CN109971411A - 粘着剂、粘着片及显示体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种粘着剂，其具有：选自聚合性乙烯基单体、聚合性乙烯基预聚物、多官能(甲基)丙烯酸酯单体及多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物中的一种以上的光聚合成分；浓度为0.1质量％的乙腈溶液中的波长380nm的吸光度为1.0以上的光聚合引发剂；及紫外线吸收剂，该粘着剂为通过将相对于光聚合成分100质量份、紫外线吸收剂的含量为0.1质量份以上4.0质量份以下的无溶剂型粘着性组合物固化而成的粘着剂，粘着剂的凝胶分率为50％以上90％以下，波长380nm处的透射率为30％以下。

Description

粘着剂、粘着片及显示体
技术领域
本发明涉及粘着剂、粘着片及显示体。
背景技术
紫外线不仅对人体有害，还会使构成机器的构件等劣化。因此，正在进行通过将具有紫外线吸收能力的构件贴合于透射紫外线的材料(例如，玻璃)、或者将该构件组装于机器内，从而保护人体或机器免受紫外线的伤害。
例如，专利文献1公开了在贴合于车辆、建筑物等的窗户玻璃的粘着片中，使粘着剂含有紫外线吸收剂。该包含紫外线吸收剂的粘着剂可通过利用电子束照射的聚合反应而得到。
此外，作为需保护免受紫外线伤害的机器，可例示出在室外使用的便携式电话机、智能手机、平板电脑终端等各种移动电子机器。
这样的各种移动电子机器具备使用了显示体模块的显示体(显示器)，该显示体模块具有液晶元件、发光二极管(LED元件)、有机电致发光二极管(有机EL)原件等。此外，近年来，显示器兼作触摸面板的情况越来越多。
这样的显示体通过将多个显示体构成构件组合并一体化而构成。作为显示体构成构件，例如可例示出保护面板、显示体模块、具有规定的光学功能的膜等。这些显示体构成构件通过粘着剂贴合并一体化。
如上所述，由于移动电子机器在室外使用，因此其构成构件会因紫外线的影响而劣化。为了抑制这样的劣化，具有紫外线吸收能力的构件被组装于电子机器内。
作为这样的构件，已知使贴合配置于电子机器的表面侧的保护面板与其他构成构件的粘着剂具有紫外线吸收能力。例如，专利文献2公开了，用于将构成显示体的显示体构成构件彼此贴合的粘着片具有紫外线吸收层。
此外，专利文献3公开了用于将构成显示体的显示体构成构件彼此贴合的粘着剂为紫外线固化型，且包含紫外线吸收剂。
然而，用于将显示体构成构件彼此贴合的粘着剂不仅具有紫外线吸收能力，而且具有因显示体构成构件的形状而要求的特性。
例如，存在以下情况：有时在保护面板的显示体模块侧形成有框状的印刷层，其在显示体的厚度方向作为段差而存在。粘着剂层贴合保护面板与显示体模块时，若粘着剂层未追随它们的段差而贴合，则粘着剂层在段差附近浮起并形成空隙。其结果，因该空隙而产生光的反射损失，显示器的画质降低。因此，对于贴合于具有段差的保护面板的粘着剂层，要求段差追随性。
进一步，随着电子机器的薄型化〃轻量化，还研究了将保护面板由以往的玻璃板变更为亚克力板或聚碳酸酯板等塑料板。通过粘着剂层将保护面板与显示体模块贴合的构成中，存在以下新的技术问题：将保护面板变更为塑料板时，在高温高湿条件下，会从塑料板发生排气，从而发生气泡、浮起、剥落等起泡。因此，对于用于将显示体模块与保护面板贴合的粘着剂层，要求耐起泡性的情况也越来越多。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-249345号公报
专利文献2：日本特开2012-211305号公报
专利文献3：日本特开2016-155981号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
专利文献1中公开的粘着剂为通过利用电子束照射的聚合反应而得到的固化物。利用电子束照射的聚合反应中，通常在聚合反应后的固化物中存在较多的未聚合的单体。这样的残留的单体量(单体残留量)较多时，会产生粘着剂的耐起泡性降低、或者在金属传感器等金属与粘着剂接触时发生金属腐蚀，导致粘着力降低等不良情况。进一步，由于专利文献1中公开的粘着剂不是用于将显示体的构成构件彼此贴合的粘着剂，因此根本没有考虑段差追随性。
此外，专利文献2中公开的粘着片具有层叠有粘着剂层与紫外线吸收层的构成、以及包含具有紫外线吸收剂的粘着剂层的构成。然而，粘着剂层包含紫外线吸收剂时，通过使粘着剂组合物热固化而得到固化物。此时，可能会因加热而发生形成有粘着剂组合物的基材的热劣化、热收缩等。此外，粘着剂组合物中的挥发成分可能会消失。因此，聚合反应优选通过活性能量射线的照射而进行。
专利文献3中公开的粘着剂不适合于贴合具有段差的显示体构成构件，尤其是存在段差较大时的追随性差的技术问题。
此外，对于贴合保护面板与显示体模块的粘着剂层，要求与段差追随性不同的特性。贴合粘着剂层时，有时会卷入存在于作业环境中的垃圾等。其结果，例如在保护面板附近有时会存在点状的异物。这样的点状的异物具有球形、不定形等各种形状，必须使粘着剂层充分追随异物的形状，从而不产生成为粘着剂层的剥离的起点的空隙。换而言之，对于粘着剂层，要求可将点状的异物填埋于粘着剂层中的异物填埋性。
尤其是存在比段差的高度还要大的异物等时，必须沿着异物所具有的各种形状而追随，异物填埋性为与段差追随性不同的所需特性。段差追随性与异物填埋性为不同的特性，但就为用于追随规定的形状的特性这一点而言是共通的，因此在本说明书中，将包含段差追随性与异物填埋性的特性定义为形状追随性。
本发明是鉴于上述实际情况而完成的，其目的在于提供一种具有紫外线吸收能力、并同时包含作为不同的特性的段差追随性及异物填埋性的形状追随性良好的粘着剂、以及具有一个构成构件、另一个构成构件、及贴合一个构成构件与另一个构成构件的粘着剂的显示体。
解决技术问题的技术手段
本发明的第一方式为：
[1]一种粘着剂，其具有：选自由聚合性乙烯基单体、聚合性乙烯基预聚物、多官能(甲基)丙烯酸酯单体及多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物组成的组中的一种以上的光聚合成分；
浓度为0.1质量％的乙腈溶液中的波长380nm的吸光度为1.0以上的光聚合引发剂；及
紫外线吸收剂，
其为通过将相对于光聚合成分100质量份，紫外线吸收剂的含量为0.1质量份以上4.0质量份以下的无溶剂型粘着性组合物固化而成的粘着剂，其特征在于，
粘着剂的凝胶分率为50％以上90％以下，
波长380nm处的透射率为30％以下。
[2]根据[1]所述的粘着剂，其特征在于，所述粘着剂中的单体的残留量的合计为1000ppm以下。
本发明的第二方式为：
[3]一种粘着片，其为具有粘着剂层的粘着片，其特征在于，粘着剂层由[1]或[2]所述的粘着剂构成。
[4]根据[3]所述的粘着片，其特征在于，粘着片具备两片剥离片，粘着剂层以与两片剥离片的剥离面相接触的方式被剥离片夹持。
本发明的第三方式为：
[5]一种显示体，其具有第一显示体构成构件、第二显示体构成构件、及将第一显示体构成构件与第二显示体构成构件相互贴合的粘着剂层，其特征在于，粘着剂层由[1]或[2]所述的粘着剂、或者[3]或[4]所述的粘着片所具有的粘着剂层构成。
[6]根据[5]所述的显示体，其特征在于，第一显示体构成构件和/或第二显示体构成构件具有段差，粘着剂层沿着段差而被贴合。
发明效果
根据本发明，能够提供一种具有紫外线吸收能力、并同时包含作为不同的特性的段差追随性及异物填埋性的形状追随性良好的粘着剂、以及具有一个构成构件、另一个构成构件、及贴合一个构成构件与另一个构成构件的粘着剂的显示体。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式的粘着片的剖面图。
