JP2013035933A - 粘着シート - Google Patents

Abstract

【課題】仮固定板に対する基板の位置決め精度をより高めることができるとともに、基板に対して良好な剥離性を有する粘着シートを提供する。
【解決手段】粘着シート１０は、基板２０を仮固定板３０に固定するためのシートである。粘着シート１０は、アクリル系粘着剤組成物で構成された粘着剤層のみからなり、粘着剤層は、ゲル分率が８５％以上であり、ステンレス鋼板に対する１８０°引き剥がし粘着力が３００ｍｍ／分の引っ張り速度で０．１〜５N／２０ｍｍである。
【選択図】図１

Description

本発明は、粘着シート、特に基板を仮固定板に固定するための粘着シートに関する。

プリント配線基板等の基板は、その製造工程において電子部品の実装等を行う際に、ガラス板などからなる仮固定板に固定する場合がある。特許文献１には、プリント配線板の表面への電子部品の実装に際してプリント配線板をキャリアボードに固定するためのプリント配線板固定用接着シートが開示されている。この接着シートは、プラスチックフィルムからなる基材の片面あるいは両面に粘着剤層が積層された構造を有する。

特許第４１１５７１１号公報

上述した基板は、電子部品を実装する際のリフロー工程等において、例えば約２６０℃前後の高温にさらされる。基板には加熱によって反り等が生じ得るが、粘着シートによって基板と仮固定板とが固定されているため、この反り等を抑制することができ、その結果、基板の反りに起因した仮固定板に対する基板の位置ずれを防ぐことができる。

一方で、仮固定板や粘着シートも基板と同様に高温にさらされる。粘着シートが高温にさらされると、粘着シートに含まれる基材が収縮することで粘着シートが収縮してしまう可能性があった。粘着シートが収縮した場合、仮固定板に対する粘着シートの位置ずれが生じ、粘着シートに接着されている基板にも位置ずれが生じてしまう。特に近年は基板に搭載する電子部品の挟ピッチ化が進んでいるため、それにともない仮固定板に対する基板の位置決め精度はより高いことが求められる。

粘着シートに含まれる基材の収縮に起因した基板の位置ずれを回避する方法としては、粘着シートから基材を除去することが考えられる。しかしながら、粘着シートから単に基材を抜いただけでは、粘着シートの粘着剤層が基板の反りを許容してしまい、その結果、基板に位置ずれが生じてしまう可能性がある。

また、基板は、粘着シートで仮固定板に固定された状態で所定の処理が施された後、粘着シートから剥離されて次の工程に送られる。したがって、粘着シートには、糊残りなく容易に基板を引き剥がすことができる良好な剥離性が要求される。

本発明はこうした課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、仮固定板に対する基板の位置決め精度をより高めることができるとともに、基板に対して良好な剥離性を有する粘着シートを提供することにある。

本発明のある態様は、粘着シートである。当該粘着シートは、基板を仮固定板に固定するための粘着シートであって、アクリル系粘着剤組成物で構成された粘着剤層のみからなり、粘着剤層は、ゲル分率が８５％以上であり、ステンレス鋼板に対する１８０°引き剥がし粘着力が３００ｍｍ／分の引っ張り速度で０．１〜５Ｎ／２０ｍｍであることを特徴とする。

この態様の粘着シートによれば、仮固定板に対する基板の位置決め精度をより高めることができるとともに、基板に対して良好な剥離性を有する粘着シートを得ることができる。

上記態様の粘着シートにおいて、アクリル系粘着剤組成物は、炭素数１〜２０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）と、極性基含有モノマー（Ｂ）とをモノマー成分として含有するアクリル系重合体を含んでもよい。

また、上記態様の粘着シートにおいて、アクリル系重合体は、モノマー成分として多官能性モノマー（Ｃ）をさらに含んでもよい。

また、上記いずれかの態様の粘着シートにおいて、アクリル系粘着剤組成物は、アクリル系重合体１００質量部に対して、架橋剤を０．２〜１０質量部含有してもよい。

また、上記態様の粘着シートにおいて、架橋剤は、エポキシ系架橋剤であってもよい。

また、上記いずれかの態様の粘着シートにおいて、基板が１２〜１２５μｍの厚さを有するプラスチック基板であり、前記仮固定板がガラス板であってもよい。

なお、上述した各要素を適宜組み合わせたものも、本件特許出願によって特許による保護を求める発明の範囲に含まれうる。

本発明によれば、仮固定板に対する基板の位置決め精度をより高めることができるとともに、基板に対して良好な剥離性を有する粘着シートを提供することができる。

実施形態に係る粘着シートが使用された状態の概略断面図である。 図２（Ａ）〜図２（Ｅ）は、実施形態に係る粘着シートを用いて実施される基板の製造工程を説明するための工程断面図である。

