定为130℃的干燥机中干燥2小时后,测定试验片的重量C。基于下式,可以根据重量A、重量B及重量C计算出粘合片的初始凝胶分数。
凝胶分数(重量%)=(C-B)/(A-B)×100
(粘合片的实施方式)
将本实施方式的粘合片的一例示于图1。本实施方式的粘合片1是由上述的粘合剂组合物形成的。粘合片1例如包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的交联物、和包含来自异氰酸酯类交联剂的结构单元作为主成分的聚合物(B)。在聚合物(B)中,来自异氰酸酯类交联剂的结构单元的含有率例如为70重量%以上、优选为90重量%以上。聚合物(B)例如实质上仅由来自异氰酸酯类交联剂的结构单元形成。在粘合片1中,(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的交联物与聚合物(B)可以构成互穿网络(IPN)结构。该IPN结构适于增加粘合片1的弹性模量,并且提高耐久性。
粘合片1的厚度没有特别限制,例如为1~100μm左右、优选为2~50μm、更优选为2~40μm、进一步优选为5~35μm。
粘合片1的制造方法例如包括:将上述的粘合剂组合物涂布于基材而形成涂布膜的步骤、以及使得到的涂布膜干燥的步骤。
作为基材,例如可以使用脱模膜,形成于脱模膜的粘合片1例如可以转印至光学膜等,基材可以为光学膜。在该情况下,可以通过形成粘合片1而得到光学层叠体。
脱模膜可以在将粘合片1转印至光学膜之后作为剥离衬使用直到将粘合片1供于实际使用为止,从而能够实现工序方面的简化。
作为脱模膜的构成材料,例如可举出:塑料膜、纸、布、无纺布等多孔材料、网、发泡片、金属箔及它们的层压体等适当的薄片物等,从表面平滑性优异方面考虑,优选使用塑料膜。
作为塑料膜,没有特别限定,例如可举出:聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
脱模膜的厚度通常为5~200μm、优选为5~100μm左右。对脱模膜实施例如有机硅类、氟类、长链烷基类等的脱模处理。可以对脱模膜实施利用脂肪酸酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模及防污处理、涂布型、混入型、蒸镀型等的抗静电处理。
可以对基材涂布包含粘合剂组合物的溶液(粘合剂溶液)。粘合剂溶液的固体成分浓度例如为5~50重量%、优选为10~40重量%。需要说明的是,粘合剂溶液可以通过与(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的聚合方式相应地将与聚合溶剂相同的溶剂或不同的溶剂适当添加于粘合剂组合物而制备。
作为将粘合剂组合物涂布于基材的方法,可利用各种方法,例如可举出:辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。可以根据作为目标的粘合片1的厚度适当调整粘合剂组合物的涂布量。
通过使涂布膜干燥,涂布膜固化而形成粘合片1。涂布膜的干燥温度没有特别限定,例如为130℃以下、优选为125℃以下、更优选为120℃以下。涂布膜的干燥温度可以为60℃以上,也可以为100℃以上。在干燥温度为60℃以上的情况下,异氰酸酯类交联剂的反应顺利地进行,能够提高粘合片1的凝聚力,存在能够减少图像显示装置的显示不均的倾向。在干燥温度为130℃以下的情况下,能够适当地调整异氰酸酯类交联剂的反应速度,存在能够良好地保持(甲基)丙烯酸类聚合物(A)与聚合物(B)的相容性、确保透明性的倾向。通过在90℃以下的温度下进行了预加热后,在高于90℃的温度(例如120℃)下进行加热,可以使涂布膜干燥。
在由包含过氧化物类交联剂的现有的粘合剂组合物形成粘合片的情况下,为了发生过氧化物类交联剂的热分解,必须将涂布膜的干燥温度设定为比较高的温度(例如155℃左右)。然而,对于本实施方式的粘合剂组合物而言,通过异氰酸酯类交联剂的反应产生的氨基能够促进过氧化物类交联剂的热分解。因此,本实施方式的粘合剂组合物存在即使在130℃以下的比较低的干燥温度下、基于过氧化物类交联剂的交联反应也充分地进行的倾向。
可以根据粘合剂组合物的组成适当调节涂布膜的干燥时间,优选为30秒钟~300秒钟、进一步优选为40秒钟~240秒钟、特别优选为60秒钟~180秒钟。