图2是本发明的一个实施方式的层叠体的剖面图。
附图标记说明
1：粘着片；11：粘着剂层；12a、12b：剥离片；2：显示体；21：第一显示体构成构件；22：第二显示体构成构件；3：印刷层。
具体实施方式
以下，基于具体的实施方式，对本发明详细地进行说明。
(1.粘着剂)
本实施方式的粘着剂通过将规定的无溶剂型粘着性组合物固化而成。以下，对本实施方式的无溶剂型粘着性组合物详细地进行说明。
(2.无溶剂型粘着性组合物)
本实施方式的无溶剂型粘着性组合物具有：选自由聚合性乙烯基单体、聚合性乙烯基预聚物、多官能(甲基)丙烯酸酯单体及多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物组成的组中的一种以上的光聚合成分；浓度为0.1质量％的乙腈溶液中的波长380nm的吸光度为1.0以上的光聚合引发剂；及紫外线吸收剂。另外，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。其他的类似用语也相同。
本实施方式的无溶剂型粘着性组合物主要通过聚合成分而具有适度的粘度。因此，本实施方式的无溶剂型粘着性组合物能够在不添加稀释剂等的情况下直接用作涂布溶液。
这样的无溶剂型粘着性组合物能够通过将光聚合成分、光聚合引发剂及紫外线吸收剂混合而制备。另外，可根据需要而加入各种添加剂。
(2.1.光聚合成分)
光聚合成分只要为在后述的光聚合引发剂的存在下通过活性能量射线的照射而固化的成分，则没有特别限制。例如可以为单体、低聚物、或聚合物中的任意一种，也可以为它们的混合物。
本实施方式中，光聚合成分为选自由聚合性乙烯基单体、聚合性乙烯基预聚物、多官能(甲基)丙烯酸酯单体及多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物组成的组中的一种以上。以下，对各成分进行详细说明。
(2.1.1.聚合性乙烯基单体)
作为聚合性乙烯基单体，只要具有含乙烯基的基团则没有特别限制，可适当使用以往公知的聚合性乙烯基单体。另外，本实施方式中的聚合性乙烯基单体是指具有一个含乙烯基的基团的聚合性乙烯基单体，不与后述的多官能(甲基)丙烯酸酯单体重复。
作为聚合性乙烯基单体的具体例，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、聚氧亚烷基改性(甲基)丙烯酸酯等的、分子内不具有除含乙烯基的基团以外的官能团的(甲基)丙烯酸酯。其中，从对得到的粘着剂赋予适宜的粘着性及形状追随性的角度出发，更优选使用丙烯酸2-乙基己酯，此外，从使得到的粘着剂显示粘着性、并同时赋予其适宜的凝聚力的角度出发，优选使用丙烯酸异冰片酯。
此外，聚合性乙烯基单体可以在分子内进一步具有除含乙烯基的基团以外的官能团。作为该官能团的例子，可列举出羟基、羧基、巯基、及伯氨基或仲氨基等。作为具有这样的官能团的聚合性乙烯基单体的具体例，可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺等含羟基丙烯酰胺类；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸等。其中，从使得到的粘着剂的凝聚力适宜、且使耐湿热白化性良好的角度出发，优选(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，特别是更优选使用丙烯酸2-羟基乙酯及丙烯酸4-羟基丁酯。
此外，作为其他聚合性乙烯基单体，可列举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；乙烯、丙烯、异丁烯等烯烃类；氯乙烯、偏二氯乙烯等卤代烯烃类；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类单体；丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等二烯类单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈类单体；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等酰胺类单体；(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、N-(甲基)丙烯酰吗啉等含有叔氨基的单体等。
(2.1.2.聚合性乙烯基预聚物)
作为聚合性乙烯基预聚物，没有特别限定，可适当使用以往公知的聚合性乙烯基预聚物，但优选使用将上述的聚合性乙烯基单体聚合而成的聚合性乙烯基预聚物。另外，本说明书中，预聚物为单体聚合而成的化合物，是指可通过进行进一步的聚合而构成聚合物的化合物。
另外，通过将上述的聚合性乙烯基单体聚合而得到聚合性乙烯基预聚物时，可以单独将一种该单体聚合，也可以将多种共聚。
此外，聚合性乙烯基预聚物可以通过自由基聚合而得到，也可以通过活性聚合而得到，特别是也可以为残留有RAFT(Reversible Addition-Fragmentation ChainTransfer Polymerization，可逆加成断裂链转移聚合)末端的聚合物。
聚合性乙烯基预聚物的重均分子量优选为6,000以上，特别优选为7,500以上，进一步优选为10,000以上。此外，该重均分子量优选为1,500,000以下，特别优选为1,000,000以下，进一步优选为100,000以下。通过使该重均分子量在上述范围内，易于使无溶剂型粘着性组合物的粘度为期望的范围。另外，本说明书的重均分子量为利用凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
(2.1.3.多官能(甲基)丙烯酸酯单体)
作为多官能(甲基)丙烯酸酯单体，没有特别限定，可适当使用以往公知的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。
尤其是作为多官能(甲基)丙烯酸酯单体，可优选列举出一分子中具有两个以上(甲基)丙烯酰基的单体。作为这样的单体的例子，可列举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、双(丙烯酰氧基乙基)羟基乙基异氰脲酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性二丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯、ε-己内酯改性三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
(2.1.4.多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物)
作为多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物，没有特别限定，可适当使用以往公知的多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物，优选使用一分子中具有两个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物。作为这样的低聚物的例子，可列举出氨基甲酸乙酯丙烯酸酯类、聚酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、聚醚丙烯酸酯类、聚丁二烯丙烯酸酯类、硅酮丙烯酸酯类等低聚物。