以下、本発明の実施形態を、図面を参照して説明する。

図１に示すように、本実施形態に係る粘着シート１０は、プリント配線基板などの基板２０を仮固定板３０に固定するためのシートである。粘着シート１０は、粘着剤層のみからなる、いわゆる基材レス粘着シートであり、粘着剤層の一方の主表面が仮固定板３０に接着され、粘着剤層の他方の主表面に基板２０が接着される。これにより、基板２０が粘着シート１０を介して仮固定板３０に固定される。なお、本実施形態の「粘着シート」には、テープ状のもの（粘着テープ）、フィルム状のもの（粘着フィルム）も含まれる。以下、粘着シート１０、基板２０および仮固定板３０のそれぞれについて詳細に説明する。

［粘着シート］
粘着シート１０は粘着剤層のみからなる。この粘着剤層は、アクリル系粘着剤組成物で構成されている。粘着剤層におけるアクリル系粘着剤組成物の含有量は、粘着剤層の固形分の総質量（１００質量％）に対して、好ましくは９０質量％以上であり、より好ましくは９５質量％以上である。

粘着剤層を構成するアクリル系粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）と、極性基含有モノマー（Ｂ）とをモノマー成分として含有するアクリル系重合体を含む。例えば、アクリル系粘着剤組成物は、粘着性を発現する役割を担うベースポリマーとしてのアクリル系重合体と、架橋剤とで構成される。なお、アクリル系粘着剤組成物には、さらに必要に応じて各種の添加剤が含まれていてもよい。

以下、アクリル系重合体のモノマー成分である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）および極性基含有モノマー（Ｂ）のそれぞれについて詳細に説明する。

（（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ））
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）は、炭素数１〜２０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する。アルキル基の炭素数を２０以下とすることで、粘着剤層の結晶性が過剰に高まることを抑制することができ、これにより粘着剤層の粘着性が失われてしまうことを防ぐことができる。

（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）の含有量は、アクリル系重合体を形成するモノマー成分の総質量に対して、好ましくは６５質量％〜９９質量％であり、より好ましくは７０質量％〜９９質量％であり、さらに好ましくは７０質量％〜９８質量％である。（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）の含有量を６５質量％以上とすることで、アクリル系粘着剤組成物が有する粘着性等を良好に発現させることができる。（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）の含有量を９９質量％以下とすることで、極性基含有モノマー（Ｂ）の含有量を、極性基含有モノマー（Ｂ）が持つ粘着性向上機能等をより確実に発揮する量とすることができる。

炭素数１〜２０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ナノデシル基、エイコシル基等を例示できる。これらのアルキル基は単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。

（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル等の（メタ）アクリル酸Ｃ_１−２０アルキルエステルを挙げることができる。（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）は、好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ_２−１４アルキルエステルであり、より好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ_２−１０アルキルエステルである。なお、これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。また、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとはアクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルをいい、「（メタ）・・・」は全て同様の意味である。

（極性基含有モノマー（Ｂ））
極性基含有モノマー（Ｂ）は、分子内に極性基を有するモノマーであり、粘着剤層に良好な粘着性や凝集力を付与することができる。極性基含有モノマー（Ｂ）の含有量は、アクリル系重合体を形成するモノマー成分の総質量に対して、好ましくは１質量％〜１０質量％であり、より好ましくは２質量％〜９質量％であり、さらに好ましくは２質量％〜８質量％である。極性基含有モノマー（Ｂ）の含有量を１０質量％以下とすることで、アクリル系粘着剤組成物の凝集力が過大となることを抑制し、粘着剤層の粘着性の低下を回避することができる。極性基含有モノマー（Ｂ）の含有量を１質量％以上とすることで、アクリル系粘着剤組成物の凝集力が過小となることを抑制し、粘着剤層の粘着性の低下を回避することができる。

極性基含有モノマー（Ｂ）としては、例えば、
（メタ）アクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボキシル基含有モノマー；
（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコール等の水酸基含有モノマー；
（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル等のアミノ基含有モノマー；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン等のアミド基含有モノマー；
（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジル等のエポキシ基含有モノマー；
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー；
ビニルスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー；
２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェート等のリン酸基含有モノマー；
シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド等のイミド基含有モノマー；
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−１，３−オキサジン−２−オン、Ｎ−ビニル−３，５−モルホリンジオン、Ｎ−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルイソオキサゾール、Ｎ−ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルイソチアゾール、Ｎ−ビニルピリダジン等の複素環含有モノマー；
（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有モノマー；
２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；等を挙げることができる。なお、これらの極性基含有モノマーは、単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。

（多官能性モノマー（Ｃ））
また、アクリル系重合体は、モノマー成分として多官能性モノマー（Ｃ）をさらに含有してもよい。多官能性モノマー（Ｃ）は、例えば１分子中に２以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーである。アクリル系重合体にモノマー成分として多官能性モノマー（Ｃ）を含有させることで、架橋を十分に進めて粘着剤層を高いゲル分率に調整することができる。

