CN111480099A - 带粘合剂层的偏振膜及液晶显示设备 - Google Patents

带粘合剂层的偏振膜及液晶显示设备 Download PDF

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CN111480099A
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CN
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adhesive layer
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carbon atoms
film
substituent represented
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中村恒三
王鹏
麦可·威尔奇
郑世俊
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Nitto Denko Corp
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Nitto Denko Corp
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Abstract

本发明提供一种带粘合剂层的偏振膜，该带粘合剂层的偏振膜可有助于图像显示设备的广色域化，可抑制亮度降低且耐久性优异。本发明的带粘合剂层的偏振膜具备：偏振片与配置于该偏振片的至少单侧的粘合剂层；该偏振片与该粘合剂层的距离为25μm以下；该粘合剂层在580nm～610nm范围的波段具有吸收峰，且该粘合剂层包含通式(I)或通式(II)所示化合物X。

Description

带粘合剂层的偏振膜及液晶显示设备
技术领域
本发明涉及一种带粘合剂层的偏振膜及液晶显示设备。
背景技术
图像显示设备等因其图像形成方式，在液晶单元的两面配置偏振元件是不可或缺的，且一般贴附有偏振膜。将上述偏振膜贴附于液晶单元时，通常使用粘合剂。另外，通常为了降低光的损失，偏振膜与液晶单元的粘接会使用粘合剂将各材料密合。在这种情况下，一般可使用在偏振膜的单面预先设有粘合剂层而构成的带粘合剂层的偏振膜，这是因为其具有在使偏振膜固着时无需干燥工序等优点。
近年来，对图像显示设备要求亮度、鲜艳度(即广色域化)，有机EL显示设备(OLED)备受瞩目，对液晶显示设备也同样要求广色域化。例如，作为使液晶显示设备广色域化的方法，已提出如下方法：经由含有在特定波长的范围中显示吸收极大波长的颜料的粘合剂层，将偏振膜层叠于液晶单元上(专利文献1、2)。然而，在以往的方法中，有因粘合剂层吸收光而发生的亮度降低的问题、含有颜料的粘合剂层随时间褪色的耐久性问题等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2011-039093号公报
专利文献2：日本专利特开2014-092611号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是为了解决上述以往的问题而完成的，其主要目的在于提供一种带粘合剂层的偏振膜，该带粘合剂层的偏振膜可有助于图像显示设备的广色域化，可抑制亮度降低且耐久性优异。
解决问题的技术手段
本发明的带粘合剂层的偏振膜具备：偏振片与配置于该偏振片的至少单侧的粘合剂层；该偏振片与该粘合剂层的距离为25μm以下；该粘合剂层在580nm～610nm范围的波段具有吸收峰，且该粘合剂层包含下述通式(I)或通式(II)所示化合物X：
[化学式1]
Figure BDA0002513898990000021
Figure BDA0002513898990000022
S-CH3···(b)
式(I)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8分别独立为氢原子、卤素原子、碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基、式(a)所示取代基或式(b)所示取代基；或
R1与R2形成由5或6个碳原子所构成的饱和环状骨架，且R3、R4、R5、R6、R7及R8分别独立为氢原子、卤素原子(优选为Cl)、碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基、式(a)所示取代基或式(b)所示取代基；或
R2与R3形成由5～7个碳原子所构成的饱和环状骨架，且R1、R4、R5、R6、R7及R8分别独立为氢原子、卤素原子(优选为Cl)、碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基、式(a)所示取代基或式(b)所示取代基；或
R5与R6形成由5或6个碳原子所构成的饱和环状骨架，且R1、R2、R3、R4、R7及R8分别独立为氢原子、卤素原子(优选为Cl)、碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基、式(a)所示取代基或式(b)所示取代基；或
R6与R7形成由5～7个碳原子所构成的饱和环状骨架，且R1、R2、R3、R4、R5及R8分别独立为氢原子、卤素原子(优选为Cl)、碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基、式(a)所示取代基或式(b)所示取代基；或
R1与R2形成由5或6个碳原子所构成的饱和环状骨架，R5与R6形成由5或6个碳原子所构成的饱和环状骨架，且R3、R4、R7及R8分别独立为氢原子、卤素原子(优选为Cl)、碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基、式(a)所示取代基或式(b)所示取代基；或者，
R2与R3形成由5～7个碳原子所构成的饱和环状骨架，R6与R7形成由5～7个碳原子所构成的饱和环状骨架，且R1、R4、R5及R8分别独立为氢原子、卤素原子(优选为Cl)、碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基、式(a)所示取代基或式(b)所示取代基；
式(II)中，R4及R8分别独立为氢原子或碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基。
在一个实施方案中，上述偏振片为聚乙烯醇系偏振片。
在一个实施方案中，上述偏振片与上述粘合剂层直接层叠。
在一个实施方案中，上述偏振片的氧气透过率为1[cm3/(m2·24h·atm)]以下。
在一个实施方案中，上述粘合剂层的厚度为25μm以下。
根据本发明的另一方面，可提供一种图像显示设备。该图像显示设备具备上述带粘合剂层的偏振膜。
发明的效果
根据本发明，可以提供一种带粘合剂层的偏振膜，该带粘合剂层的偏振膜可有助于图像显示设备的广色域化，可抑制亮度降低且耐久性优异。
附图说明
图1是本发明的一个实施方案的带粘合剂层的偏振膜的概略截面图。
图2是本发明的一个实施方案的带粘合剂层的偏振膜的概略截面图。
图3是本发明的一个实施方案的带粘合剂层的偏振膜的概略截面图。
具体实施方式
