CN116806246A - 光学用粘合带 - Google Patents

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CN116806246A
CN116806246A CN202280012018.6A CN202280012018A CN116806246A CN 116806246 A CN116806246 A CN 116806246A CN 202280012018 A CN202280012018 A CN 202280012018A CN 116806246 A CN116806246 A CN 116806246A
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冲田奈津子
越智元气
桥本尚树
池岛裕美
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Nitto Denko Corp
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Abstract

本发明的目的在于提供一种光学用粘合带,所述光学用粘合带用于在将多个图像显示装置排列成瓷砖状的拼接显示器中,即使在使用环境下,也使多个图像显示装置之间的间隙不易明显,能够保持透明性,并且保持良好的外观。本发明的光学用粘合带10A具有将基材1和粘合剂层2层叠而得到的层叠结构,所述基材1具有第一面1a和第二面1b,所述粘合剂层2层叠于基材1的第一面1a上。在将光学用粘合带10A在60℃、相对湿度90%的环境下加热了500小时时的宽度方向和纵向的平均尺寸变化率在±0.15%以内。在下述剪切试验中求出的粘合剂层2的恢复率为95%以下。<剪切试验>测定在60℃下从厚度为2mm、直径为7.9mm的圆盘状粘合剂层的上下施加了600秒扭转方向的剪切力500Pa时的应变量A(%)和其后在剪切力0Pa下保持了1800秒时的应变量B(%),并由下式计算出恢复率(%)。恢复率(%)=(应变量A‑应变量B)/应变量A×100。

Description

光学用粘合带
技术领域
本发明涉及光学用粘合带。详细而言,本发明涉及适合于制造将多个图像显示装置排列成瓷砖状的拼接显示器的光学用粘合带。
背景技术
随着4K、8K等高画质化,对更大屏幕的图像显示装置的需求正在增长。另外,也在推进大屏幕的图像显示装置在户外、公共设施等的广告显示、布告栏等标牌中的利用。但是,当制造大屏幕的图像显示装置时,产生成品率降低、制造成本上升的问题。为了以更低的成本制造大屏幕的图像显示装置,正在研究将多个图像显示装置排列成瓷砖状的拼接显示器(例如专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2017-161634号公报
发明内容
发明所要解决的问题
在拼接显示器中,为了使多个图像显示装置之间不明显,需要使间隙变窄(例如100μm以下),但是存在如下问题:在使用环境下图像显示装置收缩或膨胀,从而间隙稍微变大或者图像显示装置产生微小的重叠而使间隙明显,而且透明性降低、外观变差。另外,还存在如下问题:使构成图像显示装置的光学构件间贴合的粘合剂层不能追随图像显示装置的收缩和膨胀,在端部发生鼓起或剥离,外观变差。
本发明是基于以上情况而提出的,本发明的目的在于提供一种光学用粘合带,所述光学用粘合带用于在将多个图像显示装置排列成瓷砖状的拼接显示器中,即使在使用环境下,也使多个图像显示装置之间的间隙不易明显,能够保持透明性,保持良好的外观。
用于解决问题的手段
即,本发明的第一方面提供一种光学用粘合带,所述光学用粘合带具有将基材和粘合剂层层叠而得到的层叠结构,所述基材具有第一面和第二面,所述粘合剂层层叠于所述基材的第一面上。
本发明的第一方面的光学用粘合带的在60℃、相对湿度90%的环境下加热了500小时时的宽度方向和纵向的平均尺寸变化率在±0.15%以内。从在将多个层叠有本发明的第一方面的光学用粘合带的图像显示装置排列而得到的拼接显示器中,抑制图像显示装置在使用环境下的收缩或膨胀、抑制图像显示装置之间的间隙变得明显、保持良好的外观的观点;收缩或膨胀少、能够保持透明性不变化的观点考虑,该平均尺寸变化率在±0.15%以内的构成是适合的。从抑制图像显示装置之间的间隙变得明显的观点、收缩或膨胀少、能够保持透明性不变化的观点考虑,上述平均尺寸变化率优选在±0.1%以内,也可以在±0.05%以内。
在本发明的第一方面的光学用粘合带中,在下述剪切试验中求出的上述粘合剂层的恢复率为95%以下。
<剪切试验>
测定在60℃下从厚度为2mm、直径为7.9mm的圆盘状粘合剂层的上下施加了600秒扭转方向的剪切力500Pa时的应变量A(%)和其后在剪切力0Pa下保持了1800秒时的应变量B(%),并由下式计算出恢复率(%)。
恢复率(%)=(应变量A-应变量B)/应变量A×100
在本说明书中,在提及“应变量A”、“应变量B”、“恢复率”时,除非另有说明,表示在上述剪切试验中求出的“应变量A”、“应变量B”、“恢复率”。
从粘合剂层能够充分地追随层叠有本发明的第一方面的光学用粘合带的图像显示装置在使用环境下的收缩或膨胀、能够抑制鼓起或剥离的观点、能够保持透明性不变化的观点考虑,上述粘合剂层的恢复率为95%以下的构成是优选的。另外,从在图像显示面板等被粘物上存在由布线等引起的凹凸形状的高差的情况下,粘合剂层充分地追随该高差,能够在不残留气泡等的情况下进行填充的观点考虑,上述粘合剂层的恢复率为95%以下的构成也是优选的。从抑制本发明的第一方面的光学用粘合带的鼓起或剥离、能够保持透明性不变化、能够追随高差的观点考虑,上述粘合剂层的恢复率优选为94%以下,也可以为93.5%以下。
本发明的第一方面的光学用粘合带优选满足下式:
|C×D|≤3
上式中,
C为将本发明的第一方面的光学用粘合带在60℃、相对湿度90%的环境下加热了500小时时的宽度方向和纵向的平均尺寸变化率[%],
D为将上述光学用粘合带的上述粘合剂层贴合在厚度为50μm的PET膜上然后切割成10cm见方而得到层叠体、并且将所述层叠体在60℃、相对湿度90%的环境下加热了500小时时的下述最大卷曲量[mm],
·最大卷曲量:以上述层叠体的卷曲的凸起的面成为下侧的方式将上述层叠体放置在水平面上,将4个角的翘曲量中最高的翘曲量设为最大卷曲量D[mm]。将以上述层叠体的上述PET膜侧成为下侧的方式将所述层叠体放置在水平面上而测定的最大卷曲量设为+,将以上述层叠体的上述基材侧成为下侧的方式将所述层叠体放置在水平面上而测定的最大卷曲量设为-。
从在将多个层叠有本发明的第一方面的光学用粘合带的图像显示装置排列而得到的拼接显示器中,不易视觉辨认出图像显示装置之间的间隙的变化,能够将图像显示装置高精度地贴合在膜基板上的观点考虑,上述平均尺寸变化率C[%]与上述最大卷曲量D[mm]的乘积的绝对值|C×D|为3以下的构成是适合的。从不易视觉辨认出图像显示装置之间的间隙的变化、能够将图像显示装置高精度地贴合在膜基板上的观点考虑,上述|C×D|优选为2.5以下,更优选2.4以下,也可以为2.3以下或2.2以下。