氨基甲酸乙酯丙烯酸酯类低聚物例如能够通过以下方式得到：使用(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物，对通过聚亚烷基多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、具有羟基末端的氢化异戊二烯、具有羟基末端的氢化丁二烯之类的化合物与聚异氰酸酯的反应而得到的聚氨酯低聚物进行酯化。
此处，作为氨基甲酸乙酯丙烯酸酯类低聚物的制备中使用的聚亚烷基多元醇的例子，可列举出聚丙二醇、聚乙二醇、聚丁二醇、聚己二醇等，特别优选使用聚丙二醇。另外，得到的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯类低聚物的官能团数为3以上时，适当组合甘油、三羟甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇、乙二胺、二乙烯三胺、山梨醇、蔗糖等即可。
此外，作为聚异氰酸酯的例子，可列举出六亚甲基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯；甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯；二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯等，其中，优选使用脂肪族二异氰酸酯，特别优选使用六亚甲基二异氰酸酯。另外，聚异氰酸酯不限于双官能，还可使用三官能以上的聚异氰酸酯。
此外，作为(甲基)丙烯酸衍生物，可列举出丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸2-异氰基乙酯、甲基丙烯酸2-异氰基乙酯、1,1-双(丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯等，特别优选使用丙烯酸2-异氰基乙酯。
作为氨基甲酸乙酯丙烯酸酯类低聚物的其他制备方法，还可通过聚亚烷基多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、具有羟基末端的氢化异戊二烯、具有羟基末端的氢化丁二烯之类的化合物所具有的羟基与(甲基)丙烯酸异氰基烷基酯所具有的-N＝C＝O部分之间的反应而得到氨基甲酸乙酯丙烯酸酯类低聚物。此时，作为该(甲基)丙烯酸异氰基烷基酯，可使用上述的丙烯酸2-异氰基乙酯、甲基丙烯酸2-异氰基乙酯、1,1-双(丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯等。
聚酯丙烯酸酯类低聚物例如能够通过以下方式得到：使用(甲基)丙烯酸，将通过多元羧酸与多元醇的缩合而得到的在两末端具有羟基的聚酯低聚物的羟基酯化；或者使用(甲基)丙烯酸，将对多元羧酸加成烯化氧而得到的低聚物的末端的羟基酯化。
环氧丙烯酸酯类低聚物例如能够通过使(甲基)丙烯酸与较低分子量的双酚型环氧树脂或酚醛清漆型环氧树脂的环氧环进行反应酯化而得到。此外，还能够使用将环氧丙烯酸酯类低聚物用二元羧酸酐进行部分改性而得到的羧基改性型的环氧丙烯酸酯类低聚物。
聚醚丙烯酸酯类低聚物例如能够通过将聚醚多元醇的羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化而得到。
多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物的重均分子量优选为10,000以上，特别优选为20,000以上。此外，该重均分子量优选为350,000以下，特别优选为200,000以下。
(2.1.5.掺合比例)
用聚合性乙烯基单体的质量除以聚合性乙烯基单体中的、具有除含乙烯基的基团以外的官能团的聚合性乙烯基单体的质量而得到的比例优选为1.7以上，更优选为2以上，进一步优选为3以上。此外，该比例优选为10以下，更优选为5以下，进一步优选为4以下。只要该比例为上述的值的范围，则得到的粘着剂能够发挥良好的耐湿热白化性。
此外，使用聚合性乙烯基单体及多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物这两种作为聚合成分时，用聚合性乙烯基单体的质量除以多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物的质量而得到的比例优选为0.18以上，更优选为1以上，进一步优选为1.5以上。若该比例为上述的值，则得到的粘着剂易于发挥适宜的粘着力。此外，该比例优选为999以下，更优选为19以下，特别优选为9以下，进一步，从得到的粘着剂发挥适宜的凝聚力的角度出发，特别优选为3以下。若该比例为上述的值的范围，则得到的粘着剂能够发挥良好的耐起泡性及形状追随性。
(2.2.光聚合引发剂)
本实施方式的光聚合引发剂为在浓度为0.1质量％的乙腈溶液中的波长380nm的吸光度为1.0以上的光聚合引发剂。即，通过使光聚合引发剂的吸光还产生在较长波长侧，即使本实施方式的无溶剂型粘着性组合物中包含后述的紫外线吸收剂，也能够通过利用具有比该紫外线吸收剂所吸收的光的波长更长的波长的光的能量，使无溶剂型粘着性组合物充分聚合，制成具有紫外线吸收能力的粘着剂。
此外，优选本实施方式的光聚合引发剂仅由在波长400nm以上具有吸收带的光聚合引发剂构成。“在波长400nm以上具有吸收带”是指在波长400nm以上，吸光度为0.5以上。
光聚合引发剂的波长380nm的吸光度优选为1.1以上，更优选为1.2以上。该吸光度的上限值没有特别限定，但通常优选为2.5以下，更优选为2.0以下。若吸光度过大，则在形成或保管粘着片时，有时会因荧光灯等环境光，进行基于光聚合引发剂的光聚合成分的固化反应。另外，光聚合引发剂的吸光度利用后述的实施例所示的方法进行测定即可。
此外，光聚合引发剂中，浓度为0.1质量％的乙腈溶液中的波长200～500nm的吸光度的最大吸收波长优选为360nm以上，更优选为370nm以上，进一步优选为380nm以上。另外，波长200～500nm的吸光度的最大吸收波长存在多个时，至少一个最大吸收波长在上述范围内即可。
特别优选本实施方式的光聚合引发剂仅由最大吸收波长为360nm以上的光聚合引发剂构成。
通过使最大吸收波长在上述的范围内，能够将使本实施方式的无溶剂型粘着性组合物充分聚合的程度的能量供给至无溶剂型粘着性组合物。其结果，能够得到具有紫外线吸收能力、且形状追随性及耐起泡性更优异的粘着剂。
另一方面，上述最大吸收波长的上限值没有特别限制，但从与吸光度相同的、防止因环境光造成的聚合反应的角度出发，优选为450nm以下，更优选为410nm以下，进一步优选为405nm以下。
此外，光聚合引发剂的熔点(MP)优选为60℃以上，更优选为80℃以上。熔点的上限没有特别限制，但本实施方式中为150℃左右。
若熔点过低，则有时会因活性能量射线照射中的热(因粘着剂的聚合反应导致的热、来自光源的热等)而产生从固体向液体的状态变化。若产生这样的光聚合引发剂的状态变化，则交联结构的形成程度也有发生变化的倾向。其结果，有覆膜强度产生偏差，形状追随性变差的倾向。
作为这样的光聚合引发剂，例如可列举出2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦等。这些光聚合引发剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
相对于光聚合成分100质量份，光聚合引发剂的含量为0.1质量份以上，优选为0.5质量份以上。此外，光聚合引发剂的含量为4.0质量份以下，优选为3.0质量份以下。
(2.3.紫外线吸收剂)
