JP2007535421A - 光学データ担体の情報層中の光吸収性化合物としての金属錯体 - Google Patents
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Abstract
1つまたは複数の反射層が所望により予めコーティングされ得る好ましくは透明な基板を含み、その表面には、光吸収性化合物および所望によりバインダを含む光書き込み可能な情報層と、所望により1つまたは複数の反射層と、所望により保護層または更なる基板および被覆層とが施されており、青色光、好ましくは360〜460nm、特に390〜420nm、非常に特に好ましくは400〜410nmの範囲の波長を有する光、好ましくはレーザー光による書き込みまたは読み取りが可能である光学データ担体であって、
光吸収性化合物として、式(I)
[式中、式
(以下、略してAと称する)の基は、置換または非置換および/またはベンゾ縮合またはナフト縮合の5員または6員環の芳香族または擬似芳香族または部分水素化複素環式基であり、
nは、0または1であり、
Y1は、NまたはC−R1であり、
Y2は、NまたはC−R2であり、
Y3は、NまたはC−R3であり、
Xは、O、SまたはN−R5であり、
R5は、水素、アルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル、アシル、アリールまたは複素環式基であり、
R1〜R4は、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、モノアルキルアミノまたはジアルキルアミノ、アラルキル、アリール、ヘタリール、アリールアゾ、ヘタリールアゾ、シアノまたはアルコキシカルボニルであり、
R1とR2、R2とR3、およびR4とR5は、それぞれ互いに独立して、架橋を形成することができ、そして
R2とR5は、nが0の場合に、置換または非置換の架橋を形成することができる]の少なくとも1つの配位子を有する少なくとも1つの金属錯体が使用されることを特徴とする光学データ担体。
光吸収性化合物として、式(I)
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(以下、略してAと称する)の基は、置換または非置換および/またはベンゾ縮合またはナフト縮合の5員または6員環の芳香族または擬似芳香族または部分水素化複素環式基であり、
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Xは、O、SまたはN−R5であり、
R5は、水素、アルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル、アシル、アリールまたは複素環式基であり、
R1〜R4は、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、モノアルキルアミノまたはジアルキルアミノ、アラルキル、アリール、ヘタリール、アリールアゾ、ヘタリールアゾ、シアノまたはアルコキシカルボニルであり、
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R2とR5は、nが0の場合に、置換または非置換の架橋を形成することができる]の少なくとも1つの配位子を有する少なくとも1つの金属錯体が使用されることを特徴とする光学データ担体。
Description
本発明は、金属錯体をその情報層中に含む光学データ記憶媒体と、その製造方法と、その中に存在する金属錯体と、その調製と、金属錯体のベースとなる配位子およびその調製方法とに関する。
特定の光吸収性物質またはその混合物を用いる追記型(write−once)光学データ担体は、特に、青色レーザーダイオード、特にGaNまたはSHGレーザーダイオード(360〜460nm)と共に動作する高密度の書き込み可能な光学データ記憶媒体において使用するのに適する。
追記型コンパクトディスク(CD−R、780nm)は、近年、著しい容量増加が起こっており、技術的に確立されたシステムを示す。
現在、次世代の光学データ記憶媒体(DVD)が市場に導入されている。より短い波長のレーザー放射(635−660nm)およびより高い開口数NAの使用により、記憶密度を増大させることができる。この場合の書き込み可能なフォーマットは、DVD−R(DVD−R、DVD+R)である。
今日、高レーザー出力の青色レーザーダイオード(GaN(特許文献1)または第2高調波発生(Second Harmonic Generation、SHG)(特許文献2)に基づく)(360nm〜460nm)を用いる光学データ記憶フォーマットが開発されている。そのため書き込み可能な光学データ記憶媒体は、この世代でも使用されるであろう。達成可能な記憶密度は、情報面におけるレーザースポットの集光に依存する。スポットサイズは、レーザー波長λ/NAに対応する。NAは、使用される対物レンズの開口数である。実行可能な最高の記憶密度を得るためには、実行可能な最小の波長λの使用が目標である。現在のところ、半導体レーザーダイオードに基づいて390nmが可能である。
特許文献には、CD−RおよびDVD−Rシステムに同等に適する染料ベースの書き込み可能な光学データ記憶媒体が記載されている((特許文献3)および(特許文献4))。読み出し信号の高い反射率および高い変調高さ(modulation height)を達成するため、そして書き込みにおける十分な感度も達成するためには、CD−Rの780nmのIR波長は染料の吸収ピークの長波長側の末端に位置し、DVD−Rの635nmまたは650nmの赤色波長は染料の吸収ピークの短波長側の末端に位置するという事実が用いられる。例えば(特許文献5)および(特許文献6)では、この概念は、吸収ピークの短波長側の450nmの動作波長領域および吸収ピークの長波長側の赤色およびIR領域まで拡張される。
(特許文献7)は、同様に、青色レーザーのための染料を開示している。
上述の光学特性は別として、光吸収性有機物質を含む書き込み可能な情報層は、書き込みまたは読み取り中のノイズ信号をできるだけ小さく保つために、実質的にアモルファス形態を有さなければならない。このために、溶液からのスピンコーティングによって、蒸着によって物質を施す際、および/または減圧下で金属層または誘電層により次に被覆する間の昇華の際に、光吸収性物質の結晶化が防止されることが特に好ましい。
光吸収性物質を含むアモルファス層は、好ましくは、高い耐熱変形性を有する。何故なら、そうでなければ、スパッタリングまたは蒸着により光吸収性情報層に施される有機または無機材料の更なる層は、拡散のために不鮮明な境界を形成し、従って反射率に悪影響を与えるからである。更に、不十分な耐熱変形性を有する光吸収性物質は高分子支持体との境界において後者の中へ拡散し、この場合も反射率に悪影響を与え得る。
蒸気圧が高すぎる光吸収性物質は、上述の高真空におけるスパッタリングまたは蒸着による更なる層の付着の間に昇華し、所望の層厚を低下させ得る。これは次に、反射率に対して悪影響を有する。
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特開平09−050629号公報
特開平11−043481号公報
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米国特許第5,266,699号明細書
国際公開第03/063151A号パンフレット
従って、本発明の目的は、360〜460nmのレーザー波長範囲において高密度の書き込み可能な光学データ記憶フォーマットのための追記型光学データ担体の情報層中で使用するために、適切な化合物を含み、そして高い要件、例えば、光安定性、有利な信号対雑音比、基板材料への損傷のない適用など)を満たすデータ担体を提供することである。対物レンズの開口数NAは、好ましくは、0.60以上であり、特に好ましくは0.70以上であり、非常に特に好ましくは0.80以上である。
驚くことに、特定の金属錯体からなる群からの光吸収性化合物を含む光学データ担体は、上記の要件プロファイルを特によく満たすことが可能であることが分かった。
従って、本発明は、1つまたは複数の反射層および/または保護層が所望により予めコーティングされ得る好ましくは透明な基板を含み、その表面には、光吸収性化合物および所望によりバインダを含む光書き込み可能な情報層と、所望により1つまたは複数の反射層と、所望により保護層または更なる基板または被覆層とが施されており、青色光、好ましくは360〜460nm、特に390〜420nm、非常に特に好ましくは400〜410nmの範囲の波長を有する光、好ましくはレーザー光による書き込みまたは読み取りが可能である光学データ担体であって、光吸収性化合物として、式(I)
nは、0または1であり、
Y1は、NまたはC−R1であり、
Y2は、NまたはC−R2であり、
Y3は、NまたはC−R3であり、
Xは、O、SまたはN−R5であり、
R5は、水素、アルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル、アシル、アリールまたは複素環式基であり、
R1〜R4は、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、モノアルキルアミノまたはジアルキルアミノ、アラルキル、アリール、ヘタリール、アリールアゾ、ヘタリールアゾ、シアノまたはアルコキシカルボニルであり、
R1とR2は、ヘテロ原子を含有する置換または非置換の3原子架橋、もしくはヘテロ原子を含有しないか、または少なくとも2つのヘテロ原子を含有する置換または非置換の4原子架橋を形成することができ、特に、R1とR2は一緒に、原子列−CR’=N−NR”−、−(CO)−NR”−(CO)−NR’”、−(CH2)2−、−(CH2)3−または−CH=CH−CH=CH−(式中、R’〜R’”は、それぞれ互いに独立して、水素、アルキル、特に、C1〜C4−アルキルまたはアリール、特にC6〜C10−アリール、好ましくはH、メチルまたはフェニルである)を有する置換または非置換の架橋を形成し、
R2とR3、およびR4とR5は、それぞれ互いに独立して、置換または非置換の架橋を形成することができ、
R2とR5は、nが0の場合に、置換または非置換の架橋を形成することができる]の少なくとも1つの配位子を有する少なくとも1つの金属錯体が使用されることを特徴とする光学データ担体を提供する。nは、好ましくは0である。同様に好ましいのは、nが1である。
自明ではあるが完全を期すために、式(I)の配位子は、対応する互変異性体、例えば、式(I’)
好ましい実施形態では、式
Xは、好ましくはN−R5であり、式中R5は上記で定義したとおりである。
同様に好ましいのは、n=0の場合にR2およびR5が架橋を形成する、あるいはn=1の場合にR4およびR5が架橋を形成することである。このような場合、−CR2−N(−)−R5または−CR4−N(−)−R5は、特に好ましくは、式(X)
好ましい実施形態では、金属錯体は、1:1、1:2または1:3の金属錯体である。
式(I)の2つの同一または異なる配位子が存在する金属錯体が特に好ましい。
好ましいのは、式(Ia)
好ましいのは、式(Ib)
本発明に従って使用される金属錯体の好ましい金属は、Mg、Ca、Sr、Ba、Cu、Ni、Co、Fe、Zn、Pd、Pt、Ru、Th、Os、Sm、B、Al、Ga、In、V、Cr、Y、La、Ce、Pr、Nd、En、GdまたはTbである。
式(Ia)および(Ib)において好ましい金属は、二価の金属、遷移金属または希土類、特にMg、Ca、Sr、Ba、Cu、Ni、Co、Fe、Zn、Pd、Pt、Ru、Th、OsまたはSmである。好ましいのは、金属Pd、Fe、Zn、Cu、NiおよびCoである。特に好ましいのは、Niである。
同様に好ましいのは、式(Ic)
式(Ic)において好ましい金属は三価の金属、遷移金属または希土類、特にB、Al、Ga、In、V、Co、Cr、Fe、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、GdまたはTbである。好ましいのは、B、AlおよびCoである。特に好ましいのは、Coである。
同様に好ましいのは、式(I)の2つの異なる配位子がその中に存在することを特徴とする金属錯体のランダム混合物である。
Aは、好ましくは、2−ピリジル、2−キノリル、2−ピリミジル、2−ピラジニル、1,3,5−トリアジン−2−イル、1,3−チアゾール−2−イル、1,3−チアゾリン−2−イル、1,3−チアゾール−4−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、1,2−チアゾール−3−イル、ベンゾイソチアゾール−3−イル、1,3−オキサゾール−2−イル、1,3−オキサゾリン−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル、1,2−オキサゾール−3−イル、イミダゾール−2−イル、イミダゾリン−2−イル、ベンゾイミダゾール−2−イル、イミダゾール−4−イル、ピラゾール−5−イル、ピロリン−2−イル、ピロール−2−イル、1,3,4−トリアゾール−2−イル、3H−インドリン−2−イル、テトラヒドロイソインドール−1−イル、イソインドール−1−イル、ベンゾ(cd)インドール−2−イル、1,3,4−チアジアゾール−2−イル、1,2,4−チアジアゾール−5−イル、1,2,4−チアジアゾール−3−イルまたは1,3,4−オキサジアゾール−2−イルであり、所望により置換されてもよい。
Aは、特に好ましくは、2−ピリジル、2−キノリル、1,3−チアゾール−2−イル、1,3−チアゾリン−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、1,3−オキサゾール−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル、イミダゾール−2−イル、ベンゾイミダゾール−2−イル、ピラゾール−5−イル、ピロリン−2−イル、ピロール−2−イル、1,3,4−トリアゾール−2−イル、3H−インドリン−2−イル、テトラヒドロイソインドール−1−イル、イソインドール−1−イル、ベンゾ(cd)インドール−2−イル、1,3,4−チアジアゾール−2−イル、1,2,4−チアジアゾール−5−イルまたは1,3,4−オキサジアゾール−2−イルであり、所望により置換されてもよい。
Aのための適切な置換基は、例えば、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−アルコキシ、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ヒドロキシ、オキソ、シアノ、−C(=NH)−O−C1〜C6−アルキル、ニトロ、カルボキシ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、モノ−またはジ−C1〜C6−アルキルアミノカルボニル、C1〜C6−アルキルチオ、C1〜C6−アシルアミノ、C1〜C6−アルキルスルホニルアミノ、C6〜C10−アリールスルホニルアミノ、ホルミル、C2〜C6−アルカノイル、スルホ、モノ−またはジ−C1〜C6−アルキルアミノスルホニル、C6〜C10−アリール、C6〜C10−アリールオキシ、C6〜C10−アリールカルボニルアミノ、モノ−またはジ−C1〜C6−アルキルアミノ、N−C1〜C6−アルキル−N−C6〜C10−アリールアミノ、ピロリジノ、モルホリノ、ピペラジノまたはピペリジノであり、これらは次に、所望により置換されてもよい。
特に好ましいのは、C3〜C8−アルコキシ基、例えば、−O−CH2−CH(CH3)2、−O−CH[CH(CH3)2]2、−O−C(CH3)3、−O−CH2−CH(C2H5)(C4H9)、−O−CH2−C(CH3)2−C2H5、分枝状または環状C2〜C8−アルキルアミノメチレン基、例えば、−CH2N(CH2CH(CH3)2)2、−CH2NH−CH2−CH(C2H5)(C4H9)、−CH2NH−CH[CH(CH3)2]2、式
特に、A=2−ピリジル、1,3,4−トリアゾール−2−イル、1,3,4−チアジアゾール−2−イルまたは1,3,4−オキサジアゾール−2−イルである場合には、Aのために同様に適切である置換基は、式(XI)
特に、5位においてA=ピロール−2−イルである場合、および3位においてA=テトラヒドロイソインドール−1−イルまたはイソインドール−1−イルである場合には、Aのために同様に適切である置換基は、基=O、=S、または式(XII)〜(XIV)
R6は、水素、C1〜C6−アルキルまたはC6〜C10−アリールであり、そして
R7は、水素、C1〜C6−アルキル、C6〜C10−アリールまたは複素環式基である。
式(XI)および(XII)において、基Xは、好ましくはN−R5であり、式中、R5は上記で定義したとおりである。
Aは、非常に特に好ましくは、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、tert−ペンチルアミノスルホニル、ビス(ヒドロキシエチル)アミノスルホニル、モルホリノスルホニル、メトキシエトキシプロピルアミノスルホニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基により置換され得る2−ピリジル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、tert−ペンチルアミノスルホニル、ビス(ヒドロキシエチル)アミノスルホニル、モルホリノスルホニル、メトキシエトキシプロピルアミノスルホニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る2−キノリル、
塩素、フッ素、メトキシ、フェニルおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る1,3−チアゾール−2−イルと、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、メトキシカルボニル、ジイソブチルアミノスルホニル、tert−ペンチルアミノスルホニル、ビス(ヒドロキシエチル)アミノスルホニル、モルホリノスルホニル、メトキシエトキシプロピルアミノスルホニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾチアゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、メトキシカルボニル、ジイソブチルアミノスルホニル、tert−ペンチルアミノスルホニル、ビス(ヒドロキシエチル)アミノスルホニル、モルホリノスルホニル、メトキシエトキシプロピルアミノスルホニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾオキサゾール−2−イル、
塩素、メチル、メトキシ、フェニル、シアノ、−C(=NH)−OCH3、ニトロ、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るイミダゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、メトキシカルボニル、ジイソブチルアミノスルホニル、tert−ペンチルアミノスルホニル、ビス(ヒドロキシエチル)アミノスルホニル、モルホリノスルホニル、メトキシエトキシプロピルアミノスルホニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾイミダゾール−2−イル、
塩素、臭素、メトキシ、フェノキシ、メタンスルホニル、メチルチオ、エチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ(イソ)プロピルアミノ、N−メチル−N−シアノエチルアミノ、N,N−ビスシアノエチルアミノ、N−メチル−N−ヒドロキシエチルアミノ、N−メチル−N−ベンジルアミノ、N−メチル−N−フェニルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る、および/または3、4位に−(CH2)3−または−(CH2)4架橋を有する、および/またはイミノ、ジシアノメチレン、メトキシカルボニルシアノメチレン、エトキシカルボニルシアノメチレンまたは式(XII)
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、tert−ペンチルアミノスルホニル、ビス(ヒドロキシエチル)アミノスルホニル、モルホリノスルホニル、メトキシエトキシプロピルアミノスルホニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基により置換され得る2−ピリジル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、tert−ペンチルアミノスルホニル、ビス(ヒドロキシエチル)アミノスルホニル、モルホリノスルホニル、メトキシエトキシプロピルアミノスルホニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る2−キノリル、