[粘合片的特性]
优选粘合片1具有高透明性。粘合片1的厚度为15μm的情况下的粘合片1的雾度例如为1%以下、优选为0.8%以下、进一步优选为0.5%以下。
粘合片1在25℃下的储能模量G’没有特别限定,例如为0.5MPa以上、优选为0.8MPa以上、更优选为1.0MPa以上。粘合片1在25℃下的储能模量G’的上限值没有特别限定,例如为2.0MPa。储能模量G’在上述范围的高弹性模量的粘合片1适于抑制光学膜的尺寸变化。
粘合片1在25℃下的储能模量G’可以通过以下的方法进行特定。首先,准备由构成粘合片1的材料形成的测定用样品,测定用样品的形状为圆盘状,测定用样品的底面的直径为8mm、厚度为2mm。测定用样品可以是通过将层叠有多个粘合片1的层叠体冲裁成圆盘状而成的。接下来,对测定用样品进行动态粘弹性测定,动态粘弹性测定例如可以使用TAInstruments公司制“ARES-G2”。根据动态粘弹性测定的结果,可以特定粘合片1在25℃下的储能模量G’。需要说明的是,动态粘弹性测定的条件如下所述。
·测定条件
频率:1Hz
变形模式:扭转
测定温度:-70℃~150℃
升温速度:5℃/分
(光学层叠体的实施方式)
将本实施方式的光学层叠体的一例示于图2,图2的光学层叠体10A包含粘合片1和光学膜2,粘合片1与光学膜2相互层叠在一起。光学层叠体10A可以以带粘合片的光学膜的形式使用。
光学膜2的实例是包含偏振片、相位差膜、以及偏振片和/或相位差膜的层叠膜。其中,光学膜2不限定于上述实例,光学膜2可以包含玻璃制的膜。
偏振片例如为包含起偏镜及透明保护膜的层叠体,透明保护膜例如与层状的起偏镜的主面(具有最大面积的表面)相接地配置,起偏镜可以配置于两个透明保护膜之间。
起偏镜没有特别限定,可使用各种起偏镜。作为起偏镜,例如可举出使碘、二色性染料这样的二色性物质吸附于聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜并进行单向拉伸而得到的膜;聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯类取向膜等。这些当中,优选由聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质形成的起偏镜,更优选含有碘和/或碘离子的碘类起偏镜。起偏镜的厚度没有特别限制,通常为5~80μm左右。
用碘对聚乙烯醇类膜进行染色并进行单向拉伸而成的起偏镜例如可通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中来染色、并拉伸至原长的3~7倍而制作。根据需要,可以将聚乙烯醇浸渍于包含硼酸、硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。进一步地,也可以根据需要在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍于水中进行水洗。通过对聚乙烯醇类膜进行水洗,除了可以洗去聚乙烯醇类膜表面的污垢、抗粘连剂以外,还具有使聚乙烯醇类膜溶胀而抑制染色的不均等的发生的效果。聚乙烯醇类膜的拉伸可以在用碘进行染色之后进行,也可以边染色边进行,还可以在用碘进行染色之前进行。拉伸可以在硼酸、碘化钾等的水溶液、水浴中进行。
作为起偏镜,也可以使用厚度为10μm以下的薄型起偏镜。就薄型化的观点考虑而言,起偏镜的厚度优选为1~7μm。这样的薄型的起偏镜的厚度不均少,视觉辨认性优异,而且尺寸变化少,因此,耐久性优异,进而能够实现偏振片的薄型化,从这些方面是优选的。
作为代表性的薄型起偏镜,可举出在日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、国际公开第2010/100917号、日本专利第4751481号公报、日本特开2012-073563号公报中记载的薄型起偏镜。这些薄型起偏镜可以通过包括将聚乙烯醇类树脂(以下也称为PVA)层和拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸的工序、和进行染色的工序的制法而得到。如果是该制法,则PVA类树脂层被拉伸用树脂基材所支撑,因此,即使PVA类树脂层较薄,也能够抑制由拉伸导致的断裂等不良情况。
