KR20240033120A - 광학 기능층 부착 편광 필름 및 액정 표시 장치 - Google Patents

광학 기능층 부착 편광 필름 및 액정 표시 장치 Download PDF

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KR20240033120A
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meth
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코우조우 나카무라
타카히로 요시카와
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 색소를 함유하는 광학 기능층(A), 및 폴리비닐알코올계 편광자(P)를 갖는 광학 기능층 부착 편광 필름으로서, 상기 광학 기능층(A)과 상기 폴리비닐알코올계 편광자(P)의 거리(x)가 45㎛ 이하인 것을 특징으로 한다. 본 발명의 광학 기능층 부착 편광 필름은 경시 안정성이 양호하며, 색소에 의한 광색역화를 유지할 수 있는 색소를 함유하는 광학 기능층을 갖는다.

Description

광학 기능층 부착 편광 필름 및 액정 표시 장치{POLARIZING FILM WITH OPTICAL FUNCTIONAL LAYER, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}
본 발명은 색소를 갖는 광학 기능층 및 폴리비닐알코올계 편광자를 갖는 편광 필름을 갖는 광학 기능층 부착 편광 필름에 관한 것이다. 상기 광학 기능층 부착 편광 필름은 이것 단독으로, 또는 이것을 적층한 광학 필름으로서 액정 표시 장치(LCD), 유기 EL 표시 장치 등의 화상 표시 장치를 형성할 수 있다.
화상 표시 장치 등은 그 화상 형성 방식으로부터 액정 셀의 양면에 편광 소자를 배치하는 것이 필요 불가결하며, 일반적으로는 편광 필름이 첩착(貼着)되어 있다. 상기 편광 필름을 액정 셀에 첩착할 때에는 통상 점착제가 사용된다. 또한, 편광 필름과 액정 셀의 접착은 통상 광의 손실을 저감하기 위해서 각각의 재료는 점착제를 이용하여 밀착되어 있다. 이러한 경우에 편광 필름을 고착시키는 데에 건조 공정을 필요로 하지 않는 것 등의 메리트를 갖는 점에서 점착제는 편광 필름의 편면에 미리 점착제층으로서 형성된 점착제층 부착 편광 필름이 일반적으로 사용된다.
또한, 상기 점착제층에 염료 또는 안료를 첨가해서 착색함으로써 편광 필름에 임의의 색상을 부여하여 고콘트라스트의 액정 표시체를 얻는 것이 제안되어 있다(특허문헌 1). 최근에는 화상 표시 장치에 밝기, 선명함(즉, 광색역화)이 요구되고 있으며 유기 EL 표시 장치(OLED)가 주목받고 있지만, 액정 표시 장치에 대해서도 광색역화가 요구되고 있다. 예를 들면, 액정 표시 장치를 광색역화시키는 방법으로서 특정 파장(560~610nm)의 범위에 흡수 극대 파장을 나타내는 색소를 함유하는 점착제층을 통해 상기 액정 셀의 편면 또는 양면에 편광 필름을 적층하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 2, 3).
일본실용신안등록 제3052812호 명세서 일본특허공개 2011-039093호 공보 일본특허공개 2014-092611호 공보
상기와 같이 색소는 점착제층에 함유될 수 있는 것 외에 광학 부재에 적용되는 필름층 중에 함유될 수도 있다. 이렇게 색소를 필름층 또는 점착제층과 같은 수지층 중에 함유시킴으로써 색소를 함유하는 광학 기능층을 형성할 수 있다. 그러나, 상기 광학 기능층 중에는 색소를 함유하기 때문에 상기 광학 기능층의 베이스가 되는 수지층의 투습성의 관점으로부터 상기 광학 기능층 중의 색소가 경시 열화되어 상기 광학 기능층은 서서히 퇴색된다. 특히, 광학 기능층이 색소를 함유하는 점착제층인 경우에는 투습성의 관점으로부터 상기 점착제층의 내구성이 충분하지 않아 당초는 색소에 의해 착색되어 있었던 점착제층이어도 서서히 퇴색되어버린다. 이렇게 광학 기능층(특히, 점착제층) 중의 색소가 경시 열화되는 경우에는 색소에 의한 광색역화를 유지하는 것이 곤란했다.
본 발명은 경시 안정성이 양호하며, 색소에 의한 광색역화를 유지할 수 있는 색소를 함유하는 광학 기능층을 갖는 광학 기능층 부착 편광 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 점착제층 부착 편광 필름을 찾아내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 폴리비닐알코올계 편광자를 갖는 편광 필름의 적어도 편측에 색소를 함유하는 광학 기능층을 갖는 광학 기능층 부착 편광 필름으로서, 상기 폴리비닐알코올계 편광자와 상기 색소를 함유하는 광학 기능층의 거리가 45㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 광학 기능층 부착 편광 필름에 관한 것이다. 상기 폴리비닐알코올계 편광자와 상기 광학 기능층의 거리가 25㎛ 이하인 것이 바람직하다.
상기 광학 기능층 부착 편광 필름에 있어서, 상기 폴리비닐알코올계 편광자와의 상기 점착제층은 직접 적층되어 있는 것을 사용할 수 있다.
상기 광학 기능층 부착 편광 필름에 있어서, 상기 폴리비닐알코올계 편광자와의 상기 점착제층 사이에 두께 45㎛ 이하의 색소를 갖지 않는 층을 적어도 1층 가질 수 있다.
상기 광학 기능층 부착 편광 필름에 있어서, 상기 폴리비닐알코올계 편광자는 산소 투과도가 1[㎤/(㎡·24h·atm)] 이하인 것이 바람직하다.
상기 광학 기능층 부착 편광 필름에 있어서, 상기 색소가 파장역 470~510nm 및 파장역 570~610nm 중 적어도 어느 한쪽에 극대 흡수 파장을 갖는 것을 사용할 수 있다.
상기 광학 기능층 부착 편광 필름에 있어서, 상기 색소는 테트라아자포르피린계 색소를 사용할 수 있다.
상기 광학 기능층 부착 편광 필름에 있어서, 상기 색소를 상기 광학 기능층의 수지층을 형성하는 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 0.01~5중량부 함유하는 것이 바람직하다.
상기 광학 기능층 부착 편광 필름에 있어서, 상기 색소를 함유하는 점착제층은 두께 25㎛ 이하인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 상기 광학 기능층 부착 편광 필름을 갖는 화상 표시 장치에 관한 것이다.
본 발명의 광학 기능층 부착 편광 필름에서는 색소를 함유하는 광학 기능층을 갖는다. 상기 광학 기능층은 색소에 의해 일부의 파장의 광을 흡수함으로써 액정 표시 장치의 전체의 색상을 조정할 수 있어 광색역화에 의해 선명함을 향상시킬 수 있다. 특히, 파장역 470~510nm 및 파장역 570~610nm 중 적어도 어느 한쪽에 극대 흡수 파장을 갖는 색소는 RGB 이외의 파장역(파장역 470~510nm 및/또는 파장역 570~610nm)에서의 색 표현에 불필요한 발광을 흡수하여 상기 불필요한 발광을 억제할 수 있어 광색역화에 유효하다.
