WO2021193746A1 - 粘着剤シートの製造方法及び粘着剤シート - Google Patents

粘着剤シートの製造方法及び粘着剤シート Download PDF

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裕貴 小原
普史 形見
崇弘 野中
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet having a transparent pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive sheet that can be obtained by the manufacturing method.
  • the present invention relates to a method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet having a transparent pressure-sensitive adhesive layer that can be used for joining a transparent optical member to another optical member, and a pressure-sensitive adhesive sheet that can be obtained by the manufacturing method.
  • An image display device such as a liquid crystal display device or an organic EL display device is composed of a transparent cover member such as a polarizing film, a retardation film, and a cover glass, and an optical member laminate in which various other transparent optical members are laminated. ..
  • An adhesive sheet made of a transparent pressure-sensitive adhesive layer is used to join these optical members. That is, an adhesive sheet is arranged between the two optical members to be joined, and the two optical members are joined by pressing them against each other to form an optical member laminate. Further, an adhesive sheet provided with an adhesive layer on one side of the base film is generally used in the manufacturing process of optical products as a surface protective film for preventing scratches and stains on the optical member. ..
  • a transparent and conductive printing layer such as a patterned ITO (indium tin oxide) is formed on the surface of the optical member. Furthermore, silver or copper routing wiring is formed in the peripheral portion. Further, it is common to print a black concealing portion in a frame shape on the peripheral edge portion of the transparent cover member.
  • the adhesive sheet for joining such a printed layer and an optical member having wiring is required to have a step absorbing property so that air bubbles do not remain in the printing step.
  • a solvent-free photocurable adhesive sheet is widely used (see, for example, Patent Document 1).
  • a part of the photo-curing adhesive sheet is uncured (semi-cured) before curing, and has high fluidity, so it has high step absorption. Subsequent photo-curing by ultraviolet irradiation can improve adhesive reliability. It has the advantage of.
  • ultraviolet ray blocking property may be required in order to suppress deterioration of components and the like in the image display device due to incident ultraviolet rays.
  • organic EL display devices since organic compounds are used as light emitting elements, deterioration due to ultraviolet rays is faster than in liquid crystal display devices, and optical members such as polarizing films and protective films are becoming thinner. , The light resistance to ultraviolet rays is lowered, and it is essential to provide an ultraviolet absorbing layer.
  • an adhesive sheet provided with an ultraviolet absorbing layer containing an ultraviolet absorbing agent see, for example, Patent Document 2.
  • a double-sided adhesive sheet having no base material (sometimes referred to as a "base material-less pressure-sensitive adhesive sheet" in the present specification) is used in a form in which both sides are protected by a release sheet.
  • base material-less pressure-sensitive adhesive sheet To bond the optical members using the base-less adhesive sheet, first, the release sheet on one side is peeled from the adhesive sheet, then attached to the first member, and the remaining release sheet is peeled off. The procedure is performed by laminating the second member. At that time, if the forces (peeling forces) required to peel the two release sheets are similar, the release sheet on the opposite side (second) is also peeled off at the stage of peeling the first release sheet. The problem of so-called "breaking up" arises. Therefore, the peeling force of the two peeling sheets provided in the base material-less adhesive sheet is designed to be different from each other.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of Patent Document 2 is composed of a UV-absorbing layer in which a UV-absorbing agent is mixed with a pressure-sensitive adhesive composition and uniformly dissolved.
  • a UV-absorbing agent is mixed with a pressure-sensitive adhesive composition and uniformly dissolved.
  • the physical properties and curability of the pressure-sensitive adhesive are affected by blending a sufficient amount of the UV-absorbing agent in the pressure-sensitive adhesive composition to impart the UV-blocking property.
  • a photocurable pressure-sensitive adhesive sheet containing an ultraviolet absorber is cured by ultraviolet irradiation, there is a problem that ultraviolet rays are absorbed by the ultraviolet absorber, the curability deteriorates, and productivity decreases.
  • the photocurable pressure-sensitive adhesive sheet in which the ultraviolet absorber is uniformly dissolved has a problem that physical properties such as adhesiveness and viscoelasticity occur on the front and back sides of the pressure-sensitive adhesive sheet. This is because the ultraviolet rays are absorbed by the ultraviolet absorber while passing through the inside of the pressure-sensitive adhesive layer, and the illuminance of the ultraviolet rays decreases as the depth from the surface on the ultraviolet irradiation side increases, resulting in a difference in curing speed between the front and back surfaces.
  • the adhesive sheet is stretched and deformed due to the force applied to the adhesive sheet when the other peeling sheet remaining after being attached to the first member is peeled off, so that the adhesive sheet is attached neatly. There may be a problem that it cannot be matched.
  • an ultraviolet absorber when added to a photocurable adhesive sheet, it absorbs ultraviolet rays in order to maintain curability and reduce changes in physical properties such as differences in physical properties between the front and back surfaces and changes in the peeling force of the release sheet. It was necessary to start designing the pressure-sensitive adhesive composition such as the blending amount of the agent, the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet, and the curing conditions such as ultraviolet illuminance from 1.
  • An object of the present invention is to provide a method for producing an adhesive sheet, which is easy to design without causing a change in physical properties such as a difference in physical properties between the front and back surfaces and a change in the peeling force of the release sheet.
  • Another object of the present invention is that even when an ultraviolet absorber is blended in a photocurable pressure-sensitive adhesive sheet, the productivity is lowered due to the deterioration of curability, the difference in physical properties between the front and back surfaces, and the peeling force of the release sheet. It is to provide an adhesive sheet that is easy to design without causing changes in physical properties such as changes.
  • the present inventors have made the pressure-sensitive adhesive layer curable by applying an ultraviolet absorber to the pressure-sensitive adhesive layer after irradiating the pressure-sensitive adhesive layer with ultraviolet rays to cure the pressure-sensitive adhesive layer. It is excellent in the physical properties of the adhesive layer by minimizing the influence, the difference in physical properties of the front and back, and the change in the peeling force of the release sheet, and the above-mentioned problems associated with the change in the peeling force of the release sheet do not occur and are excellent. It has been found that an adhesive sheet having an ultraviolet ray blocking property can be obtained. The present invention has been completed based on these findings.
  • the first aspect of the present invention is A pressure-sensitive adhesive layer formed of a transparent photocurable pressure-sensitive adhesive base material is formed on the support.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is irradiated with ultraviolet rays to cure the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Prepare a solution of UV absorber and The solution is applied to one surface of the cured pressure-sensitive adhesive layer, and the ultraviolet absorber contained in the solution is allowed to permeate from the one side of the pressure-sensitive adhesive layer in the thickness direction.
  • a method for producing an adhesive sheet which comprises a step of drying the adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer By irradiating the pressure-sensitive adhesive layer with ultraviolet rays before the pressure-sensitive adhesive layer contains an ultraviolet absorber, the pressure-sensitive adhesive layer can be cured without being affected by the UV-absorbing agent. Therefore, it is possible to minimize the decrease in productivity due to the deterioration of the curability due to the ultraviolet absorber, the difference in physical properties between the front and back surfaces, and the change in the physical properties of the peeling force of the pressure-sensitive adhesive layer and the release sheet.
  • the UV absorber solution By applying the UV absorber solution to the cured pressure-sensitive adhesive layer, the UV absorber penetrates into the pressure-sensitive adhesive layer. Thereby, it is possible to impart sufficient ultraviolet ray blocking property to the pressure-sensitive adhesive layer. In addition, the transparency of the pressure-sensitive adhesive layer is maintained by the permeation of the ultraviolet absorber in the state of a solution.
  • the adhesive layer is dried by heating or the like.
  • the pressure-sensitive adhesive layer returns to a state close to that before coating. That is, since the pressure-sensitive adhesive layer is once cured, physical properties such as adhesiveness and viscoelasticity are restored to a state close to that before the solution is applied.
  • the adhesive layer is cured before applying the UV absorber, once the composition of the adhesive composition, curing conditions, physical characteristics, design of the peeling force of the release sheet, etc. are decided, the UV absorber is added. Therefore, it is not necessary to redesign the composition and the peeling force of the peeling sheet, and it is easy to change the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer. Then, by changing the coating conditions of the ultraviolet absorber solution thereafter, the ultraviolet absorbing function imparted to the pressure-sensitive adhesive layer can be controlled. In this way, the control of the physical properties of the pressure-sensitive adhesive layer and the release sheet and the control of the UV absorption function can be separated. There is no need to do it and it is efficient.
  • the solution of the ultraviolet absorber may be a solution in which the ultraviolet absorber is dissolved in a solvent, and by drying the pressure-sensitive adhesive layer. It may include a step of evaporating the solvent of the solution.
  • the solvent permeates the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer swells.
  • the UV absorber dissolved in the solvent penetrates. As a result, sufficient UV blocking property can be imparted to the pressure-sensitive adhesive layer, and the transparency of the pressure-sensitive adhesive layer is maintained by the permeation of the UV absorber in the solution.
  • the solvent that has permeated the pressure-sensitive adhesive layer evaporates due to heating or the like, and the pressure-sensitive adhesive layer returns to a state close to that before swelling. That is, since the pressure-sensitive adhesive layer is once cured, physical properties such as adhesiveness and viscoelasticity are restored to a state close to that before the solution is applied.
  • the solution of the ultraviolet absorber may further contain a dye compound present in the wavelength region where the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum is 380 to 430 nm. .. Further, in the method for producing an adhesive sheet on the first aspect of the present invention, a solution of a dye compound existing in a wavelength region where the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum is 380 to 430 nm is further prepared, and the cured pressure-sensitive adhesive layer is further prepared. A step of applying the solution to one surface may be included.
  • the solution of the dye compound may be a solution in which the dye compound is dissolved in a solvent.
  • the method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet on the first side surface of the present invention may further include a step of attaching a release sheet to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the support. It is preferable to attach the release sheet to the adhesive layer in that the surface of the pressure-sensitive adhesive layer can be protected.
  • the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum of the ultraviolet absorber exists in the wavelength region of 300 to 400 nm.
  • the second aspect of the present invention is A pressure-sensitive adhesive sheet having a support and a transparent pressure-sensitive adhesive layer on the support.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is a single layer made of a transparent photocurable pressure-sensitive adhesive base material and having two opposing main surfaces.
  • An ultraviolet absorber is dissolved in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the single-layer pressure-sensitive adhesive layer is divided into two equal parts in the thickness direction, the concentration of the ultraviolet absorber in the region to which the first main surface of one of the two main surfaces belongs and the concentration of the ultraviolet absorber on the other second surface.
  • an adhesive sheet characterized in that the concentrations of the ultraviolet absorbers in the region to which the main surface belongs are different.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet on the second side surface of the present invention can be obtained by the method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet on the first side surface of the present invention.
  • a solution of the ultraviolet absorber to one surface of the pressure-sensitive adhesive layer and allowing it to permeate, a difference in the concentration of the ultraviolet absorber can occur on the front and back surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet in which this configuration can occur minimizes changes in physical properties such as a decrease in productivity due to deterioration of curability due to an ultraviolet absorber, a difference in physical properties between the front and back surfaces, and a change in the peeling force of the release sheet. be able to.
  • the concentration of the UV-absorbing agent is the same on the front and back sides of the pressure-sensitive adhesive layer depending on conditions such as the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer and the permeation time of the UV-absorbing agent. It can be or can be substantially the same. Therefore, even when the method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet according to the first aspect of the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet in which the concentration of the ultraviolet absorber is the same on the front and back surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer or is substantially the same. Included in the invention.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet on the second side of the present invention may further dissolve a dye compound existing in a wavelength region where the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum is 380 to 430 nm.
  • This configuration is preferable in that it can impart a function of absorbing light in a wavelength region (380 nm to 430 nm) on the longer wavelength side than the ultraviolet absorber to the pressure-sensitive adhesive layer and can more efficiently suppress deterioration of the organic EL element or the like.
  • the difference between the adhesive force (N / 10 mm) of the first main surface and the adhesive force (N / 10 mm) of the second main surface is 1.0 N / 10 mm.
  • the following is preferable.
  • This configuration is preferable in that two transparent optical members can be joined without a difference in adhesive force.
  • the difference in adhesive strength (N / 10 mm) is preferably 0.5 N / 10 mm or less, and more preferably 0.3 N / 10 mm or less.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is preferably a pressure-sensitive adhesive layer cured by irradiation with ultraviolet rays.
  • This configuration is preferable in that it is possible to minimize changes in physical properties such as a decrease in productivity due to deterioration of curability due to an ultraviolet absorber, a difference in physical properties between the front and back surfaces, and a change in the peeling force of the release sheet.
  • the concentration of the ultraviolet absorber in the region where the second main surface faces the support and the first main surface belongs is the first. It is preferable that the concentration is higher than the concentration of the ultraviolet absorber in the region to which the main surface of 2 belongs. This configuration can be obtained by applying a solution of an ultraviolet absorber to the first main surface.
  • the single-layer photocurable pressure-sensitive adhesive layer has a concentration gradient of the ultraviolet absorber in the thickness direction. This configuration can be obtained by applying a solution of an ultraviolet absorber to one main surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the support is made of a release sheet.
  • the support made of the release sheet is arranged on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer. Since the support is a release sheet, it is preferable in that it can be joined to the transparent optical member after being peeled off.
  • the absorption maximum wavelength of the absorption spectrum of the ultraviolet absorber exists in the wavelength region of 300 to 400 nm.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 ⁇ m to 500 ⁇ m. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is within this range, it is suitable for forming a concentration gradient of the ultraviolet absorber in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is more preferably 5 ⁇ m to 400 ⁇ m, still more preferably 50 ⁇ m to 400 ⁇ m.
  • the productivity is lowered due to the deterioration of the curability of the adhesive layer. Changes in physical properties such as differences in physical properties on the front and back and changes in the peeling force of the release sheet are unlikely to occur. Further, it is not necessary to design the pressure-sensitive adhesive layer from the beginning for changing the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, the ultraviolet absorbing function, and the peeling of the release sheet, which is efficient.
  • FIG. 1 shows a step for carrying out one embodiment of the method for producing an adhesive sheet of the present invention, in which (a) is a pressure-sensitive adhesive layer forming step, (b) is a pressure-sensitive adhesive layer curing step, and (c). ) Is a solution coating step, (d) is a solution permeation step, and (e) is a schematic diagram showing a drying step.
  • FIG. 2A is a cross-sectional view showing one embodiment of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention
  • FIG. 2B is a cross-sectional view showing another embodiment of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of an optical member laminate showing an example of the simplest embodiment using the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view showing an embodiment in which the pressure-sensitive adhesive layer is applied to the structure in which the patterned transparent conductive layer is formed.
  • FIG. 5 is a graph showing the results of TOF-SIMS analysis on the pressure-sensitive adhesive sheets of Example 10 and Comparative Example 9.
  • FIG. 5 (a) is the result of Example 10
  • FIG. 5 (b) is the result of Comparative Example 9.
  • the scale on the left vertical axis shows the intensity of butyl acrylate (BA) and N-vinylpyrrolidone (NVP)
  • the scale on the right vertical axis shows the intensity of the ultraviolet absorber (Tinosorb S).
  • FIGS. 1A to 1E are diagrams schematically showing a step for carrying out one embodiment of the method for producing an adhesive sheet on the first side surface of the present invention.
  • an adhesive layer 10 formed of a transparent photocurable adhesive base material is formed on the support S1 (adhesive layer forming step).
  • the support is not particularly limited, but a plastic film is preferable.
  • the material such as the plastic film include a polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET), an acrylic resin such as polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate, triacetyl cellulose (TAC), polysulfone, polyarylate, and polyimide.
  • Polyvinyl chloride polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, trade name "Arton” (cyclic olefin polymer, manufactured by JSR Co., Ltd.), trade name “Zeonoa” (cyclic olefin polymer, Nippon Zeon Co., Ltd.)
  • plastic materials such as cyclic olefin polymers (manufactured by the company). As these plastic materials, only one kind may be used, or two or more kinds may be used.
  • the support may be a release sheet.
  • the release sheet is not particularly limited, and examples thereof include a plastic film surface-treated with a release treatment agent such as silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based, and molybdenum sulfide.
  • the photocurable pressure-sensitive adhesive base material is not particularly limited as long as it is a transparent material having adhesiveness that can be used for optical applications.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, a polyester-based pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, an epoxy-based pressure-sensitive adhesive, and a polyether-based pressure-sensitive adhesive can be appropriately selected and used. From the viewpoint of transparency, processability, durability and the like, it is preferable to use an acrylic pressure-sensitive adhesive.