在包括以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法中,从能够以高倍率进行拉伸而提高偏振性能的方面考虑,优选国际公开第2010/100917号、日本专利第4751481号、日本特开2012-073563号公报中记载的包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法,特别优选日本专利第4751481号公报、日本特开2012-073563号公报中记载的包括在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行气体氛围中拉伸的工序的制法。
作为形成设置于起偏镜的一面或两面的透明保护膜的材料,可使用例如透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例,可举出三乙酸纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯类树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、及它们的混合物。透明保护膜的材料可以为(甲基)丙烯酸类、氨基甲酸酯类、丙烯酸氨基甲酸酯类、环氧类、有机硅类等热固性树脂或紫外线固化型树脂。在偏振片具有两个透明保护膜的情况下,两个透明保护膜的材料可以相同,也可以不同。例如,可以通过粘接剂将由热塑性树脂构成的透明保护膜贴合于起偏镜的一个主面,并将由热固化性树脂或紫外线固化型树脂构成的透明保护膜贴合于起偏镜的另一个主面。透明保护膜可以包含一种以上任意的添加剂。作为添加剂,例如可举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、防静电剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中的热塑性树脂的含有率优选为50~100重量%、更优选为50~99重量%、进一步优选为60~98重量%、特别优选为70~97重量%。透明保护膜中的热塑性树脂的含有率为50重量%以上的情况下,存在能够充分显示出热塑性树脂原本所具有的高透明性等的倾向。
透明保护膜的厚度可适当确定,一般来说,从强度、处理性等操作性、薄膜性等方面考虑,为10~200μm左右。
起偏镜与透明保护膜通常通过水性粘接剂等密合在一起。作为水性粘接剂,可示例出异氰酸酯类粘接剂、聚乙烯醇类粘接剂、明胶类粘接剂、乙烯基系乳胶、水性聚氨基甲酸酯、水性聚酯等。作为除上述的粘接剂以外的其它粘接剂,可举出紫外线固化型粘接剂、电子束固化型粘接剂等。电子束固化型偏振片用粘接剂对各种透明保护膜显示出适当的粘接性。粘接剂也可以包含金属化合物填料。
在偏振片中,也可以在起偏镜上形成相位差膜等来代替透明保护膜,还可以在透明保护膜上进一步设置其它透明保护膜、设置相位差膜等。
对于透明保护膜而言,可以在该透明保护膜的与粘接有起偏镜的表面相对的表面设置硬涂层,也可以对其实施以防反射、防止粘附、扩散、防眩等为目的的处理。
作为相位差膜,可使用对高分子膜进行拉伸而得到的膜、使液晶材料取向、固定化而得到的膜。相位差膜例如在面内和/或厚度方向具有双折射。
作为相位差膜,可举出防反射用相位差膜(参照日本特开2012-133303号公报[0221]、[0222]、[0228])、视角补偿用相差膜(参照日本特开2012-133303号公报[0225]、[0226])、视角补偿用的倾斜取向相位差膜(参照日本特开2012-133303号公报[0227])等。
作为相位差膜,只要是实质上具有上述功能的相位差膜,则对例如相位差值、配置角度、三维双折射率、单层或多层等没有特别限定,可以使用公知的相位差膜。
相位差膜的厚度优选为20μm以下、更优选为10μm以下、进一步优选为1~9μm、特别优选为3~8μm。
相位差膜例如由使液晶材料取向、固定化而得到的1/4波片、1/2波片这两层构成。
将本实施方式的光学层叠体的另一例示于图3,图3的光学层叠体10B具有层叠结构,该层叠结构依次层叠有:剥离衬3、粘合片1及光学膜2。可以通过将剥离衬3剥离而将光学层叠体10B以带粘合片的光学膜的形式使用。
