CN115335477A - 粘合剂片的制造方法和粘合剂片 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于,提供一种粘合剂片的制造方法和利用该制造方法而得到的粘合剂片,所述制造方法即便在向光固化型粘合剂片中配混紫外线吸收剂的情况下,也不会发生由固化性恶化导致的生产率降低、正面和背面的物性差异或剥离片的剥离力变化等物性变化,容易进行设计。本发明的粘合剂片的制造方法的特征在于,包括如下工序:在支承体S1上形成由透明的光固化型粘合剂基质材料形成的粘合剂层10,对前述粘合剂层10照射紫外线U而使该粘合剂层固化,准备紫外线吸收剂11的溶液12,在前述经固化的粘合剂层10a的一个面涂布前述溶液12,使该溶液12中包含的前述紫外线吸收剂11从前述粘合剂层10a的前述一个面沿着厚度方向进行渗透,使前述粘合剂层10a干燥。

Description

粘合剂片的制造方法和粘合剂片
技术领域
本发明涉及具有透明粘合剂层的粘合剂片的制造方法和可利用该制造方法来获得的粘合剂片。尤其是,本发明涉及为了将透明的光学构件接合于其它光学构件而能够使用的具有透明粘合剂层的粘合剂片的制造方法和可利用该制造方法来获得的粘合剂片。
背景技术
液晶显示装置或有机EL显示装置那样的图像显示装置由层叠有偏光薄膜、相位差薄膜、护罩玻璃等透明护罩构件、其它各种透明光学构件的光学构件层叠体构成。为了将这些光学构件之间进行接合而使用包含透明粘合剂层的粘接片。即,在要接合的两个光学构件之间配置粘合剂片,通过将它们彼此按压而将这两个光学构件进行接合,形成光学构件层叠体。另外,在光学制品的制造工序中,通常使用在基材薄膜的单面设置有粘合剂层的粘合剂片来作为用于防止前述光学构件损伤、污垢附着的表面保护薄膜。
另外,在具备触摸面板的图像显示装置中,在光学构件的表面形成经图案化的ITO(氧化铟锡)等透明且导电性的印刷层。进而,在周边部形成银、铜的牵拉布线。另外,通常在透明护罩构件的边缘部以框状印刷黑色的遮蔽部。对于将这种具有印刷层、布线的光学构件进行接合的粘接剂片而言,要求在印刷高低差中不残留气泡那样的高低差吸收性。
作为这种粘合剂片,广泛使用无溶剂型的光固化型粘合剂片(例如参照专利文献1)。光固化型粘合剂片在固化前处于一部分未固化(半固化)的状态,流动性高,因此具有如下优点:高低差吸收性高,通过其后的基于紫外线照射的光固化而能够提高粘接可靠性。
另一方面,在图像显示装置中,为了抑制由入射的紫外线导致的图像显示装置内的构成构件等的劣化,有时寻求紫外线屏蔽性。尤其是,在有机EL显示装置中使用有机化合物作为发光元件,因此,与液晶显示装置相比,由紫外线导致的劣化快,进而,偏光薄膜、保护薄膜等光学构件逐渐薄型化,对于紫外线的耐光性降低,必须设置紫外线吸收层。例如,使用具备含有紫外线吸收剂的紫外线吸收层的粘合剂片是已知的(例如参照专利文献2)。
另一方面,不具有基材的类型的两面粘合剂片(在本说明书中有时称为“无基材的粘合剂片”)以两面被剥离片保护的形态来使用。使用无基材的粘合剂片进行的光学构件的贴合按照如下步骤来进行:首先,将单侧的剥离片自粘合剂片上剥离后,贴附于第一个构件,并将剩余的另一个剥离片剥离,并粘贴第二个构件。此时,将两个剥离片分别剥离所需的力(剥离力)相近时,会产生所谓的“背向而行”的问题,即,在剥离第一个剥离片的阶段中,相反侧的(第二个)剥离片也发生剥离。因此,以无基材的粘合剂片所具备的两个剥离片的剥离力互不相同的方式进行设计。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2016-222914号公报
专利文献2:日本特开2012-211305公报
发明内容
发明要解决的问题
前述专利文献2的粘合剂片由在粘合剂组合物中配混紫外线吸收剂并使其均匀溶解而得到的紫外线吸收层构成。然而,由于配混对于对粘合剂组合物赋予紫外线屏蔽性而言充分量的紫外线吸收剂,因此,存在对粘合剂的物性、固化性造成影响的问题。尤其是,通过照射紫外线而使配混有紫外线吸收剂的光固化型粘合剂片发生固化时,存在如下问题:紫外线被紫外线吸收剂吸收,固化性恶化,生产率降低。
另外,均匀溶解有紫外线吸收剂的光固化型粘合剂片还存在在粘合剂片的正面和背面产生粘接性、粘弹性等物性的差异的问题。这是因为:紫外线在通过粘合剂层内部的过程中被紫外线吸收剂吸收,自紫外线照射侧表面起越深,则紫外线照度越会降低,在正面和背面产生固化速度差。
进而,在粘合剂层中均匀溶解有紫外线吸收剂的无基材的粘合剂片还存在两个剥离片的剥离力之差的设计发生变化的问题。即,作为应对由紫外线吸收剂导致的固化性恶化的对策,若增加聚合引发剂的量、紫外线照射光的量,则照射侧的剥离片的剥离力与设计相比也变大,其结果可能发生如下问题:难以利用剥离机进行剥离;两个剥离片的剥离力相近而发生背向而行;两个剥离片的剥离力反转等。另外,在剥离力变大的情况下,在贴附于第一个构件后将剩余的另一个剥离片剥离时,通过对粘合剂片施加力而发生伸长变形,因此,还可能发生无法完美地粘贴的不良情况。
因此,向光固化型粘合剂片中配混紫外线吸收剂时,为了在维持固化性的同时,减少正面和背面的物性差异、剥离片的剥离力变化等物性变化,需要从头开始设计紫外线吸收剂的配混量等粘合剂组成、粘合剂片的厚度、紫外线照度等固化条件等。
尤其是,近年来由于图像显示装置的薄型化,因而粘合剂层的薄型化、提高粘合剂组合物中包含的紫外线吸收剂的浓度的要求正在提高,上述问题愈发明显。
本发明是基于以上那样的情况而想出的,其目的在于提供一种粘合剂片的制造方法,所述制造方法即便在向光固化型粘合剂片中配混紫外线吸收剂的情况下,也不会发生由固化性恶化导致的生产率降低、正面和背面的物性差异、剥离片的剥离力变化等物性变化,容易进行设计。
另外,本发明的其它目的在于提供一种粘合剂片,其中,即便在向光固化型粘合剂片中配混紫外线吸收剂的情况下,也不会发生由固化性恶化导致的生产率降低、正面和背面的物性差异、剥离片的剥离力变化等物性变化,容易进行设计。
用于解决问题的方案
本发明人等为了实现前述目的而进行了深入研究,结果发现:通过在对粘合剂层照射紫外线而使其固化后,将紫外线吸收剂供于粘合剂层,从而能够得到使对粘合剂层的固化性造成的影响、正面和背面的物性差异、剥离片的剥离力变化等物性变化最小化,且粘合剂层的物性优异、不会发生与剥离片的剥离力变化相伴的前述问题,且具有优异的紫外线屏蔽性的粘合剂片。本发明是基于这些见解而完成的。
即,本发明的第一方面提供一种粘合剂片的制造方法,其包括如下工序:
在支承体上形成由透明的光固化型粘合剂基质材料形成的粘合剂层,
对前述粘合剂层照射紫外线而使该粘合剂层固化,
准备紫外线吸收剂的溶液,
在前述经固化的粘合剂层的一个面涂布前述溶液,使该溶液中包含的前述紫外线吸收剂从前述粘合剂层的前述一个面沿着厚度方向进行渗透,
使前述粘合剂层干燥。
通过在使前述粘合剂层含有紫外线吸收剂之前对前述粘合剂层照射紫外线,从而能够使前述粘合剂层固化而不受紫外线吸收剂的影响。因此,能够将由紫外线吸收剂导致的固化性恶化所引起的生产率降低、正面和背面的物性差异等前述粘合剂层或剥离片的剥离力的物性变化控制为最小限。
通过对固化后的粘合剂层涂布紫外线吸收剂的溶液,从而使紫外线吸收剂向粘合剂层中渗透。由此,能够对粘合剂层赋予充分的紫外线屏蔽性。另外,通过使紫外线吸收剂以溶液的状态进行渗透,从而保持粘合剂层的透明性。
其后,通过加热等而将粘合剂层干燥。通过该工序,粘合剂层恢复至与涂布前相近的状态。即,由于粘合剂层暂时发生了固化,因此,粘接性、粘弹性等物性恢复至与涂布前述溶液之前相近的状态。
由于在赋予紫外线吸收剂之前使粘接剂层发生了固化,因此,如果一旦确定了粘接剂组合物的组成、固化条件、物性、剥离片的剥离力等的设计等,则无需再次设计因配混紫外线吸收剂而实现的组成、剥离片的剥离力,也容易变更粘合剂层的厚度。并且,通过变更其后的紫外线吸收剂溶液的涂布条件,从而能够控制对粘合剂层赋予的紫外线吸收功能。像这样,由于能够将粘合剂层、剥离片的物性控制与紫外线吸收功能的控制加以分离,因此,针对粘合剂层的厚度、紫外线吸收功能、剥离片的剥离力的变更,无需从头开始进行粘合剂层的设计,效率良好。
本发明的第一方面的粘合剂片的制造方法中,前述紫外线吸收剂的溶液可以为使前述紫外线吸收剂溶解于溶剂而得到的溶液,可以包括如下工序:通过使前述粘合剂层干燥而使前述溶液的溶剂蒸发。
通过对固化后的粘合剂层涂布使紫外线吸收剂溶解于溶剂而得到的溶液,从而溶剂向粘合剂层中渗透、粘合剂层发生溶胀,并且,溶解在溶剂中的紫外线吸收剂会向因溶剂而溶胀的粘合剂层中渗透。由此,能够对粘合剂层赋予充分的紫外线屏蔽性,另外,通过使紫外线吸收剂以溶液的形式发生渗透,从而保持粘合剂层的透明性。
渗透至粘合剂层中的溶剂因加热等而蒸发,粘合剂层恢复至与溶胀前相近的状态。即,由于粘合剂层暂时发生了固化,因此,粘接性、粘弹性等物性恢复至与涂布前述溶液之前相近的状态。