  • any one of the above-mentioned pressure-sensitive adhesives can be used alone or in combination of two or more types.
  • the acrylic polymer used as the base polymer of the acrylic pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but is preferably a homopolymer or a copolymer of a monomer containing a (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component.
  • (meth) acrylic is used to mean one or both of "acrylic” and “methacryl”, and the same applies to other cases.
  • acrylic polymer is used in the sense that in addition to the above-mentioned (meth) acrylic acid alkyl ester, other monomers copolymerizable therewith are also included.
  • the photocurable pressure-sensitive adhesive base material contains an acrylic polymer which is an acrylic pressure-sensitive adhesive
  • the acrylic polymer preferably contains an acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group, and /.
  • a monomer unit derived from a methacrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group is included as the main monomer unit having the largest weight ratio.
  • Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a state or branched alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate.
  • Examples thereof include (meth) acrylic acid alkyl esters having linear or branched alkyl groups.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester for the acrylic polymer one kind of (meth) acrylic acid alkyl ester may be used, or two or more kinds of (meth) acrylic acid alkyl esters may be used. ..
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester for the acrylic polymer is preferably at least one selected from the group consisting of n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and isostearyl acrylate. Is used.
  • the proportion of the monomer unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group in the acrylic polymer is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, more preferably. Is 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and more preferably 90% by weight or more. That is, the ratio of the (meth) acrylic acid alkyl ester in the monomer component composition of the raw material for forming the acrylic polymer is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and more preferably 70% by weight or more. , More preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more.
  • the acrylic polymer contained in the photocurable pressure-sensitive adhesive base material may contain a monomer unit derived from an alicyclic monomer.
  • the alicyclic monomer for forming the monomer unit of the acrylic polymer that is, the alicyclic monomer contained in the monomer component for forming the acrylic polymer, include (meth) acrylic acid cycloalkyl ester, two. Examples thereof include a (meth) acrylic acid ester having a cyclic hydrocarbon ring and a (meth) acrylic acid ester having three or more hydrocarbon rings.
  • Examples of the (meth) acrylic acid cycloalkyl ester include (meth) acrylic acid cyclopentyl, (meth) acrylic acid cyclohexyl, (meth) acrylic acid cycloheptyl, and (meth) acrylic acid cyclooctyl.
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester having a bicyclic hydrocarbon ring include bornyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate.
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester having three or more hydrocarbon rings include (meth) dicyclopentanyl acrylate, (meth) dicyclopentanyloxyethyl acrylate, and tricyclopenta (meth) acrylate.
  • alicyclic monomer for the acrylic polymer one kind of alicyclic monomer may be used, or two or more kinds of alicyclic monomers may be used.
  • the alicyclic monomer for the acrylic polymer at least one selected from the group consisting of cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl acrylate, and isobornyl methacrylate is preferably used.
  • the proportion of the monomer unit derived from the alicyclic monomer in the acrylic polymer is preferably 5 from the viewpoint of realizing appropriate flexibility in the photocurable pressure-sensitive adhesive base material formed containing the acrylic polymer. It is -60% by weight, more preferably 10-50% by weight, more preferably 12-40% by weight.
  • the acrylic polymer contained in the photocurable pressure-sensitive adhesive base material may contain a monomer unit derived from a hydroxyl group-containing monomer.
  • the hydroxyl group-containing monomer is a monomer having at least one hydroxyl group in the monomer unit.
  • Examples of the hydroxyl group-containing monomer for forming the monomer unit of the acrylic polymer that is, the hydroxyl group-containing monomer contained in the monomer component for forming the acrylic polymer, include a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester and vinyl alcohol. , And allyl alcohol.
  • Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester include (meth) acrylic acid 2-hydroxyethyl, (meth) acrylic acid 2-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid 3-hydroxypropyl, and (meth) acrylic acid 4-.
  • hydroxyl group-containing monomer for the acrylic polymer one kind of hydroxyl group-containing monomer may be used, or two or more kinds of hydroxyl group-containing monomers may be used.
  • hydroxyl group-containing monomer for the acrylic polymer preferably 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 4 acrylate.
  • -At least one selected from the group consisting of hydroxybutyl and 4-hydroxybutyl methacrylate is used.
  • the proportion of the monomer unit derived from the hydroxyl group-containing monomer in the acrylic polymer is preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, still more preferably 7% by weight or more, more preferably. Is 10% by weight or more, more preferably 15% by weight or more.
  • the proportion of the monomer unit derived from the hydroxyl group-containing monomer in the acrylic polymer is preferably 35% by weight or less, more preferably 30% by weight or less.
  • the acrylic polymer contained in the photocurable pressure-sensitive adhesive base material may contain a monomer unit derived from a nitrogen atom-containing monomer.
  • a nitrogen atom-containing monomer is a monomer that will have at least one nitrogen atom in the monomer unit.
  • Examples of the nitrogen atom-containing monomer for forming the monomer unit of the acrylic polymer that is, the nitrogen atom-containing monomer contained in the monomer component for forming the acrylic polymer include N-vinyl cyclic amide and (meth). Examples include acrylamides. Examples of the N-vinyl cyclic amide which is a nitrogen atom-containing monomer include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-piperidone, N-vinyl-3-morpholinone, N-vinyl-2-caprolactam, and N-vinyl. -1,3-Oxazine-2-one and N-vinyl-3,5-morpholindione can be mentioned.
  • Examples of (meth) acrylamides as nitrogen atom-containing monomers include (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, Nn-butyl (meth) acrylamide, and N-octyl (). Examples include meta) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, and N, N-diisopropyl (meth) acrylamide.
  • nitrogen atom-containing monomer for the acrylic polymer one kind of nitrogen atom-containing monomer may be used, or two or more kinds of nitrogen atom-containing monomers may be used.
  • N-vinyl-2-pyrrolidone is preferably used as the nitrogen atom-containing monomer for the acrylic polymer.
  • the proportion of the monomer unit derived from the nitrogen atom-containing monomer in the acrylic polymer realizes appropriate hardness, adhesiveness, and transparency in the photocurable pressure-sensitive adhesive base material formed by containing the acrylic polymer. From this point of view, it is preferably 1% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, and more preferably 5% by weight or more. Further, the proportion of the monomer unit derived from the nitrogen atom-containing monomer in the acrylic polymer is from the viewpoint of realizing sufficient transparency in the photocurable pressure-sensitive adhesive base material formed by containing the acrylic polymer. From the viewpoint of suppressing excessive hardening and achieving good adhesive reliability, it is preferably 30% by weight or less, more preferably 25% by weight or less.
  • the acrylic polymer contained in the photocurable pressure-sensitive adhesive base material may contain a monomer unit derived from a carboxy group-containing monomer.
  • the carboxy group-containing monomer is a monomer having at least one carboxy group in the monomer unit.
  • Examples of the carboxy group-containing monomer for forming the monomer unit of the acrylic polymer that is, the carboxy group-containing monomer contained in the monomer component for forming the acrylic polymer include (meth) acrylic acid and itaconic acid. Examples include maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid.
  • the carboxy group-containing monomer for the acrylic polymer one kind of carboxy group-containing monomer may be used, or two or more kinds of carboxy group-containing monomers may be used.
  • acrylic acid is preferably used as the carboxy group-containing monomer for the acrylic polymer.
  • the proportion of the monomer unit derived from the carboxy group-containing monomer in the acrylic polymer is the case where the polar group is present on the surface of the adherend in the photocurable pressure-sensitive adhesive base material formed by containing the acrylic polymer. From the viewpoint of obtaining the contribution of the interaction between the polar group and the carboxy group and ensuring good adhesion reliability, it is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more. Further, the proportion of the monomer unit derived from the carboxy group-containing monomer in the acrylic polymer suppresses the photocurable pressure-sensitive adhesive base material formed containing the acrylic polymer from becoming too hard, and has good adhesion reliability. From the viewpoint of realizing the properties, it is preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less.
  • the acrylic polymer contained in the photocurable pressure-sensitive adhesive base material may have a crosslinked structure derived from a polyfunctional (meth) acrylate which is a copolymerizable crosslinker.
  • a polyfunctional (meth) acrylate examples include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, and (poly) propylene glycol di (meth) acrylate.
  • the polyfunctional (meth) acrylate for the acrylic polymer is preferably selected from the group consisting of 1,6-hexanediol diacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and trimethylolpropane triacrylate. At least one is used.
  • the proportion of the monomer unit derived from polyfunctional (meth) acrylate in the acrylic polymer is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.03% by weight or more, more preferably 0.05% by weight or more, and more. It is preferably 0.1% by weight or more.
  • the proportion of the monomer unit derived from polyfunctional (meth) acrylate in the acrylic polymer is preferably 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less.
  • the photocurable pressure-sensitive adhesive base material contains the above-mentioned acrylic polymer as a pressure-sensitive adhesive
  • the content of the acrylic polymer in the photo-curable pressure-sensitive adhesive base material is, for example, 85 to 100% by weight.
  • the photocurable pressure-sensitive adhesive base material contains a photopolymerization initiator in addition to a monomer for forming an acrylic polymer.
  • a photopolymerization initiator examples include a benzoin ether type photopolymerization initiator, an acetophenone type photopolymerization initiator, an ⁇ -ketol type photopolymerization initiator, an aromatic sulfonyl chloride type photopolymerization initiator, and a photoactive oxime type photopolymerization initiator.
  • Examples thereof include an initiator, a benzoin-based photopolymerization initiator, a benzyl-based photopolymerization initiator, a benzophenone-based photopolymerization initiator, a ketal-based photopolymerization initiator, and a thioxanthone-based photopolymerization initiator.
  • examples of the benzoin ether-based photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one. Can be mentioned.
  • Examples of the acetophenone-based photopolymerization initiator include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4- (t-butyl). ) Dichloroacetophenone can be mentioned.
  • Examples of the ⁇ -ketol-based photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone and 1- [4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -2-methylpropan-1-one. ..
  • Examples of the aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiator include 2-naphthalene sulfonyl chloride.
  • Examples of the photoactive oxime-based photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime.
  • Examples of the benzoin-based photopolymerization initiator include benzoin.
  • Examples of the benzyl-based photopolymerization initiator include benzyl.
  • Examples of the benzophenone-based photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, and polyvinylbenzophenone.
  • Examples of the ketal-based photopolymerization initiator include benzyldimethyl ketal.
  • thioxanthone-based photopolymerization initiator examples include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, and dodecylthioxanthone.
  • the photocurable pressure-sensitive adhesive base material may contain one kind of the photopolymerization initiator, or may contain two or more kinds of the photopolymerization initiator.
  • the content of the photopolymerization initiator in the photocurable pressure-sensitive adhesive base material is, for example, 0.01 to 3% by weight.
  • the photocurable pressure-sensitive adhesive base material may be, if necessary, a cross-linking agent, a cross-linking accelerator, a silane coupling agent, a tackifier resin, an antioxidant, a filler, a colorant such as a pigment or a dye, an antioxidant, and the like.
  • Additives such as chain transfer agents, plasticizers, softeners, surfactants, rust preventives and antistatic agents may be further included.
  • the tackifier resin include rosin derivatives, polyterpene resins, petroleum resins, and oil-soluble phenols.
  • the photocurable pressure-sensitive adhesive base material does not contain or substantially does not contain an ultraviolet absorber.
  • an ultraviolet absorber such a configuration is preferable in that when the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is subjected to the pressure-sensitive adhesive layer curing step described later, the curability is deteriorated, the difference in physical properties between the front and back surfaces, and the change in the peeling force of the release sheet can be minimized. ..
  • the proportion of the ultraviolet absorber in the total amount (100% by mass) of the photocurable pressure-sensitive adhesive base material is 0.05% by mass or less (preferably 0.01% by mass or less)
  • the photo-curable pressure-sensitive adhesive base material Can be said to contain substantially no UV absorber.
  • the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and for example, the photocurable pressure-sensitive adhesive base material may be applied (coated) on a support, and the obtained pressure-sensitive adhesive composition layer may be dried and cured.
  • the photocurable pressure-sensitive adhesive base material may be applied (coated) on a support, and the obtained pressure-sensitive adhesive composition layer may be irradiated with active energy rays to be cured. If necessary, it may be further heated and dried.
  • a known coating method can be used for applying (coating) the photocurable pressure-sensitive adhesive base material, for example, a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, and a knife.
  • coaters such as coaters, spray coaters, comma coaters, and direct coaters.
  • the drying and curing temperature is preferably 40 to 200 ° C, more preferably 50 to 180 ° C, and even more preferably 70 to 170 ° C.
  • the drying and curing time may be appropriately adopted, but is, for example, 5 seconds to 20 minutes, preferably 5 seconds to 10 minutes, and more preferably 10 seconds to 5 minutes.
  • the active energy rays include ionizing radiation such as ⁇ -rays, ⁇ -rays, ⁇ -rays, neutron rays, and electron beams, ultraviolet rays, and the like, and ultraviolet rays are particularly preferable.
  • the irradiation energy, irradiation time, irradiation method, etc. of the active energy ray are not particularly limited, and may be appropriately set so as to have a desired viscosity and viscoelasticity according to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 10 and the like.
  • the main surface of the pressure-sensitive adhesive layer formed above, which does not face the support, is further supported (in order to block the active energy rays and / or oxygen that inhibits curing by ultraviolet irradiation described later). It is preferable that they are laminated with a release sheet).
  • the pressure-sensitive adhesive layer 10 is irradiated with ultraviolet rays U to cure the pressure-sensitive adhesive layer 10 (adhesive layer curing step).
  • 10a is a pressure-sensitive adhesive layer in which the pressure-sensitive adhesive layer 10 is cured. Since the pressure-sensitive adhesive layer at this stage does not contain or substantially does not contain an ultraviolet absorber, productivity decreases due to deterioration of curability due to the ultraviolet absorber, differences in physical properties between the front and back surfaces, changes in the peeling force of the release sheet, etc. It is possible to obtain a highly reliable pressure-sensitive adhesive layer 10a, which is less likely to cause changes in the physical properties of the above.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 10 may be directly irradiated with ultraviolet rays, but it is preferable to irradiate the pressure-sensitive adhesive layer 10 through a support in order to block oxygen that inhibits curing by irradiation with ultraviolet rays.
  • FIG. 1B is an embodiment in which the pressure-sensitive adhesive layer 10 is irradiated with ultraviolet rays via the support S2.
  • another support S2 (including a release sheet) is attached to the main surface opposite to the main surface facing the support S1 of the adhesive layer 10 to support the support. Irradiate ultraviolet rays through the body.
  • the illuminance and time of ultraviolet irradiation are appropriately set depending on the composition of the photocurable pressure-sensitive adhesive base material, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, and the like.
  • a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, or the like can be used for ultraviolet irradiation.
  • the solution 12 of the ultraviolet absorber 11 is applied to one surface of the pressure-sensitive adhesive layer 10a (solution coating step).
  • the solution of the ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it is liquid and can be applied to and penetrates the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the ultraviolet absorber when the ultraviolet absorber is liquid, the ultraviolet absorber itself may be applied as a solution as it is. Further, it may be a solution in which an ultraviolet absorber is dissolved in a solvent. Alternatively, it may be a solution in which the ultraviolet absorber is mixed with the dye compound described below.
  • FIG. 1C shows an embodiment in which a solution 12 in which an ultraviolet absorber 11 is dissolved in a solvent 13 is applied to one surface of the pressure-sensitive adhesive layer 10a.
  • the ultraviolet absorber 11 in the solution 12 permeates into the pressure-sensitive adhesive layer 10a in the thickness direction (solution permeation step). This state is shown in FIG. 1 (d).
  • the solution 12 is a solution in which the ultraviolet absorber 11 is dissolved in the solvent 13
  • the solvent 13 permeates and swells on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 10a, and the ultraviolet absorber 11 is dissolved in the solvent. It penetrates into the pressure-sensitive adhesive layer 10a.
  • the UV absorber 11 is in a "dissolved" state in the pressure-sensitive adhesive layer 10a.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 shown in FIG. 1 (e) can be obtained (drying step).
  • the solution 12 is a solution in which the ultraviolet absorber 11 is dissolved in a solvent
  • the permeated solvent 13 evaporates by the drying step.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 10a returns to a state close to that before coating. Therefore, the difference in physical properties on the front and back and the change in the peeling force of the peeling sheet can be minimized.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 10a is dried, the permeation of the ultraviolet absorber 11 into the pressure-sensitive adhesive layer 10a is stopped, and the concentration gradient of the ultraviolet absorber is fixed.