多官能性モノマー（Ｃ）の含有量は、その分子量や官能基数等により異なるが、アクリル系重合体を形成するモノマー成分の総質量に対して、好ましくは０質量％〜５質量％であり、より好ましくは０質量％〜４質量％であり、さらに好ましくは１質量％〜４質量％である。多官能性モノマー（Ｃ）を５質量％以下で含有させることで、粘着剤層の凝集力が過大となることを抑制し、粘着剤層の粘着性の低下を回避することができる。

多官能性モノマー（Ｃ）としては、例えば、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ（メタ）アクリレート、ヘキシルジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの多官能性モノマー（Ｃ）は、単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。

（他のモノマー成分）
アクリル系重合体を形成するモノマー成分には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）、極性基含有モノマー（Ｂ）および多官能性モノマー（Ｃ）以外の他のモノマー成分が含まれていてもよい。

他のモノマー成分は、例えば（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）、極性基含有モノマー（Ｂ）および多官能性モノマー（Ｃ）と共重合可能なモノマーである。このようなモノマーとしては、例えば、
炭素数が２１以上の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；
フェニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アリールエステル；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；
スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；
エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィンまたはジエン類；
ビニルアルキルエーテル等のビニルエーテル類；
塩化ビニル；
等を挙げることができる。これらのモノマーは、単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。

（架橋剤）
粘着剤層を形成するアクリル系粘着剤組成物には、粘着剤層のゲル分率（溶剤不溶分の割合）をコントロールする等の目的で、架橋剤が含まれることが好ましい。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤などを挙げることができる。これらの架橋剤は、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも架橋剤は、エポキシ系架橋剤であることが好ましい。

架橋剤の含有量は、アクリル系重合体１００質量部に対して、０．２質量部〜１０質量部であり、より好ましくは０．３質量部〜９質量部であり、さらに好ましくは０．３質量部〜８質量部である。架橋剤の含有量を０．２質量部以上とすることで、粘着剤層のゲル分率を高めて、基板２０の位置ずれをより確実に抑制することができる。また、架橋剤の含有量を１０質量部以下とすることで、粘着剤層のゲル分率が高くなりすぎて、粘着剤層の粘着性が低下することを抑制することができる。

エポキシ系架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｓ−ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を２つ以上有するエポキシ系樹脂などを挙げることができる。市販品としては、例えば、三菱ガス化学株式会社製の商品名「テトラッドＣ」を用いることができる。

（その他の成分）
アクリル系粘着剤組成物には、上述した成分の他、必要に応じて、老化防止剤、充填剤、着色剤（顔料や染料など）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤などの公知の添加剤が、本実施形態に係る粘着シート１０の特性を損なわない範囲で含まれていてもよい。

また、アクリル系粘着剤組成物は、粘着付与樹脂を実質的に含まないことが好ましい。ここで「実質的に含まない」とは、不可避的に混入する場合を除いて、能動的に配合しないことを示す。粘着付与樹脂の含有量は、アクリル系粘着剤組成物の固形分の総質量に対して、好ましくは１質量％未満であり、より好ましくは０．１質量％未満である。アクリル系粘着剤組成物が粘着付与樹脂を実質的に含まないことで、粘着剤層が加熱された際に生じ得るアウトガスの発生を抑制することができる。粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂などを挙げることができる。

（アクリル系粘着剤組成物の作製方法）
アクリル系粘着剤組成物を構成するアクリル系重合体は、従来公知の重合法により上述したモノマー成分を重合（共重合）させることによって調製することができる。アクリル系重合体の作製方法としては、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法や紫外線照射による重合法などを挙げることができる。中でも、コストおよび量産性の観点から、溶液重合方法が好ましい。なお、アクリル系重合体の作製に際しては、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤や溶剤など、それぞれの重合法に応じた適宜な成分を、従来公知のものの中から適宜選択して使用することができる。

アクリル系重合体を溶液重合法により作製する際に用いられる重合開始剤としては、アゾ系開始剤が好ましい。アゾ系開始剤は、開始剤の分解物が加熱発生ガス（アウトガス）の発生原因となる成分としてアクリル系粘着剤組成物中に残留しにくいため、重合開始剤として好適に使用することができる。アゾ系開始剤としては、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４′−アゾビス−４−シアノバレリアン酸などを挙げることができる。アゾ系開始剤の使用量は、アクリル系重合体を形成するモノマー成分の総質量に対して、好ましくは０．１質量％〜３質量％であり、より好ましくは０．１質量％〜２質量％である。

