TWI438255B - 壓敏性黏著組成物 - Google Patents

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In Kyu Park
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Description

壓敏性黏著組成物
本發明係關於壓敏性黏著組成物、壓敏性黏著劑、壓敏性黏著劑之製法、偏光板和液晶顯示裝置。
液晶顯示裝置(LCD)包括各式各樣的光學元件，如偏光器、阻滯板、光學補償膜、反射片或增亮膜。
例如，液晶顯示裝置可包含液晶面板和附於該面板的偏光板。此偏光板可包含，例如，包含碘化合物和以指定方向排列的二色性染料、和附於該偏光器之兩面的保護膜，並包含形成於該保護膜底部上以將偏光板附於液晶面板的壓敏性黏著層。
用於具此基礎結構的偏光板，專利案參考資料1揭示一種偏光板，其上相繼形成保護膜、偏光器、壓敏性黏著層和光學膜。專利案參考資料1意欲藉由移除形成於慣用偏光板之兩面上的保護膜之一而提供薄且輕的偏光板。
但是，偏光器通常藉親水性聚合物(聚乙烯醇)製得，易遭水或濕氣破壞，且當在製法期間內拉伸時，基本上易收縮。因此，若如專利案參考資料1中簡單地移除保護膜，則偏光板的性能大幅受損。
[以前技術參考資料] [專利案參考資料]
[專利案參考資料1]　日本專利申請公開2002-014226
本發明欲提供壓敏性黏著組成物、壓敏性黏著劑、壓敏性黏著劑之製法、偏光板和液晶顯示裝置。
本發明係關於一種壓敏性黏著組成物，包含具有伸烷氧基的丙烯酸系聚合物和紫外光吸收劑，其中該組成物於硬化狀態包含具有該丙烯酸系聚合物處於交聯態之互相貫穿的聚合物網絡結構(下文中，選擇性地稱為“IPN”)，且在令該組成物硬化成片狀時，在片狀的兩面展現不同的剝除力。
下文更詳細地解釋該壓敏性黏著組成物。
一個特點中，該壓敏性黏著組成物可為用於光學元件(如偏光板)之壓敏性黏著組成物，且特定係用以令偏光板附於液晶面板的壓敏性黏著組成物。
此外，該片狀可為單層片狀，其中單層是指僅一層層壓的情況。
本壓敏性黏著組成物包含具有伸烷氧基的丙烯酸系聚合物，其於硬化之後包含IPN結構，該IPN結構包含該丙烯酸系聚合物交聯和形成的交聯結構，及不同於該交聯結構的其他交聯結構。一個特點中，該伸烷氧基可為具有1至20個碳原子、1至16個碳原子、1至12個碳原子、1至8個碳原子或1至4個碳原子的直鏈、支鏈或環狀伸烷氧基。當施用至光學元件(如偏光板)時，此伸烷氧基有助於壓敏性黏著層具有低濁度、且漏光經有效抑制。此外，該伸烷氧基有助於剝除力維持於適當程度，即使本壓敏性黏著層的模量提高時亦然。
“IPN結構”是指在硬化之後，至少兩個交聯的結構同時存在於壓敏黏著劑中，其中該至少兩個交聯結構的一個交聯結構包含處於交聯態的該丙烯酸系聚合物。一個特點中，該至少兩個交聯結構可處於彼此交纏、鏈結或穿透的狀態。該丙烯酸系聚合物可包括，例如，在IPN結構中，以多官能性劑交聯劑交聯的狀態，其中此交聯可藉，例如，調合能夠使組成物中的該聚合物交聯之多官能性交聯劑，及進行能夠在硬化程序期間內，以該交聯劑聚合該聚合物之適當處理而形成。
前文中，“令壓敏性黏著組成物硬化”是指令壓敏性黏著組成物照光、維持於某些溫度或施以水氣，以發生物理作用或化學作用，而藉此使得組成物發展黏著性質的狀態。此處之硬化的壓敏性黏著組成物可以選擇性地用以具有與壓敏黏著劑或壓敏黏著層相同的意義。
該壓敏性黏著組成物有效地用以形成壓敏性黏著層，其於組成物硬化成片狀之後，片的兩面展現不同的剝除力，且當構成偏光板時，此壓敏性黏著層可以有效地施用至，例如，偏光板的構件且不須有至少一個保護膜形成於偏光器的兩面上。
一個特點中，該丙烯酸系聚合物的重量平均分子量為400,000至2,000,000。該重量平均分子量是指藉GPC(凝膠穿透層析法)測定，以聚苯乙烯為標準品，轉換而得的值，且更特定言之，是指藉下面的實例中之方法測得的值。此處，除非特別聲明，否則分子量是指重量平均分子量。藉由將聚合物的分子量控制在該範圍內，本發明提供壓敏性黏著組成物，其在高溫或高濕度條件下具有極佳耐久性及加工性(如塗覆性)。
一個特點中，該聚合物可包含(甲基)丙烯酸酯單體、化學式1的單體和可交聯的單體作為聚合單元：
其中，R代表氫或烷基，A代表伸烷基，R1 代表烷基或芳基，而n代表1至6的數字。
例如，可以使用(甲基)丙烯酸烷酯作為該(甲基)丙烯酸酯單體，考慮黏著力、玻璃轉變溫度、和黏著性質之控制，可以使用烷基具1至14個碳原子的(甲基)丙烯酸烷酯。此單體的例子可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸十四烷酯等，其中的一或至少二者可含於聚合物中。
該化學式1的單體提供具有伸烷氧基的聚合物。
該化學式1中，R可較佳為氫或具1至4個碳原子的烷基，且更佳為氫或甲基。
該化學式1中，A亦可為具有1至20個碳原子、1至16個碳原子、1至12個碳原子、1至8個碳原子或1至4個碳原子之經取代或未經取代的伸烷基，其中此伸烷基可具直鏈、支鏈或環狀結構。
該化學式1中的R1 是烷基，該烷基亦可為具有1至20個碳原子、1至16個碳原子、1至12個碳原子、1至8個碳原子或1至4個碳原子之經取代或未經取代的烷基，其中此烷基可具有直鏈、支鏈或環狀結構。
該化學式1中的R1 是芳基時，該芳基亦可為具有6至20個碳原子、6至16個碳原子或6至12個碳原子的芳基。
該化學式1中，n較佳為1至25，更佳為1至15且又更佳為1至6。
