CN105992803B - 粘着片及层叠体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种粘着片(1)，其具有由粘着性组合物交联所构成的厚度为10μm～400μm的粘着剂层(11)，该粘着片(1)含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、聚异氰酸酯化合物(B)和螯合化合物(C)，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量为20万～90万，作为构成聚合物的单体单元，含有15质量％～30质量％具有羟基的单体，不含有具有羧基的单体。该粘着片(1)在段差追随性优异的同时，抗起泡性及耐湿热白化性也优异，而且可抑制腐蚀透明导电膜或金属配线，或抑制透明导电膜电阻值变化。

Description

粘着片及层叠体
技术领域
本发明涉及可用于触控面板等的粘着片及使用该粘着片的粘着剂层所得到的层叠体。
背景技术
近年的便携式电话或平板终端等的各种移动式电子设备均配有使用了液晶元件、发光二极管(LED元件)、有机电致发光(有机EL)元件等显示体模组的显示器，并且此类显示器也逐渐演变为触控面板。
这样的显示器中，通常在显示体模组的表面侧设有保护面板。随着电子设备变薄、变轻，上述保护面板的材质从传统的玻璃板开始变更为丙烯酸板、聚碳酸酯板等塑料板。
此时，保护面板和显示体模组之间设有空隙，以便在由于外力导致保护面板变形时，变形的保护面板不碰触到显示体模组。
但是，若存在如上所述的空隙，即空气层，则因保护面板和空气层的折射率差，以及空气层和显示体模组的折射率差所造成的光的反射损失大，存在显示器画质降低的问题。
因此，提出了通过用粘结剂层填补保护面板与显示体模组之间的空隙，提高显示器的画质。但是，保护面板的显示体模组侧，有框状印刷层作为段差而存在的情况。粘着剂层如果不追随该段差，则在段差附近粘结剂层浮起，由此，发生光的反射损失。因此，对于所述粘着剂层要求段差追随性。
为解决上述课题，专利文献1公开了一种作为填补保护面板和显示体模组之间空隙的粘着剂层的，在25℃、1Hz下的剪切储能模量(G’)为1.0×105Pa以下，并且，凝胶分率为40％以上的粘着剂层。
专利文献1中，欲通过将粘着剂层常温时的储能模量降低，来提高段差追随性。但是，如果将常温时的储能模量降低到如上所述，则高温时的储能模量会过度降低，在耐久条件下出现问题。例如，在实施了高温高湿条件后，在段差附近出现气泡，或从作为保护面板的塑料板上产生释气，从而产生气泡、浮起、剥离等起泡现象(blister)，在高温高湿条件后恢复到常温常湿时，会产生粘着剂层白化(湿热白化)的问题。此外，为提高抗起泡性而使粘着剂层变硬则会导致段差追随性降低。
另一方面，如上所述的粘着剂层有贴附于透明导电膜或金属配线等的情况。在这种情况下，若粘着剂含有羧酸，具体而言，粘着主剂如果含有羧基，则可能产生腐蚀透明导电膜或金属配线、或改变透明导电膜的电阻值的问题。因此，对于用于上述用途的粘着剂，要求上述粘着主剂为不具有羧基的(无羧酸的)粘着剂。但通常无羧酸的粘着剂难以确保所期望的粘着力，而获得充分的耐久性则更加困难。
例如，在专利文献2中，以非腐蚀性作为研究课题的同时，粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物含有0.05～0.5重量％的含羧基单体，并且确保了所期望的粘着力。但根据不同透明导电膜的种类，即使使用同量的羧酸也有出现劣化现象。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-97070号公报
专利文献2：日本特开2012-136660号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
本发明是鉴于上述实际情况而完成的，其目的在于提供粘着片以及层叠体，所述粘着片具有使用不含有羧基的粘着主剂，在段差追随性优异的同时、抗起泡性以及耐湿热白化性也优异的粘着剂层。
解决技术问题的技术手段
为了达成所述目的，第一、本发明提供一种粘着片，其具有由粘着性组合物交联所构成的厚度为10μm～400μm的粘着剂层，所述粘着性组合物含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、聚异氰酸酯化合物(B)和螯合化合物(C)，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量为20万～90万，作为构成聚合物的单体单元，含有15质量％～30质量％具有羟基的单体，不含有具有羧基的单体。(发明1)。
上述发明(发明1)的粘着片的粘着剂层中，通过对不含羧基的所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)同时使用聚异氰酸酯化合物(B)及螯合化合物(C)，不仅在贴附时具有优异的段差追随性，在耐久条件下，段差追随性、抗起泡性及耐湿热白化性仍优异。此外，也可以抑制羧酸对透明导电膜或金属配线所产生的不良影响。
在所述发明(发明1)中，所述粘着性组合物中的所述聚异氰酸酯化合物(B)的含量，相对于所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份，优选为0.001质量份～5质量份(发明2)。
在所述发明(发明1、发明2)中，所述粘着性组合物中的所述螯合化合物(C)的含量，相对于所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份，优选为0.001质量份～5质量份(发明3)。
在所述发明(发明1～3)中，所述螯合化合物(C)优选为铝螯合化合物。(发明4)。
在所述发明(发明1～4)中，所述螯合化合物(C)优选为乙酰丙酮络合物。(发明5)。
在所述发明(发明1～5)中，所述粘着片具备两片剥离片，所述粘着剂层优选以与所述两片剥离片的剥离面相接的方式被所述剥离片夹持(发明6)。
第二、本发明提供一种层叠体，其特征在于，其具备两片硬质板和被所述两片硬质板夹持的粘着剂层，所述粘着剂层为上述粘着片(发明1～6)的粘着剂层(发明7)。
在所述发明(发明7)中，所述硬质板中的至少一个可以在所述粘着剂层侧的面上有段差(发明8)。
在所述发明(发明8)中，所述段差优选为由印刷层的有无造成的段差(发明9)。
