CN115718343A - 带光学功能层的偏振膜及液晶显示装置 - Google Patents

带光学功能层的偏振膜及液晶显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种带光学功能层的偏振膜，其具有含有色素的光学功能层(A)及聚乙烯醇类起偏镜(P)，上述光学功能层(A)与上述聚乙烯醇类起偏镜(P)的距离(x)为45μm以下。本发明的带光学功能层的偏振膜的经时稳定性良好，具有能够保持由色素带来的广色域化的含有色素的光学功能层。

Description

带光学功能层的偏振膜及液晶显示装置
本申请是申请日为2018年3月5日、申请号为201880011269.6、发明名称为“带光学功能层的偏振膜及液晶显示装置”的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及带光学功能层的偏振膜，其具有带色素的光学功能层及具有聚乙烯醇类起偏镜的偏振膜。上述带光学功能层的偏振膜能单独形成液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置等图像显示装置，或者以层叠有上述带光学功能层的偏振膜的光学膜的形式形成液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置等图像显示装置。
背景技术
对于图像显示装置等而言，从其图像形成方式来看，在液晶单元的两面配置偏振元件是必不可少的，通常粘贴有偏振膜。将所述偏振膜粘贴于液晶单元时，通常使用粘合剂。另外，为了减少光的损失，对于偏振膜与液晶单元的粘接而言，通常各个材料使用粘合剂来进行密合。在这种情况下，由于具有无需进行用于使偏振膜粘固的干燥工序等优点，因此通常使用将粘合剂预先以粘合剂层的形式被设置于偏振膜的单面而得到的带粘合剂层的偏振膜。
另外，提出了通过在上述粘合剂层中添加染料或颜料进行着色，从而对偏振膜赋予任意的色调而得到高对比度的液晶显示体(专利文献1)。近年来，对图像显示装置要求明亮度、鲜艳度(即，广色域化)，有机EL显示装置(OLED)备受关注，对于液晶显示装置也要求了广色域化。例如，作为使液晶显示装置广色域化的方法，提出了通过含有在特定波长(560～610nm)的范围显示出吸收最大波长的色素的粘合剂层将偏振膜层叠于上述液晶单元的一面或两面(专利文献2、3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本实登第3052812号说明书
专利文献2：日本特开2011-039093号公报
专利文献3：日本特开2014-092611号公报
发明内容
发明要解决的课题
除了如上所述在粘合剂层中含有色素以外，还可以在应用于光学构件的膜层中含有色素。这样，通过在膜层或粘合剂层这样的树脂层中含有色素，可以形成含有色素的光学功能层。但是，由于在上述光学功能层中含有色素，因此，从作为上述光学功能层的基础的树脂层的透湿性的观点考虑，上述光学功能层中的色素会经时劣化，上述光学功能层会逐渐褪色。特别是在光学功能层为含有色素的粘合剂层的情况下，从透湿性的观点考虑，该粘合剂层的耐久性不足，最初利用色素进行了着色的粘合剂层也会逐渐褪色。这样，在光学功能层(特别是粘合剂层)中的色素经时劣化的情况下，难以保持色素所带来的广色域化。
本发明的目的在于提供经时稳定性良好、能够保持由色素带来的广色域化的具有含色素的光学功能层的带光学功能层的偏振膜。
解决问题的方法
本发明人等为了解决上述问题而反复进行了深入研究，结果发现了下述带粘合剂层的偏振膜，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种带光学功能层的偏振膜，其在具有聚乙烯醇类起偏镜的偏振膜的至少一侧具有含有色素的光学功能层，上述聚乙烯醇类起偏镜与上述含有色素的光学功能层的距离为45μm以下。上述聚乙烯醇类起偏镜与上述光学功能层的距离优选为25μm以下。
对于上述带光学功能层的偏振膜而言，可使用上述聚乙烯醇类起偏镜与上述粘合剂层直接层叠在一起的带光学功能层的偏振膜。
在上述带光学功能层的偏振膜中，上述聚乙烯醇类起偏镜与上述粘合剂层之间可具有至少1层厚度45μm以下且不具有色素的层。
在上述带光学功能层的偏振膜中，上述聚乙烯醇类起偏镜的氧气透过率优选为1[cm3/(m2·24h·atm)]以下。
在上述带光学功能层的偏振膜中，上述色素可使用在波长范围470～510nm及波长范围570～610nm中的至少任一波长范围具有最大吸收波长的色素。
在上述带光学功能层的偏振膜中，上述色素可使用四氮杂卟啉类色素。
在上述带光学功能层的偏振膜中，相对于形成上述光学功能层的树脂层的基础聚合物100重量份，优选含有0.01～5重量份的上述色素。
在上述带光学功能层的偏振膜中，上述含有色素的粘合剂层的厚度优选为25μm以下。
另外，本发明涉及一种图像显示装置，其具有上述带光学功能层的偏振膜。
发明的效果
本发明的带光学功能层的偏振膜中具有含有色素的光学功能层。上述光学功能层通过利用色素吸收一部分波长的光，可以调整液晶显示装置整体的色调，能够通过广色域化提高鲜艳度。特别是在波长范围470～510nm及波长范围570～610nm中的至少任一波长范围具有最大吸收波长的色素可吸收RGB以外的波长范围(波长范围470～510nm和/或波长范围570～610nm)的颜色表现所不需要的发光，从而抑制上述不需要的发光，对广色域化是有效的。
已知上述含有色素的光学功能层中的色素的褪色的原因是，大气中、树脂内存在的氧侵入上述光学功能层，并因热而活化，攻击色素。可以认为氧从粘合剂层的上下左右面侵入。
在本发明的带光学功能层的偏振膜中，上述含有色素的光学功能层能够适用于使用了聚乙烯醇类起偏镜的偏振膜。上述聚乙烯醇类起偏镜的氧气透过率低，可防止氧从上述含有色素的光学功能层的上面或下面侵入上述光学功能层。需要说明的是，在至具体使用为止的期间，本发明的带光学功能层的偏振膜通过在上述光学功能层的另一面使用氧气透过率低的隔膜等，另一方面，通过在具体使用时应用于玻璃等氧气透过率低的被粘附物，从而可以提供能够防止氧侵入上述光学功能层、能够抑制色素的褪色(分解)、且经时稳定地保持广色域化的光学功能层。