アクリル系重合体を溶液重合法により作製する際に用いられる溶剤としては、従来公知の有機溶剤などを用いることができる。このような有機溶剤としては、例えば、
酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル系溶剤；
アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤；
メタノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール系溶剤；
シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタンなどの炭化水素系溶剤；
トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤
等を挙げることができる。これらの有機溶剤は、単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。

アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３０万〜２００万であり、より好ましくは６０万〜１５０万であり、さらに好ましくは７０万〜１５０万である。アクリル系重合体の重量平均分子量を３０万以上とすることで、良好な粘着特性を発揮させることができる。一方、アクリル系重合体の重量平均分子量を２００万以下とすることで、アクリル系粘着剤組成物に良好な塗工性を持たせることができる。アクリル系重合体の重量平均分子量は、重合開始剤の種類やその使用量、重合の際の温度や時間、モノマー濃度、モノマー滴下速度などによりコントロールすることができる。

（粘着剤層の形成方法）
粘着剤層の形成方法は、特に制限されず、公知の粘着剤層の形成方法の中から適宜選択することができる。例えば、後述する剥離ライナー上にアクリル系粘着剤組成物を、乾燥後の厚さが所定の厚さとなるように塗布し、必要に応じて乾燥あるいは硬化させて粘着剤層を形成する方法などが挙げられる。なお、アクリル系粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の慣用の塗工機を用いて実施することができる。

（粘着剤層のゲル分率）
粘着剤層は、ゲル分率が８５％以上であり、好ましくは８５％〜９９％であり、より好ましくは８６％〜９９％であり、さらに好ましくは８７％〜９９％である。粘着剤層のゲル分率を８５％以上とすることで、粘着シート１０の剛性を高めることができ、これにより粘着剤層が基板２０の反り等に追従して変形してしまうことを抑制することができる。よって、基板２０の位置ずれを抑制することができる。粘着剤層のゲル分率は、アクリル系重合体のモノマー組成、架橋剤の種類や含有量などにより制御することができる。

（ゲル分率の測定方法）
粘着剤層のゲル分率は、以下に説明するゲル分率の測定方法により算出される値である。すなわち、粘着剤層を約０．１ｇ採取し、平均孔径０．２μｍの多孔質テトラフルオロエチレンシート（商品名「ＮＴＦ１１２２」、日東電工株式会社製）に包んだ後、凧糸で縛り、測定サンプルを作製する。そして、測定サンプルの質量を測定する。この質量を浸漬前質量とする。浸漬前質量は、採取した粘着剤層と、テトラフルオロエチレンシートと、凧糸との総質量である。また、テトラフルオロエチレンシートと凧糸の合計質量も測定し、この質量を包袋質量とする。

続いて、測定サンプルを酢酸エチルで満たした５０ｍｌ容器に入れ、２３℃にて７日間静置する。その後、容器から測定サンプルを取り出し、アルミニウム製カップに移し、１３０℃で２時間、乾燥機中で乾燥して酢酸エチルを除去する。酢酸エチルを除去した測定サンプルの質量を測定し、この質量を浸漬後質量とする。そして、下記の式（１）からゲル分率を算出する。
ゲル分率（質量％）＝（Ａ−Ｂ）／（Ｃ−Ｂ）×１００ （１）
（式（１）において、Ａは浸漬後質量であり、Ｂは包袋質量であり、Ｃは浸漬前質量である。）

（粘着剤層の粘着力）
粘着剤層は、ステンレス鋼板に対する１８０°引き剥がし粘着力が３００ｍｍ／分の引っ張り速度で０．１〜５．０Ｎ／２０ｍｍであり、より好ましくは０．１〜４．０Ｎ／２０ｍｍであり、さらに好ましくは０．１〜３．０Ｎ／２０ｍｍである。ステンレス鋼板に対する１８０°引き剥がし粘着力を３００ｍｍ／分の引っ張り速度で０．１Ｎ／２０ｍｍ以上とすることで、基板２０および仮固定板３０に対して良好な粘着性を粘着シート１０に付与することができる。また、ステンレス鋼板に対する１８０°引き剥がし粘着力を３００ｍｍ／分の引っ張り速度で５．０Ｎ／２０ｍｍ以下とすることで、基板２０および仮固定板３０に対して良好な剥離性を粘着シート１０に付与することができる。なお、後述するように、基板２０がプラスチックからなり、仮固定板３０がガラスからなる場合であっても、粘着シート１０の引き剥がし粘着力を上述の範囲に設定することで、良好な粘着性と剥離性とが得られる。なお、本実施形態において粘着剤層の粘着力は、後述する１８０°引き剥がし粘着力の測定方法に基づき測定された値である。