在所述发明(发明7～9)中，优选所述硬质板中的至少一个含有塑料板(发明10)。
在所述发明(发明7～发明10)中，优选所述两片硬质板中的一片为显示体模组或其一部分，所述两片硬质板中的另一片为在所述粘着剂层侧的面上有框状段差的保护板(发明11)。
发明效果
本发明中所述粘着片的粘着剂层，段差追随性优异，同时抗起泡性及耐湿热白化性也优异。使用该粘着片所得到的层叠体中，即使粘着剂层侧有段差，粘着剂层也会追随该段差，因此在段差附近不会产生浮起或气泡等。另外，在耐久条件下，上述层叠体的粘着剂层也具有优异的段差追随性、抗起泡性及耐湿热白化性。另外，在将所述粘着剂层贴附于透明导电膜或金属配线等时，也可抑制发生透明导电膜或金属配线腐蚀、或透明导电膜的电阻值变化。
附图说明
图1为本发明一实施方式所涉及的粘着片的截面图。
图2为本发明一实施方式所涉及的层叠体的截面图。
具体实施方式
下面对本发明的实施方式进行说明。
〔粘着片〕
如图1所示，本实施方式所述粘着片1，由两片剥离片12a、12b和以与该两片剥离片12a、12b的剥离面相接的方式被该两片剥离片12a、12b夹持的粘着剂层11所构成。另外，本说明书中的剥离片的剥离面，是指剥离片中具有剥离性的面，包括实施了剥离处理的面及即使未实施剥离处理也显示出剥离性的面这两种情况。
1.粘着剂层
上述粘着剂层11由粘着性组合物(以下有称为“粘着性组合物P”的情况)交联所构成的粘着剂构成，所述粘着性组合物含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、聚异氰酸酯化合物(B)和螯合化合物(C)，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量为20万～90万，作为构成聚合物的单体单元，含有15质量％～30质量％具有羟基的单体，不含有具有羧基的单体(含羧基的单体)。另外，本说明书中所述的(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。其他的类似术语也相同。
粘着性组合物P交联而成的粘着剂中，是(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)主要通过聚异氰酸酯化合物(B)呈交联的状态。由于螯合化合物(C)与羧基的反应性高，通常可在有羧基的条件下使用，但在本实施方式中却直接在没有羧基的条件下使用螯合化合物(C)。在本实施方式中，可认为螯合化合物(C)通过氢键以微弱的力与(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的交联体结合。在本实施方式中，对具有上述结构的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)同时使用聚异氰酸酯化合物(B)与螯合化合物(C)这两者，根据它们的相互作用，粘着剂层11的段差追随性优异，同时在耐久条件下段差追随性、抗起泡性及耐湿热白化性也优异，可兼顾通常处于权衡(trade-off)关系的段差追随性与抗起泡性。
(1)(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)为粘着性组合物P中的粘着主剂。(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，作为构成该聚合物的单体单元，含有15质量％～30质量％的含羟基单体，优选为含有17质量％～28质量％，特别优选为含有20质量％～25质量％。由于含羟基单体的含量在上述范围内，通过(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)及聚异氰酸酯化合物(B)形成的交联结构变得良好，粘着剂层11可获得理想的耐久性。更进一步，从含有含羟基单体的含量在上述范围的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的粘着性组合物P所得到的粘着剂层11，实施高温高湿条件(例如，85℃、85％RH的条件下放置72小时)后，恢复到常温常湿条件时的白化现象被抑制，即耐湿热白化性优异。(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，作为单体单元，如果以所述的量含有含羟基单体，则所得到的粘着剂中残留有规定量的羟基。羟基为亲水性基团，这种亲水性基团如果以规定量存在于粘着剂中，即使粘着剂被放置在高温高湿条件下，其与高温高湿条件下浸入粘着剂的水分相容性也良好，其结果，粘着剂的白化被抑制。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中，作为单体单元，含羟基单体的含量如果小于15质量％，则粘着剂层11，特别是耐湿热白化性会变差。另一方面，含羟基单体的含量如果超过30质量％，则粘着性组合物P的涂布性变差。
作为含羟基单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中，从所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中的羟基与聚异氰酸酯化合物(B)的反应性以及与其他单体的共聚性的角度考虑，优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。它们可以单独使用，也可以组合两种以上使用。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，作为构成该聚合物的单体单元，不含有含羧基单体。由此，所得到的粘着剂，可抑制由酸产生的缺陷，例如即使为贴附于透明导电膜或金属配线等的情况，也可以抑制由酸产生的这些缺陷。例如，可以抑制透明导电膜或金属配线被腐蚀、或透明导电膜的电阻值变化。
在此，“不含有具有羧基的单体”意味着实质上不含有具有羧基的单体，除完全不含有含羧基单体外，允许以不产生由羧基导致的透明导电膜或金属配线等的腐蚀的程度来含有含羧基单体。具体而言，(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中，作为单体单元，允许以0.01质量％以下的量，优选为0.001质量％以下的量含有含羧基单体。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，特别是优选作为主成分而含有。由此，所得到的粘着剂可表现出优选的粘着性。但是，在该(甲基)丙烯酸烷基酯中，不包含后述的硬单体。