該化學式1的單體之特定例子可包括(甲基)丙烯酸烷氧基伸烷二醇酯、(甲基)丙烯酸烷氧基二伸烷二醇酯、(甲基)丙烯酸烷氧基三伸烷二醇酯、(甲基)丙烯酸烷氧基四伸烷二醇酯、(甲基)丙烯酸烷氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基伸烷二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二伸烷二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基三伸烷二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基四伸烷二醇酯或(甲基)丙烯酸苯氧基聚伸烷二醇酯等，其中的一或至少二者可含於聚合物中。
可交聯的單體可以無特定限制地使用，只要其可與該(甲基)丙烯酸酯單體和化學式1的單體藉同時含有分子中之可共聚的官能基和可交聯的官能基之方式共聚並在該共聚反應之後，提供具有該可交聯的官能基之聚合物即可。
該可交聯的官能基的例子可包括羥基、羧基、含氮基團(如胺基)、異氰酸酯基或環氧基等。此領域中，已經知道可提供前述可交聯的官能基之各式各樣的可交聯單體，且所有的這些單體可用於此處。可交聯的單體可包括，例如，(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙二醇酯、(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙酸、3-(甲基)丙烯醯氧基丙酸、4-(甲基)丙烯醯氧基丁酸、丙烯酸二聚合物、衣康酸、順-丁烯二酸、順-丁烯二酸酐、(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己內醯胺等，但不限於此。此可交聯的單體中之一或至少二者可含括於該聚合物中。
該丙烯酸系聚合物可包含，例如，40至99.9重量份(甲基)丙烯酸酯單體、10至50重量份化學式1的單體和0.01至30重量份可交聯的單體。此處，除非特別聲明，否則“重量份”是指“重量比”。
藉由將丙烯酸系聚合物的重量比控制於前述範圍內，本發明提供具有極佳耐久性和光學性質等之壓敏性黏著劑等。
就控制玻璃化轉變溫度或提供其他功能性的觀點，除了前述單體以外，該丙烯酸系聚合物可另包含適當的共聚單體，例如，下列化學式2表示的共聚單體。
其中R1 至R3 各者獨立地代表氫或烷基；R4 代表氰基、未經取代或經烷基、乙醯氧基或COR5 (其中R5 代表胺基或環氧丙氧基，其未經取代或經烷基或烷氧基烷基取代)取代的苯基。
該化學式2中之R1 至R5 的定義中，烷基或烷氧基是指具1至8個碳原子的烷基或烷氧基，且較佳地，可為甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。
該化學式2的單體的特定例子可包括含氮單體(如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺或N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺)、苯乙烯單體(如苯乙烯或甲基苯乙烯)、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、或羧酸乙烯酯(如乙酸乙烯酯)等中之一或至少二者，但不限於此。
丙烯酸系聚合物包含該化學式2的單體時，其比例較佳為20重量份或更低。
前述丙烯酸系聚合物可藉此領域已知的一般聚合法製造。例如，其可根據所欲重量比，藉適當地調合前述(甲基)丙烯酸酯單體、可交聯的單體和/或化學式1的單體等，以製造用於一般聚合法(如溶液聚合法、光聚合法、整體聚合法、懸浮聚合法或乳化聚合法)的單體混合物的方式製造。此程序中，必要時，可一併使用適當的聚合反應引發劑或鏈轉移劑等。
該壓敏性黏著組成物可另包含能夠與該丙烯酸系聚合物反應以在硬化程序中體現交聯結構的多官能性交聯劑。
考慮含括於該丙烯酸系聚合物中之可交聯的官能基，例如，可以使用適當種類的已知交聯劑(如異氰酸酯交聯劑、環氧基交聯劑、吖啶交聯劑和金屬鉗合劑交聯劑)作為多官能性交聯劑。該異氰酸酯交聯劑的例子可包括具有至少兩個異氰酸酯基的化合物，如二異氰酸甲酸苯酯、二異氰酸二甲酸苯酯、二異氰酸二苯基甲烷酯、二異氰酸己二酯、二異氰酸異佛爾酮酯、二異氰酸四甲基二甲苯酯或二異氰酸萘酯等，或藉由令前述具有至少兩個異氰酸酯基的化合物與多元醇(包括，例如，三羥甲基丙烷)反應而得的交聯劑等。此外，環氧基交聯劑可包括乙二醇二環氧丙基醚、三環氧丙基醚、三羥甲基丙烷三環氧丙基醚、N,N,N’,N’-四環氧丙基乙二胺和/或甘油二環氧丙基醚；吖啶交聯劑的例子包括N,N’-甲苯-2,4-雙(1-吖啶羧醯胺)、N,N’-二苯基甲烷-4,4’-雙(1-吖啶羧醯胺)、三伸乙基三聚氰胺、雙異酞醯基-1-(2-甲基吖啶)和/或三-1-吖啶基膦化氧，但不在此限。金屬鉗合劑交聯劑的例子包括多價金屬(如鋁、鐵、鋅、鈦、銻、鎂或釩)配位至乙醯基丙酮或乙醯乙酸的烷酯所形成之化合物等，但不限於此。
相對於100重量份該丙烯酸系聚合物，該壓敏性黏著組成物或IPN結構之該交聯劑的量可為0.01至10重量份，更佳為0.01至5重量份。此範圍內，可極佳地維持壓敏黏著劑的黏著力和耐久性。
除了交聯該丙烯酸系聚合物而體現的交聯結構以外，該壓敏性黏著組成物可另包含光可聚合的化合物作為用以體現他種交聯結構之組份。即，該IPN結構可另包含具有已聚合之光可聚合的化合物之交聯結構。此交聯結構可藉由將光可聚合的化合物調合至壓敏性黏著組成物中及令光可聚合的化合物經由照光而在硬化該組成物的程序中聚合的方式體現。“光可聚合的化合物”是指分子結構中含有至少兩個光可聚合的官能基之化合物，藉此，其可經由照光而聚合以體現交聯結構。此外，該光可聚合的官能基係可藉照光而聚合或交聯的官能基，且其例子包括包含乙烯系不飽和雙鍵的官能基，如丙烯醯基或甲基丙烯醯基，但不限於此。此外，“照光”是指以電磁波照射，其中該電磁波的例子可包括微波、紅外光(IR)、紫外光(UV)、X-射線和γ-射線，或粒子束(如α-粒子束)、質子束、中子束和電子束。
