JP5653854B2 - 熱硬化型粘接着テープ又はシート、及びその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明の他の目的は、フレキシブル印刷回路基板に関する接着の際に用いられる熱硬化型粘接着テープ又はシートとして有用な熱硬化型粘接着テープ又はシート、及びその製造方法を提供することにある。
(1)ポリオレフィン系フィルム又はフッ素系フィルム単体で構成された剥離ライナー
(2)ポリオレフィン系樹脂又はフッ素系樹脂による剥離層が支持体の少なくとも一方の面に形成された剥離ライナー
(3)シリコーン系剥離処理剤以外の剥離処理剤による剥離処理剤層が支持体の少なくとも一方の面に形成された剥離ライナー
(1)ポリオレフィン系フィルム又はフッ素系フィルム単体で構成された剥離ライナー
(2)ポリオレフィン系樹脂又はフッ素系樹脂による剥離層が支持体の少なくとも一方の面に形成された剥離ライナー
(3)シリコーン系剥離処理剤以外の剥離処理剤による剥離処理剤層が支持体の少なくとも一方の面に形成された剥離ライナー
本発明では、熱硬化型粘接着テープ又はシートにおける熱硬化型粘接着剤層を保護するための剥離ライナーとして、シリコーン成分が実質的に含まれてない剥離ライナーを用いていることが重要である。このように、剥離ライナーとして、シリコーン成分が実質的に含まれてない剥離ライナーを用いることにより、剥離ライナーにより保護している熱硬化型粘接着剤層に、剥離ライナーに由来するシリコーン成分を移行させることがない。そのため、熱硬化型粘接着テープ又はシートにより接着されている被着体が、フレキシブル印刷回路基板(FPC)等の精密電子機器であっても、シリコーン成分に基づく接点障害等の不具合を防止することができる。
本発明の熱硬化型粘接着テープ又はシートは、前述のように、熱硬化型粘接着剤層が、シリコーン成分が実質的に含まれてない剥離ライナーにより保護された構造を有しており、且つ前記熱硬化型粘接着剤層は、モノマー成分として、アルキル基の炭素数が2〜14である(メタ)アクリル酸アルキルエステル(a)[「(メタ)アクリル酸C2-14アルキルエステル(a)」と称する場合がある]およびシアノ基含有モノマー(b)を少なくとも含有するアクリル系ポリマー(X)と、フェノール樹脂(Y)とを含有している熱硬化型粘接着剤組成物により形成されている。
アクリル系ポリマー(X)は、モノマー成分(単量体成分)として、(メタ)アクリル酸C2-14アルキルエステル(a)と、シアノ基含有モノマー(b)とを少なくとも含有し、必要に応じて、カルボキシル基含有モノマー(c)や他のモノマー成分が用いられたアクリル系ポリマーである。
(メタ)アクリル酸C2-14アルキルエステル(a)としては、アルキル基の炭素数が2〜14である(メタ)アクリル酸アルキルエステル(アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル)であれば特に制限されないが、例えば、(メタ)アクリル酸C2-14アルキルエステル(a)としては、例えば、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシルなどが挙げられる。
シアノ基含有モノマー(b)としては、シアノ基を有するモノマーであれば特に制限されないが、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。シアノ基含有モノマー(b)としては、アクリロニトリルを好適に用いることができる。
カルボキシル基含有モノマー(c)としては、カルボキシル基を有するモノマーであれば特に制限されないが、例えば、(メタ)アクリル酸(アクリル酸、メタクリル酸)、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などが挙げられる。また、これらのカルボキシル基含有モノマーの酸無水物(例えば、無水マレイン酸、無水イコタン酸などの酸無水物基含有モノマー)も、カルボキシル基含有モノマーとして用いることが可能である。カルボキシル基含有モノマー(c)としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸を好適に用いることができる。
アクリル系ポリマー(X)を構成するモノマー成分としては、必要に応じて、(メタ)アクリル酸C2-14アルキルエステル(a)およびシアノ基含有モノマー(b)や、必要に応じて用いられるカルボキシル基含有モノマー(c)に対して共重合が可能なモノマー成分(共重合性モノマー)が用いられていてもよい。