상기 색소를 함유하는 광학 기능층에 있어서의 색소의 퇴색은 대기 중이나 수지 내에 존재하는 산소가 상기 광학 기능층에 침입하고, 열에 의해 활성화되어 색소를 공격하는 것이 원인인 것을 알수 있었다. 산소는 점착제층의 상하좌우의 면으로부터 침입한다고 생각된다.
본 발명의 광학 기능층 부착 편광 필름에서는 상기 색소를 함유하는 광학 기능층은 폴리비닐알코올계 편광자를 사용한 편광 필름에 적용된다. 상기 폴리비닐알코올계 편광자는 산소 투과도가 낮고, 상기 색소를 함유하는 광학 기능층의 상면 또는 하면으로부터의 상기 광학 기능층에의 산소의 침입을 방지할 수 있다. 또한, 본 발명의 광학 기능층 부착 편광 필름은 구체적인 사용까지의 기간은 상기 광학 기능층의 다른 면에 산소 투과도가 낮은 세퍼레이터 등을 사용함으로써, 한편 구체적인 사용 시에는 유리 등의 산소 투과도가 낮은 피착체에 적용함으로써 상기 광학 기능층에의 산소의 침입을 방지할 수 있고, 색소의 퇴색(분해)을 억제하여 경시적으로 안정되게 광색역화를 유지할 수 있는 광학 기능층을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명의 광학 기능층 부착 편광 필름에서는 상기 색소를 함유하는 광학 기능층과 폴리비닐알코올계 편광자는 이들의 거리가 45㎛ 이하가 되도록 적층된다. 상기 거리를 45㎛ 이하로 함으로써 광학 기능층 부착 편광 필름의 단부로부터 침입하는 산소에 대해서도 방지할 수 있고, 광학 기능층 부착 편광 필름의 단부에 있어서도 색소의 퇴색(분해)을 억제하여 경시적으로 안정되게 광색역화를 유지할 수 있다.
도 1은 본 발명의 광학 기능층 부착 편광 필름의 개략을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 광학 기능층 부착 편광 필름의 일실시형태를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 3은 본 발명의 광학 기능층 부착 편광 필름의 일실시형태를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 4는 본 발명의 광학 기능층 부착 편광 필름의 일실시형태를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
이하, 본 발명의 광학 기능층 부착 편광 필름의 실시형태에 대하여 도면을 이용해서 상세히 설명한다. 단, 본 발명은 도면의 실시형태에 한정되는 것은 아니다.
도 1에 나타내는 바와 같이 본 발명의 광학 기능층 부착 편광 필름은 폴리비닐알코올계 편광자(P) 및 색소를 함유하는 광학 기능층(A) 갖는다. 상기 폴리비닐알코올계 편광자(P) 및 상기 광학 기능층(A)은 이들의 거리(x)가 45㎛ 이하가 되도록 적층된다. 거리(x)는 짧을수록 단부로부터의 산소의 침입을 방지할 수 있다. 거리(x)는 25㎛ 이하가 바람직하고, 10㎛ 이하가 보다 바람직하고, 또한 5㎛ 이하, 1㎛ 이하가 더욱 바람직하다.
도 2는 상기 폴리비닐알코올계 편광자(P)와 상기 광학 기능층(A)이 직접(상기 x=0㎛) 적층되어 있는 경우이다. 또한, 도 2에서는 폴리비닐알코올계 편광자(P)의 편측(광학 기능층(A)을 형성하지 않은 측)에 투명 보호 필름(F)을 갖는 편광 필름(편보호 편광 필름)의 경우가 예시되어 있다. 또한, 도 2에서는 광학 기능층(A)에 기재(S)가 형성된 경우가 예시되어 있고, 또한 광학 기능층 부착 편광 필름의 구체적인 사용까지의 기간에 사용되는 기재(S)로서는 세퍼레이터, 증착 필름 등을 들 수 있다. 구체적인 사용 시에는 유리, 증착층된 투명 기판 등을 들 수 있다.
또한, 도 3에서는 도 2의 양태에 있어서, 상기 폴리비닐알코올계 편광자(P)와 상기 광학 기능층(A) 사이에 두께 45㎛ 이하의 층(B)을 갖는 경우가 예시되어 있다. 도 3에서는 상기 층(B)은 1층의 경우가 예시되어 있지만, 층(B)은 복수층을 조합할 수 있다. 층(B)으로서는 예를 들면, 점착제층, 필름층 등을 들 수 있다. 또한, 층(B)의 두께는 45㎛ 이하의 범위에서 각 층의 특성에 따라 설계할 수 있다.
또한, 도 4에서는 도 2의 양태에 있어서, 상기 폴리비닐알코올계 편광자(P)와 상기 광학 기능층(A)이 직접(상기 x=0㎛), 적층되어 있고, 또한 상기 광학 기능층(A)에 층(C)을 갖는 경우가 예시되어 있다. 상기 층(C)은 1층의 경우가 예시되어 있지만, 층(C)은 복수층을 조합할 수도 있다. 층(C)으로서는 예를 들면, 점착제층, 표면 처리층(하드코트층, 방현 처리층, 반사 방지층 등) 등을 들 수 있다. 또한, 층(C)의 두께는 45㎛ 이하의 범위에서 각 층의 특성에 따라 설계할 수 있다. 층(C)은 층(B)과 조합하여 적용할 수도 있다.
본 발명의 광학 기능층 부착 편광 필름은 폴리비닐알코올계 편광자를 갖는 편광 필름 및 색소를 함유하는 광학 기능층을 갖는다. 이하, 각 부재에 대하여 설명한다.
<광학 기능층>
본 발명의 광학 기능층은 색소를 포함하는 수지층이면 특별히 한정되지 않는다. 상기 수지층으로서는 필름층, 점착제층 등을 들 수 있다. 상기 광학 기능층은 베이스 폴리머 및 색소를 함유하는 조성물로 형성할 수 있다.
<색소>
본 발명의 광학 기능층이 함유하는 색소는 각종 색소를 사용할 수 있다. 색소로서 예를 들면, 테트라아자포르피린계, 포르피린계, 시아닌계, 아조계, 피로메텐계, 스쿠아릴륨계, 크산텐계, 옥소놀계, 스쿠아레인계 등의 각종 화합물을 들 수 있다. 상기 색소는 광색역화의 관점으로부터 테트라아자포르피린계 색소, 포르피린계 색소, 시아닌계 색소, 스쿠아릴륨계 색소, 스쿠아레인계 색소가 바람직하고, 특히 테트라아자포르피린계 색소 등 바람직하다. 상기 색소는 구체적으로는 일본특허공개 2011-116818호 공보 등에 개시되어 있다. 상기 색소는 1종만을 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.
상기 색소는 파장역 470~510nm 및 파장역 570~610nm 중 적어도 어느 한쪽에 극대 흡수 파장을 갖는 것이 바람직하다. 상기 파장역에 극대 흡수 파장을 갖는 색소는 색 표현에 불필요한 발광을 흡수하여 그 발광을 억제할 수 있어 광색역화에 유효하다. 상기 파장역에 극대 흡수 파장을 갖는 색소로서는 테트라아자포르피린계 색소를 적합하게 사용할 수 있다. 예를 들면, 파장역 570~610nm에 극대 흡수 파장을 나타내는 색소로서는 Yamamoto Chemicals Inc. 제작의 테트라아자포르피린계 화합물(상품명: PD-320, PD311), YAMADA CHEMICAL CO., LTD. 제작의 테트라아자포르피린계 화합물(상품명: FDG-007) 등을 들 수 있다. 또한, 색소의 극대 흡수 파장의 측정은 분광 광도계(JASCO Corporation 제작의 V-570)에 의해 행한 것이다.