另外，在本发明的带光学功能层的偏振膜中，上述含有色素的光学功能层与聚乙烯醇类起偏镜进行层叠，使得它们的距离为45μm以下。通过将上述距离设为45μm以下，也可以防止从带光学功能层的偏振膜的端部侵入的氧，在带光学功能层的偏振膜的端部中，也可以抑制色素的褪色(分解)，能够经时稳定地保持广色域化。
附图说明
图1是示意性地示出本发明的带光学功能层的偏振膜的概要的剖面图。
图2是示意性地示出本发明的带光学功能层的偏振膜的一个实施方式的剖面图。
图3是示意性地示出本发明的带光学功能层的偏振膜的一个实施方式的剖面图。
图4是示意性地示出本发明的带光学功能层的偏振膜的一个实施方式份剖面图。
符号说明
P 聚乙烯醇类起偏镜
A 光学功能层
F 透明保护膜
S 隔膜
B、C 其它层
x 聚乙烯醇类起偏镜与粘合剂层的距离
具体实施方式
以下，利用附图对本发明的带光学功能层的偏振膜的实施方式详细地进行说明。然而，本发明并不限定于附图的实施方式。
如图1所示，本发明的带光学功能层的偏振膜具有聚乙烯醇类起偏镜P及含有色素的光学功能层A。上述聚乙烯醇类起偏镜P及上述光学功能层A进行层叠，使得它们的距离x为45μm以下。距离x越短，越能防止氧从端部侵入。距离x优选为25μm以下，更优选为10μm以下，进一步优选为5μm以下，更进一步优选为1μm以下。
图2是上述聚乙烯醇类起偏镜P与上述光学功能层A直接(上述x＝0μm)层叠的情况。需要说明的是，在图2中例示出了在聚乙烯醇类起偏镜P的一侧(不设置光学功能层A的一侧)具有透明保护膜F的偏振膜(单侧保护偏振膜)的情况。另外，在图2中例示出了在光学功能层A设置有基材S的情况。需要说明的是，作为带光学功能层的偏振膜在具体使用为止期间所使用的基材S，可列举隔膜、蒸镀膜等。在具体使用时，可列举玻璃、实施了蒸镀层的透明基板等。
另外，在图3中例示出了，在图2的方式中、上述聚乙烯醇类起偏镜P与上述光学功能层A之间具有厚度45μm以下的层B的情况。在图3中，例示出了上述层B为1层的情况，但层B也可以组合多层。作为层B，可列举例如：粘合剂层、膜层等。需要说明的是，层B的厚度可以在45μm以下的范围根据各层的特性进行设计。
另外，在图4中例示出了，在图2的方式中、上述聚乙烯醇类起偏镜P与上述光学功能层A直接(上述x＝0μm)层叠、且上述光学功能层A进一步具有层C的情况。例示出了上述层C为1层的情况，但层C也可以组合多层。作为层C，可列举例如：粘合剂层、表面处理层(硬涂层、防眩处理层、防反射层等)等。需要说明的是，层C的厚度可以在45μm以下的范围根据各层的特性进行设计。层C也可以与层B组合使用。
本发明的带光学功能层的偏振膜具有偏振膜及含有色素的光学功能层，所述偏振膜具有聚乙烯醇类起偏镜。以下，对各构件进行说明。
<光学功能层>
本发明的光学功能层只要是包含色素的树脂层即可，没有特别限定。作为上述树脂层，可以列举膜层、粘合剂层等。上述光学功能层可以由含有基础聚合物及色素的组合物形成。
<色素>
本发明的光学功能层所含有的色素可以使用各种色素。作为色素，可以列举例如：四氮杂卟啉类、卟啉类、菁类、偶氮类、甲撑吡咯(pyrromethene)类、方酸内
Figure BDA0003949851830000051
(squarylium)类、呫吨类、氧杂菁类、方酸菁(squaraine)类等各种化合物。从广色域化的观点出发，上述色素优选为四氮杂卟啉类色素、卟啉类色素、菁类色素、方酸内
Figure BDA0003949851830000052
类色素、方酸菁类色素，特别优选为四氮杂卟啉类色素。上述色素具体公开于日本特开2011-116818号公报等。上述色素可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
上述色素优选在波长范围470～510nm及波长范围570～610nm中的至少任一波长范围具有最大吸收波长。在上述波长范围具有最大吸收波长的色素可吸收颜色表现所不需要的发光来抑制该发光，对广色域化是有效的。作为在上述波长范围具有最大吸收波长的色素，可以优选使用四氮杂卟啉类色素。例如，作为在波长范围570～610nm显示出最大吸收波长的色素，可以列举例如：山本化成株式会社制造的四氮杂卟啉类化合物(商品名：PD-320，PD311)、山田化学工业株式会社制造的四氮杂卟啉类化合物(商品名：FDG-007)等。需要说明的是，色素的最大吸收波长的测定通过分光光度计(日本分光株式会社制造的V-570)来进行。
本发明的光学功能层中的色素的含量可以根据色素的吸收波长范围、光吸收系数、基础聚合物的种类来调整，通常，相对于基础聚合物100重量份，优选为0.01～5重量份，更优选为0.05～3重量份，进一步优选为0.1～1重量份。特别是在使用四氮杂卟啉类色素的情况下，优选为上述范围。
<粘合剂层>
作为本发明的光学功能层，可以举出含有色素的粘合剂层，上述粘合剂层可以由含有粘合性基础聚合物及色素的粘合剂组合物形成。对于粘合性基础聚合物的种类没有特别限制，可以列举例如：橡胶类聚合物、(甲基)丙烯酸类聚合物、有机硅类聚合物、氨基甲酸酯类聚合物、乙烯基烷基醚类聚合物、聚乙烯醇类聚合物、聚乙烯吡咯烷酮类聚合物、聚丙烯酰胺类聚合物、纤维素类聚合物等各种聚合物。
本发明的粘合剂组合物包含粘合性基础聚合物作为主成分。主成分是指在粘合剂组合物所包含的全部固体成分中含有比例最多的成分，例如，是指粘合剂组合物所包含的全部固体成分中占多于50重量％的成分，更是指占多于70重量％的成分。
在这些粘合性基础聚合物中，优选光学透明性优异、显示出适当的润湿性、凝聚性及粘接性的粘合特性、且耐候性、耐热性等优异的聚合物。作为显示出这样的特征的聚合物，可以优选使用(甲基)丙烯酸类聚合物。以下，对粘合剂层的形成材料的丙烯酸类粘合剂进行说明，所述丙烯酸类粘合剂以含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元的(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物。
<(甲基)丙烯酸类聚合物>
上述(甲基)丙烯酸类聚合物通常含有作为单体单元的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分。需要说明的是，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，本发明的(甲基)含义相同。