本实施方式的无溶剂型粘着性组合物含有紫外线吸收剂。通过含有紫外线吸收剂，例如即使显示体的保护面板由透射紫外线的玻璃或塑料等构成，无溶剂型粘着性组合物固化而成的粘着剂也能够吸收紫外线。因此，能够抑制构成显示体的构件的劣化。
作为紫外线吸收剂，例如可列举出二苯甲酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂、水杨酸类紫外线吸收剂、草酸苯胺类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂等。这些紫外线吸收剂可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
作为二苯甲酮类紫外线吸收剂，例如可列举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酰氧基二苯甲酮(2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxytrihydrate benzophenone)、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酰氧基三水合物二苯甲酮(2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxytrihydrate benzophenone)、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基-5-硫氧基二苯甲酮钠、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羟基-4-正十二烷基氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮等。
作为苯并三唑类紫外线吸收剂，例如可列举出2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二异丙苯基苯基)苯基苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-异丙苯基-6-苯并三唑苯基)、2,2’-对亚苯基双(1,3-苯并噁嗪-4-酮、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑等。
作为三嗪类紫外线吸收剂，例如可列举出2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-苄氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-十二烷氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-十三烷氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-(2’-乙基)己基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-辛氧基-2-羟基丙氧基)-5-α-异丙苯基苯基]-s-三嗪、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-壬氧基-2-羟基丙氧基)-5-α-异丙苯基苯基]-s-三嗪、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-癸氧基-2-羟基丙氧基)-5-α-异丙苯基苯基]-s-三嗪、2-(2-羟基-4-丙烯酰基氧基乙氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪等。
作为水杨酸类紫外线吸收剂，例如可列举出水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯基酯等。
作为氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂，例如可列举出2-乙基己基-2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸酯等。
其中，优选选自二苯甲酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂及三嗪类紫外线吸收剂中的一种以上，更优选选自二苯甲酮类紫外线吸收剂及苯并三唑类紫外线吸收剂中的一种以上。
相对于光聚合成分100质量份(固体成分)，紫外线吸收剂的含量为0.1质量份以上4.0质量份以下。若紫外线吸收剂的含量过少，则紫外线的吸收变得不充分，存在无法抑制构成显示体的构件的劣化的倾向。另一方面，若紫外线吸收剂的含量过多，则无溶剂型粘着性组合物的固化中利用的光也被一定程度地吸收，存在无溶剂型粘着性组合物的固化不充分的倾向。
此外，紫外线吸收剂的含量优选为0.3质量份以上，更优选为0.5质量份以上。此外，紫外线吸收剂的含量优选为3.0质量份以下，更优选为2.0质量份以下。
(1.4.硅烷偶联剂)
本实施方式的无溶剂型粘着性组合物优选进一步含有硅烷偶联剂。由此，若被粘物为玻璃构件，则得到的粘着剂与该玻璃构件的密着性提高。此外，即使被粘物为塑料板，得到的粘着剂与塑料板的密着性也提高。因此，得到的粘着剂在高温高湿条件下的形状追随性及耐起泡性更加优异。
本实施方式中，作为硅烷偶联剂，优选分子内至少具有1个烷氧基甲硅烷基且具有透光性的有机硅化合物。
作为这样的硅烷偶联剂，例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅化合物；3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物；3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷；3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷；或这些硅烷偶联剂中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。它们可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
相对于光聚合成分100质量份，硅烷偶联剂的含量优选为0.05质量份以上，更优选为0.1质量份以上，进一步优选为0.15质量份以上。此外，该含量优选为1.0质量份以下，更优选为0.8质量份以下，进一步优选为0.5质量份以下。
(2.5.各种添加剂)
本实施方式的无溶剂型粘着性组合物也可以根据需要含有各种添加剂。作为这样的添加剂，例如可例示出抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调节剂等。
(2.6.无溶剂型粘着性组合物的固化)
上述的无溶剂型粘着性组合物的固化通过活性能量射线的照射而进行。活性能量射线是指电磁波或带电粒子束中具有能量量子的活性能量射线，具体而言，可列举出紫外线、电子束等。本实施方式中，作为活性能量射线，优选含有具有200～450nm的波长的光的活性能量射线。
满足上述条件的活性能量射线例如可通过使用高压汞灯、融合H灯(fusion Hlamp)、氙气灯等可照射紫外线的光源而得到。使用高压汞灯时，虽然主波长为365nm、但由于也能够照射具有405nm、436nm的波长的光，因此能够将比主波长更靠近长波长侧的光用于无溶剂型粘着性组合物的固化。