본 발명의 광학 기능층에 있어서의 색소의 함유량은 색소의 흡수 파장역, 흡광계수나 베이스 폴리머의 종류에 의해 조정되지만, 통상 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 0.01~5중량부인 것이 바람직하고, 0.05~3중량부가 더욱 바람직하고, 0.1~1중량부가 더욱 바람직하다. 특히, 테트라아자포르피린계 색소를 사용하는 경우에 상기 범위는 바람직하다.
<점착제층>
본 발명의 광학 기능층으로서는 색소를 함유하는 점착제층을 들 수 있고, 상기 점착제층은 점착성의 베이스 폴리머 및 색소를 함유하는 점착제 조성물로 형성할 수 있다. 점착성의 베이스 폴리머의 종류에 대해서 특별히 제한은 없지만, 예를 들면 고무계 폴리머, (메타)아크릴계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 비닐알킬에테르계 폴리머, 폴리비닐알코올계 폴리머, 폴리비닐피롤리돈계 폴리머, 폴리아크릴아미드계 폴리머, 셀룰로오스계 폴리머 등의 각종 폴리머를 들 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 점착성의 베이스 폴리머를 주성분으로서 포함한다. 주성분이란 점착제 조성물에 포함되는 전체 고형분 중 가장 함유 비율이 많은 성분을 가리키고, 예를 들면 점착제 조성물에 포함되는 전체 고형분 중 50중량%보다 많이 차지하는 성분이며, 70중량%보다 많이 차지하는 성분을 가리킨다.
이들 점착성의 베이스 폴리머 중에서도 광학적 투명성이 우수하고, 적당한 젖음성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내고, 내후성이나 내열성 등이 우수한 것이 바람직하게 사용된다. 이러한 특징을 나타내는 것으로서 (메타)아크릴계 폴리머가 바람직하게 사용된다. 이하, 점착제층의 형성 재료의 알킬(메타)아크릴레이트를 모노머 단위로서 함유하는 (메타)아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 아크릴계 점착제에 대하여 설명한다.
<(메타)아크릴계 폴리머>
상기 (메타)아크릴계 폴리머는 통상 모노머 단위로서 알킬(메타)아크릴레이트를 주성분으로서 함유한다. 또한, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말하고, 본 발명의 (메타)와는 같은 의미이다.
상기 (메타)아크릴계 폴리머의 주골격을 구성하는 알킬(메타)아크릴레이트로서는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기의 탄소수 1~18개의 것을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이들 알킬기의 평균 탄소수는 3~9개인 것이 바람직하다.
또한, 점착 특성, 내구성, 위상차의 조정, 굴절률의 조정 등의 점으로부터 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트와 같은 방향족환을 함유하는 알킬(메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 폴리머 중에는 접착성이나 내열성의 개선을 목적으로 (메타)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖는 1종류 이상의 공중합 모노머를 공중합에 의해 도입할 수 있다. 그러한 공중합 모노머의 구체예로서는 예를 들면, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 3-히드록시프로필, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸, (메타)아크릴산 6-히드록시헥실, (메타)아크릴산 8-히드록시옥틸, (메타)아크릴산 10-히드록시데실, (메타)아크릴산 12-히드록시라우릴이나 (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등의 히드록실기 함유 모노머; (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등의 카르복실기 함유 모노머; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머; 아크릴산의 카프로락톤 부가물; 스티렌술폰산이나 알릴술폰산, 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메타)아크릴아미드프로판술폰산, 술포프로필(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다.
또한, (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N-부틸(메타)아크릴아미드나 N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메타)아크릴아미드 등의 (N-치환)아미드계 모노머; (메타)아크릴산아미노에틸, (메타)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸, (메타)아크릴산 t-부틸아미노에틸 등의 (메타)아크릴산알킬아미노알킬계 모노머; (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산알콕시알킬계 모노머; N-(메타)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드나 N-(메타)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메타)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드, N-아크릴로일모르폴린 등의 숙신이미드계 모노머; N-시클로헥실말레이미드나 N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드나 N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머; N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머 등도 개질 목적의 모노머 예로서 들 수 있다.
또한, 개질 모노머로서 아세트산비닐, 프로피온산비닐, N-비닐피롤리돈, 메틸비닐피롤리돈, 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐모르폴린, N-비닐카르복실산아미드류, 스티렌, α-메틸스티렌, N-비닐카프로락탐 등의 비닐계 모노머; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머; (메타)아크릴산글리시딜 등의 에폭시기 함유 아크릴계 모노머; (메타)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메타)아크릴산폴리프로필렌글리콜, (메타)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메타)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르모노머; (메타)아크릴산테트라히드로푸르푸릴, 불소(메타)아크릴레이트, 실리콘(메타)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산 에스테르계 모노머 등도 사용할 수 있다. 또한, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌, 비닐에테르 등을 들 수 있다.
또한, 상기 이외의 공중합가능한 모노머로서 규소 원자를 함유하는 실란계 모노머 등을 들 수 있다. 실란계 모노머로서는 예를 들면, 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.
또한, 공중합 모노머로서는 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A디글리시딜에테르디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물 등의 (메타)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중결합을 2개 이상 갖는 다관능성 모노머나, 폴리에스테르, 에폭시, 우레탄 등의 골격에 모노머 성분과 마찬가지의 관능기로서 (메타)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중결합을 2개 이상 부가한 폴리에스테르(메타)아크릴레이트, 에폭시(메타)아크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트 등을 사용할 수도 있다.
상기 (메타)아크릴계 폴리머는 전체 구성 모노머의 중량 비율에 있어서 알킬(메타)아크릴레이트를 주성분으로 하고, (메타)아크릴계 폴리머 중의 상기 공중합 모노머의 비율은 특별히 제한되지 않지만, 상기 공중합 모노머의 비율은 전체 구성 모노머의 중량 비율에 있어서 0~20% 정도, 0.1~15% 정도, 또한 0.1~10% 정도인 것이 바람직하다.
이들 공중합 모노머 중에서도 접착성, 내구성의 점으로부터 히드록실기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머가 바람직하게 사용된다. 히드록실기 함유 모노머 및 카르복실기 함유 모노머는 병용할 수 있다. 이들 공중합 모노머는 점착제 조성물이 가교제를 함유하는 경우에 가교제와의 반응점이 된다. 히드록실기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머 등은 분자 간 가교제와의 반응성이 풍부하기 때문에 얻어지는 점착제층의 응집성이나 내열성의 향상을 위해 바람직하게 사용된다. 히드록실기 함유 모노머는 리워크성의 점에서 바람직하고, 또한 카르복실기 함유 모노머는 내구성과 리워크성을 양립시키는 점에서 바람직하다.
상기 공중합 모노머로서 히드록실기 함유 모노머를 함유하는 경우, 그 비율은 0.01~15중량%가 바람직하고, 0.03~10중량%가 보다 바람직하고, 0.05~7중량%가 더욱 바람직하다. 상기 공중합 모노머로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 경우, 그 비율은 0.05~10중량%가 바람직하고, 0.1~8중량%가 보다 바람직하고, 0.2~6중량%가 더욱 바람직하다.