  • the ultraviolet absorber is not particularly limited, and is, for example, a triazine-based ultraviolet absorber, a benzotriazole-based ultraviolet absorber, a benzophenone-based ultraviolet absorber, an oxybenzophenone-based ultraviolet absorber, a salicylate ester-based ultraviolet absorber, and a cyanoacrylate-based agent.
  • examples thereof include ultraviolet absorbers, and these can be used alone or in combination of two or more.
  • triazine-based UV absorbers, benzotriazole-based UV absorbers, and benzophenone-based UV absorbers are preferable, triazine-based UV absorbers having two or less hydroxyl groups in one molecule, and benzotriazole in one molecule.
  • At least one UV absorber selected from the group consisting of a benzotriazole-based UV absorber having one skeleton and a benzophenone-based UV absorber has good solubility and has a wavelength of around 380 nm. It is preferable because it has a high ability to absorb ultraviolet rays.
  • triazine-based ultraviolet absorber having two or less hydroxyl groups in one molecule
  • -(4-Methenylphenyl) -1,3,5-triazine Teinosorb S, manufactured by BASF
  • TINUVIN460 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine-2-yl) -5-hydroxyphenyl [(C 10- C 16 (mainly C 12- C 13 ) alkyloxy) methyl] Reaction product with oxylane (TINUVIN400, manufactured by BASF)
  • benzophenone-based ultraviolet absorber (benzophenone-based compound) and oxybenzophenone-based ultraviolet absorber (oxybenzophenone-based compound) include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2-hydroxy.
  • salicylic acid ester-based ultraviolet absorber examples include phenyl-2-acryloyloxybenzoate, phenyl-2-acryloyloxy-3-methylbenzoate, and phenyl-2-acryloyloxy-4-methyl.
  • cyanoacrylate-based ultraviolet absorber examples include alkyl-2-cyanoacrylate, cycloalkyl-2-cyanoacrylate, alkoxyalkyl-2-cyanoacrylate, alkenyl-2-cyanoacrylate, and alkynyl-.
  • 2-Cyanoacrylate and the like can be mentioned.
  • the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum of the ultraviolet absorber is preferably in the wavelength region of 300 to 400 nm, and more preferably in the wavelength region of 320 to 380 nm.
  • the maximum absorption wavelength means the absorption maximum wavelength showing the maximum absorbance among a plurality of absorption maximums in the spectral absorption spectrum in the wavelength region of 300 to 460 nm.
  • the solution of the ultraviolet absorber may further contain a dye compound existing in a wavelength region where the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum is 380 to 430 nm.
  • a solution of the dye compound may be applied to the pressure-sensitive adhesive layer 10a separately from the solution of the ultraviolet absorber. It is more preferable that the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum of the dye compound exists in the wavelength region of 380 to 420 nm.
  • the solution of the dye compound may be a solution in which the dye compound is dissolved in a solvent.
  • a wavelength region on the longer wavelength side than the ultraviolet absorber ( Light of 380 nm to 430 nm) is also sufficiently absorbed, and deterioration of the organic EL element and the like can be suppressed more efficiently.
  • the dye compound examples include organic dye compounds and inorganic dye compounds.
  • organic dyes are used from the viewpoint of maintaining dispersibility and transparency in resin components such as base polymers. Compounds are preferred.
  • organic dye compound examples include azomethine-based compounds, indol-based compounds, silicic acid-based compounds, pyrimidine-based compounds, porphyrin-based compounds, and cyanine-based compounds.
  • the organic dye compound a commercially available compound can be preferably used.
  • the indole compound BONASORB UA3911 (trade name, maximum absorption wavelength of absorption spectrum: 398 nm, half price width: 48 nm, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.
  • SOM-5-0106 trade name, maximum absorption wavelength of absorption spectrum: 416 nm, half price width: 50 nm, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.
  • FDB-001 trade name, maximum absorption wavelength of absorption spectrum: 420 nm, half price width: 14 nm, manufactured by Yamada Chemical Industry Co., Ltd.
  • a cyanine compound a merocyanine compound (commodity).
  • the solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the ultraviolet absorber and / or the dye compound and can swell the pressure-sensitive adhesive layer 10a, but the aqueous solvent has poor wettability to the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a non-aqueous solvent is preferable because the additive does not easily penetrate.
  • the non-aqueous solvent is not particularly limited, and is, for example, an ester of methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate and the like; methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, tert.
  • -Alcohols such as butanol; aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and ethylbenzene; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; alicyclic ketones such as cyclopentanone and cyclohexanone; aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and octane.
  • Hydrocarbons include, and esters, alcohols, aromatic hydrocarbons and ketones are preferred.
  • One type of solvent may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the concentration of the ultraviolet absorber in the solution can be appropriately set according to the desired ultraviolet absorbing function to be imparted to the pressure-sensitive adhesive layer 10a, and is, for example, an upper limit of 50% by weight or less (for example, 1 to 50% by weight, 1). ⁇ 45% by weight, 1 to 40% by weight, 1 to 35% by weight, 1 to 30% by weight, 1 to 25% by weight, 1 to 20% by weight, 1 to 15% by weight, etc.) or the lower limit of 1% or more (for example) It can be selected from the range of 1 to 50% by weight, 2 to 50% by weight, 3 to 50% by weight, 4 to 50% by weight, and 5 to 50% by weight). When the concentration of the ultraviolet absorber in the solution is within this range, the pressure-sensitive adhesive layer 10a can be sufficiently swollen while dissolving the ultraviolet absorber, and an appropriate ultraviolet absorbing function can be imparted to the pressure-sensitive adhesive layer 10a.
  • the concentration of the dye compound can be appropriately set, and is preferably 1 to 50% by weight, for example. Can be selected from the range of 2 to 40% by weight, more preferably 3 to 30% by weight, still more preferably 5 to 20% by weight.
  • the concentration of the dye compound in the solution is in this range, the pressure-sensitive adhesive layer 10a can be provided with an absorption function in a wavelength region longer than that of an appropriate ultraviolet ray while dissolving the dye compound.
  • a known coating method can be used for applying (coating) the solution 12 to the pressure-sensitive adhesive layer 10a.
  • a gravure roll coater a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, and the like.
  • coaters such as knife coaters, spray coaters, comma coaters, and direct coaters.
  • the coating amount of the pressure-sensitive adhesive layer 10a of the solution of the ultraviolet absorber and / or the dye compound can be appropriately set according to the desired ultraviolet absorption function to be imparted to the pressure-sensitive adhesive layer 10a, for example, 1 to 1000 ⁇ g. It can be selected from the range of / cm 2 , preferably 1 to 500 ⁇ g / cm 2 , more preferably 1 to 100 ⁇ g / cm 2 , and even more preferably 1 to 50 ⁇ g / cm 2.
  • the amount of the UV absorber and / or the solution of the dye compound applied is within this range, the UV absorber and / or the dye compound is dissolved, and sufficient UV and / or a longer wavelength region is formed in the pressure-sensitive adhesive layer 10a. Absorption function can be imparted.
  • the UV absorber and / or the dye compound may be allowed to permeate by allowing it to stand still, if necessary.
  • the standing time is not particularly limited and can be appropriately selected from within 15 minutes, for example, from 1 second to 10 minutes, preferably from 5 seconds to 5 minutes.
  • the standing temperature can be room temperature (about 10 to 30 ° C.). When allowed to stand under the above conditions, the ultraviolet absorber and / or the dye compound can be sufficiently permeated into the pressure-sensitive adhesive layer 10a.
  • the heating and drying temperature in the drying step is preferably 40 to 200 ° C, more preferably 50 to 180 ° C, and even more preferably 70 to 170 ° C.
  • the drying time may be appropriately adopted, but is, for example, 5 seconds to 20 minutes, preferably 5 seconds to 10 minutes, and more preferably 10 seconds to 5 minutes.
  • FIG. 2A shows a cross-sectional view showing one embodiment of the pressure-sensitive adhesive sheet on the second side surface of the present invention
  • FIG. 2B shows another embodiment of the pressure-sensitive adhesive sheet on the second side surface of the present invention. It is a cross-sectional view.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 2A is supported by an optically transparent pressure-sensitive adhesive layer 21 and one first main surface 21a of the pressure-sensitive adhesive layer 21.
  • the body is not bonded and is composed of a support S1 made of a release sheet bonded to the other second main surface 21b of the pressure-sensitive adhesive layer 21.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 2B is bonded to an optically transparent pressure-sensitive adhesive layer 21 and one first main surface 21a of the pressure-sensitive adhesive layer 21. It is composed of a first support S2 made of a release sheet and a second support S1 made of a release sheet bonded to the other second main surface 21b of the pressure-sensitive adhesive layer 21.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 2B can be obtained by attaching the support S2 to the first main surface 21a of the pressure-sensitive adhesive sheet 2A.
  • the dotted line XX' is a line that divides the adhesive layer 21 into two equal parts in the thickness direction. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 21 is not uniform, the dotted line XX'is a line that divides the thickness of each point into two equal parts.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 21 is a single layer made of a transparent photocurable pressure-sensitive adhesive base material and having two opposing main surfaces (first main surface and second main surface).
  • the pressure-sensitive adhesive layer 21 can be formed by the pressure-sensitive adhesive layer forming step and the pressure-sensitive adhesive layer curing step, and corresponds to the pressure-sensitive adhesive layer 10a in FIG. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer 21 is preferably a pressure-sensitive adhesive layer cured by irradiation with ultraviolet rays.
  • the adhesive layer is a "single layer" means that it does not have a laminated structure.
  • a layered structure is formed by forming a pressure-sensitive adhesive layer made of a transparent photocurable pressure-sensitive adhesive base material and further forming a pressure-sensitive adhesive layer made of the same transparent photo-curable pressure-sensitive adhesive base material on the pressure-sensitive adhesive layer. , Not a single layer.
  • a transparent photocurable pressure-sensitive adhesive base material in which a UV absorber is dissolved to form a pressure-sensitive adhesive layer composed of a transparent photo-curable pressure-sensitive adhesive base material, and on which the UV absorber is dissolved in different concentrations. What formed the pressure-sensitive adhesive layer made of is a laminated structure, not a single layer.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 21 is not particularly limited, but is usually 5 ⁇ m to 500 ⁇ m, preferably 5 ⁇ m to 400 ⁇ m, and more preferably 50 ⁇ m to 400 ⁇ m. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 21 is within this range, it is suitable for forming a concentration gradient of the ultraviolet absorber in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive layer 21.
  • the total light transmittance of the entire pressure-sensitive adhesive layer 21 is not particularly limited, but is preferably 80% or more, preferably 90% or more as measured in accordance with JIS K7361. The higher the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer 21, the more preferable it is. Furthermore, the haze value is preferably 1.5% or less, more preferably 1% or less.
  • the ultraviolet absorber 11 is dissolved in the pressure-sensitive adhesive layer 21.
  • the ultraviolet absorber By infiltrating the ultraviolet absorber into the pressure-sensitive adhesive layer in the solution permeation step, the ultraviolet absorber can be brought into a state of being dissolved in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • “dissolution” means that, for example, the ultraviolet absorber is dissolved to the extent that the transparency of the pressure-sensitive adhesive layer can be maintained, that is, to the extent that white turbidity due to light scattering of the ultraviolet absorber does not occur. means.
  • the ultraviolet absorber is contained in the pressure-sensitive adhesive layer so that the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.5% or less, preferably 1% or less. Even when the dye compound is contained in the pressure-sensitive adhesive layer 21, the dye compound is dissolved in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the ultraviolet absorber 11 is formed by the ultraviolet absorber 11 penetrating into the pressure-sensitive adhesive layer 21 by the solution coating step, the solution permeation step, and the drying step, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 21 is as shown in FIG.
  • a concentration gradient of the UV absorber 11 may occur in the longitudinal direction. Therefore, when the single-layer pressure-sensitive adhesive layer 21 is divided into two equal parts in the thickness direction, the concentration of the ultraviolet absorber in the region to which the first main surface 21a of one of the two main surfaces belongs and the concentration of the other The concentration of the ultraviolet absorber in the region to which the second main surface 21b belongs is different.
  • the ultraviolet absorber is not present in the region where the concentration of the ultraviolet absorber is lower (the concentration of the ultraviolet absorber is 0) is also included in the scope of the present invention.
  • the dye compound is dissolved in the pressure-sensitive adhesive layer 21, a concentration difference or a concentration gradient between the front and back surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer may occur.
  • the concentration of the UV absorber and / or the dye compound in the region to which the first main surface belongs, and the concentration of the UV absorber and / or the dye compound in the region to which the second main surface belongs are within the respective regions. If there is also a concentration gradient, it means the average concentration of the UV absorber and / or the dye compound in each region.
  • the second main surface 21b faces the support S1, and the concentration of the ultraviolet absorber in the region to which the first main surface 21a belongs is the second main surface.
  • the concentration of the ultraviolet absorber is higher than the concentration of the ultraviolet absorber in the region to which the surface 21b belongs.
  • a solution of the ultraviolet absorber is applied to the first main surface 21a, and the depth in the thickness direction from the first main surface 21a. It can be obtained by penetrating the ultraviolet absorber in the pressure-sensitive adhesive layer 21 in a dissolved state.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet on the second side surface of the present invention can minimize changes in physical properties such as adhesiveness on the front and back sides and differences in physical properties such as viscoelasticity.
  • the difference between the adhesive force of the first main surface (N / 10 mm) and the adhesive force of the second main surface (N / 10 mm) is, for example, 1.0 N / 10 mm or less, preferably 0.5 N. It is / 10 mm or less, more preferably 0.3 N / 10 mm or less.
  • the adhesive sheet on the second side surface of the present invention can be used for joining a transparent optical member to another optical member in an image display device such as a liquid crystal image display device or an organic EL image display measure.
  • the optical member include a polarizing film, a retardation film, a transparent cover member such as a cover glass, and various other transparent optical members.
  • a glass substrate on which a transparent conductive layer such as a patterned ITO film is formed can also be included in the optical member of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet on the second side surface of the present invention can also be suitably used as a surface protective film for preventing the adhesion of scratches and stains on the optical member.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of an optical member laminate showing an example of the simplest embodiment using the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention.
  • the optical member laminate 3 is bonded to an optically transparent first optical member 31 and an optically transparent adhesive layer 21 to the first optical member 31. It is composed of 2 optical members 32.
  • the optical member laminate 3 is obtained by peeling the supports S1 and S2 from the adhesive sheet 2B shown in FIG. 2B and bonding them to the first and second optical members.
  • the transparent first optical member 31 and the second optical member 32 are like a polarizing film, a retardation film, an optical film used for other optical display devices, or a visible side cover glass of the optical display device. It can be composed of a transparent cover member.
  • the first optical member 31 is bonded to the first main surface 21a of the pressure-sensitive adhesive layer 21, and the second optical member 32 is bonded to the second main surface 21b of the pressure-sensitive adhesive layer 21.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 21 is formed in a configuration in which a transparent conductive layer 42 such as a patterned ITO film is formed on the surface of the optical member 41 on the pressure-sensitive adhesive layer side in order to form a touch panel sensor.
  • a transparent conductive layer 42 such as a patterned ITO film
  • Examples of the optical member 41 in this case include a glass substrate of a display panel in a liquid crystal display device or an organic EL display device.
  • the main surface 21b of the pressure-sensitive adhesive layer 21 is transparently conductive with the surface of the second optical member 41 on the pressure-sensitive adhesive layer side so as to fill a step between the optical member 41 and the transparent conductive layer 42. It is bonded to both sex layers 42.
  • an optical member 41 having a transparent conductive layer 42 formed on the main surface 21b is joined to the support, if necessary. It can be obtained by peeling off S1.
  • hexanediol diacrylate (HDDA) was added to the prepolymer composition and mixed to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is applied onto the peeled surface of a release film (trade name "MRF # 38", manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) so that the thickness after forming the pressure-sensitive adhesive layer is 100 ⁇ m.
  • a pressure-sensitive adhesive composition layer was formed, and then a release film (trade name “MRN # 38”, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) was attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive composition layer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet B was formed in the same manner as the pressure-sensitive adhesive sheet A except that the amount of hexanediol diacrylate (HDDA) added was 0.1 parts by weight.
  • HDDA hexanediol diacrylate
  • Adhesive sheet D As a monomer mixture, 57 parts by weight of butyl acrylate (BA), 23 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA), 8 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), and 12 parts by weight of cyclohexyl acrylate (CHA). Adhesive sheet A, except that 0.02 part by weight of dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) was used instead of hexanediol diacrylate (HDDA) and the thickness after forming the adhesive layer was 150 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet D was formed in the same manner as in the above.