作为剥离衬3的构成材料,例如可举出:聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜、纸、布、无纺布等多孔材料、网、发泡片、金属箔及它们的层压体等适当的薄片物等,从表面平滑性优异方面考虑,优选使用塑料膜。
作为塑料膜,只要是能够保护粘合片1的膜,就没有特别限定,例如可举出:聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
剥离衬3的厚度通常为5~200μm、优选为5~100μm左右。根据需要,可以对剥离衬3实施利用有机硅类、氟类、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模及防污处理、涂布型、混入型、蒸镀型等的抗静电处理。特别地,通过对剥离衬3的表面适当进行有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理,能够进一步提高与粘合片1的剥离性。
需要说明的是,如上所述,可以将在制作粘合片1时利用的脱模膜用作剥离衬3。
将本实施方式的光学层叠体的另一例示于图4,图4的光学层叠体10C具有层叠结构,该层叠结构依次层叠有剥离衬3、粘合片1、相位差膜2A、层间粘合剂4及偏振片2B。光学层叠体10C可以在将剥离衬3剥离后例如贴附于图像形成层而使用。
层间粘合剂4可以使用公知的粘合剂,也可以将粘合片1用于层间粘合剂4。
将本实施方式的光学层叠体的另一例示于图5,图5的光学层叠体10D具有层叠结构,该层叠结构依次层叠有剥离衬3、粘合片1、相位差膜2A、层间粘合剂4、偏振片2B及保护膜5。光学层叠体10D可以在将剥离衬3剥离后例如贴附于图像形成层而使用。
保护膜5在光学层叠体10D的流通及保管时、以及在将光学层叠体10D导入图像显示装置的状态中具有保护作为最外层的光学膜2(偏振片2B)的功能。另外,在导入图像显示装置的状态中可以是作为向外部空间的窗发挥功能的保护膜5。保护膜5典型地为树脂膜。构成保护膜5的树脂例如为PET等聚酯、聚乙烯及聚丙烯等聚烯烃、丙烯酸、环烯烃、聚酰亚胺及聚酰胺,优选为聚酯。然而,保护膜5不限定于上述实例,保护膜5可以为玻璃制的膜、或者为包含玻璃制的膜的层叠膜。可以对保护膜5实施防眩、防反射、抗静电等表面处理。
保护膜5可以经由任意的粘合剂接合于光学膜2,也可以利用粘合片1进行接合。
本实施方式的光学层叠体例如能够以将带状的光学层叠体卷绕而成的卷绕体的形式、或者以单片状的光学层叠体的形式流通及保管。
本实施方式的光学层叠体典型地用于图像显示装置。图像显示装置例如为液晶显示器、有机EL显示器及无机EL显示器等EL显示器。
(图像显示装置的实施方式)
将本实施方式的图像显示装置的一例示于图6,图6的图像显示装置11具有层叠结构,该层叠结构依次层叠有:基板7、图像形成层(例如有机EL层或液晶层)6、粘合片1、相位差膜2A、层间粘合剂4、偏振片2B及保护膜5。图像显示装置11具有图3~5的光学层叠体10B、10C、10D(其中,剥离衬3除外)。基板7及图像形成层6具有与公知的图像显示装置所具备的基板及图像形成层分别同样的构成即可。
图6的图像显示装置11可以为有机EL显示器,也可以为液晶显示器。然而,图像显示装置11不限定于该实例,图像显示装置11可以为场致发光(EL)显示器、等离子体显示器(PD)、场致发射显示器(FED:Field Emission Display)等。图像显示装置11可用于家电用途、车载用途、公开信息显示器(PID)用途等。
本实施方式的图像显示装置只要具备本实施方式的光学层叠体,就可以具有任意的构成。
实施例
以下,通过实施例对本发明更详细地进行说明,但本发明并不限于以下示出的实施例。
[(甲基)丙烯酸类聚合物A1]
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中加入含有丙烯酸丁酯(BA)95.1重量份、丙烯酸(AA)4.8重量份及丙烯酸2-羟基乙酯0.1重量份的单体混合物。进一步,相对于单体混合物100重量份,与乙酸乙酯一起加入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)0.1重量份,一边缓慢搅拌一边导入氮气进行氮置换后,将烧瓶内的液温保持于55℃附近,进行了7小时的聚合反应。然后,在得到的反应液中添加乙酸乙酯,将固体成分浓度调整至30%,得到了(甲基)丙烯酸类聚合物A1的溶液。
