DE102004002758A1 - Metallkomplexe als lichtabsorbierende Verbindungen in der Informationsschicht von optischen Datenträgern - Google Patents
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Abstract
Optische Datenträger, enthaltend ein vorzugsweise transparentes, gegebenenfalls schon mit einer oder mehreren Reflexionsschichten beschichtetes Substrat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine oder mehrere Reflexionsschichten und gegebenenfalls eine Schutzschicht oder ein weiteres Substrat oder eine Abdeckschicht aufgebracht sind, der mit blauem Licht, vorzugsweise mit Licht einer Wellenlänge im Bereich von 360-460 nm, insbesondere 390 bis 420 nm, ganz besonders bevorzugt von 400 bis 410 nm, vorzugsweise Laserlicht, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die Informationsschicht eine lichtabsorbierende Verbindung und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass als lichtabsorbierende Verbindung wenigstens ein Metallkomplex verwendet wird, der wenigstens einen Liganden der Formel (I) besitzt, DOLLAR F1 worin DOLLAR A der Rest der Formel DOLLAR F2 (im Folgenden kurz als A bezeichnet) DOLLAR A für einen gegebenenfalls substituierten und/oder benz- oder naphthannelierten fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rest steht, DOLLAR A n für 0 oder 1 steht, DOLLAR A Y·1· für N oder C-R·1· steht, DOLLAR A Y·2· für N oder C-R·2· steht, DOLLAR A Y·3· für N oder C-R·3· steht, DOLLAR A X für O, S oder N-R·5· steht, DOLLAR A R·5· für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Cycloalkyl, Acyl, Aryl oder einen heterocyclischen Rest steht, DOLLAR A R·1· bis R·4· unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, ...
Description
- Die Erfindung betrifft optische Datenspeicher enthaltend Metallkomplexe in ihrer Informationsschicht, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, die enthaltenen Metallkomplexe, ihre Herstellung sowie die den Metallkomplexen zugrundeliegenden Liganden und Verfahren zu ihrer Herstellung.
- Die einmal beschreibbaren optischen Datenträger unter Verwendung von speziellen lichtabsorbierenden Substanzen bzw. deren Mischungen eignen sich insbesondere für den Einsatz bei hochdichten beschreibbaren optischen Datenspeicher, die mit blauen Laserdioden insbesondere GaN oder SHG Laserdioden (360-460 nm) arbeiten.
- Die einmal beschreibbare Compact Disk (CD-R, 780 nm) erlebt in letzter Zeit ein enormes Mengenwachstum und stellt das technisch etablierte System dar.
- Aktuell wird die nächste Generation optischer Datenspeicher – die DVD – in den Markt eingeführt. Durch die Verwendung kürzerwelliger Laserstrahlung (635 bis 660 nm) und höherer numerischer Apertur NA kann die Speicherdichte erhöht werden. Das beschreibbare Format ist in diesem Falle die DVD-R (DVD-R, DVD+R).
- Heute werden optische Datenspeicherformate, die blaue Laserdioden (Basis GaN,
JP 08191171 JP 09050629 - In der Patentliteratur werden auf Farbstoffe basierende beschreibbare optische Datenspeicher beschrieben, die gleichermaßen für CD-R und DVD-R Systeme geeignet sind (JP-A 11 043 481 und JP-A 10 181 206). Dabei wird für eine hohe Reflektivität und eine hohe Modulationshöhe des Auslesesignals, sowie für eine genügende Empfindlichkeit beim Einschreiben von der Tatsache Gebrauch gemacht, dass die IR-Wellenlänge 780 nm der CD-R am Fuß der langwelligen Flanke des Absorptionspeaks des Farbstoffs liegt, die rote Wellenlänge 635 nm bzw. 650 nm der DVD-R am Fuß der kurzwelligen Flanke des Absorptionspeaks des Farbstoffs liegt. Diese Konzept wird beispielsweise in WO-A 09 917 284 und US-A 5 266 699 auf den Bereich 450 nm Arbeits wellenlänge auf der kurzwelligen Flanke und den roten und IR Bereich auf der langwelligen Flanke des Absorptionspeaks ausgedehnt.
- Aus WO-A 03/063151 sind ebenfalls Farbstoffe für den blauen Laser bekannt.
- Neben den oben genannten optischen Eigenschaften muss die beschreibbare Informationsschicht aus lichtabsorbierenden organischen Substanzen eine möglichst amorphe Morphologie aufweisen, um das Rauschsignal beim Beschreiben oder Auslesen möglichst klein zu halten. Dazu ist es besonders bevorzugt, dass bei der Applikation der Substanzen durch Spin-Coating aus einer Lösung, durch Aufdampfen und/oder Sublimation beim nachfolgenden Überschichten mit metallischen oder dielektrischen Schichten im Vakuum Kristallisation der lichtabsorbierenden Substanzen verhindert wird.
- Die amorphe Schicht aus lichtabsorbierenden Substanzen sollte vorzugsweise eine hohe Wärmeformbeständigkeit besitzen, da ansonsten weitere Schichten aus organischem oder anorganischem Material, die per Sputtern oder Aufdampfen auf die lichtabsorbierende Informationsschicht aufgebracht werden via Diffusion unscharfe Grenzflächen bilden und damit die Reflektivität ungünstig beeinflussen. Darüber hinaus kann eine lichtabsorbierende Substanz mit zu niedriger Wärmeformbeständigkeit an der Grenzfläche zu einem Polymeren Träger in diesen diffundieren und wiederum die Reflektivität ungünstig beeinflussen.
- Ein zu hoher Dampfdruck einer lichtabsorbierenden Substanz kann beim oben erwähnten Sputtern bzw. Aufdampfen weiterer Schichten im Hochvakuum sublimieren und damit die gewünschte Schichtdicke vermindern. Dies führt wiederum zu einer negativen Beeinflussung der Reflektivität.
- Aufgabe der Erfindung ist demnach die Bereitstellung mit geeigneten Verbindungen ausgestatteten Datenträgern, die die hohen Anforderungen (wie Lichtstabilität, günstiges Signal-Rausch-Verhältnis, schädigungsfreies Aufbringen auf das Substratmaterial, u.ä.) für die Verwendung in der Informationsschicht in einem einmal beschreibbaren optischen Datenträger für hochdichte beschreibbare optische Datenspeicher-Formate in einem Laserwellenlängenbereich von 360 bis 460 nm erfüllen. Die numerische Apertur NA der Objektivlinse ist dabei vorzugsweise größer oder gleich 0.60, besonders bevorzugt größer oder gleich 0.70, ganz besonders bevorzugt größer oder gleich 0.80.
- Überraschender Weise wurde gefunden, dass optische Datenträger mit lichtabsorbierenden Verbindungen aus der Gruppe spezieller Metallkomplexe das oben genannte Anforderungsprofil besonders gut erfüllen können.
- Die Erfindung betrifft daher optische Datenträger, enthaltend ein vorzugsweise transparentes, gegebenenfalls schon mit einer oder mehreren Reflexionsschichten und/oder Schutzschichten beschichtetes Substrat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine oder mehrere Reflexionsschichten und gegebenenfalls eine Schutzschicht oder ein weiteres Substrat oder eine Abdeckschicht aufgebracht sind, der mit blauem Licht, vorzugsweise mit Licht einer Wellenlänge im Bereich von 360-460 nm, insbesondere 390 bis 420 nm, ganz besonders bevorzugt von 400 bis 410 nm, vorzugsweise Laserlicht, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die Informationsschicht eine lichtabsorbierende Verbindung und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass als lichtabsorbierende Verbindung wenigstens ein Metallkomplex verwendet wird, der wenigstens einen Liganden der Formel (I) besitztworin
der Rest der Formel(im Folgenden kurz als A bezeichnet)
für einen gegebenenfalls substituierten und/oder benz- oder naphthannelierten fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rest steht,
n für 0 oder 1 steht,
Y1 für N oder C-R1 steht,
Y2 für N oder C-R2 steht,
Y3 für N oder C-R3 steht,
X für O, S oder N-R5 steht,
R5 für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Cycloalkyl, Acyl, Aryl oder einen heterocyclischen Rest steht,
R1 bis R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Mono- oder Dialkylamino, Aralkyl, Aryl, Hetaryl, Arylazo, Hetarylazo, Cyano oder Alkoxycarbonyl stehen,
R1; R2 eine gegebenenfalls substituierte und/oder gegebenenfalls Heteroatome enthaltende dreiatomige Brücke oder eine gegebenenfalls substituierte vieratomige Brücke, die kein oder mindestens 2 Heteroatome enthält, bilden können, insbesondere stehen R1 und R2 zusammen für eine gegebenenfalls substituierte Brücke mit der Atomfolge -CR'=N-NR''-, -(CO)-NR''-(CO)-NR''', -(CH2)2-, -(CH2)3- oder -CH=CH-CH=CH-, wobei R bis R''' unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, insbesondere C1-C4-Alkyl oder Aryl insbesondere C6-C10-Aryl, vorzugsweise für H, Methyl oder Phenyl steht,
R2; R3 und R4; R5 unabhängig voneinander jeweils eine gegebenenfalls substituierte Brücke bilden können und
R2; R5 eine gegebenenfalls substituierte Brücke bilden kann, wenn n für 0 steht. Bevorzugt steht n für 0. Ebenfalls bevorzugt steht n für 1. - Obwohl selbstverständlich, sei der Vollständigkeit halber erwähnt, dass mit Liganden der Formel (I) auch die entsprechenden Tautomeren gemeint sind, z. B. solche der Formel (I')worin die Reste die oben genannte Bedeutung besitzen.
- In einer bevorzugten Ausführungsform steht der Rest der Formelfür -N=N-, -CR1=N-, -CR1=CR2-, -N=CR2-, -CR1=N-N=CR4-, -N=N-N=CR4-, -CR1=CR2-N=CR4oder -CR1=CR2-CR3=CR4-, besonders bevorzugt für -N=N-, -CR1=N-, -CR1=CR2-, -N=CR2-, -N=N-N=CR4-, -CR1=CR2-N=CR2- oder -CR1=CR2-CR3=CR4-,
worin R1 bis R4 die oben angegebene Bedeutung besitzen. - Bevorzugt steht X für N-R5, worin R5 die oben angegebene Bedeutung besitzt.
- Ebenfalls bevorzugt bilden R2 und R5 im Fall n = 0 oder R4 und R5 im Fall n = 1 eine Brücke. Besonders bevorzugt steht dann -CR2-N(–)-R5 oder -CR4-N(–)-R5 für einen Ring der Formel (X)wobei der Rest der Formel (X) als protoniertes Tautomeres der Formel
kurz als B bezeichnet wird und
worin B für einen gegebenenfalls substituierten und/oder benz- oder naphthannelierten fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rest steht. - Die Metallkomplexe liegen in einer bevorzugten Ausführungsform als 1:1-, 1:2- oder 1:3-Metall-Komplexe vor.
- Deutlich bevorzugt sind solche Metallkomplexe, die zwei gleiche oder verschiedene Liganden der Formel (I) enthalten.
- Bevorzugt sind solche Metallkomplexe, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie der Formel (Ia)entsprechen, worin die beiden Liganden der Formel (I) unabhängig voneinander die oben angegebene Bedeutung besitzen und
M für ein Metall steht. - Bevorzugt sind solche Metallkomplexe, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie der Formel (Ib)entsprechen, worin der Ligand der Formel (I) die oben angegebene Bedeutung besitzt,
M für ein Metall steht und
An– für ein Anion steht. - Bevorzugte Metalle der erfindungsgemäß verwendeten Metallkomplexe sind:
Mg, Ca, Sr, Ba, Cu, Ni, Co, Fe, Zn, Pd, Pt, Ru, Th, Os, Sm, B, Al, Ga, In, V, Cr, Y, La, Ce, Pr, Nd, En, Gd oder Tb. - Als bevorzugte Metalle in den Formeln (Ia) und (Ib) kommen zweiwertige Metalle, Übergangsmetalle oder seltene Erden, insbesondere Mg, Ca, Sr, Ba, Cu, Ni, Co, Fe, Zn, Pd, Pt, Ru, Th, Os oder Sm in Frage. Bevorzugt sind die Metalle Pd, Fe, Zn, Cu, Ni sowie Co. Besonders bevorzugt ist Ni.
- Ebenfalls bevorzugt sind solche Metallkomplexe, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie der Formel (Ic)entsprechen, worin die beiden Liganden der Formel (I) unabhängig voneinander die oben angegebene Bedeutung besitzen,
M für ein Metall steht und
An– für ein Anion steht. - Als bevorzugte Metalle in der Formel (Ic) kommen dreiwertige Metalle, Übergangsmetalle oder seltene Erden, insbesondere B, Al, Ga, In, V, Co, Cr, Fe, Y, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd oder Tb in Frage. Bevorzugt sind B, Al und Co. Besonders bevorzugt ist Co.
- Ebenfalls bevorzugt sind solche statistischen Mischungen von Metallkomplexen, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie zwei verschiedene Liganden der Formel (I) enthalten.
- Bevorzugt steht A für 2-Pyridyl, 2-Chinolyl, 2-Pyrimidyl, 2-Pyrazinyl, 1,3,5-Triazin-2-yl, 1,3-Thiazol-2-yl, 1,3-Thiazolin-2-yl, 1,3-Thiazol-4-yl, Benzothiazol-2-yl, 1,2-Thiazol-3-yl, Benzoisothiazol-3-yl, 1,3-Oxazol-2-yl, 1,3-Oxazolin-2-yl, Benzoxazol-2-yl, 1,2-Oxazol-3-yl, Imidazol-2-yl, Imidazolin-2-yl, Benzimidazol-2-yl, Imidazol-4-yl, Pyrazol-5-yl, Pyrrolin-2-yl, Pyrrol-2-yl, 1,3,4-Triazol-2-yl, 3H-Indolin-2-yl, Tetrahydroisoindol-1-yl, Isoindol-1-yl, Benz(cd)indol-2-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, 1,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1,2,4-Thiadiazol-3-yl oder 1,3,4-Oxadiazol-2-yl steht, die gegebenenfalls substituiert sein können.
- Besonders bevorzugt steht A für 2-Pyridyl, 2-Chinolyl, 1,3-Thiazol-2-yl, 1,3-Thiazolin-2-yl, Benzothiazol-2-yl, 1,3-Oxazol-2-yl, Benzoxazol-2-yl, Imidazol-2-yl, Benzimidazol-2-yl, Pyrazol-5-yl, Pyrrolin-2-yl, Pyrrol-2-yl, 1,3,4-Triazol-2-yl, 3H-Indolin-2-yl, Tetrahydroisoindol-1-yl, Isoindol-1-yl, Benz(cd)indol-2-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, 1,2,4-Thiadiazol-5-yl oder 1,3,4-Oxadiazol-2-yl steht, die gegebenenfalls substituiert sein können.
- Geeignete Substituenten für A sind beispielsweise C1-C12-Alkyl, C1-C12-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Hydroxy, Oxo, Cyano, -C(=NH)-O-C1-C6-Alkyl, Nitro, Carboxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl, Mono- oder Di-C1-C6-alkylaminocarbonyl, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Acylamino, C1-C6-Alkylsulfonylamino, C6-C10-Arylsulfonylamino, Formyl, C2-C6-Alkanoyl, Sulfo, Mono- oder Di-C1-C6-alkylaminosulfonyl, C6-C10-Aryl, C6-C10-Aryloxy, C6-C10-Arylcarbonylamino, Mono- oder Di-C1-C6-Alkylamino, N-C1-C6-Alkyl-N-C6-C10-Arylamino, Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino oder Piperidino, die ihrerseits gegebenenfalls substituiert sein können.