本发明的第一方面的粘合剂片的制造方法中,前述紫外线吸收剂的溶液可以进一步包含吸收光谱的最大吸收波长存在于380~430nm的波长区域的色素化合物。另外,本发明的第一方面的粘合剂片的制造方法可以进一步包括如下工序:准备吸收光谱的最大吸收波长存在于380~430nm的波长区域的色素化合物的溶液,在前述经固化的粘合剂层的一个面涂布前述溶液。这些构成从能够对粘合剂层赋予对于与紫外线吸收剂相比为长波长侧的波长区域(380nm~430nm)的光进行吸收的功能、更有效地抑制有机EL元件等的劣化的观点出发是优选的。
前述色素化合物的溶液可以为使前述色素化合物溶解于溶剂而得到的溶液。
本发明的第一方面的粘合剂片的制造方法可以进一步包括如下工序:在前述粘合剂层的与前述支承体相反的一侧的表面贴合剥离片。从通过贴合剥离片而能够保护粘合剂层表面的观点出发是优选的。
本发明的第一方面的粘合剂片的制造方法中,前述紫外线吸收剂的吸收光谱的最大吸收波长优选存在于300~400nm的波长区域。通过该构成,从而能够有效地抑制由UVA导致的图像显示装置、尤其是有机EL显示装置的劣化。
另外,本发明的第二方面提供一种粘合剂片,其特征在于,
其具有支承体和该支承体上的透明的粘合剂层,
前述粘合剂层是由透明的光固化型粘合剂基质材料形成的,且为具有相对的两个主面的单一层,
前述粘合剂层中溶解有紫外线吸收剂,
将前述单一层的粘合剂层沿着厚度方向等分为两份时,
前述两个主面中的一者即第一主面所属的区域的前述紫外线吸收剂的浓度与另一者即第二主面所属的区域的前述紫外线吸收剂的浓度不同。
本发明的第二方面的粘合剂片可通过本发明的第一方面的粘合剂片的制造方法来获得。通过在粘合剂层的一个面涂布紫外线吸收剂的溶液并使其渗透,从而能够在粘合剂层的正面和背面产生紫外线吸收剂的浓度差。如上所述,该构成可生成的粘合剂片能够将由紫外线吸收剂导致的固化性恶化所引起的生产率降低、正面和背面的物性差异、剥离片的剥离力变化等物性变化控制为最小限。
需要说明的是,本发明的第一方面的粘合剂片的制造方法中,根据粘合剂层的厚度、紫外线吸收剂的渗透时间等条件,粘合剂层的正面和背面的紫外线吸收剂的浓度可以相同或实质相同。因此,通过本发明的第一方面的粘合剂片的制造方法,能够得到粘合剂层的正面和背面的紫外线吸收剂的浓度相同或实质相同的粘合剂片的情况也涵盖在本发明中。
本发明的第二方面的粘合剂片可以进一步溶解有吸收光谱的最大吸收波长存在于380~430nm的波长区域的色素化合物。该构成从能够对粘合剂层赋予对于与紫外线吸收剂相比为长波长侧的波长区域(380nm~430nm)的光进行吸收的功能、更有效地抑制有机EL元件等的劣化的观点出发是优选的。
本发明的第二方面的粘合剂片优选的是:前述第一主面的粘合力(N/10mm)与前述第二主面的粘合力(N/10mm)之差为1.0N/10mm以下。从通过该构成而能够使两个透明光学构件没有粘接力差异地进行接合的观点出发是优选的。该粘合力(N/10mm)的差异优选为0.5N/10mm以下,更优选为0.3N/10mm以下。
本发明的第二方面的粘合剂片中,前述粘合剂层优选为通过紫外线照射而发生固化的粘合剂层。该构成从能够将由紫外线吸收剂导致的固化性恶化所引起的生产率降低、正面和背面的物性差异、剥离片的剥离力变化等物性变化控制为最小限的观点出发是优选的。
本发明的第二方面的粘合剂片中,优选的是:前述第二主面面向前述支承体上,前述第一主面所属的区域的前述紫外线吸收剂的浓度高于前述第二主面所属的区域的前述紫外线吸收剂的浓度。该构成可通过对第一主面涂布紫外线吸收剂的溶液来获得。
本发明的第二方面的粘合剂片中,优选的是:前述单一层的光固化型粘合剂层沿着厚度方向具有前述紫外线吸收剂的浓度梯度。该构成可通过对粘合剂层的一个主面涂布紫外线吸收剂的溶液来获得。
本发明的第二方面的粘合剂片中,优选的是:前述支承体由剥离片形成。在该情况下,由剥离片形成的前述支承体优选配置于前述粘合剂层的两面。从通过使前述支承体为剥离片而能够在剥离后与透明光学构件进行接合的观点出发是优选的。
本发明的第二方面的粘合剂片中,优选的是:前述紫外线吸收剂的吸收光谱的最大吸收波长存在于300~400nm的波长区域。通过该构成,从而能够有效地抑制由UVA导致的图像显示装置、尤其是有机EL显示装置的劣化。
本发明的第二方面的粘合剂片中,前述粘合剂层的厚度优选为5μm~500μm。如果前述粘合剂层的厚度在该范围内,则对于沿着粘合剂层的厚度方向形成紫外线吸收剂的浓度梯度而言是适合的。前述粘合剂层的厚度更优选为5μm~400μm、进一步优选为50μm~400μm。
发明的效果
根据本发明的粘合剂片的制造方法和粘合剂片,即便在向光固化型粘合剂片中配混紫外线吸收剂的情况下,也不易发生由粘合剂层的固化性恶化导致的生产率降低、正面和背面的物性差异、剥离片的剥离力变化等物性变化。
另外,针对粘合剂层的厚度、紫外线吸收功能、剥离片的剥离的变更,无需从头开始进行粘合剂层的设计,效率良好。
附图说明
图1表示用于实施本发明的粘合剂片的制造方法的一个实施方式的工序,分别地,(a)是表示粘合剂层形成工序的示意图,(b)是表示粘合剂层固化工序的示意图,(c)是表示溶液涂布工序的示意图,(d)是表示溶液渗透工序的示意图,(e)是表示干燥工序的示意图。
图2的(a)是表示本发明的粘合剂片的一个实施方式的剖视图,图2的(b)是表示本发明的粘合剂片的另一实施方式的剖视图。
图3是表示使用本发明的粘合剂片的最简单的实施方式的一例的光学构件层叠体的剖视图。
图4是表示在形成有经图案化的透明导电性层的构成中应用粘合剂层的实施方式的剖视图。
图5是表示实施例10和比较例9的粘合剂片的TOF-SIMS分析结果的图。图5的(a)是实施例10的结果,图5的(b)是比较例9的结果。在图5中,左侧的纵轴的标度表示丙烯酸丁酯(BA)和N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)的强度,右侧的纵轴的标度表示紫外线吸收剂(TinosorbS)的强度。
具体实施方式
以下,参照附图来说明本发明的实施方式,但本发明不限定于此,只不过是例示。
图1的(a)~(e)是示意性地示出用于实施本发明的第一方面的粘合剂片的制造方法的一个实施方式的工序的图。
首先,如图1的(a)所示那样,在支承体S1上形成由透明的光固化型粘合剂基质材料形成的粘合剂层10(粘合剂层形成工序)。
作为前述支承体,没有特别限定,优选为塑料薄膜。作为前述塑料薄膜等的原材料,可列举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯系树脂;聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸系树脂;聚碳酸酯、三乙酸纤维素(TAC)、聚砜、聚芳酯、聚酰亚胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、商品名“ARTON”(环状烯烃系聚合物、JSR公司制)、商品名“ZEONOR”(环状烯烃系聚合物、日本ZEON公司制)等环状烯烃系聚合物等塑料材料。需要说明的是,这些塑料材料可以仅使用一种,也可以使用两种以上。
前述支承体可以为剥离片。作为前述剥离片,没有特别限定,可列举出例如利用有机硅系、长链烷基系、氟系、硫化钼等剥离处理剂而进行了表面处理的塑料薄膜等。
前述光固化型粘合剂基质材料只要是具有能够在光学用途中使用的粘合性的透明材料,就没有特别限定。可以从例如丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、有机硅系粘合剂、聚酯系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、环氧系粘合剂和聚醚系粘合剂中适当选择来使用。从透明性、加工性和耐久性等的观点出发,优选使用丙烯酸系粘合剂。前述光固化型粘合剂基质材料可以单独使用前述粘合剂中的任一者,或者,也可以组合使用两种以上。作为丙烯酸系粘合剂的基质聚合物而使用的丙烯酸系聚合物没有特别限定的含义,优选为以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分的单体的均聚物或共聚物。此处,“(甲基)丙烯酸类”这一表述被用作指代“丙烯酸类”和“甲基丙烯酸类”之中的任一者或两者,其它情况也相同。本发明中,丙烯酸系聚合物这一术语以除了包含上述(甲基)丙烯酸烷基酯之外还包含能够与其共聚的其它单体的含义来使用。
前述光固化型粘合剂基质材料含有作为丙烯酸系粘合剂的丙烯酸系聚合物时,该丙烯酸系聚合物优选包含源自具有直链状烷基或支链状烷基的丙烯酸烷基酯和/或具有直链状烷基或支链状烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单体单元作为重量比例最多的主要单体单元。
作为用于形成前述丙烯酸系聚合物的单体单元的具有直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、即、用于形成前述丙烯酸系聚合物的单体成分中包含的具有直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯等具有碳原子数为1~20的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为用于丙烯酸系聚合物的该(甲基)丙烯酸烷基酯,可以使用一种(甲基)丙烯酸烷基酯,也可以使用两种以上的(甲基)丙烯酸烷基酯。本实施方式中,作为用于丙烯酸系聚合物的该(甲基)丙烯酸烷基酯,优选使用选自由丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸异硬脂基酯组成的组中的至少一种。