[(甲基)丙烯酸类聚合物A2~A8]
将使用的单体如表1所示地进行了变更,除此以外,通过与(甲基)丙烯酸类聚合物A1相同的方法分别制备了(甲基)丙烯酸类聚合物A2~A8的溶液。
[表1]
表1中的简称如下所述。
BA:丙烯酸正丁酯
BzA:丙烯酸苄酯
NVP:N-乙烯基吡咯烷酮
AA:丙烯酸
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
HBA:丙烯酸4-羟基丁酯
AIBN:偶氮类聚合引发剂、2,2’-偶氮二异丁腈(KISHIDA化学株式会社制)
[粘合片的制作]
(实施例1~10及比较例1~2)
按照成为以下的表2所示的组成的方式将(甲基)丙烯酸类聚合物及交联剂混合,得到了溶剂型的粘合剂组合物。接下来,将粘合剂组合物涂布于作为基材膜(剥离衬)的PET膜的表面,使得干燥后的粘合片的厚度达到15μm。粘合剂组合物的涂布使用了喷注式涂布器(fountain coater)。对于得到的涂布膜,在空气循环式恒温烘箱中在120℃下进行300秒钟的干燥处理,由此形成了实施例1~10及比较例1~2的粘合片。
[表2]
表2中的简称如下所述。
C/L:三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯(东曹株式会社制、商品名:Coronate L)
TETRAD-C:1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(三菱瓦斯化学株式会社制、商品名:TETRAD C)
过氧化物:过氧化苯甲酰(日本油脂株式会社制、商品名:NYPER BMT)
[评价]
<(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)>
所得到的(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)通过GPC(凝胶渗透色谱法)进行了测定。
·分析装置:东曹株式会社制、HLC-8120GPC
·柱:东曹株式会社制、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·柱尺寸:各7.8mmφ×30cm共计90cm
·柱温:40℃
·流量:0.8ml/min
·注入量:100μl
·洗脱液:四氢呋喃
·检测器:差示折射计(RI)
·标准试样:聚苯乙烯
<厚度>
粘合片等的厚度使用千分尺(MITUTOYO制造)进行了测定。
<初始凝胶分数>
对于粘合片,在制作后2小时以内刮取一部分而得到小片,通过上述的方法进行了初始凝胶分数的评价。得到的小片的重量约为0.2g,聚四氟乙烯的拉伸多孔膜使用了日东电工制NTF1122(平均孔径0.2μm)。
<储能模量G’>
粘合片在25℃下的储能模量G’的评价通过上述的方法实施,动态粘弹性测定使用TA Instruments公司制“ARES-G2”进行。
<雾度>
按照JIS K7136:1981,使用村上色彩技术研究所制造的雾度计HR300,在25℃的气氛中测定了粘合片(厚度15μm)的雾度。需要说明的是,测定是在松浪硝子工业制载玻片S012140(厚度1.3mm)上贴合有评价对象的粘合片(厚度15μm)的状态下实施的。
<加湿耐久性>
通过以下的方法对粘合片的加湿耐久性(相当于耐久性的加速试验)进行了评价。首先,形成了在一个露出面具备实施例及比较例中所制作的各粘合片的带粘合片的圆偏振片。接下来,经由上述粘合片将圆偏振片固定于玻璃板(康宁制、Eagle XG)的表面,圆偏振片的固定在23℃及50%RH的气氛中实施。接下来,在50℃及5个大气压(绝对压力)的高压釜中实施了15分钟的处理后,放置冷却至23℃,使圆偏振片与玻璃板的接合稳定后,在60℃及95%RH的加热加湿气氛中放置了500小时。放置后,恢复至23℃及50%RH的气氛,通过肉眼观察确认了是否发生了圆偏振片相对于玻璃板的剥离、玻璃板与圆偏振片之间是否产生了发泡,如下所述地对加湿耐久性进行了评价。
A:未观察到发泡、剥离等外观上的变化。