活性能量射线的照射条件的照度优选为10mW/cm2以上、1000mW/cm2以下，更优选为20mW/cm2以上、500mW/cm2以下。光量优选为50mJ/cm2以上，更优选为80mJ/cm2以上，特别优选为200mJ/cm2以上。此外，光量优选为10000mJ/cm2以下，更优选为5000mJ/cm2以下，特别优选为2000mJ/cm2以下。
此外，用于使无溶剂型粘着性组合物固化的活性能量射线的照射可以进行一次，也可以进行两次以上。
(2.7.凝胶分率)
本实施方式的粘着剂的凝胶分率为50％以上90％以下。通过使粘着剂的凝胶分率在上述范围内，段差追随性变得极其良好，能够显示良好的形状追随性。即，除了段差追随性以外，对即使段差追随性良好也难以进行追随的点状的异物、尤其是比印刷段差大的异物的追随性也变得良好。
通过使形状追随性变得良好，例如即使在作为粘着剂的贴合面的保护面板附近存在比印刷段差还要大的异物时，粘着剂也能够沿着异物的表面充分地追随。由此，能够抑制在异物与粘着剂之间形成空隙。即，即使在粘着剂的贴合面存在一些异物，也能够使贴合的粘着剂充分地追随段差、同时可在粘着剂内填埋异物(收进)，能够得到具有在实际使用中不会成为问题的程度的外观品质的显示体。本说明书中，将具有比印刷段差还要大的球形的硅珠看作异物，将粘着剂对其表面的追随性定义为异物填埋性。
凝胶分率优选为60％以上，更优选为64％以上，进一步优选为68％以上，特别优选为70％以上。此外，该凝胶分率优选为90％以下，更优选为85％以下，从形状追随性的角度出发，特别优选为79％以下。粘着剂的凝胶分率通过后述的试验例所示的方法进行测定即可。
(2.8.单体残留量)
可利用活性能量射线而使无溶剂型粘着性组合物所包含的单体的大部分固化而得到本实施方式的粘着剂。因此，该粘着剂中残留有规定量(单体残留量)的未固化(聚合)的单体，若单体残留量过多，则可能引起金属传感器的腐蚀或耐起泡性的降低，存在无法得到期望的粘着力的倾向。从上述的角度出发，单体残留量的合计优选为1000ppm以下，更优选为450ppm以下。单体残留量的下限值没有特别限定，但通常为0ppm以上。
(3.粘着片)
如图1所示，本实施方式的粘着片1具有由上述的粘着剂构成的粘着剂层11、及剥离片12a，12b。两片剥离片12a，12b以其剥离面与该粘着剂层的两个主面接触的方式而配置。换而言之，粘着剂层11被两片剥离片12a，12b夹持。另外，本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面，也包含经剥离处理的面以及虽未经剥离处理但显示剥离性的面中的任意一种。
(3.1.粘着剂层)
粘着剂层11由上述的粘着剂构成。粘着剂层11的厚度优选为150μm以上，更优选为200μm以上。另一方面，该厚度优选为1000μm以下，更优选为600μm以下。由于无溶剂型粘着性组合物能够以一次涂布而形成的粘着剂层的厚度较厚，因此即使粘着剂层11的厚度如上所述较厚，也能够抑制工序数的增加。
(3.2.剥离片)
剥离片12a，12b保护粘着剂层11直至使用粘着片1时，其在使用粘着片1(粘着剂层11)时被剥离。本实施方式的粘着片1中，剥离片12a、12b中的一者或两者不一定是必需的。
作为剥离片12a、12b，例如可列举出聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚对苯二甲酸丁二酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外，还可以使用它们的交联膜。进一步，也可以为它们的层叠膜。
优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)实施剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂，例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。
另外，在剥离片12a、12b中，优选将一个剥离片设为剥离力大的重剥离型剥离片，将另一个剥离片设为剥离力小的轻剥离型剥离片。
虽然对于剥离片12a、12b的厚度没有特别限制，但通常为20μm以上、150μm以下。
(3.3.物性)
本实施方式的粘着片具有以下所示的物性。
(3.3.1.粘着力)
本实施方式的粘着片1对钠钙玻璃的粘着力优选为5N/25mm以上，更优选为10N/25mm以上，特别优选为15N/25mm以上，进一步优选为21N/25mm以上。此外，该粘着力优选为50N/25mm以下，特别优选为40N/25mm以下，进一步优选为35N/25mm以下。
若粘着片1的粘着力过小，则存在耐起泡性差的倾向。此外，若粘着片1的粘着力过大，则存在难以获得良好的再加工性的倾向。即，产生贴合失误时，无法再利用昂贵的显示体构成构件。本说明书中的粘着力是指基本上根据JIS Z0237:2009的180度剥离法而测定的粘着力，具体的测定方法如后述的试验例所示。
(3.3.2.雾度值)
本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的雾度值优选为5％以下，特别优选为3％以下，进一步优选为1％以下。若粘着剂层11的雾度值为5％以下，则透明性高，适宜作为光学用途(显示体用)。雾度值的下限值没有特别限定，但通常为0％以上。另外，本说明书中的雾度值为依据JIS K7136:2000所测定的值。
(3.3.3.储能模量)
对于本实施方式的粘着片1的粘着剂层11，频率1kHz下测定的储能模量优选为0.40MPa以下，更优选为0.20MPa以下，特别优选为0.09MPa以下。另一方面，该储能模量优选为0.01MPa以上，更优选为0.03MPa以上，特别优选为0.05MPa以上。
粘着剂层11的储能模量在上述范围内时，粘着剂层11具有适宜的柔软性，易于显示良好的形状追随性。而且，由于易于具有适宜的凝聚力及粘着性，因此能够显示良好的耐起泡性。
(3.3.4.损耗角正切)
对于本实施方式的粘着片1的粘着剂层11，损耗角正切(tanδ)优选为1.0以上，更优选为1.5以上。另一方面，该损耗角正切优选为2.1以下，更优选为1.8以下。
损耗角正切(tanδ)被定义为“损耗模量/储能模量”，为利用动态粘弹性测定装置、基于对应于施加至对象物的拉伸应力或扭转应力等应力的应答而测定的值，具体而言是指通过实施例中记载的方法而测定的值。
粘着剂层11的损耗角正切(tanδ)在上述范围内时，粘着剂层11具有适宜的粘弹性，显示良好的形状追随性。此外，也显示适宜的凝聚性、并能够抑制在与显示体构成构件贴合后，粘着剂层从显示体构成构件的端部溢出之类的不良情况的发生。进一步，由于具有适宜的凝聚性及粘着性，因此能够显示良好的耐起泡性。
(3.4.粘着片的制造)
作为制造粘着片1的方法，没有特别限制，利用公知的方法进行制造即可。例如，通过在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布上述的无溶剂型粘着性组合物，能够形成具有规定的厚度的涂布层。在形成的涂布层上重叠另一个剥离片12b(或12a)的剥离面后，对涂布层进行活性能量射线照射并使其固化，形成粘着剂层11。
作为粘着片1的其他制造例，在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布无溶剂型粘着性组合物的涂布液，进行活性能量射线照射使无溶剂型粘着性组合物固化，在形成粘着剂层11后，在该粘着剂层11上重叠另一个剥离片12b(或12a)的剥离面。
作为涂布无溶剂型粘着性组合物的涂布液的方法，例如可例示出棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模具涂布法、凹板涂布法等。