以下，对本发明的优选实施方案进行说明，但本发明不受这些实施方案限定。
A.带粘合剂层的偏振膜
图1是本发明的一个实施方案的带粘合剂层的偏振膜的概略截面图。本实施方案的带粘合剂层的偏振膜100具备：偏振片10与配置于偏振片10的至少单侧的粘合剂层20。偏振片10与粘合剂层20的距离x为25μm以下。上述粘合剂层在580nm～610nm范围的波段具有吸收峰。这样的粘合剂层可以通过使粘合剂层含有规定的颜料而得到。
本发明中，使用后述的特定颜料(通式(I)或(II)所示颜料)，使上述粘合剂层选择性吸收特定波长范围(580nm～610nm)的光，并抑制其在该特定波长范围以外的波长范围中的不需要的吸收，由此可以得到可有助于图像显示设备的广色域化和高亮度化的带粘合剂层的偏振膜。若使用本发明的带粘合剂层的偏振膜，即使不使用高成本的技术(有机EL技术、量子点技术)，也能将图像显示设备显著地广色域化。另外，通过将偏振片与粘合剂层的距离x设为25μm以下，可抑制氧从侧面侵入，并抑制颜料的褪色(分解)，从而可以经时稳定地维持广色域化。可将耐久性低的上述颜料用于光学功能膜是本发明的成果之一。需要说明的是，主面中的氧的侵入可被偏振片(代表性地，由聚乙烯醇所构成的偏振片)以及基材或被粘合体所抑制。
偏振片与粘合剂层的距离x优选为10μm以下，更优选为5μm以下，特别优选为1μm以下。若为这样的范围，则本发明的效果更加显著。
图2是本发明的一个实施方案的带粘合剂层的偏振膜的概略截面图。本实施方案的带粘合剂层的偏振膜100’中，偏振片10与粘合剂层20直接层叠(即，距离x为0)。若为这样的构成，则本发明的效果特别显著。
图3是本发明的另一个实施方案的带粘合剂层的偏振膜的概略截面图。本实施方案的带粘合剂层的偏振膜100”中，偏振片10与粘合剂层20之间配置有其他层30。其他层30可以是单层，也可以是多层。其他层30的总厚度相当于上述距离x。其他层的总厚度优选为25μm以下，优选为10μm以下，更优选为5μm以下，特别优选为1μm以下。
在一个实施方案中，如图2及图3所示那样，本发明的带粘合剂层的偏振膜中，在偏振片10的与粘合剂层20的相反侧配置保护膜40。保护膜也可以配置在偏振片的两侧。
在一个实施方案中，如图2及图3所示那样，本发明的带粘合剂层的偏振膜中，在粘合剂层20的与偏振片10的相反侧配置基材50。在一个实施方案中，作为基材50，可使用间隔件，该间隔件为了在带粘合剂层的偏振膜供于使用之前的期间保护粘合剂层而配置。在另一个实施方案中，作为基材50，可使用玻璃膜。具备玻璃膜的带粘合剂层的偏振膜中，玻璃膜作为保护材而发挥功能，作为配置于图像显示设备的观察侧的偏振膜是有用的。另外，若使用挠性的玻璃膜，则可将这样的偏振膜以卷绕状提供，且可以期待提升图像显示设备的制造效率。另外，若以上述方式配置玻璃膜，则可以得到粘合剂层的耐久性特别优异的带粘合剂层的偏振膜。在又一个实施方案中，基材50也可以是相位差膜等光学膜。基材50不限定于上述形态，也可以是例如任意而适当的树脂膜。
A-1.粘合剂层
如上所述，上述粘合剂层在580nm～610nm范围的波段具有吸收峰。若形成这样的粘合剂层，则可以得到可有助于图像显示设备的广色域化和高亮度化的带粘合剂层的偏振膜。需要说明的是，吸收光谱可以通过分光光度计(株式会社Hitachi High Technologies制，商品名“U-4100”)进行测定。
上述粘合剂层在波长580nm～610nm的最大吸收峰的吸光度Amax、与在波长545nm的吸光度A545之比(A545/Amax)优选为0.13以下，更优选为0.12以下，进一步优选为0.11以下，特别优选为0.1以下。若像这样形成在波长545nm的吸光度小的粘合剂层，则可以吸收在色彩表现上不需要的光，从而得到可有助于图像显示设备的广色域化的带粘合剂层的偏振膜。另外，由于不易吸收来自视觉灵敏度高的545nm附近的光源的发光，因此可以减少亮度的降低。
上述粘合剂层的位于波长580nm～610nm范围内的吸收峰的半峰宽优选为35nm以下，更优选为30nm以下，进一步优选为25nm以下，特别优选为20nm以下。若在这样的范围内，则能够得到可有助于图像显示设备的广色域化的带粘合剂层的偏振膜。
在一个实施方案中，上述粘合剂层在530nm～570nm范围内不具有吸收峰。更具体而言，上述粘合剂层在530nm～570nm范围内不具有吸光度0.1以上的吸收峰。若形成这样的粘合剂层，则能够得到可有助于图像显示设备的广色域化的带粘合剂层的偏振膜。
在一个实施方案中，上述粘合剂层在440nm～510nm范围的波段还具有吸收峰。即，在本实施方案中，上述粘合剂层在440nm～510nm以及580nm～610nm范围的波段具有吸收峰。若为这样的构成，则可良好地防止红色光与绿色光的混色、以及绿色光与蓝色光的混色。若将这样构成的带粘合剂层的偏振膜应用于图像显示设备，则图像显示设备的广色域化成为可能，且可以获得明亮且鲜艳的画质。如上所述，具有2个以上的吸收峰的粘合剂层可以通过使用多种颜料来得到。
粘合剂层在吸收峰处的透射率优选为0％～80％，更优选为0％～70％。若为这样的范围，则本发明的上述效果更加显著。
上述粘合剂层的可见光透射率优选为30％～90％，更优选为30％～80％。若为这样的范围，则能够得到在抑制亮度降低的同时可使图像显示设备广色域化的带粘合剂层的偏振膜。
粘合剂层的厚度优选为1μm～100μm，更优选为2μm～50μm，进一步优选为5μm～35μm。在一个实施方案中，粘合剂层的厚度为25μm以下。若为这样的范围，则可以较好地防止氧从粘合剂层端部侵入。
上述粘合剂层可由含有基础聚合物和颜料的粘合剂组合物形成。
(基础聚合物)
基础聚合物种类并没有特别限制，可列举例如橡胶系聚合物、(甲基)丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、乙烯基烷基醚系聚合物、聚乙烯醇系聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮系聚合物、聚丙烯酰胺系聚合物、纤维素系聚合物等各种聚合物。上述粘合剂组合物含有基础聚合物作为主成分。主成分是指粘合剂组合物所含的总固体成分中含量比率最多的成分，例如，是指粘合剂组合物所含的总固体成分中占超过50重量％(优选70重量％)的成分。
在一个实施方案中，作为基础聚合物，可使用(甲基)丙烯酸系聚合物。(甲基)丙烯酸系聚合物在光学透明性优异，表现出较好的润湿性、凝聚性和粘接性的粘合特性，且耐候性和耐热性优异方面优选。
在一个实施方案中，作为单体单元，上述(甲基)丙烯酸系聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分。需要说明的是，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可列举例如具有碳数为1～18(优选为3～9)的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用1种，也可组合多种使用。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可采用(甲基)丙烯酸苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等含有芳香族环的(甲基)丙烯酸烷基酯。从粘合特性、耐久性、相位差的调整、折射率的调整等观点出发优选这些(甲基)丙烯酸烷基酯。