- Besonders bevorzugt sind Substituenten aus der Reihe der verzweigten C3-C8-Alkoxyreste, beispielsweise -O-CH2-CH(CH3)2, -O-CH[CH(CH3)2]2, -O-C(CH3)3, -O-CH2-CH(C2H5)(C4H9), -O-CH2-C(CH3)2-C2H5, der verzweigten oder ringgeschlossenen C2-C8-Alkylaminomethylenreste, beispielsweise -CH2N(CH2CH(CH3)2)2, -CH2NH-CH2-CH(C2H5)(C4H9), -CH2NH-CH[CH(CH3)2]2, einem Rest der Formelder gegebenenfalls verzweigten C2-C5-Alkoxycarbonylreste, beispielsweise -COOCH2CH3, -COO-CH(CH3)2, -COO-CH[CH(CH3)2]2, der gegebenenfalls verzweigten oder ringgeschlossenen C2-C8-Alkylaminosulkfonylreste, beispielsweise -SO2N(CH2CH(CH3)2)2, -SO2NHCH2CH(CH3)2, -SO2NHC(CH3)2CH2CH3, -SO2NHC(CH3)3, -SO2NH-(CH2CH2CH2O-)2CH3, -SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3, -SO2N(CH2CHOH)2, SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2, und/oder einem Rest der Formel
- Ebenfalls geeignete Substituenten von A sind insbesondere im Falle von A = 2-Pyridyl, 1,3,4-Triazol-2-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl oder 1,3,4-Oxadiazol-2-yl ein Rest der Formel (XI)worin Y1 bis Y3, R4, n und X die oben angegebene Bedeutung besitzen.
- Ebenfalls geeignete Substituenten von A sind insbesondere im Falle von A = Pyrrol-2yl in Position 5 und im Falle von A = Tetrahydroisoindol-1-yl oder Isoindol-1-yl in Position 3 der Rest =O, =S oder ein Rest der Formeln (XII) bis (XIV)worin Y1 bis Y3, R4, n und X die oben angegebene Bedeutung besitzen, davon aber unabhängig sind
R6 für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder C6-C10-Aryl steht und
R7 für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C6-C10-Aryl oder einen heterocyclischen Rest steht. - In den Formeln (XI) und (XII) steht der Rest X bevorzugt für N-R5, worin R5 die oben angegebene Bedeutung besitzt.
- Ganz bevorzugt steht A für
2-Pyridyl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, tert.-Butoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Tert.-pentylamino-sulfonyl, Bis-(hydroxyethyl)amino-sulfonyl, Morpholinosulfonyl, Methoxyethoxypropylaminosulfonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann,
2-Chinolyl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, tert.-Butoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Tert.-pentylamino-sulfonyl, Bis-(hydroxyethyl)amino-sulfonyl, Morpholinosulfonyl, Methoxyethoxypropylaminosulfonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann,
1,3-Thiazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methoxy, Phenyl oder Cyano substituiert sein kann,
Benzthiazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, tert.-Butoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Methoxycarbonyl, Di-isobutylamino-sulfonyl, Tert.-pentylamino-sulfonyl, Bis-(hydroxyethyl)amino-sulfonyl, Morpholinosulfonyl, Methoxyethoxypropylaminosulfonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann,
Benzoxazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, tert.-Butoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Methoxycarbonyl, Di-isobutylamino-sulfonyl, Tert.-pentylamino-sulfonyl, Bis-(hydroxyethyl)amino-sulfonyl, Morpholinosulfonyl, Methoxyethoxypropylaminosulfonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann,
Imidazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedenene Reste aus der Reihe Chlor, Methyl, Methoxy, Phenyl, Cyano, -C(=NH)-OCH3, Nitro, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiert sein kann,
Benzimidazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, tert.-Butoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Methoxycarbonyl, Di-isobutylamino-sulfonyl, Tert.-pentylamino-sulfonyl, Bis-(hydroxyethyl)amino-sulfonyl, Morpholinosulfonyl, Methoxyethoxypropylaminosulfonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann,
1,3,4-Thiadiazol-2-yl, das durch Chlor, Brom, Methoxy, Phenoxy, Methansulfonyl, Methylthio, Ethylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Di-(iso)-propylamino, N-Methyl-N-Cyanethylamino, N,N-Biscyanethylamino, N-Methyl-N-hydroxyethylamino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Anilino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino substituiert sein kann,
Pyrrol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann und/oder das in Position 3,4 eine -(CH2)3- oder -(CH2)4-Brücke trägt und/oder das in Position 5 durch Imino, Dicyanomethylen, Methoxycarbonyl-cyano-methylen, Ethoxycarbonyl-cyano-methylen oder einen Rest der Formel (XII)worin X für N-R5 steht und Y1 bis Y3, R4, n und R5 die oben angegebene Bedeutung besitzen, davon aber unabhängig sind, substituiert sein kann,
3-H-Indolin-2-yl, das in Position 3 zwei Methylgruppen oder eine Oxo-Gruppe trägt und durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann,
Isoindol-1-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann und/oder das in Position 3 durch Imino, Dicyanomethylen, Methoxycarbonyl-cyano-methylen, Ethoxycarbonyl-cyanomethylen oder einen Rest der Formel (XII)worin X für N-R5 steht und Y1 bis Y3, R4, n und R5 die oben angegebene Bedeutung besitzen davon aber unabhängig sind, substituiert sein kann oder 1,2,
4-Triazol-2-yl, das durch Methyl oder Phenyl substituiert sein kann. - Bevorzugt hat B als die der Formel X zugrundeliegende Grundstruktur die gleiche Bedeutung wie A, wobei die Bedeutungen A und B unabhängig voneinander sind.
- Besonders bevorzugt ist B aber nicht durch einen Rest der Formel (XI) oder (XII) substituiert.
- Beispielsweise ist mit B = 2-Pyridyl ein Rest der Formel (Xa)gemeint. Analog ist mit den anderen aufgeführten Heterocyclen zu verfahren.
- Besonders bevorzugt sind die erfindungsgemäß eingesetzten Metallkomplexe, die wenigstens einen Liganden der Formeln (I-A) bis (I-ZA) besitzen
worin
A und B' unabhängig voneinander für
2-Pyridyl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann,
2-Chinolyl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann,
1,3-Thiazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methoxy, Phenyl oder Cyano substituiert sein kann,
Benzthiazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann,
Benzoxazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann,
Imidazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedenene Reste aus der Reihe Chlor, Methyl, Methoxy, Phenyl, Cyano, -C(=NH)-OCH3, Nitro, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiert sein kann,
Benzimidazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann,
1,3,4-Thiadiazol-2-yl, das durch Chlor, Brom, Methoxy, Phenoxy, Methansulfonyl, Methylthio, Ethylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Di-(iso)-propylamino, N-Methyl-N-Cyanethylamino, N,N-Biscyanethylamino, N-Methyl-N-hydroxyethyiamino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Anilino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino substituiert sein kann,
3-H-Indolin-2-yl, das in Position 3 zwei Methylgruppen oder eine Oxo-Gruppe trägt und durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann,
Isoindol-1-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann und/oder das in Position 3 durch Imino, Dicyanomethylen, Methoxycarbonyl-cyanomethylen, Ethoxycarbonyl-cyano-methylen substituiert sein kann, oder
1,2,4-Triazol-2-yl steht, das durch Methyl oder Phenyl substituiert sein kann,
A' für Pyridin-2-yl-6-yliden, 1,3,4-Triazol-2yl-5-yliden, Pyrrol-2yl-5-yliden, 3,4-Tetramethylenpyrrol-2yl-5-yliden oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiertes Isoindol-1yl-3-yliden steht,
B für Pyridin-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann,
Chinolin-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann,
1,3-Thiazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methoxy, Phenyl oder Cyano substituiert sein kann,
Benzthiazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann,
Benzoxazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann,
Imidazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedenene Reste aus der Reihe Chlor, Methyl, Methoxy, Phenyl, Cyano, -C(=NH)-OCH3, Nitro, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiert sein kann,
Benzimidazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann,
1,3,4-Thiadiazol-2-yliden, das durch Chlor, Brom, Methoxy, Phenoxy, Methansulfonyl, Methylthio, Ethylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Di-(iso)-propylamino, N-Methyl-N-Cyanethylammo, N,N-Biscyanethylamino, N-Methyl-N-hydroxyethylamino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Anilino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino substituiert sein kann,
Isoindol-1-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann und/oder das in Position 3 durch Imino, Dicyanomethylen, Methoxycarbonyl-cyano-methylen, Ethoxycarbonyl-cyano-methylen substituiert sein kann, oder
1,2,4-Triazol-2-yliden steht, das durch Methyl oder Phenyl substituiert sein kann,
R1 bis R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Benzyl, Pyridylmethyl, Phenyl, Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl stehen und
R2 zusätzlich für Methoxy, Ethoxy, Dimethylamino, Diethylamino, Pyrrolidino oder Piperidino steht, oder
R1; R2 in Formel (I-H), (I-J), (I-O), (I-P), (I-U) bis (I-ZA) gemeinsam für eine gegebenenfalls durch Methyl, Phenyl und/oder Cyano substituierte Brücke mit der Atomfolge -CR'=N-NR''-, -(C=O)-NR''-(C=O)-NR'''- stehen, wobei R' bis R''' die oben genannte Bedeutung haben, oder
R1; R2 in Formel (I-E), (I-F), (I-H), (I-J), (I-O), (I-P), (I-U) bis (I-ZA) gemeinsam für eine -(CH2)3-, -(CH2)4- oder -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen und
R5 für Methyl, Ethyl, durch gegebenenfalls bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste der Reihe Methyl, Methoxy, Chlor, Nitro, Cyano, Methylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl substituierte Phenyl-, 2-, 3- oder 4-Pyridyl-, 2-, 3- oder 4-Chinolyl-, Thiazol-2-yl-, Benzthiazol-2-yl-, Benzoxazol-2-yl-, Imidazol-2-yl-, Benzimidazol-2-yl-, 1,3,4-Triazoi-2-yl-Reste, Formyl, Acetyl, Trifluoracetyl, Acryloyl, Metacryloyl, Benzoyl, Methylbenzoyl, Chlorbenzoyl, Methansulfonyl, Trifluormethansulfonyl, Perfluorbutansulfonyl, Benzolsulfonyl, Toluolsulfonyl, Chlorbenzolsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, N,N-Dimethylcarbamoyl, N,N-Dimethylsulfamoyl, N-2,2,2-Trifluorethylsulfamoyl, N-Methyl-N-2,2,2-trifluorethylsulfamoyl, Pyridin-2-, 3- oder 4-carbonyl, Pyridin-2-, 3- oder 4-sulfonyl oder Benzthiazol-2-sulfonyl steht,
Y4 für =O, =S oder einen Rest der Formelnsteht,
R6 für Wasserstoff, Phenyl, Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht und
R7 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Phenyl, Tolyl, Chlorphenyl, Anisyl, 2-Pyridyl, Thiazol-2-yl oder Benzthiazol-2-yl steht,
wobei jede der Formeln (I-A) bis (I-ZA) für sich als besonders bevorzugt gilt. - Bevorzugt sind die Formeln (I-A) bis (I-C), (I-G), (I-H), (I-J) bis (I-L), (I-O), (I-Q), (I-R), (I-U), (I-W) und (I-X).
- Besonders bevorzugt sind die Formeln (I-A) und (I-B),
worin
R1 für Wasserstoff, Benzyl, Phenyl, Cyano Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
A für einen 2-Pyridyl-, 1,3-Thiazol-2-yl-, Benzthiazol-2-yl- oder Benzoxazol-2-yl-Rest steht, der durch -O-CH2-CH(CH3)2, -O-CH[CH(CH3)2]2, -O-C(CH3)3, -O-CH2-CH(C2H5)(C4H9), -O-CH2-C(CH3)2-C2H5, -SO2N(CH2CH(CH3)2)2, -COOCH2CH3, -SO2NHCH2CH(CH3)2, -SO2NHC(CH3)2CH2CH3, -SO2NHC(CH3)3, -CH2N(CH2CH(CH3)2)2, -SO2NH-(CH2CH2CH2O-)2CH3, -SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3, -SO2N(CH2CHOH)2, SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2,B für einen Pyridin-2-yliden-, 1,3-Thiazol-2-yliden-, Benzthiazol-2-yliden- oder Benzoxazoliden-2-yl-Rest steht, der durch Wasserstoff -O-CH2-CH(CH3)2, -O-CH[CH(CH3)2]2, -O-C(CH3)3, -O-CH2-CH(C2H5)(C4H9), -O-CH2-C(CH3)2-C2H5, -SO2N(CH2CH(CH3)2)2, -COOCH2CH3, -SO2NHCH2CH(CH3)2, -SO2NHC(CH3)2CH2CH3, -SO2NHC(CH3)3, -CH2N(CH2CH(CH3)2)2, -SO2NH-(CH2CH2CH2O-)2CH3, -SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3, -SO2N(CH2CHOH)2, SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2,
- Ganz besonders bevorzugt sind in Formel (I-A) und (I-B) die Ringe A und B gleich substituiert.