본 발명의 (메타)아크릴계 폴리머는 통상 중량 평균 분자량이 50만~300만의 범위의 것이 사용된다. 내구성, 특히 내열성을 고려하면 중량 평균 분자량은 70만~270만인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 80만~250만인 것이 더욱 바람직하다. 중량 평균 분자량이 50만보다 작으면 내열성의 점에서 바람직하지 않다. 또한, 중량 평균 분자량이 300만보다 커지면 도공하기 위한 점도로 조정하기 위해서 다량의 희석 용제가 필요로 되어 비용 상승이 되는 점에서 바람직하지 않다. 또한, 중량 평균 분자량은 GPC(겔·퍼미에이션·크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값을 말한다.
이러한 (메타)아크릴계 폴리머의 제조는 용액 중합, UV 중합 등의 방사선 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합 등의 공지의 제조 방법을 적당히 선택할 수 있다. 또한, 얻어지는(메타)아크릴계 폴리머는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그라프트 공중합체 등 어느 것이어도 좋다.
또한, 용액 중합에 있어서는 중합 용매로서 예를 들면, 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합예로서는 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류 하에서 중합개시제를 첨가하고, 통상 50~70℃ 정도에서 5~30시간 정도의 반응 조건으로 행해진다.
라디칼 중합에 사용되는 중합개시제, 연쇄이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고 적당히 선택해서 사용할 수 있다. 또한, (메타)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은 중합개시제, 연쇄이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어가능하며, 이들의 종류에 따라 적당한 그 사용량이 조정된다.
라디칼 중합개시제로서는 예를 들면 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트(Wako Pure Chemical Industries 제작, VA-057) 등의 아조계 개시제, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부티레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸하이드로퍼옥시드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합한 레독스계 개시제 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
상기 라디칼 중합개시제는 단독으로 사용해도 좋고, 또한 2종 이상을 혼합해서 사용해도 좋지만, 전체로서의 함유량은 모노머 100중량부에 대하여 0.005~1중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.02~0.5중량부 정도인 것이 보다 바람직하다.
연쇄이동제로서는 예를 들면, 라우릴메르캅탄, 글리시딜메르캅탄, 메르캅토 아세트산, 2-메르캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글리콜산 2-에틸헥실, 2,3-디메르캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 연쇄이동제는 단독으로 사용해도 좋고, 또한 2종 이상을 혼합해서 사용해도 좋지만, 전체로서의 함유량은 모노머 성분의 전체량 100중량부에 대하여 0.1중량부 정도 이하이다.
또한, 유화 중합하는 경우에 사용하는 유화제로서는 예를 들면, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 도데실벤젠술폰산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산나트륨 등의 음이온계 유화제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 등의 비이온계 유화제 등을 들 수 있다. 이들의 유화제는 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
또한, 반응성 유화제로서 프로페닐기, 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기가 도입된 유화제로서 구체적으로는 예를 들면, 아크아론 HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20(이상, 모두 DKS Co., Ltd. 제작), 아데카리어소프 SE 10N(ADEKA Corporation 제작) 등이 있다. 반응성 유화제는 중합 후에 폴리머쇄에 받아들여지기 때문에 내수성이 좋아져 바람직하다. 유화제의 사용량은 모노머 성분의 전체량 100중량부에 대하여 0.3~5중량부, 중합 안정성이나 기계적 안정성으로부터 0.5~1중량부가 보다 바람직하다.
<가교제>
또한, 본 발명에 있어서는 색소를 갖는 점착제층을 형성하는 점착제 조성물 중에 가교제를 함유할 수 있다. 가교제로서는 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트를 사용할 수 있다. 유기계 가교제로서는 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제 등을 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는 다가 금속이 유기 화합물과 공유결합 또는 배위결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로서는 Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유결합 또는 배위결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다.
이소시아네이트계 가교제에 의한 화합물로서는 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 클로르페닐렌디이소시아나토, 테트라메틸렌디이소시아나토, 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수첨된 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 이소시아네이트 모노머 및 이들 이소시아네이트 모노머를 트리메틸올프로판 등과 부가한 이소시아네이트 화합물이나 이소시아누레이트화물, 뷰렛형 화합물, 또한 폴리에테르폴리올이나 폴리에스테르폴리올, 아크릴폴리올, 폴리부타디엔폴리올, 폴리이소프렌폴리올 등 부가 반응시킨 우레탄 프리폴리머형의 이소시아네이트 등을 들 수 있다. 특히 바람직하게는 폴리이소시아네이트 화합물이며, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수첨 크실릴렌디이소시아네이트, 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 그것으로부터 유래되는 폴리이소시아네이트 화합물이다. 여기서, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수첨 크실릴렌디이소시아네이트, 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 그것으로부터 유래되는 폴리이소시아네이트 화합물에는 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수첨 크실릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 폴리올 변성 헥사메틸렌디이소시아네이트, 폴리올 변성 수첨 크실릴렌디이소시아네이트, 트리머형 수첨 크실릴렌디이소시아네이트, 및 폴리올 변성 이소포론디이소시아네이트 등이 포함된다. 예시한 폴리이소시아네이트 화합물은 수산기와의 반응이 특히 폴리머에 포함되는 산, 염기를 촉매와 같이 해서 신속하게 진행되기 때문에 특히 가교의 빠름에 기여하여 바람직하다.
과산화물로서는 가열 또는 광 조사에 의해 라디칼 활성종을 발생시켜 점착제 조성물의 베이스 폴리머의 가교를 진행시키는 것이면 적당히 사용가능하지만, 작업성이나 안정성을 감안하여 1분간 반감기 온도가 80℃~160℃인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90℃~140℃인 과산화물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
상기 과산화물로서는 예를 들면, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트(1분간 반감기 온도: 92.4℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트(1분간 반감기 온도: 103.5℃), t-헥실퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 109.1℃), t-부틸퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 110.3℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디-n-옥타노일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(1분간 반감기 온도: 124.3℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 128.2℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃), t-부틸퍼옥시이소부티레이트(1분간 반감기 온도: 136.1℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산(1분간 반감기 온도: 149.2℃) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수한 점에서 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃) 등이 바람직하게 사용된다.
또한, 과산화물의 반감기란 과산화물의 분해 속도를 나타내는 지표이며, 과산화물의 잔존량이 반분이 될 때까지의 시간을 말한다. 임의의 시간에서 반감기를 얻기 위한 분해 온도나, 임의의 온도에서의 반감기 시간에 관해서는 메이커 카탈로그 등에 기재되어 있으며, 예를 들면 NOF Corporation의 「유기 과산화물 카탈로그 제 9 판(2003년 5월)」등에 기재되어 있다.
상기 가교제의 사용량은 점착제 조성물 중 (메타)아크릴계 폴리머 등의 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 20중량부 이하가 바람직하고, 0.01~20중량부가 더욱 바람직하고, 0.03~10중량부가 더욱 바람직하다. 또한, 상기 가교제가 20중량부보다 많으면 내습성이 충분하지 않고, 신뢰성 시험 등에서 박리가 생기기 쉬워진다.
