JP2005520835A - 光データキャリアの情報層における吸光性化合物としてのスクアリリウム色素 - Google Patents

Abstract

光データキャリアが有利に透明な基板であり、該基板の表面上に光により書き込み可能な情報層、場合により１つもしくは複数の反射層およびもう１つの基板または保護層が施与されており、該キャリアは赤色光、有利にはレーザー光により書き込み、かつ読み取ることができ、その際、情報層は吸光性化合物であり、かつ場合により結合剤を含有する、光データキャリアのための新規のスクアリリウム化合物が判明し、これは吸光性化合物として少なくとも前記のスクアリリウム化合物を使用することを特徴とする。

Description

本発明はスクアリリウム色素、その製造方法、スクアリリウム色素のベースとなる成分およびその製造ならびにスクアリリウム色素をその情報層中に含有する光データ記録媒体に関する。

特殊な吸光性物質もしくはその混合物を使用したライトワンス型光データキャリアは特に赤色（６３５〜６６０ｎｍ）のレーザーダイオードを用いて作業するＤＶＤ−Ｒディスクにおける使用ならびにスピンコーティングによるポリマー基板、特にポリカーボネート上への上記の色素の適用のために適切である。

ライトワンス型コンパクトディスク（ＣＤ−Ｒ、７８０ｎｍ）は近年において量的に驚くべき成長を遂げ、かつ技術的に確立されたシステムである。

実際に光データ記録媒体（ＤＶＤ）の次世代が市場に導入される。短波のレーザー光線（６３５〜６６０ｎｍ）および高い開口数ＮＡの使用により記録密度を高めることができる。この場合、書き込み可能なフォーマットはＤＶＤ−Ｒである。

達成可能な記録密度は情報面におけるレーザースポットの焦点調節に依存する。この場合、スポットサイズはレーザー波長λ／ＮＡにより調整される。ＮＡは使用される対物レンズの開口数である。できる限り高い記録密度を得るためにできる限り小さい波長λの使用が目標とされている。目下、半導体レーザーダイオードをベースとして３９０ｎｍが可能である。

上記の光学特性以外に、吸光性の有機物質からなる書き込み可能な情報層は、書き込みまたは読み取りの際のノイズ信号をできる限り小さく維持するために、できる限りアモルファスの形態を有していなくてはならない。このために、スピンコーティングにより溶液から物質を適用する際に、真空下での金属層もしくは誘電層によるその後の被覆の際に蒸着および／または昇華により吸光性物質の結晶化を防止することが特に有利である。

吸光性物質からなるアモルファス層は有利には高い熱形状安定性を有している。というのも、さもないとスパッタリングまたは蒸着により吸光性の情報層上に施与される有機材料または無機材料からなる別の層が拡散により不明瞭な境界面を形成し、ひいては反射率に不利な影響を与えうるからである。さらに低すぎる熱形状安定性を有する吸光性物質はポリマー担体への界面において該担体へ拡散し、かつふたたび反射率が不利な影響を受ける。

吸光性物質の高すぎる蒸気圧は高真空下での別の層の上記のスパッタリングまたは蒸着の際に昇華、ひいては所望の膜厚の妨げにつながる。これはふたたび反射率に不利な影響を生じる。

従って本発明の課題は、６００〜６８０ｎｍのレーザー波長範囲で書き込み可能な光データ記録フォーマットのためのライトワンス型光データキャリア中の情報層における使用のための高い要求（たとえば光安定性、有利な信号−ノイズ−比、基板材料上への問題のない塗布など）を満足する適切な化合物を提供することである。

意外にも特殊な対称的なスクアリリウム化合物の群からの吸光性化合物は上記の要求プロファイルを特に良好に満足することができることが判明した。

従って本発明は一般式Ｉ

［式中、
Ｒは複素環式５員環、特に置換されていてもよいピロールを表し、その際、アミノ置換されたフラン環は除かれる］のスクアリリウム化合物に関する。

式Ｉａ

［式中、
Ｒ^１は水素、置換されていてもよいアルキルまたは置換されていてもよいアラルキルを表し、
Ｒ^２は置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、アルコキシカルボニルまたは置換されていてもよいアルキルカルボニルを表し、かつ
Ｒ^３およびＲ^４は相互に無関係に水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、アルコキシカルボニルまたは置換されていてもよいアルキルカルボニルを表す］に相応する式Ｉのスクアリリウム化合物は有利である。

式Ｉａは可能なメソメリーの式である。

「アルキル」とは本出願の範囲では有利にはＣ_１〜Ｃ_６−アルキルであると理解され、「アリール」とは有利にはＣ_６〜Ｃ_１０−アリール、「アラルキル」とは有利にはＣ_７〜Ｃ_１６および「アルコキシ」とは有利にはＣ_１〜Ｃ_６−アルコキシであると理解される。

アルキル基、アリール基またはアラルキル基の可能な置換基としてハロゲン、特にＦ、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、カルボキシ、アルコキシ、トリアルキルシリルまたはトリアルキルシロキシが考えられる。アルキル基は直鎖状、環式もしくは分枝鎖状であってもよい。これらは部分的にハロゲン化されているか、または過ハロゲン化されていてもよい。置換されたアルキル基のための例は、トリフルオロメチル、クロロエチル、シアノエチル、メトキシエチルである。環式アルキル基のための例は、シクロヘキシルメチルおよびシクロプロピルメチルである。分枝鎖状のアルキル基のための例は、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−ブチル、ネオペンチルである。可能なアリール基のための例は、フェニル、４−メトキシフェニル、４−シアノフェニル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、４−トリフルオロメチルフェニルおよび４−エチルフェニルである。アラルキル基のための例はベンジル、フェネチル、フェニルプロピル、４−メトキシベンジル、４−シアノベンジル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジル、４−トリフルオロメチルベンジルおよび４−エチルベンジルである。カルボキシル基のための例はエトキシカルボニル、ブトキシカルボニルおよびトリフルオロメトキシカルボニルである。アルキルカルボニルのための例はアセチル、トリフルオロアセチル、プロパノイル、ブタノイル、ペンタノイルおよびヘキサノイルである。

有利な置換されていてもよいアルキル基はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ペンチル、イソ−ブチル、イソプロピル、過フッ化メチルおよびエチルである。

有利な置換されていてもよいアラルキルとしてたとえば４−トリフルオロメチルベンジル、２−トリフルオロメチルベンジル、３，５−ビストリフルオロメチルベンジルおよび４−フルオロ−２−トリフルオロメチルベンジルが考えられる。