在本发明的第一方面的光学用粘合带中,对上述粘合剂层的在上述剪切试验中求出的应变量A没有特别限制,优选为3%以上。从粘合剂层充分地追随层叠有本发明的第一方面的光学用粘合带的图像显示装置在使用环境下的收缩或膨胀、能够抑制鼓起或剥离的观点考虑,上述粘合剂层的应变量A为3%以上的构成是优选的。另外,从在图像显示面板等被粘物上存在由布线等引起的凹凸形状的高差的情况下,粘合剂层充分地追随该高差、能够在不残留气泡等的情况下进行填充的观点考虑,上述粘合剂层的应变量A为3%以上的构成也是优选的。从抑制本发明的光学用粘合带的鼓起或剥离、能够追随高差的观点考虑,本发明的粘合剂层的应变量A优选为4%以上,也可以为5%以上。
在本发明的第一方面的光学用粘合带中,对上述粘合剂层的在上述剪切试验中求出的应变量B没有特别限制,优选为0.1%以上。从粘合剂层充分地追随层叠有本发明的第一方面的光学用粘合带的图像显示装置在使用环境下的收缩或膨胀、能够抑制鼓起或剥离的观点考虑,上述粘合剂层的应变量B为0.1%以上的构成是优选的。另外,从在图像显示面板等被粘物上存在由布线等引起的凹凸形状的高差的情况下,粘合剂层充分地追随该高差、能够在不残留气泡等的情况下进行填充的观点考虑,上述粘合剂层的应变量B为0.1%以上的构成也是优选的。从抑制本发明的光学用粘合带的鼓起或剥离、能够追随高差的观点考虑,本发明的粘合剂层的应变量B优选为0.2%以上,也可以为0.3%以上。
在本发明第一方面的光学用粘合带中,上述基材的玻璃化转变温度(Tg)优选为60℃以上。从在将多个层叠有本发明的第一方面的光学用粘合带的图像显示装置排列而得到的拼接显示器中,在使用环境下的图像显示装置的机械物性稳定的观点考虑,上述基材的玻璃化转变温度为60℃以上的构成是优选的。从上述图像显示装置的机械物性的稳定性的观点考虑,上述基材的玻璃化转变温度可以为63℃以上或65℃以上。
在本发明第一方面的光学用粘合带中,上述粘合剂层的玻璃化转变温度(Tg)优选为-10℃以下。从即使在低温环境下也保持上述粘合剂层的应力松弛性、上述粘合剂层充分地追随层叠有本发明的第一方面的光学用粘合带的图像显示装置在使用环境下的收缩或膨胀、能够抑制鼓起或剥离、能够充分地确保与被粘物的粘附性的观点考虑,上述粘合剂层的Tg为-10℃以下的构成是优选的。从抑制上述图像显示装置中的鼓起或剥离、与被粘物的良好的粘附性的观点考虑,上述粘合剂层的玻璃化转变温度优选为-15℃以下,也可以为-20℃以下。
将本发明的第一方面的光学用粘合带从60℃、相对湿度30%加湿到60℃、相对湿度60%时的湿度膨胀率优选为0.1%以下。从在将多个层叠有本发明的第一方面的光学用粘合带的图像显示装置排列而得到的拼接显示器中,抑制上述图像显示装置的由吸湿引起的膨胀、抑制图像显示装置之间的间隙变得明显的观点;收缩或膨胀少、能够保持透明性不变化的观点考虑,上述湿度膨胀率为0.1%以下的构成是适合的。从抑制上述图像显示装置的由吸湿引起的膨胀的观点、收缩或膨胀少、能够保持透明性不变化的观点考虑,上述湿度膨胀率优选为0.08%以下,也可以为0.06%以下。
在本发明的第一方面的光学用粘合带中,上述基材的湿度膨胀系数优选为5×10-5以下/%RH。从提高上述基材的湿度变化时的尺寸稳定性;在将多个层叠有本发明的第一方面的光学用粘合带的图像显示装置排列而得到的拼接显示器中,抑制在使用环境下的图像显示装置的收缩或膨胀、抑制图像显示装置之间的间隙变得明显,从而保持良好的外观的观点;收缩或膨胀少、能够保持透明性不变化的观点考虑,上述基材的湿度膨胀系数为5×10-5以下/%RH的构成是适合的。从上述基材的尺寸稳定性的观点、收缩或膨胀少、能够保持透明性不变化的观点考虑,上述基材的湿度膨胀系数优选为3×10-5以下/%RH,也可以为2×10-5以下/%RH。
在本发明的第一方面的光学用粘合带中,优选上述基材的第二面实施了减反射处理和/或防眩光处理。从能够防止由配置在上述图像显示装置的基板上的金属布线、ITO布线等引起的反射的观点考虑,上述基材的第二面实施了减反射处理和/或防眩光处理的构成是优选的。另外,从在将多个层叠有本发明的第一方面的光学用粘合带的图像显示装置排列而得到的拼接显示器中,不易视觉辨认出图像显示装置之间的间隙的观点考虑,上述基材的第二面实施了减反射处理和/或防眩光处理的构成也是优选的。
在本发明的第一方面的光学用粘合带中,上述粘合剂层优选为包含丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂层。从调节上述粘合剂层的上述特性(特别是应变量A、应变量B、恢复率)的观点考虑,该构成是适合的。
另外,本发明的第二方面提供通过将本发明的第一方面的光学用粘合带和图像显示面板层叠而得到的图像显示装置。另外,本发明的第三方面提供通过将多个本发明的第二方面的图像显示装置排列而得到的拼接显示器。
本发明的第二方面的图像显示装置由于在层叠结构中具有本发明的第一方面的光学用粘合带,因此能够抑制在使用环境下的收缩或膨胀。另外,即使在本发明的第二方面的图像显示装置发生了某种程度的收缩或膨胀的情况下,上述粘合剂层也充分地追随图像显示装置的收缩或膨胀,不易产生鼓起或剥离。因此,在将多个本发明的第二方面的图像显示装置排列而制作的本发明的第三方面的拼接显示器中,在使用环境下,图像显示装置之间的间隙不易变得明显,能够保持良好的外观。另外,能够保持透明性不变化。
发明效果
通过将本发明的光学用粘合带用于将多个图像显示装置排列而得到的拼接显示器的制造,能够抑制图像显示装置在使用环境下的收缩或膨胀,因此图像显示装置之间的间隙不易变得明显,能够保持良好的外观。另外,能够保持透明性不变化。另外,即使在图像显示装置发生了某种程度的膨胀或收缩的情况下,也不易发生粘合剂层的鼓起或剥离,因此能够有效地制造高性能的拼接显示器。
附图说明
图1为表示本发明的光学用粘合带的一个实施方式的示意图。图1(a)为剖视图,图1(b)为俯视图。
图2为表示本发明的光学用粘合带的另一实施方式的示意图(剖视图)。
图3为表示层叠有图2的光学用粘合带的本发明的图像显示装置的一个实施方式的示意图(剖视图)。
图4为表示本发明的拼接显示器的一个实施方式的示意图(立体图)。
图5为用于说明剪切试验的示意图(立体图)。
具体实施方式
本发明的第一方面提供一种光学用粘合带,所述光学用粘合带具有将基材和粘合剂层层叠而得到的层叠结构,所述基材具有第一面和第二面,所述粘合剂层层叠于所述基材的第一面上。
在本说明书中,有时将本发明的第一方面的光学用粘合带称为“本发明的光学用粘合带”。另外,在本说明书中,有时将构成本发明的光学用粘合带的上述基材和粘合剂层分别称为“本发明的基材”和“本发明的粘合剂层”。另外,“粘合带”包括“粘合片”的含义。即,本发明的光学用粘合带也可以为具有片状形态的粘合片。
本发明的第二方面提供一种图像显示装置,所述图像显示装置通过将本发明的第一方面的光学粘合带和图像显示面板层叠而得到。在本说明书中,有时将本发明的第二方面的图像显示装置称为“本发明的图像显示装置”。
另外,本发明的第三方面提供一种拼接显示器,所述拼接显示器通过将多个本发明的图像显示装置排列而得到。在本说明书中,有时将本发明的第三方面的拼接显示器称为“本发明的拼接显示器”。
以下,参照附图对本发明的光学用粘合带的实施方式进行说明,但是本发明不限于此,仅为例示。
图1为表示本发明的光学用粘合带的一个实施方式的示意图。图1(a)为剖视图,图1(b)为俯视图。
在图1(a)中,光学用粘合带10A具有将基材1和粘合剂层2层叠而得到的层叠结构。基材1具有第一面1a和第二面1b,并且在基材1的第一面1a上层叠有粘合剂层2。
在图1(b)中,光学用粘合带10A的宽度方向(TD)和纵向(MD)与基材1的宽度方向(TD)和纵向(MD)对应地被规定。