作为构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可示例出直链状或支链状的烷基碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯。它们可以单独使用或组合使用。这些烷基的平均碳原子数优选为3～9。
另外，从粘合特性、耐久性、相位差的调整、折射率的调整等观点考虑，可以使用(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯这样的含有芳香环的(甲基)丙烯酸烷基酯。
为了改善粘接性、耐热性，可以通过共聚在上述(甲基)丙烯酸类聚合物中导入1种以上的共聚单体，所述共聚单体具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等存在不饱和双键的聚合性官能团。作为这样的共聚单体的具体例子，可以列举例如：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等含羟基单体；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基单体；马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；丙烯酸的己内酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺酸丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体；2-羟基乙基丙烯酰磷酸酯等含磷酸基单体等。
另外，作为改性目的的单体的例子，还可以列举：(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺类单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯类单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体；N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺、N-丙烯酰吗啉等琥珀酰亚胺类单体；N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体；N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺类单体等。
此外，作为改性单体，还可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基
Figure BDA0003949851830000081
唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基类单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯类单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基丙烯酸类单体；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇类丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯类单体等。还可以列举：异戊二烯、丁二烯、异丁烯、乙烯基醚等。
另外，作为上述以外的能够共聚的单体，还可举出含有硅原子的硅烷类单体等。作为硅烷类单体，可以列举例如：3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
另外，作为共聚单体，可以使用三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物等具有2个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的多官能单体，以及在聚酯、环氧、氨基甲酸酯等的骨架加成了2个以上作为与单体成分相同的官能团的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键而得到的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物在全部构成单体的重量比率中以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分，(甲基)丙烯酸类聚合物中的上述共聚单体的比例没有特别限制，上述共聚单体的比例在全部构成单体的重量比率中优选为0～20％左右、优选为0.1～15％左右、更优选为0.1～10％左右。
在这些共聚单体中，从粘接性、耐久性的观点考虑，优选使用含羟基单体、含羧基单体。可以组合使用含羟基单体及含羧基单体。这些共聚单体在粘合剂组合物含有交联剂时成为与交联剂的反应点。含羟基单体、含羧基单体等与分子间交联剂的反应性强，可以提高得到的粘合剂层的凝聚性、耐热性，因此优选使用。从再加工性的观点考虑，优选含羟基单体，另外，从兼顾耐久性与再加工性的观点考虑，优选含羧基单体。
在含有含羟基单体作为上述共聚单体的情况下，其比例优选为0.01～15重量％，更优选为0.03～10重量％，进一步优选为0.05～7重量％。在含有含羧基单体作为上述共聚单体的情况下，其比例优选为0.05～10重量％，更优选为0.1～8重量％，进一步优选为0.2～6重量％。
本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物通常使用重均分子量为50万～300万范围的聚合物。考虑到耐久性、特别是耐热性，优选使用重均分子量为70万～270万的聚合物，进一步优选为80万～250万。重均分子量小于50万时，从耐热性的观点考虑不优选。另外，重均分子量大于300万时，为了调整为用于涂敷的粘度而需要大量的稀释溶剂，导致成本增加，因此不优选。需要说明的是，重均分子量是指通过GPC(凝胶渗透色谱)测定、并通过聚苯乙烯换算而计算出的值。
这样的(甲基)丙烯酸类聚合物的制造可以适当选择溶液聚合、UV聚合等辐射聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。另外，得到的(甲基)丙烯酸类聚合物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意的共聚物。