塩素、フッ素、メトキシ、フェニルおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る1,3−チアゾール−2−イルと、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、メトキシカルボニル、ジイソブチルアミノスルホニル、tert−ペンチルアミノスルホニル、ビス(ヒドロキシエチル)アミノスルホニル、モルホリノスルホニル、メトキシエトキシプロピルアミノスルホニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾチアゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、メトキシカルボニル、ジイソブチルアミノスルホニル、tert−ペンチルアミノスルホニル、ビス(ヒドロキシエチル)アミノスルホニル、モルホリノスルホニル、メトキシエトキシプロピルアミノスルホニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾオキサゾール−2−イル、
塩素、メチル、メトキシ、フェニル、シアノ、−C(=NH)−OCH3、ニトロ、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るイミダゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、メトキシカルボニル、ジイソブチルアミノスルホニル、tert−ペンチルアミノスルホニル、ビス(ヒドロキシエチル)アミノスルホニル、モルホリノスルホニル、メトキシエトキシプロピルアミノスルホニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾイミダゾール−2−イル、
塩素、臭素、メトキシ、フェノキシ、メタンスルホニル、メチルチオ、エチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ(イソ)プロピルアミノ、N−メチル−N−シアノエチルアミノ、N,N−ビスシアノエチルアミノ、N−メチル−N−ヒドロキシエチルアミノ、N−メチル−N−ベンジルアミノ、N−メチル−N−フェニルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る、および/または3、4位に−(CH2)3−または−(CH2)4架橋を有する、および/またはイミノ、ジシアノメチレン、メトキシカルボニルシアノメチレン、エトキシカルボニルシアノメチレンまたは式(XII)
2つのメチル基またはオキソ基を3位に有し、そして塩素、フッ素、メチル、メトキシ、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る3−H−インドリン−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る、および/またはイミノ、ジシアノメチレン、メトキシカルボニルシアノメチレン、エトキシカルボニルシアノメチレンまたは式(XII)
メチルまたはフェニルによって置換され得る1,2,4−トリアゾール−2−イルである。
式(X)の基礎となる基本構造としてのBは、好ましくは、Aと同一の意味を有するが、意味AおよびBは、互いに独立している。
しかしながら、Bは、特に好ましくは、式(XI)または(XII)の基によって置換されていない。
例えば、B=2−ピリジルの場合、Bは式(Xa)
これは、記載したその他の複素環にも同様に適用される。
本発明に従う使用のために、特に好ましいのは、式(I−A)〜(I−ZA)
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る2−ピリジル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る2−キノリル、
塩素、フッ素、メトキシ、フェニルおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る1,3−チアゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾチアゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾオキサゾール−2−イル、
塩素、メチル、メトキシ、フェニル、シアノ、−C(=NH)−OCH3、ニトロ、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るイミダゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾイミダゾール−2−イル、
塩素、臭素、メトキシ、フェノキシ、メタンスルホニル、メチルチオ、エチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ(イソ)プロピルアミノ、N−メチル−N−シアノエチルアミノ、N,N−ビスシアノエチルアミノ、N−メチル−N−ヒドロキシエチルアミノ、N−メチル−N−ベンジルアミノ、N−メチル−N−フェニルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イル、
2つのメチル基または1つのオキソ基を3位に有し、そして塩素、フッ素、メチル、メトキシ、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る3−H−インドリン−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る、および/またはイミノ、ジシアノメチレン、メトキシカルボニルシアノメチレン、エトキシカルボニルシアノメチレンによって3位で置換され得るイソインドール−1−イル、あるいは
メチルまたはフェニルにより置換され得る1,2,4−トリアゾール−2−イルであり、
A‘は、ピリジン−2−イル−6−イリデン、1,3,4−トリアゾール−2イル−5−イリデン、ピロール−2イル−5−イリデン、3,4−テトラメチレンピロール−2イル−5−イリデン、あるいは非置換またはフッ素−、塩素−、メチル−、メトキシ−、メトキシカルボニル−、ニトロ−もしくはシアノ−置換イソインドール−1−イル−3−イリデンであり、
Bは、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るピリジン−2−イリデン、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るキノリン−2−イリデン、
塩素、フッ素、メトキシ、フェニルおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る1,3−チアゾール−2−イリデン、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾチアゾール−2−イリデン、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾオキサゾール−2−イリデン、
塩素、メチル、メトキシ、フェニル、シアノ、−C(=NH)−OCH3、ニトロ、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るイミダゾール−2−イリデン、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾイミダゾール−2−イリデン、
塩素、臭素、メトキシ、フェノキシ、メタンスルホニル、メチルチオ、エチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ(イソ)プロピルアミノ、N−メチル−N−シアノエチルアミノ、N,N−ビスシアノエチルアミノ、N−メチル−N−ヒドロキシエチルアミノ、N−メチル−N−ベンジルアミノ、N−メチル−N−フェニルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イリデン、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る、および/またはイミノ、ジシアノメチレン、メトキシカルボニルシアノメチレン、エトキシカルボニルシアノメチレンによって3位で置換され得るイソインドール−1−イリデン、あるいは
メチルまたはフェニルによって置換され得る1,2,4−トリアゾール−2−イリデンであり、
R1〜R4は、それぞれ互いに独立して、水素、塩素、メチル、ベンジル、ピリジルメチル、フェニル、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルであり、そして
R2は、メトキシ、エトキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノまたはピペリジノでもよく、あるいは、
式(I−H)、(I−J)、(I−O)、(I−P)、(I−U)〜(I−ZA)中の、R1とR2は一緒に、原子列−CR’=N−NR”−、−(C=O)−NR”−(C=O)−NR’”−(式中、R’〜R’”は上記で定義したとおりである)を有する非置換もしくはメチル−、フェニル−および/またはシアノ−置換架橋を形成し、あるいは、
式(I−E)、(I−F)、(I−H)、(I−J)、(I−O)、(I−P)、(I−U)〜(I−ZA)中のR1とR2は一緒に、−(CH2)3−、−(CH2)4−または−CH=CH−CH=CH−架橋を形成し、そして
R5は、メチル、エチルまたはフェニル、2−、3−または4−ピリジル、2−、3−または4−キノリル、チアゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル、イミダゾール−2−イル、ベンゾイミダゾール−2−イル、1,3,4−トリアゾール−2−イル基(非置換であるか、あるいは置換基としてメチル、メトキシ、塩素、ニトロ、シアノ、メチルスルホニル、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基を有し得る)、ホルミル、アセチル、トリフルオロアセチル、アクリロイル、メタクリロイル、ベンゾイル、メチルベンゾイル、クロロベンゾイル、メタンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル、ペルフルオロブタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル、クロロベンゼンスルホニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、N,N−ジメチルカルバモイル、N,N−ジメチルスルファモイル、N−2,2,2−トリフルオロエチルスルファモイル、N−メチル−N−2,2,2−トリフルオロエチルスルファモイル、ピリジン−2−、−3−または−4−カルボニル、ピリジン−2−、−3−または−4−スルホニルもしくはベンゾチアゾール−2−スルホニルであり、
Y4は、=O、=Sまたは式
R6は、水素、フェニル、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルであり、そして、
R7は、水素、メチル、エチル、フェニル、トリル、クロロフェニル、アニシル、2−ピリジル、チアゾール−2−イルまたはベンゾチアゾール−2−イルであり、
ここで、式(I−A)〜(I−ZA)のそれぞれは、それ自体特に好ましい。
好ましいのは、式(I−A)〜(I−C)、(I−G)、(I−H)、(I−J)ビス(I−L)、(I−O)、(I−Q)、(I−R)、(I−U)、(I−W)および(I−X)である。
特に好ましいのは、式(I−A)および(I−B)であり、式中、
R1は、水素、ベンジル、フェニル、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルであり、
Aは、2−ピリジル、1,3−チアゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イルまたはベンゾオキサゾール−2−イル基であり、−O−CH2−CH(CH3)2、−O−CH[CH(CH3)2]2、−O−C(CH3)3、−O−CH2−CH(C2H5)(C4H9)、−O−CH2−C(CH3)2−C2H5、−SO2N(CH2CH(CH3)2)2、−COOCH2CH3、−SO2NHCH2CH(CH3)2、−SO2NHC(CH3)2CH2CH3、−SO2NHC(CH3)3、−CH2N(CH2CH(CH3)2)2、−SO2NH−(CH2CH2CH2O−)2CH3、−SO2NH−(CH2CH2CH2O)−(CH2CH2O)−CH3、−SO2N(CH2CHOH)2、SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2、
R1は、水素、ベンジル、フェニル、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルであり、
Aは、2−ピリジル、1,3−チアゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イルまたはベンゾオキサゾール−2−イル基であり、−O−CH2−CH(CH3)2、−O−CH[CH(CH3)2]2、−O−C(CH3)3、−O−CH2−CH(C2H5)(C4H9)、−O−CH2−C(CH3)2−C2H5、−SO2N(CH2CH(CH3)2)2、−COOCH2CH3、−SO2NHCH2CH(CH3)2、−SO2NHC(CH3)2CH2CH3、−SO2NHC(CH3)3、−CH2N(CH2CH(CH3)2)2、−SO2NH−(CH2CH2CH2O−)2CH3、−SO2NH−(CH2CH2CH2O)−(CH2CH2O)−CH3、−SO2N(CH2CHOH)2、SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2、
Bは、ピリジン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデン、ベンゾチアゾール−2−イリデンまたはベンゾオキサゾリデン−2−イル基であり、水素、−O−CH2−CH(CH3)2、−O−CH[CH(CH3)2]2、−O−C(CH3)3、−O−CH2−CH(C2H5)(C4H9)、−O−CH2−C(CH3)2−C2H5、−SO2N(CH2CH(CH3)2)2、−COOCH2CH3、−SO2NHCH2CH(CH3)2、−SO2NHC(CH3)2CH2CH3、−SO2NHC(CH3)3、−CH2N(CH2CH(CH3)2)2、−SO2NH−(CH2CH2CH2O−)2CH3、−SO2NH−(CH2CH2CH2O)−(CH2CH2O)−CH3、−SO2N(CH2CHOH)2、SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2、
式(I−A)および(I−B)中の環AおよびBは、非常に特に好ましくは、同じ置換パターンを有する。
特に好ましいのは、式(I−C)であり、式中、
R1は、水素、ベンジル、フェニル、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルであり、
Aは、メチル、メトキシ、塩素またはメトキシカルボニルによって置換され得る2−ピリジル、2−キノリルまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イル基であり、
Bは、塩素、メチル、メトキシ、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得るピリジン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデンまたはベンゾチアゾール−2−イリデン基、メチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イリデン基、もしくは1,3,4−トリアゾール−2−イリデン基である。
R1は、水素、ベンジル、フェニル、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルであり、
Aは、メチル、メトキシ、塩素またはメトキシカルボニルによって置換され得る2−ピリジル、2−キノリルまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イル基であり、
Bは、塩素、メチル、メトキシ、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得るピリジン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデンまたはベンゾチアゾール−2−イリデン基、メチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イリデン基、もしくは1,3,4−トリアゾール−2−イリデン基である。
非常に特に好ましいのは、式(I−C)であり、式中、
R1は水素またはシアノであり、
Aは、2−ピリジル、2−キノリルまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イル基であり、
Bは、1,3−チアゾール−2−イリデンまたはベンゾチアゾール−2−イリデン基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イリデン基、もしくは1,3,4−トリアゾール−2−イリデン基である。
R1は水素またはシアノであり、
Aは、2−ピリジル、2−キノリルまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イル基であり、
Bは、1,3−チアゾール−2−イリデンまたはベンゾチアゾール−2−イリデン基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イリデン基、もしくは1,3,4−トリアゾール−2−イリデン基である。
特に好ましいのは、式(I−G)、(I−H)および(I−J)であり、式中、
R1は、水素、フェニルまたはシアノであり、
R2は、水素であるか、あるいは、
R1とR2は、−CH=CH−CH=CH−架橋を形成し、
R5は、フェニル、トリル、クロロフェニル、ニトロフェニル、2−、3−または4−ピリジル、チアゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、トリフルオロアセチル、メタンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、シアノベンゼンスルホニル、N,N−ジメチルスルファモイル、ピリジン−2−、−3−または−4−スルホニルであり、
Aは、2−ピリジル、2−キノリルまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イル基であり、メチル、メトキシ、塩素またはメトキシカルボニルによって置換され得る。
R1は、水素、フェニルまたはシアノであり、
R2は、水素であるか、あるいは、
R1とR2は、−CH=CH−CH=CH−架橋を形成し、
R5は、フェニル、トリル、クロロフェニル、ニトロフェニル、2−、3−または4−ピリジル、チアゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、トリフルオロアセチル、メタンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、シアノベンゼンスルホニル、N,N−ジメチルスルファモイル、ピリジン−2−、−3−または−4−スルホニルであり、
Aは、2−ピリジル、2−キノリルまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イル基であり、メチル、メトキシ、塩素またはメトキシカルボニルによって置換され得る。
非常に特に好ましいのは、式(I−G)であり、式中、
R1は水素であり、
R5は、フェニル、トリル、クロロフェニル、ニトロフェニル、2−、3−または4−ピリジル、チアゾール−2−イルもしくはベンゾチアゾール−2−イルであり、
Aは、2−ピリジル、2−キノリルまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イル基であり、メチル、メトキシ、塩素もしくはメトキシカルボニルによって置換され得る。
R1は水素であり、
R5は、フェニル、トリル、クロロフェニル、ニトロフェニル、2−、3−または4−ピリジル、チアゾール−2−イルもしくはベンゾチアゾール−2−イルであり、
Aは、2−ピリジル、2−キノリルまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イル基であり、メチル、メトキシ、塩素もしくはメトキシカルボニルによって置換され得る。