  • Example 1 The release film on one main surface (referred to as "first surface") of the pressure-sensitive adhesive sheet A is peeled off, and an ethyl acetate solution having a concentration of 10% by weight of an ultraviolet absorber (Tinosorb S, manufactured by BASF) is applied to the exposed first surface.
  • an ultraviolet absorber Tinosorb S, manufactured by BASF
  • the pressure-sensitive adhesive sheet A was heated and dried in an oven at 110 ° C. for 2 minutes to volatilize and remove the solvent to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet A containing a pressure-sensitive adhesive layer in which the ultraviolet absorber was dissolved.
  • Example 2 A solution prepared by dissolving 10% by weight of Tinosorb S (manufactured by BASF) as an ultraviolet absorber and FDB-009 (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd., maximum absorption wavelength of absorption spectrum: 394 nm) as a dye compound in ethyl acetate is applied.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet A containing the UV-absorbing agent and the pressure-sensitive adhesive layer in which the dye compound was dissolved was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Comparative Example 1 is a pressure-sensitive adhesive sheet A in which the release film on the first surface of the pressure-sensitive adhesive sheet A is peeled off and a solution of an ultraviolet absorber is not applied.
  • Example 3 Adhesive in which the ultraviolet absorber was dissolved in the same manner as in Example 1 except that an ethyl acetate solution having a concentration of 12% by weight of an ultraviolet absorber (Tinuvin928, manufactured by BASF) was applied using the adhesive sheet B. An adhesive sheet B containing an agent layer was obtained.
  • Example 4 A pressure-sensitive adhesive in which the UV absorber was dissolved in the same manner as in Example 1 except that a methyl ethyl ketone solution having a concentration of 12% by weight of a UV absorber (Tinuvin 928, manufactured by BASF) was applied using the pressure-sensitive adhesive sheet B. Layer B was obtained.
  • Example 5 The ultraviolet absorber was applied in the same manner as in Example 1 except that an ethyl acetate solution having a concentration of 15% by weight of an ultraviolet absorber (Seesorb 106, manufactured by Cipro Kasei Co., Ltd.) was applied using the pressure-sensitive adhesive sheet B. A pressure-sensitive adhesive sheet B containing a pressure-sensitive adhesive layer in which was dissolved was obtained.
  • an ultraviolet absorber Seesorb 106, manufactured by Cipro Kasei Co., Ltd.
  • Comparative Example 2 is a pressure-sensitive adhesive sheet B in which the release film on the first surface of the pressure-sensitive adhesive sheet B is peeled off and a solution of an ultraviolet absorber is not applied.
  • Example 6 A pressure-sensitive adhesive sheet C containing a pressure-sensitive adhesive layer in which an ultraviolet absorber (Tinosorb S, manufactured by BASF) was dissolved was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive sheet C was used.
  • an ultraviolet absorber Tinosorb S, manufactured by BASF
  • Example 7 A pressure-sensitive adhesive in which the UV absorber was dissolved in the same manner as in Example 1 except that an ethyl acetate solution having a concentration of 12% by weight of the UV absorber (Tinuvin 928, manufactured by BASF) was applied using the pressure-sensitive adhesive sheet C. An adhesive sheet C containing a layer was obtained.
  • Example 8 The pressure-sensitive adhesive layer in which the UV absorber was dissolved was applied in the same manner as in Example 1 except that a methyl ethyl ketone solution having a concentration of 12% by weight of the UV absorber (Tinuvin 928, manufactured by BASF) was applied using the pressure-sensitive adhesive sheet C. A pressure-sensitive adhesive sheet C containing the above was obtained.
  • Example 9 The ultraviolet absorber was applied in the same manner as in Example 1 except that an ethyl acetate solution having a concentration of 15% by weight of an ultraviolet absorber (Seesorb 106, manufactured by Cipro Kasei Co., Ltd.) was applied using the pressure-sensitive adhesive sheet C. A pressure-sensitive adhesive sheet C containing a pressure-sensitive adhesive layer in which was dissolved was obtained.
  • an ultraviolet absorber Seesorb 106, manufactured by Cipro Kasei Co., Ltd.
  • Comparative Example 3 is a pressure-sensitive adhesive sheet C in which the release film on the first surface of the pressure-sensitive adhesive sheet C is peeled off and a solution of an ultraviolet absorber is not applied.
  • Example 10 A pressure-sensitive adhesive sheet D containing a pressure-sensitive adhesive layer in which an ultraviolet absorber (Tinosorb S, manufactured by BASF) was dissolved was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive sheet D was used.
  • an ultraviolet absorber Tinosorb S, manufactured by BASF
  • Comparative Example 5 is a pressure-sensitive adhesive sheet D in which the release film on the first surface of the pressure-sensitive adhesive sheet D is peeled off and a solution of an ultraviolet absorber is not applied.
  • Example 11 A pressure-sensitive adhesive sheet E containing a pressure-sensitive adhesive layer in which an ultraviolet absorber (Tinosorb S, manufactured by BASF) was dissolved was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive sheet E was used.
  • an ultraviolet absorber Tinosorb S, manufactured by BASF
  • Comparative Example 6 is a pressure-sensitive adhesive sheet E in which the release film on the first surface of the pressure-sensitive adhesive sheet F is peeled off and a solution of an ultraviolet absorber is not applied.
  • Example 12 A pressure-sensitive adhesive sheet F containing a pressure-sensitive adhesive layer in which an ultraviolet absorber (Tinosorb S, manufactured by BASF) was dissolved was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive sheet F was used.
  • an ultraviolet absorber Tinosorb S, manufactured by BASF
  • Comparative Example 7 is a pressure-sensitive adhesive sheet F in which the release film on the first surface of the pressure-sensitive adhesive sheet F is peeled off and a solution of an ultraviolet absorber is not applied.
  • the release film of the adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples was peeled off.
  • the surface coated with the ultraviolet absorber solution is referred to as the first surface, and the opposite main surface is referred to as the second surface.
  • the obtained adhesive sheet is cut into a width of 100 mm and a length of 100 mm, the first surface or the second surface is bonded to alkaline glass, a PET film (thickness: 25 ⁇ m) is bonded to the opposite surface, and a hand roller is used. They were laminated and heated and pressurized (5 atm, 50 ° C.) in an autoclave for 15 minutes.
  • the adhesive strength (N / 10 mm) of the sample thus obtained was measured using an autograph (pulling speed: 60 mm / min, peeling angle: 180 °). For the measurement, three samples were prepared for each condition, and the average value of the numbers was taken. Table 1 shows the adhesive strength (N / 10 mm) of the first and second surfaces to the alkaline glass and the difference between them.
  • the scale on the left vertical axis is the intensity of butyl acrylate (BA, C 3 + H 3 + O 2 ) and N-vinylpyrrolidone (NVP, C 4 + H 6 + N + O), and the scale on the right vertical axis is ultraviolet light.
  • the strength of the absorbent (Tinosorb S, C 30 + H 32 + N 3 + O 5) is shown.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 10 has a concentration gradient of the ultraviolet absorber (Tinosorb S) from the first surface to the second surface.
  • the ultraviolet absorber (Tinosorb S) is distributed at a constant concentration in the adhesive layer of the adhesive sheet of Comparative Example 9 from the first surface to the second surface. ..
  • a pressure-sensitive adhesive layer formed of a transparent photocurable pressure-sensitive adhesive base material is formed on the support.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is irradiated with ultraviolet rays to cure the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Prepare a solution of UV absorber and The solution is applied to one surface of the cured pressure-sensitive adhesive layer, and the ultraviolet absorber contained in the solution is allowed to permeate from the one side of the pressure-sensitive adhesive layer in the thickness direction.
  • a method for producing an adhesive sheet which comprises a step of drying the adhesive layer.
  • the solution of the ultraviolet absorber is a solution in which the ultraviolet absorber is dissolved in a solvent.
  • the method for producing an adhesive sheet according to Appendix 1 which comprises a step of evaporating the solvent of the solution by drying the adhesive layer.
  • Appendix 3 The method for producing an adhesive sheet according to Appendix 1 or 2, wherein the solution of the ultraviolet absorber further contains a dye compound having a maximum absorption wavelength of 380 to 430 nm in the absorption spectrum.
  • Appendix 4 Further, the present invention comprises a step of preparing a solution of a dye compound existing in a wavelength region having a maximum absorption wavelength of 380 to 430 nm in the absorption spectrum and applying the solution to one surface of the cured pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is a single layer made of a transparent photocurable pressure-sensitive adhesive base material and having two opposing main surfaces.
  • An ultraviolet absorber is dissolved in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the concentration of the ultraviolet absorber in the region to which the first main surface of one of the two main surfaces belongs and the concentration of the ultraviolet absorber on the other second surface is different.