前述丙烯酸系聚合物中的源自具有直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元的比例优选为50重量%以上、更优选为60重量%以上、更优选为70重量%以上、更优选为80重量%以上、更优选为90重量%以上。即,用于形成该丙烯酸系聚合物的原料的单体成分组成中的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例优选为50重量%以上、更优选为60重量%以上、更优选为70重量%以上、更优选为80重量%以上、更优选为90重量%以上。
前述光固化型粘合剂基质材料中含有的丙烯酸系聚合物可以包含源自脂环式单体的单体单元。作为用于形成丙烯酸系聚合物的单体单元的脂环式单体、即、用于形成该丙烯酸系聚合物的单体成分中包含的脂环式单体,可列举出例如(甲基)丙烯酸环烷基酯、具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯和具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯。作为(甲基)丙烯酸环烷基酯,可列举出例如(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯和(甲基)丙烯酸环辛酯。作为具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如(甲基)丙烯酸冰片酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯。作为具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三环戊酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯和(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯。作为用于丙烯酸系聚合物的脂环式单体,可以使用一种脂环式单体,也可以使用两种以上的脂环式单体。本实施方式中,作为用于丙烯酸系聚合物的脂环式单体,优选使用选自由丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯组成的组中的至少一种。
从使包含该丙烯酸系聚合物而形成的光固化型粘合剂基质材料实现适度的柔软性的观点出发,前述丙烯酸系聚合物中的源自脂环式单体的单体单元的比例优选为5~60重量%、更优选为10~50重量%、更优选为12~40重量%。
前述光固化型粘合剂基质材料中含有的丙烯酸系聚合物可以包含源自含羟基单体的单体单元。含羟基单体是在单体单元内具有至少一个羟基的单体。光固化型粘合剂基质材料内的丙烯酸系聚合物包含含羟基单体单元时,容易使光固化型粘合剂基质材料得到粘接性、适度的内聚力。
作为用于形成前述丙烯酸系聚合物的单体单元的含羟基单体、即、用于形成该丙烯酸系聚合物的单体成分中包含的含羟基单体,可列举出例如含羟基的(甲基)丙烯酸酯、乙烯醇和烯丙醇。作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯和(甲基)丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯。作为用于丙烯酸系聚合物的含羟基单体,可以使用一种含羟基单体,也可以使用两种以上的含羟基单体。本实施方式中,作为用于丙烯酸系聚合物的含羟基单体,优选使用选自由丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯和甲基丙烯酸4-羟基丁酯组成的组中的至少一种。
前述丙烯酸系聚合物中的源自含羟基单体的单体单元的比例优选为1重量%以上、更优选为2重量%以上、更优选为3重量%以上、更优选为7重量%以上、更优选为10重量%以上、更优选为15重量%以上。前述丙烯酸系聚合物中的源自含羟基单体的单体单元的比例优选为35重量%以下、更优选为30重量%以下。与含羟基单体的比例有关的这些构成对于使包含该丙烯酸系聚合物而形成的光固化型粘合剂基质材料实现粘接性、适度的内聚力而言是适合的。
前述光固化型粘合剂基质材料中含有的丙烯酸系聚合物可以包含源自含氮原子单体的单体单元。含氮原子单体是在单体单元内具有至少一个氮原子的单体。光固化型粘合剂基质材料内的丙烯酸系聚合物包含含氮原子单体单元时,容易使光固化型粘合剂基质材料得到硬度、良好的粘接可靠性。
作为用于形成前述丙烯酸系聚合物的单体单元的含氮原子单体、即、用于形成该丙烯酸系聚合物的单体成分中包含的含氮原子单体,可列举出例如N-乙烯基环状酰胺和(甲基)丙烯酰胺类。作为属于含氮原子单体的N-乙烯基环状酰胺,可列举出例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-噁嗪-2-酮和N-乙烯基-3,5-吗啉二酮。作为属于含氮原子单体的(甲基)丙烯酰胺类,可列举出例如(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺。作为用于丙烯酸系聚合物的含氮原子单体,可以使用一种含氮原子单体,也可以使用两种以上的含氮原子单体。本实施方式中,作为用于丙烯酸系聚合物的含氮原子单体,优选使用N-乙烯基-2-吡咯烷酮。
关于前述丙烯酸系聚合物中的源自含氮原子单体的单体单元的比例,在包含该丙烯酸系聚合物而形成的光固化型粘合剂基质材料中,从实现适度的硬度、粘接性、透明性的观点出发,优选为1重量%以上、更优选为3重量%以上、更优选为5重量%以上。另外,关于前述丙烯酸系聚合物中的源自含氮原子单体的单体单元的比例,在包含该丙烯酸系聚合物而形成的光固化型粘合剂基质材料中,从实现充分的透明性的观点、抑制变得过硬而实现良好的粘接可靠性的观点出发,优选为30重量%以下、更优选为25重量%以下。
前述光固化型粘合剂基质材料中含有的丙烯酸系聚合物可以包含源自含羧基单体的单体单元。含羧基单体是在单体单元内具有至少一个羧基的单体。光固化型粘合剂基质材料内的丙烯酸系聚合物包含含羧基单体单元时,有时使光固化型粘合剂基质材料得到良好的粘接可靠性。
作为用于形成前述丙烯酸系聚合物的单体单元的含羧基单体、即、用于形成该丙烯酸系聚合物的单体成分中包含的含羧基单体,可列举出例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸和异巴豆酸。作为用于丙烯酸系聚合物的含羧基单体,可以使用一种含羧基单体,也可以使用两种以上的含羧基单体。本实施方式中,作为用于丙烯酸系聚合物的含羧基单体,优选使用丙烯酸。
关于前述丙烯酸系聚合物中的源自含羧基单体的单体单元的比例,在包含该丙烯酸系聚合物而形成的光固化型粘合剂基质材料中,从获得在被粘物表面存在极性基团时的该极性基团与羧基的相互作用的贡献而确保良好的粘接可靠性的观点出发,优选为0.1重量%以上、更优选为0.5重量%以上。另外,关于前述丙烯酸系聚合物中的源自含羧基单体的单体单元的比例,从抑制包含该丙烯酸系聚合物而形成的光固化型粘合剂基质材料变得过硬而实现良好的粘接可靠性的观点出发,优选为20重量%以下、更优选为15重量%以下。
前述光固化型粘合剂基质材料中含有的丙烯酸系聚合物可以具有源自属于共聚性交联剂的多官能(甲基)丙烯酸酯的交联结构。作为多官能(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯和(甲基)丙烯酸乙烯酯。作为用于丙烯酸系聚合物的多官能(甲基)丙烯酸酯,可以使用一种多官能(甲基)丙烯酸酯,也可以使用两种以上的多官能(甲基)丙烯酸酯。本实施方式中,作为用于丙烯酸系聚合物的多官能(甲基)丙烯酸酯,优选使用选自由1,6-己二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
前述丙烯酸系聚合物中的源自多官能(甲基)丙烯酸酯的单体单元的比例优选为0.01重量%以上、更优选为0.03重量%以上、更优选为0.05重量%以上、更优选为0.1重量%以上。前述丙烯酸系聚合物中的源自多官能(甲基)丙烯酸酯的单体单元的比例优选为1重量%以下、更优选为0.5重量%以下。与多官能(甲基)丙烯酸酯的比例有关的这些构成对于使包含该丙烯酸系聚合物而形成的光固化型粘合剂基质材料实现适度的硬度、粘接性而言是适合的。
前述光固化型粘合剂基质材料中含有以上那样的丙烯酸系聚合物作为粘合剂时,光固化型粘合剂基质材料中的该丙烯酸系聚合物的含有率例如为85~100重量%。