为了改善粘接性、耐热性，也可以通过共聚向上述(甲基)丙烯酸系聚合物中导入1种以上具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等不饱和双键的聚合性官能团的共聚单体。作为这样的共聚单体的具体例，可列举例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟月桂酯以及(4-羟甲基环己基)-甲基丙烯酸酯等含羟基的单体；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基的单体；马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基的单体；丙烯酸的己内酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基的单体；2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基的单体等。
另外，作为改性目的的共聚单体的例子也可列举(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺系单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯系单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体；N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺、N-丙烯酰基吗啉等琥珀酰亚胺系单体；N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体等。
而且，作为改性单体(共聚单体)，也可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的丙烯酸系单体；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇系丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯或2-甲氧基乙基丙烯酸酯等丙烯酸酯系单体等。此外还可列举异戊二烯、丁二烯、异丁烯、乙烯基醚等。
此外，作为上述以外的共聚单体，还可列举含有硅原子的硅烷系单体等。作为硅烷系单体，可列举例如3-丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧癸基三乙氧基硅烷等。
另外，作为共聚单体，也可以使用三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物等的具有2个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的多官能性单体，或在聚酯、环氧、氨基甲酸酯等的骨架上附加2个以上的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键作为与单体成分相同的官能团而得的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物中，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，源自共聚单体的结构单元的含有比率优选为0重量份～20重量份，更优选为0.1重量份～15重量份，进一步优选为0.1重量份～10重量份。
在一个实施方案中，作为共聚单体，可使用含羟基的单体和/或含羧基的单体。这些共聚单体在粘合剂组合物含有交联剂时成为其与交联剂的反应点。由于含羟基的单体、含羧基的单体等与分子间交联剂的反应性良好，因此为了提高所获得的粘合剂层的凝聚性及耐热性而优选使用。就再加工性的观点而言，优选含羟基的单体，而就兼具耐久性与再加工性的观点而言，则优选含羧基的单体。
使用含羟基的单体作为上述共聚单体时，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，源自含羟基的单体的结构单元的含有比率优选为0.01重量份～15重量份，更优选为0.03重量份～10重量份，进一步优选为0.05重量份～7重量份。使用含羧基的单体为上述共聚单体时，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，源自含羧基的单体的结构单元的含有比率优选为0.05重量份～10重量份，更优选为0.1重量份～8重量份，进一步优选为0.2重量份～6重量份。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量例如为50万～300万。若考虑耐久性尤其是耐热性，则优选使用重均分子量为70万～270万(更优选为80万～250万)的(甲基)丙烯酸系聚合物。需要说明的是，重均分子量是指以GPC(凝胶渗透色谱法；Gel PermeationChromatography)测定并通过聚苯乙烯换算而算出的值。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物的制造，可以适当选择溶液聚合、UV聚合等放射线聚合、本体聚合、乳化聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。所得(甲基)丙烯酸系聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任一者。
在溶液聚合中，作为聚合溶剂，可使用例如乙酸乙酯、甲苯等。溶液聚合例如可在氮等不活泼气体气流下添加聚合引发剂，并在50～70℃左右、5～30小时左右的反应条件下进行。
用于自由基聚合的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等并没有特别限定，可以适当选择使用。需要说明的是，(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量可通过聚合引发剂、链转移剂的使用量及反应条件来控制，并可根据它们的种类而适当地调整其使用量。
作为自由基聚合引发剂，可列举例如2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)、2,2’-偶氮双[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光纯药公司制，VA-057)等偶氮系引发剂，过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐，二(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯、二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、二仲丁基过氧化二碳酸酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、二月桂酰基过氧化物、二-正辛酰基过氧化物、1,1,3,3-四甲基丁基过氧基-2-乙基己酸酯、二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物、二苯甲酰基过氧化物、过氧异丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己基过氧基)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等的过氧化物系引发剂，过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等过氧化物与还原剂组合而成的氧化还原系引发剂等，但不受限于这些。上述自由基聚合引发剂可单独使用，也可将2种以上混合使用。