有利なアルコキシカルボキシル基はエトキシカルボニルである。

式中で、
Ｒ^１が水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシルメチル、ベンジル、４−メトキシベンジル、４−トリフルオロメチルベンジル、３−トリフルオロメチルベンジル、２−トリフルオロメチルベンジル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルまたは４−フルオロ−２−トリフルオロメチルベンジルを表し、
Ｒ^２がメチル、エチル、プロピルまたはフェニルを表し、かつ
Ｒ^３およびＲ^４が相互に無関係に水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、アセチルまたはエトキシカルボニルを表す
式Ｉａのスクアリリウム化合物が特に有利である。

式中で、
Ｒ^１が４−トリフルオロメチルベンジルまたは３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジル、特に２−トリフルオロメチルベンジルを表し、
Ｒ^２がメチル、エチルまたはフェニル、特にメチルを表し、
Ｒ^３が水素、エチル、アセチルまたはエトキシカルボニル、特にエチルを表し、かつ
Ｒ^４がメチル、エチルまたはフェニル、特にメチルまたはエチルを表す
式Ｉａのスクアリリウム化合物がさらに有利である。

本発明はさらに本発明によるスクアリリウム化合物を製造する方法に関し、該方法の特徴は、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（スクエア酸）を少なくとも１種の式ＩＩＩ
Ｒ−Ｒ^５ （ＩＩＩ）
の化合物と、特に式（ＩＩＩａ）

［式中、
Ｒ^５は水素、アルコキシカルボニル、特にｔ−ブトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルまたはカルボキシルを表し、かつ
ＲおよびＲ^１〜Ｒ^４は上記のものを表す］のピロール化合物と、特に適切な溶剤中で反応させることである。

本発明による方法は有利にはアルコール中で、特にエタノール中で実施する。有利な反応温度は７０℃以上、特に７５〜８５℃である。本発明による方法は同様に有利には水性酢酸中で実施する。酢酸／水の混合比はたとえば３：１〜１：３、有利には２：１〜１：２、特に有利には１：１である。有利な反応温度は室温〜媒体の沸点までである。同様に、鉱酸、特にＨＣｌの触媒量を使用することが有利である。生成物は一般に純粋な固体として反応溶液から沈澱し、かつ有利には分離後にエーテルで洗浄する。

本発明によるスクアリリウム化合物を製造するために有利に使用される式（ＩＩＩａ）のピロール化合物は同様に本発明の対象である。

従って本発明は式（ＩＩＩａ）

［式中、
Ｒ^１は置換されていてもよいＣ_３〜Ｃ_１２−アルキルまたは置換されていてもよいアラルキルを表し、
Ｒ^２は置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、アルコキシカルボニル、カルボニルまたは置換されていてもよいアルキルカルボニルを表し、
Ｒ^３およびＲ^４は相互に無関係に水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、アルコキシカルボニル、カルボニルまたは置換されていてもよいアルコキシカルボニルを表し、かつ
Ｒ^５は水素、アルコキシカルボニルまたはカルボキシルを表す］のピロールに関する。

式中で、
Ｒ^１がプロピル、ブチル、シクロヘキシルメチル、ベンジル、４−メトキシベンジル、４−トリフルオロメチルベンジル、３−トリフルオロメチルベンジル、２−トリフルオロメチルベンジル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルまたは４−フルオロ−２−トリフルオロメチルベンジルを表し、
Ｒ^２がメチル、エチル、プロピルまたはフェニルを表し、
Ｒ^３およびＲ^４が相互に無関係に水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、アセチルまたはエトキシカルボニルを表し、かつ
Ｒ^５は水素、ｔ−ブトキシカルボニルまたはカルボキシルを表す
式ＩＩＩａのピロール化合物は特に有利である。

同様に本発明の対象は、式ＩＩＩａの本発明によるピロール化合物の製造方法であり、該方法の特徴は、式（ＩＩ）

［式中、
Ｒ^２〜Ｒ^４は式ＩＩＩａの本発明によるピロールに関する上記のものを表し、かつ
Ｒ^５は水素、アルコキシカルボニル、特にｔ−ブトキシカルボニル、エトキシカルボニルまたはカルボキシルを表す］のピロール化合物を式ＩＶ
Ｒ^１−Ｘ （ＩＶ）
［式中、
Ｒ^１は式ＩＩＩａのピロールに関する上記のものを表し、
ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩを表す］のハロゲン化合物および少なくとも２当量の塩基と反応させることである。

適切な塩基として特にＫＯＨが考えられる。反応を適切な溶剤、たとえばジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）またはこれらの混合物中で実施することが有利である。有利には反応を２０〜１００℃、特に有利には５０〜９０℃、とりわけ６５〜８０℃の温度で実施する。式ＩＩ中のＲ^５がエトキシカルボニルである場合、エステル基をピロールカルボン酸の相応するアルカリ塩へとけん化する。該塩は水溶液から酸性化により沈澱し、かつ濾別することができる。

このことにより高価な結晶化または類似の精製工程を行わずに生成物を十分な純度で得ることができる。

本発明はさらに、ライトワンス型光データキャリアの情報層中の吸光性化合物としての本発明によるスクアリリウム色素の使用に関する。

有利には使用の際に光データキャリアを赤色のレーザー光により、特に６００〜６８０ｎｍの範囲の波長を有するレーザー光により書き込み、かつ読み取る。

本発明はさらに、ライトワンス型光データキャリアの情報層中での吸光性化合物としてのスクアリリウム化合物の使用に関し、この場合、光データキャリアを赤色のレーザー光により、特に６００〜６８０ｎｍの範囲の波長を有するレーザー光により書き込み、かつ読みとることができる。

本発明はさらに、有利に透明な基板を有し、該基板の表面上に光によって書き込み可能な情報層、場合により１つもしくは複数の反射層およびもう１つの基板または保護層が施与されており、赤色の光、有利には６００〜６８０ｎｍの範囲の波長を有する光、好ましくはレーザー光により書き込み、かつ読みとることができ、その際、情報層は吸光性化合物および結合剤を含有する光データキャリアに関し、これは吸光性化合物として少なくとも１種の本発明によるスクアリリウム色素を使用することを特徴とする。

吸光性化合物は有利には熱的に変化可能であるべきである。有利には熱的な変化を＜６００℃の温度、特に有利には＜４００℃の温度、とりわけ有利には＜３００℃の温度、特に＜２００℃の温度で行う。このような変化はたとえば吸光性化合物の発色中心の分解または化学的変化であってよい。