在图2中,光学用粘合带10B具有将基材1和粘合剂层2层叠而得到的层叠结构。基材1具有第一面1a和第二面1b,并且在基材1的第一面1a上层叠有粘合剂层2。对基材1的第二面1b实施了减反射处理和/或防眩光处理3。
图3为表示本发明的图像显示装置的一个实施方式的示意图(剖视图)。在图3中,图像显示装置20在光学用粘合带10B的粘合剂层2上层叠有图像显示面板4。
图4为表示本发明的拼接显示器的一个实施方式的示意图(立体图)。在图4中,拼接显示器30通过将9个图像显示装置20(层叠结构省略图示)以3×3的阵列在支撑基板31上排列成瓷砖状而形成,并且图像显示装置20彼此隔着间隙32接触。
以下,对各构成进行说明。
<光学用粘合带>
本发明的光学用粘合带中的“光学”是指用于光学用途,更具体而言,是指用于使用了光学构件的产品(光学产品)的制造等。作为光学产品,例如可以列举图像显示装置、触控面板等输入装置等,能够适合用于液晶图像显示装置、自发光型图像显示装置(例如有机EL(电致发光)图像显示装置、LED图像显示装置)等的制造。特别是本发明的光学用粘合带适合于制造将多个图像显示装置排列成瓷砖状的拼接显示器。
本发明的光学用粘合带只要在本发明的基材的第一面上层叠有本发明的粘合剂层,其形态就没有特别限制。例如,可以为仅单面为粘合面的单面粘合带,也可以为两面为粘合面的双面粘合带。另外,在本发明的光学用粘合带为双面粘合带的情况下,本发明的光学用粘合带可以具有由本发明的粘合剂层提供两个粘合面的形态,也可以具有由本发明的粘合剂层提供一个粘合面、由除本发明的粘合剂层以外的粘合剂层(其它粘合剂层)提供另一个粘合面的形态。在本发明的光学用粘合带构成光学产品的最外表面的情况下,优选单面粘合带,在将被粘物(光学构件)彼此贴合的情况下,优选双面粘合带。
本发明的光学用粘合带除了具有本发明的基材、本发明的粘合剂层以外,还可以在不损害本发明的效果的范围内在表面上或任意层之间具有其它层,例如除本发明的基材以外的基材、除本发明的粘合剂层以外的粘合剂层、中间层、底涂层、防静电层、隔片、表面保护膜等。
将本发明的光学用粘合带在60℃、相对湿度90%的环境下加热了500小时时的宽度方向和纵向的平均尺寸变化率在±0.15%以内。宽度方向和纵向的尺寸变化率为在将宽度方向和纵向各自的初始尺寸设为100%时,在60℃、相对湿度90%的环境下加热500小时后的尺寸变化量的百分率(%),由下式计算。
尺寸变化率(%)=[(在60℃、相对湿度90%的环境下加热500小时后的尺寸)-(初始尺寸)]/(初始尺寸)×100
对于尺寸变化率(%),“+”表示膨胀,“-”表示收缩。宽度方向和纵向的平均尺寸变化率是指宽度方向的尺寸变化率和纵向的尺寸变化率的平均值,由下式计算。
平均尺寸变化率(%)=[(宽度方向的尺寸变化率(%))+(纵向的尺寸变化率(%))]/2
需要说明的是,关于本发明的光学用粘合带的尺寸,没有特别限制,通常能够通过测定光学用粘合带的宽度方向和纵向的端部的长度而求出。
从在本发明的拼接显示器中抑制本发明的图像显示装置在使用环境下的收缩或膨胀、抑制图像显示装置之间的间隙变得明显、保持良好的外观的观点;收缩或膨胀少、能够保持透明性不变化的观点考虑,上述平均尺寸变化率在±0.15%以内的构成是适合的。从抑制图像显示装置之间的间隙变得明显的观点、收缩或膨胀少、能够保持透明性不变化的观点考虑,上述平均尺寸变化率优选在±0.1%以内,也可以在±0.05%以内。
本发明的光学用粘合带的上述平均尺寸变化率具体地能够通过后述的实施例的方法进行测定。本发明的光学用粘合带的上述平均尺寸变化率能够通过调节构成本发明的基材的树脂的种类或厚度、基材的湿度膨胀系数或玻璃化转变温度、构成本发明的粘合剂层的树脂的种类、单体组成、交联度、弹性模量、玻璃化转变温度等而进行调节。
本发明的光学用粘合带优选满足下式:
|C×D|≤3
上式中,
C为将本发明的光学用粘合带在60℃、相对湿度90%的环境下加热了500小时时的宽度方向和纵向的平均尺寸变化率[%],
D为将上述光学用粘合带的上述粘合剂层贴合在厚度为50μm的PET膜上然后切割成10cm见方而得到层叠体、并且将所述层叠体在60℃、相对湿度90%的环境下加热了500小时时的下述最大卷曲量[mm],
·最大卷曲量:以上述层叠体的卷曲的凸起的面成为下侧的方式将上述层叠体放置在水平面上,将4个角的翘曲量中最高的翘曲量设为最大卷曲量D[mm]。将以上述层叠体的上述PET膜侧成为下侧的方式将所述层叠体放置在水平面上而测定的最大卷曲量设为+,将以上述层叠体的上述基材侧成为下侧的方式将所述层叠体放置在水平面上而测定的最大卷曲量设为-。
从在将多个层叠有本发明的光学用粘合带的图像显示装置排列而得到的拼接显示器中,不易视觉辨认出图像显示装置之间的间隙的变化、能够将图像显示装置高精度地贴合在膜基板上的观点考虑,上述平均尺寸变化率C[%]与上述最大卷曲量D[mm]的乘积的绝对值|C×D|为3以下的构成是适合的。从不易视觉辨认出图像显示装置之间的间隙的变化、能够将图像显示装置高精度地贴合在膜基板上的观点考虑,上述|C×D|优选为2.5以下,更优选为2.4以下,可以为2.3以下或2.2以下。
对上述|C×D|的下限值没有特别限制,越低越优选,可以为0.001以上。
对上述最大卷曲量的绝对值|D|[mm]没有特别限制,从在将多个层叠有本发明的光学用粘合带的图像显示装置排列而得到的拼接显示器中,能够将图像显示装置高精度地贴合在膜基板上的观点考虑,优选为60mm以下,更优选为55mm以下,进一步优选为50mm以下。
对上述|D|的下限值没有特别限制,越低越优选,可以为0.1mm以上。
本发明的光学用粘合带的上述|C×D|和|D|具体地能够通过后述的实施例的方法进行测定。本发明的光学用粘合带的上述|C×D|和|D|能够通过调节构成本发明的基材的树脂的种类或厚度、基材的湿度膨胀系数或玻璃化转变温度、构成本发明粘合剂层的树脂的种类、单体组成、交联度、弹性模量、玻璃化转变温度等而进行调节。
将本发明的光学用粘合带从60℃、相对湿度30%加湿到60℃、相对湿度60%时的湿度膨胀率优选为0.1%以下。从在本发明的拼接显示器中,抑制本发明的图像显示装置的由吸湿引起的膨胀、抑制图像显示装置之间的间隙变得明显的观点;收缩或膨胀少、能够保持透明性不变化的观点考虑,上述湿度膨胀率为0.1%以下的构成是适合的。从抑制本发明的图像显示装置的由吸湿引起的膨胀的观点、收缩或膨胀少、能够保持透明性不变化的观点考虑,上述湿度膨胀率优选为0.08%以下,也可以为0.06%以下。
本发明的光学用粘合带的上述湿度膨胀率具体地能够通过后述的实施例的方法进行测定。本发明的光学用粘合带的上述湿度膨胀率能够通过调节构成本发明的基材的树脂的种类或厚度、基材的湿度膨胀系数或玻璃化转变温度、构成本发明的粘合剂层的树脂的种类、单体组成、交联度、弹性模量、玻璃化转变温度等而进行调节。
对将本发明的光学用粘合带在60℃、相对湿度90%的环境下加热了500小时时的纵向的尺寸变化率相对于宽度方向的尺寸变化率的比率(纵向的尺寸变化率/宽度方向的尺寸变化率)没有特别限制,优选为0.5以上且2.0以下。通过该比率在该范围内,在本发明的拼接显示器中,本发明的图像显示装置在使用环境下的宽度方向和纵向的尺寸变化率之差变小,从抑制图像显示装置之间的间隙变得明显、能够保持良好的外观的观点;收缩或膨胀少、能够保持透明性不变化的观点考虑是适合的。从抑制图像显示装置之间的间隙变得明显的观点、收缩或膨胀少、能够保持透明性不变化的观点考虑,上述比率优选为0.6以上且1.8以下,也可以为0.7以上且1.5以下。
