CN111295430B - 用于可折叠显示器的粘合剂组合物、使用其的粘合剂膜和包含其的可折叠显示器 - Google Patents

用于可折叠显示器的粘合剂组合物、使用其的粘合剂膜和包含其的可折叠显示器 Download PDF

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Abstract

本申请提供了用于可折叠显示器的粘合剂组合物、使用其的粘合剂膜和包含其的可折叠显示器,所述粘合剂组合物包含:可热固化树脂;离子盐;和交联剂,其中用于可折叠显示器的粘合剂组合物在固化之后在‑30℃和60℃下具有104Pa至106Pa的储能模量。

Description

用于可折叠显示器的粘合剂组合物、使用其的粘合剂膜和包 含其的可折叠显示器
技术领域
本申请涉及用于可折叠显示器的粘合剂组合物、使用其的粘合剂膜和包含所述粘合剂组合物的可折叠显示器。
本申请要求于2018年2月2日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2018-0013378号的优先权和权益,其全部内容通过引用并入本文。
背景技术
随着显示器相关技术的最新发展,已研究并开发了在使用阶段可变形(例如折叠、卷成辊状或如同橡胶带一样拉伸)的显示装置。这些显示器可以变形成各种形状,因此,可以满足在使用阶段为较大显示器且为了可携带性为较小显示器的二者的需求。
可以响应用户需求或者根据使用显示装置的情况的需要将可变形的显示装置变形成各种形状,以及将其变形成预先设定的形状。因此,需要识别显示器的变形形状,并且需要响应所识别的形状来控制显示装置。
同时,可变形的显示装置具有以下问题:显示装置的各个构造均可能由于变形而受到损坏,因此,这样的显示装置的各个构造均需要满足折叠可靠性和稳定性。
发明内容
技术问题
本申请旨在提供用于可折叠显示器的粘合剂组合物、使用其的粘合剂膜和包含所述粘合剂组合物的可折叠显示器。
技术方案
本公开内容的一个实施方案提供了用于可折叠显示器的粘合剂组合物,其包含可热固化树脂;离子盐;和交联剂,
其中用于可折叠显示器的粘合剂组合物在固化之后在-30℃和60℃下具有104Pa至106Pa的储能模量。
本申请的另一个实施方案提供了包含上述用于可折叠显示器的粘合剂组合物的固化材料的粘合剂膜。
本申请的又一个实施方案提供了包括上述粘合剂膜的可折叠显示器。
有益效果
根据本申请的一个实施方案的用于显示器的粘合剂组合物通过添加离子盐并由此增加粘合剂组合物的离子传导来提高介电常数。特别地,当离子盐在粘合剂组合物中顺利地离子解离时,离子传导增加,并且相对介电常数提高。
为了在不损坏显示器的情况下获得折叠特性,通过将离子盐添加至储能模量减小的粘合剂中作为用于可折叠显示器的粘合剂,提供了通过增加内部离子传导而具有增大的介电常数的粘合剂组合物。
本公开内容在保持现有的可折叠粘合剂具有的粘附特性和折叠特性的同时增大了介电常数,并且在on-cell型触摸(on-cell type touch,TOE)中能够实现高分辨率和快速响应的触摸。
此外,作为本公开内容的离子盐的类型,金属盐和有机盐全部可以使用,并且在粘合剂的内部顺利地离子解离并从而具有较良好的离子传导的盐提高了相对介电常数。
附图说明
图1是根据本说明书的一个实施方案的静态折叠测试的具有2组堆叠(2-setstack up)结构的试样的模拟图。
图2是使用本说明书的粘合剂的可折叠显示器的模拟图。
图3是根据本说明书的一个实施方案测量实施例1和2以及比较例2和3的温度-模量的图。
附图标记
101:触摸面板或显示面板
102、104:粘合剂层(Pressure-Sensitive Adhesive,PSA:压敏粘合剂)
103:偏振膜(Polarizing Film,POL)
105、107:硬涂层(Hard Coating Layer,HC)
106:聚酰亚胺层(PI)
201:基底
202:触摸面板或显示面板
203:偏振膜
204:覆盖窗
205:粘合剂(PSA)
具体实施方式
在下文中,将更详细地描述本说明书。
将参照附图详细地描述本公开内容的实施方案,使得本领域技术人员可以容易地实现本公开内容。然而,本公开内容可以以各种不同的形式来呈现,并且不限于本文中描述的实施方案。