可以使用，例如，多官能性丙烯酸酯(MFA)作為該光可聚合的化合物。
多官能性丙烯酸酯的例子可包括二官能性丙烯酸酯，如二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、聚二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇己二酯、二(甲基)丙烯酸羥基三甲基乙酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸二環戊酯、經己內酯改質的二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、經環氧乙烷改質的二(甲基)丙烯酸酯、異氰尿酸二(甲基)丙烯醯氧基乙酯、烯丙基化的二(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸三環癸烷二甲醇酯、二(甲基)丙烯酸三羥甲基二環戊烷酯、經環氧乙烷改質的二(甲基)丙烯酸六氫酞酸酯、(甲基)丙烯酸三環癸烷二甲醇酯、經新戊二醇改質的二(甲基)丙烯酸三甲基丙烷酯、二(甲基)丙烯酸金剛烷酯或9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀；三官能性丙烯酸酯，如三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、經丙酸改質的三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、經環氧丙烷改質的三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、3-官能性(甲基)丙烯酸胺甲酸酯或參(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰尿酸酯；四官能性丙烯酸酯，如四(甲基)丙烯酸二甘油酯或四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯；五官能性丙烯酸酯，如經丙酸改質的五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯；和六官能性丙烯酸酯，如六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、經己內酯改質的六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯或(甲基)丙烯酸胺甲酸酯(如，異氰酸酯單體和三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯之反應物)，其中的一或至少二者可以單獨使用或併用，但不限於此。
就耐久性觀之，較佳地，此處特別使用分子量低於1,000且至少三官能性(即，至少3個(甲基)丙烯醯基)的丙烯酸酯，但不限於此。
此外，較佳地，使用分子結構中包含環狀結構和/或胺甲酸酯鍵的丙烯酸酯作為多官能性丙烯酸酯。此情況中，丙烯酸酯中含括的環狀結構係任何碳環結構或雜環結構；或單環或多環結構。特別地，該多官能性丙烯酸酯中含括的環狀結構可包括具3至12個碳原子(較佳3至8個碳原子)的環烷基環狀結構，如環戊烷、環己烷或環庚烷，其中的至少一者，較佳1至5者，更佳1至3者，含括於丙烯酸酯中，且至少一個雜原子(如O、S或N)亦含括於其中。
前述包含環狀結構和/或胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的特定例子包括具有異氰尿酸酯結構的單體，如參(甲基)丙烯醯氧基異氰尿酸乙酯或丙烯酸胺甲酸酯(如，分子中具有環狀結構的異氰酸酯化合物(例如，異氰酸異佛爾酮酯)和丙烯酸酯化合物(例如，三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯或三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯)之反應物等)等，但不限於此。
相對於100重量份該丙烯酸系聚合物，該壓敏性黏著組成物或IPN結構中之光可聚合的化合物之含量可為20至200重量份，較佳為50至200重量份，更佳為60至150重量份，藉此，本發明可提供壓敏性黏著劑，體現適當的IPN結構，及使模量和剝除力維持於所欲範圍。
該壓敏性黏著組成物包含紫外光吸收劑，其在形成前述兩面具有不同剝除力之片狀壓敏性黏著層中扮演重要的角色。
即，當包含該光可聚合的化合物之壓敏性黏著組成物形成具有IPN結構的壓敏性黏著層時，須以光照射(例如，以紫外光照射)以硬化該組成物。例如，若壓敏性黏著組成物塗覆至預定厚度之塗層的一面以紫外光照射，以形成片狀壓敏性黏著層；以該紫外光照射的塗層的面足以硬化而展現高模量，但在紫外光沿著塗層的厚度方向向塗層底部前進時，該紫外光被存在於塗層中的紫外光吸收劑吸收於塗層中。因此，紫外光自塗層的照射面沿著厚度方向深入越低時，到達的紫外光量越少，到達塗層之最下方部分的紫外光量最少，使得所得的硬化程度最低。結果是，片狀塗層具有模量梯度，此模量沿著厚度方向改變。前述模量是指抗拉模量或儲存模量。若片狀壓敏性黏著層中的模量如前述地沿著厚度方向而改變，則具有高模量的面(即，硬化時，塗層之以紫外光照射的面)展現低剝除力，而反面展現高剝除力。
可以無任何特定限制地使用紫外光吸收劑，只要其不抑制本壓敏性黏著層的光學性質、模量、再黏附性、加工性或剝除力等即可。
此紫外光吸收劑包括，苯并三唑化合物，如以2-(2’-羥苯基)-苯并三唑為基礎的化合物，例如，2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二-三級丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(5’-三級丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二-三級丁基-2’-羥苯基)-5-苯并三唑、2-(3’-三級丁基-2’-羥苯基-5’-甲基苯基)-5-苯并三唑、2-(3’-二級丁基-5’-三級丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基苯基)-5-苯并三唑或2-(3’,5’-二-三級丁基-2’-羥苯基)苯并三唑等；二苯甲酮化合物，如具有4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2’,4’-三羥基或2’-羥基-4,4’-二甲氧基官能基之以2-羥基二苯甲酮為基礎之化合物；苯甲酸酯化合物，如具有經取代的苯甲酸酯結構之化合物，例如，水楊酸4-三級丁基-苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苄醯基間苯二酚、雙(4-三級丁基-苄醯基)間苯二酚、苄醯基間苯二酚、苯基-3,5’-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-三級丁酯、3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸十六碳烷酯、3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸十八碳烷酯或3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-三級丁基苯酯等；三化合物等，但不限於此。
相對於100重量份該光可聚合的化合物，此壓敏性黏著組成物中的該紫外光吸收劑含量可為0.1至10重量份，但不限於此。可考慮壓敏性黏著組成物的硬化程度或所欲模量或剝除力特性，改變該紫外光吸收劑的量。
壓敏性黏著組成物可另包含自由基引發劑，以有效地誘發該光可聚合的化合物之聚合反應。一個特點中，該自由基引發劑可為光引發劑，可以考慮其硬化速率和黃化可能性，適當地選擇其特定種類。例如，可以使用以苯偶因為基礎、以羥基酮為基礎、以胺基酮為基礎或以膦化氧為基礎的光引發劑等，特定言之，包括苯偶因、苯偶因甲醚、苯偶因乙醚、苯偶因異丙醚、苯偶因正丁醚、苯偶因異丁醚、苯乙酮、二甲胺基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯丙-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-嗎啉基-丙-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯基酮、對-苯基二苯基酮、4,4’-二乙胺基二苯基酮、二氯二苯基酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-三級丁基蒽醌、2-胺基蒽醌、2-甲基-9-氧硫、2-乙基-9-氧硫、2-氯-9-氧硫、2,4-二甲基-9-氧硫、2,4-二乙基-9-氧硫、苄基二甲縮酮、苯乙酮二甲縮酮、對-二甲胺基苯甲酸酯、低聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]和2,4,6-三甲基苄醯基-二苯基-膦化氧等。此處，可使用前述之一或二或更多者。
相對於100重量份該光可聚合的化合物，壓敏性黏著組成物中之該光引發劑含量為0.2至20重量份。藉由控制光引發劑的量，可誘發有效硬化反應，硬化程度可維持於適當程度，且可確保組成物的儲存性質。
此外，此壓敏性黏著組成物可另包含矽烷偶合劑。在壓敏性黏著劑中的此偶合劑可發展耐熱性和耐濕性等。此外，當壓敏性黏著劑長時間處於高溫或高濕度條件下，該偶合劑可用以增進黏著可靠性。可用於此處之偶合劑的例子包括γ-縮水甘油醚基丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油醚基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油醚基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-縮水甘油醚基丙基三乙氧基矽烷、3-巰丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-胺丙基三甲氧基矽烷、γ-胺丙基三乙氧基矽烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷、γ-乙醯乙酸丙基三甲氧基矽烷、γ-乙醯乙酸丙基三乙氧基矽烷、β-氰基乙醯基三甲氧基矽烷、β-氰基乙醯基三乙氧基矽烷、和乙醯氧基乙醯基三甲氧基矽烷，其中的一或至少二者可單獨使用或併用。此處，較佳使用具有乙醯乙酸基或β-氰基乙醯基的矽烷偶合劑，但不限於此。此壓敏性黏著組成物中，相對於100重量份丙烯酸系聚合物，矽烷偶合劑含量可為0.01至5重量份，較佳為0.01至1重量份。若偶合劑含量低於0.01重量份，則提高黏著強度的效果微弱。若超過5重量份，則耐久性將降低。
就控制黏著性能的觀點，此壓敏性黏著組成物可以另包含發黏劑。此發黏劑未限於任何種類，且例如，可使用烴樹脂、松香樹脂、萜烯樹脂、萜烯酚樹脂、聚合的松香樹脂或聚合的松香酯樹脂、或彼等之氫化產物中之一或至少二者之混合物。相對於100重量份丙烯酸系聚合物，該發黏樹脂含量為1至100重量份，藉此極佳地維持增進相容性和/或黏著力的效果。
在不影響本發明之效果的範圍內，此壓敏性黏著組成物可另包含至少一種選自環氧樹脂、交聯劑、紫外光安定劑、抗氧化劑、著色劑、強化劑、填料、抗起泡劑、界面活性劑和塑化劑之添加劑。
本發明亦係關於一種壓敏性黏著劑，包含具有伸烷氧基的丙烯酸系聚合物和紫外光吸收劑，其中交聯狀態的該丙烯酸系聚合物含括於互相貫穿的聚合物網絡結構中，且係具有第一表面和與該第一表面相反的第二表面之片狀，其中該第一表面和第二表面具有不同的剝除力。
該壓敏性黏著層可藉由令前述根據本發明之壓敏性黏著組成物以下述方式硬化而形成。因此，該壓敏性黏著層中含括的個別組份或量等與該壓敏性黏著組成物之描述中相同。
該壓敏性黏著層具有片狀，其兩面的剝除力不同。第一表面和第二表面之表面係用以界定片狀壓敏性黏著層中之壓敏性黏著層表面的方向，其中當片狀壓敏性黏著層中之任一表面經任意指定，例如，作為第一表面，則位於第一表面反面者為第二表面。
圖1係根據本發明之例示壓敏性黏著層(10)的截面圖。圖1中，本壓敏性黏著層以單層形成時，其具有第一表面(10A)和第二表面(10B)，其中該第一和第二表面(10A，10B)彼此具有不同的剝除力。
例如，此處的該第一表面的剝除力低於第二表面。此外，該第一表面對於無鹼金屬玻璃的剝除力為5克力/25毫米至100克力/25毫米，較佳為5克力/25毫米至50克力/25毫米，且更佳為10克力/25毫米至50克力/25毫米。此外，該第二表面的對鹼金屬玻璃的剝除力為100克力/25毫米至1，000克力/25毫米，較佳為200克力/25毫米至800克力/25毫米，且更佳為200克力/25毫米至750克力/25毫米。前述剝除力係藉下列實例指定的方法測得之剝除力。例如，當壓敏性黏著層施用於光學元件(如偏光板)時，其可經設計，藉由將第一和第二表面的個別剝除力控制在前述範圍內，以對被黏著物(如液晶面板)展現極佳潤濕性，並有效地抑制功能膜在高溫或高濕度條件下的收縮或膨脹現象。
欲得到前述兩面具有不同剝除力的單層壓敏性黏著層，例如可以使用下文中所述之使用根據本發明之壓敏性黏著組成物製造壓敏性黏著層之方法。即，在用以製造片狀壓敏性黏著層的硬化程序中，形成模量沿著該片狀之厚度方向改變的模量梯度而形成前述壓敏性黏著層。參考圖1，該壓敏性黏著層，一個特點中，可具有目第一表面(10A)至第二表面(10B)沿著片狀的厚度方向(圖1的箭頭(T)方向)形成的抗拉模量梯度。沿著厚度方向改變的抗拉模量意謂片狀壓敏性黏著層的抗拉模量沿著厚度連續或間歇地提高或降低。特定言之，此處的抗拉模量可沿著厚度方向改變，使得第一表面展現最高抗拉模量而第二表面展現最低抗拉模量。
抗拉模量經控制而沿著厚度方向改變時，該壓敏性黏著層於25℃的平均抗拉模量係0.1至500 MPa，較佳為10至400 MPa，且更佳為45至300 MPa。當壓敏性黏著層施於光學元件，藉由將抗拉模量的平均值控制在前述範圍內，其得以有效地抑制漏光現象等，及展現在高溫或高濕度條件下的極佳耐久性。同時，該抗拉模量係藉下列實例中描述的方法測定。
未特別限制該壓敏性黏著層之厚度，且例如，可以考慮壓敏性黏著層的施用用途及壓敏性黏著層可體現模量沿著厚度方向而改變的可能性，而適當地選擇。
本發明亦係關於一種製造壓敏性黏著層之方法，包含以包含具有伸烷氧基的丙烯酸系聚合物和紫外光吸收劑之壓敏性黏著組成物塗覆成片狀的步驟，其中該組成物於硬化狀態包含具有該丙烯酸系聚合物處於交聯態之互相貫穿的聚合物網絡結構，以紫外光照射該片狀之一面的步驟，及令該塗層硬化以製造壓敏性黏著層的步驟，其中該照射的紫外光沿著塗層的厚度方向前進且吸收於該塗層中，藉此，此方法包含沿著該硬化的壓敏性黏著層之厚度方向形成抗拉模量梯度的步驟。
即，該壓敏性黏著層可藉由將前述壓敏性黏著組成物或使用彼製得的塗覆液以常用工具(如棍塗覆機或缺角輪塗覆機(comma coater))塗覆於適當基板並令其硬化而製得。
此情況中，該組成物包含紫外光吸收劑，藉此，照射的紫外光在前進塗層之厚度方向的程序中被吸收並因此而形成模量梯度。
圖2以圖解說明製造一個根據本發明之例示壓敏性黏著層之方法，其中如圖2所示，壓敏性黏著層可藉由以紫外光照射該壓敏性黏著組成物的塗層(10)而形成。此處，在兩個脫模膜片(20)之間形成該壓敏性黏著組成物的塗層(10)之後，在該塗層(10)的一面上進行紫外光照射。此時，壓敏性黏著組成物包含紫外光吸收劑，藉此，照射的紫外光在沿著塗層(10)的厚度方向前進時，以某些比例被吸收。因此，在充分硬化之後，直接以紫外光照射的表面(10A)展現高模量和低剝除力，而反面(10B)由於硬化程度相對降低，所以展現低模量和高剝除力。
壓敏性黏著層的所欲特點可藉由使用前述根據本發明之壓敏性黏著組成物和，選擇性地，調整該組成物中含括的紫外光吸收劑的種類或含量、塗層(10，圖2中)厚度、或照射的紫外光的波長或強度等，而有效地體現。
此外，該紫外光照射可以使用已知裝置(例如，高壓汞燈、無電極燈或氙燈)進行。此外，未特別限制紫外光照射條件，且可考慮壓敏性黏著層之組成而適當地選擇，藉此，可以有效地製造沿著厚度方向之抗拉模量不同的硬化材料。此外，此情況中，照度為約50至1,000毫瓦特/平方公分而光量為約50至1,000毫焦耳/平方公分。
此外，此處的該製法中，除了該紫外光照射法以外，也可以進行其他方法(如加熱、乾燥或老化)，以利於壓敏性黏著組成物的硬化效率和IPN結構之形成等。
前述壓敏性黏著層於體現IPN狀態時的凝膠含量，以下列通式1表示，較佳至少80重量%且更佳至少90重量%。
[通式1]
凝膠比例(重量%)=B/A×100
其中，A代表體現IPN結構之壓敏性黏著組成物的重量，而B代表前述相同的壓敏性黏著組成物於室溫在乙酸乙酯中澱積48小時之後，所得不溶物的乾重。
若該凝膠含量低於80重量%，則壓敏性黏著層在高溫和/或高濕度條件下的耐久性將降低。
此處，未特別限制該凝膠含量的上限，且考慮壓敏性黏著層的應力紓緩(relaxation)特性等，可適當地控制，例如，在高至99%的範圍內。
本發明亦係關於一種偏光板，其包含偏光器；和形成於該偏光器之一面上的該壓敏性黏著層，及一個特點中，表面的第一表面具有相對低剝除力而該壓敏性黏著層的第二表面位於該偏光器的另一面，且具有相對高剝除力之表面可為用以將該偏光器附於液晶面板的壓敏性黏著表面。
偏光板中含括的偏光器未限於任何種類。例如，可以使用此領域已知的一般偏光器(如以聚乙烯醇為基礎的偏光器)。
此外，此偏光板可以另包含形成於該偏光器之一或兩面上的保護膜。
即，本偏光板可具有，例如，保護膜形成於該偏光器之兩面上的結構，其中根據本發明之壓敏性黏著層附於其一個保護膜。本偏光板(3)亦可具有，選擇性地，保護膜僅形成於偏光器的一面上且根據本發明之壓敏性黏著層直接形成於另一面上的結構。此其一保護層被省略的結構可被稱為薄偏光板。
任何情況中，較佳地，壓敏性黏著層之相對低剝除力的面位於偏光器面。藉由令對前述玻璃之剝除力低的一面附於偏光器，可防止偏光器在高溫度或濕度條件下收縮或膨脹的現象，即使保護膜未附於偏光器的一面亦然。此外，當具有高剝除力的面形成於偏光器的反面且偏光板施於液晶顯示裝置時，得以展現極佳耐久性。
可含括於此處的偏光板中之此保護膜未特別限於任何種類。例如，一或至少兩個纖維素膜，如三乙醯基纖維素；聚酯膜，如聚碳酸酯膜或聚對酞酸乙二酯膜；聚醚碸膜；聚烯烴膜，如聚乙烯膜、聚丙烯膜、或具有環或降莰烯結構的聚烯烴膜或聚烯烴膜(如乙烯丙烯共聚物)；和/或丙烯醯基膜等可作為該保護膜。此處，亦未特別限制該保護膜的厚度且其可形成具有一般厚度者。
此外，本偏光板可另包含至少一個功能膜，如防水層、保護層、反射層、防眩光層、阻滯層、寬視角補償膜或增亮膜。一個特點中，當省略偏光板的保護膜且壓敏性黏著層直接附於偏光器時，黏著層可另形成於該偏光器和壓敏性黏著層之間。此處，有用的黏著劑的例子包括以水為基礎的聚乙烯醇黏著劑、無溶劑的丙烯酸系黏著劑或無溶劑的乙酸乙烯酯黏著劑等，但不限於此。
此處，對於藉由施用前述壓敏性黏著劑以製造前述偏光板之方法沒有特別的限制，且可採用此領域所有已知方式。
此外，本發明係關於液晶顯示裝置，其包含液晶面板和附於該液晶面板之一或兩面上之根據本發明的偏光板。
前述本液晶顯示裝置所含括的液晶面板未限於任何種類。例如，可以使用所有已知的液晶面板，包括各式各樣被動矩陣類型，包括TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、F(鐵電)型和PD(聚合物分散的LCD)型等；各式各樣的主動矩陣型，包括二端點型和三端點型；平面內切換(IPS)模式面板和直立對準(VA)模式面板，但不限於任何種類。此外，本發明之液晶顯示裝置中含括的其他組件未特別限於任何種類，且亦未特別限制其製法。可以無限制地選擇和使用此領域中的一般構件。
[有利的效果]
本發明有效地提供壓敏性黏著層，其兩面的剝除力不同且模量沿著厚度方向改變。藉由施用前述壓敏性黏著層，本發明可提供，例如，光學元件(如偏光板)，其可有效地抑制漏光並展現極佳的耐久性，同時以薄厚度形成。
[本發明之模式]
藉下列根據本發明之實例和非根據本發明之比較例更詳細地解釋本發明，但本發明之範圍不限於下列實例。
製備例1：丙烯酸系聚合物之製備
在有氮氣迴流及配備冷凍裝置以易於調整溫度的1升反應器中，倒入79重量份丙烯酸2-乙基己酯(n-BA)、20重量份丙烯酸甲氧基乙二醇酯(MEA)和1.0重量份丙烯酸2-羥基乙酯(2-HEA)。然後，倒入作為溶劑的120重量份乙酸乙酯(EAc)，通氮60分鐘以移除氧。之後，在溫度維持於60℃的狀態下，倒入0.03重量份反應引發劑，偶氮基雙異丁腈(AIBN)，並反應8小時。反應之後，反應物以乙酸乙酯(EAc)稀釋以製得固體含量濃度為15重量%、重量平均分子量為1,800,000且分子量分佈為4.5的丙烯酸系聚合物。
製備例2至8：丙烯酸系聚合物(B至H)之製備
藉與製備例1相同的方式製備丙烯酸系聚合物，但單體組成改為下面的表1中所示者(下面的表1中，丙烯酸系聚合物(A)與製備例1中製得的聚合物相同)。
實例1 壓敏性黏著層之製備
100重量份丙烯酸系聚合物(A)、3重量份多官能性交聯劑(以TDI為基礎的異氰酸酯，Coronate L,Nippon Polyurethane Company(JP)製造)、100重量份多官能性丙烯酸酯(三官能性丙烯酸胺甲酸酯，Aronix M-315,Dong Woo Corp.供應)、2重量份光引發劑，羥基環己基苯基酮(Irg 184,Ciba Specialty Chemical Co.,(CH)製造)、2重量份以三為基礎的紫外光吸收劑(Tinuvin 400,Ciba Specialty Chemical Co.(CH)製造)和0.2重量份具有β-氰乙醯基的矽烷偶合劑(M812,LG Chem. Ltd.(KR)製造)在溶劑中調合，使得固體含量濃度為30重量%，以製造壓敏性黏著組成物。之後，製得的壓敏性黏著組成物塗覆於經脫模處理的PET(聚(對酞酸乙二酯))膜(厚度：38微米，MRF-38，Mitsubishi製造)之經脫模處理的面，以於乾燥之後具有25微米厚度，並在110℃烘箱中乾燥3分鐘。然後，經脫模處理的PET膜(厚度：38微米，MRF-38,Mitsubishi製造)之經脫模處理的面進一步層壓在前述經乾燥的塗層上，以製造具有圖2所示結構的層壓物，並使用高壓汞燈，以紫外光(照度：250毫瓦特/平方公分，光量：300毫焦耳/平方公分)照射，以在兩片脫模的PET膜(20)之間形成壓敏性黏著層(10)。下文中，為便於描述，將在壓敏性黏著層(10)中，以紫外光照射的面稱為第一表面(10A)而反面稱為第二表面(10B)。
偏光板之製備
以聚乙烯醇為基礎的樹脂膜經拉伸，與碘乾燥並以硼酸水溶液處理以製造偏光器。之後，60微米厚的TAC(三乙醯基纖維素)膜附於偏光器之具有以水為基礎之聚乙烯醇黏著層(其通常用以將保護膜附於偏光器)的一面。之後，使用前述相同之以水為基礎的聚乙烯醇黏著劑，前面製得的壓敏性黏著層的第一表面層壓在前述聚乙烯醇偏光器之未附有TAC膜的面上，以製造偏光板。
實例2至7及比較例1至5 壓敏性黏著組成物之製備
以與實例1相同的方法製備壓敏性黏著組成物，但組成改為下面的表2和3所示者。
<物理性質評估> 1.　抗拉模量之評估
此處的壓敏性黏著層之抗拉模量係根據ASTM D638界定的方法藉拉伸的應力應變試驗法測定，或當難以直接測定抗拉模量時，係藉由測定儲存模量並經由下列轉換式轉換而得。特定言之，如實例或比較例中製得之具有圖2所示結構的層壓物(脫模的PET膜、壓敏性黏著層和脫模的PET膜之層壓結構)打造成尺寸為7公分長和1公分寬的狗骨型試樣。試樣的兩端以用於測試拉力的夾具固定。測定抗拉模量之條件如下。
<測定抗拉模量之條件>
測定儀器：UTM(Universal Testing Machine)
設備型號：Zwick Roell Z010，Instron Company製造
測定條件：
測力器：500牛頓
拉伸速率：3毫米/秒
<儲存模量之測定及轉換成抗拉模量>
壓敏性黏著層切成尺寸15公分×25公分×25微米(寬×長×厚度)且切割的壓敏性黏著層以5層層壓。之後，層壓的壓敏性黏著層切成直徑8毫米的圓形，之後，使用玻璃維持於壓縮狀態一夜以改良各個層間界面的潤濕性，藉此，層壓期間內形成的氣泡被移除，以製造樣品。然後，樣品置於平行板上，調整間距，正交與力矩設定為0，確認正交力(normal force)的安定性，之後，根據下列條件測定儲存模量並藉下列轉換式得到抗拉模量。
測定儀器和條件
測定儀器：ARES-RDA，TA Instruments Inc.具強制對流烘箱
測定條件：
形狀：8毫米平行板
間距：約1毫米
試驗類型：動態應變頻率掃描
應變=10.0[%]，溫度：30℃
初頻率：0.4 rad/秒，最終頻率：100 rad/秒
<轉換式>
E=3G
其中，E代表抗拉模量，而G代表儲存模量。
2.　剝除力和再剝除性之評估
使用實例和比較例中製得的壓敏性黏著層，藉與實例1相同者製造偏光板，其中取決於用以測定剝除力之壓敏性黏著層表面，壓敏性黏著層的方向不同。即，實例1中所述之製造偏光板的方法中，當測定第一表面的剝除力時，第二表面附於偏光器面，且當測定第二表面的剝除力時，第一表面附於偏光器面。然後，偏光板切至尺寸為25毫米×100毫米(長×寬)以製造試樣。然後，剝除附在壓敏性黏著層上之脫模的PET膜，且根據JIS Z 0237標準，使用2公斤滾輪，壓敏性黏著層表面附於無鹼金屬的玻璃。之後，附有壓敏性黏著層之無鹼金屬的玻璃在壓熱器(50℃，0.5大氣壓)中受壓約20分鐘，並在恆定溫度和濕度(23℃，50%RH)儲存25小時。之後，以剝除速率300毫米/分鐘和剝除角度180°，使用TA設備(Texture analyzer,Stable Micro Systems Ltd.(UK)製造)，自無鹼金屬的玻璃剝除前述偏光板，以測定剝除力。亦基於下列標準評估再剝除性。
<再剝除性之評估標準>
○：附上1天之後，測得的剝除力為800牛頓/25毫米或更低
△：附上1天之後，測得的剝除力為1,000牛頓/25毫米或更高
×：附上1天之後，測得的剝除力為2,000牛頓/25毫米或更高
3.　耐久性之評估
實例和比較例中製得的偏光板切至尺寸為90毫米×170毫米(寬×長)，每個實例和比較例製得兩片試樣。之後，製得的兩片試樣附在玻璃基板(110毫米×190毫米×0.7毫米=寬×長×高)的兩面上，且各個偏光板的光學吸收軸交錯，以製得樣品。施於附著物上的壓力約5公斤/平方公分且此操作於無塵室中進行，使得氣泡或外來物質不會被引至界面。之後，藉由使樣品處於溫度60℃和相對濕度90%RH達1000小時之後，觀察是否有氣泡或剝離情況發生於壓敏性黏著層界面而評估耐濕熱耐久性，並藉由觀察樣品於溫度80℃下1,000小時之後，壓敏性黏著層界面是否有氣泡或剝離情況發生而評估耐熱耐久性。製得的樣品於測定耐濕熱性和耐熱性之前，於室溫留置24小時，並評估。評估標準如下。
<耐久性之評估標準>
○：無氣泡和剝離
△：少數氣泡和/或剝離
×：許多氣泡和/或剝離
4.　耐水性之評估
實例和比較例中製得的偏光板切至尺寸為90毫米×170毫米(寬×長)，且切下的試樣附在玻璃基板(110毫米×190毫米×0.7毫米=寬×長×高)的一面上以製得樣品。施於附著物上的壓力約5公斤/平方公分且此操作於無塵室中進行，使得氣泡或外來物質不會被引至界面。之後，製得的樣品引至溫度60℃的水中並在留置24小時之後取出，然後，藉由觀察樣品否有氣泡或剝離情況發生而評估耐水性。
<耐水性之評估標準>
○：無氣泡和剝離
△：少數氣泡和/或剝離
×：許多氣泡和/或剝離
5.　濁度之評估
使用實例或比較例中之壓敏性黏著組成物，製得具有圖2所示結構的樣品(壓敏性黏著層厚度：23微米)，並根據JIS K 7105-1標準使用濁度計(HR-100,Murakami Color Research Laboratory Co.,Ltd.(JP)製造)測定樣品中之壓敏性黏著層的濁度。
6.　透光均勻性之評估
實例和比較例製得的偏光板以光學軸彼此交錯的狀態附於22英吋LCD螢幕(LG Philips LCD製造)的兩面，儲存於恆定溫度和濕度(23℃，50%相對濕度)24小時，並留置於80℃ 200小時。之後，在暗室中使用背光，以光照射前述螢幕，以下列標準評估透光均勻性。
<透光均勻度之評估標準>
◎：肉眼未看出螢幕的四邊有透光不均的現象
○：觀察發現螢幕的四邊略有透光不均的現象
△：觀察發現螢幕的四邊有一些透光不均的現象
×：觀察發現螢幕的四邊有大量透光不均的現象
7.　重量平均分子量和分子量分佈之評估
在下列條件下，使用GPC測定丙烯酸系聚合物的重量平均分子量。使用聚苯乙烯標準品，在用以製造校正曲線的Agilent系統上，轉換測定結果。
<測定重量平均分子量之條件>
測定儀器：Agilent GPC(Agilent 1200系列，美國)
管柱：連接的兩個PL Mixed B
管柱溫度：40℃
沖提液：四氫呋喃
流率：1.0毫升/分鐘
濃度：~2毫克/毫升(注射100微升)
統整前述測定結果並述於下面的表4和5。
由前列結果可看出，實例1至7的壓敏性黏著層展現極佳的物理性質，即使施用至沒有保護膜形成於其一面上的偏光器亦然。
但是，若形成IPN結構的丙烯酸系聚合物不含化學式1的化合物或IPN結構，則壓敏性黏著層所需之用於偏光板的那些物理性質中之至少一者顯著降低。
10．．．壓敏性黏著層
10A．．．第一表面
10B．．．第二表面
20．．．脫模的PET膜
圖1係根據本發明之壓敏性黏著層之截面圖。
圖2以圖解說明形成根據本發明之壓敏性黏著層之程序。
10．．．壓敏性黏著層
10A．．．第一表面
10B．．．第二表面
T．．．箭頭

Claims (15)

  1. 一種壓敏性黏著組成物，包含具有伸烷氧基的丙烯酸系聚合物和紫外光吸收劑，其中該組成物於硬化狀態包含具有該丙烯酸系聚合物處於交聯態之互相貫穿的聚合物網絡結構，且在該組成物硬化成片狀時，該片狀的兩面展現不同的剝除力，且係具有第一表面和與該第一表面相反的第二表面，其中該第一表面對玻璃的剝除力係5克力/25毫米至100克力/25毫米，以及該第二表面對玻璃的剝除力係100克力/25毫米至1,000克力/25毫米。
  2. 如申請專利範圍第1項之壓敏性黏著組成物，其中該丙烯酸系聚合物的重量平均分子量為400,000至2,000,000。
  3. 如申請專利範圍第1項之壓敏性黏著組成物，其中該丙烯酸系聚合物包含(甲基)丙烯酸酯單體；化學式1的單體和可交聯的單體作為聚合單元： 其中，R代表氫或烷基，A代表伸烷基，R1 代表烷基或芳基，而n代表1至50的數字。
  4. 如申請專利範圍第3項之壓敏性黏著組成物，其 中化學式1的單體係烷氧基伸烷二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基二伸烷二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基三伸烷二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基四伸烷二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基伸烷二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二伸烷二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三伸烷二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四伸烷二醇(甲基)丙烯酸酯或苯氧基聚伸烷二醇(甲基)丙烯酸酯。
  5. 如申請專利範圍第1項之壓敏性黏著組成物，其中處於藉多官能性交聯劑加以交聯之狀態的該丙烯酸系聚合物含括於互相貫穿的聚合物網絡結構中。
  6. 如申請專利範圍第1項之壓敏性黏著組成物，其中該互相貫穿的聚合物網絡結構另包含具有已聚合的多官能性丙烯酸酯之交聯的結構。
  7. 如申請專利範圍第6項之壓敏性黏著組成物，其中相對於100重量份的丙烯酸系聚合物，該多官能性丙烯酸酯含量為20至200重量份。
  8. 如申請專利範圍第1項之壓敏性黏著組成物，其中該紫外光吸收劑係苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、草醯苯胺化合物、苯甲酸酯化合物或三化合物。
  9. 如申請專利範圍第1項之壓敏性黏著組成物，另包含具有乙醯丙酮根基或β-氰基乙醯基的矽烷偶合劑。
  10. 一種壓敏性黏著劑，包含具有伸烷氧基的丙烯酸系聚合物和紫外光吸收劑，其中為交聯結構的該丙烯酸系 聚合物含括於互相貫穿的聚合物網絡結構中，且係具有第一表面和與該第一表面相反的第二表面之片狀，其中該第一表面和第二表面具有不同的剝除力，其中該第一表面對玻璃的剝除力係5克力/25毫米至100克力/25毫米，以及該第二表面對玻璃的剝除力係100克力/25毫米至1,000克力/25毫米。
  11. 如申請專利範圍第10項之壓敏性黏著劑，其中沿著片狀的厚度方向自第一表面至第二表面的方向形成抗拉模量梯度。
  12. 如申請專利範圍第11項之壓敏性黏著劑，其中25℃的平均抗拉模量係0.1至500MPa。
  13. 一種製造壓敏性黏著層之方法，包含以包含具有伸烷氧基的丙烯酸系聚合物和紫外光吸收劑之壓敏性黏著組成物塗覆成片狀的步驟，其中該組成物於硬化狀態包含具有該丙烯酸系聚合物處於交聯態之互相貫穿的聚合物網絡結構，以紫外光照射該片狀之一面的步驟，及硬化該塗層以製造壓敏性黏著層的步驟，其中該照射的紫外光沿著塗層的厚度方向前進且吸收於該塗層中，藉此，此方法包含沿著該硬化的壓敏性黏著層之厚度方向形成抗拉模量梯度的步驟。
  14. 一種偏光板，其包含偏光器；以及形成於該偏光器的一或兩面上之如申請專利範圍第10項之壓敏性黏著劑的層。
  15. 一種液晶顯示裝置，包含液晶面板；和附在該液 晶面板的一或兩面上之如申請專利範圍第14項之偏光板。
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