自由基聚合引发剂的含量相对于单体100重量份优选为0.005重量份～1重量份，更优选为0.02重量份～0.5重量份。
作为链转移剂，可列举例如月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。链转移剂可单独使用，也可将2种以上混合使用。链转移剂的含量相对于单体100重量份，优选为0.1重量份以下。
另外，作为用于进行乳化聚合时的乳化剂，可列举例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧亚乙基烷基醚硫酸铵、聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸钠等阴离子系乳化剂，聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚乙基烷基苯基醚、聚氧亚乙基脂肪酸酯、聚氧亚乙基-聚氧亚丙基嵌段聚合物等非离子系乳化剂等。这些乳化剂可单独使用也可将2种以上并用。
而且，以反应性乳化剂来说，作为导入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团的乳化剂，具体而言有例如Aqualon HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上均为第一工业制药公司制)、ADEKA REASOAP SE10N(旭电化工公司制)等。由于反应性乳化剂在聚合后会进入聚合物链，故优选耐水性良好。乳化剂的使用量相对于单体成分总量100重量份为0.3～5重量份，从聚合稳定性和机械稳定性出发优选为0.5～1重量份。
(颜料)
上述粘合剂层包含1种以上颜料。
在一个实施方案中，上述粘合剂层包含下述通式(I)或通式(II)所示化合物X作为颜料。化合物X是在580nm～610nm范围的波段具有吸收峰的化合物。
[化学式2]
Figure BDA0002513898990000121
Figure BDA0002513898990000122
S-CH3···(b)
式(I)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8分别独立为氢原子、卤素原子、碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基、式(a)所示取代基或式(b)所示取代基；或
R1与R2形成由5或6个碳原子所构成的饱和环状骨架，且R3、R4、R5、R6、R7及R8分别独立为氢原子、卤素原子(优选为Cl)、碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基、式(a)所示取代基或式(b)所示取代基；或
R2与R3形成由5～7个碳原子所构成的饱和环状骨架，且R1、R4、R5、R6、R7及R8分别独立为氢原子、卤素原子(优选为Cl)、碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基、式(a)所示取代基或式(b)所示取代基；或
R5与R6形成由5或6个碳原子所构成的饱和环状骨架，且R1、R2、R3、R4、R7及R8分别独立为氢原子、卤素原子(优选为Cl)、碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基、式(a)所示取代基或式(b)所示取代基；或
R6与R7形成由5～7个碳原子所构成的饱和环状骨架，且R1、R2、R3、R4、R5及R8分别独立为氢原子、卤素原子(优选为Cl)、碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基、式(a)所示取代基或式(b)所示取代基；或
R1与R2形成由5或6个碳原子所构成的饱和环状骨架，R5与R6形成由5或6个碳原子所构成的饱和环状骨架，且R3、R4、R7及R8分别独立为氢原子、卤素原子(优选为Cl)、碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基、式(a)所示取代基或式(b)所示取代基；或者，
R2与R3形成由5～7个碳原子所构成的饱和环状骨架，R6与R7形成由5～7个碳原子所构成的饱和环状骨架，且R1、R4、R5及R8分别独立为氢原子、卤素原子(优选为Cl)、碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基、式(a)所示取代基或式(b)所示取代基。
式(II)中，R4及R8分别独立为氢原子或碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基。
含有R1与R2而形成的上述饱和环状骨架(碳数：5或6)及含有R5与R6而形成的上述饱和环状骨架(碳数：5或6)可以具有取代基。作为该取代基，可列举例如碳数1～4的烷基。另外，含有R2与R3而形成的上述饱和环状骨架(碳数：5～7)及含有R6与R7而形成的上述饱和环状骨架(碳数：5～7)也可以具有取代基。作为该取代基，可列举例如碳数1～4的烷基。
在一个实施方案中，R4和/或R8具有苯环或萘环作为取代基。
作为上述式(I)或(II)所示具体的化合物X，可列举例如下述通式(I-1)～(I-27)或(II-1)所示化合物。关于(I-1)～(I-23)，示出向脂肪族聚碳酸酯中混合化合物X从而制备出树脂组合物后，测定由该树脂组合物构成的膜的吸光度而得到的吸收峰；关于(I-24)～(I-27)及(II-1)，示出向聚甲基丙烯酸甲酯树脂中混合化合物X从而制备出树脂组合物后，测定由该树脂组合物构成的膜的吸光度而得到的吸收峰。
[化学式3]
Figure BDA0002513898990000151
[化学式4]
Figure BDA0002513898990000161
[化学式5]
Figure BDA0002513898990000171
[化学式6]
Figure BDA0002513898990000181
[化学式7]
Figure BDA0002513898990000191
[化学式8]
Figure BDA0002513898990000201
相对于上述基础聚合物100重量份，上述化合物X的含量优选为0.01重量份～50重量份，更优选为0.05重量份～10重量份，进一步优选为0.1重量份～5重量份，特别优选为0.1重量份～1重量份。
上述化合物X具有容易受水分、氧等影响而变质(容易褪色)的特征，通常是难以作为光学构件的添加物使用的化合物，但根据本发明，即使形成含有化合物X的粘合剂层，也能防止该粘合剂层的经时劣化。