在本说明书中,某些部分“包括”某些构成要素的描述意指能够进一步包括其他构成要素,并且除非相反地特别规定,否则不排除其他构成要素。
在本说明书的一个实施方案中,可热固化树脂包含衍生自含有丙烯酸酯基的化合物的单元。
在本说明书的一个实施方案中,可热固化树脂为基于(甲基)丙烯酸类的树脂,并且具体地,可以包含衍生自(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯或(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯的单元。
在本说明书的一个实施方案中,包含丙烯酸酯基的化合物为丙烯酸乙基己酯或丙烯酸。
在本说明书的一个实施方案中,可热固化树脂包含衍生自丙烯酸乙基己酯或丙烯酸的单元。
在本说明书的一个实施方案中,可热固化树脂包含衍生自丙烯酸乙基己酯和丙烯酸的单元。
在本说明书的一个实施方案中,相对于100重量份的可热固化树脂,衍生自丙烯酸乙基己酯的单元以97重量份至99重量份包含在内;衍生自丙烯酸的单元以1重量份至3重量份包含在内。
在本说明书的一个实施方案中,相对于100重量份的可热固化树脂,衍生自丙烯酸乙基己酯的单元以98重量份包含在内,衍生自丙烯酸的单元以2重量份包含在内。当使用满足上述含量的树脂时,可以满足本公开内容的储能模量值。
在本公开内容的一个实施方案中,交联剂是基于环氧化合物的交联剂或基于异氰酸酯的交联剂。
基于环氧化合物的交联剂的实例可以包括乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-1,3-二甲苯二胺、甘油二缩水甘油醚等。
基于异氰酸酯的交联剂的实例可以包括芳族多异氰酸酯,例如1,3-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、2,4,6-三异氰酸酯甲苯、1,3,5-三异氰酸酯苯、二甲氧苯胺二异氰酸酯、4,4'-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’,4”-三苯基甲烷三异氰酸酯、ω,ω-异氰酸酯-1,3-二甲苯、ω,ω’-二异氰酸酯-1,4-二甲苯、ω,ω’-二异氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、1,3-四甲基二甲苯二异氰酸酯或亚二甲苯基二异氰酸酯;脂族多异氰酸酯,例如三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯或2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯;脂环族多异氰酸酯,例如3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)或1,4-双(异氰酸甲酯基)环己烷;等等;或者上述多异氰酸酯中的一者或更多者与多元醇的反应物。
在一个实例中,通过包含交联剂,本申请的粘合剂组合物可以进行与包含在可热固化树脂中的聚合物中包含的可交联官能团的交联反应。
在本说明书的一个实施方案中,可热固化树脂可以包含重均分子量为1000000g/mol或更大的聚合物。
在本说明书的一个实施方案中,可热固化树脂的重均分子量为1000000g/mol或更大。
在本说明书的一个实施方案中,可热固化树脂的重均分子量大于或等于1000000g/mol且小于或等于2000000g/mol。
在本说明书的一个实施方案中,重均分子量为1000000g/mol或更小的可热固化树脂具有耐久性减弱的问题,而重均分子量为2000000g/mol或更大具有可涂覆性降低并且在折叠时应力增加的问题。
本说明书的重均分子量使用通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量一般聚合物的方法来测量,并且使用分子量已知的聚苯乙烯作为测量中的基础。
在本说明书的一个实施方案中,离子盐为金属盐或有机盐。
在本说明书的一个实施方案中,离子盐意指包含阳离子和阴离子的离子盐。
在本说明书的一个实施方案中,阳离子可以为金属阳离子。