本发明的光学用粘合带的上述比率(纵向的尺寸变化率/宽度方向的尺寸变化率)能够通过调节构成本发明的基材的树脂的种类或厚度、基材的湿度膨胀系数或玻璃化转变温度、基材的制造条件(例如挤出成型的温度、速度等)、构成本发明的粘合剂层的树脂的种类、单体组成、交联度、弹性模量、玻璃化转变温度等而进行调节。
对本发明的光学用粘合带的雾度没有特别限制,优选为5%以上。从能够防止由配置在本发明的图像显示装置中的图像显示面板的基板上的金属布线、ITO布线等引起的反射的观点、在本发明的拼接显示器中不易视觉辨认出图像显示装置之间的间隙的观点考虑,本发明的光学用粘合带的雾度为5%以上的构成是优选的,更优选为6%以上,也可以为7%以上。对本发明的光学用粘合带的雾度的上限没有特别限制,从本发明的拼接显示器的视觉辨认性的观点考虑,优选为50%以下,也可以为40%以下或30%以下。
本发明的光学用粘合带的雾度能够根据JIS K 7136进行测定,具体而言,能够利用在后述的实施例中记载的方法进行测定。本发明的光学用粘合带的雾度能够通过构成本发明的基材的树脂的种类或厚度、构成本发明的粘合剂层的树脂的种类或厚度、对基材表面实施减反射处理和/或防眩光处理等而进行调节。
对本发明的光学用粘合带的反射率没有特别限制,优选为5%以下。从能够防止由配置在本发明的图像显示装置中的图像显示面板的基板上的金属布线、ITO布线等引起的反射的观点、在本发明的拼接显示器中不易视觉辨认出图像显示装置之间的间隙的观点考虑,本发明的光学用粘合带的反射率为5%以下的构成是优选的,更优选为3%以下,也可以为1.5%以下。对本发明的光学用粘合带的反射率的下限没有特别限制,可以为0.1%以上或0.3%以上。
本发明的光学用粘合带的反射率能够根据JIS K 7361-1进行测定,具体而言,能够利用在后述的实施例中记载的方法进行测定。本发明的光学用粘合带的反射率能够通过构成本发明的基材的树脂的种类或厚度、构成本发明的粘合剂层的树脂的种类或厚度、对基材表面实施减反射处理和/或防眩光处理等而进行调节。
对本发明的光学用粘合带的总透光率没有特别限制,优选为85%以上。从能够得到本发明的图像显示装置的优异的透明性、优异的外观的观点考虑,本发明的光学用粘合带的总透光率为85%以上的构成是优选的,更优选为88%以上,也可以为90%以上。对本发明的光学用粘合带的总透光率的上限没有特别限制,可以为95%以下。
本发明的光学用粘合带的总透光率能够根据JIS K 7361-1进行测定。本发明的光学用粘合带的总透光率能够通过构成本发明的基材的树脂的种类或厚度、构成本发明的粘合剂层的树脂的种类或厚度、对基材表面实施减反射处理和/或防眩光处理等而进行调节。
对本发明的光学用粘合带的厚度没有特别限制,例如当考虑到尺寸稳定性、强度、可操作性等作业性、薄层性等观点时,优选在10μm~500μm的范围内,更优选在20μm~300μm的范围内,最佳在30μm~200μm的范围内。
<基材>
作为构成本发明的基材的材料,可以列举玻璃、塑料膜等。作为上述塑料膜,例如可以列举:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯类树脂;环状烯烃类聚合物(COP)(例如,商品名“ARTON”(JSR株式会社制造)、商品名“ZEONOR”(日本瑞翁株式会社制造)等);聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸类树脂;聚碳酸酯(PC)、三乙酰纤维素(TAC)、聚砜、聚芳酯、聚醚醚酮(PEEK)、聚酰亚胺(PI)、透明聚酰亚胺(CPI)、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等塑料材料,优选尺寸稳定性优异、不易收缩的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯类树脂、环状烯烃类聚合物(COP)、聚碳酸酯(PC)、聚醚醚酮(PEEK)、透明聚酰亚胺(CPI)。需要说明的是,这些塑料材料能够单独使用或组合使用两种以上。本发明的基材为在将本发明的光学用粘合带粘贴到被粘物(图像显示面板等)上时与粘合剂层一起被粘贴到被粘物上的部分。在本发明的光学用粘合带的使用时(粘贴时)被剥离的剥离衬垫不包括在“基材”中。
本发明的基材为具有带有第一面和第二面的膜状(基板状)形态的基材。本发明的基材的宽度方向(TD)和纵向(MD)为在基材的制造工艺中确定的方向,例如在原料树脂材料的挤出成型后,膜状的挤出成型体流动的方向为纵向(MD),宽度方向(TD)为与纵向正交的方向。
本发明的基材只要是构成上述光学产品的光学构件,就没有特别限制,可以列举盖板构件、偏振板、相位差板等各种光学膜,优选作为盖板构件使用。在本发明的基材为盖板构件的情况下,第二面例如成为上述光学产品的最外表面。
对本发明的基材的玻璃化转变温度(Tg)没有特别限制,优选为60℃以上。从在本发明的拼接显示器中在使用环境下的本发明的图像显示装置的机械物性稳定的观点考虑,本发明的基材的玻璃化转变温度为60℃以上的构成是优选的。从本发明的图像显示装置的机械物性的稳定性的观点考虑,上述基材的玻璃化转变温度可以为63℃以上或65℃以上。另外,对上述基材的玻璃化转变温度的上限值没有特别限制,从能够简化基材的成型工艺的观点考虑,上述基材的玻璃化转变温度优选为350℃以下,也可以为250℃以下、200℃以下、140℃以下、130℃以下或125℃以下。
本发明的基材的玻璃化转变温度(Tg)能够根据JIS K 7121进行测定。本发明的基材的玻璃化转变温度(Tg)能够通过构成本发明的基材的树脂的种类等进行调节。
对本发明的基材的湿度膨胀系数没有特别限制,优选为5×10-5以下/%RH。从提高本发明的基材的湿度变化时的尺寸稳定性;在本发明的拼接显示器中抑制在使用环境下的本发明的图像显示装置的收缩或膨胀、抑制图像显示装置之间的间隙变得明显从而保持良好的外观的观点;收缩或膨胀少、能够保持透明性不变化的观点考虑,本发明的基材的湿度膨胀系数为5×10-5以下/%RH的构成是适合的。从本发明的基材的尺寸稳定性的观点、收缩或膨胀少、能够保持透明性不变化的观点考虑,本发明的基材的湿度膨胀系数优选为3×10-5以下/%RH,也可以为2×10-5以下/%RH。
对本发明的基材的湿度膨胀系数的下限值没有特别限制,越低越优选,可以为0.001×10-5以上/%RH。
本发明的基材的湿度膨胀系数具体地能够通过在后述的实施例中记载的方法进行测定。本发明的基材的湿度膨胀系数能够通过构成本发明的基材的树脂的种类、基材制造时的条件(温度、挤出速度等)等进行调节。
对本发明的基材的雾度没有特别限制,优选为5%以上。从能够防止由配置在本发明的图像显示装置中的图像显示面板的基板上的金属布线、ITO布线等引起的反射的观点、在本发明的拼接显示器中不易视觉辨认出图像显示装置之间的间隙的观点考虑,本发明的基材的雾度为5%以上的构成是优选的,更优选为6%以上,也可以为7%以上。对本发明的基材的雾度的上限没有特别限制,从本发明的拼接显示器的视觉辨认性的观点考虑,优选为50%以下,也可以为40%以下或30%以下。
本发明的基材的雾度能够根据JIS K 7136进行测定。本发明的基材的雾度能够通过构成本发明的基材的树脂的种类或厚度、对基材表面实施减反射处理和/或防眩光处理等而进行调节。