需要说明的是，在溶液聚合中，作为聚合溶剂，例如可使用乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例，反应在氮气等非活性气体气流下加入聚合引发剂，通常在50～70℃左右、5～30小时左右的反应条件下进行。
对自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限定，可以适当选择使用。需要说明的是，(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量可通过聚合引发剂、链转移剂的用量、反应条件等进行控制，根据它们的种类而适宜调整它们的用量等。
作为自由基聚合引发剂，可以列举例如：2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光纯药工业株式会社制造、VA-057)等偶氮类引发剂、过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔己酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等过氧化物和还原剂组合而成的氧化还原系引发剂等，但并不限定于此。
上述自由基聚合引发剂可以单独使用，另外也可以混合2种以上使用，其总含量相对于单体100重量份优选为0.005～1重量份左右，更优选为0.02～0.5重量份左右。
作为链转移剂，可列举例如：十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。链转移剂可以单独使用，另外也可以混合2种以上使用，其总含量相对于单体成分的总量100重量份优选为0.1重量份左右以下。
另外，作为在进行乳液聚合时使用的乳化剂，可列举例如：十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子型乳化剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物等非离子型乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
此外，作为反应性乳化剂，导入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团的乳化剂具体包括例如：AQUALON HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上均为第一工业制药株式会社制造)、ADEKA REASOAP SE10N(旭电化工株式会社制造)等。反应性乳化剂在聚合后进入聚合物链，因而使耐水性提高，是优选的。乳化剂的用量相对于单体成分的总量100重量份优选为0.3～5重量份，从聚合稳定性、机械稳定性出发，更优选为0.5～1重量份。
<交联剂>
另外，在本发明中，形成具有色素的粘合剂层的粘合剂组合物中可以含有交联剂。作为交联剂，可以使用有机类交联剂、多官能金属螯合物。作为有机类交联剂，可以列举：异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂、环氧类交联剂、亚胺类交联剂等。多官能金属螯合物是多价金属与有机化合物共价键合或配位键合而成的。作为多价金属原子，可以列举：Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为共价键合或配位键合的有机化合物中的原子，可以列举氧原子等，作为有机化合物，可以列举：烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
作为异氰酸酯类交联剂的化合物，可以列举例如：甲苯二异氰酸酯、氯亚苯基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体及使这些异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷等加成而得到的异氰酸酯化合物、异氰脲酸酯化物、缩二脲型化合物、以及聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇酯、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等经过了加成反应的氨基甲酸酯预聚物型的异氰酸酯等。特别优选多异氰酸酯化合物，如选自六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或由其衍生的多异氰酸酯化合物。这里，选自六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯及异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或由其衍生的多异氰酸酯化合物包括六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、多元醇改性六亚甲基二异氰酸酯、多元醇改性氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、三聚物型氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、以及多元醇改性异佛尔酮二异氰酸酯等。对于示例出的多异氰酸酯化合物而言，特别是将聚合物中含有的酸、碱作为催化剂，其与羟基的反应迅速进行，因此，特别有助于加快交联速度，因而优选。
作为过氧化物，只要是通过加热或光照产生自由基活性种并使粘合剂组合物的基础聚合物的交联进行的过氧化物，就能够合适地使用，但考虑到操作性、稳定性，优选使用1分钟半衰期温度为80℃～160℃的过氧化物，更优选使用1分钟半衰期温度为90℃～140℃的过氧化物。