在本说明书的一个实施方案中,可以使用金属盐作为离子盐。金属盐可以包含例如碱金属阳离子或碱土金属阳离子。阳离子的实例可以包括以下的一种、两种或更多种类型:锂离子(Li+)、钠离子(Na+)、钾离子(K+)、铷离子(Rb+)、铯离子(Cs+)、铍离子(Be2+)、镁离子(Mg2+)、钙离子(Ca2+)、锶离子(Sr2+)、钡离子(Ba2+)等。例如,可以使用锂离子、钠离子、钾离子、镁离子、钙离子和钡离子中的一种、两种或更多种类型,或者考虑到离子稳定性和迁移率,可以使用锂离子。
离子化合物中包含的阴离子的实例可以包括PF6 -、NO2 -、氟离子(F-)、氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)、碘离子(I-)、高氯酸根(ClO4 -)、氢氧根(OH-)、碳酸根(CO3 2-)、硝酸根(NO3 -)、三氟甲磺酸根(CF3SO3 -)、磺酸根(SO3 2-)、六氟磷酸根(PF6 -)、甲基苯磺酸根(CH3(C6H4)SO3 -)、对甲苯磺酸根(CH3C6H4SO3 -)、四硼酸根(B4O7 2-)、羧基苯磺酸根(COOH(C6H4)SO3 -)、苯甲酸根(C6H5COO-)、乙酸根(CH3COO-)、三氟乙酸根(CF3COO-)、四氟硼酸根(BF4 -)、四苄基硼酸根(B(C6H5)4 -)、三五氟乙基三氟磷酸根(P(C2F5)3F3 -)等。
在本说明书的一个实施方案中,阴离子由以下化学式1表示。
[化学式1]
[X(YOmRf)n]-
在化学式1中,X为氮原子或碳原子,Y为碳原子或硫原子,Rf为全氟烷基,m为1或2,以及n为2或3。在化学式1中,当Y为碳时m为1,当Y为硫时m为2,当X为氮时n为2,以及当X为碳时n为3。
在另一个实例中,也可以使用由化学式1表示的阴离子、双氟磺酰基酰亚胺(bisfluorosulfonylimide)等作为阴离子。
在本说明书中,化学式1的阴离子或双(氟磺酰基)酰亚胺由于全氟烷基(Rf)或氟基团而显示出高的电负性,并且通过包含独特的共振结构在与阳离子形成弱键的同时表现出疏水性。因此,离子化合物具有优异的与组合物的其他组分(例如粘合剂树脂)的相容性。化学式1的Rf可以为具有1至20个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的全氟烷基,并且在这种情况下,全氟烷基可以具有线性、支化或环状结构。化学式1的阴离子可以为基于磺酰基甲基化物、基于磺酰基酰亚胺、基于羰基甲基化物或基于羰基酰亚胺的阴离子,并且具体地,可以为以下的一种类型或者以下的两种或更多种类型的混合物:三三氟甲烷磺酰基甲基化物、双三氟甲烷磺酰基酰亚胺、双全氟丁烷磺酰基酰亚胺、双五氟乙烷磺酰基酰亚胺、三三氟甲烷羰基甲基化物、双全氟丁烷羰基酰亚胺、双五氟乙烷羰基酰亚胺等。离子盐的实例可以包括有机盐,该有机盐包含季铵离子作为阳离子,所述季铵离子例如N-乙基-N,N-二甲基-N-丙基铵离子、N,N,N-三甲基-N-丙基铵离子、N-甲基-N,N,N-三丁基铵离子、N-乙基-N,N,N-三丁基铵离子、N-甲基-N,N,N-三己基铵离子、N-乙基-N,N,N-三己基铵离子、N-甲基-N,N,N-三辛基铵离子或N-乙基-N,N,N-三辛基铵离子,也可以使用具有阴离子组分的
Figure GDA0002934205010000061
吡啶
Figure GDA0002934205010000062
咪唑
Figure GDA0002934205010000063
吡咯烷
Figure GDA0002934205010000064
哌啶
Figure GDA0002934205010000065
等,根据需要,金属盐和有机盐可以同时使用。
在本说明书的一个实施方案中,离子盐选自三正丁基甲基铵双三氟甲烷砜酰亚胺、双(三氟甲烷)锍锂盐和双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺。
在本说明书的一个实施方案中,相对于100重量份的可热固化树脂,离子盐以大于或等于0.01重量份且小于或等于10重量份包含在内。
在本说明书的一个实施方案中,用于可折叠显示器的粘合剂组合物在固化之后在-30℃和60℃下具有104Pa至106Pa的储能模量。满足上述范围的储能模量在减少渗出(bleed-out)现象和降低冲击传递速率方面是有效的。当储能模量低于上述范围时,发生渗出现象,从而降低了过程效率,而当储能模量高于上述范围时,在折叠过程期间大的冲击传递至基底,导致对显示器的损坏。因此,所述粘合剂组合物在形成具有适合于可折叠显示器的弯曲可靠性的粘合层方面是有用的。