(4.显示体)
如图2所示，本实施方式的显示体2具有：具有段差的第一显示体构成构件21、第二显示体构成构件22、以及位于它们之间并将第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22互相贴合的粘着剂层11。粘着剂层11沿着第一显示体构成构件21的段差而被贴合。该段差因形成于第一显示体构成构件21的印刷层3的厚度而产生。
粘着剂层11由上述的粘着剂、或者上述的粘着片1所具有的粘着剂层11构成。因此，粘着剂层11具有紫外线吸收能力，并同时具有良好的形状追随性。
作为显示体2，例如可列举出液晶(LCD)显示器、发光二极管(LED)显示器、有机电致发光(有机EL)显示器、电子纸等，也可以为触摸面板。此外，作为显示体2，也可以为构成它们的一部分的构件。
关于第一显示体构成构件21，除了玻璃板、塑料板等以外，优选为由包括它们的层叠体等构成的保护面板。此时，印刷层3通常以框状形成在第一显示体构成构件21的粘着剂层11侧。
本实施方式中，对于显示体2，由于即使作为第一显示体构成构件21的保护面板由玻璃板构成，粘着剂层也能够吸收紫外线，因此能够抑制另一个显示体构成构件的劣化。此外，对于显示体2，即使作为第一显示体构成构件21的保护面板由塑料板构成，粘着剂层也具有优异的耐起泡性。
作为上述玻璃板，没有特别限制，例如可列举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡锶玻璃、铝硅酸盐玻璃、铅玻璃、硼硅酸玻璃、钡硼硅酸盐玻璃等。虽然玻璃板的厚度没有特别限制，但通常为0.1mm以上，优选为0.2mm以上。此外，该厚度通常为5mm以下，优选为2mm以下。
作为上述塑料板，没有特别限制，例如可列举出亚克力板、聚碳酸酯板等。虽然塑料板的厚度没有特别限制，但通常为0.2mm以上，优选为0.4mm以上。此外，该厚度通常为5mm以下，优选为3mm以下。
另外，在上述玻璃板或塑料板的单面或双面可设有各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等)，也可层叠光学构件。此外，透明导电膜与金属层也可被图案化。
第二显示体构成构件22优选为应贴附于第一显示体构成构件21的光学构件、显示体模块(例如液晶(LCD)模块、发光二极管(LED)模块、有机电致发光(有机EL)模块等)、作为显示体模块的一部分的光学构件、或包含显示体模块的层叠体。
作为上述光学构件，例如可列举出防飞散膜、偏振片(偏振膜)、起偏镜、相位差板(相位差膜)、视角补偿膜、亮度增强膜、对比度增强膜、液晶聚合物膜、扩散膜、半透射反射膜、透明导电性膜等。作为防散射膜，可例示出在基材膜的单面形成硬涂层而成的硬涂膜等。
构成印刷层3的材料，没有特别限制，可使用印刷用的公知的材料。印刷层3的厚度、即段差的高度优选为3μm以上，更优选为5μm以上，特别优选为10μm以上。此外，该高度优选为50μm以下，更优选为40μm以下。
为了制造上述的显示体2，作为一例，将粘着片1的一个剥离片12a剥离后，将粘着片1的露出的粘着剂层11贴合于第一显示体构成构件21的存在印刷层3的一侧的面。之后，从粘着片1的粘着剂层11上剥离另一个剥离片12b，将粘着片1的露出的粘着剂层11与第二显示体构成构件22贴合。此外，作为另一例，也可以更换第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22的贴合顺序。
(5.本实施方式的效果)
本实施方式中，使无溶剂型粘着性组合物含有光聚合引发剂与紫外线吸收剂，为了使光聚合引发剂进行聚合反应，将具有充分的吸光度的光的波长范围与紫外线吸收剂所吸收的光的波长范围错开。由此，能够通过活性能量射线的照射使具有紫外线吸收剂的无溶剂型粘着性组合物充分聚合(固化)。
其结果，将该无溶剂型粘着性组合物固化而成的粘着剂具有紫外线吸收能力，且段差追随性及耐起泡性优异。此外，通过使粘着剂的凝胶分率在上述的范围内，除了段差追随性以外，作为与段差追随性不同的特性的异物填埋性也优异。尤其是即使在存在比段差还要大且具有各种形状的点状的异物时，也能够充分地追随其形状。
因此，能够保护使用该粘着剂贴合具有段差的构成构件与其他构成构件而成的显示体免受紫外线的伤害，而且能够维持良好的画质。
(6.变形例)
上述的实施方式中，虽然粘着片具有两片剥离片12a、12b，但也可以省略粘着片1的剥离片12a、12b中的任意一个或两个。
此外，也可以层叠规定的光学构件来代替剥离片12a和/或12b。
此外，第一显示体构成构件21可具有除印刷层3以外的段差。进一步，不仅第一显示体构成构件21可以具有段差，第二显示体构成构件22也可以在粘着剂层11侧具有段差。
以上，对本发明的实施方式进行了说明，但本发明并不受上述的实施方式的任何限定，可在本发明的范围内以各种方式进行改变。
实施例
以下，使用实施例对发明更详细地进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。
(制造例1)
1.氨基甲酸乙酯丙烯酸酯类低聚物的制备
将重均分子量为3000的聚丙二醇100质量份(固体成分换算值；以下相同)、六亚甲基二异氰酸酯4质量份、二月桂酸二辛基锡0.02质量份聚合，得到反应物。对于得到的反应物，利用红外光谱法对IR光谱进行测定，结果确认到异氰酸酯基几乎消失。
然后，相对于得到的反应物的总量，混合丙烯酸2-异氰基乙酯1质量份并进行聚合，由此得到氨基甲酸乙酯丙烯酸酯类低聚物。对于得到的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯类低聚物，利用红外光谱法对IR光谱进行测定，结果确认到异氰酸酯基几乎消失。此外，利用以下所示的方法对得到的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯类低聚物的分子量进行测定，结果重均分子量(Mw)为25,000。
重均分子量(Mw)是利用凝胶渗透色谱法(GPC)，在以下的条件下测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
(测定条件)
〃GPC测定装置：TOSOH CORPORATION制造，HLC-8020
〃GPC色谱柱(依照以下顺序通过)：TOSOH CORPORATION制造
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
〃测定溶剂：四氢呋喃
〃测定温度：40℃
2.液状组合物的制备
将作为聚合性乙烯基单体的丙烯酸2-乙基己酯40质量份、作为聚合性乙烯基单体的丙烯酸异冰片酯10质量份、作为聚合性乙烯基单体的丙烯酸2-羟基乙酯20质量份、以及作为多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物的、如上所述而制备的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯类低聚物30质量份混合并进行搅拌，由此得到制造例1的液状组合物(A1)。
(制造例2)
将制造例1的液状组合物(A1)100质量份(固体成分换算值；以下相同)与多官能丙烯酸酯单体(ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯)3.0质量份混合并进行搅拌，由此得到制造例2的液状组合物(A2)。
(实施例1)
1.无溶剂型粘着性组合物的制备