对本发明的基材的反射率没有特别限制,优选为5%以下。从能够防止由配置在本发明的图像显示装置中的图像显示面板的基板上的金属布线、ITO布线等引起的反射的观点、在本发明的拼接显示器中不易视觉辨认出图像显示装置之间的间隙的观点,本发明的基材的反射率为5%以下的构成是优选的,更优选为3%以下,也可以为1.5%以下。对本发明的基材的反射率的下限没有特别限制,可以为0.1%以上或0.3%以上。
本发明的基材的反射率能够根据JIS K 7361-1进行测定。本发明的基材的反射率能够通过构成本发明的基材的树脂的种类或厚度、对基材表面实施减反射处理和/或防眩光处理等而进行调节。
对本发明的基材的厚度没有特别限制,例如当考虑到尺寸稳定性、强度、可操作性等作业性、薄层性等观点时,优选在10μm~500μm的范围内,更优选在20μm~300μm的范围内,最佳在30μm~200μm的范围内。对本发明的基材的折射率没有特别限制,例如在1.30~1.80的范围内,优选在1.40~1.70的范围内。
本发明的基材的第二面优选实施了减反射处理和/或防眩光处理。在能够防止由配置在本发明的图像显示装置的基板上的金属布线、ITO布线等引起的反射的观点考虑,对本发明的基材的第二面实施了减反射处理和/或防眩光处理的构成是优选的。另外,从在本发明的拼接显示器中不易视觉辨认出图像显示装置之间的间隙的观点考虑,对本发明的基材的第二面实施了减反射处理和/或防眩光处理的构成也是优选的。
作为上述减反射处理,能够没有特别限制地使用公知的减反射处理,例如可以列举防反射(AR)处理。
作为上述防反射(AR)处理,能够没有特别限制地应用公知的AR处理,具体而言,能够通过在本发明的基材的第二面上形成严格控制了厚度和折射率的光学薄膜或通过将两层以上的上述光学薄膜层叠而得到的减反射层(AR层)来实施。上述AR层通过利用光的干涉效应使入射光和反射光的反转的相位相互抵消而表现出减反射功能。优选将AR层设计成表现出减反射功能的可见光的波长范围例如为380nm~780nm,特别是视觉灵敏度高的波长范围为450nm~650nm的范围,并且使作为其中心波长的550nm的反射率最小。
作为上述AR层,一般可以列举层叠有2层~5层光学薄层(严格控制了厚度和折射率的薄膜)的结构的多层减反射层,通过以规定的厚度形成多层折射率不同的成分,AR层的光学设计的自由度提高,能够进一步提高减反射效果,也能够使光谱反射特性在可见光区域内变得均匀(平坦)。在上述光学薄膜中,由于要求高厚度精度,因此一般通过干式的真空蒸镀、溅射、CVD等实施各层的形成。
另外,上述AR层也能够利用减反射层形成用涂覆液形成。上述减反射层形成用涂覆液例如可以含有树脂、含氟元素的添加剂、中空粒子、实心粒子和稀释溶剂等,例如能够通过将它们混合而制造。
关于上述树脂,例如可以列举:热固化性树脂、利用紫外线或光进行固化的电离辐射固化性树脂。作为上述树脂,也可以使用市售的热固化型树脂、紫外线固化型树脂等。
作为上述热固化型树脂、紫外线固化型树脂,例如能够使用利用热、光(紫外线等)或电子射线等进行固化的具有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基中的至少一种基团的固化型化合物,例如可以列举:有机硅树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂、多硫醇多烯树脂、多元醇等多官能化合物的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等的低聚物或预聚物等。它们可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
在上述树脂中例如还能够使用具有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基中的至少一种基团的反应性稀释剂。上述反应性稀释剂例如能够使用在日本特开2008-88309号公报中记载的反应性稀释剂,例如包括单官能丙烯酸酯、单官能甲基丙烯酸酯、多官能丙烯酸酯、多官能甲基丙烯酸酯等。作为上述反应性稀释剂,优选三官能以上的丙烯酸酯、三官能以上的甲基丙烯酸酯。这是因为,能够使本发明的基材的第二面的硬度优异。作为上述反应性稀释剂,例如还可以列举:丁二醇甘油醚二丙烯酸酯、异氰脲酸的丙烯酸酯、异氰脲酸的甲基丙烯酸酯等。它们可以单独使用一种,也可以并用两种以上。上述树脂的固化前的重均分子量例如可以为100以上、300以上、500以上、1,000以上或2,000以上,可以为100,000以下、70,000以下、50,000以下、30,000以下或10,000以下。如果上述固化前的重均分子量高,则硬度降低,但是存在在弯曲时不易产生裂纹的倾向。另一方面,如果上述固化前的重均分子量低,则具有分子间交联密度提高、硬度提高的倾向。
作为上述树脂,优选包含多官能丙烯酸酯(例如,季戊四醇三丙烯酸酯)。
为了上述固化型树脂的固化,例如可以添加固化剂。对上述固化剂没有特别限制,例如能够适当使用公知的聚合引发剂(例如热聚合引发剂、光聚合引发剂等)。对上述固化剂的添加量没有特别限制,相对于上述减反射层形成用涂覆液中的上述树脂100重量份,例如可以为0.5重量份以上、1.0重量份以上、1.5重量份以上、2.0重量份以上或2.5重量份以上,可以为15重量份以下、13重量份以下、10重量份以下、7重量份以下或5重量份以下。
对上述含氟元素的添加剂没有特别限制,例如可以为在分子中含有氟的有机化合物或无机化合物。对上述有机化合物没有特别限制,例如可以列举:含氟的防污涂层剂、含氟的丙烯酸类化合物、含氟和硅的丙烯酸类化合物等。关于上述有机化合物,具体而言,例如可以列举:信越化学工业株式会社制造的商品名“KY-1203”、DIC株式会社制造的商品名“MEGAFACE”等。对上述无机化合物也没有特别限制。对上述含氟元素的添加剂的添加量没有特别限制,例如,相对于上述减反射层形成用涂覆液中的固体成分整体的重量,上述固体成分中的氟元素的重量例如可以为0.05重量%以上、0.1重量%以上、0.15重量%以上、0.20重量%以上或0.25重量%以上,可以为20重量%以下、15重量%以下、10重量%以下、5重量%以下或3重量%以下。另外,例如,相对于上述减反射层形成用涂覆液中的上述树脂100重量份,上述含氟元素的添加剂的重量例如可以为0.05重量%以上、0.1重量%以上、0.15重量%以上、0.20重量%以上或0.25重量%以上,可以为20重量%以下、15重量%以下、10重量%以下、5重量%以下或3重量%以下。
对上述中空粒子没有特别限制,例如可以为二氧化硅粒子、丙烯酸类聚合物粒子、丙烯酸类-苯乙烯共聚物粒子等。关于上述二氧化硅粒子,例如可以列举:日挥触媒化成工业株式会社制造的商品名“THRULYA 5320”、“THRULYA 4320”等。对上述中空粒子的重均粒径没有特别限制,例如可以为30nm以上、40nm以上、50nm以上、60nm以上或70nm以上,可以为150nm以下、140nm以下、130nm以下、120nm以下或110nm以下。对上述中空粒子的形状没有特别限制,例如可以为珠状的近似球形,也可以为粉末等不规则形状的粒子,优选为近似球形的粒子,更优选为长径比为1.5以下的近似球形的粒子,最优选为球形的粒子。通过添加上述中空粒子,例如能够实现上述减反射层的低折射率、良好的减反射特性等。对上述中空粒子的添加量没有特别限制,相对于上述减反射层形成用涂覆液中的上述树脂100重量份,例如可以为30重量份以上、50重量份以上、70重量份以上、90重量份以上或100重量份以上,可以为300重量份以下、270重量份以下、250重量份以下、200重量份以下或180重量份以下。从减反射层的低折射率化的观点考虑,优选上述中空粒子的添加量不过少,从确保减反射层的机械特性的观点考虑,优选上述中空粒子的添加量不过多。