作为上述过氧化物，可以列举例如：过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二碳酸二仲丁酯(1分钟半衰期温度：92.4℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：103.5℃)、过氧化特戊酸叔己酯(1分钟半衰期温度：109.1℃)、过氧化特戊酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：110.3℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度：117.4℃)、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯(1分钟半衰期温度：124.3℃)、过氧化二(4-甲基苯甲酰)(1分钟半衰期温度：128.2℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：136.1℃)、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷(1分钟半衰期温度：149.2℃)等。其中，特别是从交联反应效率优异方面考虑，优选使用过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)等。
需要说明的是，过氧化物的半衰期是表征过氧化物的分解速度的指标，是指直至过氧化物的残留量变成一半为止的时间。关于以任意时间获得半衰期的分解温度、或在任意温度下的半衰期时间，在制造商的产品目录等中有记载，例如在日本油脂株式会社的《有机过氧化物产品目录(有機過酸化物カタログ)第9版(2003年5月)》等中有记载。
在粘合剂组合物中，相对于(甲基)丙烯酸类聚合物等基础聚合物100重量份，上述交联剂的用量优选为20重量份以下，更优选为0.01～20重量份，进一步优选为0.03～10重量份。需要说明的是，上述交联剂多于20重量份时，耐湿性不足，在可靠性试验等中容易发生剥落。
另外，形成本发明的具有色素的粘合剂层的粘合剂组合物中可以含有硅烷偶联剂。通过使用硅烷偶联剂，能够提高耐久性。作为硅烷偶联剂，具体可列举例如：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基硅烷偶联剂、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基硅烷偶联剂、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酸基硅烷偶联剂、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基硅烷偶联剂等。
上述硅烷偶联剂可以单独使用，另外也可以混合2种以上使用，对于其总含量而言，相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物等基础聚合物100重量份，上述硅烷偶联剂优选为0.001～5重量份，更优选为0.01～1重量份，进一步优选为0.02～1重量份，进一步优选为0.05～0.6重量份。这是提高耐久性、适度保持对液晶单元等光学构件的粘接力的量。
此外，在本发明中，可以在形成具有色素的粘合剂层的粘合剂组合物中配合聚醚改性有机硅。聚醚改性有机硅可以使用例如日本特开2010-275522号公报中公开的化合物。
此外，在本发明中，可以在形成具有色素的粘合剂层的粘合剂组合物中含有其它公知的添加剂，可以根据使用的用途适当添加例如着色剂、颜料等的粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗老化剂、抗氧剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒状、箔状物等。另外，在可控制的范围内，也可以采用添加还原剂的氧化还原类。
由上述粘合剂组合物形成具有色素的粘合剂层，在形成粘合剂层时，优选在调整交联剂的添加量的同时，充分考虑交联处理温度、交联处理时间的影响。
可以根据使用的交联剂调整交联处理温度、交联处理时间。交联处理温度优选为170℃以下。
另外，上述交联处理可以在粘合剂层的干燥工序时的温度下进行，也可以在干燥工序后另行设计交联处理工序来进行。
另外，关于交联处理时间，可以考虑生产性、操作性来进行设定，但通常为0.2～20分钟左右，优选为0.5～10分钟左右。
作为形成具有色素的粘合剂层的方法，可利用如下的方法制作：例如，将上述粘合剂组合物涂布于经过了剥离处理的隔膜等，在干燥除去聚合溶剂等而形成粘合剂层之后，转印至具有聚乙烯醇类起偏镜的偏振膜的方法；或者，在具有聚乙烯醇类起偏镜的偏振膜上涂布上述粘合剂组合物，干燥除去聚合溶剂等而在具有聚乙烯醇类起偏镜的偏振膜上形成粘合剂层的方法等。需要说明的是，涂布粘合剂时，也可以适当地新加入除聚合溶剂以外的一种以上的溶剂。
作为经剥离处理的隔膜，可优选使用有机硅剥离衬。在将本发明的粘接剂组合物涂布于这样的衬垫上并使其干燥而形成粘合剂层的工序中，作为使粘合剂干燥的方法，可根据目的而适当地采用适宜的方法。优选采用对上述涂布膜进行加热干燥的方法。加热干燥温度优选为40℃～200℃，更优选为50℃～180℃，特别优选为70℃～170℃。通过使加热温度在上述的范围，可以得到具有优异粘合特性的粘合剂。
干燥时间可适当地采用适宜的时间。上述干燥时间优选为5秒钟～20分钟，进一步优选为5秒钟～10分钟，特别优选为10秒钟～5分钟。
另外，可以在具有聚乙烯醇类起偏镜的偏振膜的表面形成增粘层(例如厚度0.5～2μm左右)、或在实施电晕处理、等离子体处理等各种易粘接处理后形成粘合剂层。另外，也可以对粘合剂层的表面进行易粘接处理。
作为上述粘合剂层的形成方法，可采用各种方法。具体可列举例如：辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。
上述粘合剂层的厚度没有特别限制，例如为1～100μm左右，优选为2～50μm，更优选为2～40μm，进一步优选为5～35μm。从防止氧从该粘合剂层的端部侵入的方面考虑，优选上述含有色素的粘合剂层的厚度为25μm以下。
在上述粘合剂层暴露的情况下，可以利用经过了剥离处理的片(隔膜)保护粘合剂层，直至供于实际使用。
<膜层>
另外，作为本发明的光学功能层，可以举出含有色素的膜层，上述膜层可以由含有膜形成用基础聚合物及色素的组合物形成。作为形成膜层的基础聚合物的材料，可例示与后面叙述的构成透明保护膜的材料同样的材料。作为上述材料，特别优选使用三乙酸纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯类树脂)等。膜层可以适当使用粘接剂、粘合剂等而适用于聚乙烯醇类起偏镜。