前述光固化型粘合剂基质材料中,在含有用于形成丙烯酸系聚合物的单体的基础上,还含有光聚合引发剂。作为前述光聚合引发剂,可列举出例如苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂和噻吨酮系光聚合引发剂。作为苯偶姻醚系光聚合引发剂,可列举出例如苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮。作为苯乙酮系光聚合引发剂,可列举出例如2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮和4-(叔丁基)二氯苯乙酮。作为α-酮醇系光聚合引发剂,可列举出例如2-甲基-2-羟基苯丙酮和1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。作为芳香族磺酰氯系光聚合引发剂,可列举出例如2-萘磺酰氯。作为光活性肟系光聚合引发剂,可列举出例如1-苯基-1,1-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)肟。作为苯偶姻系光聚合引发剂,可列举出例如苯偶姻。作为苯偶酰系光聚合引发剂,可列举出例如苯偶酰。作为二苯甲酮系光聚合引发剂,可列举出例如二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮和聚乙烯基二苯甲酮。作为缩酮系光聚合引发剂,可列举出例如苯偶酰二甲基缩酮。作为噻吨酮系光聚合引发剂,可列举出例如噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮和十二烷基噻吨酮。光固化型粘合剂基质材料可以含有一种该光聚合引发剂,也可以含有两种以上的该光聚合引发剂。光固化型粘合剂基质材料中的光聚合引发剂的含量例如为0.01~3重量%。
前述光固化型粘合剂基质材料根据需要可以进一步含有交联剂、交联促进剂、硅烷偶联剂、增粘树脂、防老剂、填充剂、颜料、染料等着色剂、抗氧化剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、防锈剂、抗静电剂等添加剂。作为增粘树脂,可列举出例如松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂和油溶性苯酚。
需要说明的是,前述光固化型粘合剂基质材料优选不含或实质不含紫外线吸收剂。这种构成从将本发明的粘合剂片供于后述粘合剂层固化工序时能够将固化性的恶化、正面和背面的物性差异、剥离片的剥离力变化等控制为最小限的观点出发是优选的。光固化型粘合剂基质材料的总量(100质量%)中的紫外线吸收剂的比例为0.05重量%以下(优选为0.01质量%以下)时,可以说该前述光固化型粘合剂基质材料实质不含紫外线吸收剂。
前述粘合剂层的形成方法没有特别限定,可列举出例如:将前述光固化型粘合剂基质材料涂布(涂覆)在支承体上,使所得粘合剂组合物层进行干燥固化;将前述光固化型粘合剂基质材料涂布(涂覆)在支承体上,对所得粘合剂组合物层照射活性能量射线而使其固化。根据需要,可以进一步加热干燥。
前述光固化型粘合剂基质材料的涂布(涂覆)可以利用公知的涂布方法,可列举出例如凹版辊涂机、逆转辊涂机、吻式辊涂机、浸渍辊涂机、棒涂机、刀涂机、喷涂机、逗点涂布机、直接涂布机等涂布机。
干燥固化温度优选为40~200℃、更优选为50~180℃、进一步优选为70~170℃。干燥固化时间可适当采用适合的时间,例如为5秒~20分钟、优选为5秒~10分钟、更优选为10秒~5分钟。
作为上述活性能量射线,可列举出例如α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离性辐射线、紫外线等,特别优选为紫外线。另外,活性能量射线的照射能量、照射时间、照射方法等没有特别限定,只要根据粘合剂层10的厚度等,以成为期望的粘度、粘弹性的方式适当设定即可。
为了隔绝对基于上述活性能量射线和/或后述紫外线照射的固化造成阻碍的氧,优选在如上形成的粘合剂层的不面向支承体的主面上进一步层叠有其它的支承体(包括剥离片)。
接着,如图1的(b)所示那样,对前述粘合剂层10照射紫外线U而使该粘合剂层10发生固化(粘合剂层固化工序)。在图1的(b)中,10a是粘合剂层10发生固化而得到的粘合剂层。由于该阶段中的粘合剂层不含或实质不含紫外线吸收剂,因此,能够制成不易发生由紫外线吸收剂导致的固化性恶化所引起的生产率降低、正面和背面的物性差异、剥离片的剥离力变化等物性变化,且可靠性高的粘合剂层10a。
紫外线可以直接照射至粘合剂层10,但为了隔绝对基于紫外线照射的固化造成阻碍的氧,优选隔着支承体进行照射。图1的(b)是隔着支承体S2对粘合剂层10照射紫外线的实施方式。隔着支承体而照射紫外线时,在粘合剂层10的与面向支承体S1的主面相反的一侧的主面上贴合其它的支承体S2(包括剥离片),并隔着该支承体来照射紫外线。紫外线照射的照度、时间根据光固化型粘合剂基质材料的组成、粘合剂层的厚度等来适当设定。紫外线照射可以使用高压汞灯、低压汞灯、金属卤化物灯等。
接着,如图1的(c)所示那样,在将支承体S2剥离去除后,将紫外线吸收剂11的溶液12涂布于粘合剂层10a的一个面(溶液涂布工序)。紫外线吸收剂的溶液只要能够以液状涂布于粘合剂层且发生渗透,就没有特别限定。例如,紫外线吸收剂为液状时,可以将紫外线吸收剂自身直接以溶液的形式进行涂布。另外,也可以是使紫外线吸收剂溶解于溶剂而得到的溶液。或者,可以是紫外线吸收剂与后述色素化合物混合而成的溶液。图1的(c)是将使紫外线吸收剂11溶解于溶剂13而得到的溶液12涂布于粘合剂层10a的一个面的实施方式。
关于粘合剂层10a的表面,溶液12中的紫外线吸收剂11沿着厚度方向向粘合剂层10a内渗透(溶液渗透工序)。将该状态示于图1的(d)。溶液12为使紫外线吸收剂11溶解于溶剂13而得到的溶液时,在溶剂13向粘合剂层10a的表面渗透而导致溶胀的同时,紫外线吸收剂11在溶解至溶剂中的状态下向粘合剂层10a内渗透。紫外线吸收剂11呈现在粘合剂层10a内发生“溶解”的状态。
另外,在紫外线吸收剂11向粘合剂层10a内渗透的过程中,能够沿着厚度方向形成浓度梯度。因此,涂布有溶液12的一面侧的紫外线吸收剂11的浓度能够高于相反侧的一面侧。将该状态示于图1的(d)。
其后,通过使粘合剂层10a发生干燥,从而能够得到图1的(e)所示的粘合剂片1(干燥工序)。溶液12为使紫外线吸收剂11溶解于溶剂而得到的溶液时,通过干燥工序而使已渗透的溶剂13发生蒸发。通过使粘合剂层10a发生干燥,从而使粘合剂层10a恢复至与进行涂布之前相近的状态。因此,能够将正面和背面的物性差异、剥离片的剥离力变化等控制为最小限。在使粘合剂层10a发生干燥的时刻,紫外线吸收剂11停止向粘合剂层10a内渗透,前述紫外线吸收剂的浓度梯度被固定。
作为前述紫外线吸收剂,没有特别限定,可列举出例如三嗪系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、氧基二苯甲酮系紫外线吸收剂、水杨酸酯系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等,可以使用它们中的单独1种或组合使用2种以上。这些之中,优选为三嗪系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂,从溶解性良好且波长380nm附近的紫外线吸收能力高的方面出发,优选为选自由1分子中具有2个以下的羟基的三嗪系紫外线吸收剂、1分子中具有1个苯并三唑骨架的苯并三唑系紫外线吸收剂和二苯甲酮系紫外线吸收剂组成的组中的至少1种紫外线吸收剂。
作为1分子中具有2个以下的羟基的三嗪系紫外线吸收剂,具体而言,可列举出2,4-双-[{4-(4-乙基己氧基)-4-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(Tinosorb S、BASF公司制)、2,4-双[2-羟基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪(TINUVIN460、BASF公司制)、2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羟基苯基与[(C10-C16(主要为C12-C13)烷氧基)甲基]环氧乙烷的反应产物(TINUVIN400、BASF公司制)、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[3-(十二烷氧基)-2-羟基丙氧基]苯酚)、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与(2-乙基己基)缩水甘油酸酯的反应产物(TINUVIN405、BASF公司制)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(TINUVIN1577、BASF公司制)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]-苯酚(ADK STAB LA46、ADEKA公司制)、2-(2-羟基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪(TINUVIN479、BASF公司制)等。