同様に、吸光性化合物を熱的にまず１００℃以上で変化させることができることが有利である。

本発明による光データ記録媒体中の吸光性化合物の有利な実施態様は、本発明によるスクアリリウム色素の有利な実施態様に相応する。

有利な実施態様では使用される吸光性化合物は、式中で、
Ｒ^１が水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシルメチル、ベンジル、４−メトキシベンジル、４−トリフルオロメチルベンジル、３−トリフルオロメチルベンジルまたは３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルを表し、
Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は相互に無関係に水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、アセチルまたはエトキシカルボニルを表す式（Ｉａ）の化合物である。

特に有利な実施態様では使用される吸光性化合物は式中で、
Ｒ^１が４−トリフルオロメチルベンジルまたは３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジル、特に２−トリフルオロメチルベンジルを表し、
Ｒ^２およびＲ^４が相互に無関係にメチル、エチルまたはフェニル、特にメチルまたはエチルを表し、かつ
Ｒ^３が水素、エチル、アセチルまたはエトキシカルボニル、特にエチルを表す式（Ｉａ）の化合物である。

本発明による、赤色のレーザーの光により書き込まれ、かつ読み取られるライトワンス型光データキャリアのために、吸収ピークλ_ｍａｘが５００〜６５０ｎｍの範囲にある吸光性化合物が有利であり、その際、波長λ_ｍａｘ２の吸収ピークの長波の側方部において吸光度がλ_ｍａｘの際の吸光値の半分である波長λ_１／２、および波長λ_ｍａｘの吸収ピークの長波の側方部における吸光度がλ_ｍａｘにおける吸光値の１０分の１である波長λ_１／１０であり、有利にはそれぞれが６０ｎｍ以上離れて存在していない。有利にはこのような吸光性化合物は７５０ｎｍ、特に有利には８００ｎｍ、とりわけ有利には８５０ｎｍの波長まで長波の最大値λ_ｍａｘ３を有していない。

５１０〜６２０ｎｍの吸収ピークλ_ｍａｘを有する吸光性化合物が有利である。

５３０〜６１０ｎｍの吸収ピークλ_ｍａｘを有する吸光性化合物が特に有利である。

５５０〜６００ｎｍの吸収ピークλ_ｍａｘを有する吸光性化合物がとりわけ有利である。

有利にはこれらの吸光性化合物の場合、上記で定義されているようにλ_１／２およびλ_１／１０は相互に５０ｎｍよりも大きいことはなく、特に有利には４０ｎｍより大きいことはなく、とりわけ有利には３０ｎｍより大きいことはない。

吸光性化合物は吸収ピークλ_ｍａｘで有利にはモル吸光係数ε＞６００００ｌ／モル ｃｍ、有利には＞８００００ｌ／モル ｃｍ、特に有利には＞１０００００ｌ／モル ｃｍ、とりわけ有利には＞１２００００ｌ／モル ｃｍを有する。

特に適切なスクアリリウム化合物は、ダイポールモーメント変化Δμ＝｜μ_ｇ−μ_ａｇ｜、つまりダイポールモーメントの正の差が基底状態および最初の励起状態でできる限り小さく、有利には＜５Ｄ、特に有利には＜２Ｄである化合物である。このようなダイポールモーメントの変化Δμを測定するための方法は、たとえばF. Wuerthner等、Angew. Chem. 1997, 109, 2933およびここで引用されている文献に記載されている。わずかなソルバトクロミー(Solvatochromie)（ジオキサン／ＤＭＦ）は同様に適切な選択基準である。そのソルバトクロミーΔλ＝｜Δ_ＤＭＦ−λ_{Ｄｉｏｘａｎ}｜である、つまり溶剤のジメチルホルムアミドおよびジオキサン中での吸収波長の正の差が＜２０ｎｍ、特に有利には＜１０ｎｍ、とりわけ有利には＜５ｎｍであるスクアリリウム化合物が有利である。

吸収スペクトルは有利には溶液中で測定する。

本発明により使用される吸光性化合物により、光の波長が６００〜６８０ｎｍの範囲である場合に、有利には書き込まれていない状態で光データキャリアの＞１０％の反射率ならびに収束光によるポイント照射において情報層の熱分解のために十分に高い吸収が可能になる。データキャリア上で書き込まれた箇所および書き込まれていない箇所の対比は入射光の振幅および相の反射率変化により熱分解後に変化した情報層の光学的特性によって実現される。

本発明によるスクアリリウム色素は光データキャリア上に有利にはスピンコーティングにより施与される。該色素は相互に、あるいはまた類似のスペクトル特性を有するその他の色素と混合することができる。情報層は本発明によるスクアリリウム色素以外に結合剤、湿潤剤、安定剤、希釈剤および増感剤のような添加剤ならびに別の成分を含有していてもよい。

本発明による光データ記録媒体は情報層以外に、金属層、誘電層ならびに保護層のような別の層を有していてもよい。金属層および誘電層は特に反射率および熱収支を調整するために役立つ。金属はレーザー波長に応じて金、銀、アルミニウムなどであってよい。誘電層はたとえば二酸化ケイ素または窒化ケイ素である。保護層はたとえば光硬化性塗料、（感圧性）接着層および保護シートである。

感圧性接着層は主としてアクリル接着剤からなる。特許ＪＰ−Ａ１１−２７３１４７に開示されているＮｉｔｔｏ Ｄｅｎｋｏ ＤＡ−８３２０またはＤＡ８３１０をたとえばこの目的のために使用することができる。

本発明による光データキャリアはたとえば次の層構造を有している（図２を参照のこと）：有利に透明な基板（１１）、情報層（１２）、場合により反射層（１３）、場合により接着層（１４）、もう１つの有利な透明な基板（１５）。

有利には図２中で基板（１５）は層の連続（１３）、（１２）および（１１）により代用される。

あるいは光データキャリアの構造は次のとおりであってもよい：
有利に適切な層によって分離されている複数の情報層を有する。この場合、分離層として特に有利であるのは光硬化性塗料、接着層、誘電層または反射層である。

図１、図２および図３中に記載された矢印は入射光の経路を示している。

本発明はさらに、赤色の光、特に赤色のレーザー光、特に有利には６００〜６８０ｎｍの波長を有するレーザー光により書き込まれた本発明による光データキャリアに関する。

本発明は同様に、情報層中に吸光性化合物として少なくとも１種のフタロシアニン色素を含有するライトワンス型光データキャリア、ならびにその製造方法に関する。

従って本発明の課題は、ライトワンス型光データキャリアの情報層中での使用のための、特に３６０〜４６０ｎｍのレーザー波長範囲で高密度に書き込むことができる光データ記録フォーマットのための高い要求（たとえば光安定性、有利な信号ノイズ比、基板材料上への損傷のない施与など）を満足する適切な化合物を提供することである。