上述粘合剂层也可进一步含有在440nm～510nm范围的波段具有吸收峰的化合物。作为这样的化合物，可使用例如蒽醌系、肟系、萘醌系、醌茜(Quinizarine)系、氧杂菁(oxonol)系、偶氮系、呫吨系或酞菁系化合物(染料)。
相对于上述基础聚合物100重量份，在440nm～510nm范围的波段具有吸收峰的化合物的含量优选为0.01重量份～50重量份，且更优选为0.01重量份～25重量份。
(添加剂)
上述粘合剂组合物也可含有交联剂。作为交联剂，可以使用有机系交联剂、多官能性金属螯合物。作为有机系交联剂，可举出异氰酸酯系交联剂、过氧化物系交联剂、环氧系交联剂、亚胺系交联剂等。多官能性金属螯合物是多价金属与有机化合物共价键合或配位键合的螯合物。作为多价金属原子，可列举Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为共价键合或配位键合的有机化合物中的原子，可列举氧原子等，作为有机化合物，可列举烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
作为异氰酸酯系交联剂，可列举例如甲苯二异氰酸酯、氯亚苯基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、氢化的二苯甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体，和将这些异氰酸酯单体与三羟甲丙烷等加成而得的异氰酸酯化合物、异氰脲酸酯化物、缩二脲型化合物，以及与聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等加成反应而成的氨基甲酸酯预聚物型异氰酸酯等。特别优选的是聚异氰酸酯化合物，且为选自六亚甲基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯及异佛酮二异氰酸酯中的1种或源自于其的聚异氰酸酯化合物。在此，选自于六亚甲基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯及异佛酮二异氰酸酯中的1种或源自于其的聚异氰酸酯化合物包括：六亚甲基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、异佛酮二异氰酸酯、多元醇改性六亚甲基二异氰酸酯、多元醇改性氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、三聚物型氢化亚二甲苯基二异氰酸酯及多元醇改性异佛酮二异氰酸酯等。示例的多异氰酸酯化合物与羟基的反应特别是在以聚合物中含有的酸、碱像催化剂那样的情况下迅速进行，因此特别有助于快速交联而优选。
作为过氧化物系交联剂，从作业性及稳定性的观点出发，优选使用1分钟半衰期温度为80℃～160℃的过氧化物，更优选使用1分钟半衰期温度为90℃～140℃的过氧化物。作为上述过氧化物系交联剂，可列举例如，过氧二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧二碳酸二仲丁酯(1分钟半衰期温度：92.4℃)、过氧新癸酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：103.5℃)、过氧新戊酸叔己酯(1分钟半衰期温度：109.1℃)、过氧新戊酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：110.3℃)、二月桂酰基过氧化物(1分钟半衰期温度：116.4℃)、二正辛酰基过氧化物(1分钟半衰期温度：117.4℃)、1,1,3,3-四甲基丁基过氧基-2-乙基己酸酯(1分钟半衰期温度：124.3℃)、二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物(1分钟半衰期温度：128.2℃)、二苯甲酰基过氧化物(1分钟半衰期温度：130.0℃)、过氧异丁酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：136.1℃)、1,1-二(叔己基过氧基)环己烷(1分钟半衰期温度：149.2℃)等。其中，从交联反应效率优异的观点出发，可优选使用过氧二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、二月桂酰基过氧化物(1分钟半衰期温度：116.4℃)、二苯甲酰基过氧化物(1分钟半衰期温度：130.0℃)等。需要说明的是，过氧化物的半衰期是表示过氧化物的分解速度的指标，是指过氧化物的残留量变成一半为止的时间。关于用来在任意的时间内达到半衰期的分解温度、在任意温度下的半衰期时间等，记载于制造商目录等之中，例如记载于日本油脂株式会社的“有机过氧化物目录第9版(2003年5月)”等。
相对于上述基础聚合物100重量份，上述交联剂的含有比率优选为20重量份以下，更优选为0.01重量份～20重量份，进一步优选为0.03重量份～10重量份。需要说明的是，若上述交联剂多于20重量份，则耐湿性不充分，有形成在可靠性试验等中容易发生剥落的粘合剂层之虞。
上述粘合剂组合物也可含有硅烷偶联剂。通过使用硅烷偶联剂，可以提高耐久性。作为硅烷偶联剂，可列举例如3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基的硅烷偶联剂；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基的硅烷偶联剂；3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂；3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基的硅烷偶联剂等。上述硅烷偶联剂可单独使用，也可将2种以上混合使用。
相对于上述基础聚合物100重量份，硅烷偶联剂的含有比率优选为0.001重量份～5重量份，更优选为0.01重量份～1重量份，特别优选为0.02重量份～1重量份，最优选为0.05重量份～0.6重量份。若为这样的范围，则可以形成耐久性优异、且适度保持对于液晶单元等光学构件的粘接力的粘合剂层。
上述粘合剂组合物也可含有聚醚改性硅酮。聚醚改性硅酮可以使用例如日本特开2010-275522号公报中公开的聚醚改性硅酮。
上述粘合剂组合物中也可含有任意适当的其他添加剂。例如，可以根据使用用途适当添加着色剂、颜料等粉体，染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗老化剂、抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、聚合抑制剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒状、箔状物等。
虽然利用上述粘合剂组合物来形成具有颜料的粘合剂层，但在形成粘合剂层时，优选在调整交联剂的添加量的同时，充分考虑交联处理温度、交联处理时间的影响。交联处理温度、交联处理时间可通过使用的交联剂来调整。交联处理温度优选为170℃以下。另外，交联处理可在粘合剂层的干燥工序时的温度下进行，也可以在干燥工序后另外设置交联处理工序来进行。另外，关于交联处理时间，可以考虑生产性、作业性进行设定，通常为0.2～20分钟左右，优选为0.5～10分钟左右。