通过将制造例1的液状组合物(A1)100质量份、作为光聚合引发剂的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(B1)1.0质量份、作为紫外线吸收剂的2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(C1)0.50质量份、以及作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(D1)0.2质量份进行混合，得到无溶剂型粘着性组合物。
2.粘着片的制造
利用刮刀涂布机，在利用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面进行剥离处理而成的重剥离型剥离片(LINTEC CORPORATION制造，产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面上涂布上述得到的无溶剂型粘着性组合物。
接着，将上述得到的重剥离型剥离片上的涂布层与利用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面进行剥离处理而成的轻剥离型剥离片(LINTEC CORPORATION制造，产品名称“SP-PET382120”)，以该轻剥离型剥离片的剥离处理面与涂布层接触的方式进行贴合。
然后，隔着重剥离型剥离片以以下的条件对涂布层照射活性能量射线，使无溶剂型粘着性组合物固化并制成粘着剂层，由此制作由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度：200μm)/轻剥离型剥离片的构成组成的粘着片。
(活性能量射线照射条件)
〃光源：高压汞灯
〃光量：1000mJ/cm2
〃照度：100mW/cm2
(实施例2～6、比较例1～6)
除了将液状组合物的种类、以及光聚合引发剂、紫外线吸收剂及硅烷偶联剂的种类及添加量变更为如表1所示以外，利用与实施例1相同的方式制造粘着片。另外，关于即使利用上述的条件照射活性能量射线、无溶剂型粘着性组合物也不固化的试样，将表2的“固化性”的项目标记为“×”。
[表1]
表1中所记载的缩略符号等的详细情况如下所示。
(液状组合物)
A1：丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)40质量份、丙烯酸异冰片酯(IBXA)10质量份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)20质量份、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯类低聚物30质量份的混合物
A2：100质量份的A1与3.0质量份的ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯的混合物
(光聚合引发剂)
B1：2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(熔点：90℃，波长380nm的吸光度：1.5，波长200～500nm的吸光度中的最大吸收波长：295、368、380、393nm)
B2：苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(熔点：130℃，波长380nm的吸光度：1.8，波长200～500nm的吸光度中的最大吸收波长：295、370nm)
B3：1-羟基-环己基-苯基-酮(熔点：47℃，波长380nm的吸光度：0，波长200～500nm的吸光度中的最大吸收波长：246、280、333nm)
(紫外线吸收剂)
C1：2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮
C2：2-甲氧基-1-甲基乙基乙酸酯、苯丙酸、3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基、C7-9侧链及直链烷基酯
(硅烷偶联剂)
D1：3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷
D2：1,6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷
(吸光度的测定)
制备实施例及比较例中使用的光聚合引发剂的浓度为0.1质量％的乙腈溶液，使用紫外可见近红外线(UV-Vis-NIR)分光光度计(Shimadzu Corporation制造，产品名称“UV-3600”)对该溶液中的波长200～500nm的范围的吸光度进行测定。基于其结果，导出波长380nm的吸光度、以及波长200～500nm的吸光度中的最大吸收波长(nm)。
(紫外线吸收能力的评价)
对实施例及比较例中得到的粘着片照射200～500nm的波长范围的光，利用分光光度计测定透射率。在波长380nm下，若透射率的测定值为30％以下则判定为“有”紫外线吸收能力；若为30％以上则判定为“无”紫外线吸收能力。将判定结果示于表2。
另外，得到了以下结果：没有紫外线吸收能力的比较例1、3及7在波长300nm前后的透射率均大于0(紫外线未被吸收而开始透射)，在波长370nm处，透射率为80％左右。
另一方面，实施例1～6中，在波长370nm之前，透射率为0，波长大于370nm时，透射率大于0，但是即使波长为380nm，透射率也如表2所示地小于30％。即，关于至少在波长300～370nm的紫外线区域的紫外线吸收能力，确认到在实施例与比较例中产生了非常大的差。
(凝胶分率的评价)
将在实施例与比较例中所得到的粘着片裁切为50mm×50mm的大小，用聚酯制的网(网眼尺寸200)包覆该粘着剂层，使用精密天平测定其质量，通过减去上述网单独的质量，算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M1。
然后，将上述被包裹在聚酯酯网中的粘着剂，在室温(23℃)下浸渍于乙酸乙酯中3天。然后取出粘着剂，在100℃的烘箱中干燥3小时。干燥后，在温度23℃、相对湿度50％的环境下静置3小时后，使用精密天平测定其质量，通过减去上述网单独的质量，可算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M2。凝胶分率(％)用(M2/M1)×100表示。
将结果示于表2。
(粘着力的评价)
从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴合于具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制造，产品名称“PETA4300”，厚度：100μm)的易粘合层，得到剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。将得到的层叠体裁成25mm宽、150mm长，将其作为样品。
在23℃、50％RH的环境下，从上述样品上剥离重剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴附于钠钙玻璃(NIPPON SHEET GLASS CO.,LTD.制造)后，通过使2kg的滚轮往复一次，从而进行压接。然后，在23℃、50％RH的条件下放置24小时后，使用拉伸试验机(ORIENTECCo.,Ltd.，TENSILON)，以剥离速度300mm/min、剥离角度180度的条件，测定粘着力(mN/25mm)。未记载于此的条件依据JIS Z0237:2009进行测定。将结果示于表2。
(雾度值的评价)