このような共重合性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル;(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシル等の(メタ)アクリル酸C15-20アルキルエステル;(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル[(メタ)アクリル酸シクロヘキシルなど]や、(メタ)アクリル酸イソボルニル等の非芳香族性環含有(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸アリールエステル[(メタ)アクリル酸フェニルなど]、(メタ)アクリル酸アリールオキシアルキルエステル[(メタ)アクリル酸フェノキシエチルなど]や、(メタ)アクリル酸アリールアルキルエステル[(メタ)アクリル酸ベンジルエステル]等の芳香族性環含有(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジル等のエポキシ基含有アクリル系モノマー;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系モノマー;スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー;(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル等のヒドロキシル基含有モノマー;(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチル等の(メタ)アクリル酸アミノアルキル系モノマー;(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシ(メタ)アクリルアミド等の(N−置換)アミド系モノマー;エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン等のオレフィン系モノマー;メチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマーなどが挙げられる。
フェノール樹脂(Y)としては、フェノール樹脂であれば特に制限されず、レゾール型フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂や、各種の変性フェノール樹脂(例えば、アルキル変性フェノール樹脂など)などから適宜選択して用いることができる。なお、フェノール樹脂(Y)は、単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。
本発明の熱硬化型粘接着テープ又はシートの熱硬化型粘接着剤層を形成するための熱硬化型粘接着剤組成物は、前記アクリル系ポリマー(X)と、前記フェノール樹脂(Y)とを含有している。熱硬化型粘接着剤組成物において、アクリル系ポリマー(X)と、フェノール樹脂(Y)との割合としては、前述のように、アクリル系ポリマー(X):100重量部に対して、フェノール樹脂(Y)の割合が1〜20重量部(好ましくは5〜15)である。
本発明の熱硬化型粘接着テープ又はシートは、前記熱硬化型粘接着剤組成物により形成された熱硬化型粘接着剤層を有する熱硬化型粘接着テープ又はシートである。熱硬化型粘接着テープ又はシートは、前記熱硬化型粘接着剤組成物による熱硬化型粘接着剤層を有していれば、基材を有していてもよく、基材を有していなくてもよい。従って、熱硬化型粘接着テープ又はシートとしては、(1)熱硬化型粘接着剤層のみから形成された構成の熱硬化型粘接着テープ又はシート(基材レス熱硬化型粘接着テープ又はシート)、(2)基材の少なくとも一方の面(両面又は片面)に熱硬化型粘接着剤層が形成された構成の熱硬化型粘接着テープ又はシート(基材付き熱硬化型粘接着テープ又はシート)などが挙げられる。熱硬化型粘接着テープ又はシートとしては、前記(1)の構成の熱硬化型粘接着テープ又はシート(すなわち、熱硬化型粘接着剤層のみから形成された構成の基材レス熱硬化型粘接着テープ又はシート)が好適である。
アクリル系ポリマー[東レコーテックス社製;ブチルアクリレート(BA)/アクリロニトリル(AN)/アクリル酸(AA)=75:23:2(重量比)の共重合体;重量平均分子量:60万;「アクリル系ポリマーA」と称する場合がある]:100重量部を酢酸エチルに溶解させて、アクリル系ポリマーAの酢酸エチル溶液(濃度:40重量%)を作製する。
アクリル系ポリマー[東レコーテックス社製;ブチルアクリレート(BA)/アクリロニトリル(AN)/アクリル酸(AA)=65:30:5(重量比)の共重合体;重量平均分子量:70万;「アクリル系ポリマーB」と称する場合がある]:100重量部を酢酸エチルに溶解させて、アクリル系ポリマーBの酢酸エチル溶液(濃度:40重量%)を作製する。
実施例1と同様にしてアクリル系ポリマーAの酢酸エチル溶液(濃度:40重量%)を作製する。このアクリル系ポリマーAの酢酸エチル溶液:100重量部(固形分)に、レゾール型フェノール樹脂として商品名「スミライトレジンPR−51283」(住友ベークライト社製;重量平均分子量:55万):5重量部(固形分)を加えて、混合して撹拌させて、熱硬化型粘接着剤組成物溶液を調製した。
剥離ライナーとして、商品名「75EPS(M)クリーム改」(王子製紙社製;紙製基材の一方の面にシリコーン系剥離処理剤による剥離処理層が形成された形態の剥離紙)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、熱硬化型粘接着シートを得た。