- Besonders bevorzugt ist die Formel (I-C),
worin
R1 für Wasserstoff, Benzyl, Phenyl, Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
A für einen 2-Pyridyl-, 2-Chinolyl- oder 3,3-Dimethylindolin-2-yl-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Chlor oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann,
B für einen Pyridin-2-yliden-, 1,3-Thiazol-2-yliden- oder Benzthiazol-2-yliden-Rest, der durch Chlor, Methyl, Methoxy, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann, 1,3,4-Thiadiazol-2-yliden-Rest, der durch Methylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Diiso propylamino, Pyrrolidino oder Morpholino substituiert sein kann, oder 1,3,4-Triazol-2-yliden-Rest steht. - Ganz besonders bevorzugt ist die Formel (I-C),
worin
R1 für Wasserstoff oder Cyano steht,
A für einen 2-Pyridyl-, 2-Chinolyl- oder 3,3-Dimethylindolin-2-yl-Rest steht,
B für einen 1,3-Thiazol-2-yliden- oder Benzthiazol-2-yliden-Rest, 1,3,4-Thiadiazol-2-yliden-Rest, der durch Dimethylamino, Diethylamino, Diisopropylamino, Pyrrolidino oder Morpholino substituiert sein kann, oder 1,3,4-Triazol-2-yliden-Rest steht. - Besonders bevorzugt sind die Formeln (I-G), (I-H) und (I-J),
worin
R1 für Wasserstoff, Phenyl oder Cyano steht,
R2 für Wasserstoff steht oder
R1; R2 für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,
R5 für Phenyl, Tolyl, Chorphenyl, Nitrophenyl, 2-, 3- oder 4-Pyridyl, Thiazol-2-yl, Benzthiazol-2-yl, Trifluoracetyl, Methansulfonyl, Trifluormethansulfonyl, Benzolsulfonyl, Cyanobenzolsulfonyl, N,N-Dimethylsulfamoyl, Pyridin-2-, 3- oder 4-sulfonyl steht,
A für einen 2-Pyridyl-, 2-Chinolyl- oder 3,3-Dimethylindolin-2-yl-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Chlor oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann. - Ganz besonders bevorzugt ist die Formel (I-G),
worin
R1 für Wasserstoff steht,
R5 für Phenyl, Tolyl, Chorphenyl, Nitrophenyl, 2-, 3- oder 4-Pyridyl, Thiazol-2-yl oder Benzthiazol-2-yl steht,
A für einen 2-Pyridyl-, 2-Chinolyl- oder 3,3-Dimethylindolin-2-yl-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Chlor oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann. - Ebenfalls ganz besonders bevorzugt sind die Formeln (I-H) und (I-J),
worin
R1; R2 für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,
R5 Trifluoracetyl, Methansulfonyl, Trifluormethansulfonyl, Benzolsulfonyl, Cyanobenzolsulfonyl, N,N-Dimethylsulfamoyl, Pyridin-2-, 3- oder 4-sulfonyl steht,
A für einen 2-Pyridyl-, 2-Chinolyl- oder 3,3-Dimethylindolin-2-yl-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Chlor oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann. - Besonders bevorzugt sind die Formeln (I-K) und (I-Q),
worin
R1 für Wasserstoff, Benzyl, Phenyl, Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
Y4 für =O, =S, =NH oder =C(CN)2 steht,
A' für 3,4-Tetramethylenpyrrol-2-yl-5-yliden, einen Pyrrol-2-yl-5-yliden- oder Isoindol-1-yl-3-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, steht,
B' für einen 2-Pyridyl-, 2-Chinolyl-, 1,3-Thiazol-2yl-, Benzthiazol-2-yl-, Benzoxazol-2-yl- oder 3,3-Dimethylindolin-2-yl-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Chlor, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann,
B für einen Pyridin-2-yliden-, Chinolin-2-yliden-, 1,3-Thiazol-2yliden-, Benzthiazol-2-yliden-, Benzoxazol-2-yliden- oder 3,3-Dimethylindolin-2-yliden-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Chlor, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann. - Ganz besonders bevorzugt sind die Formeln (I-K) und (I-Q),
worin
R1 für Wasserstoff oder Cyano steht,
Y4 für =O, =S, =NH oder =C(CN)2 steht,
A' für einen Pyrrol-2-yl-5-yliden- oder Isoindol-1-yl-3-yliden-Rest, der durch Methyl oder Methoxy substituiert sein kann, steht,
B' für einen 2-Pyridyl-, 1,3-Thiazol-2yl-, Benzthiazol-2-yl-, Benzoxazol-2-yl- oder 3,3-Dimethylindolin-2-yl-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann,
B für einen Pyridin-2-yliden-, 1,3-Thiazol-2yliden-, Benzthiazol-2-yliden-, Benzoxazol-2-yliden- oder 3,3-Dimethylindolin-2-yliden-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann, und
B und B' sich vom gleichen Heterocyclus ableiten. - Besonders bevorzugt sind die Formeln (I-L) und (I-R),
worin
Y4 für =O, =S, =NH oder =C(CN)2 steht,
A' für 3,4-Tetramethylenpyrrol-2-yl-5-yliden, einen Pyrrol-2-yl-5-yliden- oder Isoindol-1-yl-3-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, steht,
B' für einen 2-Pyridyl-, 2-Pyrimidyl-, 1,3-Thiazol-2yl-, Benzthiazol-2-yl-, Benzoxazol-2-yl-Rest, der durch Methyl, Methoxy, Chlor, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann, 1,3,4-Triazol-2-yl oder einen 1,3,4-Thiadiazol-2-yl-Rest, der durch Dimethylamino, Diethylamino, Diisopropylamino, Pyrrolidino oder Morpholino substituiert sein kann, steht,
B für einen Pyridin-2-yliden-, Pyrimidin-2-yliden-, 1,3-Thiazol-2yliden-, Benzthiazol-2-yliden-, Benzoxazol-2-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy, Chlor, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann, 1,3,4-Triazol-2-yliden oder einen 1,3,4-Thiadiazol-2-yliden-Rest, der durch Dimethylamino, Diethylamino, Diisopropylamino, Pyrrolidino oder Morpholino substituiert sein kann, steht. - Ganz besonders bevorzugt sind die Formeln (I-L) und (I-R),
worin
Y4 für =O, =S, =NH oder =C(CN)2 steht,
A' für einen Pyrrol-2-yl-5-yliden- oder Isoindol-1-yl-3-yliden-Rest, der durch Methyl oder Methoxy substituiert sein kann, steht,
B' für einen 2-Pyridyl-, 2-Pyrimidyl-, 1,3-Thiazol-2yl-, Benzthiazol-2-yl-, Benzoxazol-2-yl-Rest, der durch Methyl, Methoxy oder Cyano substituiert sein kann, 1,3,4-Triazol-2-yl oder einen 1,3,4-Thiadiazol-2-yl-Rest, der durch Dimethylamino oder Diisopropylamino, substituiert sein kann, steht,
B für einen Pyridin-2-yliden-, Pyrimidin-2-yliden-, 1,3-Thiazol-2yliden-, Benzthiazol-2-yliden-, Benzoxazol-2-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy oder Cyano substituiert sein kann, 1,3,4-Triazol-2-yliden oder einen 1,3,4-Thiadiazol-2-yliden-Rest, der durch Dimethylamino oder Diisopropylamino substituiert sein kann, steht und
B und B' sich vom gleichen Heterocyclus ableiten. - Besonders bevorzugt sind die Formeln (I-O) und (I-U),
worin
Y4 für =O, =S, =NH oder =C(CN)2 steht,
A' für 3,4-Tetramethylenpyrrol-2-yl-5-yliden, einen Pyrrol-2-yl-5-yliden- oder Isoindol-1-yl-3-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, steht,
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Methoxy, Ethoxy, Dimethylamino, Diethylamino, Pyrrolidino oder Piperidino steht oder
R1; R2 für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen. - Ganz besonders bevorzugt sind die Formeln (I-O) und (I-U),
worin
Y4 für =O, =S, =NH oder =C(CN), steht,
A' für einen Pyrrol-2-yl-5-yliden- oder Isoindol-1-yl-3-yliden-Rest, der durch Methyl oder Methoxy substituiert sein kann, steht,
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Dimethylamino, Diethylamino, Pyrrolidino oder Piperidino steht oder
R1; R2 für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen. - Besonders bevorzugt ist die Formel (I-W),
worin
A' für 3,4-Tetramethylenpyrrol-2-yl-5-yliden, einen Pyrrol-2-yl-5-yliden- oder Isoindol-1-yl-3-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, steht,
R1 für Wasserstoff oder Cyano steht,
R2 für Methoxy, Ethoxy, Dimethylamino, Diethylamino, Pyrrolidino oder Piperidino steht,
B für einen Pyridin-2-yliden-, Chinolin-2-yliden-, 1,3-Thiazol-2yliden-, Benzthiazol-2-yliden-, Benzoxazol-2-yliden- oder 3,3-Dimethylindolin-2-yliden-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Chlor, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann. - Ganz besonders bevorzugt ist die Formel (I-W),
worin
A' für einen Pyrrol-2-yl-5-yliden- oder Isoindol-1-yl-3-yliden-Rest, der durch Methyl oder Methoxy substituiert sein kann, steht,
R1 für Wasserstoff oder Cyano steht,
R2 für Dimethylamino, Diethylamino, Pyrrolidino oder Piperidino steht,
B für einen Pyridin-2-yliden-, 1,3-Thiazol-2yliden-, Benzthiazol-2-yliden-, Benzoxazol-2-yliden- oder 3,3-Dimethylindolin-2-yliden-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann. - Besonders bevorzugt ist die Formel (I-X),
worin
A' für 3,4-Tetramethylenpyrrol-2-yl-5-yliden, einen Pyrrol-2-yl-5-yliden- oder Isoindol-1-yl-3-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, steht,
R1 für Wasserstoff oder Cyano steht,
R2 für Methoxy, Ethoxy, Dimethylamino, Diethylamino, Pyrrolidino oder Piperidino steht,
B für einen Pyridin-2-yliden-, Pyrimidin-2-yliden-, 1,3-Thiazol-2yliden-, Benzthiazol-2-yliden-, Benzoxazol-2-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy, Chlor, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann, 1,3,4-Triazol-2-yliden oder einen 1,3,4-Thiadiazol-2-yliden-Rest, der durch Dimethylamino, Diethylamino, Diisopropylamino, Pyrrolidino oder Morpholino substituiert sein kann, steht. - Ganz besonders bevorzugt ist die Formel (I-X),
worin
A' für einen Pyrrol-2-yl-5-yliden- oder Isoindol-1-yl-3-yliden-Rest, der durch Methyl oder Methoxy substituiert sein kann, steht,
R1 für Wasserstoff oder Cyano steht,
R2 für Dimethylamino, Diethylamino, Pyrrolidino oder Piperidino steht,
B für einen Pyridin-2-yliden-, Pyrimidin-2-yliden-, 1,3-Thiazol-2yliden-, Benzthiazol-2-yliden-, Benzoxazol-2-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy oder Cyano substituiert sein kann, 1,3,4-Triazol-2-yliden oder einen 1,3,4-Thiadiazol-2-yliden-Rest, der durch Dimethylamino oder Diisopropylamino substituiert sein kann, steht. - Als mögliche Substituenten der Alkyl-, Alkenyl bzw. Aralkyl-Reste kommen im Rahmen dieser Anmeldung, vorzugsweise Halogen, insbesondere Cl oder F, Mono- oder Dialkylaminoreste, Pyrrolidino, Morpholino, Piperidino, Nitro, Cyano, CO-NH2, Alkoxy, Trialkylsilyl oder Trialkylsiloxy in Frage. Die Alkylreste können geradkettig oder verzweigt sein und sie können teil- oder perhalogeniert sein. Beispiele für substituierte Alkylreste sind Trifluormethyl, Chlorethyl, Cyanoethyl, Methoxyethyl. Beispiele für verzweigte Alkylreste sind Isopropyl, tert.-Butyl, 2-Butyl oder Neopentyl.
- Bevorzugte gegebenenfalls substituierte C1-C12-Alkylreste sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, 2-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, 2-Ethyl-hexyl, 2,4-Dimethyl-3-pentyl, 2,2-Dimethyl-butyl, Trifluormethyl, perfluororiertes Ethyl, 2,2-Trifluorethyl, 3,3,3-Trifluorethyl, Perfluorbutyl, Cyanethyl, Methoxyethyl, Chlorethyl, Bis-isobutylamino, Bis-tert.-pentylamino, Morpholino. Besonders bevorzugte gegebenenfalls substituierte C1-C6-Alkylreste sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, 2-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, Cyanethyl, Methoxyethyl oder Chlorethyl. Diese Akylreste sind auch in den bevorzugten gegebenenfalls subsituierten C1-C12-Alkoxyresten enthalten.
- Als bevorzugtes Aralkyl kommt im Rahmen dieser Anmeldung vorzugsweise beispielsweise Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl in Frage.
- Als bevorzugtes Alkenyl kommt beispielsweise Allyl oder 2-Buten-1-yl in Frage.
- Bevorzugte heterocyclische Reste oder Hetarylreste sind Pyridyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl.
- Unter Acylresten sind vorzugsweise Formyl, C1-C6-Alkanoyl, C3-C6-Alkenoyl, C6-C10-Aroyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C6-C10-Arylsulfonyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl, Mono- oder Di-C1-C6-Alkylaminocarbonyl, Mono- oder Di-C1-C6-Alkylaminosulfonyl oder ein über eine CO oder SO2-Gruppe angebundener heterocyclischer Rest zu verstehen, die ihrerseits gegebenenfalls substituiert sein können. Beispiele sind Formyl, Acetyl, Trifluoracetyl, Acryloyl, Metacryloyl, Benzoyl, Methylbenzoyl, Chlorbenzoyl, Methansulfonyl, Trifluormethansulfonyl, Perfluorbutansulfonyl, Benzolsulfonyl, Toluolsulfonyl, Chlorbenzolsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Dimethylcarbamoyl, Dimethylsulfamoyl, Pyridin-2-, 3- oder 4-carbonyl, Pyridin-2-, 3- oder 4-sulfonyl, Benzthiazol-2-sulfonyl, Pyrimidin-2-sulfonyl, -SO2N(CH2CH(CH3)2)2, -COOCH2CH3, -SO2NHCH2CH(CH3)2, -SO2NHC(CH3)2CH2CH3, -SO2NHC(CH3)3, -CH2N(CH2CH(CH3)2)2, -SO2NH-(CH2CH2CH2O-)2CH3, -SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3, -SO2N(CH2CHOH)2, SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2,
- Die besonders bevorzugten Metallkomplexe der Formel (Ia) mit Liganden der Formeln (I-A) bis (I-J) und (I-Q) bis (I-V) besitzen jeweils 2 Liganden, wie sie einer tautomeren Form den Formeln (II-A) bis (II-K) und (II-Q) bis (II-V) entnommen werden können. Es wird davon ausgegangen, dass sie in Form der Formel (II-A) bis (II-K) und (II-Q) bis (II-V) vorliegen:
worin M und die Reste der jeweiligen Liganden unabhängig voneinander die obengenannte Bedeutung haben, wobei jede der Formeln (II-A) bis (II-J) und (II-Q) bis (II-V) für sich als besonders bevorzugt gilt. Im Rahmen dieser Anmeldung wird davon ausgegangen, dass die jeweiligen Formeln (II-A) bis (II-J) und (II-Q) bis (II-V) Unterformeln von (Ia) charakterisieren.
- Die besonders bevorzugten Metallkomplexe der Formel (Ib) mit Liganden der Formeln (I-K) bis (I-P) und (I-W) bis (I-ZA) besitzen jeweils 1 Liganden, wie sie in einer tautomeren Form den Formeln (III-K) bis (III-P) und (III-W) bis (III-ZA) entnommen werden können. Es wird davon ausgegangen, dass sie in Form der Formel (III-K) bis (III-P) und (III-W) bis (III-ZA) vorliegen:
worin M, An– und die Reste der jeweiligen Liganden unabhängig voneinander die obengenannte Bedeutung haben, wobei jede der Formeln (III-K) bis (III-P) und (III-W) bis (III-ZA) für sich als besonders bevorzugt gilt. Im Rahmen dieser Anmeldung wird davon ausgegangen, dass die jeweiligen Formeln (III-K) bis (III-P) und (III-W) bis (III-ZA) Unterformeln von (Ib) charakterisieren.
- Als Anionen An– kommen alle einwertigen Anionen oder ein Äquivalent eines mehrwertigen Anions oder ein Äquivalent eines oligo- oder polymeren Anions in Frage. Vorzugsweise handelt es sich um farblose Anionen. Geeignete Anionen sind beispielsweise Chlorid, Bromid, Iodid, Nitrat, Tetrafluoroborat, Perchlorat, Hexafluorosilicat, Hexafluorophosphat, Methosulfat, Ethosulfat, C1-C10-Alkansulfonat, C1-C10-Perfluoralkansulfonat, gegebenenfalls durch Chlor, Hydroxy, C1-C4-Alkoxy substituiertes C1-C10-Alkanoat, gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Hydroxy, C1-C25-Alkyl, Perfluor-C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Chlor substituiertes Benzol- oder Naphthalin- oder Biphenylsulfonat, gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Hydroxy, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Chlor substituiertes Benzol- oder Naphthalin- oder Biphenyldisulfonat, gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl, Benzoyl, Chlorbenzoyl oder Toluoyl substituiertes Benzoat, das Anion der Naphthalindicarbonsäure, Diphenyletherdisulfonat, Tetraphenylborat, Cyanotriphenylborat, Tetra-C1-C20-alkoxyborat, Tetraphenoxyborat, 7,8- or 7,9-Dicarba-nido-undecaborat(1-) or (2-), die gegebenenfalls an den B- und/oder C-Atomen durch eine oder zwei C1-C12-Alkyl- oder Phenyl-Gruppen substituiert sind, Dodecahydro-dicarbadodecaborat(2-) oder B-C1-C12-Alkyl-C-phenyl-dodecahydro-dicarbadodecaborat(1-), Polystyrolsulfonat, Poly(meth)acrylat, Polyallylsulfonat.
- Bevorzugt sind Bromid, Iodid, Acetat, Tetrafluoroborat, Perchlorat, Hexafluorophosphat, Methansulfonat, Trifluormethansulfonat, Benzolsulfonat, Toluolsulfonat, Dodecylbenzolsulfonat, Tetradecansulfonat, Polystyrolsulfonat.
- Weiterhin können als Anionen An– alle einwertigen Anionen oder ein Äquivalent eines mehrwertigen Anions eines Farbstoffs verwendet werden. Vorzugsweise hat der anionische Farbstoff An– ein ähnliches Absorptionsspektrum wie das kationische Metallkomplex-Salz. Geeignete Bei spiele sind anionische Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Porphyrine, Phthalocyanine, Subphthalocyanine, Cyanine, Merocyanine, Rhodamine,Metallkomplexe sowie Oxonole.
- Ganz besonders bevorzugt sind Metallkomplexe der Formel (Ia), insbesondere der Formeln (II-A) bis (II-C), (II-G), (II-H), (II-J), (II-K), (II-Q), (II-R) und (II-U),
worin
M für Pd, Fe, Zn, Cu, Ni oder Co steht und
die anderen Reste die oben unter den Formeln (I-A) bis (I-C), (I-G), (I-H), (I-J), (I-K), (I-Q), (I-R) und (I-U) besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutingen besitzen,
wobei jede Formel für sich ganz besonders bevorzugt ist. - Ebenfalls ganz besonders bevorzugt sind Metallkomplexe der Formel (Ib), insbesondere der Formeln (III-K), (III-L), (III-O), (III-W) und (II-X),
worin
M für Pd, Fe, Zn, Cu, Ni oder Co steht,
An– für Bromid, Iodid, Acetat, Tetrafluoroborat, Perchlorat, Hexafluorophosphat, Methansulfonat, Trifluormethansulfonat, Benzolsulfonat, Toluolsulfonat, Dodecylbenzolsulfonat, Tetradecansulfonat, Polystyrolsulfonat steht und
die anderen Reste die oben unter den Formeln (I-K), (I-L), (I-W) und (I-X) besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen besitzen,
wobei jede Formel für sich ganz besonders bevorzugt ist. - Bevorzugte Beispiele für Metallkomplexe der Formeln (II-A) bis (II-K) und (II-Q) bis (II-V) sind:
- Bevorzugte Beispiele für Metallkomplexe der Formeln (III-K) bis (III-P) und (III-W) bis (III-ZA) sind:
- Die lichtabsorbierende Verbindung sollte vorzugsweise thermisch veränderbar sein. Vorzugsweise erfolgt die thermische Veränderung bei einer Temperatur <600°C, besonders bevorzugt bei einer Temperatur <400°C, ganz besonders bevorzugt bei einer Temperatur <300°C, aber wenigstens größer 200°C. Eine solche Veränderung kann beispielsweise eine Zersetzung oder chemische Veränderung des chromophoren Zentrums der lichtabsorbierenden Verbindung sein.