  • the second main surface faces the support, and the concentration of the ultraviolet absorber in the region to which the first main surface belongs is the concentration of the ultraviolet absorber in the region to which the second main surface belongs.
  • the present invention is useful for a method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet having a transparent pressure-sensitive adhesive layer that can be used for joining a transparent optical member to another optical member, and for a pressure-sensitive adhesive sheet that can be obtained by the manufacturing method.
  • Adhesive layer (before curing by ultraviolet rays) 10a Adhesive layer (after curing by ultraviolet rays) S1, S2 support (release sheet) U: UV 11 UV absorber 12 UV absorber solution 13 Solvent 21 Adhesive layer (after curing by UV) 21a Main surface (first surface) 21b Main surface (second surface) 31, 32, 41 Optical member 42 Transparent conductive layer

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Abstract

本発明は、光硬化型粘着剤シートに紫外線吸収剤を配合する場合であっても、硬化性の悪化による生産性の低下、表裏における物性差や剥離シートの剥離力の変化などの物性変化が生じず、設計が容易な粘着剤シートの製造方法及び該製造方法で得られる粘着剤シートを提供することを目的とする。 本発明の粘着剤シートの製造方法は、支持体S1上に、透明な光硬化型粘着剤ベース材料により形成される粘着剤層10を形成し、前記粘着剤層10に紫外線Uを照射して該粘着剤層を硬化させ、紫外線吸収剤11の溶液12を準備し、前記硬化した粘着剤層10aの一方の面に前記溶液12を塗布して、該溶液12に含まれる前記紫外線吸収剤11を、前記粘着剤層10aの前記一方の面から厚み方向に浸透させ、前記粘着剤層10aを乾燥させる工程を含むことを特徴とする。

Description

粘着剤シートの製造方法及び粘着剤シート
 本発明は、透明な粘着剤層を有する粘着剤シートの製造方法及び該製造方法により得られうる粘着剤シートに関する。特に本発明は、透明な光学部材を他の光学部材に接合するために使用できる透明な粘着剤層を有する粘着剤シートの製造方法及び該製造方法により得られうる粘着剤シートに関する。
 液晶表示装置又は有機EL表示装置のような画像表示装置は、偏光フィルム、位相差フィルム、カバーガラス等の透明カバー部材、その他種々の透明光学部材が積層された光学部材積層体により構成されている。これらの光学部材間を接合するために透明な粘着剤層からなる接着シートが使用されている。すなわち、接合される2つの光学部材の間に粘着剤シートが配置され、該2つの光学部材は、これらを互いに押し付けることにより接合されて、光学部材積層体が形成される。また、基材フィルムの片面に粘着剤層を設けた粘着剤シートが、前記光学部材の傷や汚れの付着を防止するための表面保護フィルムとして光学製品の製造工程において一般的に使用されている。
 また、タッチパネルを備えた画像表示装置では、光学部材の表面に、パターン化されたITO(インジウム・スズ酸化物)などの透明で導電性の印刷層が形成される。さらに周辺部に銀や銅の引回し配線が形成される。また、透明カバー部材の周縁部には、枠状に黒色の隠蔽部を印刷するのが一般的である。このような印刷層や配線を有する光学部材を接合する接着剤シートには、印刷段差に気泡が残らないような段差吸収性が求められる。
 このような粘着剤シートとしては、無溶媒型の光硬化型粘着剤シートが広く用いられている(例えば、特許文献1参照)。光硬化型粘着剤シートは、硬化前は一部が未硬化(半硬化)の状態にあり、流動性が高いため段差吸収性が高く、その後の紫外線照射による光硬化により接着信頼性を向上できるという利点を有する。
 一方、画像表示装置においては、入射する紫外線による画像表示装置内の構成部材等の劣化を抑制するために、紫外線カット性が求められることがある。特に、有機EL表示装置では、発光素子として有機化合物が使用されているために液晶表示装置と比較して紫外線による劣化が早く、さらには、偏光フィルムや保護フィルムなどの光学部材の薄型化が進み、紫外線に対する耐光性は低下しており、紫外線吸収層を設けることが必須となっている。例えば、紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層を備える粘着剤シートを使用することが知られている(例えば、特許文献2参照)。
 一方、基材を有しないタイプの両面粘着剤シート(本明細書で「基材レス粘着剤シート」と称する場合がある)は、両面が剥離シートで保護された形態で使用される。基材レス粘着剤シートを使用した光学部材の貼り合わせは、まず、片側の剥離シートを粘着剤シートより剥離した後、1つ目の部材へ貼り付け、残るもう1つの剥離シートを剥離し、2つ目の部材を貼り合せる手順で行われる。その際に2つの剥離シートをそれぞれ剥離するのに要する力(剥離力)が似通っていた場合、1つ目の剥離シートを剥離する段階で、反対側(2つ目)の剥離シートも剥がれてしまうという、いわゆる「泣き別れ」の問題が生じる。そのため、基材レス粘着剤シートが備える2つの剥離シートの剥離力はそれぞれ異なるように設計されている。
特開2016-222914号公報 特開2012-211305公報
 前記特許文献2の粘着剤シートは、粘着剤組成物に紫外線吸収剤を配合して均一に溶解させた紫外線吸収層で構成されている。しかしながら、粘着剤組成物に紫外線カット性を付与するために十分な量の紫外線吸収剤を配合することにより、粘着剤の物性や硬化性に影響が及ぶという問題がある。特に、紫外線吸収剤を配合した光硬化型粘着剤シートを紫外線照射により硬化させる場合、紫外線吸収剤により紫外線が吸収されてしまい硬化性が悪化して生産性が低下するという問題があった。
 また、紫外線吸収剤を均一に溶解させた光硬化型粘着剤シートでは、粘着剤シートの表裏に接着性、粘弾性などの物性差が生じるという問題もある。これは、紫外線が粘着剤層の内部を通過する間に紫外線吸収剤により吸収され、紫外線照射側表面から深くなるほど紫外線照度が低下して、表裏において硬化速度に差が生じるためである。
 さらには、粘着剤層に紫外線吸収剤を均一に溶解させた基材レス粘着剤シートでは、2つの剥離シートの剥離力の差の設計が変化するという問題もある。すなわち、紫外線吸収剤による硬化性悪化への対策として、重合開始剤量や紫外線照射光量を増大させると照射側の剥離シートの剥離力が設計よりも大きくなり、その結果、剥離機での剥離が困難になる、2つの剥離シートの剥離力が近くなり泣き別れを起こす、2つ剥離シートの剥離力が逆転するなどの問題が生じうる。また、剥離力が重くなった場合、1つ目の部材へ貼り付け後に残るもう1つの剥離シートを剥離する際に粘着剤シートに力が加わることで伸びて変形してしまうために綺麗に貼り合せできなくなるといった不具合も生じうる。
 従って、光硬化型粘着剤シートに紫外線吸収剤を配合する場合には、硬化性を維持しつつ、表裏の物性差や剥離シートの剥離力の変化などの物性変化を少なくするために、紫外線吸収剤の配合量などの粘着剤組成、粘着剤シートの厚み、紫外線照度などの硬化条件などの設計を1から始める必要があった。
 特に、近年、画像表示装置の薄型化により、粘着剤層の薄型化、粘着剤組成物に含ませる紫外線吸収剤の濃度を高める要求が高まっており、上述の問題がより顕在化してきている。
 本発明は、以上のような事情のもとで考え出されたものであって、光硬化型粘着剤シートに紫外線吸収剤を配合する場合であっても、硬化性の悪化による生産性の低下、表裏における物性差や剥離シートの剥離力の変化などの物性変化が生じず、設計が容易な粘着剤シートの製造方法を提供することを目的とする。
 また、本発明の他の目的は、光硬化型粘着剤シートに紫外線吸収剤を配合する場合であっても、硬化性の悪化による生産性の低下、表裏における物性差や剥離シートの剥離力の変化などの物性変化が生じず、設計が容易な粘着剤シートを提供することである。
 本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討した結果、粘着剤層に紫外線を照射して硬化させた後に紫外線吸収剤を粘着剤層に付与することで、粘着剤層の硬化性に与える影響や表裏の物性差、剥離シートの剥離力の変化などの物性変化を最小化して、粘着剤層の物性に優れ、剥離シートの剥離力の変化に伴う前記問題が生じず、且つ優れた紫外線カット性を有する粘着剤シートが得られることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成されたものである。
 すなわち、本発明の第1の側面は、
 支持体上に、透明な光硬化型粘着剤ベース材料により形成される粘着剤層を形成し、
 前記粘着剤層に紫外線を照射して該粘着剤層を硬化させ、
 紫外線吸収剤の溶液を準備し、
 前記硬化した粘着剤層の一方の面に前記溶液を塗布して、該溶液に含まれる前記紫外線吸収剤を、前記粘着剤層の前記一方の面から厚み方向に浸透させ、
 前記粘着剤層を乾燥させる
工程を含む粘着剤シートの製造方法を提供する。
 前記粘着剤層に紫外線吸収剤を含有させる前に前記粘着剤層に紫外線を照射することにより、紫外線吸収剤の影響を受けることがなく、前記粘着剤層を硬化することができる。従って、紫外線吸収剤による硬化性の悪化による生産性の低下、表裏の物性差やなどの前記粘着剤層や剥離シートの剥離力の物性変化を最小限とすることができる。
 硬化後の粘着剤層に紫外線吸収剤の溶液を塗布することにより、粘着剤層に、紫外線吸収剤が浸透する。これにより、粘着剤層に十分な紫外線カット性を付与することができる。また、紫外線吸収剤が溶液の状態で浸透することで粘着剤層の透明性が保たれる。
 その後、粘着剤層を加熱等により乾燥する。この工程により、粘着剤層は塗布前に近い状態に戻る。すなわち、粘着剤層は一旦硬化されているので、接着性、粘弾性などの物性は前記溶液を塗布する前に近い状態に復元される。
 紫外線吸収剤を付与する前に接着剤層を硬化させているため、接着剤組成物の組成や硬化条件、物性、剥離シートの剥離力等の設計等が一旦決まれば、紫外線吸収剤を配合することによる組成や剥離シートの剥離力の再設計の必要はなく、粘着剤層の厚みの変更も容易である。そして、その後の紫外線吸収剤溶液の塗工条件を変更することで、粘着剤層に付与される紫外線吸収機能を制御することができる。このように、粘着剤層や剥離シートの物性制御と紫外線吸収機能の制御を分離できるので、粘着剤層の厚みや紫外線吸収機能、剥離シートの剥離力の変更について1から粘着剤層の設計を行う必要はなく、効率が良い。
 本発明の第1の側面の粘着剤シートの製造方法において、前記紫外線吸収剤の溶液は、前記紫外線吸収剤を溶媒に溶解させた溶液であってもよく、前記粘着剤層を乾燥させることによって前記溶液の溶媒を蒸発させる工程を含んでいてもよい。
 硬化後の粘着剤層に紫外線吸収剤を溶媒に溶解させた溶液を塗布することにより溶媒が粘着剤層に浸透して粘着剤層が膨潤すると共に、溶媒により膨潤した粘着剤層に、溶媒中に溶解した紫外線吸収剤が浸透する。これにより、粘着剤層に十分な紫外線カット性を付与することができ、また、紫外線吸収剤が溶液で浸透することで粘着剤層の透明性が保たれる。
 粘着剤層に浸透した溶媒は加熱等により蒸発し、粘着剤層は膨潤前に近い状態に戻る。すなわち、粘着剤層は一旦硬化されているので、接着性、粘弾性などの物性は前記溶液を塗布する前に近い状態に復元される。
 本発明の第1の側面の粘着剤シートの製造方法において、前記紫外線吸収剤の溶液は、さらに、吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する色素化合物を含んでいてもよい。また、本発明の第1の側面の粘着剤シートの製造方法は、さらに、吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する色素化合物の溶液を準備し、前記硬化した粘着剤層の一方の面に前記溶液を塗布する工程を含んでいてもよい。これらの構成は、紫外線吸収剤よりも長波長側の波長領域(380nm~430nm)の光に対する吸収機能を粘着剤層に付与し、有機EL素子などの劣化をより効率的に抑制できる点で好ましい。
 前記色素化合物の溶液は、前記色素化合物を溶媒に溶解させた溶液であってもよい。
 本発明の第1の側面の粘着剤シートの製造方法は、さらに、前記粘着剤層の前記支持体とは反対側の表面に剥離シートを貼り合わせる工程を含んでいてもよい。剥離シートを貼り合わせることにより、粘着剤層表面を保護することができる点で好ましい。
 本発明の第1の側面の粘着剤シートの製造方法においては、前記紫外線吸収剤の吸収スペクトルの吸収極大波長が、300~400nmの波長領域に存在することが好ましい。この構成により、UVAによる画像表示装置、特に有機EL表示装置の劣化を効率的に抑制することができる。
 また、本発明の第2の側面は、
 支持体と、該支持体上の透明な粘着剤層とを有する粘着剤シートであって、
 前記粘着剤層は、透明な光硬化型粘着剤ベース材料からなり相対向する2つの主面を有する単一層であり、
 前記粘着剤層には、紫外線吸収剤が溶解しており、
 前記単一層の粘着剤層を厚さ方向に等分に2分割した場合における
 前記2つの主面の一方の第1の主面が属する領域の前記紫外線吸収剤の濃度と、他方の第2の主面が属する領域の前記紫外線吸収剤の濃度が異なることを特徴とする粘着剤シートを提供する。
 本発明の第2の側面の粘着剤シートは、本発明の第1の側面の粘着剤シートの製造方法により得られうるものである。粘着剤層の一方の面に紫外線吸収剤の溶液を塗布して浸透させることにより、粘着剤層の表裏において紫外線吸収剤の濃度差が生じうる。この構成が生じうる粘着剤シートは、上述のように、紫外線吸収剤による硬化性の悪化による生産性の低下、表裏の物性差や剥離シートの剥離力の変化などの物性変化を最小限とすることができる。
 なお、本発明の第1の側面の粘着剤シートの製造方法において、粘着剤層の厚さや紫外線吸収剤の浸透時間などの条件によっては、紫外線吸収剤の濃度が粘着剤層の表裏において同じであるか、実質的に同じになり得る。従って、本発明の第1の側面の粘着剤シートの製造方法により、紫外線吸収剤の濃度が粘着剤層の表裏において同じであるか、実質的に同じである粘着剤シートが得られる場合も本発明に含まれる。
 本発明の第2の側面の粘着剤シートは、さらに、吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する色素化合物が溶解していてもよい。この構成は、紫外線吸収剤よりも長波長側の波長領域(380nm~430nm)の光に対する吸収機能を粘着剤層に付与し、有機EL素子などの劣化をより効率的に抑制できる点で好ましい。
 本発明の第2の側面の粘着剤シートは、前記第1の主面の粘着力(N/10mm)と前記第2の主面の粘着力(N/10mm)の差が1.0N/10mm以下であることが好ましい。この構成により、2つの透明光学部材を接着力の差がなく接合することができる点で好ましい。当該粘着力(N/10mm)の差は、0.5N/10mm以下が好ましく、0.3N/10mm以下がより好ましい。
 本発明の第2の側面の粘着剤シートにおいて、前記粘着剤層は、紫外線照射により硬化した粘着剤層であることが好ましい。この構成は、紫外線吸収剤による硬化性の悪化による生産性の低下、表裏の物性差や剥離シートの剥離力の変化などの物性変化を最小限とすることができる点で好ましい。
 本発明の第2の側面の粘着剤シートにおいて、前記第2の主面が前記支持体上に面しており、前記第1の主面が属する領域の前記紫外線吸収剤の濃度が、前記第2の主面が属する領域の前記紫外線吸収剤の濃度より高いことが好ましい。この構成は、第1の主面に紫外線吸収剤の溶液を塗布することにより得られうるものである。
 本発明の第2の側面の粘着剤シートにおいて、前記単一層の光硬化型粘着剤層が厚さ方向に前記紫外線吸収剤の濃度勾配を有することが好ましい。この構成は、粘着剤層の一方の主面に紫外線吸収剤の溶液を塗布することにより得られうるものである。
 本発明の第2の側面の粘着剤シートにおいて、前記支持体が剥離シートからなることが好ましい。この場合において、剥離シートからなる前記支持体が前記粘着剤層の両面に配置されることが好ましい。前記支持体が剥離シートであることにより、剥離した後に透明光学部材と接合することができる点で好ましい。
 本発明の第2の側面の粘着剤シートにおいて、前記紫外線吸収剤の吸収スペクトルの吸収極大波長が、300~400nmの波長領域に存在することが好ましい。この構成により、UVAによる画像表示装置、特に有機EL表示装置の劣化を効率的に抑制することができる。
 本発明の第2の側面の粘着剤シートにおいて、前記粘着剤層の厚みは5μm~500μmであることが好ましい。前記粘着剤層の厚みがこの範囲内にあれば、粘着剤層の厚さ方向に紫外線吸収剤の濃度勾配を形成する上で好適である。前記粘着剤層の厚みは、より好ましくは5μm~400μm、さらに好ましくは50μm~400μmである。
 本発明の粘着剤シートの製造方法及び粘着剤シートによれば、光硬化型粘着剤シートに紫外線吸収剤を配合する場合であっても、粘着剤層の硬化性の悪化による生産性の低下、表裏における物性差や剥離シートの剥離力の変化などの物性変化が生じにくい。
 また、粘着剤層の厚みや紫外線吸収機能、剥離シートの剥離の変更について1から粘着剤層の設計を行う必要はなく、効率が良い。
図1は、本発明の粘着剤シートの製造方法の一実施態様を実施するための工程を示すもので、(a)は粘着剤層形成工程、(b)は粘着剤層硬化工程、(c)は溶液塗布工程、(d)は溶液浸透工程、(e)は乾燥工程をそれぞれ示す概略図である。 図2(a)は本発明による粘着剤シートの一実施形態を示す断面図、図2(b)は本発明による粘着剤シートの別の実施形態を示す断面図である。 図3は、本発明による粘着剤シートを使用する最も単純な実施形態の一例を示す光学部材積層体の断面図である。 図4は、パターン化された透明導電性層が形成された構成に粘着剤層が適用された実施形態を示す断面図である。 図5は、実施例10及び比較例9の粘着剤シートにおけるTOF-SIMS分析の結果を示すグラフである。図5(a)は実施例10、図5(b)は比較例9の結果である。図5において左の縦軸のスケールは、アクリル酸ブチル(BA)及びN-ビニルピロリドン(NVP)の強度、右の縦軸のスケールは、紫外線吸収剤(Tinosorb S)の強度を示す。
 以下、本発明の実施形態を図に関連して説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、例示に過ぎない。
 図1(a)~(e)は、本発明の第1の側面の粘着剤シートの製造方法の一実施態様を実施するための工程を概略的に示す図である。
 先ず、図1(a)に示すように、支持体S1上に、透明な光硬化型粘着剤ベース材料により形成される粘着剤層10を形成する(粘着剤層形成工程)。
 前記支持体としては、特に限定されないが、プラスチックフィルムが好ましい。前記プラスチックフィルムなどの素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のアクリル系樹脂、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリサルフォン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合体、商品名「アートン」(環状オレフィン系ポリマー、JSR株式会社製)、商品名「ゼオノア」(環状オレフィン系ポリマー、日本ゼオン株式会社製)等の環状オレフィン系ポリマーなどのプラスチック材料が挙げられる。なお、これらのプラスチック材料は、一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。
 前記支持体は、剥離シートであってもよい。前記剥離シートとしては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムなどが挙げられる。
 前記光硬化型粘着剤ベース材料は、光学用途に使用可能な粘着性を有する透明な材料であれば特に制限はない。例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、及びポリエーテル系粘着剤から適宜選択して使用することができる。透明性、加工性及び耐久性などの観点から、アクリル系粘着剤を用いることが好ましい。前記光硬化型粘着剤ベース材料は、前記の粘着剤のいずれかを単独で、或いは、2種類以上を組み合わせて使用することができる。アクリル系粘着剤のベースポリマーとして用いるアクリル系ポリマーは、特に限定する意味ではないが、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分とするモノマーのホモポリマー又はコポリマーであることが好ましい。ここで、「(メタ)アクリル」という表現は、「アクリル」及び「メタクリル」のうちのいずれか一方又は両方を意味するものとして使用されるもので、他の場合も同様である。本発明において、アクリル系ポリマーという用語は、上述の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの他に、これと共重合可能な他のモノマーも含まれる意味で使用される。