作为烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如，可以列举出丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯等。其中，从更加提高粘着性的角度考虑，优选烷基的碳原子数为1～8的(甲基)丙烯酸酯，特别优选(甲基)丙烯酸正丁酯及(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。而且它们可以单独使用，也可以组合两种以上使用。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有30质量％～85质量％烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，特别优选含有40质量％～75质量％，进一步优选含有50质量％～65质量％。
此外，(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有丙烯酸酯类的硬单体。在此，硬单体是指，作为仅由该硬单体聚合而成的均聚物单体的玻璃化转变温度(Tg)为70℃以上，优选为75～200℃，特别是优选为80～180℃的单体。作为构成(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的单体单元，通过含有上述硬单体，所得到的粘着剂的耐久性及抗起泡性更加优异。
作为上述硬单体，例如可举例为甲基丙烯酸甲酯(Tg 105℃)、丙烯酸异冰片酯(Tg94℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(Tg 180℃)、丙烯酰吗啉(Tg 145℃)、丙烯酸金刚烷酯(Tg 115℃)、甲基丙烯酸金刚烷酯(Tg 141℃)、二甲基丙烯酰胺(Tg 89℃)、丙烯酰胺(Tg 165℃)等。上述物质可以单独使用，也可以组合两种以上使用。
在上述硬单体中，考虑到防止对粘着性、透明性等其他特性的不良影响，同时更加发挥硬单体的性能，优选甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯及丙烯酰吗啉，特别优选甲基丙烯酸甲酯。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有10质量％～45质量％的硬单体，特别优选含有15质量％～30质量％。当含有10质量％以上的该硬单体时，可以期待由该单体产生的耐久性或抗起泡性改善效果。另一方面，当含有45质量％以下的该硬单体时，可防止(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)内其他单体相对缺乏，还可令所得到的粘着剂的粘着性、段差追随性、耐湿热白化性变得优异。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，作为构成该聚合物的单体单元，根据需要，也可以含有其他单体。作为其他单体，为了不妨碍含羟基单体的作用，应优选不含有具有反应性的官能基的单体。作为这样的单体，例如，可以列举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸环己酯等具有脂肪族环的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等具有非交联性的叔氨基的(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯；苯乙烯等。上述物质可以单独使用，也可以组合两种以上使用。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合方式，可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量为20万～90万，优选为25万～80万，特别优选为45万～65万。另外，本说明书中的重均分子量，为根据凝胶渗透色谱法(GPC)法所测定的聚苯乙烯换算的值。
通过使作为粘着性组合物P的粘着主剂的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量在上述范围内，可以谋求兼顾段差追随性与抗起泡性。若(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量小于20万，则粘着剂的凝聚力缺乏，抗起泡性降低。另一方面，若(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量超过90万，段差追随性则会变差。
另外，在粘着性组合物P中，(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。
(2)聚异氰酸酯化合物(B)
交联粘着性组合物P时，聚异氰酸酯化合物(B)与来自构成(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的含羟基单体的羟基进行反应。由此，形成通过聚异氰酸酯化合物(B)使(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)交联的结构。
作为聚异氰酸酯化合物(B)，可以举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环族聚异氰酸酯等，以及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢的化合物的反应物的加成体。其中，考虑到段差追随性及抗起泡性的层面，优选具有三羟甲基丙烷改性芳香族聚异氰酸酯，且尤其优选具有三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯。上述聚异氰酸酯化合物(B)中，可单独使用一种，也可以组合两种以上使用。