実施例および比較例で得られた各熱硬化型粘接着シートについて、ヘイズ値、熱硬化型粘接着剤層の経時安定性、硬化前における常温での粘着力を、それぞれ、下記のヘイズ値の測定方法、熱硬化型粘接着剤層の経時安定性の評価方法、粘着力の測定方法により測定又は評価した。
実施例および比較例により作製された各熱硬化型粘接着シートを、スライドガラス(商品名「S−1111」MATSUNAMI社製)に貼り合わせて、熱硬化型粘接着剤層/スライドガラスの層構成を有する試験片を作製し、該試験片のヘイズ値(%)を、ヘイズメータ(装置の商品名「HM−150」村上色彩技術研究所製)を用いて測定した。なお、ヘイズ値(%)は、「[拡散透過率(%)/全光線透過率(%)]×100」の式を利用して求めた。また、スライドガラスのみのヘイズ値(%)は、0.4(%)であった。なお、測定又は評価結果は、表1の「ヘイズ値(%)」の欄に示した。
実施例および比較例により作製された各熱硬化型粘接着シートを、50℃で保存した際に、保存前の接着力の80%までに低下するのに要する日数を求めて、熱硬化型粘接着剤層の経時安定性を評価した。具体的には、フレキシブル印刷回路基板(FPC;面積:5cm×8cm、厚み:0.2mm)と、熱硬化型粘接着シートとを130℃でラミネートした後、1cm幅に切断し、アルミニウム板(面積:5cm×5cm、厚み:0.5mm)に貼り付け、さらに130℃でラミネートした後、160℃、1MPaで90秒間加熱圧着し、さらに、150℃で3時間キュアーして試験体を作製した。この試験体について、90°ピール接着力(引き剥がし速度:50mm/min、23℃;N/cm)を、FPC側から引っ張る方法により、装置商品名「TCM−1KNB」(株式会社ミネベア製)を用いて測定した。
実施例および比較例により作製された各熱硬化型粘接着シートにおける硬化前の熱硬化型粘接着剤層について、剥離ライナーに塗布されているシリコーン成分による特性への影響について、硬化前における常温(23℃)での粘着力(N/20mm)を、JIS Z 0237に準じて測定した。具体的には、20mm幅に切断した熱硬化型粘接着シートを、2kgのローラーで1往復によりポリイミドフィルム(商品名「カプトン500V」デュポン社製)に圧着し、180°ピール粘着力(引き剥がし速度:100mm/min、23℃、熱硬化型粘接着シートを引っ張る;N/20mm)を、装置商品名「TCM−1KNB」(株式会社ミネベア製)を用いて測定した。なお、測定又は評価結果は、表1の「粘着力(N/20mm)」の欄に示した。
Claims (4)
- モノマー成分として、アルキル基の炭素数が2〜14である(メタ)アクリル酸アルキルエステル(a)と、シアノ基含有モノマー(b)と、カルボキシル基含有モノマー(c)とを少なくとも含有し、それらの割合が、(a)成分/(b)成分/(c)成分=60〜75/20〜35/0.5〜10(重量比)であるアクリル系ポリマー(X)と、50℃において液体状又はバルサム状の石炭系レゾール型フェノール樹脂(Y)とを含有している熱硬化型粘接着剤組成物(エポキシ樹脂を含む場合を除く)による熱硬化型粘接着剤層の両面が、下記(1)〜(3)から選択される剥離ライナーにより保護された構造を有している熱硬化型粘接着テープ又はシート。
(1)ポリオレフィン系フィルム又はフッ素系フィルム単体で構成された剥離ライナー
(2)ポリオレフィン系樹脂又はフッ素系樹脂による剥離層が支持体の少なくとも一方の面に形成された剥離ライナー
(3)シリコーン系剥離処理剤以外の剥離処理剤による剥離処理剤層が支持体の少なくとも一方の面に形成された剥離ライナー - ポリエチレンによる剥離層の厚みが、20〜30μmである請求項1記載の熱硬化型粘接着テープ又はシート。
- フレキシブル印刷回路基板に関する接着の際に用いられる請求項1又は2記載の熱硬化型粘接着テープ又はシート。
- 請求項1〜3の何れか1項に記載の熱硬化型粘接着テープ又はシートを製造する方法であって、モノマー成分として、アルキル基の炭素数が2〜14である(メタ)アクリル酸アルキルエステル(a)と、シアノ基含有モノマー(b)と、カルボキシル基含有モノマー(c)とを少なくとも含有し、それらの割合が、(a)成分/(b)成分/(c)成分=60〜75/20〜35/0.5〜10(重量比)であるアクリル系ポリマー(X)と、50℃において液体状又はバルサム状の石炭系レゾール型フェノール樹脂(Y)とが混合された熱硬化型粘接着剤組成物(エポキシ樹脂を含む場合を除く)を、下記(1)〜(3)から選択される剥離ライナーの剥離面に塗布し乾燥して、熱硬化型粘接着剤層を形成することを特徴とする熱硬化型粘接着テープ又はシートの製造方法。
(1)ポリオレフィン系フィルム又はフッ素系フィルム単体で構成された剥離ライナー
(2)ポリオレフィン系樹脂又はフッ素系樹脂による剥離層が支持体の少なくとも一方の面に形成された剥離ライナー
(3)シリコーン系剥離処理剤以外の剥離処理剤による剥離処理剤層が支持体の少なくとも一方の面に形成された剥離ライナー
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