 前記光硬化型粘着剤ベース材料がアクリル系粘着剤たるアクリル系ポリマーを含有する場合、好ましくは、当該アクリル系ポリマーは、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル、および/または、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルに由来するモノマーユニットを重量割合で最も多い主たるモノマーユニットとして含む。
 前記アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、即ち、前記アクリル系ポリマーを形成するためのモノマー成分に含まれる直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソステアリル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、および(メタ)アクリル酸エイコシルなど、炭素数が1~20の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。アクリル系ポリマーのための当該(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、一種類の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いてもよいし、二種類以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いてもよい。本実施形態では、アクリル系ポリマーのための当該(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、好ましくは、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、およびアクリル酸イソステアリルからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。
 前記アクリル系ポリマーにおける、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来のモノマーユニットの割合は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、より好ましくは70重量%以上、より好ましくは80重量%以上、より好ましくは90重量%以上である。すなわち、当該アクリル系ポリマーを形成するための原料のモノマー成分組成における(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、より好ましくは70重量%以上、より好ましくは80重量%以上、より好ましくは90重量%以上である。
 前記光硬化型粘着剤ベース材料に含有されるアクリル系ポリマーは、脂環式モノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための脂環式モノマー、即ち、当該アクリル系ポリマーを形成するためのモノマー成分に含まれる脂環式モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、二環式炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル、および、三環以上の炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、および(メタ)アクリル酸シクロオクチルが挙げられる。二環式炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ボルニルおよび(メタ)アクリル酸イソボルニルが挙げられる。三環以上の炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸トリシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸1-アダマンチル、(メタ)アクリル酸2-メチル-2-アダマンチル、および(メタ)アクリル酸2-エチル-2-アダマンチルが挙げられる。アクリル系ポリマーのための脂環式モノマーとしては、一種類の脂環式モノマーを用いてもよいし、二種類以上の脂環式モノマーを用いてもよい。本実施形態では、アクリル系ポリマーのための脂環式モノマーとして、好ましくは、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、およびメタクリル酸イソボルニルからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。
 前記アクリル系ポリマーにおける、脂環式モノマー由来のモノマーユニットの割合は、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される光硬化型粘着剤ベース材料において適度な柔軟性を実現するという観点から、好ましくは5~60重量%、より好ましくは10~50重量%、より好ましくは12~40重量%である。
 前記光硬化型粘着剤ベース材料に含有されるアクリル系ポリマーは、水酸基含有モノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。水酸基含有モノマーは、モノマーユニット内に少なくとも一つの水酸基を有することとなるモノマーである。光硬化型粘着剤ベース材料内のアクリル系ポリマーが水酸基含有モノマーユニットを含む場合、光硬化型粘着剤ベース材料において接着性や適度な凝集力を得られやすい。
 前記アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための水酸基含有モノマー、即ち、当該アクリル系ポリマーを形成するためのモノマー成分に含まれる水酸基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル、ビニルアルコール、およびアリルアルコールが挙げられる。水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシラウリル、および(メタ)アクリル酸(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチルが挙げられる。アクリル系ポリマーのための水酸基含有モノマーとしては、一種類の水酸基含有モノマーを用いてもよいし、二種類以上の水酸基含有モノマーを用いてもよい。本実施形態では、アクリル系ポリマーのための水酸基含有モノマーとして、好ましくは、アクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、メタクリル酸2-ヒドロキシプロピル、アクリル酸4-ヒドロキシブチル、およびメタクリル酸4-ヒドロキシブチルからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。
 前記アクリル系ポリマーにおける、水酸基含有モノマー由来のモノマーユニットの割合は、好ましくは1重量%以上、より好ましくは2重量%以上、より好ましくは3重量%以上、より好ましくは7重量%以上、より好ましくは10重量%以上、より好ましくは15重量%以上である。前記アクリル系ポリマーにおける、水酸基含有モノマー由来のモノマーユニットの割合は、好ましくは35重量%以下、より好ましくは30重量%以下である。水酸基含有モノマーの割合に関するこれら構成は、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される光硬化型粘着剤ベース材料において接着性や適度な凝集力を実現するうえで好適である。
 前記光硬化型粘着剤ベース材料に含有されるアクリル系ポリマーは、窒素原子含有モノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。窒素原子含有モノマーは、モノマーユニット内に少なくとも一つの窒素原子を有することとなるモノマーである。光硬化型粘着剤ベース材料内のアクリル系ポリマーが窒素原子含有モノマーユニットを含む場合、光硬化型粘着剤ベース材料において硬さや良好な接着信頼性を得られやすい。
 前記アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための窒素原子含有モノマー、即ち、当該アクリル系ポリマーを形成するためのモノマー成分に含まれる窒素原子含有モノマーとしては、例えば、N-ビニル環状アミドおよび(メタ)アクリルアミド類が挙げられる。窒素原子含有モノマーたるN-ビニル環状アミドとしては、例えば、N-ビニル-2-ピロリドン、N-ビニル-2-ピペリドン、N-ビニル-3-モルホリノン、N-ビニル-2-カプロラクタム、N-ビニル-1,3-オキサジン-2-オン、およびN-ビニル-3,5-モルホリンジオンが挙げられる。窒素原子含有モノマーたる(メタ)アクリルアミド類としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N-エチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N-n-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-オクチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジプロピル(メタ)アクリルアミド、およびN,N-ジイソプロピル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。アクリル系ポリマーのための窒素原子含有モノマーとしては、一種類の窒素原子含有モノマーを用いてもよいし、二種類以上の窒素原子含有モノマーを用いてもよい。本実施形態では、アクリル系ポリマーのための窒素原子含有モノマーとして、好ましくはN-ビニル-2-ピロリドンが用いられる。
 前記アクリル系ポリマーにおける、窒素原子含有モノマー由来のモノマーユニットの割合は、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される光硬化型粘着剤ベース材料において、適度な硬さや、接着性、透明性を実現するという観点から、好ましくは1重量%以上、より好ましくは3重量%以上、より好ましくは5重量%以上である。また、前記アクリル系ポリマーにおける、窒素原子含有モノマー由来のモノマーユニットの割合は、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される光硬化型粘着剤ベース材料において、充分な透明性を実現するという観点や、硬くなり過ぎることを抑制して良好な接着信頼性を実現するという観点から、好ましくは30重量%以下、より好ましくは25重量%以下である。
 前記光硬化型粘着剤ベース材料に含有されるアクリル系ポリマーは、カルボキシ基含有モノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。カルボキシ基含有モノマーは、モノマーユニット内に少なくとも一つのカルボキシ基を有することとなるモノマーである。光硬化型粘着剤ベース材料内のアクリル系ポリマーがカルボキシ基含有モノマーユニットを含む場合、光硬化型粘着剤ベース材料において良好な接着信頼性が得られることがある。
 前記アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすためのカルボキシ基含有モノマー、即ち、当該アクリル系ポリマーを形成するためのモノマー成分に含まれるカルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸が挙げられる。アクリル系ポリマーのためのカルボキシ基含有モノマーとしては、一種類のカルボキシ基含有モノマーを用いてもよいし、二種類以上のカルボキシ基含有モノマーを用いてもよい。本実施形態では、アクリル系ポリマーのためのカルボキシ基含有モノマーとして、好ましくはアクリル酸が用いられる。
 前記アクリル系ポリマーにおける、カルボキシ基含有モノマー由来のモノマーユニットの割合は、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される光硬化型粘着剤ベース材料において、被着体表面に極性基が存在する場合の当該極性基とカルボキシ基の相互作用の寄与を得て良好な接着信頼性を確保するという観点から、好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは0.5重量%以上である。また、前記アクリル系ポリマーにおける、カルボキシ基含有モノマー由来のモノマーユニットの割合は、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される光硬化型粘着剤ベース材料において硬くなり過ぎることを抑制して良好な接着信頼性を実現するという観点から、好ましくは20重量%以下、より好ましくは15重量%以下である。
 前記光硬化型粘着剤ベース材料に含有されるアクリル系ポリマーは、共重合性架橋剤たる多官能(メタ)アクリレートに由来する架橋構造を有してもよい。多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、およびビニル(メタ)アクリレートが挙げられる。アクリル系ポリマーのための多官能(メタ)アクリレートとしては、一種類の多官能(メタ)アクリレートを用いてもよいし、二種類以上の多官能(メタ)アクリレートを用いてもよい。本実施形態では、アクリル系ポリマーのための多官能(メタ)アクリレートとして、好ましくは、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、およびトリメチロールプロパントリアクリレートからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。
 前記アクリル系ポリマーにおける、多官能(メタ)アクリレート由来のモノマーユニットの割合は、好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.03重量%以上、より好ましくは0.05重量%以上、より好ましくは0.1重量%以上である。前記アクリル系ポリマーにおける、多官能(メタ)アクリレート由来のモノマーユニットの割合は、好ましくは1重量%以下、より好ましくは0.5重量%以下である。多官能(メタ)アクリレートの割合に関するこれら構成は、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される光硬化型粘着剤ベース材料において適度な硬さや接着性を実現するうえで好適である。
 前記光硬化型粘着剤ベース材料が以上のようなアクリル系ポリマーを粘着剤として含有する場合、光硬化型粘着剤ベース材料における当該アクリル系ポリマーの含有率は、例えば85~100重量%である。
 前記光硬化型粘着剤ベース材料は、アクリル系ポリマーを形成するためのモノマーに加えて、光重合開始剤を含有する。前記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、およびチオキサントン系光重合開始剤が挙げられる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、および2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オンが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、および4-(t-ブチル)ジクロロアセトフェノンが挙げられる。α-ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、および1-[4-(2-ヒドロキシエチル)フェニル]-2-メチルプロパン-1-オンが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば2-ナフタレンスルホニルクロリドが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)-オキシムが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えばベンゾインが挙げられる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えばベンジルが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3'-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、およびポリビニルベンゾフェノンが挙げられる。ケタール系光重合開始剤としては、例えばベンジルジメチルケタールが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、およびドデシルチオキサントンが挙げられる。光硬化型粘着剤ベース材料は、一種類の当該光重合開始剤を含有してもよいし、二種類以上の当該光重合開始剤を含有してもよい。光硬化型粘着剤ベース材料における光重合開始剤の含有量は、例えば0.01~3重量%である。
 前記光硬化型粘着剤ベース材料は、必要に応じて、架橋剤、架橋促進剤、シランカップリング剤、粘着付与樹脂、老化防止剤、充填剤、顔料や染料などの着色剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、防錆剤、帯電防止剤などの添加剤を更に含有してもよい。粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、および油溶性フェノールが挙げられる。
 なお、前記光硬化型粘着剤ベース材料は、紫外線吸収剤を含有しないか、実質的に含有しないことが好ましい。このような構成は、本発明の粘着剤シートを後述の粘着剤層硬化工程に付す場合に硬化性が悪化や表裏の物性差、剥離シートの剥離力の変化などを最小限にできる点で好ましい。光硬化型粘着剤ベース材料の全量(100質量%)における紫外線吸収剤の割合が0.05重量%以下(好ましくは0.01質量%以下)である場合、当該前記光硬化型粘着剤ベース材料は紫外線吸収剤を実質的に含有しないといえる。
 前記粘着剤層の形成方法は、特に限定されないが、例えば、前記光硬化型粘着剤ベース材料を支持体上に塗布(塗工)し、得られた粘着剤組成物層を乾燥硬化させることや、前記光硬化型粘着剤ベース材料を支持体上に塗布(塗工)し、得られた粘着剤組成物層に活性エネルギー線を照射して硬化させることが挙げられる。必要に応じて、さらに、加熱乾燥してもよい。
 前記光硬化型粘着剤ベース材料の塗布(塗工)には、公知のコーティング法を利用することができ、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーターなどのコーターが挙げられる。
 乾燥硬化温度は、40~200℃が好ましく、より好ましくは50~180℃、さらに好ましくは70~170℃である。乾燥硬化時間は、適宜、適切な時間が採用され得るが、例えば5秒~20分であり、好ましくは5秒~10分、より好ましくは10秒~5分である。
 上記活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に、紫外線が好ましい。また、活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などは特に限定されず、粘着剤層10の厚さ等に応じて、所望の粘度や粘弾性になるように適宜設定すればよい。
 上記で形成された粘着剤層の支持体に面していない主面は、上記活性エネルギー線、及び/又は後述の紫外線照射による硬化を阻害する酸素を遮断するために、さらに別の支持体(剥離シートを含む)で積層されいることが好ましい。
 次いで、図1(b)に示すように、前記粘着剤層10に紫外線Uを照射して該粘着剤層10を硬化させる(粘着剤層硬化工程)。図1(b)において10aは粘着剤層10が硬化した粘着剤層である。この段階での粘着剤層は紫外線吸収剤を含有しないか、実質的に含有しないので、紫外線吸収剤による硬化性の悪化による生産性の低下、表裏における物性差や剥離シートの剥離力の変化などの物性変化が生じにくく、信頼性の高い粘着剤層10aにすることができる。
 紫外線は、粘着剤層10に直接照射してもよいが、紫外線照射による硬化を阻害する酸素を遮断するために、支持体を介して照射することが好ましい。図1(b)は、紫外線を粘着剤層10に支持体S2を介して照射する実施形態である。支持体を介して紫外線を照射する場合は、粘着剤層10の支持体S1が面する主面と逆側の主面に別の支持体S2(剥離シートを含む)を貼り合わせて、該支持体を介して紫外線を照射する。紫外線照射の照度、時間は、光硬化型粘着剤ベース材料の組成や粘着剤層の厚さなどにより適宜設定される。紫外線照射には、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどを用いることができる。
 次に、図1(c)に示すように、支持体S2を剥離除去した後に、紫外線吸収剤11の溶液12を粘着剤層10aの一方の面に塗布する(溶液塗布工程)。紫外線吸収剤の溶液は、液状で粘着剤層に塗工可能で浸透するものである限り、特に限定されない。例えば、紫外線吸収剤が液状である場合は、紫外線吸収剤自体をそのまま溶液として塗布してもよい。また、紫外線吸収剤を溶媒に溶解させた溶液であってもよい。或いは、紫外線吸収剤が後掲の色素化合物と混合した溶液であってもよい。図1(c)は、紫外線吸収剤11を溶媒13に溶解させた溶液12を粘着剤層10aの一方の面に塗布する実施形態である。
 粘着剤層10aの表面は、溶液12中の紫外線吸収剤11が、粘着剤層10a内に、厚み方向に浸透する(溶液浸透工程)。この状態を図1(d)に示す。溶液12が紫外線吸収剤11を溶媒13に溶解させた溶液である場合は、粘着剤層10aの表面に溶媒13が浸透して膨潤されると共に、紫外線吸収剤11は溶媒中に溶解した状態で粘着剤層10aに浸透する。紫外線吸収剤11は粘着剤層10a内で「溶解」した状態になる。