在粘着性组合物P中的聚异氰酸酯化合物(B)的含量，相对于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份，优选为0.001质量份～5质量份。特别优选0.005质量份～2质量份，进一步优选0.01质量份～1质量份。当聚异氰酸酯化合物(B)的含量为0.001质量份以上时，所获得的粘着剂层11的段差追随性、抗起泡性及耐湿热白化性更加优异。若聚异氰酸酯化合物(B)的含量超过5质量份时，导致交联程度过度，从而有可能导致所得到的粘着剂的段差追随性降低。另外，(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的羟基将大量与聚异氰酸酯化合物(B)产生反应，降低粘着剂中残存的羟基量，有可能导致耐湿热白化性降低。
(3)螯合化合物(C)
对于交联粘着性组合物P而获得的粘着剂，可认为螯合化合物(C)通过氢键以微弱的力与(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的交联体结合。在螯合化合物(C)与聚异氰酸酯化合物(B)对(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相互作用下，粘着剂层11的段差追随性优异，同时，在耐久条件下，也具有优异的段差追随性、抗起泡性及耐湿热白化性。
作为螯合化合物(C)，有金属原子为铝、锆、钛、锌、铁、锡等金属螯合化合物，但考虑到性能方面，优选铝螯合化合物及锆螯合化合物，特别优选铝螯合化合物。另外，上述金属螯合化合物优选乙酰丙酮络合物。
作为铝螯合化合物，例如可以列举出二异丙氧基铝单油烯基乙酰乙酸酯(diisopropoxy aluminum monooleyl acetoacetate)、单异丙氧基铝双油烯基乙酰乙酸酯(diisopropoxy aluminum bisoleyl acetoacetate)、单异丙氧基铝单油酸酯单乙基乙酰乙酸酯(monoisopropoxy aluminum monooleate monoethyl acetoacetate)、二异丙氧基铝单月桂基乙酰乙酸酯(diisopropoxy aluminum monolauryl acetoacetate)、二异丙氧基铝单硬脂酰基乙酰乙酸酯(diisopropoxy aluminum monostearyl acetoacetate)、二异丙氧基铝单异硬脂酰基乙酰乙酸酯(diisopropoxyaluminum monoisostearylacetoacetate)、单异丙氧基铝单-N-月桂酰-β-氢化铝单月桂基乙酰乙酸酯(monoisopropoxy aluminum mono-N-lauroyl-β-alanate monolauryl acetoacetate)、三乙酰丙酮铝、单乙酰丙酮铝二(乙酰乙酸异丁酯)螯合物、单乙酰丙酮铝二(2-乙基己基乙酰乙酸酯)螯合物、单乙酰丙酮铝二(乙酰乙酸十二烷酯)螯合物、单乙酰丙酮铝二(油烯基乙酰乙酸酯)螯合物等，其中，优选三乙酰丙酮铝。上述物质可单独使用一种，也可以组合两种以上使用。
作为锆螯合化合物，例如可列举四乙酰丙酮锆、三丁氧基乙酰丙酮锆、单丁氧基乙酰丙酮锆双(乙酰乙酸乙酯)、二丁氧基锆双(乙酰乙酸乙酯)等，其中优选四乙酰丙酮锆。上述物质可单独使用一种，也可以组合两种以上使用。
在上述粘着性组合物P中的所述螯合化合物(C)的含量，相对于所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份，优选为0.001质量份～5质量份。特别优选0.05质量份～2质量份，进一步优选0.01质量份～1质量份。当螯合化合物(C)含量在上述范围内时，可发挥出前述效果。若螯合化合物(C)含量过多，则有可能降低段差追随性。
(4)各种添加剂
粘着性组合物P，根据需要，可以在丙烯酸类粘着剂中添加通常使用的各种添加剂，例如硅烷偶联剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调整剂等。
特别是从改善耐久性的角度考虑，在粘着性组合物P中，优选添加硅烷偶联剂作为添加剂。作为硅烷偶联剂，优选为分子内至少具有一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物，且与(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相容性良好。另外，粘着片1用于光学用途的情况时，优选为具有透光性的硅烷偶联剂。
作为所述硅烷偶联剂，例如可以列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅化合物；3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物；3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有巯基的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有氨基的硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷，或它们中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含有烷基的硅化合物的缩合物等。它们可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。
硅烷偶联剂的添加量，相对于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份，优选为0.01质量份～1.0质量份，特别优选为0.05质量份～0.5质量份。
(5)粘着性组合物的制备
粘着性组合物P可以通过制备(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，将所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、聚异氰酸酯化合物(B)和螯合化合物(C)进行混合，同时，根据需要添加添加剂来制备。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，可以通过用通常的自由基聚合法，聚合构成聚合物的单体单元的混合物来制备。(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合，可根据需要使用聚合引发剂，由溶液聚合法等进行。作为聚合溶剂，例如可以举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮等，可以同时使用两种以上。