可折叠显示器的每个层在折叠过程期间均经受物理力。在这种情况下,与在一般显示器中相比,粘合剂由于渗出现象和物理冲击而更容易经受分层、气泡、剥离等,并且当冲击传递速率高时,在折叠过程期间在与粘合剂接触的覆盖窗上可能容易出现裂纹。因此,对于用于可折叠显示器的粘合剂组合物而言,减少粘合剂的渗出现象并降低冲击传递速率非常重要。
<储能模量的测量>
使用施加器用根据本说明书的一个实施方案的粘合剂组合物形成膜,并且通过Mathis烘箱在140℃下干燥3分钟之后,制备厚度为25μm的粘合剂膜。将粘合剂膜层合数次并切割成厚度为1mm的试样,并在1Hz、5%应变和10℃/分钟下利用高级流变扩展系统G2(TAInstruments Inc.)使用直径为8mm的平行板夹具来测量储能模量。
在本说明书的一个实施方案中,可热固化树脂的玻璃化转变温度为-70℃或更低。
在本说明书的一个实施方案中,可热固化树脂的玻璃化转变温度高于或等于-200℃且低于或等于-70℃。
使用差示扫描量热法(DSC)利用样品的热流来测量根据本说明书的可热固化树脂的玻璃化转变温度。
本说明书的一个实施方案提供了包含用于可折叠显示器的粘合剂组合物的固化材料的粘合剂膜。
在本说明书的一个实施方案中,优选使组合物热固化。
在本说明书的一个实施方案中,可以在通过热固化进行热干燥之后进行热处理。
在本说明书的一个实施方案中,优选通过热固化进行热干燥。
在本说明书的一个实施方案中,热干燥优选在100℃至150℃下干燥1分钟至10分钟。
在本说明书的一个实施方案中,热干燥优选在135℃至145℃下干燥2分钟至4分钟。
在本说明书的一个实施方案中,热处理过程优选将组合物在无人看管下在30℃至50℃下静置60小时至90小时。
在本说明书的一个实施方案中,粘合剂膜的厚度为10μm至50μm。
在本说明书的一个实施方案中,粘合剂膜的厚度为20μm至30μm。
在本说明书的一个实施方案中,粘合剂膜的厚度为25μm。
在本说明书的一个实施方案中,粘合剂膜在25℃、60RH%且100KHz下具有4或更大的相对介电常数。
<测量相对介电常数的方法>
关于本说明书的相对介电常数,使用阻抗增益-相位分析仪测量电容值(Cp),并且通过以下等式1计算以下相对介电常数值。
[等式1]
Figure GDA0002934205010000081
在等式1中,εr为粘合剂膜的相对介电常数,
Cp为粘合剂膜的电容值(F),
h为粘合剂膜的厚度(m),
A为附接至粘合剂膜的电极的面积(m2),以及
ε0为8.854×10-12F/m的真空介电常数。
在本说明书的一个实施方案中,相对介电常数优选为4或更大,优选是因为相对介电常数值较高,且所述值高达20是可能的。
在本说明书的一个实施方案中,当在on-cell触摸结构中使用相对介电常数为4或更大的粘合剂膜时,触摸分辨率高且响应速率高,然而,当相对介电常数小于4时,触摸分辨率降低且触摸灵敏度也降低。
可折叠显示器的其他具体构造在例如韩国专利申请特许公开第2015-0138450号等中是已知的,并且,本申请可以包含可折叠显示器的这样的已知构造而没有限制,不同之处在于粘合剂。
在本说明书的一个实施方案中,粘合剂膜设置在覆盖窗与触摸面板之间,或者设置在触摸面板与显示面板之间。图2示出了这样的可折叠显示器的结构:其中连续地层合有基底201;触摸面板或显示面板202;偏振膜203;和覆盖窗204,以及本公开内容的粘合剂205可以被设置在每个背板与触摸面板或显示面板之间;设置在触摸面板或显示面板与偏振膜之间;或者设置在偏振膜与覆盖窗之间。
发明实施方式
在下文中,将详细地描述本公开内容的实施例,使得本领域技术人员可以容易地实现本公开内容。然而,本公开内容可以以各种不同的形式来呈现,并且不限于本文中描述的实施例。
实施例1
1.1共聚物的制备
向使氮气回流且配备有冷却装置以便易于控制温度的1L反应器中,引入由98重量份的丙烯酸乙基己酯(Ethylhexyl Acrylate,EHA)和2重量份的丙烯酸(Acrylic Acid,AA)形成的单体混合物(100重量份),并向其中引入甲基乙基酮(MEK)作为溶剂。接着,用氮气吹扫反应器约1小时以除去氧气,并使反应器温度保持在62℃。在使混合物均匀化之后,向其中引入400ppm的作为反应引发剂的偶氮二异丁腈(AIBN)和400ppm的作为链转移剂的正十二烷基硫醇(n-DDM),并使混合物反应。在反应之后,用MEK将所得物稀释以制备重均分子量为2000000g/mol的共聚物。