 また、紫外線吸収剤11が粘着剤層10aに浸透する過程で、厚み方向に濃度勾配を形成し得る。従って、溶液12を塗布した面側の紫外線吸収剤11の濃度は、反対側の面側よりも高くなり得る。この状態を図1(d)に示す。
 その後、粘着剤層10aを乾燥させることにより、図1(e)に示す粘着剤シート1を得ることができる(乾燥工程)。溶液12が紫外線吸収剤11を溶媒に溶解させた溶液である場合は、乾燥工程により、浸透した溶媒13は蒸発する。粘着剤層10aを乾燥させることにより、粘着剤層10aは塗布する前に近い状態に戻る。従って、表裏における物性差や剥離シートの剥離力の変化などは最小限とすることができる。粘着剤層10aを乾燥させた時点で紫外線吸収剤11の粘着剤層10aへの浸透は止まり、前記の紫外線吸収剤の濃度勾配は固定される。
 前記紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等を挙げることができ、これらを1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく、1分子中にヒドロキシル基を2個以下有するトリアジン系紫外線吸収剤、及び、1分子中にベンゾトリアゾール骨格を1個有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤からなる群から選択される少なくとも1種の紫外線吸収剤であることが、溶解性が良好であり、かつ、波長380nm付近での紫外線吸収能力が高いため好ましい。
 1分子中にヒドロキシル基を2個以下有するトリアジン系紫外線吸収剤としては、具体的には、2,4-ビス-[{4-(4-エチルヘキシルオキシ)-4-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(Tinosorb S、BASF製)、2,4-ビス[2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル]-6-(2,4-ジブトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(TINUVIN460、BASF製)、2-(4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヒドロキシフェニルと[(C10-C16(主としてC12-C13)アルキルオキシ)メチル]オキシランとの反応生成物(TINUVIN400、BASF製)、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-[3-(ドデシルオキシ)-2-ヒドロキシプロポキシ]フェノール)、2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジンと(2-エチルヘキシル)-グリシド酸エステルの反応生成物(TINUVIN405、BASF製)、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール(TINUVIN1577、BASF製)、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[2-(2-エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]-フェノール(ADK STAB LA46、ADEKA製)、2-(2-ヒドロキシ-4-[1-オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)-4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1,3,5-トリアジン(TINUVIN479、BASF社製)等を挙げることができる。
 また、1分子中にベンゾトリアゾール骨格を1個有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN928、BASF製)、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール(TINUVIN PS、BASF製)、ベンゼンプロパン酸及び3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ(C7-9側鎖及び直鎖アルキル)のエステル化合物(TINUVIN384-2、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール(TINUVIN900、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN928、BASF製)、メチル-3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート/ポリエチレングリコール300の反応生成物(TINUVIN1130、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-p-クレゾール(TINUVIN P、BASF製)、2(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール(TINUVIN234、BASF製)、2-〔5-クロロ(2H)-ベンゾトリアゾール-2-イル〕-4-メチル-6-(tert-ブチル)フェノール(TINUVIN326、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ジ-tert-ペンチルフェノール(TINUVIN328、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN329、BASF製)、メチル3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートとポリエチレングリコール300との反応生成物(TINUVIN213、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-ドデシル-4-メチルフェノール(TINUVIN571、BASF製)、2-[2-ヒドロキシ-3-(3、4、5,6-テトラヒドロフタルイミドーメチル)-5-メチルフェニル]ベンゾトリアゾール(Sumisorb250、住友化学工業(株)製)等を挙げることができる。
 また、前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(ベンゾフェノン系化合物)、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤(オキシベンゾフェノン系化合物)としては、例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸(無水及び三水塩)、2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシベンゾフェノン、4-ドデシルオキシ-2-ヒドロキシベンゾフェノン、4-ベンジルオキシ-2-ヒドロキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン(Seesorb106、シプロ化成(株)製)、2,2'-ジヒドロキシ-4,4-ジメトキシベンゾフェノン等を挙げることができる。
 また前記サリチル酸エステル系紫外線吸収剤(サリチル酸エステル系化合物)としては、例えば、フェニル-2-アクリロイルオキシベンゾエート、フェニル-2-アクロリイルオキシ-3-メチルベンゾエート、フェニル-2-アクリロイルオキシ-4-メチルベンゾエート、フェニル-2-アクリロイルオキシ-5-メチルベンゾエート、フェニル-2-アクリロイルオキシ-3-メトキシベンゾエート、フェニル-2-ヒドロキシベンゾエート、フェニル-2-ヒドロキシ-3-メチルベンゾエート、フェニル-2-ヒドロキシ-4-メチルベンゾエート、フェニル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンゾエート、フェニル2-ヒドロキシ-3-メトキシベンゾエート、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート(TINUVIN120、BASF製)等を挙げることができる。
 前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤(シアノアクリレート系化合物)としては、例えば、アルキル-2-シアノアクリレート、シクロアルキル-2-シアノアクリレート、アルコキシアルキル-2-シアノアクリレート、アルケニル-2-シアノアクリレート、アルキニル-2-シアノアクリレート等を挙げることができる。
 前記紫外線吸収剤の吸収スペクトルの最大吸収波長は、300~400nmの波長領域に存在することが好ましく、320~380nmの波長領域に存在することがより好ましい。最大吸収波長とは、300~460nmの波長領域での分光吸収スペクトルにおいて、複数の吸収極大が存在する場合には、その中で最大の吸光度を示す吸収極大波長を意味するものである。
 前記紫外線吸収剤の溶液は、更に吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する色素化合物を含んでいてもよい。或いは、紫外線吸収剤の溶液とは別に該色素化合物の溶液を粘着剤層10aに塗布してもよい。前記色素化合物の吸収スペクトルの最大吸収波長は、380~420nmの波長領域に存在することがより好ましい。前記色素化合物の溶液は、前記色素化合物を溶媒に溶解させた溶液であってもよい。
 紫外線吸収剤に加えて、吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する色素化合物を含む溶液を粘着剤層10aに塗布ことにより、紫外線吸収剤よりも長波長側の波長領域(380nm~430nm)の光も十分に吸収され、有機EL素子などの劣化をより効率的に抑制できる。
 前記色素化合物としては、例えば、有機系色素化合物や無機系色素化合物を挙げることができるが、これらの中でも、ベースポリマー等の樹脂成分への分散性と透明性の維持の観点から、有機系色素化合物が好ましい。
 前記有機系色素化合物としては、アゾメチン系化合物、インドール系化合物、けい皮酸系化合物、ピリミジン系化合物、ポルフィリン系化合物、シアニン系化合物等を挙げることができる。
 前記有機色素化合物としては、市販されているものを好適に用いることができ、具体的には、前記インドール系化合物としては、BONASORB UA3911(商品名、吸収スペクトルの最大吸収波長:398nm、半値幅:48nm、オリヱント化学工業(株)製)を、けい皮酸系化合物としては、SOM-5-0106(商品名、吸収スペクトルの最大吸収波長:416nm、半値幅:50nm、オリヱント化学工業(株)製)を、ポルフィリン系化合物としては、FDB-001(商品名、吸収スペクトルの最大吸収波長:420nm、半値幅:14nm、山田化学工業(株)製)を、シアニン系化合物としては、メロシアニン化合物(商品名:FDB-009、吸収スペクトルの最大吸収波長:394nm、半値幅:43nm、山田化学工業(株)製)等を挙げることができる。
 前記溶媒としては、前記紫外線吸収剤及び/又は前記色素化合物を溶解でき、且つ粘着剤層10aを膨潤し得るものであれば特に限定されないが、水系溶媒は粘着剤層への濡れ性が悪く、添加剤が浸透しにくいため、非水系溶媒が好ましい。非水系溶媒としては、特に限定されないが、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等のエステル;メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、sec-ブタノール、tert-ブタノール等のアルコール;トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン;シクロペンタノン、シクロヘキサノン等の脂環式ケトン;ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素;シクロヘキサン等の脂環式炭化水素;クロロホルム、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素;ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等のアミド;アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリルが挙げられ、エステル、アルコール、芳香族炭化水素、ケトンが好ましい。溶媒は1種を単独で使用することもできるし、2種以上を組み合わせて使用することもできる。
 前記紫外線吸収剤の溶液中の濃度は、粘着剤層10aに付与すべき所望の紫外線吸収機能に応じて、適宜設定することができ、例えば上限50重量%以下(例えば1~50重量%、1~45重量%、1~40重量%、1~35重量%、1~30重量%、1~25重量%、1~20重量%、1~15重量%など)または、下限1%以上(例えば1~50重量%、2~50重量%、3~50重量%、4~50重量%、5~50重量%)の範囲から選択することができる。紫外線吸収剤の溶液中の濃度がこの範囲であれば、紫外線吸収剤を溶解しつつ、粘着剤層10aを十分に膨潤させ、粘着剤層10aに適度な紫外線吸収機能を付与し得る。
 前記紫外線吸収剤の溶液に前記色素化合物が含まれる場合、或いは、前記色素化合物の溶液を別途塗布する場合、前記色素化合物の濃度は、適宜設定することができ、例えば1~50重量%、好ましくは2~40重量%、より好ましくは3~30重量%、さらに好ましくは5~20重量%の範囲から選択することができる。色素化合物の溶液中の濃度がこの範囲であれば、色素化合物を溶解しつつ、粘着剤層10aに適度な紫外線よりも長波長領域の吸収機能を付与し得る。
 前記溶液12の粘着剤層10aへの塗布(塗工)には、公知のコーティング法を利用することができ、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーターなどのコーターが挙げられる。
 前記紫外線吸収剤及び/又は前記色素化合物の溶液の粘着剤層10aの塗布量は、粘着剤層10aに付与すべき所望の紫外線吸収機能に応じて、適宜設定することができ、例えば1~1000μg/cm2、好ましくは1~500μg/cm2、より好ましくは1~100μg/cm2、さらに好ましくは1~50μg/cm2の範囲から選択することができる。紫外線吸収剤及び/又は前記色素化合物の溶液の塗布量がこの範囲であれば、紫外線吸収剤及び/又は前記色素化合物を溶解しつつ、粘着剤層10aに十分な紫外線及び/又はより長波長領域の吸収機能を付与し得る。
 紫外線吸収剤及び/又は前記色素化合物の溶液を粘着剤層10aに塗布後、必要に応じて、静置して紫外線吸収剤及び/又は前記色素化合物を浸透させてもよい。静置時間としては、特に限定はなく、例えば、15分以内から適宜選択することができ、例えば1秒~10分、好ましくは5秒~5分の範囲から選択することができる。静置温度としては、室温(10~30℃程度)で行うことができる。上記の条件で静置した場合に、紫外線吸収剤及び/又は前記色素化合物を粘着剤層10a十分に浸透させることができる。
 乾燥工程における加熱乾燥温度は、40~200℃が好ましく、より好ましくは50~180℃、さらに好ましくは70~170℃である。乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得るが、例えば5秒~20分であり、好ましくは5秒~10分、より好ましくは10秒~5分である。上記の条件で乾燥を行ことにより、粘着剤層10aは塗布する前に近い状態に戻すことができる。
 図2(a)は本発明の第2の側面の粘着剤シートの一実施形態を示す断面図、図2(b)は本発明の第2の側面の粘着剤シートの別の実施形態を示す断面図である。
 図2(a)を参照すると、本発明の一実施形態による粘着剤シート2Aは、光学的に透明な粘着剤層21と、該粘着剤層21の一方の第1の主面21aには支持体は貼り合わされておらず、該粘着剤層21の他方の第2の主面21bに貼り合わされた剥離シートからなる支持体S1とから構成される。
 図2(b)を参照すると、本発明の一実施形態による粘着剤シート2Bは、光学的に透明な粘着剤層21と、該粘着剤層21の一方の第1の主面21aに貼り合わされた剥離シートからなる第1の支持体S2と、該粘着剤層21の他方の第2の主面21bに貼り合わされた剥離シートからなる第2の支持体S1とから構成される。粘着剤シート2Bは、粘着剤シート2Aの第1の主面21aに支持体S2を貼り合わせることにより得ることができる。
 図2(a)及び(b)において、点線X-X'は粘着剤層21を厚さ方向に等分に2分割する線である。粘着剤層21の厚みが均一でない場合は、点線X-X'は各地点の厚みを2等分する線である。
 図2において、粘着剤層21は、透明な光硬化型粘着剤ベース材料からなり相対向する2つの主面(第1の主面と第2の主面)を有する単一層である。粘着剤層21は、前記の粘着剤層形成工程、及び粘着剤層硬化工程により形成され得るものであり、図1の粘着剤層10aに相当する。従って、粘着剤層21は、好ましくは、紫外線照射により硬化した粘着剤層である。
 粘着剤層が「単一層」であるとは、積層構造でないことを意味する。例えば、透明な光硬化型粘着剤ベース材料からなる粘着剤層を形成し、さらにその上に、同一の透明な光硬化型粘着剤ベース材料からなる粘着剤層を形成したものは積層構造であり、単一層ではない。同様に、紫外線吸収剤が溶解した透明な光硬化型粘着剤ベース材料からなる粘着剤層を形成し、さらにその上に、紫外線吸収剤が異なる濃度で溶解した透明な光硬化型粘着剤ベース材料からなる粘着剤層を形成したものは積層構造であり、単一層ではない。
 粘着剤層21の厚みは特に限定されるものではないが、通常は5μm~500μm、好ましくは、5μm~400μm、さらに好ましくは、50μm~400μmである。粘着剤層21の厚みがこの範囲内にあれば、粘着剤層21の厚さ方向に紫外線吸収剤の濃度勾配を形成する上で好適である。
 粘着剤層21全体の全光線透過率は、特に限定されないが、好ましくはJIS K7361に準拠して測定した値で80%以上、好ましくは90%以上である。粘着剤層21の全光線透過率は、高いほど好ましい。さらにまた、ヘイズ値は、1.5%以下が好ましく、より好ましくは1%以下である。
 紫外線吸収剤11は粘着剤層21に溶解している。上記溶液浸透工程で、前記紫外線吸収剤を前記粘着剤層に浸透させることで、紫外線吸収剤を粘着剤層中に溶解している状態とすることができる。ここで「溶解」とは、例えば、前記紫外線吸収剤が前記粘着剤層の透明性を維持できる程度、すなわち紫外線吸収剤の光散乱に起因する白濁などが生じない程度に溶解していることを意味する。具体的には、前記粘着剤層のヘイズ値が1.5%以下、好ましくは1%以下になるように、前記紫外線吸収剤が前記粘着剤層に含まれていることが好ましい。前記色素化合物が粘着剤層21に含まれている場合も、前記色素化合物は粘着剤層に溶解している。
 紫外線吸収剤11は、前記の溶液塗布工程、溶液浸透工程、及び乾燥工程により、紫外線吸収剤11が粘着剤層21に浸透することにより形成され、図2に示すように粘着剤層21の厚さ方向に紫外線吸収剤11の濃度勾配が生じ得る。従って、単一層の粘着剤層21を厚さ方向に等分に2分割した場合における前記2つの主面の一方の第1の主面21aが属する領域の前記紫外線吸収剤の濃度と、他方の第2の主面21bが属する領域の前記紫外線吸収剤の濃度が異なるものとなる。紫外線吸収剤の濃度が低い方の領域内に紫外線吸収剤が存在しない場合(紫外線吸収剤の濃度が0)も、本発明の範囲に含まれるものとする。前記色素化合物が粘着剤層21に溶解している場合も、同様に、粘着剤層の表裏の濃度差や濃度勾配が生じうる。
 第1の主面が属する領域の前記紫外線吸収剤及び/又は前記色素化合物の濃度、及び第2の主面が属する領域の前記紫外線吸収剤及び/又は前記色素化合物の濃度は、それぞれの領域内にも濃度勾配がある場合、それぞれの領域内の紫外線吸収剤及び/又は前記色素化合物の平均の濃度を意味するものとする。
 図2(a)は、前記第2の主面21bが前記支持体S1上に面しており、前記第1の主面21aが属する領域の前記紫外線吸収剤の濃度が、前記第2の主面21bが属する領域の前記紫外線吸収剤の濃度より高いことを示す実施形態であり、前記第1の主面21aに紫外線吸収剤の溶液を塗布し、第1の主面21aから厚み方向の深さにわたって粘着剤層21内に紫外線吸収剤が溶解した状態で浸透することにより得られうるものである。
 本発明の第2の側面の粘着剤シートは、表裏の粘着性、粘弾性などの物性差などの物性変化を最小限とすることができる。
 例えば、前記第1の主面の粘着力(N/10mm)と前記第2の主面の粘着力(N/10mm)の差が、例えば1.0N/10mm以下であり、好ましくは0.5N/10mm以下、より好ましくは0.3N/10mm以下である。
 本発明の第2の側面の粘着剤シートは、液晶画像表示装置や有機EL画像表示措置等に画像表示装置において、透明な光学部材を他の光学部材に接合するために使用できる。前記光学部材としては、偏光フィルム、位相差フィルム、カバーガラス等の透明カバー部材、その他種々の透明光学部材が挙げられる。また、パターン化されたITO膜のような透明導電性層が形成されたガラス基板も本発明の光学部材に含まれうる。また、本発明の第2の側面の粘着剤シートは、前記光学部材の傷や汚れの付着を防止するための表面保護フィルムとしても好適に使用されうる。
 図3は、本発明による粘着剤シートを使用する最も単純な実施形態の一例を示す光学部材積層体の断面図である。図3を参照すると、光学部材積層体3は、光学的に透明な第1の光学部材31と、該第1の光学部材31に光学的に透明な粘着剤層21を介して接合された第2の光学部材32とから構成されている。光学部材積層体3は、図2(b)に示す粘着剤シート2Bから、支持体S1、S2を剥がして、第1及び第2の光学部材に貼り合わせたものである。該透明な第1の光学部材31及び第2の光学部材32は、偏光フィルム、位相差フィルム、その他の光学的表示装置に使用される光学フィルム、或いは光学的表示装置の視認側カバーガラスのような透明カバー部材により構成することができる。第1の光学部材31は、粘着剤層21の第1の主面21aに、第2の光学部材32は、粘着剤層21の第2の主面21bに、それぞれ接合される。