对上述实心粒子没有特别限制,例如可以为二氧化硅粒子、氧化锆粒子、含钛粒子(例如氧化钛粒子)等。关于上述二氧化硅粒子,例如可以列举:日产化学工业株式会社制造的商品名“MEK-2140Z-AC”、“MIBK-ST”、“IPA-ST”等。对上述实心粒子的重均粒径没有特别限制,例如可以为5nm以上、10nm以上、15nm以上、20nm以上或25nm以上,可以为300nm以下、250nm以下、200nm以下、150nm以下或100nm以下。对上述实心粒子的形状没有特别限制,例如可以为珠状的近似球形,也可以为粉末等不规则形状的粒子,优选为近似球形的粒子,更优选为长径比为1.5以下的近似球形的粒子,最优选为球形的粒子。通过添加上述实心粒子,例如上述含氟元素的添加剂容易集中到所涂覆的上述减反射层形成用涂覆液的表面,减反射层的耐擦伤性优异,能够实现低折射率、良好的减反射特性等。对上述实心粒子的添加量没有特别限制,相对于上述减反射层形成用涂覆液中的上述树脂100重量份,例如可以为5重量份以上、10重量份以上、15重量份以上、20重量份以上或25重量份以上,可以为150重量份以下、120重量份以下、重量份以下、100重量份以下或80重量份以下。
上述稀释溶剂例如可以为包含MIBK(甲基异丁基甲酮)和PMA(丙二醇单甲醚乙酸酯)的混合溶剂。对在此情况下的混合比率没有特别限制,在将MIBK的重量设为100重量%的情况下,PMA的重量例如可以为20重量%以上、50重量%以上、100重量%以上、150重量%以上或200重量%以上,可以为400重量%以下、350重量%以下、300重量%以下或250重量%以下。
上述稀释溶剂例如可以为除了包含MIBK和PMA以外还包含TBA(叔丁醇)的混合溶剂。对在此情况下的混合比率没有特别限制,在将MIBK的重量设为100重量%的情况下,PMA的重量例如可以为10重量%以上、30重量%以上、50重量%以上、80重量%以上或100重量%以上,可以为200重量%以下、180重量%以下、150重量%以下、130重量%以下或110重量%以下。另外,在将MIBK的重量设为100重量%的情况下,TBA的重量例如可以为10重量%以上、30重量%以上、50重量%以上、80重量%以上或100重量%以上,可以为200重量%以下、180重量%以下、150重量%以下、130重量%以下或110重量%以下。
对上述稀释溶剂的添加量也没有特别限制,例如可以使得固体成分的重量相对于减反射层形成用涂覆液整体的重量例如为0.1重量%以上、0.3重量%以上、0.5重量%以上、1.0重量%以上或1.5重量%以上,可以使得固体成分的重量相对于减反射层形成用涂覆液整体的重量为20重量%以下、15重量%以下、10重量%以下、5重量%以下或3重量%以下。从确保涂覆性(润湿、流平)的观点考虑,优选上述固体成分的含有率不过高,从防止风干斑点、白化等由干燥引起的外观不良的观点考虑,优选上述固体成分的含有率不过低。
接着,在本发明的基材的第二面上涂覆上述减反射层形成用涂覆液(上述涂覆工序)。对涂覆方法没有特别限制,例如能够适当使用喷注式涂布法、口模式涂布法、旋涂法、喷涂法、凹版涂布法、辊涂法、刮棒涂布法等公知的涂覆方法。对上述减反射层形成用涂覆液的涂覆量也没有特别限制,可以使得所形成的上述减反射层的厚度例如为0.1μm以上、0.3μm以上、0.5μm以上、1.0μm以上或2.0μm以上,可以使得所形成的上述减反射层的厚度为50μm以下、40μm以下、30μm以下、20μm以下或10μm以下。
接着,使所涂覆的上述减反射层形成用涂覆液干燥从而形成涂膜(上述涂膜形成工序)。对干燥温度没有特别限制,例如可以在30℃~200℃的范围内。上述干燥温度例如可以为40℃以上、50℃以上、60℃以上、70℃以上、80℃以上、90℃以上或100℃以上,可以为190℃以下、180℃以下、170℃以下、160℃以下、150℃以下、140℃以下、135℃以下、130℃以下、120℃以下或110℃以下。对干燥时间没有特别限制,例如可以为30秒以上、40秒以上、50秒以上或60秒以上,可以为150秒以下、130秒以下、110秒以下或90秒以下。
此外,也可以使上述涂膜固化(固化工序)。上述固化例如能够通过加热、光照射等进行。对上述光没有特别限制,例如可以为紫外线等。对上述光照射的光源也没有特别限制,例如可以为高压汞灯等。上述紫外线固化中的能量射线源的照射量以紫外线波长365nm下的累积曝光量计优选为50mJ/cm2~500mJ/cm2。如果照射量为50mJ/cm2以上,则固化容易充分进行,所形成的减反射层的硬度容易变高。另外,如果照射量为500mJ/cm2以下,则能够防止所形成的减反射层的着色。
作为上述防眩光(AG)处理,能够没有特别限制地应用公知的AG处理,例如能够通过在本发明的基材的第二面上形成防眩光层而实施。作为上述防眩光层,能够没有限制地采用公知的防眩光层,通常以在树脂中分散有作为防眩光剂的无机粒子或有机粒子的层的形式形成。
作为上述防眩光层,没有特别限制,例如使用包含树脂、粒子和触变剂的防眩光层形成材料形成,通过上述粒子和上述触变剂凝集而在上述防眩光层的表面上形成凸状部。根据该构成,防眩光层具有兼具防眩光性和防止白色模糊的优异的显示特性,并且尽管利用粒子的凝集形成了防眩光层,也能够防止成为外观缺陷的防眩光层表面的突起状物的产生,从而能够提高产品的成品率。
作为上述树脂,例如可以列举:热固化性树脂;利用紫外线、光进行固化的电离辐射固化性树脂。作为上述树脂,也可以使用市售的热固化型树脂、紫外线固化型树脂等。
作为上述热固化型树脂、紫外线固化型树脂,例如能够使用利用热、光(紫外线等)或电子射线等进行固化的具有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基中的至少一种基团的固化型化合物,例如可以列举:有机硅树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂、多硫醇多烯树脂、多元醇等多官能化合物的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等的低聚物或预聚物等。它们可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
在上述树脂中还能够使用例如具有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基中的至少一种基团的反应性稀释剂。上述反应性稀释剂例如能够使用在日本特开2008-88309号公报中记载的反应性稀释剂,例如包含单官能丙烯酸酯、单官能甲基丙烯酸酯、多官能丙烯酸酯、多官能甲基丙烯酸酯等。作为上述反应性稀释剂,优选三官能以上的丙烯酸酯、三官能以上的甲基丙烯酸酯。这是因为,能够使上述防眩光层的硬度优异。作为上述反应性稀释剂,例如还可以列举:丁二醇甘油醚二丙烯酸酯、异氰脲酸的丙烯酸酯、异氰脲酸的甲基丙烯酸酯等。它们可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