粘着剤層の厚さ、すなわち粘着シート１０の厚さは、好ましくは３μｍ〜１００μｍであり、より好ましくは３μｍ〜７５μｍであり、さらに好ましくは３μｍ〜５０μｍである。粘着剤層の厚さを３μｍ以上とすることで、基板２０および仮固定板３０に対する良好な粘着性を粘着シート１０に付与することができる。粘着剤層の厚さを１００μｍ以下とすることで、粘着シート１０の反りや仮固定板３０に対する位置ずれをより確実に抑制することができる。

（粘着シートの形状）
粘着シート１０は、使用前の状態、すなわち基板２０および仮固定板３０に接着される前の状態で、粘着剤層の両主表面上に剥離ライナー（セパレータ）が設けられていてもよい。粘着剤層は、２枚の剥離ライナーにより両主表面が保護されてもよいし（剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナー）、両面が剥離面となっている１枚の剥離ライナーにより、ロール状に巻回される形態で両主表面が保護されていてもよい。剥離ライナーは粘着剤層の保護材として用いられ、粘着シート１０を被着体（基板、仮固定板）に貼着する際に剥がされる。なお、剥離ライナーは必ずしも設けられなくてもよい。

剥離ライナーとしては、例えば、シリコーン系離型剤や長鎖アルキル系離型剤等の離型剤が表面に塗布されたプラスチックフィルムや紙等を使用することができる。

［基板］
基板２０は、例えばプラスチック等の絶縁性材料からなる。基板２０を構成するプラスチックとしては、例えばポリイミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエーテルニトリル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、液晶ポリマー等を挙げることができる。なお、基板２０は、ガラス基板等であってもよい。基板２０の表面には、例えば銅、ニッケル、金、クロムや、各種の合金等の導電性材料からなる所定の配線パターンが形成されている。また、基板２０には、ＩＣ、コンデンサ、コネクタ、抵抗、ＬＥＤ等の電子部品が実装される。あるいは、基板２０には、各種のスイッチング素子と、このスイッチング素子に信号を与える走査線などが形成されてもよい。基板２０は、例えば、１２μm〜１２５μｍの厚さを有する。また、基板２０は、可撓性を有するディスプレイや太陽電池等の基板として用いることができる。

［仮固定板］
仮固定板３０は、例えばガラスからなり、その表面に粘着シート１０を介して基板２０が固定される。基板２０は、仮固定板３０に固定された状態で、回路パターンやスイッチング素子等の形成、電子部品の実装等が行われる。すなわち、仮固定板３０は、基板２０を製造する際のキャリアボードとして機能する。

図２（Ａ）〜図２（Ｅ）を参照しながら、実施形態に係る粘着シート１０を用いて実施される基板２０の製造工程を説明する。図２（Ａ）〜図２（Ｅ）は、実施形態に係る粘着シートを用いて実施される基板の製造工程を説明するための工程断面図である。

図２（Ａ）に示すように、仮固定板３０の主表面上に粘着シート１０が貼り付けられる。図２（Ａ）において、粘着シート１０は、仮固定板３０の一方の主表面の全面に貼り付けられているが、仮固定板３０の主表面のうち、基板２０が配置される領域等のみに貼り付けられてもよい。

次に、図２（Ｂ）に示すように、粘着シート１０の主表面上に基板２０が貼り付けられる。基板２０は、スイッチング素子の形成や電子部品の実装が行われる側の面と反対側の面が粘着シート１０に貼り付けられる。

次に、粘着シート１０を介して仮固定板３０に固定された基板２０に対して、配線パターンやスイッチング素子等の形成、あるいは電子部品の実装等が実施される。この基板２０の製造工程において、例えば、図２（Ｃ）に示すように、粘着シート１０を介して仮固定板３０に固定された基板２０は、加熱処理装置４０に収容され、２６０℃前後の加熱によりはんだを溶融させるリフロー工程が実施される。本実施形態に係る粘着シート１０は、基材レス粘着シートであるため、加熱による基材の熱収縮に起因した粘着シートの位置ずれが起こらない。また、粘着シート１０を構成する粘着剤層は、上述のようにゲル分率が８５％以上であるため、加熱によって生じ得る基板２０の反りを抑制することができる。そのため、仮固定板３０に対する基板２０の位置決め精度を高めることができる。また、粘着剤層は、アクリル系粘着剤組成物で構成されているため、耐熱性を備える。

次に、図２（Ｄ）に示すように、基板２０に所定の処理が施された後、基板２０を粘着シート１０から剥離する。粘着シート１０から剥離した基板２０は、次の製造工程に回される。