同様に非常に特に好ましいのは、式(I−H)および(I−J)であり、式中、
R1とR2は、−CH=CH−CH=CH−架橋を形成し、
R5は、トリフルオロアセチル、メタンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、シアノベンゼンスルホニル、N,N−ジメチルスルファモイル、ピリジン−2−、−3−または−4−スルホニルであり、
Aは、2−ピリジル、2−キノリルまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イル基であり、メチル、メトキシ、塩素、もしくはメトキシカルボニルによって置換され得る。
R1とR2は、−CH=CH−CH=CH−架橋を形成し、
R5は、トリフルオロアセチル、メタンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、シアノベンゼンスルホニル、N,N−ジメチルスルファモイル、ピリジン−2−、−3−または−4−スルホニルであり、
Aは、2−ピリジル、2−キノリルまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イル基であり、メチル、メトキシ、塩素、もしくはメトキシカルボニルによって置換され得る。
特に好ましいのは、式(I−K)および(I−Q)であり、式中、
R1は、水素、ベンジル、フェニル、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルであり、
Y4は、=O、=S、=NHまたは=C(CN)2であり、
A‘は、メチル、メトキシ、ニトロまたはシアノによって置換され得る3,4−テトラメチレンピロール−2−イル−5−イリデン、ピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
B‘は、メチル、メトキシ、塩素、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得る2−ピリジル、2−キノリル、1,3−チアゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イルまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イル基であり、
Bは、メチル、メトキシ、塩素、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得るピリジン−2−イリデン、キノリン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデン、ベンゾチアゾール−2−イリデン、ベンゾオキサゾール−2−イリデンまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イリデン基である。
R1は、水素、ベンジル、フェニル、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルであり、
Y4は、=O、=S、=NHまたは=C(CN)2であり、
A‘は、メチル、メトキシ、ニトロまたはシアノによって置換され得る3,4−テトラメチレンピロール−2−イル−5−イリデン、ピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
B‘は、メチル、メトキシ、塩素、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得る2−ピリジル、2−キノリル、1,3−チアゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イルまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イル基であり、
Bは、メチル、メトキシ、塩素、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得るピリジン−2−イリデン、キノリン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデン、ベンゾチアゾール−2−イリデン、ベンゾオキサゾール−2−イリデンまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イリデン基である。
非常に特に好ましいのは、式(I−K)および(I−Q)であり、式中、
R1は、水素またはシアノであり、
Y4は、=O、=S、=NHまたは=C(CN)2であり、
A‘は、メチルまたはメトキシによって置換され得るピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
B‘は、メチル、メトキシ、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得る2−ピリジル、1,3−チアゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イルまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イル基であり、
Bは、メチル、メトキシ、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得るピリジン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデン、ベンゾチアゾール−2−イリデン、ベンゾオキサゾール−2−イリデンまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イリデン基、そして
BおよびB‘は、同じ複素環から誘導される。
R1は、水素またはシアノであり、
Y4は、=O、=S、=NHまたは=C(CN)2であり、
A‘は、メチルまたはメトキシによって置換され得るピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
B‘は、メチル、メトキシ、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得る2−ピリジル、1,3−チアゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イルまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イル基であり、
Bは、メチル、メトキシ、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得るピリジン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデン、ベンゾチアゾール−2−イリデン、ベンゾオキサゾール−2−イリデンまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イリデン基、そして
BおよびB‘は、同じ複素環から誘導される。
特に好ましいのは、式(I−L)および(I−R)であり、式中、
Y4は、=O、=S、=NHまたは=C(CN)2であり、
A‘は、メチル、メトキシ、ニトロまたはシアノによって置換され得る3,4−テトラメチレンピロール−2−イル−5−イリデン、ピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
B‘は、メチル、メトキシ、塩素、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得る2−ピリジル、2−ピリミジル、1,3−チアゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル基、1,3,4−トリアゾール−2−イル基、あるいはジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イル基であり、
Bは、メチル、メトキシ、塩素、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得るピリジン−2−イリデン、ピリミジン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデン、ベンゾチアゾール−2−イリデン、ベンゾオキサゾール−2−イリデン基、1,3,4−トリアゾール−2−イリデン基、もしくはジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリドノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イリデン基である。
Y4は、=O、=S、=NHまたは=C(CN)2であり、
A‘は、メチル、メトキシ、ニトロまたはシアノによって置換され得る3,4−テトラメチレンピロール−2−イル−5−イリデン、ピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
B‘は、メチル、メトキシ、塩素、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得る2−ピリジル、2−ピリミジル、1,3−チアゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル基、1,3,4−トリアゾール−2−イル基、あるいはジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イル基であり、
Bは、メチル、メトキシ、塩素、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得るピリジン−2−イリデン、ピリミジン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデン、ベンゾチアゾール−2−イリデン、ベンゾオキサゾール−2−イリデン基、1,3,4−トリアゾール−2−イリデン基、もしくはジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリドノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イリデン基である。
非常に特に好ましいのは、式(I−L)および(I−R)であり、式中、
Y4は、=O、=S、=NHまたは=C(CN)2であり、
A‘は、メチルまたはメトキシによって置換され得るピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
B‘は、メチル、メトキシまたはシアノによって置換され得る2−ピリジル、2−ピリミジル、1,3−チアゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル基、1,3,4−トリアゾール−2−イル基、もしくはジメチルアミノまたはジイソプロピルアミノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イル基であり、
Bは、メチル、メトキシまたはシアノによって置換され得るピリジン−2−イリデン、ピリミジン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデン、ベンゾチアゾール−2−イリデン、ベンゾオキサゾール−2−イリデン基、1,3,4−トリアゾール−2−イリデン基、もしくはジメチルアミノまたはジイソプロピルアミノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イリデン基であり、そして
BおよびB‘は、同じ複素環から誘導される。
Y4は、=O、=S、=NHまたは=C(CN)2であり、
A‘は、メチルまたはメトキシによって置換され得るピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
B‘は、メチル、メトキシまたはシアノによって置換され得る2−ピリジル、2−ピリミジル、1,3−チアゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル基、1,3,4−トリアゾール−2−イル基、もしくはジメチルアミノまたはジイソプロピルアミノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イル基であり、
Bは、メチル、メトキシまたはシアノによって置換され得るピリジン−2−イリデン、ピリミジン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデン、ベンゾチアゾール−2−イリデン、ベンゾオキサゾール−2−イリデン基、1,3,4−トリアゾール−2−イリデン基、もしくはジメチルアミノまたはジイソプロピルアミノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イリデン基であり、そして
BおよびB‘は、同じ複素環から誘導される。
特に好ましいのは、式(I−O)および(I−U)であり、式中、
Y4は、=O、=S、=NHまたは=C(CN)2であり、
A‘は、メチル、メトキシ、ニトロまたはシアノによって置換され得る3,4−テトラメチレンピロール−2−イル−5−イリデン、ピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
R1は、水素であり、
R2は、メトキシ、エトキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノまたはピペリジノであるか、あるいは
R1とR2は、−CH=CH−CH=CH−架橋を形成する。
Y4は、=O、=S、=NHまたは=C(CN)2であり、
A‘は、メチル、メトキシ、ニトロまたはシアノによって置換され得る3,4−テトラメチレンピロール−2−イル−5−イリデン、ピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
R1は、水素であり、
R2は、メトキシ、エトキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノまたはピペリジノであるか、あるいは
R1とR2は、−CH=CH−CH=CH−架橋を形成する。
非常に特に好ましいのは、式(I−O)および(I−U)であり、式中、
Y4は、=O、=S、=NHまたは=C(CN)2であり、
A‘は、メチルまたはメトキシによって置換され得るピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
R1は、水素であり、
R2は、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノまたはピペリジノであるか、あるいは、
R1とR2は、−CH=CH−CH=CH−架橋を形成する。
Y4は、=O、=S、=NHまたは=C(CN)2であり、
A‘は、メチルまたはメトキシによって置換され得るピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
R1は、水素であり、
R2は、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノまたはピペリジノであるか、あるいは、
R1とR2は、−CH=CH−CH=CH−架橋を形成する。
特に好ましいのは、式(I−W)であり、式中、
A‘は、メチル、メトキシ、ニトロまたはシアノによって置換され得る3,4−テトラメチレンピロール−2−イル−5−イリデン、ピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
R1は、水素またはシアノであり、
R2は、メトキシ、エトキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノまたはピペリジノであり、
Bは、メチル、メトキシ、塩素、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得るピリジン−2−イリデン、キノリン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデン、ベンゾチアゾール−2−イリデン、ベンゾオキサゾール−2−イリデンまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イリデン基である。
A‘は、メチル、メトキシ、ニトロまたはシアノによって置換され得る3,4−テトラメチレンピロール−2−イル−5−イリデン、ピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
R1は、水素またはシアノであり、
R2は、メトキシ、エトキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノまたはピペリジノであり、
Bは、メチル、メトキシ、塩素、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得るピリジン−2−イリデン、キノリン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデン、ベンゾチアゾール−2−イリデン、ベンゾオキサゾール−2−イリデンまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イリデン基である。
非常に特に好ましいのは、式(I−W)であり、式中、
A‘は、メチルまたはメトキシによって置換され得るピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
R1は、水素またはシアノであり、
R2は、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノまたはピペリジノであり、
Bは、メチル、メトキシ、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得るピリジン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデン、ベンゾチアゾール−2−イリデン、ベンゾオキサゾール−2−イリデンまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イリデン基である。
A‘は、メチルまたはメトキシによって置換され得るピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
R1は、水素またはシアノであり、
R2は、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノまたはピペリジノであり、
Bは、メチル、メトキシ、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得るピリジン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデン、ベンゾチアゾール−2−イリデン、ベンゾオキサゾール−2−イリデンまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イリデン基である。
特に好ましいのは、式(I−X)であり、式中、
A‘は、メチル、メトキシ、ニトロまたはシアノによって置換され得る3,4−テトラメチレンピロール−2−イル−5−イリデン、ピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
R1は、水素またはシアノであり、
R2は、メトキシ、エトキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノまたはピペリジノであり、
Bは、メチル、メトキシ、塩素、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得るピリジン−2−イリデン、ピリミジン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデン、ベンゾチアゾール−2−イリデン、ベンゾオキサゾール−2−イリデン基、1,3,4−トリアゾール−2−イリデン基、あるいはジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イリデン基である。
A‘は、メチル、メトキシ、ニトロまたはシアノによって置換され得る3,4−テトラメチレンピロール−2−イル−5−イリデン、ピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
R1は、水素またはシアノであり、
R2は、メトキシ、エトキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノまたはピペリジノであり、