意外なことに特殊なフタロシアニンの吸光性化合物は上記の要求プロファイルを特に良好に満足することができることが判明した。フタロシアニンはレーザーにとって重要な３６０〜４６０ｎｍの波長範囲、いわゆるＢ帯またはソレー帯で集中的な吸収を示す。

従って本発明は、青色光により、有利にはレーザー光、特に有利には３６０〜４６０ｎｍ、特に３８０〜４２０ｎｍ、とりわけ有利には３９０〜４１０ｎｍの波長を有する光により、または赤外光により、有利にはレーザー光、特に有利には７６０〜８３０ｎｍの波長を有する光により書き込み、かつ読みとることができる、有利に透明な、場合によりすでに１つもしくは複数の反射層により被覆された基板を有し、その表面上に光によって書き込み可能な情報層、場合により１つもしくは複数の反射層および場合により保護層またはもう１つの基板またはカバー層が施与されており、その際、情報層は吸光性化合物および場合により結合剤を含有する光データキャリアに関し、該キャリアの特徴は吸光性化合物として式（Ｉ）

［式中、
ＭｅはＳｉ、ＧｅおよびＳｎの群からの軸方向で二置換された金属原子を表し、
Ｐｃは非置換のフタロシアニンを表し、かつ
Ｘ_１およびＸ_２は相互に無関係に臭素またはヨウ素を表し、かつＸ_１はさらに塩素を表してもよい］のフタロシアニンを少なくとも１種使用することである。

この場合、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）、（Ｉｅ）、（Ｉｆ）、（Ｉｇ）および（Ｉｈ）

のフタロシアニンが有利である。

式（Ｉｃ）および（Ｉｆ）〜（Ｉｈ）は、両方のハロゲン原子がいずれもフタロシアニンの環の平面より上に存在するか、またはそのつど１つがフタロシアニンの環の平面の上に、および１つが下に存在すると理解すべきである。

本発明により使用されるフタロシアニンはたとえばJ. N. Esposito, L. E. Sutton, M. E. Kenney, Inorg. Chem. 6, 1967, 1116およびW. J. Kroenke, m. E. Kenney, Inorg. Chem. 3, 1964, 696から公知であるか、またはここに記載されているように製造することができる。

基本的にこれらは公知の方法で、たとえば：
− フタロジニトリルまたはアミノ−イミノ−イソインドールから相応する金属ハロゲン化物の存在下で環合成し
− 場合により適切な溶剤、たとえばピリジン中で水素により式（Ｉ）（Ｘ_１＝Ｘ_２＝ＯＨ）のフタロシアニンへと反応させ、
− 場合により軸の置換基Ｘ_１＝Ｘ_２＝ハロゲン化物を相応するその他のハロゲン化物と置換し、
− 場合により軸の置換基Ｘ_１＝Ｘ_２＝ＯＨをＨＸ_１／ＨＸ_２との反応により相応するハロゲン化物と置換し、
− 場合により臭素、ヨウ素、塩化臭素または臭化ヨウ素を有する式（ＩＩ）
ＭｅＰｃ （ＩＩ）
の軸方向で置換されていないフタロシアニンを酸化することにより
製造することができる。

式（ＩＩ）のフタロシアニン、有利にはＭｅ＝Ｓｎを有するフタロシアニンは、たとえば式（Ｉ）のフタロシアニン、有利にはＭｅ＝Ｓｎを有し、式中でＸ_１およびＸ_２がハロゲン、たとえば塩素を表すフタロシアニンを還元することにより製造する。適切な還元剤はたとえばテトラヒドロホウ酸ナトリウム（ＮａＢＨ_４）である。

吸光性化合物は熱的に変化可能である。有利には熱的な変化を＜６００℃の温度で行う。このような変化はたとえば吸光性化合物の発色中心の分解または化学的変化であってもよい。

記載の吸光性物質は、書き込まれていない状態での光データキャリアの十分に高い反射率ならびに収束された青色光、特にレーザー光、有利には３６０〜４６０ｎｍの範囲の光の波長を有するレーザー光によりポイント照射する際の情報層の熱分解のために十分に高い吸収を保証する。データキャリア上の書き込まれた箇所と書き込まれていない箇所との間の対比は、入射光の振幅ならびに相の反射率の変化により、情報層の熱分解により変化した光学的特性によって実現される。

つまり有利には光データキャリアは３６０〜４６０ｎｍの波長のレーザー光により書き込まれ、かつ読みとることができる。

光データキャリアは同様に赤外光により、特に７６０〜８３０ｎｍの波長のレーザー光により書き込み、かつ読みとることができ、その際、有利にはグルーブの間隔および形状は波長および開口数に適合させる。

本発明はさらに、光記録媒体の情報層中の吸光性化合物としての式（Ｉ）のフタロシアニンの使用に関する。

同様に本発明は光記録媒体を製造するための式（Ｉ）のフタロシアニンの使用に関する。有利には情報層中のフタロシアニンを吸光性化合物として使用する。

この使用において特に有利に使用されるフタロシアニンは、式（Ｉ）のフタロシアニンに対して、９０質量％以上、特に９５質量％以上、特に有利には９８質量％以上の含有率を有する。

本発明はさらに、式（Ｉ）のフタロシアニンの粒状の固体調製物に関し、これは粒子が０．５μｍ〜１０ｍｍの平均粒径を有することを特徴とする。

粒状の固体調製物の有利な実施態様において、０．５〜２０μｍ、特に１〜１０μｍの平均粒径を有するものが有利であり、以下ではこれを微粒子状の粉末とよぶ。このような微粒子状の粉末はたとえば粉砕によって製造することができる。

同様に５０〜３００μｍの平均粒径を有する粒状の固体調製物が有利であり、以下ではこれを微結晶形とよぶ。

さらに有利な粒状の固体調製物は、５０μｍ〜１０ｍｍ、有利には１００μｍ〜８００μｍの平均粒径を有するものであり、これは一次粒子の凝集体または団塊として粒状の成形体を形成する。このような成形体はたとえば滴形、ラズベリー形、鱗状または小棒状であってよく、これを以下では粒状物とよぶ。

微結晶形の粒径はたとえば合成パラメータによって調整することができる。たとえば迅速に、たとえば３０〜６０分間の範囲で、成分の混合物（相応する溶剤中のフタロジニトリルまたはアミノ−イミノ−イソインドールおよび相応する金属ハロゲン化物）を反応温度、たとえば１６０〜２２０℃に加熱することにより、有利に微粒子状の形が形成される。類似の結果は金属ハロゲン化物をまず反応混合物（相応する溶剤中に装入されたフタロジニトリルもしくはアミノ−イミノ−イソインドール）の反応温度、たとえば１６０〜１９０℃で分解する場合に達成される。たとえばゆっくり、たとえば６５〜２５０分の範囲で成分の混合物を反応温度、たとえば１６０〜２２０℃に加熱することにより、有利には粗粒形が形成される。