B:在端部观察到少量单独的剥离或发泡,但在实际使用上没有问题的范围内。
C:端部观察到明显的剥离或发泡,在实际使用上存在问题。
以下示出加湿耐久性的评价中使用的带粘合片的圆偏振片的形成方法。
<偏振片P1的制作>
(起偏镜的制作)
使用辊拉伸机将长条状的聚乙烯醇(PVA)类树脂膜(可乐丽制、产品名“PE3000”、厚度30μm)沿着长度方向进行单向拉伸(总拉伸倍率5.9倍),同时对上述树脂膜依次实施溶胀、染色、交联、清洗及干燥的各处理,制作了厚度12μm的起偏镜。在溶胀处理中,一边在20℃的纯水中对上述树脂膜进行处理,一边拉伸了2.2倍。在染色处理中,一边在以重量比1:7含有碘及碘化钾的30℃的水溶液中进行处理,一边将上述树脂膜拉伸了1.4倍。按照使所制作的起偏镜的单体透射率达到45.0%的方式调整了水溶液中的碘浓度。交联处理采用了2个阶段的处理。在第1阶段的交联处理中,一边在溶解有硼酸及碘化钾的40℃的水溶液进行处理,一边将上述树脂膜拉伸了1.2倍,第1阶段的交联处理中使用的水溶液中的硼酸的含有率为5.0重量%、碘化钾的含有率设为3.0重量%。在第2阶段的交联处理中,一边在溶解有硼酸及碘化钾的65℃的水溶液中进行处理,一边将上述树脂膜拉了伸1.6倍,第2阶段的交联处理中使用的水溶液中的硼酸的含有率为4.3重量%、碘化钾的含有率设为5.0重量%。清洗处理中使用了20℃的碘化钾水溶液,清洗处理中使用的水溶液中的碘化钾的含有率设为2.6重量%。干燥处理在70℃及5分钟的干燥条件下实施。
(偏振片P1的制作)
利用聚乙烯醇类粘接剂,在上述制作的起偏镜的各主面分别贴合了三乙酸纤维素(TAC)膜(柯尼卡美能达制、产品名“KC2UA”、厚度25μm)。其中,在贴合于一个主面的TAC膜的与起偏镜侧相反的一侧的主面形成有硬涂层(厚度7μm)。这样一来,得到了具有带硬涂层的保护层/起偏镜/保护层(无硬涂层)的构成的偏振片P1。
<相位差膜R1的制作>
(第1相位差膜的制作)
将异山梨醇(ISB)26.2重量份、9,9-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(BHEPF)100.5重量份、1,4-环己烷二甲醇(1,4-CHDM)10.7重量份、碳酸二苯酯(DPC)105.1重量份及作为催化剂的碳酸铯(0.2重量%水溶液)0.591重量份投入到反应容器中,在氮气气氛中使其溶解(约15分钟)。此时,反应容器的热介质温度设为150℃,根据需要实施了搅拌。接下来,将反应容器内的压力减压至13.3kPa,同时花费1小时使热介质温度上升至190℃。将随着热介质温度的上升产生的苯酚抽出至反应容器外(以下相同)。接下来,将反应容器内的温度在190℃下保持了15分钟后,将反应容器内的压力变更成6.67kPa,并且花费15分钟使热介质温度上升至230℃。在反应容器所具备的搅拌机的搅拌转矩上升的时刻,花费8分钟使热介质温度上升至250℃,进一步使反应容器内的压力为0.200kPa以下。达到给定的搅拌转矩后,结束反应,将生成的反应物挤出至水中,进行了颗粒化。这样一来,得到了具有BHEPF/ISB/1,4-CHDM=47.4摩尔%/37.1摩尔%/15.5摩尔%的组成的聚碳酸酯树脂。得到的聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度为136.6℃、对比粘度为0.395dL/g。
将制作的聚碳酸酯树脂的颗粒在80℃下真空干燥了5小时后,使用具备单螺杆挤出机(Isuzu Chemical Industries制、螺杆直径25mm、气缸设定温度220℃)、T型模(宽度200mm、设定温度220℃)、冷硬轧辊(设定温度120~130℃)及卷取机的制膜装置而得到了厚度120μm的长条状的树脂膜。接下来,通过拉幅拉伸机以拉伸温度137-139℃、拉伸倍率2.5倍将得到的树脂膜沿着宽度方向拉伸,得到了第1相位差膜。
(第2相位差膜的制作)