作为形成上述粘合剂层的方法，例如，可通过以下方法来制作：将上述粘合剂组合物涂布于间隔件上，并将聚合溶剂等干燥去除从而形成粘合剂层后，将其转印至偏振膜上的方法；将上述粘合剂组合物涂布于偏振膜上，并将聚合溶剂等干燥去除从而在偏振片膜上形成粘合剂层的方法等。需要说明的是，在涂布粘合剂时可适当地另外添加聚合溶剂以外的一种以上溶剂。
作为间隔件，可优选使用实施了剥离处理的间隔件，例如可优选使用硅酮剥离衬垫。
作为上述粘合剂组合物的涂布方法，可采用任意而适当的方法。具体而言，可举出例如辊涂、辊舔式涂布、凹版涂布、反转涂布、辊刷、喷涂、浸渍辊涂、棒涂、刮刀涂布、气刀涂布、帘式涂布、模唇涂布、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。
作为使粘合剂组合物干燥的方法，可根据目的采用适宜、适当的方法。可优选使用对涂布膜进行过热干燥的方法。加热干燥温度优选为40℃～200℃，进一步优选为50℃～180℃，特别优选为70℃～170℃。通过将加热温度设定在上述范围内，可以获得具有优异粘合特性的粘合剂。干燥时间可采用任意且适当的时间。上述干燥时间优选为5秒～20分钟，进一步优选为5秒～10分钟，特别优选为10秒～5分钟。
另外，也可在偏振片膜的表面形成锚固层(例如厚度0.5～2μm左右)、或在实施电晕处理、等离子处理等的各种易粘接处理后形成粘合剂层。另外，也可对粘合剂层的表面进行易粘接处理。
A-2.偏振片和保护膜
作为上述偏振片，可采用任意且适当的偏振片。可列举例如，使聚乙烯醇系膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜吸附碘、二色性染料等二色性物质并进行单轴拉伸而得到的膜，聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向膜等。这些当中，使聚乙烯醇系膜吸附碘等二色性物质并经单轴拉伸而得的偏振片(也称为聚乙烯醇系偏振片)的偏振二色比高，故而特别优选。另外，聚乙烯醇系偏振片在氧气透过率低的方面是有利的。偏振片的氧气透过率优选为1[cm3/(m2·24h·atm)]以下。偏振片的厚度优选为0.5μm～80μm。需要说明的是，氧气透过率可以在23℃、0％RH的条件下依据JISK7126-2来测定。
使聚乙烯醇系膜吸附碘并进行单轴拉伸而得的偏振片代表性地可通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中进行染色，并拉伸至原长的3～7倍来制作。拉伸可在染色后进行，也可边染色边进行拉伸，还可进行拉伸之后再染色。除了拉伸、染色之外，也可实施例如溶胀、交联、调整、水洗、干燥等处理来制作。例如，在染色前将聚乙烯醇系膜浸渍于水中进行水洗，由此不仅可以清洗聚乙烯醇系膜表面的污垢和抗粘连剂，还能使聚乙烯醇系膜发生溶胀，从而防止染色不均等。需要说明的是，聚乙烯醇系膜可以是单层膜(一般的膜成形而得的膜)，也可以是涂布形成于树脂基材上的聚乙烯醇系树脂层。从单层聚乙烯醇系膜制作偏振片的技术为业界所周知。从涂布形成于树脂基材上的聚乙烯醇系树脂层制作偏振片的技术记载于例如日本特开2009-098653号公报中。
偏振片优选在波长380nm～780nm的任一波长下表现出吸收二色性。偏振片的单体透射率优选为38％～45.5％，更优选为40％～45％。
偏振片的偏振度优选为99.9％以上，更优选为99.95％以上。
作为上述保护膜，可采用任意且适当的膜。作为这样的成为膜的主成分的材料的具体例，可举出三乙酰纤维素(TAC)等纤维素系树脂、(甲基)丙烯酸系、聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烃系及乙酸酯系等透明树脂等。另外，也可举出丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等热固化型树脂或紫外线固化型树脂等。其他也可举出例如硅氧烷系聚合物等的玻璃质系聚合物。另外，也可以使用日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)所记载的聚合物膜。作为该膜的材料，可以使用例如含有在侧链具有取代或未取代的酰亚胺基的热塑性树脂和在侧链具有取代或未取代的苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物，可举出例如具有由异丁烯和N-甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物与丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。上述聚合物膜可以是例如上述树脂组合物的挤出成形物。偏振片与保护膜的层叠可采用任意且适当的粘合剂层或粘接剂层。粘合剂层代表性地由丙烯酸系粘合剂形成。粘接剂层代表性地由聚乙烯醇系粘接剂形成。
A-3.其他层
作为配置于偏振片与粘合剂层之间的其他层，可根据用途形成具有任意的适当功能的层。作为该其他层，可列举例如，上述锚固层、适用于偏振片的保护膜、粘接剂层、不含颜料的另一粘合剂层、相位差层、光散射层、发光层、底涂层、液晶层等。
A-4.基材
如上所述，在一个实施方案中，作为基材，可使用间隔件，该间隔件用于在带粘合剂层的偏振膜供于使用为止的期间保护粘合剂层而配置。
作为间隔件的构成材料，可列举例如聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜，纸、布、无纺布等多孔质材料、网状物、发泡片、金属箔、以及它们的层叠体等薄片体等。其中，从表面平滑性优异的方面出发，适宜使用塑料膜。
作为该塑料膜，只要是可保护上述粘合剂层的膜就没有特别限定，可列举例如聚乙烯醇膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。在一个实施方案中，作为间隔件，可使用聚乙烯醇膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、实施过铝蒸镀的膜、聚丙烯腈膜或乙烯-乙烯醇膜。这些膜在氧气透过率低的方面是有利的。
上述间隔件的厚度为例如5～200μm(优选为5～100μm、更优选为10μm～100μm、进一步优选为25μm～75μm)。上述间隔件也可根据需要利用硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等进行脱模和防污处理，或进行涂布型、混炼型、蒸镀型等的抗静电处理。特别是通过对上述间隔件的表面进行硅酮处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理，可以进一步提高从上述粘合剂层剥离的剥离性。
如上所述，在一个实施方案中，作为基材，可使用玻璃膜。
上述玻璃膜可采用任意且适当的玻璃膜。上述玻璃膜根据组成分类的话，可列举例如钠钙玻璃、硼酸玻璃、铝硅酸盐玻璃、石英玻璃等。另外，根据碱成分分类的话，可列举无碱玻璃、低碱玻璃。上述玻璃的碱金属成分(例如，Na2O、K2O、Li2O)的含量优选为15重量％以下，进一步优选为10重量％以下。