本発明による粒状の固体調製物は有利には
式（Ｉ）のフタロシアニン８０〜１００質量％、有利には９５〜１００％、
残留水分０．１〜１．０質量％、有利には０．１〜０．５質量％、
無機塩０〜１０質量％、
その他の添加剤、たとえば分散剤、界面活性剤および／または湿潤剤０〜１０質量％、有利には０〜５質量％
を含有し、その際、パーセントの記載はそのつど、調製物に対するものであり、かつその際、記載した割合の合計は１００％である。

本発明による固体の調製物は有利にはダストの少ない、流動性であり、かつ良好な貯蔵安定性により優れている。

粒状物の製造は種々の方法で、たとえば噴霧乾燥造粒、流動床噴霧造粒、流動床構造造粒または粉末流動床凝集化により行うことができる。

噴霧乾燥による造粒は有利であり、その際、噴霧装置として特に回転盤も１物質ノズルまたは２物質ノズルも考えられる。２０〜８０バールの供給圧力で運転される１物質ノズル、特に渦室ノズル(Drallkammerduese)が有利である。

噴霧乾燥の際の入口および出口温度は所望の残留水分、安全技術的な措置ならびに経済的な観点に合わせて調整する。入口温度は有利には１２０〜２００℃、特に１４０〜１８０℃であり、かつ出口温度は有利には４０〜８０℃である。

粒状物を製造する際には一般に、色素のヌッチェケーキを場合により助剤および添加剤を用いて攪拌容器中で強力に混合して実施する。有利には懸濁液の結晶をミル、たとえばビーズミル中で粉砕して、ノズルによる噴霧が可能な微粒子状の懸濁液が得られる。

有利な実施態様では色素の懸濁液は水性懸濁液である。造粒は噴霧乾燥により行う。

本発明はさらに、式（Ｉ）のフタロシアニンを、有利には成形体に対して９０質量％以上、特に９５質量％以上、有利には９８質量％以上の量で含有する固体の成形体、たとえば錠剤、バーなどに関する。固体の成形体のその他の添加剤は結合剤であってもよい。有利には式（Ｉ）のフタロシアニンおよび結合剤の合計は９５質量％以上、有利には９９質量％以上である。

このような成形体はたとえば式（Ｉ）のフタロシアニンを、場合により結合剤の存在下で５〜５０バール、有利には１０〜２０バールの圧力で圧縮成形することにより製造することができる。

本発明は同様に、式（Ｉ）の金属錯体を、有利には分散液に対して１０〜９０質量％の量で含有する分散液、有利には水性分散液に関する。分散剤としてたとえば次のものが考えられる：アクリレート、ウレタンまたは長鎖のポリオキシエチレン化合物をベースとする高分子の分散剤。適切な生成物はたとえば次のものである：Ａｖｅｃｉａ社のSolsperse 32000またはSolsperse 38000。

本発明はさらに、式（Ｉ）のフタロシアニンにより基板を被覆する方法に関する。これは有利にはスピンコーティング、スパッタリングまたは真空蒸着により行う。真空蒸着またはスパッタリングにより、特に真空蒸着により特に式（Ｉａ）〜（Ｉｈ）のフタロシアニンを塗布することができる。

スパッタリングまたは真空蒸着によるこのような被覆のための出発材料は式（Ｉ）のフタロシアニンの上記の全ての形、つまり微粒子状の粉末、微結晶形または粒状物、粒状の固体調製物、固体の成形体および分散液である。後者は特に、フタロシアニンを表面上に微粒子状で施与するために役立ち、ここからフタロシアニンをスパッタリングまたは真空蒸着により基板上に施与することができる。

これらの手順のために有利であるのは５０％より高い、特に有利には８５％より高い、およびとりわけ有利には９０％より高い、特に９５％より高いか、もしくは９８％より高いフタロシアニンの純度である。

フタロシアニンは相互に、あるいはまた類似のスペクトル特性を有するその他の色素と混合することができる。情報層はフタロシアニン以外に、結合剤、湿潤剤、安定剤、希釈剤および増感剤のような添加剤ならびにその他の成分を含有していてもよい。

本発明はさらに、光記録媒体を製造するための吸光性化合物を基板上に蒸着するための装置に関し、これは色素を低いバックグランド圧力で加熱により気化させ、かつ基板上に析出させることができることを特徴とする。バックグランド圧力は１０^−１Ｐａより低く、有利には１０^−３Ｐａより低く、特に有利には１０^−４Ｐａより低い。色素の加熱は有利には抵抗加熱により、またはマイクロ波吸収により行う。

本発明は特に上で記載したような光データキャリアに関し、この場合、式（Ｉ）の吸光性化合物は、場合により上記の添加剤と共に、光学的アモルファスの情報層を形成する。アモルファスとは、光学顕微鏡により微結晶を観察することができず、かつＸ線によりブラッグの反射ではなく、非晶質のハロのみが観察されることであると理解すべきである。

光データ記録は情報層以外に別の層、たとえば金属層、誘電層ならびに保護層を有していてもよい。金属および誘電層は特に反射率および熱収支の調整のために使用される。金属はレーザー波長に応じて金、銀、アルミニウム、合金などであってよい。誘電層はたとえば二酸化ケイ素および窒化ケイ素である。保護層はたとえば光硬化性の、塗料、接着層および保護シートである。

接着層は感圧性であってよい。

感圧性接着層は主としてアクリル接着剤からなる。特許ＪＰ−Ａ１１−２７３１４７に開示されているＮｉｔｔｏ Ｄｅｎｋｏ ＤＡ−８３２０をたとえばこの目的のために使用することができる。

光データキャリアはたとえば次の層構造を有する（図１を参照のこと）：透明な基板（１）、場合により保護層（２）、情報層（３）、場合により保護層（４）、場合により接着層（５）、カバー層（６）。

有利には光データキャリアの構造は次のものであってよい：
− 有利に透明な基板（１）を有し、該基板の表面上に少なくとも１つの、光により、有利にはレーザー光により書き込むことができる光により書き込み可能な情報層（３）、場合により保護層（４）、場合により接着層（５）、および透明なカバー層（６）が施与されている。

− 有利に透明な基板（１）を有し、その表面上に保護層（２）、少なくとも１つの、光、有利にはレーザー光により書き込み可能な情報層（３）、場合により接着層（５）、および透明なカバー層（６）が施与されている。