- Für den erfindungsgemäßen optischen Datenträger, der mit dem Licht der Wellenlänge 360 bis 460 nm, insbesondere der eines blauen Lasers beschrieben und gelesen wird, sind solche Metallkomplexe als lichtabsorbierende Verbindungen bevorzugt, deren Absorptionsmaximum λmax1 im Bereich von 340 bis 410 nm liegt, wobei die Wellenlänge λ1/2, bei der die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λmax1 die Hälfte des Extinktionswerts bei λmax1 beträgt, und die Wellenlänge λ1/10, bei der die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λmax1 ein Zehntel des Extinktionswerts bei λmax1 beträgt, vorzugsweise jeweils nicht weiter als 50 nm auseinander liegen. Bevorzugt weist ein solcher Metallkomplex bis zu einer Wellenlänge von 500 nm, besonders bevorzugt bis zu 550 nm, ganz besonders bevorzugt bis zu 600 nm, kein längenwelliges Maximum λmax2, auf.
- Bevorzugt sind Metallkomplexe mit einem Absorptionsmaximum λmax1 von 345 bis 400 nm, insbesondere 350 bis 390 nm, ganz besonders bevorzugt 360 bis 380 nm.
- Bevorzugt liegen bei den Metallkomplexen λ1/2 und λ1/10, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 40 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 30 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 20 nm auseinander.
- Für den erfindungsgemäßen optischen Datenträger, sind solche Metallkomplexe als lichtabsorbierende Verbindungen bevorzugt, deren Absorptionsmaximum λmax2 im Bereich 420 bis 550 nm liegt, wobei die Wellenlänge λ1/2, bei der die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λmax2 die Hälfte des Extinktionswerts bei λmax2 beträgt, und die Wellenlänge λ1/10, bei der die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λmax2, ein Zehntel des Extinktionswerts bei λmax2, beträgt, vorzugsweise jeweils nicht weiter als 80 nm auseinander liegen. Bevorzugt weist ein solcher Metallkomplex bis zu einer Wellenlänge von 350 nm, besonders bevorzugt bis zu 320 nm, ganz besonders bevorzugt bis zu 290 nm, kein kürzerwelliges Maximum λmax1 auf.
- Bevorzugt sind Metallkomplexe mit einem Absorptionsmaximum λmax2 von 430 bis 550 nm, insbesondere 440 bis 530 nm, ganz besonders bevorzugt 450 bis 520 nm.
- Bevorzugt liegen bei den Metallkomplexen λ1/2 und λ1/10, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 70 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 50 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 40 nm auseinander.
- Die Metallkomplexe weisen beim Absorptionsmaximum λmax1 oder λmax2 vorzugsweise einen molaren Extinktionskoeffizienten ε > 30000 l/mol cm, bevorzugt > 50000 l/mol cm, besonders bevorzugt > 70000 l/mol cm, ganz besonders bevorzugt > 100000 l/mol cm auf.
- Die Absorptionsspektren werden beispielsweise in Lösung gemessen.
- Geeignete Metallkomplexe mit den bevorzugten spektralen Eigenschaften sind insbesondere solche, die eine geringe Solvatochromie (Dioxan/DMF oder Methylenchlorid/Methanol) aufweisen. Bevorzugt sind Metallkomplexe, deren Solvatochromie ΔλDD = |λDMF – λDioxam| d. h. die positive Differenz der Absorptionswellenlängen in den Lösungsmitteln Dimethylformamid und Dioxan, bzw. deren Solvatochromie ΔλMM = |λMethanol – λMethylenchlorid|, d. h. die positive Differenz der Absorptionswellenlängen in den Lösungsmiteln Methanol und Methylenchlorid, <20 nm, besonders bevorzugt < 10 nm, ganz besonders bevorzugt < 5 nm ist.
- Bevorzugt ist der erfindungsgemäße optische Datenträger, der mit dem Licht eines blauen Lasers beschrieben und gelesen wird. Bevorzugt liegt die Laserwellenlänge im Bereich von 360 bis 460 nm, besonders bevorzugt im Bereich von 390 bis 420 nm, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 400 bis 410 nm. Die Laseroptik hat bevorzugt eine numerische Apertur NA ≥ 0,6, besonders bevorzugt ≥ 0,7, ganz besonders bevorzugt ≥ 0,8.
- Beschreiben und Lesen des optischen Datenträgers erfolgt vorzugsweise bei der selben Wellenlänge.
- Die erfindungsgemäß eingesetzten Metallkomplexe garantieren eine genügend hohe Reflektivität (vorzugsweise > 10%, insbesondere > 20%) des optischen Datenträgers im unbeschriebenen Zustand sowie eine genügend hohe Absorption zur thermischen Degradation der Informationsschicht bei punktueller Beleuchtung mit fokussiertem Licht, wenn die Lichtwellenlänge im Bereich von 360 bis 460 nm liegt. Der Kontrast zwischen beschriebenen und unbeschriebenen Stellen auf dem Datenträger wird durch die Reflektivitätsänderung der Amplitude als auch der Phase des einfallenden Lichts durch die nach der thermischen Degradation veränderten optischen Eigenschaften der Informationsschicht realisiert.
- Der k-Wert (Imaginärteil des komplexen Brechungsindex) der Informationsschicht, bestehend aus den erfindungsgemäß eingesetzten Metallkomplexen, liegt vorzugsweise im Bereich von 0.01 bis 0.40, bevorzugt im Bereich von 0.01 bis 0.30, besonders bevorzugt im Bereich von 0.01 bis 0.20.
- Der n-Wert (Realteil des komplexen Brechungsindex) der Informationsschicht, bestehend aus den erfindungsgemäß eingesetzten Metallkomplexen, liegt vorzugsweise im Bereich von 0.9 bis 1.3 oder 1.7 bis 2.8, bevorzugt im Bereich von 0.9 bis 1.2 oder 1.8 bis 2.8, besonders bevorzugt im Bereich von 0.9 bis 1.1 oder 1.9 bis 2.8.
- Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe werden auf den optischen Datenträger vorzugsweise durch Spin-Coaten oder Vakuumbedampfung, insbesondere Spin-Coaten aufgebracht. Das Spincoaten erfolgt aus Lösung oder Dispersion. Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe können untereinander oder aber mit anderen Farbstoffen mit ähnlichen spektralen Eigenschaften gemischt werden. Die Informationsschicht kann neben den erfindungsgemäßen Metallkomplexe Additive enthalten wie Bindemittel, Netzmittel, Stabilisatoren, Verdünner und Sensibilisatoren sowie weitere Bestandteile. Zum Spin-Coaten werden vorzugsweise die oben aufgeführten Lösungen der Metallkomplexe verwendet.
- Bevorzugt besteht die Informationsschicht aus mindestens 70%, bevorzugt mindestens 85%, besonders bevorzugt mindestens 95%, ganz besonders bevorzugt 100% eines erfindungsgemäßen Metallkomplexes.
- Der erfindungsgemäße optische Datenspeicher kann neben der Informationsschicht weitere Schichten wie Metallschichten, dielektrische Schichten, Schutzschichten sowie Abdeckschichten tragen. Metalle und dielektrische Schichten dienen u.a. zur Einstellung der Reflektivität und des Wärmehaushalts. Metalle können je nach Laserwellenlänge Gold, Silber, Aluminium u.a. sein. Dielektrische Schichten sind beispielsweise Siliziumdioxid und Siliciumnitrid. Schutzschichten bzw. Abdeckschichten sind, beispielsweise photohärtbare, Lacke, (drucksensitive) Kleberschichten und Schutzfolien.
- Siliciumdioxid und Siliciumnitrid werden beispielsweise durch sogenanntes reactive sputtering aufgebracht. Die Schichtdicken liegen beispielsweise im Bereich von 1 nm bis 40 nm.
- Die Metallschichten werden beispielsweise durch Sputtern aufgebracht. Die Schichtdicken liegen beispielsweise im Bereich von 10 bis 180 nm.
- Drucksensitive Kleberschichten bestehen hauptsächlich aus Acrylklebern. Nitto Denko DA-8320 oder DA-8310, in Patent JP-A 11-273147 offengelegt, können beispielsweise für diesen Zweck verwendet werden.
- Schutzfolien bestehen vorzugsweise aus lichtdurchlässigem Material, vorzugsweise Kunststofffolien. Geeignete Materialen sind beispielsweise Polycarbonat, Copolycarbonate, PMMA und cyclische Polyolefine. Die Dicke beträgt beispielsweise 5 bis 200 μm, bevorzugt 10 bis 180 μm, besonders bevorzugt 20 bis 150 μm, ganz besonders bevorzugt 50 bis 120 μm.
- Photohärtbare Lack sind beispielsweise UV-härtbare Lacke. Es handelt sich dabei beispielsweise um Acrylate und Metacrylate, wie sie beispielsweise aus P. K. T. Oldring (Ed.), Chemistry & Technology of UV & EB Formulations for Coatings, Inks & Paints, Vol. 2, 1991, SITA Technology, London, pp. 31-235 bekannt sind. Die Dicke beträgt beispielsweise 5 bis 200 μm, bevorzugt 10 bis 180 μm, besonders bevorzugt 20 bis 150 μm, ganz besonders bevorzugt 50 bis 120 μm.
- Der optische Datenträger beinhaltet darüber hinaus vorzugsweise wenigstens ein Substrat. Das Substratmaterial ist vorzugsweise transparent. Seine Dicke beträgt mindestens 0.3 mm, vorzugsweise mindestens 0.6 mm und ganz besonders bevorzugt mindestens 1.1 mm. Geeignete Substratmaterialien sind vorzugsweise transparente Thermoplaste oder Duroplaste. Geeignete Thermoplaste sind beispielsweise Polycarbonat, Copolycarbonate, PMMA und cyclische Polyolefine.
- Der erfindungsgemäße optische Datenträger weist beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl.
1 ): ein vorzugsweise transparentes Substrat (1), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (7), gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (2), eine Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), eine Abdeckschicht (6). Die in1 und2 dargestellten Pfeile stellen den Weg des eingehaltenen Lichtes dar. - Vorzugsweise kann der Aufbau des optischen Datenträgers:
- – ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche mindestens eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht (3), die mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschrieben werden kann, gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.
- – ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche eine Reflexionsschicht (7), mindestens eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht (3), die mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschrieben werden kann, gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.
- – ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (2), mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.
- – ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (2), eine Reflexionsschicht (7), mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.
- – ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (2), mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.
- – ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.
- Alternativ kann der optische Datenträger beispielsweise folgenden Schichtaufbau aufweisen (vgl.
2 ): ein vorzugsweise transparentes Substrat (11), eine Informationsschicht (12), die mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschrieben werden kann, gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (13), gegebenenfalls eine Kleberschicht (14), ein weiteres vorzugsweise transparentes Substrat (15). - Bevorzugt enthält der optische Datenträger eine Informationsschicht (3) bzw. (12).
- Ebenfalls bevorzugt enthält der optische Datenträger eine Reflexionsschicht (7) bzw. (13).
- Ebenfalls bevorzugt enthält der optische Datenträger eine transparente Abdeckschicht (6).
- Ebenfalls bevorzugt enthält der optische Datenträger ein Substrat (1) bzw. (11) bzw. (15) aus Polycarbonat oder Copolycarbonat.
- Ebenfalls bevorzugt hat das Substrat (1) eine Dicke von 0.3 bis 1.5 mm, vorzugsweise 0.5 bis 1.2 mm, insbesondere 1.1 mm.
- Ebenfalls bevorzugt hat das Substrat (11) und (15) eine Dicke von 0.3 bis 1.5 mm, vorzugsweise 0.5 bis 1.2 mm, insbesondere 0,6 mm.
- Besonders bevorzugt ist der Aufbau des optischen Datenträgers wie folgt:
ein transparentes Substrat (1), auf dessen Oberfläche eine Reflexionsschicht (7), eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreib- und lesbare Informationsschicht (3), eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. Ebenfalls besonders bevorzugt ist der Aufbau des optischen Datenträgers wie folgt:
ein transparentes Substrat (1), auf dessen Oberfläche eine Reflexionsschicht (7), eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreib- und lesbare Informationsschicht (3), eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. - Ebenfalls besonders bevorzugt ist der Aufbau des optischen Datenträgers wie folgt:
ein transparentes Substrat (1), auf dessen Oberfläche eine Reflexionsschicht (7), eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreib- und lesbare Informationsschicht (3), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. - Ebenfalls besonders bevorzugt ist der Aufbau des optischen Datenträgers wie folgt:
ein transparentes Substrat (1), auf dessen Oberfläche eine Reflexionsschicht (7), eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (2), eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreib- und lesbare Informationsschicht (3), eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. - Ebenfalls besonders bevorzugt ist der Aufbau des optischen Datenträgers wie folgt:
ein transparentes Substrat (1), auf dessen Oberfläche eine Reflexionsschicht (7), eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (2), eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreib- und lesbare Informationsschicht (3), eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. - Ebenfalls besonders bevorzugt ist der Aufbau des optischen Datenträgers wie folgt:
ein transparentes Substrat (1), auf dessen Oberfläche eine Reflexionsschicht (7), eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (2), eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreib- und lesbare Informationsschicht (3), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. - Ebenfalls besonders bevorzugt ist der Aufbau des optischen Datenträgers wie folgt:
ein transparentes Substrat (1), auf dessen Oberfläche eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (2), eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreib- und lesbare Informationsschicht (3), eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. - Ebenfalls besonders bevorzugt ist der Aufbau des optischen Datenträgers wie folgt:
ein transparentes Substrat (1), auf dessen Oberfläche eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (2), eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreib- und lesbare Informationsschicht (3), eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. - Ebenfalls besonders bevorzugt ist der Aufbau des optischen Datenträgers wie folgt:
ein transparentes Substrat (1), auf dessen Oberfläche eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (2), eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreib- und lesbare Informationsschicht (3), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. - Ebenfalls besonders bevorzugt ist der Aufbau des optischen Datenträgers wie folgt:
ein transparentes Substrat (11), eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreib- und lesbare Informationsschicht (12), eine Reflexionsschicht (13), eine Kleberschicht (14), ein weiteres transparentes Substrat (15). - Ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind optische Datenträger, die zwei Informationsschichten enthalten. Sie können beispielsweise folgendermaßen aufgebaut sein:
- – eine Abdeckschicht (6), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), eine Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (2), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (7), ein transparentes Substrat (1), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (7), gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (2), eine Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), eine Abdeckschicht (6).
- – ein vorzugsweise transparentes Substrat (11), eine Informationsschicht (12), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (13), gegebenenfalls eine Kleberschicht (14), gegebenenfalls eine Schutz- oder dielektrische Schicht, gegebenenfalls eine Kleberschicht (14), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (13), eine Informationsschicht (12), ein weiteres vorzugsweise transparentes Substrat (15).
- Diese optischen Datenträger mit zwei Informationsschichten können auch alle oben aufgeführten bevorzugten Schichtaufbauten in analoger Weise enthalten.
- Die Erfindung betrifft weiterhin mit blauem Licht, insbesondere Laserlicht beschriebene erfindungsgemäße optische Datenträger.
- Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen optischen Datenträgers, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein vorzugsweise transparentes, gegebenenfalls mit einer Reflexionsschicht schon beschichtetes Substrat mit wenigstens einem Metallkomplex als lichtabsorbierende Verbindung, der wenigstens einen Liganden der Formel (I) besitzt, gegebenenfalls in Kombination mit geeigneten Bindern und Additiven und gegebenenfalls Lösungsmitteln beschichtet und gegebenenfalls mit einer Reflexionsschicht, weiteren Zwischenschichten und gegebenenfalls einer Schutzschicht oder einem weiteren Substrat oder einer Abdeckschicht versieht.