Bは、メチル、メトキシ、塩素、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得るピリジン−2−イリデン、ピリミジン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデン、ベンゾチアゾール−2−イリデン、ベンゾオキサゾール−2−イリデン基、1,3,4−トリアゾール−2−イリデン基、あるいはジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イリデン基である。
非常に特に好ましいのは、式(I−X)であり、式中、
A‘は、メチルまたはメトキシによって置換され得るピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
R1は、水素またはシアノであり、
R2は、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノまたはピペリジノであり、
Bは、メチル、メトキシまたはシアノによって置換され得るピリジン−2−イリデン、ピリミジン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデン、ベンゾチアゾール−2−イリデン、ベンゾオキサゾール−2−イリデン基、1,3,4−トリアゾール−2−イリデン基、もしくはジメチルアミノまたはジイソプロピルアミノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イリデン基である。
A‘は、メチルまたはメトキシによって置換され得るピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
R1は、水素またはシアノであり、
R2は、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノまたはピペリジノであり、
Bは、メチル、メトキシまたはシアノによって置換され得るピリジン−2−イリデン、ピリミジン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデン、ベンゾチアゾール−2−イリデン、ベンゾオキサゾール−2−イリデン基、1,3,4−トリアゾール−2−イリデン基、もしくはジメチルアミノまたはジイソプロピルアミノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イリデン基である。
アルキル、アルケニルまたはアラルキル基のために可能性のある置換基は、本特許出願のためには、好ましくはハロゲン、特にClまたはF、モノアルキルアミノまたはジアルキルアミノ基、ピロリジノ、モルホリノ、ピペリジノ、ニトロ、シアノ、CO−NH2、アルコキシ、トリアルキルシリルまたはトリアルキルシロキシである。アルキル基は、線状でも分枝状でもよく、そして部分的にハロゲン化されても、過ハロゲン化されてもよい。置換アルキル基の例は、トリフルオロメチル、クロロエチル、シアノエチル、メトキシエチルである。分枝状アルキル基の例は、イソプロピル、tert−ブチル、2−ブチルおよびネオペンチルである。
任意で置換された好ましいC1〜C12−アルキル基は、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、2−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、2−エチルヘキシル、2,4−ジメチル−3−ペンチル、2,2−ジメチルブチル、トリフルオロメチル、過フッ素化エチル、2,2−ジフルオロエチル、3,3,3−トリフルオロエチル、ペルフルオロブチル、シアノエチル、メトキシエチル、クロロエチル、ビスイソブチルアミノ、ビス−tert−ペンチルアミノ、モルホリノである。任意で置換された特に好ましいC1〜C6−アルキル基は、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、2−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、シアノエチル、メトキシエチルまたはクロロエチルである。これらのアルキル基は、任意で置換された好ましいC1〜C12−アルコキシ基中にも存在する。
本特許出願の目的では、好ましいアラルキルは、好ましくは、例えばベンジル、フェネチルまたはフェニルプロピルである。
好ましいアルケニルは、例えば、アリルまたは2−ブテン−1−イルである。
好ましい複素環式基またはヘタリール基は、ピリジル、チアゾリル、ベンゾチアゾリルである。
本発明の目的では、アシル基は、好ましくは、ホルミル、C2〜C6−アルカノイル、C3〜C6−アルケノイル、C6〜C10−アロイル、C1〜C6−アルキルスルホニル、C6〜C10−アリールスルホニル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、モノ−またはジ−C1〜C6−アルキルアミノカルボニル、モノ−またはジ−C1〜C6−アルキルアミノスルホニル、もしくはCOまたはSO2基を介して結合された複素環式基である。これらのアシル基はそれぞれ、次に置換されてもよい。例としては、ホルミル、アセチル、トリフルオロアセチル、アクリロイル、メタクリロイル、ベンゾイル、メチルベンゾイル、クロロベンゾイル、メタンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル、ペルフルオロブタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル、クロロベンゼンスルホニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ジメチルカルバモイル、ジメチルスルファモイル、ピリジン−2−、−3−または−4−カルボニル、ピリジン−2−、−3−または−4−スルホニル、ベンゾチアゾール−2−スルホニル、ピリミジン−2−スルホニル、−SO2N(CH2CH(CH3)2)2、−COOCH2CH3、−SO2NHCH2CH(CH3)2、−SO2NHC(CH3)2CH2CH3、−SO2NHC(CH3)3、−CH2N(CH2CH(CH3)2)2、−SO2NH−(CH2CH2CH2O−)2CH3、−SO2NH−(CH2CH2CH2O)−(CH2CH2O)−CH3、−SO2N(CH2CHOH)2、SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2、
式(I−A)〜(I−J)および(I−Q)〜(I−V)の配位子を含有する式(Ia)の特に好ましい金属錯体は、それぞれの場合において、式(II−A)〜(II−K)および(II−Q)〜(II−V)の互変異性体の形である2つの配位子を有する。これらは、式(II−A)〜(II−K)および(II−Q)〜(II−V)
式(I−K)〜(I−P)および(I−W)〜(I−ZA)の配位子を含有する式(Ib)の特に好ましい金属錯体はそれぞれ、式(III−K)〜(III−P)および(III−W)〜(III−ZA)の互変異性体の形である1つの配位子を有する。これらは、式(III−K)〜(III−P)および(III−W)〜(III−ZA)
可能性のあるアニオンAn−は、全ての一価のアニオンまたは多価アニオンの等価物またはオリゴマーまたは高分子アニオンの等価物である。好ましいのは、無色のアニオンである。適切なアニオンは、例えば、塩化物、臭化物、ヨウ化物、ニトラート、テトラフルオロボラート、ペルクロラート、ヘキサフルオロシリカート、ヘキサフルオロホスファート、メトスルファート、エトスルファート、C1〜C10−アルカンスルホナート、C1〜C10−ペルフルオロアルカンスルホナート、非置換またはクロロ−、ヒドロキシ−、C1〜C4−アルコキシ−置換C1〜C10−アルカノアート、非置換もしくはニトロ−、シアノ−、ヒドロキシ−、C1〜C25−アルキル−、ペルフルオロ−C1〜C4−アルキル−、C1〜C4−アルコキシカルボニル−またはクロロ−置換ベンゼンスルホナート、ナフタレンスルホナートまたはビフェニルスルホナート、非置換もしくはニトロ−、シアノ−、ヒドロキシ−、C1〜C4−アルキル−、C1〜C4−アルコキシ−、C1〜C4−アルコキシカルボニル−またはクロロ−置換ベンゼンジスルホナート、ナフタレンジスルホナートまたはビフェニルジスルホナート、非置換もしくはニトロ−、シアノ−、C1〜C4−アルキル−、C1〜C4−アルコキシ−、C1〜C4−アルコキシカルボニル−、ベンゾイル−、クロロベンゾイル−またはトルオイル−置換ベンゾエート、ナフタレンジカルボン酸アニオン、(ジフェニルエーテル)ジスルホナート、テトラフェニルボラート、シアノトリフェニルボラート、テトラ−C1〜C20−アルコキシボラート、テトラフェノキシボラート、7,8−または7,9−ジカルバ−ニド−ウンデカボラート(1−)または(2−)(それぞれ、Bおよび/またはC原子において1つまたは2つのC1〜C12−アルキル−またはフェニル基によって置換され得る)、ドデカヒドロジカルバドデカボラート(2−)またはB−C1〜C12−アルキル−C−フェニルドデカヒドロジカルバドデカボラート(1−)、ポリスチレンスルホナート、ポリ(メタ)アクリレート、ポリアリルスルホナートである。
好ましいのは、臭化物、ヨウ化物、アセテート、テトラフルオロボラート、ペルクロラート、ヘキサフルオロホスファート、メタンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナート、ベンゼンスルホナート、トルエンスルホナート、ドデシルベンゼンスルホナート、テトラデカンスルホナート、ポリスチレンスルホナートである。
更に、染料の全ての一価のアニオンまたは多価アニオンの等価物をアニオンとして使用することができる。アニオン染料An−は、好ましくは、カチオン金属錯体塩と同様の吸収スペクトルを有する。適切な例は、アニオンアゾ染料、アントラキノン染料、ポルフィリン、フタロシアニン、サブフタロシアニン、シアニン、メロシアニン、ローダミン、金属錯体、オキソノールおよびフラボン酸(flavonic acid)誘導体である。
非常に特に好ましいのは、式(Ia)、特に式(II−A)〜(II−C)、(II−G)、(II−H)、(II−J)、(II−K)、(II−Q)、(II−R)および(II−U)の金属錯体であり、式中、
Mは、Pd、Fe、Zn、Cu、NiまたはCoであり、
他の基は、式(I−A)〜(I−C)、(I−G)、(I−H)、(I−J)、(I−K)、(I−Q)、(I−R)および(I−U)のもとで、上記で与えられた特に好ましい、そして非常に特に好ましい意味を有し、各式は、それ自体非常に特に好ましい。
Mは、Pd、Fe、Zn、Cu、NiまたはCoであり、
他の基は、式(I−A)〜(I−C)、(I−G)、(I−H)、(I−J)、(I−K)、(I−Q)、(I−R)および(I−U)のもとで、上記で与えられた特に好ましい、そして非常に特に好ましい意味を有し、各式は、それ自体非常に特に好ましい。
同様に非常に特に好ましいのは、式(Ib)、特に式(III−K)、(III−L)、(III−O)、(III−W)および(II−X)の金属錯体であり、式中、
Mは、Pd、Fe、Zn、Cu、NiまたはCoであり、
An−は、臭化物、ヨウ化物、アセテート、テトラフルオロボラート、ペルクロラート、ヘキサフルオロホスファート、メタンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナート、ベンゼンスルホナート、トルエンスルホナート、ドデシルベンゼンスルホナート、テトラデカンスルホナート、ポリスチレンスルホナートであり、そして
他の基は、式(I−K)、(I−L)、(I−W)および(I−X)のもとで、上記で与えられた特に好ましい、そして非常に特に好ましい意味を有し、各式は、それ自体非常に特に好ましい。
Mは、Pd、Fe、Zn、Cu、NiまたはCoであり、
An−は、臭化物、ヨウ化物、アセテート、テトラフルオロボラート、ペルクロラート、ヘキサフルオロホスファート、メタンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナート、ベンゼンスルホナート、トルエンスルホナート、ドデシルベンゼンスルホナート、テトラデカンスルホナート、ポリスチレンスルホナートであり、そして
他の基は、式(I−K)、(I−L)、(I−W)および(I−X)のもとで、上記で与えられた特に好ましい、そして非常に特に好ましい意味を有し、各式は、それ自体非常に特に好ましい。
式(II−A)〜(II−K)および(II−Q)〜(II−V)の金属錯体の好ましい例は、
式(III−K)〜(III−P)および(III−W)〜(III−ZA)の金属錯体の好ましい例は、
光吸収性化合物は、好ましくは、熱で変化させることができなければならない。熱変化は、好ましくは、600℃未満の温度、特に好ましくは400℃未満の温度、非常に特に好ましくは300℃未満の温度であるがしかし少なくとも200℃よりも高い温度で生じる。このような変化は、例えば、光吸収性化合物の発色団中心(chromophoric centre)の分解または化学変化であり得る。
360〜460nmの波長(特に、青色レーザーの波長である)を有する光により書き込みおよび読み取りが行なわれる本発明の光学データ担体の場合、好ましい光吸収性化合物は、その吸収極大λmax1が340〜410nmの範囲である金属錯体であり、吸波長λmax1の吸収極大の短波長側における吸収がλmax1における吸収値の半分である波長λ1/2と、波長λmax1の吸収極大の短波長側における吸収がλmax1における吸収値の10分の1である波長λ1/10とは、好ましくは、50nm以下の隔たりがある。このような金属錯体は、好ましくは、500nmの波長まで、特に好ましくは550nmまで、非常に特に好ましくは600nmまでのより長い波長の極大λmax2を有さない。
好ましいのは、345〜400nm、特に350〜390nm、非常に特に好ましくは、360〜380nmの吸収極大λmax1を有する金属錯体である。
これらの金属錯体の場合、上記で定義したようなλ1/2およびλ1/10は、好ましくは、40nm以下の隔たりがあり、特に好ましくは30nm以下の隔たりがあり、非常に特に好ましくは20nm以下の隔たりがある。
360〜460nmの波長(特に、青色レーザーの波長である)を有する光により書き込みおよび読み取りが行なわれる本発明の光学データ担体の場合、同様に好ましい光吸収性化合物は、その吸収極大λmax2が420〜550nmの範囲である金属錯体であり、波長λmax2の吸収極大の短波長側における吸収がλmax2における吸収値の半分である波長λ1/2と、波長λmax2の吸収極大の短波長側における吸収が、λmax2における吸収値の10分の1である波長λ1/10とは、好ましくは、80nm以下の隔たりがある。このような金属錯体は、好ましくは、350nmの波長まで、特に好ましくは320nmまで、非常に特に好ましくは290nmまでのより短い波長の極大λmax1を有さない。
好ましいのは、430〜550nm、特に440〜530nm、非常に特に好ましくは450〜520nmの吸収極大λmax2を有する金属錯体である。
これらの金属錯体の場合、上記で定義したようなλ1/2およびλ1/10は、好ましくは、70nm以下の隔たりがあり、特に好ましくは50nm以下の隔たりがあり、非常に特に好ましくは40nm以下の隔たりがある。
金属錯体は、吸収極大λmax1またはλmax2において、30000l/モルcmよりも大きい、好ましくは50000l/モルcmよりも大きい、特に好ましくは70000l/モルcmよりも大きい、非常に特に好ましくは100000l/モルcmよりも大きいモル吸光係数εを有する。
吸収スペクトルは、例えば、溶液中で測定される。
好ましいスペクトル特性を有する適切な金属錯体は、特に、溶媒で誘発される波長シフトが小さい金属錯体である(ジオキサン/DMFまたは塩化メチレン/メタノール)。好ましいのは、溶媒で誘発されるその波長シフトΔλDD=|λDMF−λジオキサン|、すなわち、溶媒のジメチルホルムアミドおよびジオキサン中の正の吸収波長差、あるいは、溶媒で誘発されるその波長シフトΔλMM=|λメタノール−λ塩化メチレン|、すなわち、溶媒のメタノールおよび塩化メチレン中の正の吸収波長差が、20nm未満、特に好ましくは、10nm未満、非常に特に好ましくは、5nm未満である金属錯体である。
好ましいのは、青色レーザーの光により書き込みおよび読み取りが行なわれる本発明に従う光学データ担体である。レーザー波長は、好ましくは、360〜460nmの範囲、特に好ましくは390〜420nmの範囲、非常に特に好ましくは400〜410nmの範囲である。レーザー光学系は、好ましくは、0.6以上、特に好ましくは、0.7以上、非常に特に好ましくは、0.8以上の開口数NAを有する。
光学データ担体の書き込みおよび読み取りは、好ましくは、同じ波長で実行される。
本発明に従って使用される金属錯体は、書き込まれていない状態における光学データ担体の十分に高い反射率(好ましくは、>10%、特に>20%)を保証し、光の波長が360〜460nmの範囲であれば、集束光による点状の照射において情報層の熱劣化のために十分に高い吸収を保証する。データ担体上の書き込まれた点と書き込まれていない点の間のコントラストは、熱劣化後に変化した情報層の光学特性にもとづく、入射光の振幅、そして同様に相の反射率変化によって達成される。
本発明に従って使用される金属錯体を含む情報層のk値(複素屈折率の虚部)は、好ましくは、0.01〜0.40の範囲、より好ましくは0.01〜0.30の範囲、特に好ましくは0.01〜0.20の範囲である。
本発明に従って使用される金属錯体を含む情報層のn値(複素屈折率の実部)は、好ましくは、0.9〜1.3または1.7〜2.8の範囲、好ましくは、0.9〜1.2または1.8〜2.8の範囲、特に好ましくは0.9〜1.1または1.9〜2.8の範囲である。
本発明の金属錯体は、好ましくは、スピンコーティングまたは真空蒸着、特にスピンコーティングによって、光学データ担体に施される。スピンコーティングは、溶液または分散体から実行される。本発明の金属錯体は、互いに、あるいは同様のスペクトル特性を有する他の染料と混合され得る。情報層は、本発明の金属錯体だけでなく、バインダ、湿潤剤、安定剤、希釈剤および増感剤などの添加剤、そしてまた更なる成分も含むことができる。スピンコーティングは、好ましくは、上記の金属錯体溶液を用いて実行される。
情報層は、好ましくは、少なくとも70%、より好ましくは少なくとも85%、特に好ましくは少なくとも95%、非常に特に好ましくは100%の本発明に従う金属錯体を含む。
本発明の光学データ記憶媒体には、情報層は別として、金属層、誘電層、保護層および被覆層などの更なる層が存在してもよい。金属および誘電層は、とりわけ、反射率および熱の吸収/保持を調整するのに役立つ。金属は、レーザー波長に依存して、金、銀、アルミニウムなどであり得る。誘電層は、例えば、二酸化ケイ素および窒化ケイ素である。保護層および被覆層は、例えば、光硬化性表面コーティング、(感圧型)接着層および保護フィルムである。
二酸化ケイ素および窒化ケイ素は、例えば、反応性スパッタリングによって施される。層の厚さは、例えば、1nm〜40nmの範囲である。
金属層は、例えば、スパッタリングにより施される。層の厚さは、例えば、10〜180nmの範囲である。
感圧型接着層は、主に、アクリル接着剤からなる。特開平11−273147号公報において開示される日東電工(Nitto Denko)DA−8320またはDA−8310は、例えば、この目的で使用することができる。
保護フィルムは、好ましくは、透明な材料、好ましくはプラスチックフィルムを含む。適切な材料は、例えば、ポリカーボネート、コポリカーボネート、PMMAおよび環状ポリオレフィンである。厚さは、例えば、5〜200μm、好ましくは10〜180μm、特に好ましくは20〜150μm、非常に特に好ましくは50〜120μmである。
光硬化性表面コーティングは、例えば、UV硬化性表面コーティングである。これらは、例えば、P.K.T.オールドリング(Oldring)(編)、コーティング用のUV&EB調合物の化学&技術(Chemistry&Technology of UV&EB Formulations for Coatings)、Inks&Paints、2巻、1991、SITAテクノロジー(SITA Technology)、ロンドン、31〜235頁から分かるように、例えばアクリレートおよびメタクリレートである。厚さは、例えば、5〜200μm、好ましくは10〜180μm、特に好ましくは20〜150μm、非常に特に好ましくは50〜120μmである。
更に、光学データ担体は、好ましくは、少なくとも1つの基板を含む。基板材料は、好ましくは透明である。その厚さは、少なくとも0.3mm、好ましくは少なくとも0.6mm、そして非常に特に好ましくは少なくとも1.1mmである。適切な基板材料は、好ましくは、透明な熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂である。適切な熱可塑性樹脂は、例えば、ポリカーボネート、コポリカーボネート、PMMAおよび環状ポリオレフィンである。