− 有利に透明な基板（１）を有し、その表面上に場合により保護層（２）、少なくとも１つの、光、有利にはレーザー光により書き込み可能な情報層（３）、場合により保護層（４）、場合により接着層（５）、および透明なカバー層（６）が施与されている。

− 有利に透明な基板（１）を有し、その表面上に少なくとも１つの、光、有利にはレーザー光により書き込み可能な情報層（３）、場合により接着層（５）、および透明なカバー層（６）が施与されている。

あるいは光データキャリアはたとえば次の層構造を有する（図２を参照のこと）：有利に透明な基板（１１）、情報層（１２）、場合により反射層（１３）、場合により接着層（１４）、もう１つの有利に透明な基板（１５）。

あるいは光データキャリアの構造は次の構造を有していてもよい（図３を参照のこと）：有利に透明な基板（２１）、情報層（２２）、場合により反射層（２３）、保護層（２４）。

あるいは光データキャリアの構造は次のものであってよい：
● 複数の情報層を有し、該層は有利には適切な層により分離されている。分離層として特に有利であるのはこの場合、光硬化性の塗料、接着層、誘電層または反射層である。

本発明はさらに青色光、特にレーザー光、特に有利には３６０〜４６０ｎｍの波長を有するレーザー光により書き込まれた本発明による光データキャリアに関する。

次の例は本発明の対象を明らかにする。

実施例
例１
ａ）２−メチル−３，４−ジエチルピロール−５−ｔ−ブチルカルボキシレート４．７５ｇおよび水酸化カリウム粉末６．７３ｇをジメチルスルホキシド４０ｍｌ中に懸濁させ、かつ１時間撹拌した。引き続き臭化ベンジル３．４２ｇを滴加し、かつ溶液をまず室温で１時間、次いで７０℃で３０分間、後撹拌した。懸濁液を水５０ｍｌで希釈し、かつ白色の粉末として沈澱した式

の生成物を濾別し、かつ水で洗浄した。乾燥後に５．５ｇ（理論値の８４％）が得られた。融点＝７５〜７７℃。

ｂ）ａ）からの化合物５．４３ｇおよび３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン０．８０ｇにエタノール２０ｍｌ中で３７％の塩酸０．５ｍｌを添加し、かつ還流下で４時間煮沸した。溶剤を留去後、残留物をジエチルエーテル中に分散させ、かつ沈澱した固体を濾別し、かつジエチルエーテルで洗浄した。乾燥後に式

の緑色の粉末２．５ｇ（理論値の４７％）が得られた。

融点＝２０３℃（分解）、
分子量＝５３２．７３、
λ_ｍａｘ＝５９０ｎｍ（ジクロロメタン）、
ε＝１６７０００ｌ／モル ｃｍ、
λ_１／２−λ_１／１０（長波の側方部）＝２１ｎｍ、
Δλ＝｜λ_ＤＭＦ−λ_{Ｄｉｏｘａｎ}｜＝２ｎｍ。

例２
ａ）２−メチル−３，４−ジエチルピロール−５−エチルカルボキシレート４．１９ｇおよび水酸化カリウム粉末３．３７ｇをジメチルスルホキシド３０ｍｌ中、８０℃で１０分間撹拌した。冷却後、３，５−ビストリフルオロメチルベンジルブロミド６．１４ｇを滴加し、かつ溶液を室温で１時間、引き続き７０℃で２時間、後撹拌した。該溶液を水２００ｍｌで希釈し、ジクロロメタンで抽出し、かつ塩酸を用いて酸性にすることにより生成物が沈澱した。濾過および水による洗浄により、乾燥後に式

の生成物４．２９ｇ（理論値の５３％）が無色の粉末の形で生じた。融点＝１２６〜１２８℃。

ｂ）ａ）からのピロール化合物４．０７ｇおよび３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン０．５７ｇから例１ｂの方法と同様に式

の緑色の粉末３．２９ｇ（理論値の８２％）が得られた。

融点＝１８５℃、
分子量＝８０４．７３、
λ_ｍａｘ＝５９０ｎｍ（ジクロロメタン）、
ε＝１８４６５２ｌ／モル ｃｍ、
λ_１／２−λ_１／１０（長波の側方部）＝１９ｎｍ。

例３
ａ）例２ａと同様に２，４−ジメチルピロール１．９０ｇ、水酸化カリウム粉末２．２４ｇおよび４−トリフルオロメチルベンジルブロミド４．７８ｇをジメチルスルホキシド２０ｍｌ中で反応させた。該溶液を反応の終了後に水３００ｍｌで希釈し、かつ生成物をジクロロメタンで抽出した。有機相をＮａ_２ＳＯ_４により乾燥させ、かつ濾過した。溶剤の留去後に式

の生成物４．８ｇ（理論値の９５％）が褐色の樹脂として得られた。

ａ）からの生成物１．７７ｇおよび３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン０．４ｇを例１ｂからの方法に相応して反応させた。冷却後、生成物をジイソプロピルエーテル４００ｍｌ中で沈澱させ、かつ濾別して

の生成物０．２ｇが得られた。濾液を濃縮し、かつシリカにより溶離剤としてジクロロメタンを用いてクロマトグラフィー処理した。最初の紫色のフラクションから溶剤の留去後にさらに生成物０．７２ｇが生じた。全収率：０．９２ｇ（理論値の４５％）。

融点＝２２０℃、
分子量＝５８４．５７、
λ_ｍａｘ＝５７７ｎｍ（アセトン）、
ε＝１３９０００ｌ／モル ｃｍ、
λ_１／２−λ_１／１０（長波の側方部）＝２０ｎｍ。

例４
ａ）２−メチル−３，４−ジエチルピロール−５−エチルカルボキシレート４．１９ｇおよび水酸化カリウム粉末３．３７ｇをジメチルスルホキシド２０ｍｌ中、８０℃で１０分間撹拌した。冷却後、２−トリフルオロメチルベンジルブロミド４．７８ｇを添加し、該溶液を室温で１時間、引き続き７０℃で３時間、後撹拌した。溶液を水３００ｍｌで希釈し、ジクロロメタンで抽出し、かつ塩酸で酸性にすることによって生成物が沈澱した。濾過および水による洗浄により乾燥後に式

の生成物３．８０ｇ（理論値の５６％）が無色の粉末の形で得られた。融点＝１２４〜１２６℃。

ｂ）ａ）からの化合物３．３９ｇおよび３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン０．５７ｇにエタノール２０ｍｌ中で３７％の塩酸０．５ｍｌを添加し、かつ還流下で４時間煮沸した。冷却後、沈澱した固体を濾別し、かつジイソプロピルエーテルで洗浄した。乾燥後に式