作为上述树脂,优选包含氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂,更优选为固化型氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂和多官能丙烯酸酯(例如季戊四醇三丙烯酸酯)的共聚物。
用于形成上述防眩光层的粒子的主要功能为使所形成的防眩光层的表面成为凹凸形状从而赋予防眩光性,并且控制防眩光层的雾度值。防眩光层的雾度值能够通过控制上述粒子与上述树脂的折射率差而设计。作为上述粒子,例如包括无机粒子和有机粒子。对上述无机粒子没有特别限制,例如可以列举:氧化硅粒子、氧化钛粒子、氧化铝粒子、氧化锌粒子、氧化锡粒子、氧化锆粒子、碳酸钙粒子、硫酸钡粒子、滑石粒子、高岭土粒子、硫酸钙粒子等。另外,对上述有机粒子没有特别限制,例如可以列举:聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉末(PMMA微粒)、有机硅树脂粉末、聚苯乙烯树脂粉末、聚碳酸酯树脂粉末、丙烯酸类-苯乙烯树脂粉末、苯基胍胺树脂粉末、三聚氰胺树脂粉末、聚烯烃树脂粉末、聚酯树脂粉末、聚酰胺树脂粉末、聚酰亚胺树脂粉末、聚氟代乙烯树脂粉末等。这些无机粒子和有机粒子可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
上述粒子的重均粒径(D)优选在2.5μm~10μm的范围内。通过将上述粒子的重均粒径设定在上述范围内,例如防眩光性更优异,并且能够防止白色模糊。上述粒子的重均粒径更优选在3μm~7μm的范围内。需要说明的是,上述粒子的重均粒径例如能够通过库尔特计数法测定。例如,使用利用孔电阻法的粒度分布测定装置(商品名:Coulter Multisizer,贝克曼库尔特公司制造),测定相当于粒子通过上述孔时的粒子体积的电解液的电阻,由此测定上述粒子的数量和体积,并计算出重均粒径。
对上述粒子的形状没有特别限制,例如可以为珠状的近似球形,也可以为粉末等不规则形状的粒子,优选为近似球形的粒子,更优选为长径比为1.5以下的近似球形的粒子,最优选为球形粒子。
相对于100重量份的上述树脂,上述防眩光层中的上述粒子的比例优选在0.2重量份~12重量份的范围内,更优选在0.5重量份~12重量份的范围内,进一步优选在1重量份~7重量份的范围内。通过设定在上述范围内,例如防眩光性更优异,并且能够防止白色模糊。
上述防眩光层可以包含触变剂。通过包含上述触变剂,能够容易地进行上述粒子的凝集状态的控制。作为用于形成上述防眩光层的触变剂,例如可以列举:有机粘土、氧化聚烯烃、改性脲等。
上述有机粘土优选为为了改善与上述树脂的亲和性而进行了有机化处理的粘土。作为有机粘土,例如可以列举:层状有机粘土。上述有机粘土可以自制,也可以使用市售品。作为上述市售品,例如可以列举:Lucentite SAN、Lucentite STN、Lucentite SEN、Lucentite SPN、Somasif ME-100、Somasif MAE、Somasif MTE、Somasif MEE、Somasif MPE(商品名,均为Co-op Chemical株式会社制造);Esben、Esben C、Esben E、Esben W、EsbenP、Esben WX、Esben N-400、Esben NX、Esben NX80、Esben NO12S、Esben NEZ、Esben NO12、Esben NE、EsbenNZ、Esben NZ70、Organite、Organite D、Organite T(商品名,均为Hojun株式会社制造);Kunipia F、Kunipia G、Kunipia G4(商品名,均为Kunimine工业株式会社制造);Thixogel VZ、Clayton HT、Clayton 40(商品名,均为Rockwood Additives公司制造)等。
上述氧化聚烯烃可以自制,也可以使用市售品。作为上述市售品,例如可以列举:Disparon 4200-20(商品名,楠本化成株式会社制造)、Flonon SA300(商品名,共荣社化学株式会社制造)等。
上述改性脲为异氰酸酯单体或其加合物与有机胺的反应产物。上述改性脲可以自制,也可以使用市售品。作为上述市售品,例如可以列举:BYK410(毕克化学公司制造)等。
上述触变剂可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
上述凸状部的从上述防眩光层的粗糙度平均线起算的高度优选小于防眩光层的厚度的0.4倍。更优选在大于等于0.01倍且小于0.4倍的范围内,进一步优选在大于等于0.01倍且小于0.3倍的范围内。如果在该范围内,则能够适当地防止在上述凸状部上形成成为外观缺陷的突起物。上述防眩光层通过具有这样的高度的凸状部,能够不易产生外观缺陷。在此,上述从粗糙度平均线起算的高度例如能够通过在日本特开2017-138620号公报中记载的方法测定。
相对于100重量份的上述树脂,在上述防眩光层中的上述触变剂的比例优选在0.1重量份~5重量份的范围内,更优选在0.2重量份~4重量份的范围内。
对上述防眩光层的厚度(d)没有特别限制,优选在3μm~12μm的范围内。通过将防眩光层的厚度(d)设定在上述范围内,例如能够防止发生本发明的光学用粘合带的卷曲,并且能够避免输送性不良等生产率降低的问题。另外,在上述厚度(d)在上述范围内的情况下,上述粒子的重均粒径(D)优选如上所述在2.5μm~10μm的范围内。通过上述防眩光层的厚度(d)和上述粒子的重均粒径(D)为上述的组合,能够使防眩光性更加优异。上述防眩光层的厚度(d)更优选在3μm~8μm的范围内。
上述防眩光层的厚度(d)与上述粒子的重均粒径(D)的关系优选在0.3≤D/d≤0.9的范围内。通过满足这样的关系,能够形成防眩光性更优异且能够防止白色模糊、而且没有外观缺陷的防眩光层。
在本发明的光学用粘合带中,如上所述,上述防眩光层通过上述粒子和上述触变剂凝集而在上述防眩光层的表面上形成凸状部。在形成上述凸状部的凝集部中,上述粒子在上述防眩光层的面方向上以多个粒子聚集的状态存在。由此,上述凸状部成为平缓的形状。上述防眩光层通过具有这样的形状的凸状部,能够保持防眩光性,并且能够防止白色模糊,而且能够不易产生外观缺陷。
上述防眩光层的表面形状能够通过控制防眩光层形成材料中所含的粒子的凝集状态而任意设计。上述粒子的凝集状态例如能够通过上述粒子的材质(例如,粒子表面的化学修饰状态、对溶剂或树脂的亲和性等)、树脂(粘结剂)或溶剂的种类、组合等进行控制。在此,利用在上述防眩光层形成材料中所含的触变剂,能够控制上述粒子的凝集状态。结果,能够使上述粒子的凝集状态如上述那样,并且能够使上述凸状部成为平缓的形状。
在本发明的光学用粘合带中,在本发明的基材由树脂等形成的情况下,优选在本发明的基材与上述防眩光层的界面处具有渗透层。上述渗透层通过在上述防眩光层形成材料中所含的树脂成分渗透到本发明的基材中而形成。当形成渗透层时,能够提高本发明的基材与上述防眩光层的粘附性,是优选的。上述渗透层的厚度优选在0.2μm~3μm的范围内,更优选在0.5μm~2μm的范围内。例如,在本发明的基材为聚酯类树脂、在上述防眩光层中所含的树脂为丙烯酸类树脂的情况下,能够形成上述渗透层。上述渗透层例如能够通过利用透射型电子显微镜(TEM)观察本发明的光学用粘合带的截面而确认并测定厚度。
即使在应用于具有这样的渗透层的本发明的光学用粘合带的情况下,也能够容易地形成兼具防眩光性和防止白色模糊的所期望的平缓的表面凹凸形状。对于上述渗透层而言,越是与上述防眩光层的粘附性差的基材,则为了提高粘附性,优选形成得越厚。