- Die Erfindung betrifft weiterhin Metallkomplexe, die wenigstens einen Liganden der Formel (I) besitzen, worin der Rest der Formelfür -N=N-, -CR1=N-, -CR1=CR2-, -N=CR2-, -N=N-N=CR4-, -CR1=CR2-N=CR4- oder -CR1=CR2-CR3=CR4-, steht,
worin R1 bis R4 und die übrigen Reste, soweit sie nicht definiert wurden, die oben angegebene Bedeutung besitzen. - Die Vorzugsbereiche für die erfindungsgemäßen Metallkomplexe entsprechen ebenso den oben angegebenen.
- Besonders bevorzugt sind solche Metallkomplexe, die wenigstens einen Liganden der Formel (I-A), (I-B), (I-D) bis (I-L), (I-N) bis (I-R), (I-T) bis (I-X), (I-Z) und (I-ZA) besitzen, wobei in Formel (I-A), (I-B) und (I-K) mindestens einer der Ringe A, A' und B mindestens einen Substituenten aus der Reihe der verzweigten C3-C8-Alkoxyreste, beispielsweise -O-CH2-CH(CH3)2, -O-CH[CH(CH3)2]2, -O-C(CH3)3, -O-CH2-CH(C2H5)(C4H9), -O-CH2-C(CH3)2-C2H5, der verzweigten oder ringgeschlossenen C2-C8-Alkylaminomethylenreste, beispielsweise CH2N(CH2CH(CH3)2)2, -CH2NH-CH2-CH(C2H5)(C4H9), -CH2NH-CH[CH(CH3)2]2,der gegebenenfalls verzweigten C2-C5-Alkoxycarbonylreste, beispielsweise -COOCH2CH3, -COO-CH(CH3)2, -COO-CH[CH(CH3)2]2, der gegebenenfalls verzweigten oder ringgeschlossenen C2-C8-Alkylaminosulkfonylreste, beispielsweise -SO2N(CH2CH(CH3)2)2, -SO2NHCH2CH(CH3)2, -SO2NHC(CH3)2CH2CH3, -SO2NHC(CH3)3, -SO2NH-(CH2CH2CH2O-)2CH3, -SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3, -SO2N(CH2CHOH)2, SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2
- Besonders bevorzugt sind Metallkomplexe der Formeln (II-A), (II-B), (II-D) bis (II-K), (II-Q), (II-R), (II-T) bis (II-V), (III-K), (III-L), (III-N) bis (III-P), (III-W), (III-X), (III-Z) und (III-ZA), wobei in Formel (II-A), (II-B) und (III-K) mindestens einer der Ringe A, A' und B mindestens einen Substituenten aus der Reihe der verzweigten C3-C8-Alkoxyreste, beispielsweise -O-CH2-CH(CH3)2, -O-CH[CH(CH3)2]2, -O-C(CH3)3, -O-CH2-CH(C2H5)(C4H9), -O-CH2-C(CH3)2-C2H5, der verzweigten oder ringgeschlossenen C2-C8-Alkylaminomethylenreste, beispielsweise -CH2N(CH2CH(CH3)2)2, -CH2NH-CH2-CH(C2H5)(C4H9), -CH2NH-CH[CH(CH3)2]2,der gegebenenfalls verzweigten C2- bis C5-Alkoxycarbonylreste, beispielsweise -COOCH2CH3, -COO-CH(CH3)2, -COO-CH[CH(CH3)2]2, der gegebenenfalls verzweigten oder ringgeschlossenen C2-C8-Alkylaminosulkfonylreste, beispielsweise -SO2N(CH2CH(CH3)2)2, -SO2NHCH2CH(CH3)2, -SO2NHC(CH3)2CH2CH3, -SO2NHC(CH3)3, -SO2NH-(CH2CH2CH2O-)2CH3, -SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3, -SO2N(CH2CHOH)2, SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2
- Ganz besonders bevorzugt sind Metallkomplexe der Formeln (II-D) bis (II-K), (II-Q), (II-R), (II-T) bis (II-V), (III-L), (III-N) bis (III-P), (III-W), (III-X), (III-Z) und (III-ZA), wie sie oben als Beispiele konkretisiert sind.
- Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe kommen insbesondere als Pulver oder Granulat oder als Lösung, letztere vorzugsweise mit einem Feststoffanteil von wenigstens 2 Gew.-% in den Handel. Bevorzugt ist die Granulatform, insbesondere Granulate mit mittleren Teilchengröße von 50 μm bis 10 mm, insbesondere 100 bis 800 μm. Solche Granulate können beispielsweise durch Sprühtrocknung hergestellt werden. Die Granulate zeichnen sich insbesondere durch ihre Staubarmut aus.
- Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe zeichnen sich durch eine gute Löslichkeit aus. Sie sind in nicht-fluorierten Alkoholen gut löslich. Solche Alkohole sind beispielsweise solche mit 3 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise Propanol, Butanol, Pentanol, Hexanol, Diacetonalkohol oder auch Mischungen aus diesen Alkoholen wie z. B. Propanol/Diacetonalkohol, Butanol/Diacetonalkohol, Butanol/Hexanol. Bevorzugte Mischungsverhältnisse für die aufgeführten Mischungen sind beispielsweise 80:20 bis 99:1, bevorzugt 90:10 bis 98:2.
- Ebenfalls bevorzugt sind Lösungen, enthaltend
- a) wenigstens einen erfindungsgemäßen Metallkomplex und
- b) wenigstens ein organisches Lösungsmittel.
- Besonders bevorzugt sind Lösungen, enthaltend
- a) einen erfindungsgemäßen Metallkomplex und
- b) ein organisches Lösungsmittel.
- Sie sind vorzugsweise wenigstens 1 gew.-prozentig, vorzugsweise mindestens 2 gew.-prozentig, besonders bevorzugt mindestens 5 gew.-prozentig an den erfindungsgemäßen Metallkomplexen insbesondere solche der Formeln (Ia) bis (Ic), (II-A) bis (II-K), (II-Q) bis (II-U), (III-K) bis (III-P) und (III-W) bis (III-ZA). Als Lösungsmittel wird dabei vorzugsweise 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol, Propanol, Butanol, Pentanol, Hexanol, Diacetonalkohol, Dibutylether, Heptanon oder Mischungen davon verwendet. Besonders bevorzugt ist 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol. Ebenfalls besonders bevorzugt ist Butanol. Ebenfalls besonders bevorzugt ist Butanol/Diacetonalkohol im Mischungsverhältnis 90:10 bis 98:2.
- Besonders bevorzugt besteht die Lösung zur mehr als 95 Gew.-%, insbesondere zu mehr als 98 Gew.-% aus den Komponenten a) und b).
- Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Metallkomplexe, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Metallsalz mit einer Ligandenverbindung der Formel (Id)worin
A für einen gegebenenfalls substituierten und/oder benz- oder naphthannelierten fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rest steht,
n für 0 oder 1 steht,
Y1 für N oder C-R1 steht,
Y2 für N oder C-R2 steht,
Y3 für N oder C-R3 steht,
X für O, S oder N-R5 steht,
R5 für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Cycloalkyl, Acyl, Aryl oder einen heterocyclischen Rest steht,
R1 bis R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Mono- oder Dialkylamino, Aralkyl, Aryl, Hetaryl, Arylazo, Hetarylazo, Cyano oder Alkoxycarbonyl stehen,
R1; R2 eine gegebenenfalls substituierte und/oder gegebenenfalls Heteroatome enthaltende dreiatomige Brücke oder eine gegebenenfalls substituierte vieratomige Brücke, die kein oder mindestens 2 Heteroatome enthält, bilden können,
R2; R3 und R4; R5 unabhängig voneinander jeweils eine Brücke bilden können und
R2; R5 eine Brücke bilden kann, wenn n für 0 steht,
und worin der Rest der Formelfür -N=N-, -CR1=N-, -CR1=CR1-, -N=CR2-, -N=N-N=CR4-, -CR1=CR2-N=CR4- oder -CR1=CR2-CR3=CR4-, steht,
umsetzt. - In diesem erfindungsgemäßen Verfahren können auch zwei oder mehrere verschiedene Ligandenverbindungen der Formel (Id) eingesetzt werden. Man erhält dann ein statistisches Gemisch von Metallkomplexen, die zwei gleiche Liganden der Formel (I) enthalten und solchen Komplexen, die zwei verschiedene Liganden der Formel (I) enthalten. Diese Gemische sind ebenfalls Gegenstand der Erfindung.
- Die erfindungsgemäße Umsetzung erfolgt in der Regel in einem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch, gegebenenfalls in Gegenwart basischer Substanzen, bei Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, beispielsweise bei 20-100°C, vorzugsweise bei 20-50°C. Die Metallkomplexe fallen dabei in der Regel entweder direkt aus und können durch Filtration isoliert werden oder sie werden beispielsweise durch Wasserzusatz, eventuell mit vorhergehendem teilweisem oder vollständigem Abziehen des Lösungsmittels ausgefällt und durch Filtration isoliert. Es ist auch möglich, die Umsetzung direkt in dem Lösungsmittel zu den oben erwähnten konzentrierten Lösungen durchzuführen.
- Unter Metallsalzen sind beispielsweise die Chloride, Bromide, Sulfate, Hydrogensulfate, Phosphate, Hydrogenphosphate, Dihydrogenphosphate, Hydroxide, Oxide, Carbonate, Hydrogencarbonate, Salze von Carbonsäuren wie Formiate, Acetate, Propionate, Benzoate, Salze von Sulfonsäuren wie Methansulfonate, Trifluormethansulfonate oder Benzolsulfonate der entsprechenden Metalle zu verstehen. Unter Metallsalzen sind ebenfalls Komplexe mit anderen Liganden als solchen der Formeln (Ia) zu verstehen, insbesondere Komplexe des Acetylacetons und der Acetylessigsäureester. Als Metallsalze kommen beispielsweise in Frage: Nickelacetat, Cobaltacetat, Kupferacetat, Nickelchlorid, Nickelsulfat, Cobaltchlorid, Kupferchlorid, Kupfersulfat, Nickelhydroxid, Nickeloxid, Nickelacetylacetonat, Cobalthydroxid, basisches Kupfercarbonat, Bariumchlorid, Eisensulfat, Palladiumacetat, Palladiumchlorid sowie deren kristallwasserhaltige Varianten. Bevorzugt sind die Acetete der Metalle. Bevorzugt sind die Metalle der zugrundeliegenden Metallsalze zweiwertig.
- Als basische Substanzen kommen beispielsweise in Frage Alkaliacetate wie z. B. Natriumacetat, Kaliumacetat, Alkalihydrogencarbonate, -carbonate oder -hydroxide wie z. B. Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat, Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, oder Amine wie z. B. Ammoniak, Dimethylamin, Triethylamin, Diethanolamin. Solche basischen Substanzen sind insbesondere dann vorteilhaft, wenn Metallsalze starker Säuren wie z. B. die Metallchloride oder -sulfate eingesetzt werden.
- Geeignete Lösungsmittel sind Wasser, Alkohole wie z. B. Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol, Ether wie Dibutylether, Dioxan oder Tetrahydrofuran, aprotische Lösungsmitel wie z. B. Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Acetonitril, Nitromethan, Dimethylsulfoxid. Bevorzugt sind Methanol, Ethanol und 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol.
- Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Metallkomplexe erforderlichen vinylogen Amidine und Amide, im Folgenden Ligandenverbindungen genannt, der Formel (Id) sind ebenfalls Gegenstand dieser Erfindung.
- Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der erfindungsgemäßen Metallkomplexe als lichtabsorbierende Verbindungen in der Informationsschicht von einmal beschreibbaren optischen Datenträgern die mit blauem Licht, mit einer Wellenlänge im Bereich von 360-460 nm, insbesondere Laserlicht beschrieben und gelesen werden können.
- Die Erfindung betrifft weiterhin auch Ligandenverbindungen der Formel (Id)worin
A für einen gegebenenfalls substituierten und/oder benz- oder naphthannelierten fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rest steht,
n für 0 oder 1 steht,
Y1 für N oder C-R1 steht,
Y2 für N oder C-R2 steht,
Y3 für N oder C-R3 steht,
X für O, S oder N-R5 steht,
R5 für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Cycloalkyl, Acyl, Aryl oder einen heterocyclischen Rest steht,
R1 bis R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Mono- oder Dialkylamino, Aralkyl, Aryl, Hetaryl, Arylazo, Hetarylazo, Cyano oder Alkoxycarbonyl stehen,
R1; R2 eine gegebenenfalls substituierte und/oder gegebenenfalls Heteroatome enthaltende dreiatomige Brücke oder eine gegebenenfalls substituierte vieratomige Brücke, die kein oder mindestens 2 Heteroatome enthält, bilden können,
R2; R3 und R4; R5 unabhängig voneinander jeweils eine Brücke bilden können und
R2; R5 eine Brücke bilden kann, wenn n für 0 steht und worin der Rest der Formelfür -N=N-, -CR1=N-, -CR1=CR1-, -N=CR2-, -N=N-N=CR4-, -CR1=CR2-N=CR4- oder -CR1=CR2-CR3=CR4-, steht.
- Bevorzugte Ligandenverbindungen entsprechen der protonierten Form wenigstens einer der Formeln (I-A), (I-B), (I-D) bis (I-L), (I-N) bis (I-R), (I-T) bis (I-X), (I-Z) und (I-ZA) oder einer tautomeren Form davon, wobei in Formel (I-A) und (I-B) mindestens einer der Ringe A und B mindestens einen Substituenten aus der Reihe der verzweigten C3-C8-Alkoxyreste, beispielsweise -O-CH2-CH(CH3)2, -O-CH[CH(CH3)2]2, -O-C(CH3)3, -O-CH2-CH(C2H5)(C4H9), -O-CH2-C(CH3)2-C2H5, der verzweigten oder ringgeschlossenen C2-C8-Alkylaminomethylenreste, beispielsweise -CH2N(CH2CH(CH3)2)2, -CH2NH-CH2-CH(C2H5)(C4H9), -CH2NH-CH[CH(CH3)2)2,der gegebenenfalls verzweigten C2-C5-Alkoxycarbonylreste, beispielsweise -COOCH2CH3, -COO-CH(CH3)2, -COO-CH[CH(CH3)2]2, der gegebenenfalls verzweigten oder ringgeschlossenen C2-C8-Alkylaminosulkfonylreste, beispielsweise -SO2N(CH2CH(CH3)2)2, -SO2NHCH2CH(CH3)2, -SO2NHC(CH3)2CH2CH3, -SO2NHC(CH3)3, -SO2NH-(CH2CH2CH2O-)2CH3, -SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3, -SO2N(CH2CHOH)2, SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2
- Ligandenverbindungenen der Formel (Id) können analog J. Org. Chem. 2002, 67, 5753, Khim. Geterotsycl. Soedin. 2 (1966) 506, Pharm. Chem. J. (engl. Transl.) 7 (1973) 199, Z. Electrochem. 64 1960) 720, Gazz. Chim. Ital. 124 (1994) 301 oder nach C. R. Hebd. Seance Acad. Sci. 240 (1955) 983, J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1984 2111 hergestellt werden.
- Im Rahmen dieser Erfindung gelten auch alle Kombinationen der oben offenbarten allgemeinen Bereiche und der Vorzugsbereiche sowie der Vorzugsbereich untereinander als offenbarte Vorzugsbereiche.
- Die folgenden Beispiele verdeutlichen den Gegenstand der Erfindung.
- Beispiel 1
-
- a) 5 g Bis-benzthiazol-2-yl-amin wurden in
20 ml Chlorsulfonsäure
eingetragen und über
Nacht gerührt.
5 g Thionylchlorid wurden zugesetzt und 1 h bei 50°C verrührt. Nach
Kühlen
auf Raumtemperatur wurde auf 200 g Eis ausgetragen, abgesaugt, und
sofort zusammen mit dem verbliebenen Eis mit 8,7 ml Diisobutylamin
verrührt.
Nach Erwärmen
auf Raumtemperatur wurde mit ca. 0,5 in) 50 gew.-%iger Natronlauge
alkalisch gestellt. Es wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und
bei 50°C
im Vakuum getrocknet. Man erhielt 11,1 g (95% d. Th.) eines gelben
Pulvers der Formel MS: m/e = 665 UV (CH2Cl2): λmax = 359, 376 nm.
- b) 2,48 g des Produkts aus a) wurden in 20 ml mit 1,25 g Nickelacetat-tetrahydrat über Nacht
bei Raumtemperatur verrührt.