の緑色の粉末２．５８ｇ（理論値の７７％）が得られた。

融点＝２０６℃、
分子量＝６６８．７３、
λ_ｍａｘ＝５８８ｎｍ（アセトン）、
ε＝２０２０００ｌ／モル ｃｍ、
λ_１／２−λ_１／１０（長波の側方部）＝２２ｎｍ。

Δλ＝｜λ_ＤＭＦ−λ_{Ｄｉｏｘａｎ}｜＝１ｎｍ。

同様に適切なスクアリリウム色素は表にまとめられている。これらは成分またはスクアリリウム色素の同様の製造により得られる。

例２０

色素ジブロモ−ゲルマニウム−フタロシアニン（ＧｅＢｒ_２Ｐｃ）を高真空（圧力ｐ≒２・１０^−５ミリバール）下で抵抗加熱されたモリブデンボートから約５Å／ｓの速度で予めグルーブ付けされたポリカーボネート基板上に蒸着させた。膜厚は約５５ｎｍであった。予めグルーブ付けされたポリカーボネート基板を射出成形によりディスクとして製造した。ディスクの直径は１２０ｍｍであり、かつその厚さは０．６ｍｍであった。射出成形工程で設けられたグルーブ構造は約１μｍの溝間隔を有しており、グルーブ深さおよびグルーブ半値幅はこの場合、約１５０ｎｍもしくは約２６０ｎｍであった。情報キャリアとして色素層を有するディスクをＡｇ１００ｎｍで蒸着した。引き続きＵＶ硬化性のアクリル塗料をスピンコーティングにより適用し、かつＵＶランプにより硬化させた。直線偏光されたレーザー光線を発生させるためのＧａＮダイオードレーザー（λ＝４０５ｎｍ）、偏光に敏感なビームスプリッタ、λ／４−小板および開口数ＮＡ＝０．６５（アクチュエーターレンズ）を有する可動の懸架された収束レンズからなる光学ベンチ上に構成された動的な書き込み試験構造による。ディスクにより反射する光を上記の偏光に敏感なビームスプリッタにより光路からデカップリングし、かつ非点収差レンズにより方形検出器(Vierquadratendetektor)上に集束した。線速度Ｖ＝５．００ｍ／ｓおよび書き込み出力Ｐ_ｗ＝１３ｍＷで信号ノイズ比Ｃ／Ｎ＝４１ｄＢが測定された。この場合、書き込み出力はパルス系列として示され、その際、ディスクは交互に１μｓの長さで上記の書き込み出力Ｐ_ｗで照射され、かつ４μｓの長さで読み取り出力Ｐ_ｒ＝０．４４ｍＷで照射された。ディスクは１回回転するまでこのパルス系列で照射された。その後、こうして生じたマーキングを読み取り出力Ｐ_ｒ＝０．４４ｍＷで読み取り、かつ上記の信号ノイズ比Ｃ／Ｎを測定した。

例２１
式

のジクロロスズフタロシアニン９．９５ｇにピリジン１２５ｍｌ中、室温でテトラヒドロホウ酸ナトリウム４．９ｇを添加した。還流（１１５℃）で７５分撹拌し、かつ徐々に９０℃に冷却した。水１００ｍｌをこの温度でゆっくり滴加した。次いで改めて３０分間還流させ、室温に冷却し、かつ吸引した。フィルターケーキをメタノール２００ｍｌ中で撹拌し、吸引し、かつ流出液が透明になるまでメタノールで洗浄した。水５０ｍｌで洗浄した後、３０℃で真空下に乾燥させた。式

の褐色の粉末４．０３ｇ（理論値の６３％）が得られた。

この生成物１．６ｇに、分子ふるいにより乾燥させたクロロナフタリン３２ｍｌ中、室温でクロロナフタリン１０ｍｌ中の臭素０．２ｍｌの溶液を撹拌下で添加した。次いで７０〜７５℃で１時間撹拌し、その際、温度は短時間、９０℃まで上昇した。室温に冷却後、吸引し、流出液が透明になるまでトルエンで洗浄し、引き続き流出液がほぼ無色になるまでメタノールで洗浄し、かつ真空下に３０℃で乾燥させた。式

の褐色の粉末１．４６ｇ（理論値の７４％）が得られた。

光データキャリアの層構造を示す図 光データキャリアの層構造を示す図 光データキャリアの層構造を示す図

Claims (21)

1. 式Ｉ
   

   

   ［式中、
   Ｒは複素環式５員環を表し、その際、アミノ置換されたフラン環は除かれる］に相応するスクアリリウム化合物。
2. Ｒが場合により置換されたピロールを表すことを特徴とする、請求項１記載の化合物。
3. 式Ｉａ
   

   

   ［式中、
   Ｒ^１は水素、置換されていてもよいアルキルまたは置換されていてもよいアラルキルを表し、
   Ｒ^２は置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、アルコキシカルボニルまたは置換されていてもよいアルキルカルボニルを表し、かつ
   Ｒ^３およびＲ^４は相互に無関係に水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、アルコキシカルボニルまたは置換されていてもよいアルキルカルボニルを表す］に相応することを特徴とする、請求項１または２記載の化合物。
4. Ｒ^１が水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシルメチル、ベンジル、４−メトキシベンジル、４−トリフルオロメチルベンジル、３−トリフルオロメチルベンジル、２−トリフルオロメチルベンジル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルまたは４−フルオロ−２−トリフルオロメチルベンジルを表し、
   Ｒ^２がメチル、エチル、プロピルまたはフェニルを表し、かつ
   Ｒ^３およびＲ^４が相互に無関係に水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、アセチルまたはエトキシカルボニルを表すことを特徴とする、請求項３記載の化合物。
5. Ｒ^１が４−トリフルオロメチルベンジルまたは３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジル、特に４−トリフルオロメチルベンジルを表し、
   Ｒ^２がメチル、エチルまたはフェニル、特にメチルを表し、
   Ｒ^３が水素、エチル、アセチルまたはエトキシカルボニル、特にエチルを表し、かつ
   Ｒ^４がメチル、エチルまたはフェニル、特にメチルまたはエチルを表すことを特徴とする、請求項３記載の化合物。
6. 請求項１記載のスクアリリウム化合物の製造方法において、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（スクエア酸）を式ＩＩＩ
   Ｒ−Ｒ^５ （ＩＩＩ）
   の化合物、特に式（ＩＩＩａ）
   

   