另外,作为1分子中具有1个苯并三唑骨架的苯并三唑系紫外线吸收剂,可列举出2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN928、BASF公司制)、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑(TINUVIN PS、BASF公司制)、苯丙酸以及3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基(C7-9侧链和直链烷基)的酯化合物(TINUVIN384-2、BASF公司制)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(TINUVIN900、BASF公司制)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN928、BASF公司制)、甲基-3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯/聚乙二醇300的反应产物(TINUVIN1130、BASF公司制)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚(TINUVIN P、BASF公司制)、2(2H-苯并三唑-2-基)-4-6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(TINUVIN234、BASF公司制)、2-〔5-氯(2H)-苯并三唑-2-基〕-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚(TINUVIN326、BASF公司制)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(TINUVIN328、BASF公司制)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN329、BASF公司制)、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇300的反应产物(TINUVIN213、BASF公司制)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(TINUVIN571、BASF公司制)、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑(Sumisorb250、住友化学工业公司制)等。
另外,作为前述二苯甲酮系紫外线吸收剂(二苯甲酮系化合物)、氧基二苯甲酮系紫外线吸收剂(氧基二苯甲酮系化合物),可列举出例如2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(酸酐和三水盐)、2-羟基-4-辛基氧基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮、4-苄氧基-2-羟基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮(Seesorb106、SHIPRO KASEI公司制)、2,2’-二羟基-4,4-二甲氧基二苯甲酮等。
另外,作为前述水杨酸酯系紫外线吸收剂(水杨酸酯系化合物),可列举出例如2-丙烯酰氧基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-3-甲氧基苯甲酸苯酯、2-羟基苯甲酸苯酯、2-羟基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-羟基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-羟基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-羟基-3-甲氧基苯甲酸苯酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯(TINUVIN120、BASF公司制)等。
作为前述氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂(氰基丙烯酸酯系化合物),可列举出例如2-氰基丙烯酸烷基酯、2-氰基丙烯酸环烷基酯、2-氰基丙烯酸烷氧基烷基酯、2-氰基丙烯酸烯基酯、2-氰基丙烯酸炔基酯等。
前述紫外线吸收剂的吸收光谱的最大吸收波长优选存在于300~400nm的波长区域,更优选存在于320~380nm的波长区域。最大吸收波长是指:在300~460nm的波长区域内的分光吸收光谱中存在多个极大吸收时,在其中显示最大吸光度的最大吸收波长。
前述紫外线吸收剂的溶液可以进一步包含吸收光谱的最大吸收波长存在于380~430nm的波长区域的色素化合物。或者,也可以对粘合剂层10a涂布与紫外线吸收剂的溶液不同的该色素化合物的溶液。前述色素化合物的吸收光谱的最大吸收波长更优选存在于380~420nm的波长区域。前述色素化合物的溶液可以是使前述色素化合物溶解于溶剂而得到的溶液。
通过将在包含紫外线吸收剂的基础上还包含吸收光谱的最大吸收波长存在于380~430nm的波长区域的色素化合物的溶液涂布于粘合剂层10a,从而还可充分地吸收与紫外线吸收剂相比为长波长侧的波长区域(380nm~430nm)的光,能够更有效地抑制有机EL元件等的劣化。
作为前述色素化合物,可列举出例如有机系色素化合物、无机系色素化合物,这些之中,从维持在基质聚合物等树脂成分中的分散性和透明性的观点出发,优选为有机系色素化合物。
作为前述有机系色素化合物,可列举出偶氮次甲基系化合物、吲哚系化合物、肉桂酸系化合物、嘧啶系化合物、卟啉系化合物、花青系化合物等。
作为前述有机色素化合物,可适合地使用市售品,具体而言,作为前述吲哚系化合物,可列举出BONASORB UA3911(商品名、吸收光谱的最大吸收波长:398nm、半值宽度:48nm、ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES公司制);作为肉桂酸系化合物,可列举出SOM-5-0106(商品名、吸收光谱的最大吸收波长:416nm、半值宽度:50nm、ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES公司制);作为卟啉系化合物,可列举出FDB-001(商品名、吸收光谱的最大吸收波长:420nm、半值宽度:14nm、山田化学工业公司制);作为花青系化合物,可列举出部花青化合物(商品名:FDB-009、吸收光谱的最大吸收波长:394nm、半值宽度:43nm、山田化学工业公司制)等。
作为前述溶剂,只要是能够溶解前述紫外线吸收剂和/或前述色素化合物,且能够使粘合剂层10a发生溶胀的溶剂,就没有特别限定,从水系溶剂在粘合剂层中的润湿性差、添加剂不易渗透的方面出发,优选为非水系溶剂。作为非水系溶剂,没有特别限定,可列举出例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯等酯;甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇等醇;甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烃;丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮;环戊酮、环己酮等脂环式酮;己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃;环己烷等脂环式烃;氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等卤代烃;二乙基醚、二甲氧基乙烷、四氢呋喃、二噁烷等醚;N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺;乙腈、丙腈、苯甲腈等腈,优选为酯、醇、芳香族烃、酮。溶剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
前述紫外线吸收剂在溶液中的浓度可根据应该对粘合剂层10a赋予的期望的紫外线吸收功能来适当设定,可以从例如上限为50重量%以下(例如1~50重量%、1~45重量%、1~40重量%、1~35重量%、1~30重量%、1~25重量%、1~20重量%、1~15重量%等)或下限为1%以上(例如1~50重量%、2~50重量%、3~50重量%、4~50重量%、5~50重量%)的范围内进行选择。如果紫外线吸收剂在溶液中的浓度为该范围,则能够将紫外线吸收剂溶解,并且使粘合剂层10a充分溶胀,对粘合剂层10a赋予适度的紫外线吸收功能。