作为聚合引发剂，可以列举偶氮类化合物、有机过氧化物等，也可以同时使用两种以上。作为偶氮类化合物，例如可以列举2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮双(4-氰基缬草酸)、2,2’-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮双〔2-(2-咪唑琳-2-基)丙烷〕等。
作为有机过氧化物，例如，可以列举出苯甲酰过氧化物、过氧化苯甲酸叔丁酯、异丙苯过氧化氢、二异丙基过氧化二碳酸酯、二正丙基过氧化二碳酸酯、二(2-乙氧基乙基)过氧化二碳酸酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己酰基)过氧化物、二丙酰过氧化物、二乙酰过氧化物等。
另外，在上述聚合工序中，通过加入2-巯基乙醇等链转移剂，可以对得到的聚合物的重均分子量进行调节。
得到(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)后，在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的溶液中，添加聚异氰酸酯化合物(B)和螯合化合物(C)，以及根据需要添加稀释溶剂、添加剂后进行充分混合，得到经溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。
上述稀释溶剂可为己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃；甲苯、二甲苯等芳香族烃；二氯甲烷、氯化乙烯等卤代烃；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇类；丙酮，甲乙酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
如上述制备的涂布溶液的浓度及粘度只要在可涂布的范围则没有特别限制，可根据情况适当选择。例如，可将粘着性组合物P的浓度稀释到10～40质量％。此外，在获得涂布溶液时添加稀释溶剂不是必要条件，若粘着性组合物P为可涂布的粘度等时，可以不添加稀释溶剂。此时，粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的共聚溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
(6)粘着剂层的形成
粘着剂层11由粘着性组合物P交联所构成。粘着性组合物P的交联可通过加热处理而进行。另外，该加热处理还可兼用作使粘着性组合物P的稀释溶剂等挥发时的干燥处理。
进行加热处理时，加热温度优选为50℃～150℃，特别优选为70℃～120℃。另外，加热时间优选为30秒～10分钟，特别优选为50秒～2分钟。加热处理后，可根据需要，在常温(例如，23℃、50％RH)下设置1～2周左右的养护期间。在需要养护期间的情况下，经过养护期间后形成粘着剂层11，在不需要养护期间的情况下，在加热处理结束后形成粘着剂层11。
通过上述加热处理(以及养护)，(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)通过聚异氰酸酯化合物(B)良好地交联。
所形成的粘着剂层11的厚度(基于JIS K7130所测定的值)为10μm～400μm，优选为20μm～300μm，特别优选为50μm～250μm。另外，粘着剂层11可以由单层形成，也可以由多层层叠而形成。
粘着剂层11的厚度如果小于10μm，则无法得到充分的段差追随性，粘着剂层11的厚度如果超过400μm，则加工性降低。
2.剥离片
作为剥离片12a、12b，例如可使用聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯薄膜、离聚物树脂薄膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亚胺薄膜、氟树脂薄膜等。另外，也可使用它们的交联薄膜。进一步，也可以为它们的层叠薄膜。
所述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11相接触的面)上，优选为实施有剥离处理。作为剥离处理所使用的剥离剂，例如可以列举出醇酸树脂类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外，剥离片12a、12b中，优选为将一侧的剥离片作为剥离力大的重剥离型剥离片，将另一侧的剥离片作为剥离力小的轻剥离型剥离片。
关于剥离片12a、12b的厚度，没有特别的限制，但通常为20μm～150μm左右。
3.粘着片的制备
作为粘着片1的一制备例，在一个剥离片12a(或者12b)的剥离面上，将上述粘着性组合物P的涂布液进行涂布，进行加热处理使粘着性组合物P交联，形成涂布层后，在该涂布层上，重叠另一个剥离片12b(或者12a)的剥离面。在需要养护期间的情况下，经过养护期间后上述涂布层成为粘着剂层11，在不需要养护期间的情况下，上述涂布层直接成为粘着剂层11。由此，得到所述粘着片1。加热处理及养护条件如上文所述。
作为粘着片1的另一制备例，在一个剥离片12a的剥离面上，将上述粘着性组合物P的涂布液进行涂布，进行加热处理使粘着性组合物P交联，形成涂布层，得到附有涂布层的剥离片12a。另外，在另一个剥离片12b的剥离面上，将上述粘着性组合物P的涂布液进行涂布，进行加热处理使粘着性组合物P交联，形成涂布层，得到附有涂布层的剥离片12b。之后，将附有涂布层的剥离片12a与附有涂布层的剥离片12b贴合，使两侧涂布层相互接触。在需要养护期间的情况下，在经过养护期间后上述层叠的涂布层成为粘着剂层11，在不需要养护期间的情况下，上述层叠的涂布层直接成为粘着剂层11。由此，得到所述粘着片1。根据这一制备例，在粘着剂层11厚的情况下，也能稳定制备。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布液的方法，例如可以利用棒涂布法、刮刀涂布法、辊涂布法、刮板涂布法、模具涂布法、凹板涂布法等。
4.物性
(1)凝胶分率
本实施方式中的构成粘着剂层11的粘着剂的凝胶分率优选为15～95％，特别优选40～90％，进一步优选为60～85％。若凝胶分率低于15％，则粘着剂将缺乏凝聚力，有时会导致抗起泡性降低。另一方面，若凝胶分率超过95％，则可导致粘着力过低，会致使耐久性降低，或段差追随性降低。同时，凝胶分率的测量方法如后述的试验例。