从实施例及比较例中得到的粘着片上剥下轻剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴附于厚度为1.1mm的钠钙玻璃(NIPPON SHEET GLASS CO.,LTD.制造)后，剥下重剥离型剥离片，由此得到评价用样品。
从该评价样品的粘着剂层侧射入雾度计(Nippon Denshoku Industries,制造，产品名称“NDH-7000”)的测定光，测定雾度值(％)。测定分别进行三次，算出它们的平均值。将其结果示于表2。
(耐起泡性的评价)
将实施例及比较例中得到的粘着片的轻剥离型剥离片剥离，并将露出的粘着剂层贴附于钠钙玻璃(NIPPON SHEET GLASS CO.,LTD.制造)。进一步，从粘着片上剥离重剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴附在由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)与聚碳酸酯(PC)层叠而成的树脂板(厚度：0.7mm，非UV吸收性)的聚碳酸酯侧的面上，由此得到试验片。
将得到的试验片在50℃、0.5MPa的条件下进行30分钟压热处理后，在常压、23℃、50％RH下放置24小时。接着，在85℃、85％RH的高温高湿条件下保管72小时。然后，目视确认粘着剂层与被粘物的界面的浮起剥离，根据以下的基准评价耐起泡性。将结果示于表2。
○：未确认到气泡和浮起剥离。
△：确认到稍微产生微小的气泡，未确认到大的气泡或剥离。
×：确认到大的气泡或浮起剥离。
(耐湿热白化性的评价)
用两片钠钙玻璃(NIPPON SHEET GLASS CO.,LTD.制造)夹持实施例或比较例中得到的粘着片的粘着剂层，得到层叠体。将得到的层叠体在50℃、0.5MPa的条件下进行30分钟压热处理后，在常压、23℃、50％RH下放置24小时。然后，使用雾度计(Nippon DenshokuIndustries,制造，产品名称“NDH2000”)，按照JIS K7136:2000测定雾度值(％)。
根据评价耐湿热白化性前的雾度值(％)到评价耐湿热白化性后的雾度值(％)的上升值，基于以下的基准评价耐湿热白化性。将结果示于表2。
○：评价耐湿热白化性后的雾度值(％)的上升值为1.50％以下。
×：评价耐湿热白化性后的雾度值(％)的上升值大于1.50％。
(段差追随性的评价)
以使涂布厚度成为10、20、40μm的方式，将紫外线固化型油墨(TEIKOKU PRINTINGINKS MFG.CO.,LTD.制造，产品名称“POS-911SUMI”)以框状(外形：长90mm×宽50mm，宽度5mm)丝网印刷在玻璃板(NSG PRECISION制造，产品名称“CORNING Glass EAGLE XG”，长90mm×宽50mm×厚0.5mm)的表面上。接着，照射紫外线(80W/cm2，金属卤化物灯2盏，灯高15cm，带速10～15m/分钟)，使印刷的上述紫外线固化型油墨固化，制作具有由印刷带来的段差的带段差玻璃板。
从实施例与比较例中得到的粘着片上剥掉轻剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴合于具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二酯膜(TOYOBO CO.,LTD.制造，产品名称“PETA4300”，厚度：100μm)。接着，剥掉重剥离型剥离片，使粘着剂层露出。然后，使用层压机(FUJIPLA INC.制造，产品名称“LPD3214”)，以粘着剂层覆盖框状的印刷整面的方式贴合粘着剂层的露出的面与上述带段差玻璃板的具有段差的面，并将其作为评价用样品。
将得到的评价用样品在50℃、0.5MPa的条件下进行30分钟压热处理后，在常压、23℃、50％RH下放置24小时。接着，在85℃、85％RH的高温高湿条件下保管72小时(耐久试验)，然后，通过目视确认粘着剂层(尤其是因印刷层产生的段差的附近)，并根据以下的基准评价段差追随性。将结果示于表2。
A：追随所有的段差，未观察到气泡、浮起剥离。
B：段差的高度为40μm时，在段差部观察到气泡、浮起剥离。
C：段差的高度为20、40μm时，在段差部观察到气泡、浮起剥离。
D：段差的高度为10、20、40μm时，在段差部观察到气泡、浮起剥离。
(异物填埋性的评价)
在厚度为1.1mm的钠钙玻璃(NIPPON SHEET GLASS CO.,LTD.制造)的表面散布粒径为50μm的硅珠，将露出的粘着剂层从其上方贴合于玻璃板，并将其作为评价用样品。
将得到的评价用样品在50℃、0.5MPa的条件下进行30分钟压热处理后，在常压、23℃、50％RH下放置24小时。接着，在85℃、85％RH的高温高湿条件下保管72小时(耐久试验)，然后，通过目视确认硅珠的状态，并根据以下的基准评价异物填埋性。将结果示于表2。
◎：以珠为基点，没有产生气泡，被粘着剂填埋。
○：以珠为基点，以外观上没有问题的级别稍微产生气泡，但不至于发展为粘着剂的剥离，被粘着剂填埋。
△：虽然没有粘着剂的剥离，但是以珠为基点，确认到外观上有问题的级别的气泡的产生。
×：以珠为基点，产生气泡，确认到粘着剂的剥离。
(储能模量及损耗角正切的评价)
从实施例及比较例中得到的粘着片上剥下轻剥离型剥离片，将露出的粘着剂层冲切为直径为8mm的圆形，得到用于测定粘着剂层的粘弹性的试样。使用粘弹性测定装置(TAInstruments.制造，ARES)，对上述的试样施加频率1Hz的应变，测定-50～150℃的储能模量及损耗模量，根据它们的值算出23℃下的损耗角正切tanδ。将结果示于表2。
(单体残留量的评价)
对于实施例及比较例中得到的粘着片，制作基于规定量的单体的标准曲线，通过气相色谱法进行分析，测定粘着剂中含有的单体残留量。将结果示于表2。
根据表1、2，实施例1～6具有紫外线吸收能力，而且段差追随性及异物填埋性优异，且耐起泡性也优异。
工业实用性
本发明的粘着剂及粘着片例如能够适用于贴合显示体构成构件。

Claims (6)

1.一种粘着剂，其具有：选自由聚合性乙烯基单体、聚合性乙烯基预聚物、多官能(甲基)丙烯酸酯单体及多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物组成的组中的一种以上的光聚合成分；
浓度为0.1质量％的乙腈溶液中的波长380nm的吸光度为1.0以上的光聚合引发剂；及
紫外线吸收剂，
所述粘着剂为通过将相对于所述光聚合成分100质量份，所述紫外线吸收剂的含量为0.1质量份以上4.0质量份以下的无溶剂型粘着性组合物固化而成的粘着剂，其特征在于，
所述粘着剂的凝胶分率为50％以上90％以下，
波长380nm处的透射率为30％以下。
2.根据权利要求1所述的粘着剂，其特征在于，所述粘着剂中的单体的残留量的合计为1000ppm以下。
3.一种粘着片，其为具有粘着剂层的粘着片，其特征在于，所述粘着剂层由权利要求1或2所述的粘着剂构成。
4.根据权利要求3所述的粘着片，其特征在于，所述粘着片具备两片剥离片，所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面相接触的方式被所述剥离片夹持。
5.一种显示体，其具有第一显示体构成构件、第二显示体构成构件、及将所述第一显示体构成构件与所述第二显示体构成构件相互贴合的粘着剂层，其特征在于，所述粘着剂层由权利要求1或2所述的粘着剂、或者由权利要求3或4所述的粘着片所具有的粘着剂层构成。
6.根据权利要求5所述的显示体，其特征在于，所述第一显示体构成构件和/或所述第二显示体构成构件具有段差，所述粘着剂层沿着所述段差而被贴合。
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