前述紫外线吸收剂的溶液中包含前述色素化合物时或者另行涂布前述色素化合物的溶液时,前述色素化合物的浓度可适当设定,可以从例如1~50重量%、优选为2~40重量%、更优选为3~30重量%、进一步优选为5~20重量%的范围内进行选择。如果色素化合物在溶液中的浓度为该范围,则能够将色素化合物溶解,并且对粘合剂层10a赋予适度的与紫外线相比为长波长区域的吸收功能。
将前述溶液12涂布(涂覆)于粘合剂层10a可以利用公知的涂布法,可列举出例如凹版辊涂机、逆转辊涂机、吻式辊涂机、浸渍辊涂机、棒涂机、刀涂机、喷涂机、逗点涂布机、直接涂布机等涂布机。
前述紫外线吸收剂和/或前述色素化合物的溶液在粘合剂层10a上的涂布量可根据应该对粘合剂层10a赋予的期望的紫外线吸收功能来适当设定,可以从例如为1~1000μg/cm2、优选为1~500μg/cm2、更优选为1~100μg/cm2、进一步优选为1~50μg/cm2的范围内进行选择。如果紫外线吸收剂和/或前述色素化合物的溶液的涂布量为该范围,则能够将紫外线吸收剂和/或前述色素化合物溶解,并且对粘合剂层10a赋予充分的紫外线和/或更长波长区域的吸收功能。
将紫外线吸收剂和/或前述色素化合物的溶液涂布于粘合剂层10a后,根据需要可以进行静置而使紫外线吸收剂和/或前述色素化合物渗透。作为静置时间,没有特别限定,可以从例如15分钟以内适当选择,可以从例如1秒~10分钟、优选为5秒~5分钟的范围内进行选择。作为静置温度,可以在室温(10~30℃左右)下进行。在上述条件下静置时,可以使紫外线吸收剂和/或前述色素化合物向粘合剂层10a中充分渗透。
干燥工序中的加热干燥温度优选为40~200℃、更优选为50~180℃、进一步优选为70~170℃。干燥时间可适当采用适合的时间,例如为5秒~20分钟,优选为5秒~10分钟、更优选为10秒~5分钟。通过利用上述条件进行干燥,从而能够使粘合剂层10a恢复至与进行涂布之前相近的状态。
图2的(a)是表示本发明的第二方面的粘合剂片的一个实施方式的剖视图,图2的(b)是表示本发明的第二方面的粘合剂片的另一实施方式的剖视图。
若参照图2的(a),则本发明的一个实施方式的粘合剂片2A由光学透明的粘合剂层21和支承体S1构成,支承体不贴合于该粘合剂层21的一个第一主面21a,而是贴合于该粘合剂层21的另一个第二主面21b,且该支承体S1由剥离片形成。
若参照图2的(b),则本发明的一个实施方式的粘合剂片2B由光学透明的粘合剂层21、第一支承体S2和第二支承体S1构成,所述第一支承体S2贴合于该粘合剂层21的一个第一主面21a且由剥离片形成,所述第二支承体S1贴合于该粘合剂层21的另一个第二主面21b且由剥离片形成。粘合剂片2B可通过在粘合剂片2A的第一主面21a上贴合支承体S2来获得。
在图2的(a)和(b)中,虚线X-X’是将粘合剂层21沿着厚度方向等分为两份的线段。粘合剂层21的厚度不均匀时,虚线X-X’是将各地点的厚度二等分的线段。
在图2中,粘合剂层21是由透明的光固化型粘合剂基质材料形成,且为具有相对的两个主面(第一主面和第二主面)的单一层。粘合剂层21可通过前述粘合剂层形成工序和粘合剂层固化工序来形成,相当于图1的粘合剂层10a。因此,粘合剂层21优选为通过紫外线照射而进行了固化的粘合剂层。
粘合剂层为“单一层”是指其不是层叠结构。例如,形成由透明的光固化型粘合剂基质材料形成的粘合剂层,进而在其上形成由相同且透明的光固化型粘合剂基质材料形成的粘合剂层而得到的是层叠结构,不是单一层。同样地,形成由溶解有紫外线吸收剂的透明的光固化型粘合剂基质材料形成的粘合剂层,进而在其上形成由以不同的浓度溶解有紫外线吸收剂的透明的光固化型粘合剂基质材料形成的粘合剂层而得到的是层叠结构,不是单一层。
粘合剂层21的厚度没有特别限定,通常为5μm~500μm、优选为5μm~400μm、进一步优选为50μm~400μm。如果粘合剂层21的厚度处于该范围内,则对于沿着粘合剂层21的厚度方向形成紫外线吸收剂的浓度梯度而言是适合的。
粘合剂层21整体的总光线透射率没有特别限定,优选的是:以按照JIS K7361而测得的值计为80%以上、优选为90%以上。粘合剂层21的总光线透射率越高越优选。另外,雾度值优选为1.5%以下、更优选为1%以下。
紫外线吸收剂11溶解于粘合剂层21。在上述溶液渗透工序中,通过使前述紫外线吸收剂浸渗至前述粘合剂层,从而能够制成将紫外线吸收剂溶解在粘合剂层中的状态。此处,“溶解”是指例如前述紫外线吸收剂溶解至能够维持前述粘合剂层的透明性的程度、即、不会发生由紫外线吸收剂的光散射引起的白浊等的程度。具体而言,优选的是:以前述粘合剂层的雾度值成为1.5%以下、优选成为1%以下的方式,在前述粘合剂层中包含前述紫外线吸收剂。在粘合剂层21中包含前述色素化合物的情况下,前述色素化合物也溶解于粘合剂层。
紫外线吸收剂11通过利用前述溶液涂布工序、溶液渗透工序和干燥工序而使紫外线吸收剂11浸渗至粘合剂层21来形成,如图2所示那样,能够沿着粘合剂层21的厚度方向产生紫外线吸收剂11的浓度梯度。因此,将单一层的粘合剂层21沿着厚度方向等分为两份时的前述两个主面中的一者即第一主面21a所属的区域的前述紫外线吸收剂的浓度与另一者即第二主面21b所属的区域的前述紫外线吸收剂的浓度不同。在紫外线吸收剂的浓度低的区域内不存在紫外线吸收剂的情况(紫外线吸收剂的浓度为0)也包括在本发明的范围内。前述色素化合物溶解于粘合剂层21的情况也同样地能够产生粘合剂层的正面和背面的浓度差、浓度梯度。
关于第一主面所属的区域的前述紫外线吸收剂和/或前述色素化合物的浓度、以及第二主面所属的区域的前述紫外线吸收剂和/或前述色素化合物的浓度,在各自的区域内也存在浓度梯度的情况下,是指各自的区域内的紫外线吸收剂和/或前述色素化合物的平均浓度。
图2的(a)是表示前述第二主面21b面向前述支承体S1上,且前述第一主面21a所属的区域的前述紫外线吸收剂的浓度高于前述第二主面21b所属的区域的前述紫外线吸收剂的浓度的实施方式,可通过在前述第一主面21a涂布紫外线吸收剂的溶液,并在溶解有紫外线吸收剂的状态下从第一主面21a遍布厚度方向的深度地渗透至粘合剂层21内来获得。
本发明的第二方面的粘合剂片可以将正面和背面的粘合性、粘弹性等物性差异等物性变化控制为最小限。
例如,前述第一主面的粘合力(N/10mm)与前述第二主面的粘合力(N/10mm)之差例如为1.0N/10mm以下、优选为0.5N/10mm以下、更优选为0.3N/10mm以下。
本发明的第二方面的粘合剂片可以用于在液晶图像显示装置、有机EL图像显示装置等图像显示装置中将透明的光学构件接合于其它光学构件。作为前述光学构件,可列举出偏光薄膜、相位差薄膜、护罩玻璃等透明护罩构件、其它的各种透明光学构件。另外,形成有经图案化的ITO膜那样的透明导电性层的玻璃基板也包括在本发明的光学构件中。另外,本发明的第二方面的粘合剂片也可适合地用作用于防止前述光学构件发生损伤、污垢附着的表面保护薄膜。
图3是表示使用本发明的粘合剂片的最简单的实施方式的一例的光学构件层叠体的剖视图。若参照图3,则光学构件层叠体3由光学透明的第一光学构件31和第二光学构件32构成,所述第二光学构件32借助光学透明的粘合剂层21而接合于该第一光学构件31。光学构件层叠体3是从图2的(b)所示的粘合剂片2B上剥离支承体S1、S2并贴合于第一光学构件和第二光学构件而得到的。该透明的第一光学构件31和第二光学构件32可以由偏光薄膜、相位差薄膜、其它在光学显示装置中使用的光学薄膜或光学显示装置的辨识侧的护罩玻璃那样的透明护罩构件构成。分别地,第一光学构件31接合于粘合剂层21的第一主面21a,第二光学构件32接合于粘合剂层21的第二主面21b。
图4是表示在为了构成触摸面板传感器而在光学构件41的粘合剂层侧表面形成有例如经图案化的ITO膜那样的透明导电性层42的构成中应用粘合剂层21的实施方式的剖视图。作为该情况下的光学构件41的例子,可列举出例如液晶显示装置或有机EL显示装置中的显示面板的玻璃基板。
如图4所示那样,粘合剂层21的主面21b以填埋光学构件41与透明导电性层42之间的高低差的方式接合于第二光学构件41的粘合剂层侧表面和透明导电性层42这两者。该构成可通过将图2的(b)所示的粘合剂片2B的支承体S2剥离后,使形成有透明导电性层42的光学构件41接合于主面21b,并根据需要将支承体S1剥离来获得。
实施例
以下,根据实施例更详细地说明本发明,但本发明不限定于这些实施例。
(粘合剂片A的制作)
向由丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)66重量份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)19重量份和N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)15重量份构成的单体混合物中配混光聚合引发剂(商品名“Irgacure 184”、BASF公司制)0.035重量份和光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651”、BASF公司制)0.035重量份后,照射紫外线,直至粘度(测量条件:BH粘度计No.5转子、10rpm、测定温度为30℃)达到约20Pa·s为止,得到上述单体成分中的一部分发生了聚合的预聚物组合物。