本発明の光学データ担体は、例えば、以下の層構造(図1を参照)を有する:好ましくは透明な基板(1)、所望により反射層(7)、所望により保護層または誘電層(2)、情報層(3)、所望により保護層または誘電層(4)、所望により接着層(5)、被覆層(6)。図1および図2に示される矢印は、入射光の経路を示す。
光学データ担体の構造は、好ましくは:
光、好ましくはレーザー光による書き込みが可能な少なくとも1つの光書き込み可能な情報層(3)、所望により保護層または誘電層(4)、所望により接着層(5)および透明な被覆層(6)が表面に施された好ましくは透明な基板(1)を含む。
反射層(7)、光、好ましくはレーザー光による書き込みが可能な少なくとも1つの光書き込み可能な情報層(3)、所望により保護層または誘電層(4)、所望により接着層(5)および透明な被覆層(6)が表面に施された好ましくは透明な基板(1)を含む。
保護層または誘電層(2)、光、好ましくはレーザー光による書き込みが可能な少なくとも1つの情報層(3)、少なくとも1つの接着層(5)および透明な被覆層(6)が表面に施された好ましくは透明な基板(1)を含む。
保護層または誘電層(2)、反射層(7)、光、好ましくはレーザー光による書き込みが可能な少なくとも1つの情報層(3)、所望により保護層または誘電層(4)、所望により接着層(5)および透明な被覆層(6)が表面に施された好ましくは透明な基板(1)を含む。
所望により保護層または誘電層(2)、光、好ましくはレーザー光による書き込みが可能な少なくとも1つの情報層(3)、所望により保護層または誘電層(4)、所望により接着層(5)および透明な被覆層(6)が表面に施された好ましくは透明な基板(1)を含む。
光、好ましくはレーザー光による書き込みが可能な少なくとも1つの情報層(3)、所望により接着層(5)および透明な被覆層(6)が表面に施された好ましくは透明な基板(1)を含む。
光、好ましくはレーザー光による書き込みが可能な少なくとも1つの光書き込み可能な情報層(3)、所望により保護層または誘電層(4)、所望により接着層(5)および透明な被覆層(6)が表面に施された好ましくは透明な基板(1)を含む。
反射層(7)、光、好ましくはレーザー光による書き込みが可能な少なくとも1つの光書き込み可能な情報層(3)、所望により保護層または誘電層(4)、所望により接着層(5)および透明な被覆層(6)が表面に施された好ましくは透明な基板(1)を含む。
保護層または誘電層(2)、光、好ましくはレーザー光による書き込みが可能な少なくとも1つの情報層(3)、少なくとも1つの接着層(5)および透明な被覆層(6)が表面に施された好ましくは透明な基板(1)を含む。
保護層または誘電層(2)、反射層(7)、光、好ましくはレーザー光による書き込みが可能な少なくとも1つの情報層(3)、所望により保護層または誘電層(4)、所望により接着層(5)および透明な被覆層(6)が表面に施された好ましくは透明な基板(1)を含む。
所望により保護層または誘電層(2)、光、好ましくはレーザー光による書き込みが可能な少なくとも1つの情報層(3)、所望により保護層または誘電層(4)、所望により接着層(5)および透明な被覆層(6)が表面に施された好ましくは透明な基板(1)を含む。
光、好ましくはレーザー光による書き込みが可能な少なくとも1つの情報層(3)、所望により接着層(5)および透明な被覆層(6)が表面に施された好ましくは透明な基板(1)を含む。
あるいは、光学データ担体は、例えば、以下の層構造(図2を参照)を有する:好ましくは透明な基板(11)、光、好ましくはレーザー光による書き込みが可能な情報層(12)、所望により反射層(13)、所望により接着層(14)、好ましくは透明な更なる基板(15)。
光学データ担体は、好ましくは、情報層(3)または(12)を含有する。
光学データ担体は、同様に好ましくは、反射層(7)または(13)を含有する。
光学データ担体は、同様に好ましくは、透明な被覆層(6)を含有する。
光学データ担体は、同様に好ましくは、ポリカーボネートまたはコポリカーボネートを含む基板(1)または(11)または(15)を含有する。
基板(1)は、同様に好ましくは、0.3〜1.5mm、より好ましくは、0.5〜1.2mm、特に1.1mmの厚さを有する。
基板(11)および(15)は、同様に好ましくは、0.3〜1.5mm、より好ましくは0.5〜1.2mm、特に0.6mmの厚さを有する。
光学データ担体の構造は、特に好ましくは、次のとおりである:反射層(7)、光、好ましくはレーザー光による書き込みおよび読み取りが可能な情報層(3)、保護層または誘電層(4)、接着層(5)、および透明な被覆層(6)が表面に施された透明な基板(1)。光学データ担体の構造は、同様に特に好ましくは、次のとおりである:反射層(7)、光、好ましくはレーザー光による書き込みおよび読み取りが可能な情報層(3)、保護層または誘電層(4)、および透明な被覆層(6)が表面に施された透明な基板(1)。
光学データ担体の構造は、同様に特に好ましくは、次のとおりである:反射層(7)、光、好ましくはレーザー光による書き込みおよび読み取りが可能な情報層(3)、および透明な被覆層(6)が表面に施された透明な基板(1)。
光学データ担体の構造は、同様に特に好ましくは、次のとおりである:反射層(7)、保護層または誘電層(2)、光、好ましくはレーザー光による書き込みおよび読み取りが可能な情報層(3)、保護層または誘電層(4)、接着層(5)、および透明な被覆層(6)が表面に施された透明な基板(1)。
光学データ担体の構造は、同様に特に好ましくは、次のとおりである:反射層(7)、保護層または誘電層(2)、光、好ましくはレーザー光による書き込みおよび読み取りが可能な情報層(3)、保護層または誘電層(4)、および透明な被覆層(6)が表面に施された透明な基板(1)。
光学データ担体の構造は、同様に特に好ましくは、次のとおりである:反射層(7)、保護層または誘電層(2)、光、好ましくはレーザー光による書き込みおよび読み取りが可能な情報層(3)、および透明な被覆層(6)が表面に施された透明な基板(1)。
光学データ担体の構造は、同様に特に好ましくは、次のとおりである:保護層または誘電層(2)、光、好ましくはレーザー光による書き込みおよび読み取りが可能な情報層(3)、保護層または誘電層(4)、接着層(5)、および透明な被覆層(6)が表面に施された透明な基板(1)。
光学データ担体の構造は、同様に特に好ましくは、次のとおりである:保護層または誘電層(2)、光、好ましくはレーザー光による書き込みおよび読み取りが可能な情報層(3)、保護層または誘電層(4)、および透明な被覆層(6)が表面に施された透明な基板(1)。
光学データ担体の構造は、同様に特に好ましくは、次のとおりである:保護層または誘電層(2)、光、好ましくはレーザー光による書き込みおよび読み取りが可能な情報層(3)、および透明な被覆層(6)が表面に施された透明な基板(1)。
光学データ担体の構造は、同様に特に好ましくは、次のとおりである:透明な基板(11)、光、好ましくはレーザー光による書き込みおよび読み取りが可能な情報層(12)、反射層(13)、接着層(14)、更なる透明な基板(15)。
本発明は同様に、2つの情報層を有する光学データ担体を提供する。これらは、例えば、以下の構造を有することができる:
被覆層(6)、所望により接着層(5)、所望により保護層または誘電層(4)、情報層(3)、所望により保護層または誘電層(2)、所望により反射層(7)、透明な基板(1)、所望により反射層(7)、所望により保護層または誘電層(2)、情報層(3)、所望により保護層または誘電層(4)、所望により接着層(5)、被覆層(6)。
好ましくは透明な基板(11)、情報層(12)、所望により反射層(13)、所望により接着層(14)、所望により保護または誘電層、所望により接着層(14)、所望により反射層(13)、情報層(12)、好ましくは透明な更なる基板(15)。
被覆層(6)、所望により接着層(5)、所望により保護層または誘電層(4)、情報層(3)、所望により保護層または誘電層(2)、所望により反射層(7)、保護層または誘電層(4)、情報層(3)、所望により保護層または誘電層(2)、所望により反射層(7)、所望により保護層または誘電層(4)、透明な基板(1)。
好ましくは透明な基板(11)、情報層(12)、所望により反射層(13)、所望により接着層(14)、所望により保護または誘電層、情報層(12)、所望により反射層(13)、好ましくは透明な更なる基板(15)。
好ましくは透明な基板(11)、情報層(12)、所望により反射層(13)、所望により保護または誘電層、情報層(12)、所望により反射層(13)、所望により接着層(14)、好ましくは透明な更なる基板(15)。
被覆層(6)、所望により接着層(5)、所望により保護層または誘電層(4)、情報層(3)、所望により保護層または誘電層(2)、所望により反射層(7)、透明な基板(1)、所望により反射層(7)、所望により保護層または誘電層(2)、情報層(3)、所望により保護層または誘電層(4)、所望により接着層(5)、被覆層(6)。
好ましくは透明な基板(11)、情報層(12)、所望により反射層(13)、所望により接着層(14)、所望により保護または誘電層、所望により接着層(14)、所望により反射層(13)、情報層(12)、好ましくは透明な更なる基板(15)。
被覆層(6)、所望により接着層(5)、所望により保護層または誘電層(4)、情報層(3)、所望により保護層または誘電層(2)、所望により反射層(7)、保護層または誘電層(4)、情報層(3)、所望により保護層または誘電層(2)、所望により反射層(7)、所望により保護層または誘電層(4)、透明な基板(1)。
好ましくは透明な基板(11)、情報層(12)、所望により反射層(13)、所望により接着層(14)、所望により保護または誘電層、情報層(12)、所望により反射層(13)、好ましくは透明な更なる基板(15)。
好ましくは透明な基板(11)、情報層(12)、所望により反射層(13)、所望により保護または誘電層、情報層(12)、所望により反射層(13)、所望により接着層(14)、好ましくは透明な更なる基板(15)。
2つの情報層を有するこれらの光学データ担体は全て、上述の好ましい層構造を同じようにして有することもできる。
本発明は、更に、青色光、特にレーザー光による書き込みが可能な本発明に従う光学データ担体を提供する。
本発明は、更に、反射層が所望により予めコーティングされ得る好ましくは透明な基板が、所望により適切なバインダおよび添加剤そして所望により適切な溶媒と一緒に、光吸収性化合物として式(I)の少なくとも1つの配位子を有する少なくとも1つの金属錯体でコーティングされ、所望により、反射層、更なる中間層、および所望により保護層または更なる基板または被覆層が設けられることを特徴とする本発明の光学データ担体の製造方法を提供する。
本発明は、更に、式(I)の少なくとも1つの配位子を有する金属錯体を提供し、式
本発明の金属錯体の好ましい範囲は、同様に、上記で指示されたものと一致する。
特に好ましいのは、式(I−A)、(I−B)、(I−D)〜(I−L)、(I−N)〜(I−R)、(I−T)〜(I−X)、(I−Z)および(I−ZA)の少なくとも1つの配位子を有する金属錯体であり、式(I−A)、(I−B)および(I−K)中の環A、A’およびBの少なくとも1つは、分枝状C3〜C8−アルコキシ基、例えば、−O−CH2−CH(CH3)2、−O−CH[CH(CH3)2]2、−O−C(CH3)3、−O−CH2−CH(C2H5)(C4H9)、−O−CH2−C(CH3)2−C2H5、分枝状または環状C2〜C8−アルキルアミノメチレン基、例えば、CH2N(CH2CH(CH3)2)2、−CH2NH−CH2−CH(C2H5)(C4H9)、−CH2NH−CH[CH(CH3)2]2、
特に好ましいのは、式(II−A)、(II−B)、(II−D)〜(II−K)、(II−Q)、(II−R)、(II−T)〜(II−V)、(III−K)、(III−L)、(III−N)〜(III−P)、(III−W)、(III−X)、(III−Z)および(III−ZA)の金属錯体であり、式(II−A)、(II−B)および(III−K)中の環A、A’およびBの少なくとも1つは、分枝状C3〜C8−アルコキシ基、例えば、−O−CH2−CH(CH3)2、−O−CH[CH(CH3)2]2、−O−C(CH3)3、−O−CH2−CH(C2H5)(C4H9)、−O−CH2−C(CH3)2−C2H5、分枝状または環状C2〜C8−アルキルアミノメチレン基、例えば、−CH2N(CH2CH(CH3)2)2、−CH2NH−CH2−CH(C2H5)(C4H9)、−CH2NH−CH[CH(CH3)2]2、
非常に特に好ましいのは、上記の例で特に与えられたような式(II−D)〜(II−K)、(II−Q)、(II−R)、(II−T)〜(II−V)、(III−L)、(III−N)〜(III−P)、(III−W)、(III−X)、(III−Z)および(III−ZA)の金属錯体である。
本発明の金属錯体は、特に、粉末または顆粒状材料として、または溶液として販売されており、後者は、好ましくは、少なくとも2重量%の固体含量を有する。好ましいのは顆粒状の形態であり、特に、50μm〜10mm、特に100〜800μmの平均粒径を有する顆粒状材料である。このような顆粒状材料は、例えば、スプレー乾燥によって製造することができる。顆粒状材料は、特に粉塵が少ない。
本発明の金属錯体は、良好な溶解度を有する。これらは、非フッ素化アルコール中に容易に溶解できる。このようなアルコールは、例えば、3〜6個の炭素原子を有するアルコール、好ましくは、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコールまたはこれらのアルコールの混合物、例えば、プロパノール/ジアセトンアルコール、ブタノール/ジアセトンアルコール、ブタノール/ヘキサノールである。上記混合物の好ましい混合比は、例えば、80:20〜99:1、好ましくは、90:10〜98:2である。
同様に好ましいのは、
a)本発明に従う少なくとも1つの金属錯体と、
b)少なくとも1つの有機溶媒と、
を含む溶液である。
a)本発明に従う少なくとも1つの金属錯体と、
b)少なくとも1つの有機溶媒と、
を含む溶液である。
特に好ましいのは、
a)本発明に従う金属錯体と、
b)有機溶媒と、
を含む溶液である。
a)本発明に従う金属錯体と、
b)有機溶媒と、
を含む溶液である。
溶液は、好ましくは、少なくとも1重量%、より好ましくは少なくとも2重量%、特に好ましくは少なくとも5重量%の濃度の本発明の金属錯体、特に、式(Ia)〜(Ic)、(II−A)〜(II−K)、(II−Q)〜(II−U)、(III−K)〜(III−P)および(III−W)〜(III−ZA)の金属錯体を有する。使用される溶媒は、好ましくは、2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコール、ジブチルエーテル、ヘプタノンまたはこれらの混合物である。特に好ましいのは、2,2,3,3−テトラフルオロプロパノールである。同様に特に好ましいのは、ブタノールである。90:10〜98:2の混合比のブタノール/ジアセトンアルコールも同様に特に好ましい。
溶液は、特に好ましくは、95重量%よりも多い、特に98重量%よりも多い成分a)およびb)を含む。
本発明は、更に、金属塩が、式(Id)
Aは、置換または非置換および/またはベンゾ縮合またはナフト縮合の5員または6員環の芳香族または擬似芳香族または部分水素化複素環式基であり、
nは、0または1であり、
Y1は、NまたはC−R1であり、
Y2は、NまたはC−R2であり、
Y3は、NまたはC−R3であり、
Xは、O、SまたはN−R5であり、
R5は、水素、アルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル、アシル、アリールまたは複素環式基であり、
R1〜R4は、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、モノアルキルアミノまたはジアルキルアミノ、アラルキル、アリール、ヘタリール、アリールアゾ、ヘタリールアゾ、シアノまたはアルコキシカルボニルであり、
R1とR2は、ヘテロ原子を含有し得る置換または非置換の3原子架橋、あるいはヘテロ原子を含有しないか、または少なくとも2つのヘテロ原子を含有する置換または非置換の4原子架橋を形成することができ、
R2とR3、およびR4とR5は、それぞれ互いに独立して、架橋を形成することができ、そして
R2とR5は、nが0の場合に架橋を形成することができ、そして式
本発明のこの方法では、式(Id)の2つ以上の異なる配位子化合物を使用することも可能である。これは、次に、式(I)の2つの同一の配位子を含有する金属錯体のランダム混合物、および式(I)の2つの異なる配位子を含有する錯体を与える。これらの混合物は、同様に、本発明の主題である。
本発明に従う反応は、一般に、塩基性物質の存在下で適切であれば、室温〜溶媒の沸点、例えば、20〜100℃、好ましくは20〜50℃において溶媒または溶媒混合物中で実行される。金属錯体は、一般に、直ちに沈殿してろ過により単離されるか、あるいは、場合により溶媒の一部また全てが前もって除去されて、例えば、水の添加により沈殿され、ろ過により単離される。また、上記の濃縮溶液を与えるように溶媒中で直接反応を実行することも可能である。
本発明の目的では、金属塩は、例えば、適切な金属の塩化物、臭化物、硫酸塩、硫酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、水酸化物、酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、ギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、安息香酸塩などのカルボン酸塩、メタンスルホン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩またはベンゼンスルホン酸塩などのスルホン酸塩である。本発明の目的では、金属塩は、同様に、式(Ia)の配位子以外の配位子との錯体、特に、アセチルアセトンおよびエチルアセチルアセトナートの錯体を含む。適切な金属塩の例は、酢酸ニッケル、酢酸コバルト、酢酸銅、塩化ニッケル、硫酸ニッケル、塩化コバルト、塩化銅、硫酸銅、水酸化ニッケル、酸化ニッケル、アセチルアセトン酸ニッケル、水酸化コバルト、塩基性炭酸銅、塩化バリウム、硫酸鉄、酢酸パラジウム、塩化パラジウムおよび結晶水を含有するその変化形である。好ましいのは、金属の酢酸塩である。使用される金属塩の金属は、好ましくは二価である。
適切な塩基性物質の例は、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムなどのアルカリ金属の酢酸塩と、アルカリ金属の炭酸水素塩、炭酸塩またはヒドロキシ化物(hydroxylate)、例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウムと、アンモニア、ジメチルアミン、トリエチルアミン、ジエタノールアミンなどのアミンとである。このような塩基性物質は、強酸の金属塩、例えば金属の塩化物また硫酸塩が使用される場合には、特に有利である。
適切な溶媒は、水と、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、2,2,3,3−テトラフルオロプロパノールなどのアルコールと、ジブチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフランなどのエーテルと、ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、アセトニトリル、ニトロメタン、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン性溶媒とである。好ましいのは、メタノール、エタノールおよび2,2,3,3−テトラフルオロプロパノールである。
本発明の金属錯体の調製のために必要とされる式(Id)のビニルアミジンおよびアミド(以下、配位子化合物と呼ばれる)は、同様に本発明の主題である。
本発明は、更に、360〜460nmの範囲の波長を有する青色光、特にレーザー光による書き込みおよび読み取りが可能な追記型光学データ担体の情報層中における、本発明の金属錯体の光吸収性化合物としての使用を提供する。
本発明は、更に、式(Id)
Aは、置換または非置換および/またはベンゾ縮合またはナフト縮合の5員または6員環の芳香族または擬似芳香族または部分水素化複素環式基であり、
nは、0または1であり、
Y1は、NまたはC−R1であり、
Y2は、NまたはC−R2であり、
Y3は、NまたはC−R3であり、
Xは、O、SまたはN−R5であり、
R5は、水素、アルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル、アシル、アリールまたは複素環式基であり、
R1〜R4は、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、モノアルキルアミノまたはジアルキルアミノ、アラルキル、アリール、ヘタリール、アリールアゾ、ヘタリールアゾ、シアノまたはアルコキシカルボニルであり、
R1とR2は、ヘテロ原子を含有し得る置換または非置換の3原子架橋、あるいはヘテロ原子を含有しないか、または少なくとも2つのヘテロ原子を含有する置換または非置換の4原子架橋を形成することができ、
R2とR3、およびR4とR5は、それぞれ互いに独立して、架橋を形成することができ、そして
R2とR5は、nが0の場合に架橋を形成することができ、そして式
好ましい配位子化合物は、式(I−A)、(I−B)、(I−D)〜(I−L)、(I−N)〜(I−R)、(I−T)〜(I−X)、(I−Z)および(I−ZA)の少なくとも1つのプロトン化形態、またはその互変異性体形態に一致し、式(I−A)および(I−B)中の環AおよびBの少なくとも1つは、分枝状C3〜C8−アルコキシ基、例えば、−O−CH2−CH(CH3)2、−O−CH[CH(CH3)2]2、−O−C(CH3)3、−O−CH2−CH(C2H5)(C4H9)、−O−CH2−C(CH3)2−C2H5、分枝状または環状C2〜C8−アルキルアミノメチレン基、例えば、−CH2N(CH2CH(CH3)2)2、−CH2NH−CH2−CH(C2H5)(C4H9)、−CH2NH−CH[CH(CH3)2]2、
式(Id)の配位子化合物は、J.Org.Chem.2002,67,5753、Khim.Geterotsycl.Soedin.2(1966)506、Pharm.Chem.J.(engl.Transl.)7(1973)199、Z.Electrochem.64 1960)720、Gazz.Chim.Ital.124(1994)301、またはC.R.Hebd.Seance Acad.Sci.240(1955)983,J.Chem.Soc.Perkin Trans.II,1984 2111において与えられる方法と類似した方法によって調製することができる。
本発明の目的では、上記で開示された全般的な範囲および好ましい範囲、そしてまた互いに好ましい範囲の全ての組み合わせは、開示された好ましい範囲であると考えられるべきである。
以下の実施例は、本発明の主題を説明する。
[実施例]
〔実施例1〕
a)5gのビスベンゾチアゾール−2−イルアミンを20mlのクロロスルホン酸に添加し、混合物を一晩攪拌した。5gの塩化チオニルを添加し、混合物を50℃で1時間攪拌した。室温まで冷却した後、混合物を200gの氷の上に注ぎ、吸引ろ過し、残った氷と一緒に、8.7mlのジイソブチルアミンと共に即座に攪拌した。室温まで暖めた後、約0.5mlの50重量%強度の水酸化ナトリウム溶液によって混合物をアルカリ性にした。固体を吸引ろ過し、水で洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させた。これにより、式
〔実施例1〕
a)5gのビスベンゾチアゾール−2−イルアミンを20mlのクロロスルホン酸に添加し、混合物を一晩攪拌した。5gの塩化チオニルを添加し、混合物を50℃で1時間攪拌した。室温まで冷却した後、混合物を200gの氷の上に注ぎ、吸引ろ過し、残った氷と一緒に、8.7mlのジイソブチルアミンと共に即座に攪拌した。室温まで暖めた後、約0.5mlの50重量%強度の水酸化ナトリウム溶液によって混合物をアルカリ性にした。固体を吸引ろ過し、水で洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させた。これにより、式
b)a)からの2.48gの生成物を、20ml中で、1.25gの酢酸ニッケル四水和物と共に室温で一晩攪拌した。次に、固体を吸引ろ過し、メタノールおよび水で洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させた。これにより、式
ガラス板に塗布された、TFP(2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール)中の2重量%強度の溶液は、ガラスのような透明なフィルムをあたえる。
〔実施例1a〕
対応するコバルト錯体は、類似の方法で調製することができた。
Mp.=238〜240℃
MS:m/e=1387
UV(CH2Cl2):λmax=363、378nm。
対応するコバルト錯体は、類似の方法で調製することができた。
Mp.=238〜240℃
MS:m/e=1387
UV(CH2Cl2):λmax=363、378nm。
〔実施例1b〕
5gのビス(4−メチル−5−エトキシカルボニルチアゾール−2−イル)メタンを、20mlのエタノール中、1.8gの酢酸コバルト四水和物と共に60℃で4時間攪拌した。冷却後、固体を吸引ろ過し、エタノールおよび水で洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させた。これにより、式
5gのビス(4−メチル−5−エトキシカルボニルチアゾール−2−イル)メタンを、20mlのエタノール中、1.8gの酢酸コバルト四水和物と共に60℃で4時間攪拌した。冷却後、固体を吸引ろ過し、エタノールおよび水で洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させた。これにより、式
以下の表中の実施例も、上記の実施例と類似の方法によって調製した。
〔実施例2〕
式
式
ガラス板に塗布された、TFP(2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール)中の2重量%強度の溶液は、ガラスのような透明なフィルムをあたえる。
以下の表中の実施例も、実施例2と類似の方法によって調製した。
〔実施例3〕
a)2.49gの1,1−ビス(メチルチオ)−2−シアノ−3−フェニル−1−プロペン−3−オンおよび1.25gのo−アミノチオフェノールを、60mlのエタノール中、窒素雰囲気下で6時間攪拌した。冷却した後、固体を吸引ろ過し、少量のエタノールで洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させた。これにより、式
a)2.49gの1,1−ビス(メチルチオ)−2−シアノ−3−フェニル−1−プロペン−3−オンおよび1.25gのo−アミノチオフェノールを、60mlのエタノール中、窒素雰囲気下で6時間攪拌した。冷却した後、固体を吸引ろ過し、少量のエタノールで洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させた。これにより、式
b)a)からの0.7gの生成物を、6mlのメタノール中で、0.62gの酢酸ニッケル四水和物と共に室温で一晩攪拌した。固体を吸引ろ過し、メタノールで洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させた。これにより、式
〔実施例3b〕
式
式
b)a)からの0.72gの生成物および0.62gの酢酸ニッケル四水和物を、6mlのメタノール中、室温で一晩攪拌した。固体を吸引ろ過し、メタノールで洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させた。これにより、式
以下の表中の実施例も、実施例3と類似の方法によって調製した。
〔実施例4〕
a)22.9gの1−アミノ−3−イミノイソインドール、63.3gの2−アミノ−5−ジイソプロピルアミノ−1,3,4−チアジアゾールおよび3gの塩化アンモニウムを、200mlのエタノール中で還流させながら24時間攪拌した。冷却した後、混合物を300mlの石油エーテル中に注ぎ、吸引ろ過し、固体を石油エーテルおよび水で洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させた。これにより、式
a)22.9gの1−アミノ−3−イミノイソインドール、63.3gの2−アミノ−5−ジイソプロピルアミノ−1,3,4−チアジアゾールおよび3gの塩化アンモニウムを、200mlのエタノール中で還流させながら24時間攪拌した。冷却した後、混合物を300mlの石油エーテル中に注ぎ、吸引ろ過し、固体を石油エーテルおよび水で洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させた。これにより、式
b)0.13gの酢酸コバルト四水和物を、20mlのアセトニトリルと一緒に反応容器に入れた。65重量%強度の硝酸を3滴添加した。30分後、溶液が形成された。a)からの0.27gの生成物を添加した。50℃で1時間後、混合物を冷却し、20mlの水で希釈し、過塩素酸リチウムによって沈殿させた。固体を吸引ろ過し、水で洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させ、式
ガラス板に塗布された、TFP(2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール)中の2重量%強度の溶液は、ガラスのような透明なフィルムをあたえる。
〔実施例4a〕
1.3gの酢酸ニッケル四水和物を30mlのエタノール中に溶解させた。実施例4の段落a)からの2.6gの生成物を添加した。混合物を温度で2時間攪拌し、次に過塩素酸リチウムと混合した。2時間攪拌した後、水の添加により生成物を沈殿させた。それを吸引ろ過し、水で洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させた。これにより、2.06gのオレンジ色の粉末が得られ、これを室温でトルエンと共に攪拌した。不溶性の残渣を吸引ろ過し、洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させた。これにより、式
1.3gの酢酸ニッケル四水和物を30mlのエタノール中に溶解させた。実施例4の段落a)からの2.6gの生成物を添加した。混合物を温度で2時間攪拌し、次に過塩素酸リチウムと混合した。2時間攪拌した後、水の添加により生成物を沈殿させた。それを吸引ろ過し、水で洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させた。これにより、2.06gのオレンジ色の粉末が得られ、これを室温でトルエンと共に攪拌した。不溶性の残渣を吸引ろ過し、洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させた。これにより、式
ガラス板に塗布された、TFP(2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール)中の2重量%強度の溶液は、ガラスのような透明なフィルムをあたえる。
ロータリーエバポレータにおける蒸発によって、式
〔実施例5〕
a)2.18gの1,3−ジイミノイソインドレニンを50mlのメタノール中に溶解させ、20mlのメタノール中のシアノ酢酸エチル溶液を20℃で一滴ずつ添加した。混合物を60℃で8時間、続いて室温で一晩攪拌した。沈殿した固体を吸引ろ過し、少量のメタノールで洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させた。これにより、式
a)2.18gの1,3−ジイミノイソインドレニンを50mlのメタノール中に溶解させ、20mlのメタノール中のシアノ酢酸エチル溶液を20℃で一滴ずつ添加した。混合物を60℃で8時間、続いて室温で一晩攪拌した。沈殿した固体を吸引ろ過し、少量のメタノールで洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させた。これにより、式
b)a)からの0.31gの生成物を、10mlのDMF中、0.50gの酢酸ニッケル四水和物と共に100℃で4時間攪拌した。溶液を10mlの水と混合し、沈殿した固体をろ過し、水で洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させた。これにより、式
以下の実施例を同様にして調製した。
〔実施例5a〕
〔実施例5b〕
〔実施例5c〕
〔実施例6〕
a)4.89gの2−メチルピリジンを5mlのNMP中に溶解し、9.13gの3−イミノフタルイミジン塩酸塩を120℃で少しずつ添加した。溶液を130℃でさらに16時間攪拌し、100mlの水中に攪拌し、沈殿した固体を吸引ろ過し、水で洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させた。これにより、式
a)4.89gの2−メチルピリジンを5mlのNMP中に溶解し、9.13gの3−イミノフタルイミジン塩酸塩を120℃で少しずつ添加した。溶液を130℃でさらに16時間攪拌し、100mlの水中に攪拌し、沈殿した固体を吸引ろ過し、水で洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させた。これにより、式
b)a)からの0.44gの生成物を、10mlのDMF中、0.25gの酢酸ニッケル四水和物と共に100℃で4時間攪拌した。沈殿した固体をろ過し、エーテルで洗浄し、減圧下において50℃で乾燥させた。これにより、式
以下の実施例を同様にして調製した。
〔実施例6a〕
実施例6b
〔実施例7〕
実施例1からの2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール中の3重量%強度の染料溶液を室温で調製した。この溶液をスピンコーティングによって、予め溝の付いたポリカーボネート基板に施した。予め溝の付いたポリカーボネート基板は、射出成形によって直径12cmおよび厚さ0.6mmを有するディスクとして製造され、溝構造のトラッキングピッチは740nmであった。情報担体として染料層を有するディスクを、蒸着によって100nmの銀でコーティングした。続いて、スピンコーティングによりUV硬化性アクリルコーティング組成物を施し、第2の同一のポリカーボネート基板をトップに配置した。更なるスピニングによってアクリルコーティング組成物をディスク表面全体に均一に分配し、次にUVランプで硬化させた。直線偏光を発生させるためのダイオードレーザー(λ=405nm)、偏光感受性ビームスプリッタ、λ/4板および開口NA=0.65(アクチュエータレンズ)を有する移動可能に吊るされた集光レンズを含む、光学試験台上に構成された動的書き込み試験装置によって、書き込みおよび読み取り試験を実行した。ディスクの反射層により反射された光を、上述の偏光感受性ビームスプリッタによってビーム経路から取り出し、非点収差レンズによって4象現検出器(four−quadrant detector)上に集光させた。線速度V=3.5m/sおよび書き込みパワーPwrite=8.5mWにおいて、11Tピットでは信号/雑音比C/N=38dBが測定された。書き込みパワーを振動パルスシーケンスとして加え(図3を参照)、ディスクを上述の書き込みパワーPwriteおよび読み取りパワー
実施例1からの2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール中の3重量%強度の染料溶液を室温で調製した。この溶液をスピンコーティングによって、予め溝の付いたポリカーボネート基板に施した。予め溝の付いたポリカーボネート基板は、射出成形によって直径12cmおよび厚さ0.6mmを有するディスクとして製造され、溝構造のトラッキングピッチは740nmであった。情報担体として染料層を有するディスクを、蒸着によって100nmの銀でコーティングした。続いて、スピンコーティングによりUV硬化性アクリルコーティング組成物を施し、第2の同一のポリカーボネート基板をトップに配置した。更なるスピニングによってアクリルコーティング組成物をディスク表面全体に均一に分配し、次にUVランプで硬化させた。直線偏光を発生させるためのダイオードレーザー(λ=405nm)、偏光感受性ビームスプリッタ、λ/4板および開口NA=0.65(アクチュエータレンズ)を有する移動可能に吊るされた集光レンズを含む、光学試験台上に構成された動的書き込み試験装置によって、書き込みおよび読み取り試験を実行した。ディスクの反射層により反射された光を、上述の偏光感受性ビームスプリッタによってビーム経路から取り出し、非点収差レンズによって4象現検出器(four−quadrant detector)上に集光させた。線速度V=3.5m/sおよび書き込みパワーPwrite=8.5mWにおいて、11Tピットでは信号/雑音比C/N=38dBが測定された。書き込みパワーを振動パルスシーケンスとして加え(図3を参照)、ディスクを上述の書き込みパワーPwriteおよび読み取りパワー
上記の他の実施例からの金属錯体を用いて類似の結果を達成した。
Claims (24)
- 1つまたは複数の反射層および/または保護層が所望により予めコーティングされ得る好ましくは透明な基板を含み、その表面には、光吸収性化合物および所望によりバインダを含む光書き込み可能な情報層と、所望により1つまたは複数の反射層と、所望により保護層または更なる基板または被覆層とが施されており、青色光、好ましくは360〜460nm、特に390〜420nm、非常に特に好ましくは400〜410nmの範囲の波長を有する光、好ましくはレーザー光による書き込みまたは読み取りが可能である光学データ担体であって、
前記光吸収性化合物として、式(I)
nは、0または1であり、
Y1は、NまたはC−R1であり、
Y2は、NまたはC−R2であり、
Y3は、NまたはC−R3であり、
Xは、O、SまたはN−R5であり、
R5は、水素、アルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル、アシル、アリールまたは複素環式基であり、
R1〜R4は、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、モノアルキルアミノまたはジアルキルアミノ、アラルキル、アリール、ヘタリール、アリールアゾ、ヘタリールアゾ、シアノまたはアルコキシカルボニルであり、
R1とR2は、ヘテロ原子を含有し得る置換または非置換の3原子架橋、あるいはヘテロ原子を含有しないか、または少なくとも2つのヘテロ原子を含有する置換または非置換の4原子架橋を形成することができ、
R2とR3、およびR4とR5は、それぞれ互いに独立して、置換または非置換の架橋を形成することができ、そして
R2とR5は、nが0の場合に、置換または非置換の架橋を形成することができる]
の少なくとも1つの配位子を有する少なくとも1つの金属錯体が使用されることを特徴とする光学データ担体。 - 光吸収性化合物として使用される前記金属錯体が、式(I)の2つの同一または異なる配位子を有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の光学データ担体。
- 前記金属錯体の金属原子が、Mg、Ca、Sr、Ba、Cu、Ni、Co、Fe、Zn、Pd、Pt、Ru、Th、Os、Sm、B、Al、Ga、In、V、Cr、Y、La、Ce、Pr、Nd、En、GdまたはTbであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の光学データ担体。
- Aが、所望により置換され得る2−ピリジル、2−キノリル、2−ピリミジル、2−ピラジニル、1,3,5−トリアジン−2−イル、1,3−チアゾール−2−イル、1,3−チアゾリン−2−イル、1,3−チアゾール−4−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、1,2−チアゾール−3−イル、ベンゾイソチアゾール−3−イル、1,3−オキサゾール−2−イル、1,3−オキサゾリン−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル、1,2−オキサゾール−3−イル、イミダゾール−2−イル、イミダゾリン−2−イル、ベンゾイミダゾール−2−イル、イミダゾール−4−イル、ピラゾール−5−イル、ピロリン−2−イル、ピロール−2−イル、1,3,4−トリアゾール−2−イル、3H−インドリン−2−イル、テトラヒドロイソインドール−1−イル、イソインドール−1−イル、ベンゾ(cd)インドール−2−イル、1,3,4−チアジアゾール−2−イル、1,2,4−チアジアゾール−5−イル、1,2,4−チアジアゾール−3−イルまたは1,3,4−オキサジアゾール−2−イルであることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の光学データ担体。