含有色素的膜层的形成方法可以采用各种方法。例如，可以通过在使上述树脂材料的颗粒溶解于溶剂时混合色素而制备组合物，将该组合物进行流延、挤出而制造膜层。此时，能够以适当的厚度成型为膜层。在制备上述组合物时，可以适当配合添加剂。
上述膜层的厚度没有特别限制，与粘合剂层相同，例如为1～100μm左右。优选为2～50μm，更优选为2～40μm，进一步优选为5～35μm。上述隔膜也可以适用于含有色素的膜层。
作为上述隔膜的构成材料，可列举例如：聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜、纸、布、无纺布等多孔材料、网、发泡片、金属箔、及它们的层压体等适宜的薄片物等，从表面平滑性优异的方面出发，优选使用塑料膜。
作为该塑料膜，只要是能够保护上述光学功能层(特别是粘合剂层)的膜即可，没有特别限定，可列举例如：聚乙烯醇膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述隔膜的厚度通常为5～200μm，优选为5～100μm左右。还可以根据需要采用有机硅类、含氟类、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等对上述隔膜进行脱模及防污处理、或者对上述隔膜进行涂布型、混入型、蒸镀型等的抗静电处理。特别是，可以通过对上述隔膜的表面适当进行有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理而进一步提高相对于上述光学功能层(特别是粘合剂层)的剥离性。
需要说明的是，在制作上述的带粘合剂层的偏振膜时使用的经剥离处理的片可以直接作为带光学功能层的偏振膜的隔膜使用，在工序方面可以简化。
作为上述隔膜，优选使用氧气透过率为1[cm3/(m2·24h·atm)]以下的隔膜。上述氧气透过率优选为0.8[cm3/(m2·24h·atm)]以下，进一步优选为0.6[cm3/(m2·24h·atm)]以下，进一步优选为0.5[cm3/(m2·24h·atm)]以下。上述氧气透过率由材料、厚度等确定。光学构件的氧气透过率具体通过实施例的记载来测定。
作为可满足上述低氧气透过率的隔膜，优选为例如聚乙烯醇膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、实施了铝蒸镀的膜、聚丙烯腈、乙烯乙烯醇等。另外，该膜的厚度优选为10～100μm，进一步优选为25～75μm。
<偏振膜>
本发明的偏振膜具有上述聚乙烯醇类起偏镜。上述聚乙烯醇类起偏镜的氧气透过率低，可满足氧气透过率为1[cm3/(m2·24h·atm)]以下。
上述偏振膜一般使用通常在聚乙烯醇类起偏镜的一面或两面具有透明保护膜的偏振膜。
上述聚乙烯醇类起偏镜没有特别限定，可使用各种起偏镜。作为起偏镜，可列举例如使碘、二色性染料这样的二色性物质吸附于聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜并进行单向拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯类取向膜等。其中，优选为由聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质形成的起偏镜。这些起偏镜的厚度没有特别限制，通常为80μm左右以下。
用碘对上述聚乙烯醇类膜进行染色并进行单向拉伸而成的起偏镜例如可通过将聚乙烯醇类膜浸渍于碘的水溶液中来染色、并拉伸至原长的3～7倍而制成。还可以浸渍于根据需要任选包含硼酸、硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。进一步，可以根据需要而在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍于水中进行水洗。通过对聚乙烯醇类膜进行水洗，除了可以洗去聚乙烯醇类膜表面的污垢、抗粘连剂以外，还具有使聚乙烯醇类膜溶胀从而防止染色不均等不均匀的效果。拉伸可以在利用碘进行染色之后进行，也可以边染色边拉伸，另外还可以在进行拉伸之后利用碘进行染色。在硼酸、碘化钾等的水溶液或水浴中也可以进行拉伸。
另外，作为起偏镜，可以使用厚度为10μm以下的薄型的起偏镜。从薄型化的观点考虑，该厚度优选为1～7μm。这样的薄型的起偏镜的厚度不均小，视觉辨认性优异，而且尺寸变化小，因此耐久性优异，进而作为偏振膜的厚度也可实现薄型化，从这些方面优选。
作为代表性的薄型的起偏镜，可列举日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可通过包括将聚乙烯醇类树脂(以下也称为PVA类树脂)层和拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸的工序、和进行染色的工序的制法而得到。如果是该制法，则即使PVA类树脂层较薄，由于被拉伸用树脂基材所支撑，也可以进行拉伸而不产生由拉伸导致的断裂等不良情况。
作为上述薄型偏振膜，在包括以层叠体的状态进行拉伸的工序、和进行染色的工序的制法中，从能够以高倍率进行拉伸而提高偏振性能的方面考虑，优选为WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的那样通过包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法而得到的薄型起偏镜，特别是日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的通过包括在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行气体氛围中拉伸的工序的制法而得到的薄型起偏镜。