接着,向该预聚物组合物中添加己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.15重量份并进行混合,得到丙烯酸系粘合剂组合物。将上述丙烯酸系粘合剂组合物以形成粘合剂层后的厚度达到100μm的方式涂布在剥离薄膜(商品名“MRF#38”、三菱树脂公司制)的经剥离处理的面上,形成粘合剂组合物层,接着,在该粘合剂组合物层的表面上贴合剥离薄膜(商品名“MRN#38”、三菱树脂公司制)。其后,在照度:5mW/cm2、光量:1500mJ/cm2的条件下进行紫外线照射,使粘合剂组合物层发生光固化,形成粘合剂片A。
(粘合剂片B的制作)
将己二醇二丙烯酸酯(HDDA)的添加量设为0.1重量份,除此之外,与粘合剂片A同样操作,形成粘合剂片B。
(粘合剂片C的制作)
作为单体混合物,使用丙烯酸丁酯(BA)96重量份和丙烯酸(AA)4重量份,使用丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)0.1重量份来代替己二醇二丙烯酸酯(HDDA),将形成粘合剂层后的厚度设为23μm,除此之外,与粘合剂片A同样操作,形成粘合剂片C。
(粘合剂片D的制作)
作为单体混合物,使用丙烯酸丁酯(BA)57重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)23重量份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)8重量份和丙烯酸环己酯(CHA)12重量份,使用二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)0.02重量份来代替己二醇二丙烯酸酯(HDDA),将形成粘合剂层后的厚度设为150μm,除此之外,与粘合剂片A同样操作,形成粘合剂片D。
(粘合剂片E的制作)
作为单体混合物,使用丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)29重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)21重量份、丙烯酸异硬脂酯(ISTA)29重量份和丙烯酸异冰片酯(IBXA)21重量份,除此之外,与粘合剂片A同样操作,形成粘合剂片E。
(粘合剂片F的制作)
作为单体混合物,使用丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)41重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)1重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)17重量份和丙烯酸异硬脂酯(ISTA)41重量份,使用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)0.02重量份来代替己二醇二丙烯酸酯(HDDA),除此之外,与粘合剂片A同样操作,形成粘合剂片F。
(实施例1)
将粘合剂片A的一个主面(称为“第一面”)的剥离薄膜剥离,在露出的第一面上使用RD Specialties公司制的Wire Wound Rod类、7号棒涂机涂布紫外线吸收剂(TinosorbS、BASF公司制)的浓度为10重量%的乙酸乙酯溶液。在涂布后,将粘合剂片A在110℃的烘箱中加热干燥2分钟,使溶剂挥发而将其去除,得到包含溶解有该紫外线吸收剂的粘合剂层的粘合剂片A。
(实施例2)
涂布使作为紫外线吸收剂的Tinosorb S(BASF公司制)、作为色素化合物的FDB-009(山田化学工业公司制、吸收光谱的最大吸收波长:394nm)分别在乙酸乙酯中溶解10重量%而得到的溶液,除此之外,与实施例1同样操作,得到包含溶解有该紫外线吸收剂和该色素化合物的粘合剂层的粘合剂片A。
(比较例1)
将粘合剂片A的第一面的剥离薄膜剥离,将未涂布紫外线吸收剂的溶液的粘合剂片A作为比较例1。
(实施例3)
使用粘合剂片B,涂布紫外线吸收剂(Tinuvin928、BASF公司制)的浓度为12重量%的乙酸乙酯溶液,除此之外,与实施例1同样操作,得到包含溶解有该紫外线吸收剂的粘合剂层的粘合剂片B。
(实施例4)
使用粘合剂片B,涂布紫外线吸收剂(Tinuvin928、BASF公司制)的浓度为12重量%的甲乙酮溶液,除此之外,与实施例1同样操作,得到溶解有该紫外线吸收剂的粘合剂层B。
(实施例5)
使用粘合剂片B,涂布紫外线吸收剂(Seesorb106、SHIPRO KASEI公司制)的浓度为15重量%的乙酸乙酯溶液,除此之外,与实施例1同样操作,得到包含溶解有该紫外线吸收剂的粘合剂层的粘合剂片B。
(比较例2)
将粘合剂片B的第一面的剥离薄膜剥离,将未涂布紫外线吸收剂的溶液的粘合剂片B作为比较例2。
(实施例6)
除了使用粘合剂片C之外,与实施例1同样操作,得到包含溶解有紫外线吸收剂(Tinosorb S、BASF公司制)的粘合剂层的粘合剂片C。
(实施例7)
使用粘合剂片C,涂布紫外线吸收剂(Tinuvin928、BASF公司制)的浓度为12重量%的乙酸乙酯溶液,除此之外,与实施例1同样操作,得到包含溶解有紫外线吸收剂的粘合剂层的粘合剂片C。
(实施例8)
使用粘合剂片C,涂布紫外线吸收剂(Tinuvin928、BASF公司制)的浓度为12重量%的甲乙酮溶液,除此之外,与实施例1同样操作,得到包含溶解有紫外线吸收剂的粘合剂层的粘合剂片C。
(实施例9)
使用粘合剂片C,涂布紫外线吸收剂(Seesorb106、SHIPRO KASEI公司制)的浓度为15重量%的乙酸乙酯溶液,除此之外,与实施例1同样操作,得到包含溶解有该紫外线吸收剂的粘合剂层的粘合剂片C。
(比较例3)
将粘合剂片C的第一面的剥离薄膜剥离,将未涂布紫外线吸收剂的溶液的粘合剂片C作为比较例3。
(比较例4)
使用粘合剂片C,涂布不包含紫外线吸收剂的乙酸乙酯,除此之外,与实施例1同样操作,得到不含紫外线吸收剂的粘合剂片C。
(实施例10)
除了使用粘合剂片D之外,与实施例1同样操作,得到包含溶解有紫外线吸收剂(Tinosorb S、BASF公司制)的粘合剂层的粘合剂片D。
(比较例5)
将粘合剂片D的第一面的剥离薄膜剥离,将未涂布紫外线吸收剂的溶液的粘合剂片D作为比较例5。
(实施例11)
除了使用粘合剂片E之外,与实施例1同样操作,得到包含溶解有紫外线吸收剂(Tinosorb S、BASF公司制)的粘合剂层的粘合剂片E。
(比较例6)
将粘合剂片F的第一面的剥离薄膜剥离,将未涂布紫外线吸收剂的溶液的粘合剂片E作为比较例6。
(实施例12)
除了使用粘合剂片F之外,与实施例1同样操作,得到包含溶解有紫外线吸收剂(Tinosorb S、BASF公司制)的粘合剂层的粘合剂片F。
(比较例7)
将粘合剂片F的第一面的剥离薄膜剥离,将未涂布紫外线吸收剂的溶液的粘合剂片F作为比较例7。
(比较例8)
使用粘合剂片F,涂布不含紫外线吸收剂的乙酸乙酯,除此之外,与实施例1同样操作,得到不含紫外线吸收剂的粘合剂片F。
(比较例9)
作为单体混合物,使用丙烯酸丁酯(BA)70重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)14重量份和N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)16重量份,进一步向丙烯酸系粘合剂组合物中配混紫外线吸收剂(Tinosorb S、BASF公司制)0.0009重量份,除此之外,与粘合剂片D同样操作,得到具有均匀溶解有该紫外线吸收剂的粘合剂层的粘合剂片。
使用上述实施例1~12、比较例1~8中得到的粘合剂片,进行以下的评价。
<透射率评价>
将实施例、比较例中得到的粘合剂片的剥离薄膜剥掉,使用分光光度计(U4100、日立高新科技公司制)来评价各光波长下的透射率(波长范围:300~800nm)。将380nm、420nm下的透射率(%)示于表1。
<粘合力评价>
将实施例、比较例中得到的粘合剂片的剥离薄膜剥掉。将涂布有紫外线吸收剂溶液的面作为第一面,将相反的主面作为第二面。
将所得粘合剂片切成100mm宽、100mm长,将第一面或第二面贴合于碱玻璃,在反面贴合PET薄膜(厚度:25μm),利用手动辊进行贴合,在高压釜中加热加压(5atm、50℃)15分钟。使用AUTOGRAPH(拉伸速度:60mm/min。剥离角度:180°),测定如此操作而得到的试样的粘合力(N/10mm)。在测定中,针对各条件制作3个试样,取它们的数均值。将第一面和第二面相对于碱玻璃的粘合力(N/10mm)及其差值示于表1。
[表1]
Figure BDA0003864817270000321