(2)雾度值
在本实施方式中粘着剂层11的雾度值(基于JIS K7136:2000测定的值)优选1.0％以下，特别优选0.9％以下，进一步优选0.8％以下。若雾度值为1.0％以下，则透明性非常高，适合用于光学。此外，在后述的耐湿热白化性的评价试验中，粘着剂层11的雾度值也特别优选在上述范围内。
〔层叠体〕
如图2所示，本实施方式的层叠体2，由第一硬质板21、第二硬质板22和位于它们之间的被第一硬质板21以及第二硬质板22夹持的粘着剂层11所构成。另外，本实施方式的层叠体2中，第一硬质板21在粘着剂层11侧的面上具有段差，具体而言，具有因印刷层3的有无而导致的段差。
第一硬质板21以及第二硬质板22，只要粘着剂层11可粘着，则没有特别的限制。另外，第一硬质板21以及第二硬质板22可以为相同材料，也可以为不同材料。
作为第一硬质板21以及第二硬质板22，例如除玻璃板、塑料板、金属板、半导体板等以外，还可列举它们的层叠体，或者显示体模组、太阳能电池组件等板状的硬质产品等。第一硬质板21以及第二硬质板22中的至少一个，优选包含玻璃板或塑料板，特别优选包含塑料板。
作为所述玻璃板，没有特别的限制，例如可以列举化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、钡锶玻璃、铝硅酸盐玻璃、铅玻璃、硼硅酸盐玻璃、钡硼硅酸盐玻璃等。玻璃板的厚度没有特别的限制，但通常为0.1mm～5mm，优选为0.2mm～2mm。
作为所述塑料板，没有特别的限制，例如可以列举由聚甲基丙烯酸甲酯等构成的丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度没有特别的限制，但通常为0.2mm～5mm，优选为0.4mm～3mm。
另外，所述玻璃板或塑料板的一面或两面，可以形成有各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩光层等)，也可以形成有金属配线，还可以有光学构件层叠。本实施方式中的粘着剂层11，由于无羧酸，因此即使被粘物上会产生由酸引发腐蚀等缺陷时，也能抑制该缺陷。
作为所述光学构件，例如可以列举偏振片(偏振薄膜)、起偏镜、相位差板(相位差薄膜)、视野补偿薄膜、亮度提高薄膜、对比度提高薄膜、液晶聚合物薄膜、扩散薄膜、硬涂层薄膜、半透过反射薄膜等。
另外，作为所述显示体模组，例如可以列举液晶(LCD)模组、发光二极管(LED)模组、有机电致发光(有机EL)模组、电子纸等。另外，这些显示体模组中，通常有所述玻璃板、塑料板、光学构件等层叠。例如，LCD模组中有偏振片层叠，该偏振片形成LCD模组的一侧表面。
本实施方式的层叠体2中，优选第一硬质板21以及第二硬质板22中的至少一方具有偏振片。另外，本实施方式的层叠体2中，第二硬质板22为显示体模组或其一部分(例如，偏振片等的光学构件)，第一硬质板21优选为保护板，特别优选为由塑料板等构成的保护板。此时印刷层3一般在第一硬质板21的粘着剂层11侧以形成为框状。
构成印刷层3的材料没有特别的限制，可使用印刷用的已知材料。印刷层3的厚度，即段差的高度优选为3μm～45μm，特别优选为5μm～35μm，进一步优选为7μm～25μm，特别进一步优选为7μm～15μm。
另外，印刷层3的厚度(段差的高度)，优选为粘着剂层11的厚度的3％～30％，特别优选为3.2％～20％，进一步优选为3.5％～15％。由此，粘着剂层11可确实追随来自印刷层3的段差，在段差附近不会发生浮起或气泡等。
对于制备所述层叠体2，作为一例，首先，将粘着片1的一片剥离片12a(或者12b)剥离，将粘着片1露出的粘着剂层11与第一硬质板21(或者第二硬质板22)贴合。接着，从粘着片1的粘着剂层11上，将另一片剥离片12b(或者12a)剥离，将粘着片1露出的粘着剂层11与第二硬质板22(或者第一硬质板21)贴合。
在上述工序中贴合粘着剂层11与第一硬质板21时，粘着剂层11由于段差追随性优异，来自印刷层3的段差与粘着剂层11之间难以产生空隙，粘着剂层11可填补该段差。
在上述层叠体2中，由于粘着剂层11段差追随性优异，来自印刷层3的段差与粘着剂层11之间难以产生空隙或气泡。另外，该粘着剂层11即使在实施了高温高湿条件的情况下，也能防止段差附近发生气泡等，段差追随性优异。另外，第一硬质板21或第二硬质板22为塑料板时，即使由于高温高湿条件等在该塑料板上发生释气时，也可抑制气泡、浮起、脱落等起泡现象的发生，抗起泡性优异。不仅如此，该粘着剂层11在实施了高温高湿条件后，恢复到常温状态时的白化被抑制，且耐湿热白化性优异。同时，耐湿热白化性的具体评价方法如后述。
以上说明的实施方式，是为了易于对本发明的理解而记述的，并不是对本发明进行限定而进行的记述。因此，上述实施方式中所公开的各要素，也包括属于本发明的技术范围内的所有设计变更以及等同物。
例如，粘着片1的剥离片12a、12b中的任意一方可以省略。另外，第一硬质板21，可以具有印刷层3以外的段差，也可以不具有段差。另外，不仅是第一硬质板21，第二硬质板22的粘着剂层11侧也可以具有段差。
实施例
以下，通过实施例等进一步对本发明进行具体说明，但是本发明的范围并不受这些实施例等的限定。
〔实施例1〕
1.(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备
将丙烯酸2-乙基己酯60质量份、甲基丙烯酸甲酯20质量份以及丙烯酸2-羟基乙酯20质量份共聚，制备(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)。用后述方法测定该(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的分子量，其结果重均分子量为50万。
2.粘着性组合物的制备
将在上述工序(1)中获得的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份(固体成分换算值，下同)、作为聚异氰酸酯化合物(B)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(日本聚氨酯公司制备，商品名“Coronate L”)0.24质量份、作为螯合化合物(C)的三乙酰丙酮铝(综研化学社制备，商品名“M-5A”)0.05质量份、作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制，商品名“KBM-403”)0.2质量份进行混合，充分地搅拌，通过用甲乙酮进行稀释，得到固体成分浓度为35质量％的粘着性组合物的涂布溶液。