1.2粘合剂组合物A的制备
向100g在共聚物的制备中制备的共聚物中,引入在乙酸乙酯溶液中经稀释成18重量%之后的基于环氧化合物的交联剂BXX-5240和基于异氰酸酯的交联剂BXX-5627,并将所得物均匀混合以制备组合物。此后,相对于100重量份的组合物,另外向其中混合3重量份的离子盐添加剂LiTFSI,用溶剂(MEK)将所得物稀释以控制固体含量,以获得适合于涂覆的粘度(500厘泊至1500厘泊),并使用机械搅拌器将所得物混合15分钟或更长时间以制备组合物A。
1.3粘合剂膜的制备
将组合物A在无人看管下在室温下静置以除去混合期间产生的气泡,并使用施加器形成膜,使用Mathis烘箱在140℃下将所得物干燥3分钟以制备厚度为25μm的粘合剂膜。
实施例2
以与实施例1中相同的方式制备粘合剂膜,不同之处在于使用5重量份的LiTFSI代替3重量份的离子盐添加剂LiTFSI。
实施例3
以与实施例1中相同的方式制备粘合剂膜,不同之处在于使用5重量份的NaTFSI代替3重量份的离子盐添加剂LiTFSI。
实施例4
以与实施例1中相同的方式制备粘合剂膜,不同之处在于使用5重量份的NaFSI代替3重量份的离子盐添加剂LiTFSI。
实施例5
以与实施例1中相同的方式制备粘合剂膜,不同之处在于使用3重量份的FC-4400代替3重量份的离子盐添加剂LiTFSI。
比较例1
以与实施例1中相同的方式制备粘合剂膜,不同之处在于不使用离子盐添加剂。
比较例2
以与实施例2中相同的方式制备粘合剂膜,不同之处在于使用98重量份的丙烯酸丁酯(Butyl Acrylate,BA)代替98重量份的丙烯酸乙基己酯(EHA)。
比较例3
以与比较例1中相同的方式制备粘合剂膜,不同之处在于使用94重量份的丙烯酸丁酯(BA)代替98重量份的丙烯酸乙基己酯(EHA),并且以6重量份而不是2重量份使用丙烯酸(AA)。
测量实施例1至5和比较例1至3的粘合剂膜的储能模量、相对介电常数、粘合强度、静态折叠和动态折叠,并且示于下表1中。
[表1]
Figure GDA0002934205010000111
测量实施例1和2以及比较例2和3的粘合剂膜的温度-模量的图示于图3中。
以与本说明书中描述的测量储能模量和相对介电常数的方法中相同的方式测量储能模量和相对介电常数。
<粘合强度测量>
将粘合剂膜切割成1英寸×5英寸的尺寸,层合在玻璃上并在无人看管下在室温下静置1天,然后使用TA质构分析仪以300毫米/分钟的速率测量粘合强度。
<静态折叠测试>
将在图1中描述的呈2组堆叠结构的试样制备成7.8cm×14cm之后,将试样对折,插入至间距为5mm的平行板,并在无人看管下在60℃且90%RH的条件下静置。在20天之后收集试样,并且在视觉上观察气泡产生的程度和分层程度。
当没有气泡产生且不存在分层时表示为OK,而当存在气泡或分层时表示为NG。
图1中的2-组堆叠结构是通过连续地层合触摸面板或显示面板101、粘合剂(PSA,102)、偏振膜(POL,103)、粘合剂(PSA,104)、硬涂层(HC,105)、聚酰亚胺层(PI,106)和硬涂层(HC,107)而获得的层合结构,并且将具有该结构的试样制备成7.8cm×14cm的尺寸。
<动态折叠试验>
以与静态折叠中相同的方式制备试样,并插入至间距为5mm的平行板,并在25℃下进行折叠和展开100000次的测试。测试之后,收集试样,并且在视觉上观察气泡产生的程度、分层程度和硬涂层上的裂纹。
当没有气泡产生、不存在分层且不存在硬涂层上的裂纹时表示为OK,而当存在气泡、分层或硬涂层上的裂纹时表示为NG。
确定,未使用离子盐添加剂的比较例1和3具有小于4的相对介电常数,而使用离子盐添加剂的实施例1至5具有4或更大的相对介电常数。因此,与比较例1和3的粘合剂膜相比,实施例1至5的粘合剂膜因具有更高的触摸分辨率和更高的响应速率而适合作为用于可折叠显示器的粘合剂。
此外,与实施例1至5相比,不满足根据本说明书的一个实施方案的储能模量的比较例2和3在动态折叠时在硬涂层上出现裂纹。因此,可以看出,不满足根据本说明书的一个实施方案的储能模量的粘合剂不适合作为用于可折叠显示器的粘合剂。