将由下述化学式(I)(式中,65及35为各结构单元的摩尔%)表示的侧链型液晶聚合物(重均分子量5000)20重量份、显示出向列液晶相的聚合性液晶(BASF制、商品名“Paliocolor LC242”)80重量份、及光聚合引发剂(Ciba Specialty Chemicals制、商品名“IRGACURE 907”)5重量份溶解于环戊酮200重量份中,制备了液晶涂敷液。接下来,通过线棒涂布器在作为基材膜的降冰片烯类树脂膜(日本瑞翁制、商品名“ZEONEX”)的表面涂敷了所制备的液晶涂敷液,然后在80℃下加热并干燥4分钟,使涂布膜中所含的液晶进行了取向。接下来,通过紫外线的照射使涂布膜固化,在基材膜上形成了作为第2相位差膜的液晶固定层(厚度0.58μm)。液晶固定层对于波长550nm的光的面内相位差Re为0nm,厚度方向的相位差Rth为-71nm(nx=1.5326、ny=1.5326、nz=1.6550),液晶固定层显示出nz>nx=ny的折射率特性。
[化学式1]
(相位差膜R1的制作)
利用粘接剂将上述制作的第1相位差膜的一面与第2相位差膜的液晶固定层贴合,制作了相位差膜R1。
<带粘合片的圆偏振片的制作>
(层间粘合剂的制作)
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中加入含有丙烯酸丁酯79.9重量份、丙烯酸苄酯15重量份、丙烯酸5重量份及丙烯酸4-羟基丁酯0.1重量份的单体混合物。接下来,相对于单体混合物100重量份,与乙酸乙酯一起加入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮异丁腈0.1重量份,一边缓慢搅拌一边导入氮气而对烧瓶内进行了氮气置换后,将烧瓶内的液温保持于55℃附近,进行了7小时的聚合反应。接下来,在得到的反应液中添加乙酸乙酯,将固体成分浓度调整至30重量%,得到了用于层间粘合剂的(甲基)丙烯酸类聚合物的溶液。得到的聚合物的重均分子量为220万。
接下来,相对于该溶液的固体成分100重量份,在得到的(甲基)丙烯酸类聚合物的溶液中混合三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物(东曹制、商品名“Coronate L”)0.5重量份、作为过氧化物类交联剂的过氧化苯甲酰0.1重量份、含环氧基硅烷偶联剂(信越化学工业制、商品名“KBM-403)0.2重量份及具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物(Kaneka制、Silyl SAT10)0.5重量份,得到了在用于将偏振片P1与相位差膜R1接合的层间粘合剂中使用的粘合剂组合物PSA1。
(带层间粘合剂层的偏振片的制作)
以使干燥后的层的厚度达到12μm的方式将上述制作的粘合剂组合物PSA1涂布于厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(三菱化学聚酯膜制、MRF38)的剥离面,该聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜是剥离面实施了有机硅处理的剥离膜,在155℃下进行1分钟的干燥处理,形成了层间粘合剂层。接下来,将形成的层间粘合剂层转印至偏振片P1的保护层(无硬涂层)侧,得到了带层间粘合剂层的偏振片。
(带粘合片的圆偏振片的制作)
将实施例及比较例中制作的各粘合片从剥离膜转印至相位差膜R1的第2相位差膜侧(将制作第2相位差膜时作为基材膜使用的降冰片烯类树脂膜剥离)并贴附。接下来,经由层间粘合剂层在相位差膜R1中的第1相位差膜侧贴附上述制作的带层间粘合剂层的偏振片,得到了带粘合片的圆偏振片。相位差膜R1与带层间粘合剂层的偏振片的贴附以从第1相位差膜侧观察、第1相位差膜的慢轴与起偏镜的吸收轴所成的角度沿逆时针成为45度的方式实施。
<凹陷的有无>
对于粘合片,通过以下的方法评价了凹陷的有无。首先,通过上述的方法制作了相位差膜R1,将制作的粘合片与剥离衬一起粘贴于相位差膜R1的主面,制作了带粘合片的相位差膜。带粘合片的相位差膜的长度方向的长度为50m以上。将该带粘合片的偏振片沿着长度方向卷绕,在卷的状态下于23℃放置5天后,将卷绕的带粘合片的相位差膜笔直地伸展,通过肉眼观察粘合片的表面,按照下述基准评价了凹陷的有无。
A:没有外观上的不良情况
B:在粘合片的表面具有凸凹,在实际使用上存在问题
[表3]