在此，将该粘着性组合物的添加情况示于表1。另外，表1所记载的缩写符号等的详细情况如下所述。
[(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)]
2EHA：丙烯酸2MA：丙烯酸甲酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
HEA：丙烯酸2-羟基乙酯
BA：丙烯酸正丁酯
[聚异氰酸酯化合物(B)]
Coronate L：三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(日本聚氨酯公司制备，商品名“Coronate L”)
Coronate HL：三羟甲基丙烷改性六亚甲基二异氰酸酯(日本聚氨酯公司制备，商品名“Coronate HL”)
3.粘着片的制备
在将聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一个面用硅酮类剥离剂进行了剥离处理的重剥离型剥离片(琳得科公司制，商品名“SP-PET752150”)的剥离处理面上，用刮刀涂布器涂布所得到的粘着性组合物的涂布溶液，使干燥后的厚度为25μm，然后用90℃进行1分钟加热处理而形成涂布层。同样，在将聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一个面用硅酮类剥离剂进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(琳得科株式公司制，商品名“SP-PET382120”)的剥离处理面上，用刮刀涂布器涂布所得到的粘着性组合物的涂布溶液，使干燥后的厚度为25μm，然后用90℃进行1分钟加热处理而形成涂布层。
接着，将上述得到的附有涂布层的重剥离型剥离片、上述得到的附有涂布层的轻剥离型剥离片贴合，使两侧涂布层相互接触，在23℃、50％RH的条件下养护7天，由此制备由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度：50μm)/轻剥离型剥离片的构成所形成的粘着片。另外，粘着剂层的厚度为基于JIS K7130，使用恒压测厚仪(TECHLOCK公司制，商品名“PG-02”)进行测定的值。
〔实施例2～12，比较例1～10〕
除将构成(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的各单体的种类与比例、聚异氰酸酯化合物(B)的种类及添加量，以及螯合化合物(C)的种类及添加量如下列表1进行变更以外，与实施例1同样地进行操作，制备粘着片。此外，使用于实施例10及11的螯合化合物(C)是三乙酰丙酮锆(松本精细化工社制备，商品名“Orgatics ZC-150”)。
在此，上述的重均分子量(Mw)，为使用凝胶渗透色谱(GPC)在以下的条件下测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
＜测定条件＞
·GPC测定装置：TOSOH公司制，HLC-8020
·GPC柱(以下列顺序通过)：TOSOH公司制
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·测定溶剂：四氢呋喃
·测定温度：40℃
〔试验例1〕(粘着力的测定)
从在实施例与比较例中获得的粘着片剥开轻剥离型剥离片，将露出的粘着剂层与具有易接合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(日本东洋纺制备，PET A4300，厚度：100μm)的易接合层相贴合。将该叠层体裁剪为宽25mm、长100mm，将其作为试样。从该试样剥开重剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴合于单面设有由掺锡氧化铟(ITO)构成的透明导电膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(OIKE公司制，ITO薄膜，厚度：125μm)的透明导电膜上。
此后在常压23℃、50％RH条件下放置24小时后，利用拉伸试验机(Orientec社制，Tensilon)，根据JIS Z0237：2009标准，在剥离速度300mm/分钟，剥离角度180°的条件下测量粘着力(N/25mm)。其结果见表2。
〔试验例2〕(凝胶分率的测定)
将在实施例与比较例中所获得的粘着片裁剪为80mm×80mm的大小，并将其粘着剂层用聚酯制网(网眼大小为200)包裹后，用精密天平称量，通过减去上述网单独的质量，从而计算出仅粘着剂的质量。将此时粘着剂的质量设为M1。
之后，在室温(23℃)下，将包裹在上述聚酯制网中的粘着剂浸渍在乙酸乙酯中24小时。取出粘着剂，在温度为23℃、相对湿度为50％的环境下，风干24小时，并于80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后用精密天平称量，除去上述网单独的质量，计算出仅粘着剂的质量。将此时的粘着剂质量设为M2。凝胶分率(％)可用(M2/M1)×100来计算。其结果示于表2。
〔试验例3〕(对段差追随性的评价)
(a)评价用样品的制作
在玻璃板(NSG PRECISION公司制，商品名“康宁玻璃，鹰XG”，长90mm×宽50mm×厚0.5mm)的表面，将紫外线固化型墨(帝国油墨公司制，商品名“POS-911墨”)丝网印刷为框状(外形：纵90mm×横50mm，宽度5mm)，涂布厚度为5μm、10μm和15μm中各一种。接着，照射紫外线(80W/cm2，金属卤化物灯2盏，灯高15cm，带速10m/分钟～15m/分钟)，将印刷的上述紫外线固化型墨固化，制作具有来自印刷的段差(段差的高度：5μm、10μm和15μm中各一种)的附有段差的玻璃板。
从在实施例与比较例中获得的粘着片剥开轻剥离型剥离片，将露出的粘着剂层与具有易接合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(日本东洋纺制备，PET A4300，厚度：100μm)的易接合层相贴合。接着剥开重剥离型剥离片，露出粘着剂层。然后，使用层合机(Fujipla社制，商品名“LPD3214”)，以粘着剂层将框状的印刷全面覆盖的方式将上述层叠体压合于附有段差的玻璃板上，将之作为评价用试样。