Claims (11)

1.一种用于可折叠显示器的粘合剂组合物,包含:
可热固化树脂;
离子盐;和
交联剂,
其中所述用于可折叠显示器的粘合剂组合物在固化之后在-30℃和60℃下具有104Pa至106Pa的储能模量,
其中所述可热固化树脂包含重均分子量大于或等于1000000g/mol且小于或等于2000000g/mol的聚合物,
其中所述可热固化树脂包含衍生自丙烯酸乙基己酯和丙烯酸的单元,相对于100重量份的所述可热固化树脂,衍生自丙烯酸乙基己酯的单元以97重量份至99重量份包含在内;衍生自丙烯酸的单元以1重量份至3重量份包含在内。
2.根据权利要求1所述的用于可折叠显示器的粘合剂组合物,其中所述离子盐为包含阳离子和阴离子的离子盐。
3.根据权利要求1所述的用于可折叠显示器的粘合剂组合物,其中所述离子盐为金属盐或有机盐。
4.根据权利要求2所述的用于可折叠显示器的粘合剂组合物,其中所述阳离子为金属阳离子。
5.根据权利要求2所述的用于可折叠显示器的粘合剂组合物,其中所述阴离子由以下化学式1表示:
[化学式1]
[X(YOmRf)n]-
在化学式1中,
X为氮原子或碳原子;
Y为碳原子或硫原子;
Rf为全氟烷基;
m为1或2,以及n为2或3;以及
当Y为碳时m为1,当Y为硫时m为2,当X为氮时n为2,以及当X为碳时n为3。
6.根据权利要求1所述的用于可折叠显示器的粘合剂组合物,其中所述可热固化树脂的玻璃化转变温度为-70℃或更低。
7.一种粘合剂膜,包含根据权利要求1至6中任一项所述的用于可折叠显示器的粘合剂组合物的固化材料。
8.根据权利要求7所述的粘合剂膜,所述粘合剂膜的厚度为10μm至50μm。
9.根据权利要求7所述的粘合剂膜,所述粘合剂膜在25℃、60RH%且100KHz下具有4或更大的相对介电常数。
10.一种可折叠显示器,包括根据权利要求7所述的粘合剂膜。
11.根据权利要求10所述的可折叠显示器,其中所述粘合剂膜设置在覆盖窗与触摸面板之间,或者设置在触摸面板与显示面板之间。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019143007A (ja) * 2018-02-19 2019-08-29 王子ホールディングス株式会社 粘着剤組成物、粘着シート及び積層体
KR102493251B1 (ko) * 2021-06-08 2023-01-30 티와이코퍼레이션(주) 폴더블 디스플레이용 점착필름