次に、図２（Ｅ）に示すように、粘着シート１０を仮固定板３０から剥離する。

粘着剤層は、上述のようにステンレス鋼板に対する１８０°引き剥がし粘着力が３００ｍｍ／分の引っ張り速度で０．１〜５Ｎ／２０ｍｍである。そのため、粘着シート１０から基板２０を引き剥がす際に基板２０にかかる力を低減することができるため、粘着シート１０からの引き剥がしによって基板２０が変形してしまうことを抑制することができる。また、粘着シート１０を破損させることなく容易に粘着シート１０から基板２０を剥離することができるため、基板２０への糊残りを回避することができる。これにより、基板２０の製造における作業性が向上し、高スループット化を図ることができる。また、粘着シート１０を破損させることなく容易に仮固定板３０から粘着シート１０を剥離することができるため、仮固定板３０への糊残りを回避することができる。これにより、仮固定板３０を容易に再利用することができる。

以上説明したように、本実施形態に係る粘着シート１０は、アクリル系粘着剤組成物で構成された粘着剤層のみからなる。したがって、基材の熱収縮に起因した基板２０の位置ずれを排除することができる。また、粘着剤層は、ゲル分率が８５％以上である。したがって、基板２０の反り等に追従して粘着剤層が変形することを抑制することができる。これにより、仮固定板に対する基板の位置決め精度を高めることができる。また、基材レスとすることで、粘着シート１０の製造コストを低減することができる。また、粘着剤層がアクリル系粘着剤組成物で構成されているため、シリコーン系粘着剤の場合に生じ得るシロキサンなどのアウトガスの発生を抑制することができる。また、シリコーン系粘着剤やＵＶ硬化型粘着剤に比べて製造コストを低減することができる。

また、粘着剤層は、ステンレス鋼板に対する１８０°引き剥がし粘着力が３００ｍｍ／分の引っ張り速度で０．１〜５Ｎ／２０ｍｍである。そのため、基板２０および仮固定板３０に対して良好な接着性および剥離性を粘着シート１０に持たせることができる。

以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。

（実施例１）
（アクリル系粘着剤組成物の作製）
アクリル酸２−エチルヘキシル１００質量部、アクリル酸２質量部、トリメチロールプロパントリアクリレート０．０１質量部を、トルエン２１０質量部中で、２，２‘−アゾビスイソブチロニトリル０．３質量部の共存下かつ窒素置換下、６０〜８０℃で撹拌しながら溶液重合処理し、固形分３５質量％の溶液を調製した。次いで、この溶液の固形分１００質量部に対し、酸化防止剤（商品名「イルガノックス１０１０」、ＢＡＳＦ社製）２質量部、イソプロピルアルコール２５質量部、架橋剤としてアルミニウムトリスアセチルアセトネート（商品名「アルミキレートＡＷ」、川崎ファインケミカル株式会社製）４質量部、エポキシ系架橋剤（商品名「テトラッドＣ」、三菱ガス化学株式会社製）０．３質量部を混合して、アクリル系粘着剤組成物Ｅ１を作製した。

（粘着シートの作製）
片面をシリコーンで剥離処理した厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（剥離ライナー）の剥離処理面上に、得られたアクリル系粘着剤組成物Ｅ１を、最終的な粘着剤層の厚さが１５μｍになるように塗布し、１２０℃で２分間加熱して乾燥させ、粘着剤層を形成した。次いで、粘着剤層の表面に、片面をシリコーンで剥離処理した厚さ７５μｍのＰＥＴフィルムを、剥離処理面が粘着剤層側となるようにして貼り合わせ、基材レスタイプの粘着シートを得た。

（実施例２）
エポキシ系架橋剤（商品名「テトラッドＣ」、三菱ガス化学株式会社製）の量を上述した溶液の固形分１００質量部に対して０．６質量部としてアクリル系粘着剤組成物Ｅ２を調製し、得られたアクリル系粘着剤組成物Ｅ２をアクリル系粘着剤組成物Ｅ１に替えて用いたこと以外は実施例１と同様にして、基材レスタイプの粘着シートを得た。

（実施例３）
エポキシ系架橋剤（商品名「テトラッドＣ」、三菱ガス化学株式会社製）の量を上述した溶液の固形分１００質量部に対して０．９部としてアクリル系粘着剤組成物Ｅ３を調製し、得られたアクリル系粘着剤組成物Ｅ３をアクリル系粘着剤組成物Ｅ１に替えて用いたこと以外は実施例１と同様にして、基材レスタイプの粘着シートを得た。

（比較例１）
エポキシ系架橋剤（商品名「テトラッドＣ」、三菱ガス化学株式会社製）の量を上述した溶液の固形分１００質量部に対して０．１質量部としてアクリル系粘着剤組成物Ｃ１を調製し、得られたアクリル系粘着剤組成物Ｃ１をアクリル系粘着剤組成物Ｅ１に替えて用いたこと以外は実施例１と同様にして、基材レスタイプの粘着シートを得た。

（比較例２）
（ＵＶシロップ（部分重合物）の作製）
イソノニルアクリレート９０質量部およびアクリル酸１０質量部を混合して得られたモノマー混合物に、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦ社製）０．０５質量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦ社製）０．０５質量部を配合し、粘度が２０Ｐａ・ｓになるまで紫外線を照射して、一部が重合したＵＶシロップ（部分重合物）を得た。