上述玻璃膜的厚度为100μm以下，优选为80μm以下，更优选为50μm以下，进一步优选为40μm以下，特别优选为35μm以下。上述玻璃膜的厚度的下限优选为5μm以上。
上述玻璃膜在波长550nm处的透光率优选为85％以上。上述玻璃膜在波长550nm处的折射率优选为1.4～1.65。
上述玻璃膜的密度优选为2.3g/cm3～3.0g/cm3，进一步优选为2.3g/cm3～2.7g/cm3。若为在上述范围内的玻璃膜，则能够得到带粘合剂层的偏振膜。
上述玻璃膜的成形方法可采用任意且适当的方法。代表性地，上述玻璃膜可将含有二氧化硅、氧化铝等主原料，芒硝、氧化锑等消泡剂，以及碳等还原剂的混合物在1400℃～1600℃的温度下熔融，成形为薄板状后进行冷却而制作。作为上述玻璃膜的成形方法，可列举例如狭缝下拉法、熔融法、浮法等。通过这些方法成形为板状的玻璃膜，为了薄板化或提高平滑性，可根据需要利用氢氟酸等溶剂进行化学研磨。
上述玻璃膜可直接使用市售的玻璃膜，或者，也可将市售的玻璃膜研磨成所期望的厚度后使用。作为市售的玻璃膜，可列举例如康宁公司制“7059”、“1737”或“EAGLE2000”、旭硝子公司制“AN100”、NH Techno Glass公司制“NA-35”、日本电气硝子公司制“OA-10”、SCHOTT公司制“D263”或“AF45”等。
上述基材的氧气透过率优选为1[cm3/(m2·24h·atm)]以下，更优选为0.8[cm3/(m2·24h·atm)]以下，进一步优选为0.6[cm3/(m2·24h·atm)]以下，特别优选为0.5[cm3/(m2·24h·atm)]以下。若为这样的范围，则可以得到粘合剂层的耐久性优异的带粘合剂层的偏振膜。上述氧气透过率可以通过构成基材的材料、基材的厚度等进行调整。需要说明的是，氧气透过率可以在23℃、0％RH的条件下依据JISK7126-2进行测定。
B.液晶面板
在一个实施方案中，上述带粘合剂层的偏振膜经由该带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层贴合于液晶单元的至少一面从而形成液晶面板。本发明的带粘合剂层的偏振膜可适宜地用在液晶单元的观察侧。
液晶单元可使用例如TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型，但本发明的液晶面板可适宜地使用IPS模式的液晶单元。
液晶面板除了上述偏振膜之外，也可具备其他光学层。对于其他光学层并没有特别限定，但可列举例如反射板、半透射板、相位差板(包含λ/2板、λ/4板等波长板)、视角补偿膜、增亮膜等。
C.液晶显示设备
液晶显示设备可使用上述液晶面板，并根据需要适当组装照明系统等构成部件并装入驱动电路等来形成。此外，在形成液晶显示设备时，可以在适当的位置上配置1层或2层以上的例如扩散板、防眩层、抗反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板、背光灯等适当的零件。另外，可以形成在照明系统中使用了背光灯或反射板的液晶显示设备等适当的液晶显示设备。
实施例
以下，通过实施例来具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例限定。需要说明的是，各特性的测定方法如下所述。
[评价]
(1)(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量的测定
(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)通过GPC(凝胶渗透色谱法)来测定。对于Mw/Mn也同样地进行测定。
·分析装置：Tosoh公司制，HLC-8120GPC
·色谱柱：Tosoh公司制，G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·色谱柱尺寸：各7.8mmφ×30cm计90cm
·柱温：40℃
.流量：0.8mL/min
·注入量：100μL
·洗脱液：四氢呋喃
·检测器：差示折射计(RI)
·标准试样：聚苯乙烯
(2)氧气透过率的测定
使用MOCON公司制氧气透过率测定装置OX-TRAN，在23℃、0％RH的条件下依据JISK7126-2而求得。
(3)褪色评价
将样品裁切成纵50mm×横26mm的试验片后，使用扫描仪(Canon公司制的商品名“PIXUS MX923”)将正面和端部的状态(初始)以图像的形式读取。接着，实施将样品在80℃的恒温槽内放置15小时的耐久性试验后，将样品取出并使其回到室温(23℃)后再次用相同的扫描仪将样品的正面和端部的状态(15小时)以图像的形式读取。将上述投入试验前(初始)与放置15小时后的照片二值化。利用规尺从试验片的周边端部起朝向中央测定周边端部的明确发生脱色的部分的最长处的距离，并将其评价为脱色(褪色进行距离：mm)。
(4)透射率变化
使用带有积分球的分光透射率测定器(村上色彩技术研究所的Dot-3c)测定上述(3)的投入耐久性试验前的透射率和放置24小时后的透射率，求得透射率的变化率。
[实施例1]
<偏振膜的制作>
为了制作薄型偏振层，首先将非晶性PET基材上成膜有厚9μm的PVA层的层叠体，在拉伸温度130℃下利用空中辅助拉伸生成拉伸层叠体，接着将拉伸层叠体通过染色生成着色层叠体，进而通过拉伸温度65度的硼酸水中拉伸以总拉伸倍率成为5.94倍的方式使着色层叠体与非晶性PET基材一体地进行拉伸而生成包含4μm厚的PVA层的光学膜层叠体。通过这样的2步拉伸，可生成构成高功能偏振层的包含厚度4μm的PVA层的光学膜层叠体，所述高功能偏振层使在非晶性PET基材上所制膜的PVA层的PVA分子高度地取向，且使通过染色而吸附的碘以聚碘离子络合物的形式高度地在一个方向上取向。进而，一边在该光学膜层叠体的偏振层表面涂布聚乙烯醇系粘接剂，一边贴合皂化处理过的厚40μm的丙烯酸树脂膜(氧气透过率为5[cm3/(m2.24h·atm)])后，剥离非晶性PET基材，从而制作使用了薄型偏振片(氧气透过率低于0.02[cm3/(m2.24h·atm)])的偏振膜。
<(甲基)丙烯酸系聚合物的制备>
将含有100重量份的丙烯酸丁酯、0.01重量份的丙烯酸2-羟乙酯以及5重量份的丙烯酸的单体混合物投入具备冷却管、氮导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中。进而，相对于100重量份的上述单体混合物，将作为聚合引发剂的0.1重量份的2,2’-偶氮二异丁腈与100重量份的乙酸乙酯一同投入，并一边缓慢搅拌一边将氮气导入以进行氮取代后，使烧瓶内的液温保持在55℃附近进行8小时的聚合反应，制备出重均分子量(Mw)180万、Mw/Mn＝4.1的丙烯酸系聚合物的溶液(固体成分浓度30重量％)。
(粘合剂组合物的制备)
相对于上述所制造出的丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100重量份，配合过氧化苯甲酰(日本油脂公司制的商品名NYPER BMT)0.3重量份、异氰酸酯系交联剂(Tosoh公司制的商品名Coronate L)1重量份、下述通式(I-20)所示方酸化合物0.25重量份，从而得到粘合剂组合物。
需要说明的是，通式(I-20)所示方酸化合物用以下方法合成。