   ［式中、
   Ｒ^５は水素、エトキシカルボニルまたはカルボキシルを表し、かつ
   Ｒ^１〜Ｒ^４は上記のものを表す］のピロール化合物少なくとも１種と反応させることを特徴とする、請求項１記載のスクアリリウム化合物の製造方法。
7. ライトワンス型光データキャリアの情報層における吸光性化合物としての請求項１記載のスクアリリウム化合物の使用。
8. 光データキャリアが赤色のレーザー光、特に６００〜６８０ｎｍの範囲の波長を有するレーザー光により書き込みおよび読みとり可能であることを特徴とする、請求項７記載の使用。
9. 式（ＩＩＩａ）
   

   

   ［式中、
   Ｒ^１は置換されていてもよいＣ_３〜Ｃ_１２−アルキルまたは置換されていてもよいアラルキルを表し、
   Ｒ^２は置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよりアリール、アルコキシカルボニル、カルボニルまたは置換されていてもよいアルキルカルボニルを表し、
   Ｒ^３およびＲ^４は相互に無関係に水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、アルコキシカルボニル、カルボニルまたは置換されていてもよいアルコキシカルボニルを表し、かつ
   Ｒ^５は水素、アルコキシまたはカルボキシルを表す］のピロール。
10. Ｒ^１がプロピル、ブチル、シクロヘキシルメチル、ベンジル、４−メトキシベンジル、４−トリフルオロメチルベンジル、３−トリフルオロメチルベンジル、２−トリフルオロメチルベンジル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルまたは４−フルオロ−２−トリフルオロメチルベンジルを表し、
    Ｒ^２がメチル、エチル、プロピルまたはフェニルを表し、
    Ｒ^３およびＲ^４が相互に無関係に水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、アセチルまたはエトキシカルボニルを表し、かつ
    Ｒ^５が水素、ｔ−ブトキシカルボニルまたはカルボキシルを表す
    ことを特徴とする請求項９記載のピロール化合物。
11. 請求項９記載の式（ＩＩＩａ）のピロールの製造方法において、式（ＩＩ）
    

    

    ［式中、
    Ｒ^２〜Ｒ^４は式ＩＩＩａのピロールに関して請求項９に記載したものを表し、かつ
    Ｒ^５は水素、アルコキシカルボニル、特にｔ−ブトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルまたはカルボキシルを表す］のピロール化合物を式ＩＶ
    Ｒ^１−Ｘ （ＩＶ）
    ［式中、
    Ｒ^１は式ＩＩＩａのピロールに関して請求項９に記載したものを表し、
    ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩを表す］のハロゲン化合物および少なくとも２当量の塩基と反応させることを特徴とする、請求項９記載の式（ＩＩＩａ）のピロールの製造方法。
12. 有利に透明な基板を有し、該基板の表面上に光により書き込み可能な情報層、場合により１つもしくは複数の反射層およびもう１つの基板または保護層が施与されており、赤色光、有利にはレーザー光により書き込みおよび読み取り可能であり、その際、情報層は吸光性化合物を含有する光データキャリアにおいて、吸光性化合物として請求項１から５までのいずれか１項記載の少なくとも１種のスクアリリウム化合物を使用することを特徴とする、光データキャリア。
13. 請求項１２記載の光データキャリアの製造方法において、有利に透明な基板を場合により適切な結合剤および添加剤および場合により適切な溶剤と組み合わされた請求項１記載のスクアリリウム化合物により被覆し、かつ場合により反射層、別の中間層および場合により保護層またはもう１つの基板を施与することを特徴とする、請求項１２記載の光データキャリアの製造方法。
14. 赤色の光、特に赤色のレーザー光により書き込まれた請求項１２記載の光データキャリア。
15. 有利に透明な、場合によりすでに１つもしくは複数の反射層により被覆された基板を有し、該基板の表面上に光により書き込み可能な情報層、場合により１つもしくは複数の反射層および場合により保護層またはもう１つの基板またはカバー層が施与されており、青色の光、有利にはレーザー光により、特に有利には３６０〜４６０ｎｍ、特に３８０〜４２０ｎｍ、とりわけ有利には３９０〜４１０ｎｍの波長を有する光により、または赤外光、有利にはレーザー光により、特に有利には７６０〜８３０ｎｍの波長を有する光により書き込みおよび読み取り可能であり、その際、情報層は吸光性化合物および場合により結合剤を含有する光データキャリアにおいて、吸光性化合物として少なくとも１種の式（Ｉ）
    

    

    ［式中、
    ＭｅはＳｉ、ＧｅおよびＳｎの群からの軸方向で二置換された金属原子を表し、
    Ｐｃは非置換のフタロシアニンを表し、かつ
    Ｘ^１およびＸ^２は相互に無関係に臭素およびヨウ素を表し、かつＸ^１はさらに塩素を表してもよい］のフタロシアニンを使用することを特徴とする、光データキャリア。
16. 請求項１記載の光データ記録媒体において、吸光性化合物として少なくとも１つの式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）、（Ｉｅ）、（Ｉｆ）、（Ｉｇ）および（Ｉｈ）
    

    

    のフタロシアニンに相応する、請求項１記載の光データ記録媒体。
17. 光記録媒体の情報層における吸光性化合物としての、式（Ｉ）
    

    

    ［式中、
    ＭｅはＳｉ、ＧｅおよびＳｎの群からの軸方向で二置換された金属原子を表し、
    Ｐｃは非置換のフタロシアニンを表し、かつ
    Ｘ^１およびＸ^２は相互に無関係に臭素またはヨウ素を表し、かつＸ^１は付加的に塩素を表してもよい］のフタロシアニンの使用。
18. 光記録媒体を製造するためのフタロシアニン
    

    

    ［式中、
    ＭｅはＳｉ、ＧｅおよびＳｎの群からの軸方向で二置換された金属原子を表し、
    Ｐｃは非置換のフタロシアニンを表し、かつ
    Ｘ^１およびＸ^２は相互に無関係に臭素またはヨウ素を表し、かつＸ^１は付加的に塩素を表してもよい］の使用。
19. 使用されるフタロシアニンが式（Ｉ）のフタロシアニンに対して９０質量％以上、特に９５質量％以上、とりわけ有利には９８質量％以上の含有率を有する、請求項１７または１８記載の使用。
20. 式（Ｉ）
    

    

    ［式中、
    ＭｅはＳｉ、ＧｅおよびＳｎの群からの軸方向で二置換された金属原子を表し、
    Ｐｃは非置換のフタロシアニンを表し、かつ
    Ｘ^１およびＸ^２は相互に無関係に臭素またはヨウ素を表し、かつＸ_１は付加的に塩素を表してもよい］のフタロシアニンにより基板を被覆する方法。
21. 青色の光、特にレーザー光により、とりわけ有利には３６０〜４６０ｎｍの波長を有するレーザー光により書き込まれた、請求項１５記載の光データキャリア。

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