- Aが、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、tert−ペンチルアミノスルホニル、ビス(ヒドロキシエチル)アミノスルホニル、モルホリノスルホニル、メトキシエトキシプロピルアミノスルホニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る2−ピリジル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、tert−ペンチルアミノスルホニル、ビス(ヒドロキシエチル)アミノスルホニル、モルホリノスルホニル、メトキシエトキシプロピルアミノスルホニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る2−キノリル、
塩素、フッ素、メトキシ、フェニルおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る1,3−チアゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、メトキシカルボニル、ジイソブチルアミノスルホニル、tert−ペンチルアミノスルホニル、ビス(ヒドロキシエチル)アミノスルホニル、モルホリノスルホニル、メトキシエトキシプロピルアミノスルホニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾチアゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、メトキシカルボニル、ジイソブチルアミノスルホニル、tert−ペンチルアミノスルホニル、ビス(ヒドロキシエチル)アミノスルホニル、モルホリノスルホニル、メトキシエトキシプロピルアミノスルホニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾオキサゾール−2−イル、
塩素、メチル、メトキシ、フェニル、シアノ、−C(=NH)−OCH3、ニトロ、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るイミダゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、メトキシカルボニル、ジイソブチルアミノスルホニル、tert−ペンチルアミノスルホニル、ビス(ヒドロキシエチル)アミノスルホニル、モルホリノスルホニル、メトキシエトキシプロピルアミノスルホニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾイミダゾール−2−イル、
塩素、臭素、メトキシ、フェノキシ、メタンスルホニル、メチルチオ、エチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ(イソ)プロピルアミノ、N−メチル−N−シアノエチルアミノ、N,N−ビスシアノエチルアミノ、N−メチル−N−ヒドロキシエチルアミノ、N−メチル−N−ベンジルアミノ、N−メチル−N−フェニルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る、および/または3、4位に−(CH2)3−または−(CH2)4架橋を有する、および/またはイミノ、ジシアノメチレン、メトキシカルボニルシアノメチレン、エトキシカルボニルシアノメチレンまたは式(XII)
2つのメチル基またはオキソ基を3位に有し、塩素、フッ素、メチル、メトキシ、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る3−H−インドリン−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る、および/またはイミノ、ジシアノメチレン、メトキシカルボニルシアノメチレン、エトキシカルボニルシアノメチレンまたは式(XII)
メチルまたはフェニルによって置換され得る1,2,4−トリアゾール−2−イル
であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の光学データ担体。 - 光吸収性化合物として使用される前記金属錯体が、式(I−A)〜(I−ZA)
AおよびB’は、互いに独立して、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る2−ピリジル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る2−キノリル、
塩素、フッ素、メトキシ、フェニルおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る1,3−チアゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾチアゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾオキサゾール−2−イル、
塩素、メチル、メトキシ、フェニル、シアノ、−C(=NH)−OCH3、ニトロ、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るイミダゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾイミダゾール−2−イル、
塩素、臭素、メトキシ、フェノキシ、メタンスルホニル、メチルチオ、エチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ(イソ)プロピルアミノ、N−メチル−N−シアノエチルアミノ、N,N−ビスシアノエチルアミノ、N−メチル−N−ヒドロキシエチルアミノ、N−メチル−N−ベンジルアミノ、N−メチル−N−フェニルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イル、
2つのメチル基または1つのオキソ基を3位に有し、そして塩素、フッ素、メチル、メトキシ、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る3−H−インドリン−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る、および/またはイミノ、ジシアノメチレン、メトキシカルボニルシアノメチレン、エトキシカルボニルシアノメチレンによって3位で置換され得るイソインドール−1−イル、あるいは
メチルまたはフェニルによって置換され得る1,2,4−トリアゾール−2−イル、
であり、
A‘は、ピリジン−2−イル−6−イリデン、1,3,4−トリアゾール−2イル−5−イリデン、ピロール−2イル−5−イリデン、3,4−テトラメチレンピロール−2イル−5−イリデン、あるいは非置換またはフッ素−、塩素−、メチル−、メトキシ−、メトキシカルボニル−、ニトロ−もしくはシアノ−置換イソインドール−1−イル−3−イリデンであり、
Bは、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るピリジン−2−イリデン、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るキノリン−2−イリデン、
塩素、フッ素、メトキシ、フェニルおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る1,3−チアゾール−2−イリデン、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾチアゾール−2−イリデン、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾオキサゾール−2−イリデン、
塩素、メチル、メトキシ、フェニル、シアノ、−C(=NH)−OCH3、ニトロ、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るイミダゾール−2−イリデン、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾイミダゾール−2−イリデン、
塩素、臭素、メトキシ、フェノキシ、メタンスルホニル、メチルチオ、エチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ(イソ)プロピルアミノ、N−メチル−N−シアノエチルアミノ、N,N−ビスシアノエチルアミノ、N−メチル−N−ヒドロキシエチルアミノ、N−メチル−N−ベンジルアミノ、N−メチル−N−フェニルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イリデン、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る、および/またはイミノ、ジシアノメチレン、メトキシカルボニルシアノメチレン、エトキシカルボニルシアノメチレンによって3位で置換され得るイソインドール−1−イリデン、あるいは
メチルまたはフェニルによって置換され得る1,2,4−トリアゾール−2−イリデンであり、
R1〜R4は、それぞれ互いに独立して、水素、塩素、メチル、ベンジル、ピリジルメチル、フェニル、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルであり、そして
R2はメトキシ、エトキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノまたはピペリジノでもよく、あるいは
式(I−H)、(I−J)、(I−O)、(I−P)、(I−U)〜(I−ZA)中のR1とR2は一緒に、原子列−CR’=N−NR”−、−(C=O)−NR”−(C=O)−NR’”−(式中、R’、R“およびR’”は、それぞれ互いに独立して、H、アルキル、特にC1〜C4−アルキル、好ましくはメチル、またはアリール、特にC6〜C10−アリール、好ましくはフェニルである)を有する非置換もしくはメチル−、フェニル−および/またはシアノ−置換架橋を形成し、
式(I−E)、(I−F)、(I−H)、(I−J)、(I−O)、(I−P)、(I−U)〜(I−ZA)中のR1とR2は一緒に、−(CH2)3−、−(CH2)4−または−CH=CH−CH=CH−架橋を形成し、そして
R5は、メチル、エチルまたはフェニル、2−、3−または4−ピリジル、2−、3−または4−キノリル、チアゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル、イミダゾール−2−イル、ベンゾイミダゾール−2−イル、1,3,4−トリアゾール−2−イル基(非置換か、あるいは置換基としてメチル、メトキシ、塩素、ニトロ、シアノ、メチルスルホニル、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基を有し得る)、ホルミル、アセチル、トリフルオロアセチル、アクリロイル、メタクリロイル、ベンゾイル、メチルベンゾイル、クロロベンゾイル、メタンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル、ペルフルオロブタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル、クロロベンゼンスルホニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、N,N−ジメチルカルバモイル、N,N−ジメチルスルファモイル、N−2,2,2−トリフルオロエチルスルファモイル、N−メチル−N−2,2,2−トリフルオロエチルスルファモイル、ピリジン−2−、−3−または−4−カルボニル、ピリジン−2−、−3−または−4−スルホニルまたはベンゾチアゾール−2−スルホニルであり、
Y4は、=O、=Sまたは式
R6は、水素、フェニル、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルであり、そして
R7は、水素、メチル、エチル、フェニル、トリル、クロロフェニル、アニシル、2−ピリジル、チアゾール−2−イルまたはベンゾチアゾール−2−イルである]
の少なくとも1つの配位子を有することを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載の光学データ担体。 - 光吸収性化合物として使用される前記金属錯体が、式(I−A)または(I−B)
R1は、水素、ベンジル、フェニル、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルであり、
Aは、−O−CH2−CH(CH3)2、−O−CH[CH(CH3)2]2、−O−C(CH3)3、−O−CH2−CH(C2H5)(C4H9)、−O−CH2−C(CH3)2−C2H5、−SO2N(CH2CH(CH3)2)2、−COOCH2CH3、−SO2NHCH2CH(CH3)2、−SO2NHC(CH3)2CH2CH3、−SO2NHC(CH3)3、−CH2N(CH2CH(CH3)2)2、−SO2NH−(CH2CH2CH2O−)2CH3、−SO2NH−(CH2CH2CH2O)−(CH2CH2O)−CH3、−SO2N(CH2CHOH)2、SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2、
Bは、水素、−O−CH2−CH(CH3)2、−O−CH[CH(CH3)2]2、−O−C(CH3)3、−O−CH2−CH(C2H5)(C4H9)、−O−CH2−C(CH3)2−C2H5、−SO2N(CH2CH(CH3)2)2、−COOCH2CH3、−SO2NHCH2CH(CH3)2、−SO2NHC(CH3)2CH2CH3、−SO2NHC(CH3)3、−CH2N(CH2CH(CH3)2)2、−SO2NH−(CH2CH2CH2O−)2CH3、−SO2NH−(CH2CH2CH2O)−(CH2CH2O)−CH3、−SO2N(CH2CHOH)2、SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2、
の少なくとも1つの配位子を有することを特徴とする請求項1〜9のいずれか一項に記載の光学データ担体。 - 光吸収性化合物として使用される前記金属錯体が、式(I−C)
R1は、水素、ベンジル、フェニル、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルであり、
Aは、メチル、メトキシ、塩素またはメトキシカルボニルによって置換され得る2−ピリジル、2−キノリルまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イル基であり、
Bは、塩素、メチル、メトキシ、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得るピリジン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデンまたはベンゾチアゾール−2−イリデン基、メチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イリデン基、あるいは1,3,4−トリアゾール−2−イリデン基である]
の少なくとも1つの配位子を有することを特徴とする請求項1〜9のいずれか一項に記載の光学データ担体。 - 光吸収性化合物として使用される前記金属錯体が、式(I−G)、(I−H)または(I−J)
R1は、水素、フェニルまたはシアノであり、
R2は、水素であるか、または
R1とR2は、−CH=CH−CH=CH−架橋を形成し、
R5は、フェニル、トリル、クロロフェニル、ニトロフェニル、2−、3−または4−ピリジル、チアゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、トリフルオロアセチル、メタンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、シアノベンゼンスルホニル、N,N−ジメチルスルファモイル、ピリジン−2−、−3−または−4−スルホニルであり、
Aは、メチル、メトキシ、塩素またはメトキシカルボニルによって置換され得る2−ピリジル、2−キノリルまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イル基である]
の少なくとも1つの配位子を有するか、あるいは式(I−K)または(I−Q)
R1は、水素、ベンジル、フェニル、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルであり、
Y4は、=O、=S、=NHまたは=C(CN)2であり、
A‘は、メチル、メトキシ、ニトロまたはシアノによって置換され得る3,4−テトラメチレンピロール−2−イル−5−イリデン、ピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
B‘は、メチル、メトキシ、塩素、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得る2−ピリジル、2−キノリル、1,3−チアゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イルまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イル基であり、
Bは、メチル、メトキシ、塩素、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得るピリジン−2−イリデン、キノリン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデン、ベンゾチアゾール−2−イリデン、ベンゾオキサゾール−2−イリデンまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イリデン基である]
の少なくとも1つの配位子を有するか、あるいは式(I−L)または(I−R)
Y4は、=O、=S、=NHまたは=C(CN)2であり、
A‘は、メチル、メトキシ、ニトロまたはシアノによって置換され得る3,4−テトラメチレンピロール−2−イル−5−イリデン、ピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
B‘は、メチル、メトキシ、塩素、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得る2−ピリジル、2−ピリミジル、1,3−チアゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−トリアゾール−2−イル基または1,3,4−チアジアゾール−2−イル基であり、
Bは、メチル、メトキシ、塩素、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得るピリジン−2−イリデン、ピリミジン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデン、ベンゾチアゾール−2−イリデン、ベンゾオキサゾール−2−イリデン基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリドノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−トリアゾール−2−イリデン基または1,3,4−チアジアゾール−2−イリデン基である]
の少なくとも1つの配位子を有するか、あるいは式(I−O)または(I−U)
Y4は、=O、=S、=NHまたは=C(CN)2であり、
A‘は、メチルまたはメトキシによって置換され得るピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
R1は水素であり、
R2は、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノまたはピペリジノであり、または
R1とR2は、−CH=CH−CH=CH−架橋を形成する]
の少なくとも1つの配位子を有するか、あるいは式(I−W)
A‘は、メチル、メトキシ、ニトロまたはシアノによって置換され得る3,4−テトラメチレンピロール−2−イル−5−イリデン、ピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
R1は水素またはシアノであり、
R2は、メトキシ、エトキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノまたはピペリジノであり、
Bは、メチル、メトキシ、塩素、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得るピリジン−2−イリデン、キノリン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデン、ベンゾチアゾール−2−イリデン、ベンゾオキサゾール−2−イリデンまたは3,3−ジメチルインドリン−2−イリデン基である]
の少なくとも1つの配位子を有するか、あるいは式(I−X)
A‘は、メチル、メトキシ、ニトロまたはシアノによって置換され得る3,4−テトラメチレンピロール−2−イル−5−イリデン、ピロール−2−イル−5−イリデンまたはイソインドール−1−イル−3−イリデン基であり、