<方酸化合物的合成>
用“M.Beller et.al.,J.Am.Chem.Soc.,2013,135(30),11384-11388)”所记载的方法合成1-苯基-1,4,5,6-四氢环戊[b]吡咯。
向乙醇5mL中混合1-苯基-1,4,5,6-四氢环戊[b]吡咯300mg与方酸80mg，并在80℃下搅拌2小时。其后，冷却至室温，并过滤取得产物。将过滤取得的产物用乙醇清洗，并在70℃下进行减压干燥，从而得到197mg的方酸化合物。进而，利用硅胶色谱法进行提纯，从而得到120mg的方酸化合物。
[化学式9]
Figure BDA0002513898990000311
(带粘合剂层的偏振膜的制作)
将上述粘合剂组合物直接用涂覆器均匀涂敷于上述薄型偏振膜的偏振片(PVA层)的面上，并在155℃的空气循环式恒温烘箱中干燥2分钟后，在上述偏振片表面形成厚度20μm的具有颜料的粘合剂层(吸收极大波长：594nm)，从而得到带粘合剂层的偏振膜。将所得到的带粘合剂层的偏振膜供于上述评价(3)和(4)。将结果示于表1。
[实施例2]
除了在偏振片与粘合剂层之间形成厚度25μm的另一粘合剂层外，以与实施例1相同方式得到带粘合剂层的偏振膜。
另一粘合剂层是将相对于实施例1中所制备出的丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100重量份加入过氧化苯甲酰(日本油脂公司制的商品名NYPER BMT)0.3重量份、以及异氰酸酯系交联剂(Tosoh公司制的商品名Coronate L)1重量份而得到的粘合剂组合物涂敷至PET基材从而形成涂敷层，并将该涂敷层转印至偏振片而形成的。
将所得到的带粘合剂层的偏振膜供于上述评价(3)和(4)。将结果示于表1。
[比较例1]
除了将另一粘合剂层的厚度设75μm外，以与实施例2相同方式得到带粘合剂层的偏振膜。将所得到的带粘合剂层的偏振膜供于上述评价(3)和(4)。将结果列于表1。
[表1]
Figure BDA0002513898990000321
由实施例和比较例可明显得知，根据本发明，通过将偏振片与粘合剂层的距离设为25μm以下，可以得到不仅具备具有特定吸收特性的粘合剂层，耐久性也优异的带粘合剂层的偏振膜。
[参考例1]
使用四氮杂卟啉系颜料(山本化成公司制，商品名“PD-320”：在波长595nm处具有极大吸收波长)取代通式(I-20)所示的方酸化合物，并在偏振片与粘合剂层之间形成厚度69μm的另一粘合剂层，除此之外，以与实施例1相同方式得到带粘合剂层的偏振膜。需要说明的是，使另一粘合剂层的组成与实施例2相同。
将所得到的带粘合剂层的偏振膜供于下述评价后，褪色评价的结果为6.9mm。
由该结果可知，在使用以往的颜料的情况下，即使从偏振片到粘合剂层的距离较长，与使用了方酸化合物的情况相比，颜料褪色的程度仍较小。
<参考例的褪色评价>
将样品裁切成纵50mm×横26mm的试验片后，使用扫描仪(Canon公司制的商品名“PIXUS MX923)”将正面和端部的状态(初始)以图像的形式读取。接着，实施将样品在85℃的恒温槽内放置24小时耐久性试验后，将样品取出并使其回到室温(23℃)后再次用相同的扫描仪将样品的正面和端部的状态(24小时后)以图像的形式读取。将上述投入试验前(初始)与放置24小时后的照片二值化。利用规尺从试验片的周边端部起朝向中央测定周边端部的明确发生脱色的部分的最长处的距离，并将其评价为脱色(褪色进行距离：mm)。
产业上的可利用性
本发明的带粘合剂层的偏振膜可适用于液晶显示设备等图像显示设备。
附图标记说明
10 偏振片
20 粘合剂层
30 其他层
40 保护膜
50 基材
100、100’、100” 带粘合剂层的偏振膜

Claims (6)

1.一种带粘合剂层的偏振膜，具备：偏振片与配置于该偏振片的至少单侧的粘合剂层；
该偏振片与该粘合剂层的距离为25μm以下；
该粘合剂层在580nm～610nm范围的波段具有吸收峰，且
该粘合剂层包含下述通式(I)或通式(II)所示化合物X：
Figure FDA0002513898980000011
Figure FDA0002513898980000012
S-CH3…(b)
式(I)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8分别独立为氢原子、卤素原子、碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基、式(a)所示取代基或式(b)所示取代基；或
R1与R2形成由5或6个碳原子所构成的饱和环状骨架，且R3、R4、R5、R6、R7及R8分别独立为氢原子、卤素原子(优选为Cl)、碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基、式(a)所示取代基或式(b)所示取代基；或
R2与R3形成由5～7个碳原子所构成的饱和环状骨架，且R1、R4、R5、R6、R7及R8分别独立为氢原子、卤素原子(优选为Cl)、碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基、式(a)所示取代基或式(b)所示取代基；或
R5与R6形成由5或6个碳原子所构成的饱和环状骨架，且R1、R2、R3、R4、R7及R8分别独立为氢原子、卤素原子(优选为Cl)、碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基、式(a)所示取代基或式(b)所示取代基；或
R6与R7形成由5～7个碳原子所构成的饱和环状骨架，且R1、R2、R3、R4、R5及R8分别独立为氢原子、卤素原子(优选为Cl)、碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基、式(a)所示取代基或式(b)所示取代基；或
R1与R2形成由5或6个碳原子所构成的饱和环状骨架，R5与R6形成由5或6个碳原子所构成的饱和环状骨架，且R3、R4、R7及R8分别独立为氢原子、卤素原子(优选为Cl)、碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基、式(a)所示取代基或式(b)所示取代基；或者，
R2与R3形成由5～7个碳原子所构成的饱和环状骨架，R6与R7形成由5～7个碳原子所构成的饱和环状骨架，且R1、R4、R5及R8分别独立为氢原子、卤素原子(优选为Cl)、碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基、式(a)所示取代基或式(b)所示取代基；
式(II)中，R4及R8分别独立为氢原子或碳数1以上且20以下的取代或未取代的烷基。
2.根据权利要求1所述的带粘合剂层的偏振膜，其中，所述偏振片为聚乙烯醇系偏振片。
3.根据权利要求1所述的带粘合剂层的偏振膜，其中，所述偏振片与所述粘合剂层直接层叠。
4.根据权利要求1所述的带粘合剂层的偏振膜，其中，所述偏振片的氧气透过率为1[cm3/(m2·24h·atm)]以下。
5.根据权利要求1所述的带粘合剂层的偏振膜，其中，所述粘合剂层的厚度为25μm以下。
6.一种图像显示设备，具备权利要求1所述的带粘合剂层的偏振膜。
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