根据表3可知,由在充分量的异氰酸酯类交联剂中组合有过氧化物类交联剂的粘合剂组合物形成的实施例的粘合片与比较例的粘合片相比,初始凝胶分数高,充分地抑制了凹陷的产生。此外,实施例的粘合片与由包含环氧类交联剂的粘合剂组合物形成的比较例2的粘合片相比,具有优异的耐久性。推定比较例2的粘合片的耐久性由于利用环氧类交联剂的(甲基)丙烯酸类聚合物的交联反应过度地进行而导致了降低。
工业实用性
本发明的粘合剂组合物能够适当地用于EL显示器、液晶显示器等图像显示装置所具备的粘合片的制作。

Claims (16)

1.一种粘合剂组合物,其包含:
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)、
相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份的配合量为2重量份以上的异氰酸酯类交联剂、以及
过氧化物类交联剂。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,
相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,所述异氰酸酯类交联剂的所述配合量为2~30重量份。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物,其中,
相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,所述过氧化物类交联剂的配合量为0.01~5重量份。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的粘合剂组合物,其中,
所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)包含来自含芳香环单体的结构单元。
5.根据权利要求4所述的粘合剂组合物,其中,
在所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中,来自所述含芳香环单体的所述结构单元的含有率为3~25重量%。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的粘合剂组合物,其中,
所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)包含来自含羧基单体的结构单元。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的粘合剂组合物,其中,
所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)包含来自含酰胺基单体的结构单元。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的粘合剂组合物,其中,
所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)以1重量%以下的含有率包含来自含羟基单体的结构单元。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的粘合剂组合物,其中,
所述异氰酸酯类交联剂为甲苯二异氰酸酯类交联剂。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的粘合剂组合物,其中,
将所述粘合剂组合物涂布于基材而形成涂布膜,以120℃对所述涂布膜进行300秒钟干燥处理,由此得到的粘合片的初始凝胶分数为40%以上。
11.一种粘合片,其由权利要求1~10中任一项所述的粘合剂组合物形成。
12.根据权利要求11所述的粘合片,其在25℃下的储能模量G’为0.5MPa以上。
13.一种光学层叠体,其包含:
权利要求11或12所述的粘合片、和
光学膜。
14.一种图像显示装置,其具备权利要求13所述的光学层叠体。
15.一种粘合片的制造方法,该方法包括:
将权利要求1~10中任一项所述的粘合剂组合物涂布于基材而形成涂布膜;以及
使所述涂布膜干燥。
16.根据权利要求15所述的制造方法,其中,
在130℃以下的温度下使所述涂布膜干燥。
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