作为构成透明保护膜的材料，可使用例如透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例，可列举三乙酸纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯类树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、及它们的混合物。需要说明的是，可以在起偏镜的一面通过粘接剂层贴合透明保护膜，在另一面使用(甲基)丙烯酸类、氨基甲酸酯类、丙烯酸氨基甲酸酯类、环氧类、有机硅类等热固性树脂或紫外线固化型树脂作为透明保护膜。也可以在透明保护膜中含有1种以上任意适宜的添加剂。作为添加剂，可列举例如紫外线吸收剂、抗氧剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50～100重量％，更优选为50～99重量％，进一步优选为60～98重量％，特别优选为70～97重量％。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量％以下时，有可能无法充分显示出热塑性树脂原本具有的高透明性等。
透明保护膜的厚度没有特别限制，例如为10～90μm左右，优选为15～60μm，更优选为20～50μm。在上述聚乙烯醇类起偏镜与上述含有色素的粘合剂层之间配置有透明保护膜的情况下，可以使用与粘接剂层等的总厚度调整为45μm以下的厚度的透明保护膜。
在上述透明保护膜的未粘接起偏镜的面可以设置硬涂层、防反射层、防粘层、扩散层或防眩层等功能层(表面层)。
用于将上述起偏镜和透明保护膜贴合的粘接剂只要光学透明即可，没有特别限制，可使用水性、溶剂类、热熔类、自由基固化型、阳离子固化型的各种形态的粘接剂，优选为水性粘接剂或自由基固化型粘接剂。粘接剂层的厚度通常为0.01～3μm左右，优选为0.3～2μm，进一步优选为0.5～1.5μm。
作为可设置在上述聚乙烯醇类起偏镜与上述具有色素的粘合剂层之间的不具有色素的层(例如图3的方式中的层B)，可列举例如：上述的增粘层、适用于起偏镜的透明保护膜、粘接剂层(用于将上述透明保护膜贴合于起偏镜)、粘合剂层(不具有色素)、相位差层(或相位差膜)、光散射层、发光层、底涂层、液晶层、偏振层等。上述层B可以单层使用，另外也可以组合多层。需要说明的是，在使用多个层B(例如层B1、层B2)的情况下，可以使用例如起偏镜P/层B1/粘合剂层(不具有色素)/层B2/粘合剂层A(具有色素)这样的、将多个层B通过不具有色素的粘合剂层层叠而成层叠体。上述层B的厚度可以在45μm以下的范围根据各层的特性进行设计。对于上述层B，优选为低氧气透过率的层。
<液晶面板>
在形成液晶面板时，可优选使用上述本发明的带光学功能层的偏振膜。例如，在本发明的带光学功能层的偏振膜的光学功能层为粘合剂层的、带粘合剂层的偏振膜的情况下，在液晶单元中的至少一面上通过该带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层贴合该带粘合剂层的偏振膜，从而形成液晶面板。本发明的带粘合剂层的偏振膜可以优选用于液晶单元的可视侧。
液晶单元可以使用例如TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型的液晶单元，本发明的液晶面板优选中使用IPS模式的液晶单元。
液晶面板的形成中除了上述偏振膜以外，还可以使用其它光学层。对于该光学层没有特别限定，例如，在液晶单元的可视侧和/或背面侧可以使用1层或2层以上的反射片、半透射片、相位差片(包括1/2、1/4等波片)、视觉补偿膜、亮度提高膜等液晶面板的形成中使用的光学层。
<液晶显示装置>
液晶显示装置可以通过使用上述液晶面板、及将根据需要而使用的照明系统等构成部件适宜组装并导入驱动电路等而形成。另外，在形成液晶显示装置时，例如，可以在适当的位置配置1层或2层以上的扩散片、防眩层、防反射膜、保护片、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散片、背光灯等适宜的部件。另外，可以形成在照明系统中使用了背光灯或反射片的液晶显示装置等适宜的液晶显示装置。
实施例
以下，通过实施例对本发明具体地进行说明，但本发明不受这些实施例的限定。需要说明的是，各例中的份及％均为重量基准。以下，没有特别限定的室温放置条件均为23℃、65％RH。
<(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量的测定>
(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定。对于Mw/Mn，也同样地进行了测定。
·分析装置：东曹株式会社制造、HLC-8120GPC
·柱：东曹株式会社制造、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·柱尺寸：各7.8mmφ×30cm总计90cm
·柱温：40℃
·流量：0.8mL/min
·注入量：100μL
·洗脱液：四氢呋喃
·检测器：差示折射计(RI)
·标准试样：聚苯乙烯
<氧气透过率的测定>
使用MOCON公司制造的氧气透过率测定装置OX-TRAN，在23℃、0％RH的条件下按照JISK 7126-2求出。
实施例1
<偏振膜的制作>
为了制作薄型偏振层，首先，对在非晶性PET基材上成膜有厚度9μm的PVA层的层叠体通过拉伸温度130℃的气体氛围中辅助拉伸制成拉伸层叠体，接下来，通过染色将拉伸层叠体制成着色层叠体，进而，通过拉伸温度65度的硼酸水中拉伸将着色层叠体以总拉伸倍率达到5.94倍的方式与非晶性PET基材一体拉伸成4μm厚度的包含PVA层的光学膜层叠体。通过这样的2步拉伸，可以生成构成高性能偏振层的厚度4μm的包含PVA层的光学膜层叠体，所述高性能偏振层是在非晶性PET基材上成膜的PVA层的PVA分子高度取向、且通过染色而吸附的碘以多碘离子络合物的形式在一个方向上高度取向而成的。进而，在该光学膜层叠体的偏振层的表面涂布聚乙烯醇类粘接剂(形成的粘接剂层的厚度为1μm)，并且贴合经过皂化处理的40μm厚的第1丙烯酸树脂膜(氧气透过率5[cm3/(m2·24h·atm)])，然后，剥离非晶性PET基材，制作了使用薄型起偏镜(氧气透过率小于0.02[cm3/(m2·24h·atm)])的单侧保护偏振膜。将其称为薄型单侧保护偏振膜。
<(甲基)丙烯酸类聚合物的制备>