（アクリル系粘着剤組成物の作製）
得られたＵＶシロップ１００質量部、トリメチロールプロパントリアクリレート０．２質量部、イソノニルアクリレート０．２質量部、酸化防止剤（商品名「イルガノックス１０１０」、ＢＡＳＦ社製）１．０質量部を均一に混合して、アクリル系粘着剤組成物Ｃ２を得た。

（粘着シートの作製）
片面をシリコーンで剥離処理した厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムの剥離処理面上に、得られたアクリル系粘着剤組成物Ｃ２を、最終的な粘着剤層の厚さが５０μｍになるように塗布して塗布層を形成した。次いで、片面をシリコーンで剥離処理した厚さ３８μｍのＰＥＴフィルムを、剥離処理面が塗布層側となるようにして塗布層に被覆した。これにより塗布層を酸素から遮断した。続いて、２枚のＰＥＴフィルムで被覆された塗布層に、ＰＥＴフィルム側から照度３４０ｍＷ／ｃｍ^２（ＵＶチェッカー「ＵＶＲ−Ｔ１」（株式会社トプコン製）で測定）の紫外線を約２分照射した。そして、片方のＰＥＴフィルムを引き剥がし、１２０℃、１分間の加熱で乾燥させて残存モノマーを揮発させ、粘着剤層を形成した。その後、粘着剤層の表面に、片面をシリコーンで剥離処理した厚さ３８μｍのＰＥＴフィルムを、剥離処理面が粘着剤層側となるようにして貼り合わせ、基材レスタイプの粘着シートを得た。

（比較例３）
（アクリル系粘着剤組成物の作製）
アクリル酸２−エチルヘキシル１００質量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル４質量部を、酢酸エチル１６３質量部中で、２，２‘−アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部の共存下かつ窒素置換下、６０〜８０℃で撹拌しながら溶液重合処理し、固形分３０質量％の溶液を調製した。次いで、この溶液の固形分１００質量部に対し、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン工業株式会社製）０．５質量部を混合して、アクリル系粘着剤組成物Ｃ３を作製した。

（粘着シートの作製）
得られたアクリル系粘着剤組成物Ｃ３をアクリル系粘着剤組成物Ｅ１に替えて用いたこと以外は実施例１と同様にして、基材レスタイプの粘着シートを得た。

（比較例４）
（アクリル系粘着剤組成物の作製）
アクリル酸２−エチルヘキシル９０質量部、アクリル酸１０質量部を、酢酸エチル１９９質量部中で、ベンゾイルパーオキサイド０．６質量部の共存下かつ窒素置換下、６０〜８０℃で撹拌しながらトルエン１３７質量部を滴下して溶液重合処理し、固形分２３質量％の溶液を調製した。次いで、この溶液の固形分１００質量部に対し、酸化防止剤（商品名「イルガノックス１０１０」、ＢＡＳＦ社製）１質量部、粘着付与剤（商品名「ＹＳポリスターＳ−１４５」、ヤスハラケミカル株式会社製）２０質量部、エポキシ系架橋剤（商品名「テトラッドＣ」、三菱ガス化学株式会社製）０．０５質量部を混合して、アクリル系粘着剤組成物Ｃ４を作製した。

（粘着シートの作製）
得られたアクリル系粘着剤組成物Ｃ４をアクリル系粘着剤組成物Ｅ１に替えて用いたこと以外は実施例１と同様にして、基材レスタイプの粘着シートを得た。

［試験方法］
（［ゲル分率）
上述したゲル分率の測定方法にしたがって、実施例１〜３および比較例１〜４に係る粘着シートの粘着剤層について、ゲル分率を測定した。測定結果を表１に示す。

（１８０°引き剥がし粘着力）
実施例１〜３および比較例１〜４に係る粘着シート各々について、一方の剥離ライナーを剥がし、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合せた。その後、２０ｍｍ×２００ｍｍの方形状に切断して試験片を作製した。各試験片の他方の剥離ライナーを剥がし、２ｋｇのローラーを一往復させて、被着体としてのステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）板に露出した粘着剤層を貼り付けた。これを２３℃、相対湿度（ＲＨ）５０％の環境下で３０分間保持した。その後、引張試験機（商品名「テンシロン」、島津製作所社製）を用いて、ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００５）に準拠して２３℃、ＲＨ５０％の環境下、剥離角度１８０°、引っ張り速度３００ｍｍ／分の条件で、ステンレス鋼板に対する１８０°引き剥がし粘着力（単位：Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。測定結果を表１に示す。