Dann wurde abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und bei
50°C im
Vakuum getrocknet. Man erhielt 1,8 g (70% d. Th.) eines beigen Pulvers
der Formel Schmp. = 173-175°C MS: m/e = 1388 UV (CH2Cl2): λmax = 365, 376 nm.
- Eine 2 gew.-%ige Lösung in TFP (2,2,3,3-Tetrafluorpropanol) ergibt auf ein Glasplättchen aufgetragen einen glasartigen transparenten Film.
- Beispiel 1a
- In analoger Weise konnte der entsprechende Cobaltkomplex hergestellt werden.
Schmp. = 238-240°C
MS: m/e = 1387
UV (CH2Cl2): λmax = 363, 378 nm. - Beispiel 1b
- 5 g Bis-(4-methyl-5-ethoxycarbonyl-thiazol-2-yl)-methan wurden in 20 ml Ethanol mit 1,8 g Cobaltacetat-tetrahydrat 4 h bei 60°C gerührt. Nach dem Abkühlen wurde abgesaugt, mit Ethanol und Wasser gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 5,0 g (93% d. Th.) eines gelben Pulvers der FormelMS: m/e = 765
UV (CH2Cl2): λmax = 455 nm. - Analog den vorangegangenen Beispiele wurden auch die Beispiele der folgenden Tabelle hergestellt.
- Tabelle 1
-
-
-
- Beispiel 2
- 1,1 g des Hydrazons der Formelwurden in 10 ml Methanol zusammen mit 0,47 g Nickelacetat-tetrahydrat über Nacht bei Raumtemperatur verrührt. Die orange Suspension wurde abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 1,12 g (99% d. Th.) eines orangen Pulvers der Formel
Schmp. = 248-253°C
MS: m/e = 592
UV (CH2Cl2): λmax = 472 nm. - Eine 2 gew.-%ige Lösung in TFP (2,2,3,3-Tetrafluorpropanol) ergibt auf ein Glasplättchen aufgetragen einen glasartigen transparenten Film.
- Analog Beispiel 2 wurden auch die Beispiele der nachfolgenden Tabelle hergestellt. Tabelle 2
- Beispiel 3
-
- a) 2,49 1,1-Bis-(methylthio)-2-cyano-3-phenyl-1-proper-3-on
und 1,25 g o-Aminothiophenol wurden in 60 ml Ethanol 6 h unter Stickstoffatmosphäre gerührt. Nach
dem Abkühlen
wurde abgesaugt, mit wenig Ethanol gewaschen und bei 50°C im Vakuum
getrocknet. Man erhielt 2,4 g (86% d. Th.) eines farblosen Pulvers der
Formel Schmp. = 238-240°C.
- b) 0,7 g des Produkts aus a) wurden in 6 ml Methanol mit 0,62
g Nickelacetat-tetrahydrat über
Nacht bei Raumtemperatur verrührt.
Es wurde abgesaugt, mit Methanol gewaschen und bei 50°C im Vakuum
getrocknet. Man erhielt 0,65 g (85% d. Th.) eines grünlich gelben
Pulvers der Formel Schmp. > 280°C UV (CH2Cl2): λmax = 362 nm.
- Beispiel 3b
-
- a) 2,6 g des Barbitursäurederivats der Formel und 1,25 g o-Aminothiophenol wurden in 40 ml Ethanol 4,5 h unter Stickstoffatmosphäre gekocht. Die Suspension wurde abgesaugt, mit Ethanol gewaschen und im Vakuum bei 50°C getrocknet. Man erhielt 2,6 g (90% d. Th.) eines gelblichen Pulvers der Formel
Schmp. > 280°C λmax = 348 nm in Dichlormethan.
- b) 0,72 g des Produkts aus a) und 0,62 g Nickelacetat-tetrahydrat
wurden in 6 ml Methanol über
Nacht bei Raumtemperatur verrührt.
Es wurde abgesaugt, mit Methanol gewaschen und bei 50°C im Vakuum
getrocknet. man erhielt 0,62 g (78% d. Th.) eines blassgrünen Pulvers
der Formel Schmp. > 280°C λmax = 390 nm in Dichlormethan.
- Analog Beispiel 3 wurden auch die Beispiele der nachfolgenden Tabelle hergestellt.
- Tabelle 3
- Beispiel 4
-
- a) 22,9 g 1-Amino-3-imino-isoindol, 63,3 g
2-Amino-5-diisopropylaminol,3,4-thiadiazol und 3 g Ammoniumchlorid
wurden in 200 ml Ethanol 24 h bei Rückfluss gerührt. Nach dem abkühlen wurde
in 300 ml Petrolether eingetragen, abgesaugt, mit Petrolether und
Wasser gewaschen und bei 50°C
im Vakuum getrocknet. Man erhielt 58,8 g (73% d. Th.) eines orangen
Pulvers der Formel Schmp = 192-195°C.
- b) 0,13 g Cobaltacetat-tetrahydrat wurden in 20 ml Acetonitril
vorgelegt. 3 Tropfen 65-gew.-proz. Salpetersäure wurden zugegeben. Nach
30 min war eine Lösung
entstanden. 0,27 g des Produkts aus a) wurden zugesetzt. Nach 1
h bei 50°C
wurde abgekühlt,
mit 20 ml Wasser verdünnt
und mit Lithiumperchlorat ausgefällt.
Man erhielt nach Absaugen, Waschen mit Wasser und Trocknen bei 50°C im Vakuum
0,46 g (78% d. Th.) eines roten Pulvers der Formel MS: m/e = 1079 (ML2 +) UV (CH2Cl2): λmax = 453, 501 nm.
- Eine 2 gew.-proz. Lösung in TFP (2,2,3,3-Tetrafluorpropanol) ergibt auf ein Glasplättchen aufgetragen einen glasartigen transparenten Film.
- Beispiel 4a
- In 30 ml Ethanol wurden 1,3 g Nickelacetat-tetrahydrat gelöst. 2,6 g des Produkts aus Beispiel 4, Absatz a) wurden zugesetzt. 2 h wurde bei Raumtemperatur gerührt und dann mit Lithiumperchlorat versetzt. nach 2 h Rühren wurde durch Zugabe von Wasser ausgefällt. Es wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und im Vakuum bei 50°C getrocknet. Man erhielt 2,06 g eines orangen Pulvers, das mit Toluol bei Raumtemperatur ausgerührt wurde. Der unlösliche Rückstand wurde abgesaugt gewaschen und im Vakuum bei 50°C getrocknet. Man erhielt 1,09 g eines orangen Pulvers der FormelMS: m/e = 568 (ML+)
UV (CH2Cl2): λmax = 449 nm. - Eine 2 gew.-proz. Lösung in TFP (2,2,3,3-Tetrafluorpropanol) ergibt auf ein Glasplättchen aufgetragen einen glasartigen transparenten Film.
- Aus der toluolischen Mutterlauge konnten durch Einrotieren 1,5 g eines anderen orangen Pulvers der Formelisoliert werden.
MS: m/e = 1079 (ML2 + H+)
UV (CH2Cl2): λmax = 405, 430, 476, 506, 549 nm. - Beispiel 5
-
- a) 2,18 g 1,3-Diiminoisoindolenin wurden in
50 ml Methanol gelöst
und eine Lösung
aus Ethylcyanoactetat in 20 ml Methanol bei 20°C zugetropft. Es wurde 8 Stunden
bei 60°C
und anschließend über Nacht
bei Raumtemperatur gerührt.
Der ausgefallene Feststoff wurde abgesaugt, mit wenig Methanol gewaschen
und bei 50°C
im Vakuum getrocknet. Man erhielt 4,52 g (89% d. Th.) eines gelben
Pulvers der Formel Schmp. = 247-249°C UV (Aceton): λmax = 393, 416 nm.
- b) 0,31 g des Produkts aus a) wurden in 10 ml DMF mit 0,50 g
Nickelacetat-tetrahydrat für
4 Stunden bei 100°C
gerührt.
Die Lösung
wurde mit 10 ml Wasser versetzt und der ausgefallene Feststoff abfiltriert,
mit Wasser gewaschen und bei 50°C
im Vakuum getrocknet. Man erhielt 0,18 g (42% d. Th.) eines gelben
Pulvers der Formel Schmp. > 350°C UV (Aceton): λmax = 453, 482 nm.
- Analog wurden auch die nachfolgenden Beispiele hergestellt. Beispiel 5aUV (Aceton): λmax = 477, 510 nm
Schmp. > 350°C
UV (Aceton): λmax = 522, 563 nm Beispiel 5bUV (CH2Cl2): λmax = 407, 430 nm
Schmp. > 350°C
UV (CH2Cl2): λmax = 383, 482 nm Beispiel 5cUV (Aceton): λmax = 487, 524 nm
- Beispiel 6
-
- a) 4,89 g 2-Methylpyridin wurden in 5 ml NMP
gelöst
und bei 120°C
portionsweise mit 9,13 g 3-Iminophthalimidin
Hydrochlorid versetzt. Die Lösung
wurde noch 16 Stunden bei 130°C
gerührt, in
100 ml Wasser eingerührt
und der ausgefallene Feststoff abgesaugt, mit Wasser gewaschen und
bei 50°C
im Vakuum getrocknet. Man erhielt 7,99 g (72% d. Th.) eines beige
farbenen Pulvers der Formel Schmp. = 119-121°C UV (Aceton): λmax = 357 nm
- b) 0,44 g des Produkts aus a) wurden in 10 ml DMF mit 0,25 g
Nickelacetat-tetrahydrat für
4 Stunden bei 100°C
gerührt.
Der ausgefallene Feststoff wurde abfiltriert, mit Ether gewaschen
und bei 50°C
im Vakuum getrocknet. Man erhielt 0,32 g (64% d. Th.) eines grünlichen
Pulvers der Formel Schmp. > 350°C UV (MeOH): λmax = 392 nm
- Analog wurden auch die nachfolgenden Beispiele hergestellt. Beispiel 6aSchmp. > 350°C
UV (MeOH): λmax = 381 nm Beispiel 6bSchmp. = 110-112°C
UV (CH2Cl2): λmax = 336 nmUV (CH2Cl2): λmax = 384 nm
- Beispiel 7
- Es wurde bei Raumtemperatur eine 3 gew.-%ige Lösung des Farbstoffs aus Beispiel 1 in 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol hergestellt. Diese Lösung wurde mittels Spin-Coating auf ein pregrooved Polycarbonat-Substrat appliziert. Das pregrooved Polycarbonat-Substrat wurde mittels Spritzguss als Disk mit 12 cm Durchmesser und 0.6 mm Dicke hergestellt. und der Trackpitch der Groove-Struktur betrug 740 nm. Die Disk mit der Farbstoffschicht als Informationsträger wurde mit 100 nm Silber bedampft. Anschließend wurde ein UV-härtbarer Acryllack durch Spin-Coating appliziert und ein zweites identisches Polycarbonat-Substrat aufgelegt. Durch weiteres Spinnen wird der Arcyllack über die Diskoberflächer homogen verteilt und dann mittels UV-Lampe ausgehärtet. Mit einem dynamischen Schreibtest, der auf einer optischen Bank aufgebaut war, bestehend aus einem Diodenlaser (λ = 405 nm), zur Erzeugung von linearpolarisiertem Licht, einem polarisationsempfindlichen Strahlteiler, einem λ/4-Plättchen und einer beweglich aufgehangenen Sammellinse mit einer nummerischen Apertur NA = 0,65 (Aktuatorlinse) wurden Schreib- und Lesetests durchgeführt. Das von der Reflexionsschicht der Disk reflektierte Licht wurde mit Hilfe des oben erwähnten polarisationsempfindlichen Strahlteilers aus dem Strahlengang ausgekoppelt und durch eine astigmatische Linse auf einen Vierquadrantendetektor fokussiert. Bei einer Lineargeschwindigkeit V = 3,5 m/s und eine Schreibleistung Pwrite = 8,5 mW wurden für 11T-Pits ein Signal-Rausch-Verhältnis C/N = 38 dB gemessen. Die Schreibleistung wurde hierbei als oszillierende Pulsfolge (vgl.
3 ) aufgebracht, wobei die Disk abwechselnd mit der oben erwähnten Schreibleistung Pwrite und der Leseleistung Pread = 1,9 mW bestrahlt wurde. Die Schreibpulsfolge bestand für das 11T-Pit aus einem führenden Puls der Länge Ttop = 1,5 T = 60 ns, wobei T = 40 ns die Basiszeit ist (11T = 440 ns). Der führende Puls wurde so platziert, dass er nach 3T-Einheiten endete. Danach folgten acht Pulse der Länge Tmp = 30 ns, wobei die Zeit durch Tmp = 0.75T festgelegt wurde. Daraus ergibt sich, dass zwischen jedem Schreibpuls eine Zeitspanne ΔT = 10 ns frei bleibt. Auf den 11T langen Schreibpuls folgte eine 11 T lange Pause. Die Disk wurde solange mit dieser oszillierenden Pulsfolge bestrahlt, bis sie sich ein Mal um sich selbst gedreht hatte. Danach wurde die so erzeugte Markierung mit der Leseleistung Pread ausgelesen und das oben erwähnte Signal-Rausch-Verhältnis C/N gemessen. - Analoge Ergebnisse wurden mit den Metallkomplexen der anderen oben aufgeführten Beispielen erzielt.
Claims (24)
- Optische Datenträger, enthaltend ein vorzugsweise transparentes, gegebenenfalls schon mit einer oder mehreren Reflexionsschichten und/oder Schutzschichten beschichtetes Substrat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine oder mehrere Reflexionsschichten und gegebenenfalls eine Schutzschicht oder ein weiteres Substrat oder eine Abdeckschicht aufgebracht sind, der mit blauem Licht, vorzugsweise mit Licht einer Wellenlänge im Bereich von 360-460 nm, insbesondere 390 bis 420 nm, ganz besonders bevorzugt von 400 bis 410 nm, vorzugsweise Laserlicht, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die Informationsschicht eine lichtabsorbierende Verbindung und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass als lichtabsorbierende Verbindung wenigstens ein Metallkomplex verwendet wird, der wenigstens einen Liganden der Formel (I) besitztworin der Rest der Formel
(im Folgenden kurz als A bezeichnet) für einen gegebenenfalls substituierten und/oder benz- oder naphthannelierten fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rest steht, n für 0 oder 1 steht, Y1 für N oder C-R1 steht, Y2 für N oder C-R2 steht, Y3 für N oder C-R3 steht, X für O, S oder N-R5 steht, R5 für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Cycloalkyl, Acyl, Aryl oder einen heterocyclischen Rest steht, R1 bis R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Mono- oder Dialkylamino, Aralkyl, Aryl, Hetaryl, Arylazo, Hetarylazo, Cyano oder Alkoxycarbonyl stehen, R1; R2 eine gegebenenfalls substituierte und/oder gegebenenfalls Heteroatome enthaltende dreiatomige Brücke oder eine gegebenenfalls substituierte vieratomige Brücke, die kein oder mindestens 2 Heteroatome enthält, bilden können, R2; R3 und R4; R5 unabhängig voneinander jeweils eine gegebenenfalls substituierte Brücke bilden können und R2; R5 eine gegebenenfalls substituierte Brücke bilden kann, wenn n für 0 steht.
- Optische Datenträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest der Formelfür -N=N-, -CR1=N-, -CR1=CR2-, -N=CR2-, -CR1=N-N=CR4-, -N=N-N=CR4-, -CR1=CR2- N=CR4- oder -CR1=CR2-CR3=CR4-, besonders bevorzugt für -N=N-, -CR1=N-, -CR1=CR2-, -N=CR2-, -N=N-N=CR4-, -CR1=CR2-N=CR4-, oder -CR1=CR2-CR3=CR4- steht worin R1 bis R4 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen.
- Optische Datenträger nach wenigstens einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass X für N-R5 steht und der Rest der Formel -CR2-N(–)-R5 oder -CR4-N(–)-R5 für einen Ring der Formel (X)wobei der Rest der Formel (X) als protoniertes Tautomeres der Formel
kurz als B bezeichnet wird und worin B für einen gegebenenfalls substituierten und/oder benz- oder naphthannelierten fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rest steht.
- Optischer Datenträger nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie als lichtabsorbierende Verbindungen wenigstens einen Metallkomplex der Formel (Ia), (Ib) oder (Ic) enthaltenworin M für ein entsprechend geladenes Metall steht, An– für ein Anion steht und der Rest der Formel (I) die in wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebenen Bedeutungen hat.