R1は水素またはシアノであり、
R2は、メトキシ、エトキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノまたはピペリジノであり、
Bは、メチル、メトキシ、塩素、シアノまたはメトキシカルボニルによって置換され得るピリジン−2−イリデン、ピリミジン−2−イリデン、1,3−チアゾール−2−イリデン、ベンゾチアゾール−2−イリデン、ベンゾオキサゾール−2−イリデン基、1,3,4−トリアゾール−2−イリデン基、あるいはジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イリデン基である]
の少なくとも1つの配位子を有することを特徴とする請求項1〜9のいずれか一項に記載の光学データ担体。 - 反射層および/または保護層が所望により予めコーティングされ得る好ましくは透明な基板が、所望により適切なバインダおよび添加剤そして所望により適切な溶媒と一緒に、光吸収性化合物として式(I)の少なくとも1つの配位子を有する少なくとも1つの金属錯体でコーティングされ、所望により、反射層、更なる中間層および所望により保護層または更なる基板または被覆層が設けられることを特徴とする請求項1〜13のいずれか一項に記載の光学データ担体の製造方法。
- 式(I−A)〜(I−ZA)
AおよびB’はそれぞれ独立して、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る2−ピリジル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る2−キノリル、
塩素、フッ素、メトキシ、フェニルおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る1,3−チアゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾチアゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾオキサゾール−2−イル、
塩素、メチル、メトキシ、フェニル、シアノ、−C(=NH)−OCH3、ニトロ、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るイミダゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾイミダゾール−2−イル、
塩素、臭素、メトキシ、フェノキシ、メタンスルホニル、メチルチオ、エチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ(イソ)プロピルアミノ、N−メチル−N−シアノエチルアミノ、N,N−ビスシアノエチルアミノ、N−メチル−N−ヒドロキシエチルアミノ、N−メチル−N−ベンジルアミノ、N−メチル−N−フェニルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イル、
2つのメチル基または1つのオキソ基を3位に有し、そして塩素、フッ素、メチル、メトキシ、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る3−H−インドリン−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る、および/またはイミノ、ジシアノメチレン、メトキシカルボニルシアノメチレン、エトキシカルボニルシアノメチレンによって3位で置換され得るイソインドール−1−イル、あるいは
メチルまたはフェニルによって置換され得る1,2,4−トリアゾール−2−イルであり、
A‘は、ピリジン−2−イル−6−イリデン、1,3,4−トリアゾール−2イル−5−イリデン、ピロール−2イル−5−イリデン、3,4−テトラメチレンピロール−2イル−5−イリデン、あるいは非置換またはフッ素−、塩素−、メチル−、メトキシ−、メトキシカルボニル−、ニトロ−もしくはシアノ−置換イソインドール−1−イル−3−イリデンであり、
Bは、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るピリジン−2−イリデン、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るキノリン−2−イリデン、
塩素、フッ素、メトキシ、フェニルおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る1,3−チアゾール−2−イリデン、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾチアゾール−2−イリデン、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾオキサゾール−2−イリデン、
塩素、メチル、メトキシ、フェニル、シアノ、−C(=NH)−OCH3、ニトロ、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るイミダゾール−2−イリデン、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾイミダゾール−2−イリデン、
塩素、臭素、メトキシ、フェノキシ、メタンスルホニル、メチルチオ、エチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ(イソ)プロピルアミノ、N−メチル−N−シアノエチルアミノ、N,N−ビスシアノエチルアミノ、N−メチル−N−ヒドロキシエチルアミノ、N−メチル−N−ベンジルアミノ、N−メチル−N−フェニルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イリデン、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る、および/またはイミノ、ジシアノメチレン、メトキシカルボニルシアノメチレン、エトキシカルボニルシアノメチレンによって3位で置換され得るイソインドール−1−イリデン、あるいは
メチルまたはフェニルによって置換され得る1,2,4−トリアゾール−2−イリデンであり、
R1〜R4は、それぞれ互いに独立して、水素、塩素、メチル、ベンジル、ピリジルメチル、フェニル、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルであり、そして
R2は、メトキシ、エトキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノまたはピペリジノでもよく、あるいは
式(I−H)、(I−J)、(I−O)、(I−P)、(I−U)〜(I−ZA)中のR1とR2は一緒に、原子列−C=N−N−、−(C=O)−N−(C=O)−N−を有する非置換もしくはメチル−、フェニル−および/またはシアノ−置換架橋を形成し、あるいは
式(I−E)、(I−F)、(I−H)、(I−J)、(I−O)、(I−P)、(I−U)〜(I−ZA)中のR1とR2は一緒に、−(CH2)3−、−(CH2)4−または−CH=CH−CH=CH架橋を形成し、そして
R5は、メチル、エチルまたはフェニル、2−、3−または4−ピリジル、2−、3−または4−キノリル、チアゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル、イミダゾール−2−イル、ベンゾイミダゾール−2−イル、1,3,4−トリアゾール−2−イル基(非置換か、あるいは置換基としてメチル、メトキシ、塩素、ニトロ、シアノ、メチルスルホニル、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基を有し得る)、ホルミル、アセチル、トリフルオロアセチル、アクリロイル、メタクリロイル、ベンゾイル、メチルベンゾイル、クロロベンゾイル、メタンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル、ペルフルオロブタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル、クロロベンゼンスルホニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、N,N−ジメチルカルバモイル、N,N−ジメチルスルファモイル、N−2,2,2−トリフルオロエチルスルファモイル、N−メチル−N−2,2,2−トリフルオロエチルスルファモイル、ピリジン−2−、−3−または−4−カルボニル、ピリジン−2−、−3−または−4−スルホニルまたはベンゾチアゾール−2−スルホニルであり、
Y4は、=O、=Sまたは式
R6は、水素、フェニル、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルであり、そして
R7は、水素、メチル、エチル、フェニル、トリル、クロロフェニル、アニシル、2−ピリジル、チアゾール−2−イルまたはベンゾチアゾール−2−イルである]
の少なくとも1つの配位子を有することを特徴とする請求項15に記載の金属錯体。 - a)請求項15〜17のいずれか一項に記載の少なくとも1つの金属錯体と、
b)少なくとも1つの有機溶媒と
を含む溶液。 - 成分b)の有機溶媒として、2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコール、ジブチルエーテル、ヘプタノンおよびこれらの混合物からなる群からの少なくとも1つの溶媒を含む請求項18に記載の溶液。
- 金属塩が、式(Id)
Aは、置換または非置換および/またはベンゾ縮合またはナフト縮合の5員または6員環の芳香族または擬似芳香族または部分水素化複素環式基であり、
nは0または1であり、
Y1は、NまたはC−R1であり、
Y2は、NまたはC−R2であり、
Y3は、NまたはC−R3であり、
Xは、O、SまたはN−R5であり、
R5は、水素、アルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル、アシル、アリールまたは複素環式基であり、
R1〜R4は、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、モノアルキルアミノまたはジアルキルアミノ、アラルキル、アリール、ヘタリール、アリールアゾ、ヘタリールアゾ、シアノまたはアルコキシカルボニルであり、
R1とR2は、ヘテロ原子を含有し得る置換または非置換の3原子架橋、あるいはヘテロ原子を含有しないか、または少なくとも2つのヘテロ原子を含有する置換または非置換の4原子架橋を形成することができ、
R2とR3、およびR4とR5は、それぞれ互いに独立して、置換または非置換の架橋を形成することができ、そして
R2とR5は、nが0の場合に、架橋を形成することができ、そして式
の配位子化合物と反応されることを特徴とする請求項15〜17のいずれか一項に記載の金属錯体の調製方法。 - 360〜460nmの範囲の波長を有する光による書き込みおよび読み取りが可能な追記型光学データ担体の情報層中における、請求項15〜17のいずれか一項に記載の金属錯体の光吸収性化合物としての使用。
- 式(Id)
Aは、置換または非置換および/またはベンゾ縮合またはナフト縮合の5員または6員環の芳香族または擬似芳香族または部分水素化複素環式基であり、
nは、0または1であり、
Y1は、NまたはC−R1であり、
Y2は、NまたはC−R2であり、
Y3は、NまたはC−R3であり、
Xは、O、SまたはN−R5であり、
R5は、水素、アルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル、アシル、アリールまたは複素環式基であり、
R1〜R4は、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、モノアルキルアミノまたはジアルキルアミノ、アラルキル、アリール、ヘタリール、アリールアゾ、ヘタリールアゾ、シアノまたはアルコキシカルボニルであり、
R1とR2は、ヘテロ原子を含有し得る置換または非置換の3原子架橋、あるいはヘテロ原子を含有しないか、または少なくとも2つのヘテロ原子を含有する置換または非置換の4原子架橋を形成することができ、
R2とR3、およびR4とR5は、それぞれ互いに独立して、架橋を形成することができ、そして
R2とR5は、nが0の場合に、架橋を形成することができ、そして式
の配位子化合物。 - 式(I−A)〜(I−ZA)
AおよびB’は、互いに独立して、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る2−ピリジル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る2−キノリル、
塩素、フッ素、メトキシ、フェニルおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る1,3−チアゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾチアゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾオキサゾール−2−イル、
塩素、メチル、メトキシ、フェニル、シアノ、−C(=NH)−OCH3、ニトロ、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るイミダゾール−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾイミダゾール−2−イル、
塩素、臭素、メトキシ、フェノキシ、メタンスルホニル、メチルチオ、エチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ(イソ)プロピルアミノ、N−メチル−N−シアノエチルアミノ、N,N−ビスシアノエチルアミノ、N−メチル−N−ヒドロキシエチルアミノ、N−メチル−N−ベンジルアミノ、N−メチル−N−フェニルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イル、
2つのメチル基または1つのオキソ基を3位に有し、そして塩素、フッ素、メチル、メトキシ、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る3−H−インドリン−2−イル、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る、および/またはイミノ、ジシアノメチレン、メトキシカルボニルシアノメチレン、エトキシカルボニルシアノメチレンによって3位で置換され得るイソインドール−1−イル、あるいは
メチルまたはフェニルによって置換され得る1,2,4−トリアゾール−2−イルであり、
A‘は、ピリジン−2−イル−6−イリデン、1,3,4−トリアゾール−2イル−5−イリデン、ピロール−2イル−5−イリデン、3,4−テトラメチレンピロール−2イル−5−イリデン、あるいは非置換またはフッ素−、塩素−、メチル−、メトキシ−、メトキシカルボニル−、ニトロ−もしくはシアノ−置換イソインドール−1−イル−3−イリデンであり、
Bは、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るピリジン−2−イリデン、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るキノリン−2−イリデン、
塩素、フッ素、メトキシ、フェニルおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る1,3−チアゾール−2−イリデン、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾチアゾール−2−イリデン、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾオキサゾール−2−イリデン、
塩素、メチル、メトキシ、フェニル、シアノ、−C(=NH)−CH3、ニトロ、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るイミダゾール−2−イリデン、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、2,4−ジメチル−3−ペントキシ、ジイソブチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得るベンゾイミダゾール−2−イリデン、
塩素、臭素、メトキシ、フェノキシ、メタンスルホニル、メチルチオ、エチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ(イソ)プロピルアミノ、N−メチル−N−シアノエチルアミノ、N,N−ビスシアノエチルアミノ、N−メチル−N−ヒドロキシエチルアミノ、N−メチル−N−ベンジルアミノ、N−メチル−N−フェニルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノによって置換され得る1,3,4−チアジアゾール−2−イリデン、
塩素、フッ素、メチル、メトキシ、メトキシカルボニル、ニトロおよびシアノからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基によって置換され得る、および/またはイミノ、ジシアノメチレン、メトキシカルボニルシアノメチレン、エトキシカルボニルシアノメチレンによって3位で置換され得るイソインドール−1−イリデン、あるいは
メチルまたはフェニルによって置換され得る1,2,4−トリアゾール−2−イリデンであり、
R1〜R4は、それぞれ互いに独立して、水素、塩素、メチル、ベンジル、ピリジルメチル、フェニル、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルであり、そして
R2はメトキシ、エトキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノまたはピペリジノでもよく、あるいは
式(I−H)、(I−J)、(I−O)、(I−P)、(I−U)〜(I−ZA)中のR1とR2は一緒に、原子列−C=N−N−、−(C=O)−N(C=O)−N−を有する非置換もしくはメチル−、フェニル−および/またはシアノ−置換架橋を形成し、あるいは
式(I−E)、(I−F)、(I−H)、(I−J)、(I−O)、(I−P)、(I−U)〜(I−ZA)中のR1とR2は一緒に、−(CH2)3−、−(CH2)4−または−CH=CH−CH=CH架橋を形成し、そして
R5は、メチル、エチルまたはフェニル、2−、3−または4−ピリジル、2−、3−または4−キノリル、チアゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル、イミダゾール−2−イル、ベンゾイミダゾール−2−イル、1,3,4−トリアゾール−2−イル基(非置換か、あるいは置換基としてメチル、メトキシ、塩素、ニトロ、シアノ、メチルスルホニル、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルからなる群から選択される2つまでの同一または異なる基を有し得る)、ホルミル、アセチル、トリフルオロアセチル、アクリロイル、メタクリロイル、ベンゾイル、メチルベンゾイル、クロロベンゾイル、メタンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル、ペルフルオロブタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル、クロロベンゼンスルホニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、N,N−ジメチルカルバモイル、N,N−ジメチルスルファモイル、N−2,2,2−トリフルオロエチルスルファモイル、N−メチル−N−2,2,2−トリフルオロエチルスルファモイル、ピリジン−2−、−3−または−4−カルボニル、ピリジン−2−、−3−または−4−スルホニルまたはベンゾチアゾール−2−スルホニルであり、
Y4は、=O、=Sまたは式
R6は、水素、フェニル、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルであり、そして
R7は、水素、メチル、エチル、フェニル、トリル、クロロフェニル、アニシル、2−ピリジル、チアゾール−2−イルまたはベンゾチアゾール−2−イルである]
の少なくとも1つのプロトン化形態に一致することを特徴とする請求項22に記載の配位子化合物。 - 360〜460nmの波長を有する光によって、特にレーザー光によって書き込みが行われた請求項1〜13のいずれか一項に記載の光学データ担体。
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