 図4は、タッチパネルセンサを構成するために、光学部材41の粘着剤層側表面に、例えばパターン化されたITO膜のような透明導電性層42が形成された構成に、粘着剤層21が適用された実施形態を示す断面図である。この場合における光学部材41の例としては、例えば液晶表示装置又は有機EL表示装置における表示パネルのガラス基板を挙げることができる。
 図4に示すように、粘着剤層21の主面21bは、光学部材41と透明導電性層42との間の段差を埋めるように、第2光学部材41の粘着剤層側表面と透明導電性層42の両方に接合される。この構成は、図2(b)に示す粘着剤シート2Bの支持体S2を剥離した後に、主面21bに透明導電性層42が形成された光学部材41を接合させ、必要に応じて支持体S1を剥がすことにより得ることができる。
 以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
(粘着剤シートAの作製)
 アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)66重量部、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEA)19重量部、及びN-ビニル-2-ピロリドン(NVP)15重量部から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」、BASF社製)0.035重量部、及び光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」、BASF社製)0.035重量部を配合した後、粘度(計測条件:BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物を得た。
 次に、該プレポリマー組成物に、ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)0.15重量部を添加して混合し、アクリル系粘着剤組成物を得た。上記アクリル系粘着剤組成物を、剥離フィルム(商品名「MRF#38」、三菱樹脂株式会社製)の剥離処理された面上に、粘着剤層形成後の厚さが100μmとなるように塗布して、粘着剤組成物層を形成し、次いで、該粘着剤組成物層の表面に、剥離フィルム(商品名「MRN#38」、三菱樹脂株式会社製)を貼り合わせた。その後、照度:5mW/cm2、光量:1500mJ/cm2の条件で紫外線照射を行い、粘着剤組成物層を光硬化させて、粘着剤シートAを形成した。
(粘着剤シートBの作製)
 ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)の添加量を0.1重量部としたこと以外は、粘着剤シートAと同様にして、粘着剤シートBを形成した。
(粘着剤シートCの作製)
 モノマー混合物として、アクリル酸ブチル(BA)96重量部、及びアクリル酸(AA)4重量部を使用し、ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)に代えてアクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEA)0.1重量部使用し、粘着剤層形成後の厚さを23μmとしたこと以外は、粘着剤シートAと同様にして、粘着剤シートCを形成した。
(粘着剤シートDの作製)
 モノマー混合物として、アクリル酸ブチル(BA)57重量部、アクリル酸4-ヒドロキシブチル(4HBA)23重量部、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEA)8重量部、及びアクリル酸シクロヘキシル(CHA)12重量部を使用し、ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)に代えてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)0.02重量部使用し、粘着剤層形成後の厚さを150μmとしたこと以外は、粘着剤シートAと同様にして、粘着剤シートDを形成した。
(粘着剤シートEの作製)
 モノマー混合物として、アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)29重量部、アクリル酸4-ヒドロキシブチル(4HBA)21重量部、アクリル酸イソステアリル(ISTA)29重量部、及びアクリル酸イソボルニル(IBXA)21重量部を使用したこと以外は、粘着剤シートAと同様にして、粘着剤シートEを形成した。
(粘着剤シートFの作製)
 モノマー混合物として、アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)41重量部、アクリル酸4-ヒドロキシブチル(4HBA)1重量部、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)17重量部、及びアクリル酸イソステアリル(ISTA)41重量部を使用し、ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)に代えてトリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)0.02重量部使用したこと以外は、粘着剤シートAと同様にして、粘着剤シートFを形成した。
(実施例1)
 粘着剤シートAの一方の主面(「第1面」という)の剥離フィルムを剥離し、露出した第1面に紫外線吸収剤(Tinosorb S、BASF製)の10重量%の濃度の酢酸エチル溶液を、RD Specialties社製のWire Wound Rodタイプ、7番のバーコーターにて塗工した。塗布後、粘着剤シートAを110℃のオーブン中で2分間加熱乾燥して、溶媒を揮発、除去して、該紫外線吸収剤が溶解した粘着剤層を含む粘着剤シートAを得た。
(実施例2)
 紫外線吸収剤として、Tinosorb S(BASF製)、色素化合物として、FDB-009(山田化学工業株式会社製、吸収スペクトルの最大吸収波長:394nm)をそれぞれ10重量%ずつ酢酸エチル溶解させた溶液を塗布したこと以外は、実施例1と同様にして、該紫外線吸収剤及び該色素化合物が溶解した粘着剤層を含む粘着剤シートAを得た。
(比較例1)
 粘着剤シートAの第1面の剥離フィルムを剥離し、紫外線吸収剤の溶液を塗布しない粘着剤シートAを比較例1とする。
(実施例3)
 粘着剤シートBを用いて、紫外線吸収剤(Tinuvin928、BASF製)の12重量%の濃度の酢酸エチル溶液を塗布したこと以外は、実施例1と同様にして、該紫外線吸収剤が溶解した粘着剤層を含む粘着剤シートBを得た。
(実施例4)
 粘着剤シートBを用いて、紫外線吸収剤(Tinuvin928、BASF製)の12重量%の濃度のメチルエチルケトン溶液を塗布したこと以外は、実施例1と同様にして、該紫外線吸収剤が溶解した粘着剤層Bを得た。
(実施例5)
 粘着剤シートBを用いて、紫外線吸収剤(Seesorb106、シプロ化成(株)製)の15重量%の濃度の酢酸エチル溶液を塗布したこと以外は、実施例1と同様にして、該紫外線吸収剤が溶解した粘着剤層を含む粘着剤シートBを得た。
(比較例2)
 粘着剤シートBの第1面の剥離フィルムを剥離し、紫外線吸収剤の溶液を塗布しない粘着剤シートBを比較例2とする。
(実施例6)
 粘着剤シートCを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、紫外線吸収剤(Tinosorb S、BASF製)が溶解した粘着剤層を含む粘着剤シートCを得た。
(実施例7)
 粘着剤シートCを用いて、紫外線吸収剤(Tinuvin928、BASF製)の12重量%の濃度の酢酸エチル溶液を塗布したこと以外は、実施例1と同様にして、紫外線吸収剤が溶解した粘着剤層を含む粘着剤シートCを得た。
(実施例8)
 粘着剤シートCを用いて、紫外線吸収剤(Tinuvin928、BASF製)の12重量%の濃度のメチルエチルケトン溶液を塗布したこと以外は、実施例1と同様にして、紫外線吸収剤が溶解した粘着剤層を含む粘着剤シートCを得た。
(実施例9)
 粘着剤シートCを用いて、紫外線吸収剤(Seesorb106、シプロ化成(株)製)の15重量%の濃度の酢酸エチル溶液を塗布したこと以外は、実施例1と同様にして、該紫外線吸収剤が溶解した粘着剤層を含む粘着剤シートCを得た。
(比較例3)
 粘着剤シートCの第1面の剥離フィルムを剥離し、紫外線吸収剤の溶液を塗布しない粘着剤シートCを比較例3とする。
(比較例4)
 粘着剤シートCを用い、紫外線吸収剤を含まない酢酸エチルを塗布したこと以外は、実施例1と同様にして、紫外線吸収剤を含まない粘着剤シートCを得た。
(実施例10)
 粘着剤シートDを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、紫外線吸収剤(Tinosorb S、BASF製)が溶解した粘着剤層を含む粘着剤シートDを得た。
(比較例5)
 粘着剤シートDの第1面の剥離フィルムを剥離し、紫外線吸収剤の溶液を塗布しない粘着剤シートDを比較例5とする。
(実施例11)
 粘着剤シートEを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、紫外線吸収剤(Tinosorb S、BASF製)が溶解した粘着剤層を含む粘着剤シートEを得た。
(比較例6)
 粘着剤シートFの第1面の剥離フィルムを剥離し、紫外線吸収剤の溶液を塗布しない粘着剤シートEを比較例6とする。
(実施例12)
 粘着剤シートFを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、紫外線吸収剤(Tinosorb S、BASF製)が溶解した粘着剤層を含む粘着剤シートFを得た。
(比較例7)
 粘着剤シートFの第1面の剥離フィルムを剥離し、紫外線吸収剤の溶液を塗布しない粘着剤シートFを比較例7とする。
(比較例8)
 粘着剤シートFを用い、紫外線吸収剤を含まない酢酸エチルを塗布したこと以外は、実施例1と同様にして、紫外線吸収剤を含まない粘着剤シートFを得た。
(比較例9)
 モノマー混合物として、アクリル酸ブチル(BA)70重量部、アクリル酸4-ヒドロキシブチル(4HBA)14重量部、及びN-ビニル-2-ピロリドン(NVP)16重量部を使用し、さらに、アクリル系粘着剤組成物に紫外線吸収剤(Tinosorb S、BASF製)を0.0009重量部配合したこと以外は、粘着剤シートDと同様にして、該紫外線吸収剤が均一に溶解した粘着剤層を有する粘着剤シートを得た。
 上記の実施例1~12、比較例1~8で得られた粘着剤シートを用いて以下の評価を行った。
<透過率評価>
 実施例、比較例で得られた粘着剤シートの剥離フィルムを剥がし、光の波長別透過率(波長範囲:300~800nm)を分光光度計(U4100、(株)日立ハイテクサイエンス製)を用いて評価した。380nm、420nmでの透過率(%)を表1に示す。
<粘着力評価>
 実施例、比較例で得られた粘着剤シートの剥離フィルムを剥がた。紫外線吸収剤溶液を塗布した面を第1面、逆の主面を第2面とする。
 得られた粘着剤シートを幅100mm、長さ100mmにカットし、第1面又は第2面をアルカリガラスに貼り合わせ、逆の面にPETフィルム(厚み:25μm)を貼り合わせて、ハンドローラーにより貼り合わせ、オートクレーブで15分間、加熱加圧(5atm、50℃)した。このようにして得られた試料をオートグラフ(引っ張り速度:60mm/min。剥離角度:180°)を用いて粘着力(N/10mm)を測定した。測定は各条件について3つの試料を作製し、それらの数平均値をとった。第1面及び第2面のアルカリガラスに対する粘着力(N/10mm)とその差を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1より、紫外線により硬化した粘着剤シートの粘着剤層に紫外線吸収剤の溶液を塗布することにより、粘着剤層に優れた紫外線吸収機能を付与できることが明らかになった。紫外線吸収剤の種類や色素化合物との併用により、紫外域の中でも波長吸収を選択的に制御できることも明らかになった。また、粘着剤層の第1面と第2面の粘着力の差は1.0N/mmであり、硬化した粘着剤シートの粘着剤層に紫外線吸収剤の溶液を塗布することにより、粘着剤層の表裏の粘着力等の物性差を最小限にできることが分かる。
<粘着剤の厚さ方向の紫外線吸収剤の分布の評価>
 実施例10及び比較例9の厚さ方向における紫外線吸収剤(Tinosorb S)の分布状態を調べるためにTOF-SIMS分析(Arガスクラスターイオンエッチング法)を行った。サンプルは、作製後1ヵ月保管したものを使用した。
 実施例10、比較例9で得られた粘着剤シートの剥離フィルムを剥がし、第1面側から以下の測定条件でTOF-SIMS分析を行った。結果を図5に示す。図5(a)は実施例10、図5(b)は比較例9の結果である。図5において左の縦軸のスケールは、アクリル酸ブチル(BA、C3+H3+O2)及びN-ビニルピロリドン(NVP、C4+H6+N+O)の強度、右の縦軸のスケールは、紫外線吸収剤(Tinosorb S、C30+H32+N3+O5)の強度を示す。
 分析装置:TOF-SIMS(アルバック・ファイ製、TRIFT V)
 エッチングイオン:Arガスクラスターイオン
 照射した1次イオン:Bi3 2+
 加速電圧:30kV
 測定極性:負イオン
 図5(a)より、実施例10の粘着剤シートの粘着剤層は第1面から第2面にかけて紫外線吸収剤(Tinosorb S)の濃度勾配を有することが分かる。一方、図5(b)より、比較例9の粘着剤シートの粘着剤層は第1面から第2面に渡って一定の濃度で紫外線吸収剤(Tinosorb S)が分布していることが分かる。
 以下に、本発明のバリエーションを付記する。
〔付記1〕支持体上に、透明な光硬化型粘着剤ベース材料により形成される粘着剤層を形成し、
 前記粘着剤層に紫外線を照射して該粘着剤層を硬化させ、
 紫外線吸収剤の溶液を準備し、
 前記硬化した粘着剤層の一方の面に前記溶液を塗布して、該溶液に含まれる前記紫外線吸収剤を、前記粘着剤層の前記一方の面から厚み方向に浸透させ、
 前記粘着剤層を乾燥させる
工程を含むことを特徴とする粘着剤シートの製造方法。
〔付記2〕前記紫外線吸収剤の溶液は、前記紫外線吸収剤を溶媒に溶解させた溶液であり、
 前記粘着剤層を乾燥させることによって前記溶液の溶媒を蒸発させる工程を含む、付記1に記載の粘着剤シートの製造方法。
〔付記3〕前記紫外線吸収剤の溶液は、さらに、吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する色素化合物を含む、付記1又は2に記載の粘着剤シートの製造方法。
〔付記4〕さらに、吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する色素化合物の溶液を準備し、前記硬化した粘着剤層の一方の面に前記溶液を塗布する工程を含む、付記1又は2に記載の粘着剤シートの製造方法。
〔付記5〕前記色素化合物の溶液は、前記色素化合物を溶媒に溶解させた溶液である、付記4に記載の粘着剤シートの製造方法。
〔付記6〕さらに、前記粘着剤層の前記支持体とは反対側の表面に剥離シートを貼り合わせる工程を含む、付記1~5のいずれか一つに記載の粘着剤シートの製造方法。
〔付記7〕前記紫外線吸収剤の吸収スペクトルの吸収極大波長が、300~400nmの波長領域に存在することを特徴とする、付記1~6のいずれか一つに記載の粘着剤シートの製造方法。
〔付記8〕支持体と、該支持体上の透明な粘着剤層とを有する粘着剤シートであって、
 前記粘着剤層は、透明な光硬化型粘着剤ベース材料からなり相対向する2つの主面を有する単一層であり、
 前記粘着剤層には、紫外線吸収剤が溶解しており、
 前記単一層の粘着剤層を厚さ方向に等分に2分割した場合における
 前記2つの主面の一方の第1の主面が属する領域の前記紫外線吸収剤の濃度と、他方の第2の主面が属する領域の前記紫外線吸収剤の濃度が異なることを特徴とする粘着剤シート。
〔付記9〕前記粘着剤層に、さらに、吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する色素化合物が溶解している、付記8に記載の粘着剤シート。
〔付記10〕前記第1の主面の粘着力(N/10mm)と前記第2の主面の粘着力(N/10mm)の差が1.0N/10mm以下であることを特徴とする、付記8又は9に記載の粘着剤シート。
〔付記11〕前記粘着剤層が、紫外線照射により硬化した粘着剤層である、付記8~10のいずれか一項に記載の粘着剤シート。
〔付記12〕前記第2の主面が前記支持体上に面しており、前記第1の主面が属する領域の前記紫外線吸収剤の濃度が、前記第2の主面が属する領域の前記紫外線吸収剤の濃度より高いことを特徴とする、付記8~11のいずれか一つに記載の粘着剤シート。
〔付記13〕前記単一層の光硬化型粘着剤層が厚さ方向に前記紫外線吸収剤の濃度勾配を有することを特徴とする、付記8~12のいずれか一つに記載の粘着剤シート。
〔付記14〕前記支持体が剥離シートからなることを特徴とする、付記8~13のいずれか一つに記載の粘着剤シート。
〔付記15〕剥離シートからなる前記支持体が前記粘着剤層の両面に配置されることを特徴とする、付記14記載の粘着剤シート。
〔付記16〕前記紫外線吸収剤の吸収スペクトルの吸収極大波長が、300~400nmの波長領域に存在することを特徴とする、付記8~15のいずれか一つに記載の粘着剤シート。
〔付記17〕前記粘着剤層の厚みが、5~500μmである、付記8~16のいずれか一つに記載の粘着剤シート。
 本発明は、透明な光学部材を他の光学部材に接合するために使用できる透明な粘着剤層を有する粘着剤シートの製造方法及び該製造方法により得られうる粘着剤シートに有用である。
10 粘着剤層(紫外線による硬化前)
10a 粘着剤層(紫外線による硬化後)
S1、S2 支持体(剥離シート)
U:紫外線
11 紫外線吸収剤
12 紫外線吸収剤の溶液
13 溶媒
21 粘着剤層(紫外線による硬化後)
21a 主面(第1面)
21b 主面(第2面)
31、32、41 光学部材
42 透明導電性層

Claims (17)

  1.  支持体上に、透明な光硬化型粘着剤ベース材料により形成される粘着剤層を形成し、
     前記粘着剤層に紫外線を照射して該粘着剤層を硬化させ、
     紫外線吸収剤の溶液を準備し、
     前記硬化した粘着剤層の一方の面に前記溶液を塗布して、該溶液に含まれる前記紫外線吸収剤を、前記粘着剤層の前記一方の面から厚み方向に浸透させ、
     前記粘着剤層を乾燥させる
    工程を含むことを特徴とする粘着剤シートの製造方法。
  2.  前記紫外線吸収剤の溶液は、前記紫外線吸収剤を溶媒に溶解させた溶液であり、
     前記粘着剤層を乾燥させることによって前記溶液の溶媒を蒸発させる工程を含む、請求項1に記載の粘着剤シートの製造方法。
  3.  前記紫外線吸収剤の溶液は、さらに、吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する色素化合物を含む、請求項1又は2に記載の粘着剤シートの製造方法。
  4.  さらに、吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する色素化合物の溶液を準備し、前記硬化した粘着剤層の一方の面に前記溶液を塗布する工程を含む、請求項1又は2に記載の粘着剤シートの製造方法。
  5.  前記色素化合物の溶液は、前記色素化合物を溶媒に溶解させた溶液である、請求項4に記載の粘着剤シートの製造方法。
  6.  さらに、前記粘着剤層の前記支持体とは反対側の表面に剥離シートを貼り合わせる工程を含む、請求項1~5のいずれか一項に記載の粘着剤シートの製造方法。
  7.  前記紫外線吸収剤の吸収スペクトルの吸収極大波長が、300~400nmの波長領域に存在することを特徴とする、請求項1~6のいずれか一項に記載の粘着剤シートの製造方法。
  8.  支持体と、該支持体上の透明な粘着剤層とを有する粘着剤シートであって、
     前記粘着剤層は、透明な光硬化型粘着剤ベース材料からなり相対向する2つの主面を有する単一層であり、
     前記粘着剤層には、紫外線吸収剤が溶解しており、
     前記単一層の粘着剤層を厚さ方向に等分に2分割した場合における
     前記2つの主面の一方の第1の主面が属する領域の前記紫外線吸収剤の濃度と、他方の第2の主面が属する領域の前記紫外線吸収剤の濃度が異なることを特徴とする粘着剤シート。
  9.  前記粘着剤層に、さらに、吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する色素化合物が溶解している、請求項8に記載の粘着剤シート。
  10.  前記第1の主面の粘着力(N/10mm)と前記第2の主面の粘着力(N/10mm)の差が1.0N/10mm以下であることを特徴とする、請求項8又は9に記載の粘着剤シート。
  11.  前記粘着剤層が、紫外線照射により硬化した粘着剤層である、請求項8~10のいずれか一項に記載の粘着剤シート。
  12.  前記第2の主面が前記支持体上に面しており、前記第1の主面が属する領域の前記紫外線吸収剤の濃度が、前記第2の主面が属する領域の前記紫外線吸収剤の濃度より高いことを特徴とする、請求項8~11のいずれか一項に記載の粘着剤シート。
  13.  前記単一層の光硬化型粘着剤層が厚さ方向に前記紫外線吸収剤の濃度勾配を有することを特徴とする、請求項8~12のいずれか一項に記載の粘着剤シート。
  14.  前記支持体が剥離シートからなることを特徴とする、請求項8~13のいずれか一項に記載の粘着剤シート。
  15.  剥離シートからなる前記支持体が前記粘着剤層の両面に配置されることを特徴とする、請求項14記載の粘着剤シート。
  16.  前記紫外線吸収剤の吸収スペクトルの吸収極大波長が、300~400nmの波長領域に存在することを特徴とする、請求項8~15のいずれか一項に記載の粘着剤シート。
  17.  前記粘着剤層の厚みが、5~500μmである、請求項8~16のいずれか一項に記載の粘着剤シート。
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