(b)段差追随性(初期)评价
对得到的评价用样品在50℃、0.5MPa的条件下经30分钟高压釜处理后，以目视确认粘着剂层(特别是来自印刷层的段差附近)上是否有气泡。其结果，将完全没有气泡及空隙的评价为◎，几乎没有气泡或空隙的评价为○，有气泡或空隙的评价为×(初期的段差追随性评价)。将结果示于表2。
(c)段差追随性(耐久后)的评价
接着，将上述高压釜处理后的在常压23℃、50％RH的条件下保管24小时之后的试样进一步在85℃、85％RH的湿热条件下保管72小时。之后以目视确认粘着剂层(特别是来自印刷层的段差附近)上是否有气泡、浮起或剥离。其结果，将完全没有气泡、浮起以及剥离的评价为◎，只出现直径0.2mm以下的气泡的评价为○、出现直径超过0.2mm的气泡或浮起、剥离的评价为×(耐久后的段差追随性评价)。将结果示于表2。
〔试验例4〕(抗起泡性评测)
将在实施例或比较例中得到的粘着片的粘着剂层，以在一个面上设有由掺锡氧化铟(ITO)所构成的透明导电膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(OIKE公司制，ITO薄膜，厚度：125μm)的透明导电膜与聚碳酸酯板(三菱瓦斯化学公司制，商品名“UPIRON·SHEET MR58”，厚度：1mm)或由聚甲基丙烯酸甲酯组成的丙烯酸板(三菱瓦斯化学公司制，商品名“Iupilon·Sheet MR200”，厚度：1mm)夹持，得到层叠体。
将得到的层叠体，在50℃、0.5MPa的条件下进行30分钟的高压釜处理后，在常压23℃、50％RH的条件下放置15小时。接着，在85℃、85％RH的耐久条件下保管72小时。之后，以目视确认粘着剂层上是否有气泡、浮起或剥离。其结果，将完全没有气泡、浮起以及剥离的评价为◎；只出现直径在0.1mm以下的气泡的评价为○；产生直径在0.1mm以上的气泡，其中最大的气泡直径为0.2mm以下的评价为△；出现直径大于0.2mm的气泡、浮起或剥离的则评价为×(抗起泡性评价)。将结果示于表2。
〔试验例5〕(耐湿热白化评价)
将通过实施例与比较例所获得的粘着片的粘着剂层夹持在1.1mm厚的两张无碱玻璃之间，将此叠层体作为试样。将获得的试样在85℃、85％RH的条件下保管72个小时。此后，回复23℃、50％RH(常温常湿)的气氛，用目视确认白化与否，并根据如下标准评价耐湿热白化性，同时，还测定了粘着剂层的雾度值。雾度值是试样在回复上述常温常湿气氛后的30分钟内，根据JIS K7136:2000利用雾度仪(日本电色工业株式会社产品，产品型号：NDH2000)测定的。将结果示于表2。
◎：从刚调回常温常湿气氛后开始，完全未白化。
○：部分白化，但回复常温常湿气氛后的两个小时内白化消失。
×：全体白化。或者，部分白化后，在常温常湿下保存后，也仍然没有恢复原样。
[表1].
[表2]
根据表2可知，在实施例中所获得的粘着片的段差追随性、抗起泡性、耐湿热白化性均优异。
工业实用性
本发明的粘着片可适宜用于例如触控面板中的显示体模组与具有段差的保护板特别是塑料板的贴合。
附图标记说明
1…粘着片；11…粘着剂层；12a、12b…剥离片；2…层叠体；21…第一硬质板；22…第二硬质板；3…印刷层。

Claims (11)

1.一种光学用途的粘着片，其具有由粘着性组合物交联所构成的厚度为10μm～400μm的粘着剂层，所述粘着性组合物含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、聚异氰酸酯化合物(B)和螯合化合物(C)，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量为20万～90万，作为构成聚合物的单体单元，含有15质量％～30质量％具有羟基的单体，含有30质量％～65质量％的烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，不含有具有羧基的单体，
基于JIS K716:2000测定的所述粘着剂层的雾度值为1.0％以下。
2.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，所述粘着性组合物中的所述聚异氰酸酯化合物(B)的含量相对于所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份为0.001质量份～5质量份。
3.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，所述粘着性组合物中的所述螯合化合物(C)的含量相对于所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份为0.001质量份～5质量份。
4.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，所述螯合化合物(C)为铝螯合化合物。
5.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，所述螯合化合物(C)为乙酰丙酮络合物。
6.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，所述粘着片具备两片剥离片，所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面相接的方式被所述剥离片夹持。
7.一种层叠体，其特征在于，其具备两片硬质板和被所述两片硬质板夹持的粘着剂层，所述粘着剂层为在权利要求1～6中任一项所述的粘着片的粘着剂层。
8.根据权利要求7所述的层叠体，其特征在于，所述硬质板中的至少一个在所述粘着剂层侧的面上具有段差。
9.根据权利要求8所述的层叠体，其特征在于，所述段差为由印刷层的有无而造成的段差。
10.根据权利要求7所述的层叠体，其特征在于，所述硬质板中的至少一个含有塑料板。
11.根据权利要求7所述的层叠体，其特征在于，所述两片硬质板的一片为显示体模组或其一部分，所述两片硬质板的另一片为在所述粘着剂层侧的面上具有框状段差的保护板。
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