根据表1可明确:通过在因紫外线而固化的粘合剂片的粘合剂层上涂布紫外线吸收剂的溶液,从而能够赋予粘合剂层优异的紫外线吸收功能。还可明确:通过紫外线吸收剂的种类、与色素化合物的组合使用,从而即便在紫外区域之中也选择性地控制波长吸收。另外可知:通过使粘合剂层的第一面与第二面的粘合力之差为1.0N/mm,且在经固化的粘合剂片的粘合剂层上涂布紫外线吸收剂的溶液,从而能够将粘合剂层的正面和背面的粘合力等物性差控制为最小限度。
<粘合剂的厚度方向的紫外线吸收剂的分布的评价>
为了调查实施例10和比较例9的厚度方向上的紫外线吸收剂(Tinosorb S)的分布状态而进行TOF-SIMS分析(Ar气体团簇离子蚀刻法)。样品使用在制作后保管1个月的物质。
将实施例10、比较例9中得到的粘合剂片的剥离薄膜剥掉,利用以下的测定条件从第一面侧进行TOF-SIMS分析。将结果示于图5。图5的(a)是实施例10的结果,图5的(b)是比较例9的结果。在图5中,左侧的纵轴的标度表示丙烯酸丁酯(BA、C3+H3+O2)和N-乙烯基吡咯烷酮(NVP、C4+H6+N+O)的强度,右侧的纵轴的标度表示紫外线吸收剂(Tinosorb S、C30+H32+N3+O5)的强度。
分析装置:TOF-SIMS(ULVAC-PHI公司制、TRIFT V)
蚀刻离子:Ar气体团簇离子
照射的1次离子:Bi3 2+
加速电压:30kV
测定极性:负离子
根据图5的(a)可知:实施例10的粘合剂片的粘合剂层从第一面到第二面具有紫外线吸收剂(Tinosorb S)的浓度梯度。另一方面,根据图5的(b)可知:比较例9的粘合剂片的粘合剂层从第一面到第二面以固定的浓度分布有紫外线吸收剂(Tinosorb S)。
以下,附记出本发明的变形方式。
〔附记1〕一种粘合剂片的制造方法,其特征在于,包括如下工序:
在支承体上形成由透明的光固化型粘合剂基质材料形成的粘合剂层,
对所述粘合剂层照射紫外线而使该粘合剂层固化,
准备紫外线吸收剂的溶液,
在所述经固化的粘合剂层的一个面涂布所述溶液,使该溶液中包含的所述紫外线吸收剂从所述粘合剂层的所述一个面沿着厚度方向进行渗透,
使所述粘合剂层干燥。
〔附记2〕根据附记1所述的粘合剂片的制造方法,其中,所述紫外线吸收剂的溶液为使所述紫外线吸收剂溶解于溶剂而得到的溶液,
所述制造方法包括如下工序:
通过使所述粘合剂层干燥而使所述溶液的溶剂蒸发。
〔附记3〕根据附记1或2所述的粘合剂片的制造方法,其中,所述紫外线吸收剂的溶液还包含吸收光谱的最大吸收波长存在于380~430nm的波长区域的色素化合物。
〔附记4〕根据附记1或2所述的粘合剂片的制造方法,其还包括如下工序:
准备吸收光谱的最大吸收波长存在于380~430nm的波长区域的色素化合物的溶液,在所述经固化的粘合剂层的一个面涂布所述溶液。
〔附记5〕根据附记4所述的粘合剂片的制造方法,其中,所述色素化合物的溶液为使所述色素化合物溶解于溶剂而得到的溶液。
〔附记6〕根据附记1~5中任一项所述的粘合剂片的制造方法,其还包括如下工序:
在所述粘合剂层的与所述支承体相反的一侧的表面贴合剥离片。
〔附记7〕根据附记1~6中任一项所述的粘合剂片的制造方法,其特征在于,所述紫外线吸收剂的吸收光谱的最大吸收波长存在于300~400nm的波长区域。
〔附记8〕一种粘合剂片,其特征在于,其具有支承体和该支承体上的透明的粘合剂层,
所述粘合剂层是由透明的光固化型粘合剂基质材料形成的,且为具有相对的两个主面的单一层,
所述粘合剂层中溶解有紫外线吸收剂,
将所述单一层的粘合剂层沿着厚度方向等分为两份时,
所述两个主面中的一者即第一主面所属的区域的所述紫外线吸收剂的浓度与另一者即第二主面所属的区域的所述紫外线吸收剂的浓度不同。
〔附记9〕根据附记8所述的粘合剂片,其中,所述粘合剂层还溶解有吸收光谱的最大吸收波长存在于380~430nm的波长区域的色素化合物。
〔附记10〕根据附记8或9所述的粘合剂片,其特征在于,所述第一主面的粘合力(N/10mm)与所述第二主面的粘合力(N/10mm)之差为1.0N/10mm以下。
〔附记11〕根据附记8~10中任一项所述的粘合剂片,其中,所述粘合剂层是通过紫外线照射而发生固化的粘合剂层。
〔附记12〕根据附记8~11中任一项所述的粘合剂片,其特征在于,所述第二主面面向所述支承体上,所述第一主面所属的区域的所述紫外线吸收剂的浓度高于所述第二主面所属的区域的所述紫外线吸收剂的浓度。
〔附记13〕根据附记8~12中任一项所述的粘合剂片,其特征在于,所述单一层的光固化型粘合剂层沿着厚度方向具有所述紫外线吸收剂的浓度梯度。
〔附记14〕根据附记8~13中任一项所述的粘合剂片,其特征在于,所述支承体由剥离片形成。
〔附记15〕根据附记14所述的粘合剂片,其特征在于,由剥离片形成的所述支承体配置于所述粘合剂层的两面。
〔附记16〕根据附记8~15中任一项所述的粘合剂片,其特征在于,所述紫外线吸收剂的吸收光谱的最大吸收波长存在于300~400nm的波长区域。
〔附记17〕根据附记8~16中任一项所述的粘合剂片,其中,所述粘合剂层的厚度为5~500μm。
产业上的可利用性
本发明对于为了将透明的光学构件接合于其它光学构件而能够使用的具有透明粘合剂层的粘合剂片的制造方法和可利用该制造方法来获得的粘合剂片而言是有用的。
附图标记说明
10 粘合剂层(基于紫外线的固化前)
10a 粘合剂层(基于紫外线的固化后)
S1、S2 支承体(剥离片)
U:紫外线
11 紫外线吸收剂
12 紫外线吸收剂的溶液
13 溶剂
21 粘合剂层(基于紫外线的固化后)
21a 主面(第一面)
21b 主面(第二面)
31、32、41 光学构件
42 透明导电性层

Claims (17)

1.一种粘合剂片的制造方法,其特征在于,包括如下工序:
在支承体上形成由透明的光固化型粘合剂基质材料形成的粘合剂层,
对所述粘合剂层照射紫外线而使该粘合剂层固化,
准备紫外线吸收剂的溶液,
在所述经固化的粘合剂层的一个面涂布所述溶液,使该溶液中包含的所述紫外线吸收剂从所述粘合剂层的所述一个面沿着厚度方向进行渗透,
使所述粘合剂层干燥。
2.根据权利要求1所述的粘合剂片的制造方法,其中,所述紫外线吸收剂的溶液为使所述紫外线吸收剂溶解于溶剂而得到的溶液,
所述制造方法包括如下工序:
通过使所述粘合剂层干燥而使所述溶液的溶剂蒸发。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂片的制造方法,其中,所述紫外线吸收剂的溶液还包含吸收光谱的最大吸收波长存在于380~430nm的波长区域的色素化合物。
4.根据权利要求1或2所述的粘合剂片的制造方法,其还包括如下工序:
准备吸收光谱的最大吸收波长存在于380~430nm的波长区域的色素化合物的溶液,在所述经固化的粘合剂层的一个面涂布所述溶液。
5.根据权利要求4所述的粘合剂片的制造方法,其中,所述色素化合物的溶液为使所述色素化合物溶解于溶剂而得到的溶液。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的粘合剂片的制造方法,其还包括如下工序:
在所述粘合剂层的与所述支承体相反的一侧的表面贴合剥离片。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的粘合剂片的制造方法,其特征在于,所述紫外线吸收剂的吸收光谱的最大吸收波长存在于300~400nm的波长区域。
8.一种粘合剂片,其特征在于,其具有支承体和该支承体上的透明的粘合剂层,
所述粘合剂层是由透明的光固化型粘合剂基质材料形成的,且为具有相对的两个主面的单一层,
所述粘合剂层中溶解有紫外线吸收剂,
将所述单一层的粘合剂层沿着厚度方向等分为两份时,
所述两个主面中的一者即第一主面所属的区域的所述紫外线吸收剂的浓度与另一者即第二主面所属的区域的所述紫外线吸收剂的浓度不同。
9.根据权利要求8所述的粘合剂片,其中,所述粘合剂层还溶解有吸收光谱的最大吸收波长存在于380~430nm的波长区域的色素化合物。
10.根据权利要求8或9所述的粘合剂片,其特征在于,所述第一主面的粘合力(N/10mm)与所述第二主面的粘合力(N/10mm)之差为1.0N/10mm以下。
11.根据权利要求8~10中任一项所述的粘合剂片,其中,所述粘合剂层是通过紫外线照射而发生固化的粘合剂层。
12.根据权利要求8~11中任一项所述的粘合剂片,其特征在于,所述第二主面面向所述支承体上,所述第一主面所属的区域的所述紫外线吸收剂的浓度高于所述第二主面所属的区域的所述紫外线吸收剂的浓度。
13.根据权利要求8~12中任一项所述的粘合剂片,其特征在于,所述单一层的光固化型粘合剂层沿着厚度方向具有所述紫外线吸收剂的浓度梯度。
14.根据权利要求8~13中任一项所述的粘合剂片,其特征在于,所述支承体由剥离片形成。
15.根据权利要求14所述的粘合剂片,其特征在于,由剥离片形成的所述支承体配置于所述粘合剂层的两面。
16.根据权利要求8~15中任一项所述的粘合剂片,其特征在于,所述紫外线吸收剂的吸收光谱的最大吸收波长存在于300~400nm的波长区域。
17.根据权利要求8~16中任一项所述的粘合剂片,其中,所述粘合剂层的厚度为5~500μm。
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