또한, 본 발명의 색소를 갖는 점착제층을 형성하는 점착제 조성물에는 실란 커플링제를 함유할 수 있다. 실란 커플링제를 사용함으로써 내구성을 향상시킬 수 있다. 실란 커플링제로서는 구체적으로는 예를 들면, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메타)아크릴기 함유 실란 커플링제, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다.
상기 실란 커플링제는 단독으로 사용해도 좋고, 또한 2종 이상을 혼합해서 사용해도 좋지만, 전체로서의 함유량은 상기 (메타)아크릴계 폴리머 등의 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 상기 실란 커플링제 0.001~5중량부가 바람직하고, 0.01~1중량부가 더욱 바람직하고, 또한 0.02~1중량부가 보다 바람직하고, 0.05~0.6중량부가 더욱 바람직하다. 내구성을 향상시키고, 액정 셀 등의 광학 부재에의 접착력을 적절히 유지하는 양이다.
또한, 본 발명에 있어서는 색소를 갖는 점착제층을 형성하는 점착제 조성물 중에 폴리에테르 변성 실리콘을 배합할 수 있다. 폴리에테르 변성 실리콘은 예를 들면, 일본특허공개 2010-275522호 공보에 개시되어 있는 것을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서는 색소를 갖는 점착제층을 형성하는 점착제 조성물 중에 그 외의 공지의 첨가제를 함유하고 있어도 좋고, 예를 들면 착색제, 안료 등의 분말체, 염료, 계면활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 노화 방지제, 산화 방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자상, 박(箔)상물 등을 사용하는 용도에 따라 적당히 첨가할 수 있다. 또한, 제어할 수 있는 범위 내에서 환원제를 첨가한 레독스계를 채용해도 좋다.
상기 점착제 조성물에 의해 색소를 갖는 점착제층을 형성하지만, 점착제층의 형성에 있어서는 가교제의 첨가량을 조정하는 것과 함께 가교 처리 온도나 가교 처리 시간의 영향을 충분히 고려하는 것이 바람직하다.
사용하는 가교제에 의해 가교 처리 온도나 가교 처리 시간은 조정이 가능하다. 가교 처리 온도는 170℃ 이하인 것이 바람직하다.
또한, 이러한 가교 처리는 점착제층의 건조 공정 시의 온도에서 행해도 좋고, 건조 공정 후에 별도 가교 처리 공정을 설치해서 행해도 좋다.
또한, 가교 처리 시간에 관해서는 생산성이나 작업성을 고려해서 설정할 수 있지만, 통상 0.2~20분간 정도이며, 0.5~10분간 정도인 것이 바람직하다.
색소를 갖는 점착제층을 형성하는 방법으로서는 예를 들면, 상기 점착제 조성물을 박리 처리한 세퍼레이터 등에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거해서 점착제층을 형성한 후에 폴리비닐알코올계 편광자를 갖는 편광 필름에 전사하는 방법, 또는 폴리비닐알코올계 편광자를 갖는 편광 필름에 상기 점착제 조성물을 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거해서 점착제층을 폴리비닐알코올계 편광자를 갖는 편광 필름에 형성하는 방법 등에 의해 제작된다. 또한, 점착제의 도포에 있어서는 적당히 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 좋다.
박리 처리한 세퍼레이터로서는 실리콘 박리 라이너가 바람직하게 사용된다. 이러한 라이너 상에 본 발명의 접착제 조성물을 도포, 건조시켜서 점착제층을 형성하는 공정에 있어서 점착제를 건조시키는 방법으로서는 목적에 따라 적당히 적절한 방법이 채용될 수 있다. 바람직하게는 상기 도포막을 가열 건조시키는 방법이 사용된다. 가열 건조 온도는 바람직하게는 40℃~200℃이며, 더욱 바람직하게는 50℃~180℃이며, 특히 바람직하게는 70℃~170℃이다. 가열 온도를 상기 범위로 함으로써 우수한 점착 특성을 갖는 점착제를 얻을 수 있다.
건조 시간은 적당히 적절한 시간이 채용될 수 있다. 상기 건조 시간은 바람직하게는 5초~20분, 더욱 바람직하게는 5초~10분, 특히 바람직하게는 10초~5분이다.
또한, 폴리비닐알코올계 편광자를 갖는 편광 필름의 표면에 앵커층(예를 들면, 두께 0.5~2㎛ 정도)을 형성하거나, 코로나 처리, 플라즈마 처리 등의 각종 이접착 처리를 실시한 후에 점착제층을 형성할 수 있다. 또한, 점착제층의 표면에는 이접착 처리를 행해도 좋다.
상기 점착제층의 형성 방법으로서는 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는 예를 들면, 롤 코트, 키스 롤 코트, 그라비어 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 딥 롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 다이 코터 등에 의한 압출 코팅법 등의 방법을 들 수 있다.
상기 점착제층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 1~100㎛ 정도이다. 바람직하게는 2~50㎛, 보다 바람직하게는 2~40㎛이며, 더욱 바람직하게는 5~35㎛이다. 상기 색소를 함유하는 점착제층은 두께 25㎛ 이하인 것이 상기 점착제층의 단부로부터의 산소의 침입을 방지함에 있어서 바람직하다.
상기 점착제층이 노출되는 경우에는 실용에 제공될 때까지 박리 처리한 시트(세퍼레이터)로 점착제층을 보호해도 좋다.
<필름층>
또한, 본 발명의 광학 기능층으로서는 색소를 함유하는 필름층을 들 수 있고, 상기 필름층은 필름 형성용의 베이스 폴리머 및 색소를 함유하는 조성물로 형성할 수 있다. 필름층을 형성하는 베이스 폴리머의 재료로서는 후술의 투명 보호 필름을 구성하는 재료와 같은 것을 예시할 수 있다. 특히, 상기 재료로서는 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, (메타)아크릴 수지, 환상 폴리올레핀 수지(노르보넨계 수지) 등이 바람직하게 사용된다. 필름층은 적당히 접착제, 점착제 등을 사용하여 폴리비닐알코올계 편광자에 적용할 수 있다.
색소를 함유하는 필름층의 형성법은 각종의 방법을 채용할 수 있다. 예를 들면, 상기 수지 재료의 펠릿을 용제에 용해시킬 때에 색소를 혼합해서 조성물을 조제하고, 상기 조성물을 캐스팅하거나, 압출하거나 함으로써 필름층을 제조할 수 있다. 그 때에 필름층을 적당한 두께로 성형할 수 있다. 상기 조성물의 조제 시에는 적당히 첨가제를 배합할 수 있다.
상기 필름층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 점착제층과 마찬가지이며, 예를 들면 1~100㎛ 정도이다. 바람직하게는 2~50㎛, 보다 바람직하게는 2~40㎛이며, 더욱 바람직하게는 5~35㎛이다. 상기 세퍼레이터는 색소를 함유하는 필름층에도 적용할 수 있다.
상기 세퍼레이터의 구성 재료로서는 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박, 및 이들의 라미네이트체 등의 적당한 박엽(薄葉)체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수한 점으로부터 플라스틱 필름이 적합하게 사용된다.
그 플라스틱 필름으로서는 상기 광학 기능층(특히, 점착제층)을 보호할 수 있는 필름이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 폴리비닐알코올 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.