- Optischer Datenträger nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der als lichtabsorbierende Verbindung eingesetzte Metallkomplex zwei gleiche oder verschiedene Liganden der Formeln (I) besitzt.
- Optischer Datenträger nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Metallatom als Metallkomplex Mg, Ca, Sr, Ba, Cu, Ni, Co, Fe, Zn, Pd, Pt, Ru, Th, Os, Sm, B, Al, Ga, In, V, Cr, Y, La, Ce, Pr, Nd, En, Gd oder Tb ist.
- Optischer Datenträger nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass A für 2-Pyridyl, 2-Chinolyl, 2-Pyrimidyl, 2-Pyrazinyl, 1,3,5-Triazin-2-yl, 1,3-Thiazol-2-yl, 1,3-Thiazolin-2-yl, 1,3-Thiazol-4-yl, Benzothiazol-2-yl, 1,2-Thiazol-3-yl, Benzoisothiazol-3-yl, 1,3-Oxazol-2-yl, 1,3-Oxazolin-2-yl, Benzoxazol-2-yl, 1,2-Oxazol-3-yl, Imidazol-2-yl, Imidazolin-2-yl, Benzimidazol-2-yl, Imidazol-4-yl, Pyrazol-5-yl, Pyrrolin-2-yl, Pyrrol-2-yl, 1,3,4-Triazol-2-yl, 3H-Indolin-2-yl, Tetrahydroisoindol-1-yl, Isoindol-1-yl, Benz(cd)indol-2-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, 1,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1,2,4-Thiadiazol-3-yl oder 1,3,4-Oxadiazol-2-yl steht, die gegebenenfalls substituiert sein können.
- Optischer Datenträger nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass A für 2-Pyridyl steht, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, tert.-Butoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutlamino-sulfonyl, Tert.-pentylamino-sulfonyl, Bis-(hydroxyethyl)amino-sulfonyl, Morpholinosulfonyl, Methoxyethoxypropylaminosulfonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 2-Chinolyl steht, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, tert.-Butoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Tert.-pentylamino-sulfonyl, Bis-(hydroxyethyl)amino-sulfonyl, Morpholinosulfonyl, Methoxyethoxypropylaminosulfonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 1,3-Thiazol-2-yl steht, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methoxy, Phenyl oder Cyano substituiert sein kann, Benzthiazol-2-yl steht, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, tert.-Butoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Methoxycarbonyl, Di-isobutylamino-sulfonyl, Tert.-pentylamino-sulfonyl, Bis-(hydroxyethyl)amino-sulfonyl, Morpholinosulfonyl, Methoxyethoxypropylaminosulfonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Benzoxazol-2-yl steht, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, tert.-Butoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Methoxycarbonyl, Di-isobutylamino-sulfonyl, Tert.-pentylamino-sulfonyl, Bis-(hydroxyethyl)amino-sulfonyl, Morpholinosulfonyl, Methoxyethoxypropylaminosulfonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Imidazol-2-yl steht, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedenene Reste aus der Reihe Chlor, Methyl, Methoxy, Phenyl, Cyano, -C(=NH)-OCH3, Nitro, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiert sein kann, Benzimidazol-2-yl steht, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, tert.-Butoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Methoxycarbonyl, Di-isobutylamino-sulfonyl, Tert.-pentylamino-sulfonyl, Bis-(hydroxyethyl)amino-sulfonyl, Morpholinosulfonyl, Methoxyethoxypropylaminosulfonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl steht, das durch Chlor, Brom, Methoxy, Phenoxy, Methansulfonyl, Methylthio, Ethylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Di-(iso)-propylamino, N-Methyl-N-Cyanethylamino, N,N-Biscyanethylamino, N-Methyl-N-hydroxyethylamino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Anilino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino substituiert sein kann, Pyrrol-2-yl steht, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann und/oder das in Position 3,4 eine -(CH2)3- oder -(CH2)4-Brücke trägt und/oder das in Position 5 durch Imino, Dicyanomethylen, Methoxycarbonyl-cyano-methylen, Ethoxycarbonyl-cyano-methylen oder einen Rest der Formel (XII)worin X für N-R5 steht und Y1 bis Y3, R4, n und R5 die oben angegebene Bedeutung besitzen, davon aber unabhängig sind, substituiert sein kann, 3-H-Indolin-2-yl steht, das in Position 3 zwei Methylgruppen oder eine Oxo-Gruppe trägt und durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Isoindol-1-yl steht, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann und/oder das in Position 3 durch Imino, Dicyanomethylen, Methoxycarbonyl-cyanomethylen, Ethoxycarbonyl-cyano-methylen oder einen Rest der Formel (XII)
worin X für N-R5 steht und Y1 bis Y3, R4, n und R5 die oben angegebene Bedeutung besitzen davon aber unabhängig sind, substituiert sein kann oder 1,2,4-Triazol-2-yl steht, das durch Methyl oder Phenyl substituiert sein kann.
- Optischer Datenträger nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die als lichtabsorbierende Verbindungen eingesetzten Metallkomplexe wenigstens einen Liganden der Formeln (I-A) bis (I-ZA) besitzen
worin A und B' unabhängig voneinander für 2-Pyridyl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 2-Chinolyl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 1,3-Thiazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methoxy, Phenyl oder Cyano substituiert sein kann, Benzthiazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Benzoxazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Imidazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedenene Reste aus der Reihe Chlor, Methyl, Methoxy, Phenyl, Cyano, -C(=NH)-OCH3, Nitro, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiert sein kann, Benzimidazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, das durch Chlor, Brom, Methoxy, Phenoxy, Methansulfonyl, Methylthio, Ethylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Di-(iso)-propylamino, N-Methyl-N-Cyanethylamino, N,N-Biscyanethylamino, N-Methyl-N-hydroxyethylamino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Anilino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino substituiert sein kann, 3-H-Indolin-2-yl, das in Position 3 zwei Methylgruppen oder eine Oxo-Gruppe trägt und durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Isoindol-1-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann und/oder das in Position 3 durch Imino, Dicyanomethylen, Methoxycarbonyl-cyano-methylen, Ethoxycarbonyl-cyano-methylen substituiert sein kann, oder 1,2,4-Triazol-2-yl steht, das durch Methyl oder Phenyl substituiert sein kann, A' für Pyridin-2-yl-6-yliden, 1,3,4-Triazol-2yl-5-yliden, Pyrrol-2yl-5-yliden, 3,4-Tetramethylenpyrrol-2yl-5-yliden oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiertes Isoindol-1yl-3-yliden steht, B für Pyridin-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Chinolin-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 1,3-Thiazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methoxy, Phenyl oder Cyano substituiert sein kann, Benzthiazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Benzoxazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Imidazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedenene Reste aus der Reihe Chlor, Methyl, Methoxy, Phenyl, Cyano, -C(=NH)-OCH3, Nitro, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiert sein kann, Benzimidazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 1,3,4-Thiadiazol-2-yliden, das durch Chlor, Brom, Methoxy, Phenoxy, Methansulfonyl, Methylthio, Ethylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Di-(iso)-propylamino, N-Methyl-N-Cyanethylamino, N,N-Biscyanethylamino, N-Methyl-N-hydroxyethylamino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Anilino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino substituiert sein kann, Isoindol-1-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano sub stituiert sein kann und/oder das in Position 3 durch Imino, Dicyanomethylen, Methoxycarbonyl-cyano-methylen, Ethoxycarbonyl-cyano-methylen substituiert sein kann, oder 1,2,4-Triazol-2-yliden steht, das durch Methyl oder Phenyl substituiert sein kann, R1 bis R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Benzyl, Pyridylmethyl, Phenyl, Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl stehen und R2 zusätzlich für Methoxy, Ethoxy, Dimethylamino, Diethylamino, Pyrrolidino oder Piperidino steht oder R1; R2 in Formel (I-H), (I-J), (I-O), (I-P), (I-U) bis (I-ZA) gemeinsam für eine gegebenenfalls durch Methyl, Phenyl und/oder Cyano substituierte Brücke mit der Atomfolge -CR'=N-NR''-, -(C=O)-NR''(C=O)-NR'''- stehen, worin R', R'' und R''' unabhängig voneinander für H, Alkyl, insbesondere C1-C4-Alkyl vorzugsweise Methyl oder Aryl, insbesondere C6-C10-Aryl vorzugsweise Phenyl steht, oder R1; R2 in Formel (I-E), (I-F), (I-H), (I-J), (I-O), (I-P), (I-U) bis (I-ZA) gemeinsam für eine -(CH2)3-, -(CH2)4- oder -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen und R5 für Methyl, Ethyl, durch gegebenenfalls bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste der Reihe Methyl, Methoxy, Chlor, Nitro, Cyano, Methylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl substituierte Phenyl-, 2-, 3- oder 4-Pyridyl-, 2-, 3- oder 4-Chinolyl-, Thiazol-2-yl-, Benzthiazol-2-yl-, Benzoxazol-2-yl-, Imidazol-2-yl-, Benzimidazol-2-yl-, 1,3,4-Triazol-2-yl-Reste, Formyl, Acetyl, Trifluoracetyl, Acryloyl, Metacryloyl, Benzoyl, Methylbenzoyl, Chlorbenzoyl, Methansulfonyl, Trifluormethansulfonyl, Perfluorbutansulfonyl, Benzolsulfonyl, Toluolsulfonyl, Chlorbenzolsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, N,N-Dimethylcarbamoyl, N,N-Dimethylsulfamoyl, N-2,2,2-Trifluorethylsulfamoyl, N-Methyl-N-2,2,2-trifluorethylsulfamoyl, Pyridin-2-, 3- oder 4-carbonyl, Pyridin-2-, 3- oder 4-sulfonyl oder Benzthiazol-2-sulfonyl steht, Y4 für =O, =S oder einen Rest der Formeln
steht, R6 für Wasserstoff, Phenyl, Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht und R7 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Phenyl, Tolyl, Chlorphenyl, Anisyl, 2-Pyridyl, Thiazol-2-yl oder Benzthiazol-2-yl steht.
- Optischer Datenträger nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die als lichtabsorbierende Verbindungen eingesetzten Metallkomplexe wenigstens einen Liganden der Formeln (I-A) oder (I-B) besitzenworin R1 für Wasserstoff, Benzyl, Phenyl, Cyano Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht, A für einen 2-Pyridyl-, 1,3-Thiazol-2-yl-, Benzthiazol-2-yl- oder Benzoxazol-2-yl-Rest steht, der durch -O-CH2-CH(CH3)2, -O-CH[CH(CH3)2]2, -O-C(CH3)3, -O-CH2-CH(C2H5)(C4H9), -O-CH2-C(CH3)2-C2H5, -SO2N(CH2CH(CH3)2)2, -COOCH2CH3, -SO2NHCH2CH(CH3)2, -SO2NHC(CH3)2CH2CH3, -SO2NHC(CH3)3, -CH2N(CH2CH(CH3)2)2, -SO2NH-(CH2CH2CH2O-)2CH3, -SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3, -SO2N(CH2CHOH)2, SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2,
B für einen Pyridin-2-yliden-, 1,3-Thiazol-2-yliden-, Benzthiazol-2-yliden- oder Benzoxazoliden-2-yl-Rest steht, der durch Wasserstoff -O-CH2-CH(CH3)2, -O-CH[CH(CH3)2]2, -O-C(CH3)3, -O-CH2-CH(C2H5)(C4H9), -O-CH2-C(CH3)2-C2H5, -SO2N(CH2CH(CH3)2)2, -COOCH2CH3, -SO2NHCH2CH(CH3)2, -SO2NHC(CH3)2CH2CH3, -SO2NHC(CH3)3, -CH2N(CH2CH(CH3)2)2, -SO2NH-(CH2CH2CH2O-)2CH3, -SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3, -SO2N(CH2CHOH)2, SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2,
- Optischer Datenträger nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die als lichtabsorbierende Verbindungen eingesetzten Metallkomplexe wenigstens einen Liganden der Formeln (I-C) besitzenworin R1 für Wasserstoff, Benzyl, Phenyl, Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht, A für einen 2-Pyridyl-, 2-Chinolyl- oder 3,3-Dimethylindolin-2-yl-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Chlor oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann, B für einen Pyridin-2-yliden-, 1,3-Thiazol-2-yliden- oder Benzthiazol-2-yliden-Rest, der durch Chlor, Methyl, Methoxy, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann, 1,3,4-Thiadiazol-2-yliden-Rest, der durch Methylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Diisopropylamino, Pyrrolidino oder Morpholino substituiert sein kann, oder 1,3,4-Triazol-2-yliden-Rest steht.
- Optischer Datenträger nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die als lichtabsorbierende Verbindungen eingesetzten Metallkomplexe wenigstens einen Liganden der Formeln (I-G), (I-H) oder (I-J) besitzenworin R1 für Wasserstoff, Phenyl oder Cyano steht, R2 für Wasserstoff steht oder R1; R2 für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen, R5 für Phenyl, Tolyl, Chorphenyl, Nitrophenyl, 2-, 3- oder 4-Pyridyl, Thiazol-2-yl, Benzthiazol-2-yl, Trifluoracetyl, Methansulfonyl, Trifluormethansulfonyl, Benzolsulfonyl, Cyanobenzolsulfonyl, N,N-Dimethylsulfamoyl, Pyridin-2-, 3- oder 4-sulfonyl steht, A für einen 2-Pyridyl-, 2-Chinolyl- oder 3,3-Dimethylindolin-2-yl-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Chlor oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann, oder wenigstens einen Liganden der Formel (I-K) oder (I-Q) besitzen
worin R1 für Wasserstoff, Benzyl, Phenyl, Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht, Y4 für =O, =S, =NH oder =C(CN)2 steht, A' für 3,4-Tetramethylenpyrrol-2-yl-5-yliden, einen Pyrrol-2-yl-5-yliden- oder Isoindol-1-yl-3-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, steht, B' für einen 2-Pyridyl-, 2-Chinolyl-, 1,3-Thiazol-2yl-, Benzthiazol-2-yl-, Benzoxazol-2-yl- oder 3,3-Dimethylindolin-2-yl-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Chlor, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann, B für einen Pyridin-2-yliden-, Chinolin-2-yliden-, 1,3-Thiazol-2yliden-, Benzthiazol-2-yliden-, Benzoxazol-2-yliden- oder 3,3-Dimethylindolin-2-yliden-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Chlor, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann, oder wenigstens einen Liganden der Formel (I-L) oder (I-R) besitzen
worin Y4 für =O, =S, =NH oder =C(CN)2 steht, A' für 3,4-Tetramethylenpyrrol-2-yl-5-yliden, einen Pyrrol-2-yl-5-yliden- oder Isoindol-1-yl-3-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, steht, B' für einen 2-Pyridyl-, 2-Pyrimidyl-, 1,3-Thiazol-2yl-, Benzthiazol-2-yl-, Benzoxazol-2-yl- Rest, der durch Methyl, Methoxy, Chlor, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann, 1,3,4-Triazol-2-yl oder einen 1,3,4-Thiadiazol-2-yl-Rest, der durch Dimethylamino, Diethylamino, Diisopropylamino, Pyrrolidino oder Morpholino substituiert sein kann, steht, B für einen Pyridin-2-yliden-, Pyrimidin-2-yliden-, 1,3-Thiazol-2yliden-, Benzthiazol-2-yliden-, Benzoxazol-2-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy, Chlor, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann, 1,3,4-Triazol-2-yliden oder einen 1,3,4-Thiadiazol-2-yliden-Rest, der durch Dimethylamino, Diethylamino, Diisopropylamino, Pyrrolidino oder Morpholino substituiert sein kann, steht, oder wenigstens einen Liganden der Formel (I-O) oder (I-U) besitzen
worin Y4 für =O, =S, =NH oder =C(CN)2 steht, A' für einen Pyrrol-2-yl-5-yliden- oder Isoindol-1-yl-3-yliden-Rest, der durch Methyl oder Methoxy substituiert sein kann, steht, R1 für Wasserstoff steht, R2 für Dimethylamino, Diethylamino, Pyrrolidino oder Piperidino steht oder R1; R2 für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen, oder wenigstens einem Liganden der Formel (I-W) besitzen
worin A' für 3,4-Tetramethylenpyrrol-2-yl-5-yliden, einen Pyrrol-2-yl-5-yliden- oder Isoindol-1-yl-3-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, steht, R1 für Wasserstoff oder Cyano steht, R2 für Methoxy, Ethoxy, Dimethylamino, Diethylamino, Pyrrolidino oder Piperidino steht, B für einen Pyridin-2-yliden-, Chinolin-2-yliden-, 1,3-Thiazol-2yliden-, Benzthiazol-2-yliden-, Benzoxazol-2-yliden- oder 3,3-Dimethylindolin-2-yliden-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Chlor, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann, oder wenigstens einen Liganden der Formel (I-X) besitzen
worin A' für 3,4-Tetramethylenpyrrol-2-yl-5-yliden, einen Pyrrol-2-yl-5-yliden- oder Isoindol-1-yl-3-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, steht, R1 für Wasserstoff oder Cyano steht, R2 für Methoxy, Ethoxy, Dimethylamino, Diethylamino, Pyrrolidino oder Piperidino steht, B für einen Pyridin-2-yliden-, Pyrimidin-2-yliden-, 1,3-Thiazol-2yliden-, Benzthiazol-2-yliden-, Benzoxazol-2-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy, Chlor. Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann, 1,3,4-Triazol-2-yliden oder einen 1,3,4-Thiadiazol-2-yliden-Rest, der durch Dimethylamino, Diethylamino, Diisopropylamino, Pyrrolidino oder Morpholino substituiert sein kann, steht.