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1667071A (zh) * 2004-03-08 2005-09-14 日东电工株式会社 粘合剂组合物、粘合片类以及表面保护薄膜
CN1693401A (zh) * 2004-04-30 2005-11-09 日东电工株式会社 粘合剂组合物、以及粘合片类
CN101998982A (zh) * 2008-04-11 2011-03-30 3M创新有限公司 透明粘合剂片材及包括所述透明粘合剂片材的图像显示装置

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08155040A (ja) * 1994-12-08 1996-06-18 Nitto Denko Corp 導電性粘着剤およびこれを用いてなる電極パッド
JP4562180B2 (ja) * 2004-03-08 2010-10-13 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着シート類及び表面保護フィルム
JP4420389B2 (ja) * 2004-04-19 2010-02-24 日東電工株式会社 粘着剤組成物、および粘着シート類
KR101524612B1 (ko) * 2008-08-06 2015-06-01 동우 화인켐 주식회사 대전방지성 점착제 조성물 및 이를 이용한 편광판
JP2010241967A (ja) 2009-04-07 2010-10-28 Nitto Denko Corp 再剥離性粘着シート及びこれを用いた被着体の加工方法
WO2011105877A2 (ko) 2010-02-26 2011-09-01 (주)Lg화학 점착제 조성물
KR20100058429A (ko) 2010-04-19 2010-06-03 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물
JP5442578B2 (ja) * 2010-10-27 2014-03-12 日東電工株式会社 粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着シート類
JP5797025B2 (ja) * 2011-06-20 2015-10-21 日東電工株式会社 静電容量タッチパネル
CN103764777B (zh) 2011-08-25 2016-08-17 Lg化学株式会社 压敏粘合剂
JP6163824B2 (ja) * 2013-03-28 2017-07-19 日立化成株式会社 画像表示装置用粘着性樹脂組成物、画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
KR101631380B1 (ko) * 2013-10-21 2016-06-16 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
KR102164430B1 (ko) 2014-05-29 2020-10-13 엘지디스플레이 주식회사 폴더블 디스플레이 장치
JP6570266B2 (ja) * 2015-03-06 2019-09-04 綜研化学株式会社 光学積層体
KR102069490B1 (ko) * 2015-11-25 2020-01-23 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
JP6755089B2 (ja) 2015-11-27 2020-09-16 三星エスディアイ株式会社SAMSUNG SDI Co., LTD. 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、および画像表示装置
KR101962999B1 (ko) 2015-12-14 2019-03-27 삼성에스디아이 주식회사 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR102069480B1 (ko) * 2016-02-19 2020-01-23 주식회사 엘지화학 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물
WO2018012161A1 (ja) * 2016-07-14 2018-01-18 日東電工株式会社 樹脂組成物、樹脂層、および積層シート
JP6893124B2 (ja) 2016-07-14 2021-06-23 日東電工株式会社 樹脂組成物、樹脂層、および積層シート
JP6205081B1 (ja) * 2016-08-10 2017-09-27 日東電工株式会社 粘着シート

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1667071A (zh) * 2004-03-08 2005-09-14 日东电工株式会社 粘合剂组合物、粘合片类以及表面保护薄膜
EP1889889A2 (en) * 2004-03-08 2008-02-20 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheets and surface protecting film
CN1693401A (zh) * 2004-04-30 2005-11-09 日东电工株式会社 粘合剂组合物、以及粘合片类
CN101998982A (zh) * 2008-04-11 2011-03-30 3M创新有限公司 透明粘合剂片材及包括所述透明粘合剂片材的图像显示装置

Also Published As

Publication number Publication date
US11851589B2 (en) 2023-12-26
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WO2019151822A1 (ko) 2019-08-08
JP7019913B2 (ja) 2022-02-16

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