상기 세퍼레이터의 두께는 통상 5~200㎛, 바람직하게는 5~100㎛ 정도이다. 상기 세퍼레이터에는 필요에 따라 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 또는 지방산 아미드계의 이형제, 실리카 분말 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 니딩형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수도 있다. 특히, 상기 세퍼레이터의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적당히 행함으로써 상기 광학 기능층(특히, 점착제층)으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.
또한, 상기 점착제층 부착 편광 필름의 제작에 있어서 사용한 박리 처리한 시트는 그대로 광학 기능층 부착 편광 필름의 세퍼레이터로서 사용할 수 있고, 공정면에 있어서의 간략화가 가능하다.
상기 세퍼레이터로서는 산소 투과도가 1[㎤/(㎡·24h·atm)] 이하인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 산소 투과도는 0.8[㎤/(㎡·24h·atm)] 이하가 바람직하고, 0.6[㎤/(㎡·24h·atm)] 이하가 더욱 바람직하고, 0.5[㎤/(㎡·24h·atm)] 이하가 더욱 바람직하다. 상기 산소 투과도는 재료, 두께 등에 의해 결정된다. 광학 부재의 산소 투과도는 구체적으로는 실시예의 기재에 의해 측정된다.
상기 저산소 투과도를 만족할 수 있는 세퍼레이터로서는 예를 들면, 폴리비닐알코올 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 알루미늄 증착을 실시한 필름, 폴리아크릴로니트릴, 에틸렌비닐알코올 등이 바람직하다. 또한, 상기 필름의 두께는 10~100㎛인 것이 바람직하고, 25~75㎛인 것이 더욱 바람직하다.
<편광 필름>
본 발명의 편광 필름은 상기 폴리비닐알코올계 편광자를 갖는다. 상기 폴리비닐알코올계 편광자는 산소 투과도가 낮고, 산소 투과도가 1[㎤/(㎡·24h·atm)] 이하를 만족할 수 있다.
상기 편광 필름은 통상 폴리비닐알코올계 편광자의 편면 또는 양면에는 투명 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 사용된다.
상기 폴리비닐알코올계 편광자는 특별히 한정되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는 예를 들면, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에 요오드나 2색성 염료의 2색성 물질을 흡착시켜서 1축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질로 이루어지는 편광자가 바람직하다. 이들의 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 80㎛ 정도 이하이다.
폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하고 1축 연신한 편광자는 예를 들면, 폴리비닐알코올계 필름을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원래 길이의 3~7배로 연신함으로써 작성할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 포함하고 있어도 좋은 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 또한, 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지해서 수세해도 좋다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 행해도 좋고, 염색하면서 연신해도 좋고, 또한 연신하고 나서 요오드로 염색해도 좋다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.
또한, 편광자로서는 두께가 10㎛ 이하인 박형의 편광자를 사용할 수 있다. 박형화의 관점으로부터 말하면 상기 두께는 1~7㎛인 것이 바람직하다. 이러한 박형의 편광자는 두께 불균일이 적고, 시인성이 우수하며, 또한 치수 변화가 적기 때문에 내구성이 우수하고, 또한 편광 필름으로서의 두께도 박형화가 도모되는 점이 바람직하다.
박형의 편광자로서는 대표적으로는 일본특허공개 소 51-069644호 공보나 일본특허공개 2000-338329호 공보나, WO2010/100917호 팸플릿, PCT/JP2010/001460의 명세서, 또는 일본특허출원 2010-269002호 명세서나 일본특허출원 2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 박형 편광막을 들 수 있다. 이들 박형 편광막은 폴리비닐알코올계 수지(이하, PVA계 수지라고도 함)층과 연신용 수지 기재를 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻을 수 있다. 이 제법이면 PVA계 수지층이 얇아도 연신용 수지 기재에 지지되어 있음으로써 연신에 의한 파단 등의 문제 없이 연신하는 것이 가능해진다.
상기 박형 편광막으로서는 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법 중에서도 고배율로 연신할 수 있어 편광 성능을 향상시키는 것이 가능한 점에서 WO2010/100917호 팸플릿, PCT/JP2010/001460의 명세서, 또는 일본특허출원 2010-269002호 명세서나 일본특허출원 2010-263692호 명세서에 기재가 있는 것과 같은 붕산 수용액 중에서 연신하는 공정을 포함하는 제법으로 얻어지는 것이 바람직하고, 특히 일본특허출원 2010-269002호 명세서나 일본특허출원 2010-263692호 명세서에 기재가 있는 붕산 수용액 중에서 연신하기 전에 보조적으로 공중 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하다.
투명 보호 필름을 구성하는 재료로서는 예를 들면, 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열 가소성 수지가 사용된다. 이러한 열 가소성 수지의 구체예로서는 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메타)아크릴 수지, 환상 폴리올레핀 수지(노르보넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 편광자의 편면에는 투명 보호 필름이 접착제층에 의해 첩합되지만, 다른 편면에는 투명 보호 필름으로서 (메타)아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열 경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 사용할 수 있다. 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1종류 이상 포함되어 있어도 좋다. 첨가제로서는 예를 들면, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 투명 보호 필름 중의 상기 열 가소성 수지의 함유량은 바람직하게는 50~100중량%, 보다 바람직하게는 50~99중량%, 더욱 바람직하게는 60~98중량%, 특히 바람직하게는 70~97중량%이다. 투명 보호 필름 중의 상기 열 가소성 수지의 함유량이 50중량% 이하인 경우, 열 가소성 수지가 본래 갖는 고투명성 등이 충분히 발현될 수 없을 우려가 있다.
투명 보호 필름의 두께는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 10~90㎛ 정도이다. 바람직하게는 15~60㎛, 보다 바람직하게는 20~50㎛이다. 상기 폴리비닐알코올계 편광자와 상기 색소를 함유하는 점착제층 사이에 투명 보호 필름이 배치되는 경우에는 접착제층 등과의 합계 두께가 45㎛ 이하가 되도록 조정된 두께의 투명 보호 필름이 사용된다.
상기 투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는 하드코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층 또는 안티글레어층 등의 기능층(표면층)을 형성할 수 있다.
상기 편광자와 투명 보호 필름의 첩합에 사용하는 접착제는 광학적으로 투명하면 특별히 제한되지 않고, 수계, 용제계, 핫멜트계, 라디칼 경화형, 양이온 경화형의 각종 형태의 것이 사용되지만, 수계 접착제 또는 라디칼 경화형 접착제가 적합하다. 접착제층의 두께는 통상 0.01~3㎛ 정도이며, 0.3~2㎛인 것이 바람직하고, 0.5~1.5㎛가 더욱 바람직하다.
상기 폴리비닐알코올계 편광자와 상기 색소를 갖는 점착제층 사이에 형성할 수 있는 색소를 갖지 않는 층(예를 들면, 도 3의 양태에 있어서의 층(B))으로서는 예를 들면, 상기 앵커층, 편광자에 적용되는 투명 보호 필름, 접착제층(상기 투명 보호 필름을 편광자에 첩합하기 위함), 점착제층(색소를 갖지 않음), 위상차층(또는 위상차 필름), 광 산란층, 발광층, 하도층, 액정층, 편광층 등을 들 수 있다. 상기 층(B)은 단층으로 사용할 수 있고, 또한 복수층을 조합할 수도 있다. 또한, 층(B)을 복수층(예를 들면, 층(B1), 층(B2)) 사용하는 경우에는 예를 들면, 편광자(P)/층(B1)/점착제층(색소를 갖지 않음)/층(B2)/점착제층(A)(색소를 가짐)과 같이 복수의 층(B)을 색소를 갖지 않는 점착제층을 통해 적층한 것을 사용할 수 있다. 상기 층(B)의 두께는 45㎛ 이하의 범위에서 각층의 특성에 따라 설계할 수 있다. 상기 층(B)에 대해서도 저산소 투과도의 것이 바람직하다.