- Optischer Datenträger nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die als lichtabsorbierende Verbindung eingesetzten Metallkomplexe wenigstens einer der Formeln (II-A) bis (II-K), (II-Q) bis (II-V), (III-K) bis (III-P) und (III-W) bis (III-ZA) entsprechen
in einem der Ansprüche 1 bis 8 angegebene Bedeutung haben.
- Verfahren zur Herstellung eines optischen Datenträgers nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 13 dadurch gekennzeichnet, dass man ein vorzugsweise transparentes, gegebenenfalls mit einer Reflexions- und/oder Schutzschicht schon beschichtetes Substrat mit wenigstens einem Metallkomplex als lichtabsorbierende Verbindung, der wenigstens einen Liganden der Formel (I) besitzt, gegebenenfalls in Kombination mit geeigneten Bindern und Additiven und gegebenenfalls Lösungsmitteln beschichtet und gegebenenfalls mit einer Reflexionsschicht, weiteren Zwischenschichten und gegebenenfalls eine Schutzschicht oder einem weiteren Substrat oder einer Abdeckschicht versieht.
- Metallkomplexe, die wenigstens einen Liganden der Formel (I)besitzen, worin der Rest der Formel
für -N=N-, -CR1=N-, -CR1=CR2-, -N=CR2-, -N=N-N=CR4-, -CR1=CR2-N=CR4- oder -CR1=CR2-CR3=CR4- steht.
- Metallkomplexe nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass sie wenigstens einen Liganden der Formel (I-A) bis (I-ZA) besitzen
worin A und B' unabhängig voneinander für 2-Pyridyl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 2-Chinolyl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 1,3-Thiazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methoxy, Phenyl oder Cyano substituiert sein kann, Benzthiazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Benzoxazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Imidazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedenene Reste aus der Reihe Chlor, Methyl, Methoxy, Phenyl, Cyano, -C(=NH)-OCH3, Nitro, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiert sein kann, Benzimidazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, das durch Chlor, Brom, Methoxy, Phenoxy, Methansulfonyl, Methylthio, Ethylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Di-(iso)-propylamino, N-Methyl-N-Cyanethylamino, N,N-Biscyanethylamino, N-Methyl-N-hydroxyethylamino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Anilino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino substituiert sein kann, 3-H-Indolin-2-yl, das in Position 3 zwei Methylgruppen oder eine Oxo-Gruppe trägt und durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Isoindol-1-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann und/oder das in Position 3 durch Imino, Dicyanomethylen, Methoxycarbonyl-cyano-methylen, Ethoxycarbonyl-cyano-methylen substituiert sein kann, oder 1,2,4-Triazol-2-yl steht, das durch Methyl oder Phenyl substituiert sein kann, A' für Pyridin-2-yl-6-yliden, 1,3,4-Triazol-2yl-5-yliden, Pyrrol-2yl-5-yliden, 3,4-Tetramethylenpyrrol-2yl-5-yliden oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiertes Isoindol-1yl-3-yliden steht, B für Pyridin-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Chinolin-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 1,3-Thiazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methoxy, Phenyl oder Cyano substituiert sein kann, Benzthiazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Benzoxazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Imidazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedenene Reste aus der Reihe Chlor, Methyl, Methoxy, Phenyl, Cyano, -C(=NH)-OCH3, Nitro, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiert sein kann, Benzimidazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 1,3,4-Thiadiazol-2-yliden, das durch Chlor, Brom, Methoxy, Phenoxy, Methansulfonyl, Methylthio, Ethylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Di-(iso)-propylamino, N-Methyl-N-Cyanethylamino, N,N-Biscyanethylamino, N-Methyl-N-hydroxyethylamino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Anilino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino substituiert sein kann, Isoindol-1-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann und/oder das in Position 3 durch Imino, Dicyanomethylen, Methoxycarbonyl-cyano-methylen, Ethoxycarbonyl-cyano-methylen substituiert sein kann, oder 1,2,4-Triazol-2-yliden steht, das durch Methyl oder Phenyl substituiert sein kann, R1 bis R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Benzyl, Pyridylmethyl, Phenyl, Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl stehen und R2 zusätzlich für Methoxy, Ethoxy, Dimethylamino, Diethylamino, Pyrrolidino oder Piperidino steht oder R1; R2 in Formel (I-H), (I-J), (I-O), (I-P), (I-U) bis (I-ZA) gemeinsam für eine gegebenenfalls durch Methyl, Phenyl und/oder Cyano substituierte Brücke mit der Atomfolge -C=N-N-, -(C=O)-N-(C=O)-N- stehen oder R1; R2 in Formel (I-E), (I-F), (I-H), (I-J), (I-O), (I-P), (I-U) bis (I-ZA) gemeinsam für eine -(CH2)3-, -(CH2)4- oder -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen und R5 für Methyl, Ethyl, durch gegebenenfalls bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste der Reihe Methyl, Methoxy, Chlor, Nitro, Cyano, Methylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl substituierte Phenyl-, 2-, 3- oder 4-Pyridyl-, 2-, 3- oder 4-Chinolyl-, Thiazol-2-yl-, Benzthiazol-2-yl-, Benzoxazol-2-yl-, Imidazol-2-yl-, Benzimidazol-2-yl-, 1,3,4-Triazol-2-yl-Reste, Formyl, Acetyl, Trifluoracetyl, Acryloyl, Metacryloyl, Benzoyl, Methylbenzoyl, Chlorbenzoyl, Methansulfonyl, Trifluormethansulfonyl, Perfluorbutansulfonyl, Benzolsulfonyl, Toluolsulfonyl, Chlorbenzolsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, N,N-Dimethylcarbamoyl, N,N-Dimethylsulfamoyl, N-2,2,2-Trifluorethylsulfamoyl, N-Methyl-N-2,2,2-trifluorethylsulfamoyl, Pyridin-2-, 3- oder 4-carbonyl, Pyridin-2-, 3- oder 4-sulfonyl oder Benzthiazol-2-sulfonyl steht, Y4 für =O, =S oder einen Rest der Formeln
steht, R6 für Wasserstoff, Phenyl, Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht und R7 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Phenyl, Tolyl, Chlorphenyl, Anisyl, 2-Pyridyl, Thiazol-2-yl oder Benzthiazol-2-yl steht.
- Metallkomplexe nach wenigstens einem der Ansprüche 15 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formeln (II-A) bis (II-J), (II-Q) bis (II-V), (III-K) bis (III-P) und (III-W) bis (III-ZA) entsprechen.
worin M, An– und die Reste der jeweiligen Liganden unabhängig voneinander die obengenannte Bedeutung haben.
- Lösung enthaltend a) wenigstens einen Metallkomplex nach wenigstens einem der Ansprüche 15 bis 17 und b) wenigstens ein organisches Lösungsmittel.
- Lösung nach Anspruch 18 enthaltend als organisches Lösungsmittel der Komponente b) wenigstens Lösungsmittel aus der Gruppe 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol, Propanol, Butanol, Pentanol, Hexanol, Diacetonalkohol, Dibutylether, Heptanon oder Mischungen davon.
- Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Metallsalz mit einer Ligandenverbindung der Formel (Id)worin A für einen gegebenenfalls substituierten und/oder benz- oder naphthannelierten fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rest steht, n für 0 oder 1 steht, Y1 für N oder C-R1 steht, Y2 für N oder C-R2 steht, Y3 für N oder C-R3 steht, X für O, S oder N-R5 steht, R5 für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Cycloalkyl, Acyl, Aryl oder einen heterocyclischen Rest steht, R1 bis R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Mono- oder Dialkylamino, Aralkyl, Aryl, Hetaryl, Arylazo, Hetarylazo, Cyano oder Alkoxycarbonyl stehen, R1; R2 eine gegebenenfalls substituierte und/oder gegebenenfalls Heteroatome enthaltende dreiatomige Brücke oder eine gegebenenfalls substituierte vieratomige Brücke, die kein oder mindestens 2 Heteroatome enthält, bilden können, R2; R3 und R4; R5 unabhängig voneinander jeweils eine Brücke bilden können und R2; R5 eine Brücke bilden kann, wenn n für 0 steht und worin der Rest der Formel
für -N=N-, -CR1=N-, -CR1=CR1-, -N=CR2-, -N=N-N=CR4-, -CR1=CR2-N=CR4- oder -CR1=CR2-CR3=CR4-, steht, umsetzt.
- Verwendung der Metallkomplexe nach wenigstens einem der Ansprüche 15 bis 17 als lichtabsorbierende Verbindung in der Informationsschicht von einmal beschreibbaren optischen Datenträgern, die mit Licht einer Wellenlänge im Bereich von 360 – 460 nm beschrieben und gelesen werden können.
- Ligandenverbindung der Formel (Id)worin A für einen gegebenenfalls substituierten und/oder benz- oder naphthannelierten fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rest steht, n für 0 oder 1 steht, Y1 für N oder C-R1 steht, Y2 für N oder C-R2 steht, Y3 für N oder C-R3 steht, X für O, S oder N-R5 steht, R5 für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Cycloalkyl, Acyl, Aryl oder einen heterocyclischen Rest steht, R1 bis R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Mono- oder Dialkylamino, Aralkyl, Aryl, Hetaryl, Arylazo, Hetarylazo, Cyano oder Alkoxycarbonyl stehen, R1; R2 eine gegebenenfalls substituierte und/oder gegebenenfalls Heteroatome enthaltende dreiatomige Brücke oder eine gegebenenfalls substituierte vieratomige Brücke, die kein oder mindestens 2 Heteroatome enthält, bilden können, R2; R3 und R4; R5 unabhängig voneinander jeweils eine Brücke bilden können und R2; R5 eine Brücke bilden kann, wenn n für 0 steht und worin der Rest der Formel
für -N=N-, -CR1=N-, -CR1=CR1-, -N=CR2-, -N=N-N=CR4-, -CR1=CR2-N=CR4- oder -CR1=CR2-CR3=CR4- steht.
- Ligandenverbindung gemäß Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass sie der protonierten Form wenigstens einer Formel (I-A) bis (I-ZA) entsprechen.
worin A und B' unabhängig voneinander für 2-Pyridyl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 2-Chinolyl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 1,3-Thiazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methoxy, Phenyl oder Cyano substituiert sein kann, Benzthiazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Benzoxazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Imidazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedenene Reste aus der Reihe Chlor, Methyl, Methoxy, Phenyl, Cyano, -C(=NH)-OCH3, Nitro, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiert sein kann, Benzimidazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, das durch Chlor, Brom, Methoxy, Phenoxy, Methansulfonyl, Methylthio, Ethylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Di-(iso)-propylamino, N-Methyl-N-Cyanethylamino, N,N-Biscyanethylamino, N-Methyl-N-hydroxyethylamino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Anilino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino substituiert sein kann, 3-H-Indolin-2-yl, das in Position 3 zwei Methylgruppen oder eine Oxo-Gruppe trägt und durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Isoindol-1-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann und/oder das in Position 3 durch Imino, Dicyanomethylen, Methoxycarbonyl-cyano-methylen, Ethoxycarbonyl-cyano-methylen substituiert sein kann, oder 1,2,4-Triazol-2-yl steht, das durch Methyl oder Phenyl substituiert sein kann, A' für Pyridin-2-yl-6-yliden, 1,3,4-Triazol-2yl-5-yliden, Pyrrol-2yl-5-yliden, 3,4-Tetramethylenpyrrol-2yl-5-yliden oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiertes Isoindol-1yl-3-yliden steht, B für Pyridin-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Chinolin-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 1,3-Thiazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methoxy, Phenyl oder Cyano substituiert sein kann, Benzthiazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3- pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Benzoxazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Imidazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedenene Reste aus der Reihe Chlor, Methyl, Methoxy, Phenyl, Cyano, -C(=NH)-OCH3, Nitro, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiert sein kann, Benzimidazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 1,3,4-Thiadiazol-2-yliden, das durch Chlor, Brom, Methoxy, Phenoxy, Methansulfonyl, Methylthio, Ethylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Di-(iso)-propylamino, N-Methyl-N-Cyanethylamino, N,N-Biscyanethylamino, N-Methyl-N-hydroxyethylamino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Anilino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino substituiert sein kann, Isoindol-1-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann und/oder das in Position 3 durch Imino, Dicyanomethylen, Methoxycarbonyl-cyano-methylen, Ethoxycarbonyl-cyano-methylen substituiert sein kann, oder 1,2,4-Triazol-2-yliden steht, das durch Methyl oder Phenyl substituiert sein kann, R1 bis R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Benzyl, Pyridylmethyl, Phenyl, Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl stehen und R2 zusätzlich für Methoxy, Ethoxy, Dimethylamino, Diethylamino, Pyrrolidino oder Piperidino steht oder R1; R2 in Formel (I-H), (I-J), (I-O), (I-P), (I-U) bis (I-ZA) gemeinsam für eine gegebenenfalls durch Methyl, Phenyl und/oder Cyano substituierte Brücke mit der Atomfolge -C=N-N-, -(C=O)-N-(C=O)-N- stehen oder R1; R2 in Formel (I-E), (I-F), (I-H), (I-J), (I-O), (I-P), (I-U) bis (I-ZA) gemeinsam für eine -(CH2)3-, -(CH2)4- oder -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen und R5 für Methyl, Ethyl, durch gegebenenfalls bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste der Reihe Methyl, Methoxy, Chlor, Nitro, Cyano, Methylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl substituierte Phenyl-, 2-, 3- oder 4-Pyridyl-, 2-, 3- oder 4-Chinolyl-, Thiazol-2-yl-, Benzthiazol-2-yl-, Benzoxazol-2-yl-, Imidazol-2-yl-, Benzimidazol-2-yl-, 1,3,4-Triazol-2-yl-Reste, Formyl, Acetyl, Trifluoracetyl, Acryloyl, Metacryloyl, Benzoyl, Methylbenzoyl, Chlorbenzoyl, Methansulfonyl, Trifluormethansulfonyl, Perfluorbutansulfonyl, Benzolsulfonyl, Toluolsulfonyl, Chlorbenzolsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, N,N-Dimethylcarbamoyl, N,N-Dimethylsulfamoyl, N-2,2,2-Trifluorethylsulfamoyl, N-Methyl-N-2,2,2-trifluorethylsulfamoyl, Pyridin-2-, 3- oder 4-carbonyl, Pyridin-2-, 3- oder 4-sulfonyl oder Benzthiazol-2-sulfonyl steht, Y4 für =O, =S oder einen Rest der Formeln
steht, R6 für Wasserstoff, Phenyl, Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht und R7 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Phenyl, Tolyl, Chlorphenyl, Anisyl, 2-Pyridyl, Thiazol-2-yl oder Benzthiazol-2-yl steht.
- Mit Licht der Wellenlänge 360–460 nm, insbesondere mit Laserlicht beschriebene optischen Datenträger nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 13.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: LANXESS DEUTSCHLAND GMBH, 51373 LEVERKUSEN, DE |
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| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |