CN103003379B - 压敏粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种压敏粘合剂组合物。本发明可以有效地提供两个面的剥离力不同且模量沿着厚度方向不同的压敏粘合剂。通过施用上述压敏粘合剂,本发明可以提供,例如可以有效地抑制漏光并显示优异的耐久性、同时形成为具有薄的厚度的光学元件,例如偏光板。

Description

压敏粘合剂组合物
技术领域
本发明涉及一种压敏粘合剂组合物、压敏粘合剂、该压敏粘合剂的制备方法、偏光板和液晶显示装置。
背景技术
液晶显示装置(LCD)可以包括多种光学元件,例如偏光器、延迟片、光学补偿膜、反射片和增亮膜。
例如,液晶显示装置可以包括液晶面板和粘附于该面板上的偏光板。偏光板可以包括,例如,包含以预定方向排列的碘化合物或二色性染料的偏光器,和粘附于该偏光器的两面上的保护膜,以及包含压敏粘合剂层,该压敏粘合剂层形成于所述保护膜的底部以将偏光板粘附于液晶面板上。
对于具有这种基本结构的偏光板,专利参考文献No.1公开了一种偏光板,其上依次形成保护膜、偏光器、压敏粘合剂层和光学膜。专利参考文献No.1意在通过去除形成于常规偏光器的两面上的保护膜中的一个膜来提供薄且轻的偏光板。
然而,偏光器通常由亲水性聚合物(例如聚乙烯醇)制得,易受水分或湿气攻击,当在制备过程中进行拉伸工序时,在特性上易于收缩。因此,如果如专利参考文献No.1中简单地去除保护膜,偏光板的性能极大地劣化。
(现有技术参考文献)
(专利参考文献)
专利参考文献No.1:日本专利申请公开No.2002-014226
发明内容
技术问题
本发明旨在提供一种压敏粘合剂组合物、压敏粘合剂、该压敏粘合剂的制备方法、偏光板和液晶显示装置。
技术方案
本发明涉及一种压敏粘合剂组合物,该压敏粘合剂组合物包含具有亚烷基氧基的丙烯酸类聚合物和紫外光吸收剂,其中,所述组合物在硬化状态包含含有交联状态的所述丙烯酸类聚合物的互穿聚合物网络结构(下文,可选择地称为“IPN”),并且在使所述组合物硬化成片状时,在该片状的两面表现出不同的剥离力。
更详细地说明本发明的压敏粘合剂组合物。
在一个方面中,所述压敏粘合剂组合物可以是用于光学部件(例如偏光板)的压敏粘合剂组合物,特别是用于将偏光板粘附于液晶面板上的压敏粘合剂组合物。
另外,所述片状可以是单层片状,其中,单层是指仅一层被层压的情形。
所述压敏粘合剂组合物包含具有亚烷基氧基的丙烯酸类聚合物,其中,在硬化之后,该压敏粘合剂组合物包含IPN结构,该IPN结构含有所述丙烯酸类聚合物交联和形成的交联结构,以及不同于该交联结构的其它交联结构。在一个方面中,所述亚烷基氧基可以是含有1~20个碳原子、1~16个碳原子、1~12个碳原子、1~8个碳原子或1~4个碳原子的直链、支链或环状亚烷基。这样的亚烷基氧基能够使压敏粘合剂层具有低的浊度,并且当用于光学元件(例如偏光板)时能够有效地抑制漏光。另外,所述亚烷基氧基即使在压敏粘合剂层中的模量增大的情形中也能够使剥离力保持在适当的水平。
术语“IPN结构”是指固化后至少两个交联结构同时存在于压敏粘合剂组合物中的状态,其中所述至少两个交联结构中的一个交联结构含有交联状态的所述丙烯酸类聚合物。在一个方面中,所述至少两个交联结构可以以彼此纠缠、连接或穿透的状态而存在。所述丙烯酸类聚合物可以例如以与多官能交联剂交联的状态被包含在IPN结构中,其中这种交联可以通过如下方法来形成:例如,配制能够使组合物中的所述聚合物交联的多官能交联剂,以及在硬化工序期间进行能够使所述聚合物与所述交联剂聚合的适当处理。
在上述内容中,术语“压敏粘合剂组合物的硬化”是指通过用光照射压敏粘合剂组合物、使它保持在预定的温度或对它施加湿气而在压敏粘合剂组合物中发生物理作用或化学反应,并因此组合物形成粘合特性的过程。此处硬化的压敏粘合剂组合物可以任选地用于具有和压敏粘合剂或压敏粘合剂层相同的含义。
在使所述压敏粘合剂组合物硬化成片状后,该组合物有效地用于形成压敏粘合剂层,片的两面显示出不同的剥离力,当构造偏光板时,该压敏粘合剂层可以有效地用于,例如,构成不具有至少一个形成于偏光器两个面上的保护膜的偏光板。
在一个方面中,所述丙烯酸类聚合物的重均分子量可以为400,000~2,000,000。所述重均分子量是指使用GPC(凝胶渗透色谱法)测得的换算成标准聚苯乙烯的值,且更具体而言,是指由下面实施例表示的方法测得的值。除非另外特别指明,否则术语分子量此处是指重均分子量。通过将所述聚合物的分子量控制在上述范围内,本发明可以提供在高温或高湿条件下具有优异的耐久性和可加工性(例如涂布性能)的压敏粘合剂组合物。
在一个方面中,所述聚合物可以包含(甲基)丙烯酸酯单体、由下面化学通式1表示的单体和可交联单体作为聚合单元。
[化学通式1]
其中,R表示氢或烷基,A表示亚烷基,R1表示烷基或芳基,n表示1~6的数。
作为所述(甲基)丙烯酸酯类单体,例如,可以使用(甲基)丙烯酸烷基酯,且考虑内聚力、玻璃化转变温度和粘合性能,可以使用具有1~14个碳原子烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。这样的单体的实例可以包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸十四烷基酯等,在所述聚合物中可以包含这些单体中的一种或至少两种。
所述化学通式1的单体提供了具有亚烷基氧基(alkyleneoxidegroup)的聚合物。
在所述化学通式1中,R可以优选是氢或含有1~4个碳原子的烷基,且更优选是氢或是甲基。
在所述化学通式1中,A也可以是含有1~20个碳原子、1~16个碳原子、1~12个碳原子、1~8个碳原子或1~4个碳原子的被取代或未被取代的亚烷基,其中这样的亚烷基可以具有直链、支链或环状结构。
当在所述化学通式1中的R1是烷基时,该烷基也可以是含有1~20个碳原子、1~16个碳原子、1~12个碳原子、1~8个碳原子或1~4个碳原子的被取代或未被取代的烷基,其中这样的烷基可以具有直链、支链或环状结构。
当在所述化学通式1中的R1是芳基时,该芳基也可以是含有6~20个碳原子、6~16个碳原子或6~12个碳原子的芳基。
在所述化学通式1中,n可以优选是1~25,更优选是1~15,但更优选是1~6。
所述化学通式1的单体的具体实例可以包括烷氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯(alkoxyalkyleneglycol(meth)acrylicacidester)、烷氧基二亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基三亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基四亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯或苯氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等,在所述聚合物中可以包含这些单体中的一种或至少两种。
可以使用可交联单体而无特别限制,只要该可交联单体通过在分子中同时含有可共聚官能团和可交联官能团而与所述(甲基)丙烯酸酯单体和化学通式1的单体共聚合,并在共聚合后向聚合物提供所述可交联官能团。
所述可交联官能团的实例可以包括羟基、羧基、含氮官能团(例如氨基)、异氰酸酯基或环氧基等。在本领域中,可以提供上述可交联官能团的各种可交联单体是已知的,且所有这些单体均可以用于此处。所述可交联单体可以包括,例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙二醇酯、(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸、丙烯酸二聚物、衣康酸、马来酸、马来酸酐、(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己内酰胺等,但不限于此。在所述聚合物中可以包含一种或至少两种这样的可交联单体。
所述丙烯酸类聚合物可以包含例如40~99.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体,10~50重量份的化学通式1的单体和0.01~30重量份的可交联单体。此处,除非另有特别说明,否则术语“重量份”此处是指“重量比”。
通过将所述丙烯酸类聚合物的重量比控制在上述范围内,本发明可以提供具有优异的耐久性和光学性能等的压敏粘合剂。
考虑到控制玻璃化转变温度或提供其它功能,所述丙烯酸类聚合物除了上述单体外可以还包含合适的共聚单体,例如,由下面的化学通式2表示的共聚单体。
[化学通式2]
其中,R1~R3各自独立地为氢或烷基,R4表示氰基、未取代的或被烷基取代的苯基、乙酰氧基或COR5,其中R5是未取代的或被烷基或烷氧基烷基取代的氨基或缩水甘油氧基(glycidyloxy)。
在所述化学通式2的R1~R5的定义中,烷基或烷氧基是指含有1~8个碳原子的烷基或烷氧基,且可以优选为甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。
所述化学通式2的单体的具体实例可以包括以下单体中的一种或至少两种:含氮单体,例如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺或N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺;苯乙烯单体,例如苯乙烯或甲基苯乙烯;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯;或羧酸乙烯酯,例如乙酸乙烯酯,等等,但不限于此。
当所述丙烯酸类聚合物包含所述化学通式2的单体时,其比例优选为20重量份或小于20重量份。
上述丙烯酸类聚合物可以利用本领域已知的常规聚合方法来制备。例如,该丙烯酸类聚合物可以通过以下工序来制备:根据所需的重量比适当地调配如上所述的(甲基)丙烯酸酯类单体、可交联单体和/或化学通式1的单体等以制备单体混合物,对该单体混合物进行常规的聚合方法,例如溶液聚合法、光聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法或乳液聚合法。在该工序中,如果需要,可以一起使用合适的聚合引发剂或链转移剂等。
所述压敏粘合剂组合物可以还包含多官能交联剂,该多官能交联剂可以在硬化过程中与所述丙烯酸类聚合物反应以体现交联结构。
作为所述多官能交联剂,考虑到在所述丙烯酸类聚合物中包含的可交联官能团,例如,可以使用合适种类的已知交联剂,例如异氰酸酯交联剂、环氧交联剂、氮丙啶交联剂和金属螯合交联剂。所述异氰酸酯交联剂的实例可以包括具有至少两个异氰酸酯基的化合物,例如甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯或萘二异氰酸酯,或者可以是由上述具有至少两个异氰酸酯基的化合物与多元醇反应所制得的交联剂,其中所述多元醇可以包括例如三羟甲基丙烷等。另外,所述环氧交联剂可以包括乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N,N,N',N'-四缩水甘油基乙二胺和/或甘油二缩水甘油醚。所述氮丙啶交联剂的实例可以包括N,N'-甲苯-2,4-双(l-氮丙啶甲酰胺)(N,N’-toluene-2,4-bis(1-aziridinecarboxamide))、N,N'-二苯基甲烷-4,4'-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三亚乙基三聚氰胺、二间苯二酰-1-(2-甲基氮丙啶)(bisisoprothaloyl-1-(2-methylaziridine))和/或三-1-氮丙啶基氧化膦(tri-1-aziridinylphosphinoxide),但不限于此。所述金属螯合交联剂的实例可以包括多价金属(例如铝、铁、锌、锡、钛、锑、镁或钒)与乙酰丙酮或乙酰乙酸的烷基酯配位的化合物等,但不限于此。
相对于100重量份的所述丙烯酸类树脂,所述压敏粘合剂组合物或IPN结构可以包含0.01~10重量份,更优选0.01~5重量份的所述交联剂。在该范围内,可以优异地保持压敏粘合剂的内聚力和耐久性。
所述压敏粘合剂组合物可以还包含可光聚合化合物,作为用于体现与由交联所述丙烯酸类聚合物而体现的交联结构不同种类的交联结构的组分。即,所述IPN结构可以还包含含有聚合的可光聚合化合物的交联结构。这样的交联结构可以通过如下来体现:将可光聚合化合物配制至压敏粘合剂组合物中,并在使该组合物硬化的工序中通过光照射而使所述可光聚合化合物聚合。术语“可光聚合化合物”是指在分子结构中含有至少两个可光聚合官能团的化合物,由此该化合物可以通过光照射而聚合以体现交联结构。另外,所述可光聚合官能团是指通过光照射可以聚合或交联的官能团,且其实例可以包括含有乙烯不饱和双键的官能团,例如丙烯酰基或甲基丙烯酰基,但不限于此。此外,术语“光照射”是指用电磁波照射,所述电磁波的实例可以包括微波、红外线(IR)、紫外线(UV)、X-射线和γ-射线、或粒子束(例如α-粒子束、质子束、中子束和电子束)。
作为所述可光聚合化合物,例如,可以使用多官能丙烯酸酯(MFA)。
多官能丙烯酸酯的实例可以包括双官能丙烯酸酯,例如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯或9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴;三官能丙烯酸酯,例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯;四官能丙烯酸酯,例如二甘油四(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;五官能丙烯酸酯,例如丙酸改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;和六官能丙烯酸酯,例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应物),可以单独或组合使用其中一种或至少两种,但不限于此。
考虑到耐久性,此处尤其优选使用分子量小于1,000和至少三官能(即,至少3个(甲基)丙烯酰基)的丙烯酸酯,但不限于此。
另外,优选使用在分子结构中包含环状结构和/或氨基甲酸酯键的丙烯酸酯作为多官能丙烯酸酯。在此种情形中,在所述丙烯酸酯中包含的环状结构是碳环状或杂环状结构;或者单环或多环结构中的任何结构。特别是,在所述多官能丙烯酸酯中包含的环状结构的实例可以包括含有3~12个碳原子,优选3~8个碳原子的环烷基环状结构,例如环戊烷、环己烷或环庚烷,所述环状结构中的至少1个,优选1~5个,且更优选1~3个可以包含在所述丙烯酸酯中,并且至少一个杂原子(例如O、S或N)也可以包含于其中。
包含上述环状结构和/或氨基甲酸酯键的多官能丙烯酸酯的具体实例可以包括具有异氰脲酸酯结构的单体(例如三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯)或氨基甲酸酯丙烯酸酯(例如分子中含有环状结构的异氰酸酯化合物(例如异佛尔酮二异氰酸酯)与丙烯酸酯化合物(例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等)的反应物),等等,但不限于此。
相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物,在所述压敏粘合剂组合物或IPN结构中的可光聚合化合物的含量可以是20~200重量份,优选50~200重量份,且更优选60~150重量份,由此本发明可以提供压敏粘合剂,使得体现合适的IPN结构,并使模量和剥离力保持在所需的水平。
所述压敏粘合剂组合物包含紫外光吸收剂,其在形成上述两面具有不同剥离力的片状压敏粘合剂中起到重要的作用。
即,当压敏粘合剂组合物包含所述可光聚合化合物以形成具有IPN结构的压敏粘合剂时,需要光照射(例如紫外光照射)以使所述组合物硬化。例如,如果所述压敏粘合剂组合物被涂布成预定厚度以在涂层的一面上用紫外光进行照射,以形成片状压敏粘合剂;用该紫外光照射的涂层的面被充分固化而显示高模量,但当紫外光沿着厚度方向朝涂层的底部前进时,该紫外光被其中存在的紫外光吸收剂吸收至涂层中。因此,紫外光沿着厚度方向从涂层的照射面至底部向下越低,到达的紫外光的量变得越少,且涂层的最底部的紫外光到达量最少,使得得到的硬化程度最小。结果,该片状涂层具有模量沿着厚度方向变化的模量梯度。上述模量是指拉伸模量或储能模量。如果片状压敏粘合剂层的模量沿着上述厚度方向不同,具有高模量的面(即固化时用紫外光照射的涂层的面)显示低剥离力,而相反的面显示高剥离力。
只要不抑制所述压敏粘合剂层的光学性能、模量、可再剥离性、可加工性或剥离力等,可以使用紫外光吸收剂而无任何特别限制。
所述紫外光吸收剂包括苯并三唑化合物,例如2-(2’-羟基苯基)-苯并三唑类化合物,比如,2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-(1,1,3,3,四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二-叔丁基-2’-羟基苯基)-5-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基苯基-5’-甲基苯基)-5-苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基苯基)-5-苯并三唑或2-(3’,5’-二-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑等;二苯甲酮化合物,例如,含有4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2’,4’-三羟基或2’-羟基-4,4’-二甲氧基官能团的2-羟基二苯甲酮类化合物;苯甲酸酯化合物,例如含有被取代的苯甲酸酯结构的化合物,例如,水杨酸4-叔丁基-苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基-苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、2,4-二-叔丁基苯基-3,5’-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯或2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等;三嗪化合物,等等,但不限于此。
相对于100重量份的所述可光聚合化合物,所述紫外光吸收剂在压敏粘合剂组合物中的含量可以是0.1~10重量份,但不限于此。考虑到压敏粘合剂组合物的硬化程度或所需的模量或剥离力特性,所述紫外光吸收剂的量可以改变。
所述压敏粘合剂组合物可以还包含自由基引发剂,使得可以有效地引发所述可光聚合化合物的聚合。在一个方面中,所述自由基引发剂可以是光引发剂,该光引发剂的具体种类可以考虑固化速率和黄化可能性进行适当的选择。例如,可以使用安息香类、羟基酮类、氨基酮类或氧化膦类光引发剂等,且具体而言,包括安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香正丁醚、安息香异丁醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4'-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮(benzyldimethylketal)、苯乙酮二甲基缩酮(acetophenonedimethylketal)、对二甲氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]和2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等。此处,可以使用上述中的一种或两种或更多种。
相对于100重量份的所述可光聚合化合物,所述压敏粘合剂组合物可以包含0.2~20重量份的所述光引发剂。通过控制光引发剂的量,可以引发有效的硬化反应,硬化程度可以保持在合适的水平,且可以确保所述组合物的储存性能。
另外,所述压敏粘合剂组合物可以还包含硅烷偶联剂。这样的偶联剂在压敏粘合剂中可以显示出耐热性和防潮性等。此外,当压敏粘合剂长时间放置在高温或高湿条件下时,所述偶联剂可以起到改善粘合可靠性的作用。可以用于此处的偶联剂的实例可以包括γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷(3-isocyanatopropyltriethoxysilane)、γ-乙酰乙酸酯丙基三甲氧基硅烷、γ-乙酰乙酸酯丙基三乙氧基硅烷、β-氰基乙酰基三甲氧基硅烷、β-氰基乙酰基三乙氧基硅烷和乙酰氧基乙酰三甲氧基硅烷(acetoxyacetotrimethoxysilane),可以单独或组合上述偶联剂中的一种或至少两种。此处,优选使用含有乙酰乙酸酯基或β-氰基乙酰基的硅烷偶联剂,不限于此。在压敏粘合剂组合物中,相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物,该硅烷偶联剂的含量可以是0.01~5重量份,优选是0.01~1重量份。如果该偶联剂的含量小于0.01重量份,则担心粘合强度的增加效果将会微弱。如果该含量超过5重量份,则担心耐久性将会降低。
考虑到控制粘合性能,所述压敏粘合剂组合物可以还包含增粘树脂。此种增粘剂不特别限于任何种类,并且例如,可以使用以下中的一种或组合使用其中的至少两种:烃树脂、松香树脂、松香酯树脂、萜烯树脂、萜烯酚树脂、聚合松香树脂、聚合松香酯树脂或它们的氢化产物。相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物,所述增粘树脂的含量可以是1~100重量份,由此可以极好地保持增强相容性和/或内聚力的效果。
在不影响本发明效果的范围内,所述压敏粘合剂组合物可以还包含选自环氧树脂、交联剂、紫外光稳定剂、抗氧化剂、着色剂、增强剂、填料、消泡剂、表面活性剂和增塑剂中的至少一种添加剂。
本发明还涉及一种压敏粘合剂,该压敏粘合剂包含具有亚烷基氧基的丙烯酸类聚合物和紫外光吸收剂,其中所述丙烯酸类聚合物以交联结构包含在互穿聚合物网络结构中,且该压敏粘合剂为具有第一表面和与该第一表面相反面存在的第二表面的片状,其中所述第一表面和第二表面具有不同的剥离力。
所述压敏粘合剂层可以以下面描述的方式通过使上述根据本发明的压敏粘合剂组合物硬化来形成。因此,在所述压敏粘合剂层中包含的各个组分或量等与所述压敏粘合剂组合物的描述相同。
所述压敏粘合剂具有片状,其两面具有不同的剥离力。上述第一表面和第二表面的表面用于定义片状压敏粘合剂中压敏粘合剂表面的方向的术语,其中,当片状压敏粘合剂中的任何一个表面被任意指定为例如第一表面时,则位于与该第一表面相反的面上的表面可以被指定为第二表面。
图1是表示根据本发明的示例性压敏粘合剂(10)的横截面图。如图1,当本发明的压敏粘合剂以单层形成时,它可以具有第一表面(10A)和第二表面(10B),其中所述第一和第二表面(10A,10B)被设计成具有彼此不同的剥离力。
例如,此处所述第一表面可以具有比第二表面更低的剥离力。另外,所述第一表面对于无碱玻璃的剥离力可以是5gf/25mm~100gf/25mm,优选是5gf/25mm~50gf/25mm,且更优选是10gf/25mm~50gf/25mm。此外,所述第二表面对于无碱玻璃的剥离力可以是100gf/25mm~1,000gf/25mm,优选是200gf/25mm~800gf/25mm,且更优选是200gf/25mm~750gf/25mm。上述剥离力通过下面实施例中详细说明的方法进行测量。例如,当压敏粘合剂应用至光学元件(例如偏光板)时,通过将第一和第二表面的各剥离力控制在上述范围内,可以将该压敏粘合剂设计成对被粘物(例如液晶平板)显示出优异的润湿性,且在高温或高湿条件下有效地抑制功能膜(例如偏光器)的收缩和膨胀现象。
为了得到上述两面具有不同剥离力的单层压敏粘合剂,例如,可以使用由下面描述的方式使用上述根据本发明的压敏粘合剂组合物制备压敏粘合剂的方法。即,在制备片状压敏粘合剂层的硬化工序中,通过产生模量沿着所述片状的厚度方向变化的梯度来形成上述压敏粘合剂。参照图1,在一个方面中,所述压敏粘合剂层可以具有从第一表面(10A)至第二表面(10B)沿着片状的厚度方向(图1中的箭头(T)方向)形成的拉伸模量的梯度。沿着厚度方向拉伸模量的变化是指片状压敏粘合剂层中的拉伸模量沿着厚度方向连续或间歇地增大或减小。具体而言,此处该拉伸模量可以沿着厚度方向变化,使得第一表面表现最高拉伸模量而第二表面表现最低拉伸模量。
当拉伸模量控制为如上沿着厚度方向不同时,所述压敏粘合剂在25℃的平均拉伸模量可以在0.1~500MPa的范围内,优选在10~400MPa的范围内,且更优选在45~300MPa的范围内。当该所述压敏粘合剂应用于光学元件时,通过将拉伸模量的平均值控制在上述范围内,得以有效地抑制漏光现象等,并在高温或高湿条件下显示出优异的耐久性。同时,所述拉伸模量将通过下面实施例中描述的方法进行测量。
此处所述压敏粘合剂的厚度没有特别限制,且例如,考虑到压敏粘合剂的施用用途以及可以体现模量沿着厚度方向变化的压敏粘合剂的可能性,可以对厚度进行适当的选择。
本发明还涉及一种制备压敏粘合剂层的方法,包括以下步骤:将包含具有亚烷基氧基的丙烯酸类聚合物和紫外光吸收剂的压敏粘合剂组合物涂布成片状,其中所述组合物在硬化状态包含含有交联状态的所述丙烯酸类聚合物的互穿聚合物网络结构;用紫外光照射所述片状的一个面并使涂层硬化以制备压敏粘合剂层,其中所述照射的紫外光沿着涂层的厚度方向前进并被吸收至该涂层中,由此该方法包括沿着所述硬化的压敏粘合剂层的厚度方向形成拉伸模量梯度的步骤。
即,所述压敏粘合剂可以通过将上述压敏粘合剂组合物或使用该压敏粘合剂组合物制得的液体以常规装置(例如刮条涂布机或缺角轮涂布机)涂布在合适的基板上并使其硬化而制得。
在此种情形中,所述组合物包含紫外光吸收剂,从而照射的紫外光在沿着涂层的厚度方向前进的过程中被吸收,并因此可以形成模量的梯度。
图2是图示表示根据本发明的一个示例性压敏粘合剂的制备方法的图,其中如图2,可以通过用紫外光照射所述压敏粘合剂组合物的涂层(10)来形成压敏粘合剂。此处,在两片剥离膜(20)之间形成所述压敏粘合剂组合物的涂层(10)之后,可以在该涂层(10)的一个面上进行紫外光照射。此时,压敏粘合剂组合物包含紫外光吸收剂,由此照射的紫外光在沿着涂层(10)的厚度方向前进时以一定比例被吸收。因此,当硬化充分进行时,用紫外光直接照射的表面(10A)显示出高模量和低剥离力,而由于硬化程度相对降低,相反的表面(10B)显示出低模量和高剥离力。
所需的压敏粘合剂的方面可以通过使用上述根据本发明的压敏粘合剂组合物来有效地体现,并且任选地,通过调整所述组合物中包含的紫外光吸收剂的种类或含量、涂层(10,在图2中)的厚度、或照射的紫外光的波长或强度等来有效地体现。
另外,所述紫外光照射可以使用例如高压汞灯、无电极灯或氙灯的已知方式来进行。另外,紫外光照射的条件没有特别限制,并且可以考虑压敏粘合剂的组成进行适当的选择,由此可以有效地制备拉伸模量沿着厚度方向不同的硬化材料。此外,在此种情形中,照度可以为约50~1,000mW/cm2,且光量可以为约50~1,000mJ/cm2,但不限于此。
另外,在此处所述的制备方法中,为了压敏粘合剂组合物的硬化效率或IPN结构的形成等,除了所述紫外光照射过程之外,还可以进行例如加热、干燥或熟化等过程。
上述压敏粘合剂在体现IPN状态时的凝胶含量,由下面通式1表示,优选为至少80wt%,且更优选为至少90wt%。
[通式1]
凝胶含量(wt%)=B/A×100
其中,A表示体现IPN结构的压敏粘合剂的质量,B是在室温下将与上述相同的压敏粘合剂沉积在乙酸乙酯中48小时之后得到的不溶性部分的干质量。
如果所述凝胶含量小于80wt%,则担心在高温和/或高湿条件下压敏粘合剂的耐久性将降低。
此处所述凝胶含量的上限没有特别限制,考虑到压敏粘合剂的应力松弛特性等可以适当地控制在例如高至99%的范围内。
本发明也涉及一种偏光板,包括:偏光器;和形成于所述偏光器的一个面上的所述压敏粘合剂,在一个方面中,在所述压敏粘合剂层的第一表面和第二表面中具有相对低的剥离力的表面设置在所述偏光器的一面上,而具有相对高的剥离力的表面可以是用于将所述偏光器粘附于液晶面板上的压敏粘合剂表面。
所述偏光板中包括的偏光器没有特别限定于任何种类。例如,可以使用在本领域中已知的常规偏光器,例如聚乙烯醇类偏光器。
另外,所述偏光板可以还包括形成于所述偏光器的一面或两面上的保护膜。
即,所述偏光板可以具有例如保护膜形成于所述偏光器的两面上的结构,其中根据本发明的压敏粘合剂粘附于其一个保护膜上。本发明的偏光板(3)也可以任选地具有保护膜仅形成于偏光器的一面上且根据本发明的压敏粘合剂直接形成于另一面上的结构。这种省去一个保护膜的结构可以称为薄偏光板。
在任何情形中,优选压敏粘合剂具有相对低的剥离力的面设置于偏光器的一个面上。通过将对上述玻璃具有低剥离力的面粘附于偏光器上,即使当保护膜没有粘附于该偏光器的一个面上,偏光器在高温或高湿条件下收缩或膨胀的现象也可以得到抑制。另外,当具有高剥离力的面形成于偏光器的相反面上并将偏光板应用于液晶显示装置等时,可以显示出优异的耐久性。
可以包括在此处偏光板中的保护膜不特别限定于任何种类。例如,一种或至少两种以下的膜可以用作所述保护膜:纤维素膜,例如三乙酰纤维素膜;聚酯膜,例如聚碳酸酯膜或聚对苯二甲酸乙二醇酯膜;聚醚砜膜;聚烯烃膜,例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、或具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃膜、或例如乙烯丙烯共聚物膜的聚烯烃膜;和/或丙烯酸类膜等。此处,所述保护膜的厚度也没有特别限制且可以形成为具有常规厚度。
另外,本发明的偏光板可以还包括至少一种功能层,例如防水层、保护层、反射层、防眩光层、延迟板、宽视角补偿膜或增亮膜。在一个方面中,当省去本发明的偏光板中的保护膜并将所述压敏粘合剂层直接粘附于偏光器时,可以在所述偏光器和压敏粘合剂层之间另外形成粘合剂层。此处,可用的粘合剂实例可以包括基于水的聚乙烯醇粘合剂、无溶剂型丙烯酸类粘合剂或无溶剂型乙酸乙烯酯粘合剂等,但不限于此。
此处,通过施用所述压敏粘合剂来制备上述偏光板的方法没有特别限制,可以采用本领域所有的已知方式。
另外,本发明涉及一种液晶显示装置,包括:液晶面板和粘附于该述液晶面板的一面或两面上的根据本发明的偏光板。
在上述本发明的液晶显示装置中包括的液晶面板没有特别限于任何种类。例如,此处可以使用所有已知的液晶面板而不限于任何种类,包括:各种无源矩阵类型,包括TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、F(铁电)型和PD(聚合物分散的LCD)型等;各种有源矩阵型,包括二端子型或三端子型;面内转换(IPS)模式面板和垂直排列(VA)模式面板。另外,在本发明的液晶显示装置中包括的其它组件没有特别限于任何种类,制备该组件的方法也没有特别限制。可以选择和使用本领域中常规的构造而无限制。
有益效果
本发明可以有效地提供两个面的剥离力不同且模量沿着厚度方向变化的压敏粘合剂。通过施用上述压敏粘合剂,本发明可以提供,例如可以有效地抑制漏光并显示优异的耐久性,同时形成为具有薄的厚度的光学元件,例如偏光板。
附图说明
图1是说明性表示根据本发明的压敏粘合剂的截面图。
图2是说明性地表示形成根据本发明的压敏粘合剂的过程的图。
具体实施方式
通过以下根据本发明的实施例和不根据本发明的对比例更详细地解释本发明,但本发明的范围不受这些实施例限制。
制备例1:丙烯酸类聚合物的制备
在有氮气回流和安装有冷却器以易于调节温度的1L反应器中,注入79重量份的丙烯酸正丁酯(n-BA)、20重量份的甲氧基乙二醇丙烯酸酯(methoxyethyleneglycolacrylate)(MEA)和1.0重量份的丙烯酸2-羟基乙酯(2-HEA)。随后,将120重量份的乙酸乙酯(EAc)作为溶剂注入其中,吹洗氮气60分钟以除去氧。然后,在温度保持在60℃的状态下,将0.03重量份的反应引发剂,偶氮二异丁腈(AIBN)注入其中,并反应8小时。反应之后,用乙酸乙酯(EAc)稀释反应物,从而制得固体含量浓度为15wt%、重均分子量为1,800,000和分子量分布为4.5的丙烯酸类聚合物。
制备例2~8:丙烯酸类聚合物(B~H)的制备
除了如下面表1所示改变单体的组成之外,以与制备例1相同的方法制备丙烯酸类聚合物(在下面表1中,丙烯酸类聚合物(A)与制备例1中制得的聚合物相同)。
[表1]
实施例1
压敏粘合剂层的制备
在溶剂中调配100重量份的丙烯酸类树脂(A)、3重量份的多官能交联剂(TDI类异氰酸酯,CoronateL,由NipponPolyurethaneCompany(日本)生产)、100重量份的多官能丙烯酸酯(三官能氨基甲酸酯丙烯酸酯,AronixM-315,由DongWooCorp.提供)、2重量份的光引发剂羟基环己基苯基酮(Irg184,由CibaSpecialtyChemicalCo.(CH)生产)、2重量份的三嗪类紫外光吸收剂(Tinuvin400,由CibaSpecialtyChemicalCo.(CH)生产)和0.2重量份的含有β-氰基乙酰基的硅烷偶联剂(M812,由LGChem.Ltd.(KR)生产),使得固体含量浓度为30wt%,以制备压敏粘合剂组合物。随后,将制得的压敏粘合剂组合物涂布在防粘处理的PET(聚(对苯二甲酸乙二醇酯))膜(厚度:38μm,MRF-38,由Mitsubishi制造)的经防粘处理的面上,以在干燥后具有25μm的厚度,在110℃烘箱中干燥3分钟。然后,将防粘处理的PET膜(厚度:38μm,MRF-38,由Mitsubishi制造)的经防粘处理的面另外层压在上述经干燥的涂层上,从而制得具有由图2所示的结构的层压制件,使用高压汞灯照射紫外光(照度:250mW/cm2,光量:300mJ/cm2),从而在两片PET剥离膜(20)的之间形成压敏粘合剂层(10)。在下文中,为了便于描述,在压敏粘合剂层(10)中,将紫外光照射侧的表面称为第一表面(10A),相反的表面称为第二表面(10B)。
偏光板的制备
对聚乙烯醇类树脂膜进行拉伸,用碘染色并用硼酸水溶液处理而制得偏光器。随后,使用通常用于将保护膜粘附于偏光器上的基于水的聚乙烯醇粘合剂,将60μm厚的TAC(三乙酰纤维素)膜粘附到偏光器的一面上。然后,使用与上述相同的基于水的聚乙烯醇粘合剂,将上面制得的压敏粘合剂层的第一表面层压在上述聚乙烯醇类偏光器未粘附TAC膜的面上,从而制得偏光板。
实施例2~7和对比例1~5
压敏粘合剂组合物的制备
除了如下面表2和表3中所示改变组成之外,以与实施例1相同的方法制备压敏粘合剂组合物。
[表2]
[表3]
<物理性能评价>
1、拉伸模量的评价
此处,压敏粘合剂层的拉伸模量根据ASTMD638中定义的方法由拉伸的应力-应变试验方法来测量,或者当难以直接测量拉伸模量时,通过测量储能模量并通过下面的换算公式进行换算而得到。具体而言,将实施例或对比例制得的具有图2所示的结构的层叠结构(PET剥离膜、压敏粘合剂层和PET剥离膜的层叠结构)裁成尺寸为7cm长和1cm宽的狗骨型样品。用测试伸的夹具将样品的两端固定,然后测量拉伸模量。测量拉伸模量的条件如下。
<测量拉伸模量的条件>
测量仪器:UTM(万能试验机)
仪器型号:ZwickRoellZ010,由InstronCompany制造
测量条件:
荷重元(LoadCell):500N
拉伸速度:3mm/sec
<储能模量的测量和换算成拉伸模量>
将压敏粘合剂层切成15cm×25cm×25μm(宽×长×厚)的尺寸,将切割的压敏粘合剂层层压成5层。将层叠的压敏粘合剂层切成直径为8mm的圆形,保持使用玻璃加压过夜的状态以改善各个层间界面的润湿性,从而除去在层叠过程中产生的气泡以制得样品。随后,将样品置于平行板上,调整间隙,将Normal&Torque设置为零,检查法向力的稳定性,然后根据下面的条件测量储能模量并根据下面的换算公式得到拉伸模量。
测量仪器和条件
测量仪器:具有强制对流烘箱的ARES-RDA,TAInstrumentsInc.
测量条件:
几何形状:8mm平行板
间隙:大约1mm
测试类型:动态应变频率扫描
应变=10.0[%],温度:30℃
起始频率:0.4rad/s,最终频率:100rad/s
<换算公式>
E=3G
其中,E表示拉伸模量,G表示储能模量。
2、剥离力和可再剥离特性的评价
使用实施例和对比例中制备的压敏粘合剂层,以与实施例1相同的方法制备偏光板,其中根据用于测量剥离力的压敏粘合剂层的表面,压敏粘合剂层的方向不同。即,在制备实施例1中描述的偏光板的过程中,当测量第一表面的剥离力时,将第二表面粘附于偏光器面上,而当测量第二表面的剥离力时,将第一表面粘附于偏光器面上。然后,将偏光板切成25mm×100mm(宽×长)的尺寸,从而制得样品。随后,将压敏粘合剂层上粘附的PET剥离膜剥离,根据JISZ0237标准,使用2kg的辊将压敏粘合剂层的表面粘附于无碱玻璃上。然后,将粘附有压敏粘合剂层的无碱玻璃在压热器(50℃,0.5atm)中加压约20分钟,在恒温恒湿(23℃,50%RH)下储存25小时。接着,使用TA装置(质构分析仪,由StableMicrosystemsLtd.(UK)制造)以300mm/min的剥离速度和180°的剥离角从无碱玻璃上剥离上述偏光板,以测量剥离力。另外,根据下面的标准评价可再剥离特性。
<可再剥离特性的评价标准>
○:在粘附后一天,测得的剥离力为800N/25mm或小于800N/25mm
△:在粘附后一天,测得的剥离力为1,000N/25mm或大于1,000N/25mm
×:在粘附后一天,测得剥离力为2,000N/25mm或大于2,000N/25mm3、耐久性的评价
将实施例和对比例中制得的偏光板切成90mm×170mm(宽×长)的尺寸,从而为每个实施例或对比例制备两片样品。随后,将两片制得的样品粘附于玻璃基板(110mm×190mm×0.7mm=宽×长×厚)的两面上,各偏光板的光学吸收轴交叉,从而制得试样。在粘附时施加的压力为约5kg/cm2并在清洁室中进行该工作,使得气泡或外来物质没有引入到界面处。然后,通过将该试样保持在60℃的温度和90%的相对湿度下1000小时后观察在压敏粘合剂界面处是否产生气泡或剥离,评价耐湿热耐久性,并通过将该试样保持在80℃的温度下1000小时后观察在压敏粘合剂界面处是否产生气泡或剥离,评价耐热耐久性。将在测量耐湿热耐久性或耐热耐久性之前刚制备的试样在室温下放置24小时,然后进行评价。评价标准如下。
<耐久性的评价标准>
○:没有产生气泡和剥离。
△:少量气泡和/或剥离。
×:许多气泡和/或剥离。
4、防水性的评价
将实施例和对比例中制得的偏光板切成90mm×170mm(宽×长)的尺寸,将切得的样品粘附于玻璃基板的一面(110mm×190mm×0.7mm=宽×长×厚)上以制得试样。粘附时施加的压力为约5Kg/cm2并在清洁室中进行该工作,使得气泡或外来物质没有引入到界面处。随后,将制得的试样放入温度为60℃的水中并在放置24小时后取出,然后根据下面的标准下通过观察是否产生气泡或剥离来评价防水性。
<防水性的评价标准>
○:没有气泡和剥离
△:少量的气泡和/或剥离。
×:许多气泡和/或剥离。
5.浊度的评价
使用实施例或对比例中的压敏粘合剂组合物,制得具有图2所示结构的试样(压敏粘合剂层的厚度:23μm),根据JISK7105-1标准使用浊度仪(HR-100,由MurakamiColorResearchLaboratoryCo.,Ltd.(JP)制造)测量试样中压敏粘合剂层的浊度。
6、光透射均匀性的评价
将实施例和对比例中制备的偏光板以其光学吸收轴彼此交叉的状态粘附于22英寸LCD监视器(由LGPhilipsLCD制造)的两面上,在恒温恒湿(23℃,50%相对湿度)下储存24小时,并在80℃下放置200小时。然后,在暗室里使用背光对上述监视器照射光,根据下面的标准评价光透射均匀性。
<光透射均匀性的评价标准>
◎:在监视器的四边肉眼未确定光透射的不均匀现象
○:在监视器的四边稍微观察到光透射的不均匀现象
△:在监视器的四边观察到一些光透射的不均匀性现象
×:在监视器的四边观察到大量光透射的不均匀现象
7、重均分子量和分子量分布的评价
根据下面的条件使用GPC测量丙烯酸类聚合物的重均分子量和分子量分布。在制备校准曲线时,使用Agilent系统的标准苯乙烯对测量结果进行换算。
<测量重均分子量的条件>
测量仪器:AgilentGPC(Agilent1200系列,USA)
色谱柱:两根连接的PLMixedB
柱温:40℃
洗脱液:四氢呋喃
流速:1.0mL/min
浓度:~2mg/mL(进样100μL)
上述测量结果总结并描述于下面表4和5中。
[表4]
[表5]
从上述结果可以看出,即使当施用于一面上没有形成保护膜的偏光器时,在实施例1~7中的压敏粘合剂层也显示出优异的物理性能。
然而,如果形成IPN结构的丙烯酸类聚合物不包含化学通式1的化合物或IPN结构,则可以确定用于偏光板的压敏粘合剂所要求的那些物理性能中的至少一个大幅降低。
[附图标记]
10:压敏粘合剂层
10A:第一表面
10B:第二表面
20:PET剥离膜

Claims (14)

1.一种压敏粘合剂,该压敏粘合剂包含具有亚烷基氧基的丙烯酸类聚合物和紫外光吸收剂,其中所述丙烯酸类聚合物以交联结构包含在互穿聚合物网络结构中,且该压敏粘合剂为具有第一表面和与该第一表面相反面存在的第二表面的片状,其中所述第一表面和第二表面具有不同的剥离力,所述第一表面对于玻璃的剥离力是5gf/25mm~100gf/25mm,所述第二表面对于玻璃的剥离力是100gf/25mm~1,000gf/25mm。
2.根据权利要求1所述的压敏粘合剂,其中,所述丙烯酸类聚合物包含(甲基)丙烯酸酯单体、化学通式1的单体和可交联单体作为聚合单元:
[化学通式1]
其中,R表示氢或烷基,A表示亚烷基,R1表示烷基或芳基,n表示1~50的数。
3.根据权利要求1所述的压敏粘合剂,其中,所述丙烯酸类聚合物的重均分子量为400,000~2,000,000。
4.根据权利要求2所述的压敏粘合剂,其中,所述化学通式1的单体是烷氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基二亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基三亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基四亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯或苯氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯。
5.根据权利要求1所述的压敏粘合剂,其中,所述丙烯酸类聚合物以由多官能交联剂交联的状态包含在所述互穿聚合物网络结构中。
6.根据权利要求1所述的压敏粘合剂,其中,所述互穿聚合物网络结构还包含具有聚合的多官能丙烯酸酯的交联结构。
7.根据权利要求6所述的压敏粘合剂,其中,相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物,所述多官能丙烯酸酯的含量是20~200重量份。
8.根据权利要求1所述的压敏粘合剂,其中,所述紫外光吸收剂是苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、N,N'-二苯基乙二酰胺化合物、苯甲酸酯化合物或三嗪化合物。
9.根据权利要求1所述的压敏粘合剂,还包含具有乙酰乙酸酯基或β-氰基乙酰基的硅烷偶联剂。
10.根据权利要求1所述的压敏粘合剂,其中,从所述第一表面至所述第二表面的方向沿着所述片状的厚度方向形成拉伸模量的梯度。
11.根据权利要求10所述的压敏粘合剂,其中,在25℃的平均拉伸模量是0.1~500MPa。
12.一种制备根据权利要求1所述的压敏粘合剂的层的方法,包括以下步骤:将包含具有亚烷基氧基的丙烯酸类聚合物和紫外光吸收剂的压敏粘合剂组合物涂布成片状,其中所述组合物在硬化状态包含含有交联状态的所述丙烯酸类聚合物的互穿聚合物网络结构;用紫外光照射所述片状的一个面,并使涂层硬化以制备压敏粘合剂层,其中所述照射的紫外光沿着涂层的厚度方向前进并被吸收至该涂层中,由此该方法包括沿着所述硬化的压敏粘合剂层的厚度方向形成拉伸模量梯度的步骤。
13.一种偏光板,包括:偏光器;和形成于所述偏光器的一面或两面上的根据权利要求1所述的压敏粘合剂的层。
14.一种液晶显示装置,包括:液晶面板;和粘附于所述液晶面板的一面或两面上的根据权利要求13所述的偏光板。
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Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8775319B2 (en) 2006-05-15 2014-07-08 The Directv Group, Inc. Secure content transfer systems and methods to operate the same
JP5907505B2 (ja) * 2010-02-26 2016-04-26 エルジー・ケム・リミテッド 偏光板
US9791608B2 (en) * 2010-02-26 2017-10-17 Lg Chem, Ltd. Polarizing plate and liquid crystal display comprising the same
KR101717314B1 (ko) * 2011-08-19 2017-03-16 주식회사 엘지화학 편광판
JP6175717B2 (ja) * 2011-08-19 2017-08-09 エルジー・ケム・リミテッド 偏光板
KR101700467B1 (ko) * 2011-08-25 2017-01-31 주식회사 엘지화학 편광판
KR101526032B1 (ko) * 2011-11-14 2015-06-05 주식회사 엘지화학 광학 소자용 조성물
EP2803709A3 (en) * 2012-01-18 2015-01-07 Mitsubishi Plastics, Inc. Transparent double-sided adhesive sheet for image display device
JP5860297B2 (ja) * 2012-02-06 2016-02-16 日東電工株式会社 アクリル系粘着テープ
CN102759804B (zh) * 2012-06-29 2015-03-11 明基材料有限公司 立体显示器及其制造方法
JP6073081B2 (ja) * 2012-07-12 2017-02-01 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 透明粘着シート
EP2889656B1 (en) * 2012-08-27 2019-04-17 LG Chem, Ltd. Polarizing plate
JP6145976B2 (ja) * 2012-08-31 2017-06-14 日立化成株式会社 粘接着フィルム及び半導体装置の製造方法
KR101628435B1 (ko) * 2013-01-21 2016-06-08 제일모직주식회사 점착 필름, 이를 위한 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
TWI586781B (zh) * 2013-06-19 2017-06-11 Lg化學股份有限公司 壓敏性黏著劑組成物
JP6132219B2 (ja) * 2013-06-19 2017-05-24 エルジー・ケム・リミテッド 粘着剤組成物
US9382456B2 (en) 2013-06-21 2016-07-05 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film for polarizing plate, polarizing plate including the same, and optical display including the same
CN105637057B (zh) 2013-08-16 2018-06-08 Lg化学株式会社 压敏粘合剂组合物
KR101622005B1 (ko) * 2013-08-22 2016-05-17 제일모직주식회사 편광판용 점착 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
JP6363344B2 (ja) * 2014-01-07 2018-07-25 日東電工株式会社 粘着剤層付き片保護偏光フィルムの製造方法
KR102191638B1 (ko) * 2014-03-31 2020-12-17 린텍 가부시키가이샤 양면 점착 시트
JP6643802B2 (ja) 2014-05-09 2020-02-12 キヤノン株式会社 硬化性組成物、その硬化物、硬化物の製造方法、光学部品の製造方法、回路基板の製造方法、および電子部品の製造方法
KR102218649B1 (ko) 2014-09-16 2021-02-23 삼성디스플레이 주식회사 롤러블 디스플레이 장치
KR102352284B1 (ko) 2015-02-02 2022-01-18 삼성디스플레이 주식회사 롤러블 디스플레이 장치
KR101780540B1 (ko) * 2015-02-16 2017-09-22 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
JP6592254B2 (ja) * 2015-02-26 2019-10-16 日東電工株式会社 紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物、紫外線硬化型アクリル系粘着剤層、粘着剤層付き偏光フィルム、紫外線硬化型アクリル系粘着剤層の製造方法、及び画像表示装置
JP2017025128A (ja) * 2015-07-16 2017-02-02 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物および粘着剤層付き偏光板
KR101911995B1 (ko) * 2015-08-20 2018-10-25 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
KR102444688B1 (ko) * 2015-09-18 2022-09-20 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치 및 이의 제조 방법
CN108138020B (zh) 2015-09-30 2020-12-29 3M创新有限公司 可固化和固化的粘合剂组合物
JP6676429B2 (ja) * 2016-03-23 2020-04-08 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤、粘着シートおよび表示体
US10800944B2 (en) * 2016-08-10 2020-10-13 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet
JP6872869B2 (ja) * 2016-08-10 2021-05-19 日東電工株式会社 粘着シート
KR101955765B1 (ko) * 2016-08-31 2019-03-07 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR102024252B1 (ko) * 2016-09-09 2019-09-23 주식회사 엘지화학 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물
WO2018118767A1 (en) 2016-12-22 2018-06-28 Avery Dennison Corporation Convertible pressure sensitive adhesives comprising urethane (meth) acrylate oligomers
CN110300785B (zh) 2017-02-27 2021-06-25 株式会社Lg化学 制备丙烯酸类粘合剂的方法和由其制备的粘合剂膜
KR102399857B1 (ko) * 2017-09-28 2022-05-20 닛토덴코 가부시키가이샤 보강 필름
KR102098503B1 (ko) * 2017-11-22 2020-04-07 김영수 편광필름을 포함하는 탈부착 디스플레이 장치
CN109181560A (zh) * 2018-07-27 2019-01-11 江苏斯瑞达新材料科技有限公司 耐黄变oca光学胶及其制备工艺
KR102294148B1 (ko) * 2018-11-30 2021-08-27 산진 옵토일렉트로닉스 (쑤저우) 컴퍼니 리미티드 가교성 조성물
KR102404150B1 (ko) * 2019-05-08 2022-06-02 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 보호 필름, 광학 적층체, 및 디스플레이 장치
JP7434754B2 (ja) * 2019-08-26 2024-02-21 三菱ケミカル株式会社 活性エネルギー線硬化性剥離型粘着剤組成物および剥離型粘着シート
WO2021060876A1 (ko) * 2019-09-27 2021-04-01 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물, 편광판 및 디스플레이 장치
US20220332989A1 (en) * 2019-12-10 2022-10-20 Lg Chem, Ltd. Multi-region foldable adhesive film and fabrication method therefor
US20230227699A1 (en) * 2020-03-27 2023-07-20 Nitto Denko Corporation Method for producing pressure-sensitive adhesive sheet, and pressure-sensitive adhesive sheet
JP7184843B2 (ja) * 2020-04-30 2022-12-06 デクセリアルズ株式会社 光学部材の製造方法
WO2023021463A1 (en) 2021-08-19 2023-02-23 3M Innovative Properties Company Single-layer adhesive film and related article

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101074349A (zh) * 2006-05-19 2007-11-21 琳得科株式会社 光学功能性薄膜粘贴用粘着剂、光学功能性薄膜及其制备方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4528261A (en) * 1983-03-28 1985-07-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Prelamination, imagewise exposure of photohardenable layer in process for sensitizing, registering and exposing circuit boards
US5827609A (en) * 1995-06-07 1998-10-27 Avery Dennison Corporation Multilayer Pressure-sensitive adhesive construction
JPH08155781A (ja) 1994-12-02 1996-06-18 Enshu Ltd 工作機械のスプラッシュガード装置
JPH10279901A (ja) * 1997-02-04 1998-10-20 Oji Paper Co Ltd 粘着シートおよび粘着シートの製造方法
KR20010093274A (ko) * 1999-11-30 2001-10-27 고지마 아끼로, 오가와 다이스께 저락톤변성 반응성 단량체 조성물, 이것을 사용한아크릴폴리올수지, 및 경화성 수지 조성물 및 도료 조성물
JP2002014226A (ja) 2000-06-28 2002-01-18 Toshiba Corp 偏光フィルムおよび表示装置
US6887917B2 (en) 2002-12-30 2005-05-03 3M Innovative Properties Company Curable pressure sensitive adhesive compositions
JP4493273B2 (ja) * 2003-01-29 2010-06-30 日東電工株式会社 両面粘着シートおよびタッチパネル付き表示装置
KR100618153B1 (ko) 2003-02-06 2006-08-29 주식회사 엘지화학 편광막의 보호필름, 편광판 및 이의 제조방법
RU2326893C2 (ru) 2003-04-16 2008-06-20 Кориум Интернэшнл Ковалентное и нековалентное сшивание гидрофильных полимеров и адгезивные композиции, полученные с ними
JP4385794B2 (ja) 2004-02-26 2009-12-16 ソニーケミカル&インフォメーションデバイス株式会社 異方性導電接続方法
JP4515357B2 (ja) * 2005-01-27 2010-07-28 リンテック株式会社 偏光板用粘着剤、粘着剤付き偏光板及びその製造方法
JP2006299019A (ja) * 2005-04-18 2006-11-02 Three M Innovative Properties Co 支持基材を有しない紫外線硬化型粘着テープまたはフィルム
JP2006299053A (ja) 2005-04-20 2006-11-02 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 透明粘着シート
KR20080004021A (ko) * 2006-07-04 2008-01-09 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 양면의 접착력이 서로 다른 전도성 점착 테이프 및 그제조방법
JP5194616B2 (ja) * 2007-07-31 2013-05-08 大日本印刷株式会社 粘着剤組成物、該粘着剤組成物を用いたプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタ、及びプラズマディスプレイパネル表示装置
JP4628416B2 (ja) * 2007-11-30 2011-02-09 日東電工株式会社 エラストマー偏在ポリマー層を有する粘弾性部材
KR101023842B1 (ko) 2008-01-11 2011-03-22 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 상기를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
KR101023837B1 (ko) 2008-01-11 2011-03-22 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 상기를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
KR101023843B1 (ko) 2008-01-11 2011-03-22 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 상기를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
JP2010044211A (ja) * 2008-08-12 2010-02-25 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板及びそれを用いた画像表示装置
TWI448523B (zh) * 2008-08-20 2014-08-11 Lg Chemical Ltd 壓敏性黏著劑,其製備方法,偏光板及液晶顯示器
JP2011105858A (ja) * 2009-11-18 2011-06-02 Nitto Denko Corp 粘着シート

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101074349A (zh) * 2006-05-19 2007-11-21 琳得科株式会社 光学功能性薄膜粘贴用粘着剂、光学功能性薄膜及其制备方法

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