（反り抑制評価）
実施例１〜３および比較例１〜４に係る粘着シートを２５ｍｍ×７５ｍｍの方形状に切断して試験片を作製した。各試験片の一方の剥離ライナーを剥がし、試験片をガラス板にハンドローラーで圧着した。次いで、各試験片の他方の剥離ライナーを剥がし、２５ｍｍ×７５ｍｍの方形状のポリイミド基板を試験片にハンドローラーで圧着した。３０分〜１時間のエイジングの後、２６０℃の環境下で１０分間放置した。続いて、２３℃の環境下で１時間以上放置して冷却した。試験片が十分に冷却された状態で、ポリイミド基板に反りが生じているか目視で確認した。ポリイミド基板に反りが生じていない場合を良好（○）とし、ポリイミド基板に反りが生じている場合を不良（×）とした。評価結果を表１に示す。

（剥離性評価）
ポリイミド基板を引き剥がす前の状態におけるポリイミド基板の反りについて評価した後、ポリイミド基板を試験片から引き剥がして、ポリイミド基板に糊残りなく引き剥がすことができるか確認した。糊残りなく引き剥がすことができた場合を良好（○）とし、引き剥がすことができなかった場合を不良（×）とした。評価結果を表１（糊残り）に示す。

ポリイミド基板を試験片から引き剥がした後、試験片から引き剥がしたポリイミド基板に反りが生じているか目視で確認した。ポリイミド基板に反りが生じていないか、丸まらない程度に軽く反っている場合を良好（○）とし、ポリイミド基板が反って丸まった場合、すなわち円を描く程度にポリイミド基板が反った場合を不良（×）とした。評価結果を表１（引き剥がし後反り）に示す。

表１において、比較例２，３の粘着シートではポリイミド基板の引き剥がし自体ができなかったため、引き剥がし後の反り評価を「−」としている。

表１に示すように、実施例１〜３および比較例２の粘着シートは、粘着剤層のゲル分率が８５％以上であり、反り抑制評価が良好であった。一方、比較例１，３，４の粘着テープは、粘着剤層のゲル分率が８５％未満であった。反り抑制評価が不良であった。これにより、粘着剤層のゲル分率を８５％以上とすることで、基板の位置ずれを抑制可能であることが確認された。

また、実施例１〜３および比較例１，３の粘着シートは、粘着剤層のステンレス鋼板に対する１８０°引き剥がし粘着力が３００ｍｍ／分の引っ張り速度で０．１〜５Ｎ／２０ｍｍの範囲内であり、糊残り評価が良好であった。一方、比較例２，４の粘着シートは、同粘着力が５Ｎ／２０ｍｍを上回り、糊残り評価が不良であった。これにより、粘着剤層のステンレス鋼板に対する１８０°引き剥がし粘着力を３００ｍｍ／分の引っ張り速度で０．１〜５Ｎ／２０ｍｍとすることで、基板に対して良好な剥離性を付与可能であることが確認された。

さらに、実施例１〜３の粘着シートは、同粘着力が０．１〜０．４Ｎ／２０ｍｍの範囲内であり、引き剥がし後の反り評価が良好であった。一方、比較例１，３の粘着シートは、同粘着力が０．４Ｎ／２０ｍｍを上回り、引き剥がし後の反り評価が不良であった。これにより、粘着剤層のステンレス鋼板に対する１８０°引き剥がし粘着力を３００ｍｍ／分の引っ張り速度で０．１〜０．４Ｎ／２０ｍｍとすることで、基板に対してより一層良好な剥離性を付与可能であることが確認された。

１０ 粘着シート、 ２０ 基板、 ３０ 仮固定板。

Claims (6)

1. 基板を仮固定板に固定するための粘着シートであって、
   アクリル系粘着剤組成物で構成された粘着剤層のみからなり、
   前記粘着剤層は、ゲル分率が８５％以上であり、ステンレス鋼板に対する１８０°引き剥がし粘着力が３００ｍｍ／分の引っ張り速度で０．１〜５Ｎ／２０ｍｍであることを特徴とする粘着シート。
2. 前記アクリル系粘着剤組成物は、炭素数１〜２０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）と、極性基含有モノマー（Ｂ）とをモノマー成分として含有するアクリル系重合体を含む請求項１に記載の粘着シート。
3. 前記アクリル系重合体は、モノマー成分として多官能性モノマー（Ｃ）をさらに含む請求項２に記載の粘着シート。
4. 前記アクリル系粘着剤組成物は、前記アクリル系重合体１００質量部に対して、架橋剤を０．２〜１０質量部含有する請求項２または３に記載の粘着シート。
5. 前記架橋剤は、エポキシ系架橋剤である請求項４に記載の粘着シート。
6. 前記基板が１２〜１２５μｍの厚さを有するプラスチック基板であり、前記仮固定板がガラス板である請求項１乃至５のいずれか１項に記載の粘着シート。

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