<액정 패널>
상기 본 발명의 광학 기능층 부착 편광 필름은 액정 패널을 형성할 때에 적합하게 사용할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 광학 기능층 부착 편광 필름의 광학 기능층이 점착제층인 점착제층 부착 편광 필름의 경우에는 상기 점착제층 부착 편광 필름은 액정 셀의 적어도 어느 한쪽의 면에 상기 점착제층 부착 편광 필름의 점착제층을 통해 첩합되어서 액정 패널을 형성한다. 본 발명의 점착제층 부착 편광 필름은 액정 셀의 시인측에 적합하게 사용된다.
액정 셀은 예를 들면 TN형이나 STN형, π형, VA형, IPS형 등의 임의의 타입의 것을 사용할 수 있지만, 본 발명의 액정 패널에는 IPS 모드의 액정 셀이 적합하게 사용된다.
액정 패널의 형성에는 상기 편광 필름 외에 다른 광학층을 적용할 수 있다. 그 광학층에 대해서는 특별히 한정은 없지만, 예를 들면 반사판이나 반투과판, 위상차판(1/2이나 1/4 등의 파장판을 포함함), 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 액정 패널의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층을 액정 셀의 시인측 및/또는 배면측에 있어서 1층 또는 2층 이상 사용할 수 있다.
<액정 표시 장치>
액정 표시 장치에는 상기 액정 패널이 사용되고, 필요에 따라 조명 시스템 등의 구성 부품을 적당히 조립해서 구동 회로를 장착하는 것 등에 의해 형성된다. 또한, 액정 표시 장치의 형성 시에는 예를 들면, 확산판, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광 확산판, 백라이트 등의 적당한 부품을 적당한 위치에 1층 또는 2층 이상 배치할 수 있다. 또한, 조명 시스템에 백라이트 또는 반사판을 사용한 것 등의 적당한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다.
실시예
이하에 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 %는 모두 중량 기준이다. 이하에 특별히 규정이 없는 실온 방치 조건은 모두 23℃ 65%RH이다.
<(메타)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량의 측정>
(메타)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 GPC(겔·퍼미에이션·크로마토그래피)에 의해 측정했다. Mw/Mn에 대해서도 마찬가지로 측정했다.
·분석 장치: TOSOH Corporation 제작, HLC-8120GPC
·컬럼: TOSOH Corporation 제작, G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·컬럼 사이즈: 각 7.8mmφ×30cm 계 90cm
·컬럼 온도: 40℃
·유량: 0.8mL/min
·주입량: 100μL
·용리액: 테트라히드로푸란
·검출기: 시차 굴절계(RI)
·표준 시료: 폴리스티렌
<산소 투과도의 측정>
MOCON사 제작 산소 투과율 측정 장치 OX-TRAN을 사용하여 23℃, 0%RH의 조건 하에서 JISK 7126-2에 따라 구했다.
실시예 1
<편광 필름의 제작>
박형 편광층을 제작하기 위해서 우선 비결정성 PET 기재에 9㎛ 두께의 PVA층이 제막된 적층체를 연신 온도 130℃의 공중 보조 연신에 의해 연신 적층체를 생성하고, 이어서 연신 적층체를 염색에 의해 착색 적층체를 생성하고, 또한 착색 적층체를 연신 온도 65℃의 붕산수 중 연신에 의해 총 연신 배율이 5.94배가 되도록 비결정성 PET 기재와 일체로 연신된 4㎛ 두께의 PVA층을 포함하는 광학 필름 적층체를 생성했다. 이러한 2단 연신에 의해 비결정성 PET 기재에 제막된 PVA층의 PVA 분자가 고차로 배향되고, 염색에 의해 흡착된 요오드가 폴리요오드 이온 착체로서 일방향으로 고차로 배향된 고기능 편광층을 구성하는 두께 4㎛의 PVA층을 포함하는 광학 필름 적층체를 생성할 수 있었다. 또한, 상기 광학 필름 적층체의 편광층의 표면에 폴리비닐알코올계 접착제를 도포하면서(형성된 접착제층의 두께 1㎛), 비누화 처리한 40㎛ 두께의 제 1 아크릴 수지 필름(산소 투과도 5[㎤/(㎡·24h·atm)])을 첩한한 후, 비결정성 PET 기재를 박리하여 박형 편광자(산소 투과도 0.02 미만[㎤/(㎡·24h·atm)])를 사용한 편보호 편광 필름을 제작했다. 이것을 박형 편보호 편광 필름이라고 한다.
<(메타)아크릴계 폴리머의 조제>
냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에 아크릴산부틸 100부, 아크릴산 2-히드록시에틸 0.01부, 및 아크릴산 5부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입했다. 또한, 상기 모노머 혼합물 100부에 대하여 중합개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 아세트산에틸 100부와 함께 투입하고, 서서히 교반하면서 질소 가스를 도입해서 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근으로 유지해서 8시간 중합 반응을 행하여 중량 평균 분자량(Mw) 180만, Mw/Mn=4.1의 아크릴계 폴리머의 용액(고형분 농도 30중량%)을 조제했다.
(점착제 조성물의 조제)
상기에서 제조한 아크릴계 폴리머 용액의 고형분 100부에 대하여,
벤조일퍼옥사이드(NOF Corporation 제작의 상품명 NYPER BMT)를 0.3부,
이소시아네이트계 가교제(TOSOH Corporation 제작의 상품명 Coronate L)를 1부,
테트라아자포르피린계 색소(Yamamoto Chemicals Inc. 제작의 상품명 PD-320:파장 595nm에 극대 흡수 파장을 가짐)를 0.25부,
를 배합하여 점착제 조성물을 얻었다.
(점착제층 부착 편광 필름의 제작)
상기 점착제 조성물을 상기 박형 편보호 편광 필름의 편광자(PVA층)의 면에 직접 애플리케이터로 균일하게 도공하고, 155℃의 공기 순환식 항온 오븐에서 2분간 건조시켜 상기 편광자의 표면에 두께 20㎛의 색소를 갖는 점착제층을 형성해서 점착제층 부착 편보호 편광 필름을 제작했다.
실시예 2
실시예 1에 있어서 두께 20㎛의 색소를 갖지 않는 점착제층을 상기 편광자의 표면에 적층한 후에 두께 20㎛의 색소를 갖는 점착제층을 형성한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 점착제층 부착 편보호 편광 필름을 제작했다.
또한, 두께 20㎛의 색소를 갖지 않는 점착제층의 형성에는 상기 색소를 갖는 점착제층의 형성에 사용한 점착제 조성물에 있어서 색소를 배합하지 않았던 것 이외는 마찬가지의 점착제 조성물을 사용했다. 점착제층의 형성은 상기 점착제 조성물을 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 박리 기재(Mitsubishi Plastics, Inc. 제작 MRF38CK)의 표면에 애플리케이터로 균일하게 도공하고, 155℃의 공기 순환식 항온 오븐에서 2분간 건조시킴으로써 행하고, 상기 점착제층을 상기 편광자에 전사하여 적층했다.
실시예 3
실시예 1에 있어서 실시예 2에서 사용한 두께 20㎛의 색소를 갖지 않는 점착제층을 상기 편광자의 표면에 2층 적층(합계 두께 40㎛)한 후에 두께 20㎛의 색소를 갖는 점착제층을 형성한 것 이외는 실시예 1과 마찬가리로 해서 점착제층 부착 편보호 편광 필름을 제작했다. 또한, 색소를 갖지 않는 점착제층의 형성은 실시예 2의 기재와 마찬가지이다.
실시예 4
<편광 필름의 제작>
실시예 1에 있어서 얻어진 박형 편보호 편광 필름의 편광자(PVA층)의 면에 비누화 처리한 40㎛ 두께의 제 2 아크릴 수지 필름(산소 투과도 5[㎤/(㎡·24h·atm)])을 접착제(접착제층의 두께 1㎛)를 통해 첩합하여 양보호 편광 필름을 제작했다. 이것을 박형 양보호 편광 필름이라고 한다.
(점착제층 부착 편광 필름의 제작)
상기 양보호 편광 필름의 제 2 아크릴 수지 필름의 이면(접착제층과는 반대면)에 실시예 1에서 사용한 점착제 조성물을 직접 애플리케이터로 균일하게 도공하고, 155℃의 공기 순환식 항온 오븐에서 2분간 건조시켜 상기 제 2 아크릴 수지 필름의 이면에 두께 20㎛의 색소를 갖는 점착제층을 형성해서 점착제층 부착 편보호 편광 필름을 제작했다.
비교예 1
실시예 1에 있어서 실시예 2에서 사용한 두께 20㎛의 색소를 갖지 않는 점착제층을 상기 편광자의 표면에 3층 적층(합계 두께 60㎛)한 후에 두께 20㎛의 색소를 갖는 점착제층을 형성한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 점착제층 부착 편보호 편광 필름을 제작했다. 또한, 색소를 갖지 않는 점착제층의 형성은 실시예 2의 기재와 마찬가지이다.
비교예 2
실시예 1에 있어서 상기 점착제 조성물을 상기 박형 편보호 편광 필름의 편광자(PVA층)의 면에 형성하는 대신에 비누화 처리한 40㎛ 두께의 아크릴 수지 필름(산소 투과도 5[㎤/(㎡·24h·atm)])에 형성한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 점착제층 부착 아크릴 수지 필름을 제작했다.
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편보호 또는 양보호 편광 필름, 또는 점착제층 부착 아크릴 수지 필름을 샘플로서 이하의 평가를 행했다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
(퇴색의 평가)
샘플을 세로 50mm×가로 25mm의 시험편으로 재단한 후, 정면 및 단부의 상태(초기)를 스캐너(구체적으로는 Canon사 제작의 상품명 PIXUS MX923)를 사용해서 사진으로서 캡쳐했다. 이어서, 샘플을 85℃의 항온조에 24시간 방치하는 내구성 시험을 실시한 후에 꺼내어 실온(23℃)으로 되돌리고 나서 다시 샘플의 정면 및 단부의 상태(24시간 후)를 다시 동일한 스캐너를 사용하여 사진으로서 캡쳐했다. 상기 시험 투입 전(초기)과 후(24시간 후)의 사진을 2치화하여 정면의 색 빠짐 유무, 및 단부의 색 빠짐량을 하기의 방법으로 측정했다.
<정면의 색 빠짐>
시험편을 내구성 시험에 투입하기 전의 2치화 사진, 및 투입 후의 2치화 사진의 화상을 바탕으로 색이 빠져 있는지 아닌지를 목시로 평가했다. 시험편을 내구성 시험에 투입하기 전후의 투과율에 대해서도 아울러 표 1에 기재했다. 투과율의 측정은 적분구 부착 분광 투과율 측정기(MURAKAMI COLOR RESEARCH LABORATORY CO.,LTD.의 Dot-3c)를 사용하여 시험편이 23℃인 상태에서 행했다.
○ 투입 전에 비해 색의 차가 없다.
× 투입 전에 비해 명확히 색이 옅어져 있다.
<단부의 색 빠짐>
시험편의 주변 단부로부터 중앙을 향해 주변 단부의 명확하게 색이 빠져 있는 부분의 가장 긴 개소의 거리를 자로 측정하고, 이것을 색 빠짐(퇴색 진행 거리: mm)으로서 평가했다.
실시예에서는 정면의 색 빠짐은 없고, 단부의 색 빠짐량은 작았다. 단부의 색 빠짐(퇴색 진행 거리: mm)은 3mm 이하가 바람직하고, 2mm 이하가 보다 바람직하고, 1mm 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0mm인 것이 바람직하다. 한편, 비교예 1에서는 상기 폴리비닐알코올계 편광자를 사용하고 있기 때문에 정면에서의 색 빠짐은 확인되지 않았지만, 상기 폴리비닐알코올계 편광자와 상기 광학 기능층(점착제층)의 거리가 45㎛를 초과할 수 있으며, 단부의 색 빠짐(퇴색 진행 거리: mm)이 확인되었다. 비교예 2에서는 상기 폴리비닐알코올계 편광자를 사용하고 있지 않기 때문에 정면의 색 빠짐, 단부의 색 빠짐이 함께 확인되었다.
P 폴리비닐알코올계 편광자
A 광학 기능층
F 투명 보호 필름
S 세퍼레이터
B, C 그 외의 층
x 폴리비닐알코올계 편광자와 점착제층의 거리

Claims (8)

  1. 두께 10㎛ 이하의 폴리비닐알코올계 편광자를 갖는 편광 필름의 적어도 편측에, 색소를 함유하는 점착제층을 갖는 광학 기능층 부착 편광 필름으로서, 상기 폴리비닐알코올계 편광자와 상기 색소를 함유하는 점착제층의 거리가 25㎛ 이하이고,
    상기 색소가 파장역 470~510nm 및 파장역 570~610nm 중 적어도 어느 한쪽에 극대 흡수 파장을 갖는 것을 특징으로 하는 광학 기능층 부착 편광 필름.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리비닐알콜계 편광자와 상기 점착제층은 직접 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 광학 기능층 부착 편광 필름.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리비닐알콜계 편광자와 상기 점착제층 사이에 두께 25㎛ 이하의 색소를 갖지 않는 층을 적어도 1층 갖는 것을 특징으로 하는 광학 기능층 부착 편광 필름.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리비닐알코올계 편광자는 산소 투과도가 1[㎤/(㎡·24h·atm)] 이하인 것을 특징으로 하는 광학 기능층 부착 편광 필름.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 색소가 테트라아자포르피린계 색소인 것을 특징으로 하는 광학 기능층 부착 편광 필름.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 색소를 상기 점착제층의 수지층을 형성하는 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 0.01~5중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 광학 기능층 부착 편광 필름.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 색소를 함유하는 점착제층은 두께 25㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 광학 기능층 부착 편광 필름.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 광학 기능층 부착 편광 필름을 갖는 화상 표시 장치.
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