在具备冷凝器、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中，加入含有丙烯酸丁酯100份、丙烯酸2-羟基乙酯0.01份、及丙烯酸5份的单体混合物。进一步，相对于上述单体混合物100份，与乙酸乙酯100份一起加入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1份，一边缓慢搅拌一边导入氮气进行氮气置换，然后，使烧瓶内的液温保持在55℃附近，进行了8小时聚合反应，制备了重均分子量(Mw)180万、Mw/Mn＝4.1的丙烯酸类聚合物的溶液(固体成分浓度30重量％)。
(粘合剂组合物的制备)
相对于上述制造的丙烯酸类聚合物溶液的固体成分100份，配合过氧化苯甲酰(日本油脂株式会社制造的商品名NYPER BMT)0.3份、异氰酸酯类交联剂(东曹株式会社制造的商品名Coronate L)1份、以及四氮杂卟啉类色素(山本化成株式会社制造的商品名PD-320：在波长595nm具有最大吸收波长)0.25份，得到了粘合剂组合物。
(带粘合剂层的偏振膜的制作)
用涂敷器将上述粘合剂组合物直接均匀地涂敷于上述薄型单侧保护偏振膜的起偏镜(PVA层)面，在155℃的空气循环式恒温烘箱中干燥2分钟，在上述起偏镜的表面上形成厚度20μm的具有色素的粘合剂层，制作了带粘合剂层的单侧保护偏振膜。
实施例2
在实施例1中，将厚度20μm的不具有色素的粘合剂层层叠于上述起偏镜的表面后，形成了厚度20μm的具有色素的粘合剂层，除此以外，与实施例1同样地制作了带粘合剂层的单侧保护偏振膜。
需要说明的是，形成厚度20μm的不具有色素的粘合剂层时，在用于形成上述具有色素的粘合剂层的粘合剂组合物中除了未配合色素以外，使用同样的粘合剂组合物。粘合剂层的形成通过用涂敷器将上述粘合剂组合物均匀地涂布于经有机硅类剥离剂处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的剥离基材(三菱树脂株式会社制造的MRF38CK)的表面、并在155℃的空气循环式恒温烘箱中干燥2分钟而进行，将该粘合剂层转印至上述起偏镜并层叠。
实施例3
在实施例1中，将2层实施例2中使用的厚度20μm的不具有色素的粘合剂层(总厚度40μm)层叠于上述起偏镜的表面后，形成了厚度20μm的具有色素的粘合剂层，除此以外，与实施例1同样地制作了带粘合剂层的单侧保护偏振膜。需要说明的是，不具有色素的粘合剂层的形成与实施例2的记载相同。
实施例4
<偏振膜的制作>
通过粘接剂(粘接剂层的厚度1μm)将经皂化处理的厚度40μm的第2丙烯酸树脂膜(氧气透过率5[cm3/(m2·24h·atm)])贴合于实施例1中得到的薄型单侧保护偏振膜的起偏镜(PVA层)面，制作了两侧保护偏振膜。将其称为薄型两侧保护偏振膜。
(带粘合剂层的偏振膜的制作)
用涂敷器将实施例1中使用的粘合剂组合物直接均匀地涂敷于上述两侧保护偏振膜的第2丙烯酸树脂膜的背面(与粘接剂层相反的面)，在155℃的空气循环式恒温烘箱中干燥2分钟，在上述第2丙烯酸树脂膜的背面形成厚度20μm的具有色素的粘合剂层，制作了带粘合剂层的单侧保护偏振膜。
比较例1
在实施例1中，将3层实施例2中使用的厚度20μm的不具有色素的粘合剂层层叠于上述起偏镜的表面(总厚度60μm)后，形成了厚度20μm的具有色素的粘合剂层，除此以外，与实施例1同样地制作了带粘合剂层的单侧保护偏振膜。需要说明的是，不具有色素的粘合剂层的形成与实施例2的记载相同。
比较例2
在实施例1中，将上述粘合剂组合物形成于经皂化处理的厚度40μm的丙烯酸树脂膜(氧气透过率5[cm3/(m2·24h·atm)])来代替形成于上述薄型单侧保护偏振膜的起偏镜(PVA层)面，除此以外，与实施例1同样地制作了带粘合剂层的丙烯酸树脂膜。
将上述实施例及比较例中得到的带粘合剂层的单侧保护或两侧保护偏振膜、或带粘合剂层的丙烯酸树脂膜作为样品，进行了以下的评价。将评价结果示于表1。
(褪色的评价)
将样品裁切成纵50mm×横25mm的试验片后，使用扫描仪(具体为Canon公司制造的商品名PIXUS MX923)以照片的形式获得正面及端部的状态(初始)。接着，实施了将样品在85℃的恒温槽放置24小时的耐久性试验，然后，将其取出，恢复至室温(23℃)后，再次用同样的扫描仪以照片的形式获得了样品的正面及端部的状态(24小时后)。对投入上述试验前(初始)和投入后(24)小时后的照片进行二值化，按照下述的方法测定了正面有无脱色、及端部的脱色量。
<正面的脱色>
基于将试验片投入耐久性试验前的二值化照片、及投入后的二值化照片的图像，通过肉眼观察评价了是否脱色。对于将试验片投入耐久性试验前、投入后的透射率，一起记载于表1。透射率的测定使用带积分球的分光透射率测定器(村上色彩技术研究所的Dot-3c)在试验片为23℃的状态下进行。
○颜色与投入前相比没有差别。
×颜色与投入前相比明显变淡。
<端部的脱色>
从试验片的周边端部朝向中央，使用直尺测定周边端部明显脱色的部分的最长部位的距离，将其评价为脱色(褪色进展距离：mm)。
Figure BDA0003949851830000231
在实施例中，正面没有脱色，端部的脱色量小。端部的脱色(褪色进展距离：mm)优选为3mm以下，更优选为2mm以下，进一步优选为1mm以下，优选为0mm。另一方面，在比较例1中，由于使用了上述聚乙烯醇类起偏镜，因此未观察到正面的脱色，但上述聚乙烯醇类起偏镜与上述光学功能层(粘合剂层)的距离大于45μm，观察到了端部的脱色(褪色进展距离：mm)。在比较例2中，由于未使用上述聚乙烯醇类起偏镜，因此，同时观察到了正面的脱色及端部的脱色。

Claims (5)

1.一种带光学功能层的偏振膜，其在具有聚乙烯醇类起偏镜的偏振膜的至少一侧具有含有色素及基础聚合物的粘合剂层，所述聚乙烯醇类起偏镜与上述含有色素的粘合剂层的距离为25μm以下，
所述粘合剂层的基础聚合物为(甲基)丙烯酸类聚合物，
所述聚乙烯醇类起偏镜与所述粘合剂层直接层叠在一起。
2.根据权利要求1所述的带光学功能层的偏振膜，其中，
所述聚乙烯醇类起偏镜的氧气透过率为1[cm3/(m2·24h·atm)]以下。
3.根据权利要求1所述的带光学功能层的偏振膜，其中，
上述含有色素的粘合剂层的厚度为25μm以下。
4.根据权利要求1所述的带光学功能层的偏振膜，其中，
所述(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量为50万～300万。
5.一种图像显示装置，其具有权利要求1～4中任一项所述的带光学功能层的偏振膜。
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