在上述防眩光层中,优选在每1m2的防眩光层中最大直径为200μm以上的外观缺陷为1个以下。更优选没有上述外观缺陷。
在上述防眩光层表面的凹凸形状中,平均倾斜角θa(°)优选在0.1~5.0的范围内,更优选在0.3~4.5的范围内,进一步优选在1.0~4.0的范围内,特别优选为1.6~4.0。在此,上述平均倾斜角θa为由下述公式(1)定义的值。上述平均倾斜角θa例如为通过在日本特开2017-138620中记载的方法测定的值。
平均倾斜角θa=tan-1Δa(1)
在上述公式(1)中,如下述公式(2)所示,Δa为在JIS B 0601(1994年出版)中规定的粗糙度曲线的基准长度L中,相邻的峰的顶点与谷的最低点之差(高度h)的合计(h1+h2+h3……+hn)除以上述基准长度L而得到的值。上述粗糙度曲线为利用相位差补偿型高通滤波器从截面曲线中除去了比规定的波长长的表面波纹成分而得到的曲线。另外,上述截面曲线是指用与对象面垂直的平面切割对象面时在其切口出现的轮廓。
Δa=(h1+h2+h3……+hn)/L (2)
当θa在上述范围内时,防眩光性更优异,并且能够防止白色模糊。
在形成上述防眩光层时,所制备的防眩光层形成材料(涂覆液)优选显示出触变性,下述规定的Ti值优选在1.3~3.5的范围内,更优选在1.3~2.8的范围内。
Ti值=β1/β2
在此,β1为使用HAAKE公司制造的RheoStress 6000在剪切速度20(1/s)的条件下测定的粘度,β2为使用HAAKE公司制造的RheoStress6000在剪切速度200(1/s)的条件下测定的粘度。
当Ti值小于1.3时,容易产生外观缺陷,防眩光性、白色模糊的特性变差。另外,当Ti值大于3.5时,上述粒子难以凝集,容易成为分散状态。
对上述防眩光层的制造方法没有特别限制,可以通过任意方法制造,例如能够通过如下的方式制造:准备包含上述树脂、上述粒子、上述触变剂和溶剂的防眩光层形成材料(涂覆液),将上述防眩光层形成材料(涂覆液)涂覆在本发明的基材的第二面上而形成涂膜,并使上述涂膜固化而形成防眩光层。也可以一并使用利用模具的转印方式、通过喷砂、压花辊等适当的方式赋予凹凸形状的方法等。
对上述溶剂没有特别限制,能够使用各种溶剂,可以单独使用一种,也可以并用两种以上。根据上述树脂的组成、上述粒子和上述触变剂的种类、含量等,存在最佳的溶剂种类、溶剂比率。作为溶剂,没有特别限制,例如可以列举:甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、2-甲氧基乙醇等醇类;丙酮、甲乙酮、甲基异丁基甲酮、环戊酮等酮类;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类;二异丙基醚、丙二醇单甲醚等醚类;乙二醇、丙二醇等二元醇类;乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等溶纤剂类;己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类等。
例如在采用聚酯类树脂作为本发明的基材并形成渗透层的情况下,能够适当地使用对聚酯类树脂的良溶剂。作为该溶剂,例如可以列举:乙酸乙酯、甲乙酮、环戊酮等。
通过适当选择上述溶剂,能够良好地表现出利用触变剂赋予防眩光层形成材料(涂覆液)的触变性。例如在使用有机粘土的情况下,能够适当地单独使用或并用甲苯和二甲苯,例如在使用氧化聚烯烃的情况下,能够适当地单独使用或并用甲乙酮、乙酸乙酯、丙二醇单甲醚,例如在使用改性脲的情况下,能够适当地单独使用或并用乙酸丁酯和甲基异丁基甲酮。
在上述防眩光层形成材料中能够添加各种流平剂。作为上述流平剂,为了防止涂覆不均(涂覆面的均匀化),例如能够使用含氟型或有机硅类的流平剂。能够根据在上述防眩光层的表面要求防污性的情况或者在防眩光层上形成减反射层(低折射率层)或包含层间填充剂的层的情况等而适当选择流平剂。例如,通过含有上述触变剂,能够使涂覆液表现出触变性,因此不易发生涂覆不均。因此,例如具有扩大上述流平剂的选项的优点。
相对于100重量份的上述树脂,上述流平剂的配合量例如为5重量份以下,优选在0.01重量份~5重量份的范围内。
在上述防眩光层形成材料中,可以根据需要在不损害性能的范围内添加颜料、填充剂、分散剂、增塑剂、紫外线吸收剂、表面活性剂、防污剂、抗氧化剂等。这些添加剂可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
在上述防眩光层形成材料中例如能够使用如在日本特开2008-88309号公报中所记载的以往公知的光聚合引发剂。
作为将上述防眩光层形成材料涂覆在本发明的基材的第二面上的方法,例如能够使用喷注式涂布法、口模式涂布法、旋涂法、喷涂法、凹版涂布法、辊涂法、刮棒涂布法等涂覆法。
涂覆上述防眩光层形成材料而在本发明的基材上形成涂膜,并使上述涂膜固化。优选在上述固化之前使上述涂膜干燥。上述干燥例如可以为自然干燥,也可以为吹风的风干,还可以为加热干燥,还可以为将它们组合的方法。
对上述防眩光层形成材料的涂膜的固化方法没有特别限制,优选紫外线固化。能量射线源的照射量以紫外线波长365nm下的累积曝光量计优选为50mJ/cm2~500mJ/cm2。如果照射量为50mJ/cm2以上,则固化变得更加充分,所形成的防眩光层的硬度也变得更加充分。另外,如果照射量为500mJ/cm2以下,则能够防止所形成的防眩光层的着色。
以如上方式能够在本发明的基材的第二面上形成上述防眩光层。需要说明的是,也可以利用除上述方法以外的制造方法形成防眩光层。上述防眩光层的硬度虽然也受到层的厚度的影响,但是以铅笔硬度计优选具有2H以上的硬度。
上述防眩光层可以为层叠两层以上的多层结构。
可以在上述防眩光层上配置上述AR层(低折射率层)。例如,在将光学用粘合带安装在图像显示装置中的情况下,作为使图像的视觉辨认性降低的主要原因之一,可以列举在空气与防眩光层的界面处的光的反射。AR层使该表面反射降低。需要说明的是,上述防眩光层和减反射层各自可以为层叠两层以上的多层结构。
另外,为了防止污染物的附着和提高所附着的污染物的除去容易性,优选在上述减反射层和/或防眩光层上层叠由含氟基的硅烷类化合物或含氟基的有机化合物等形成的防污染层。
优选对本发明的基材和上述防眩光层中的至少一者进行表面处理。如果对本发明的基材的表面进行表面处理,则与上述防眩光层的粘附性进一步提高。另外,如果对上述防眩光层的表面进行表面处理,则与上述AR层的粘附性进一步提高。
为了防止发生本发明的基材的卷曲,可以对上述防眩光层的另一面进行溶剂处理。另外,为了防止发生卷曲,可以在上述防眩光层的另一个面上形成透明树脂层。
<粘合剂层>
本发明的粘合剂层可以为不具有基材(基材层)的粘合剂层,也可以为具有基材的类型的粘合剂层。需要说明的是,在本说明书中,有时将不具有基材(基材层)的粘合剂层称为“无基材的粘合剂层”,有时将具有基材的类型的粘合剂层称为“带基材的粘合剂层”。作为上述无基材的粘合剂层,例如可以列举:仅包含本发明的粘合剂层的单层粘合剂层、包含本发明的粘合剂层和其它粘合剂层(除本发明的粘合剂层以外的粘合剂层)的粘合剂层等。另外,作为上述带基材的粘合剂层,可以列举:在基材的两个面侧具有本发明的粘合剂层的粘合剂层、在基材的一个面侧具有本发明的粘合剂层并且在另一个面侧具有其它粘合剂层的粘合剂层等。作为构成“带基材的粘合剂层”的“基材(基材层)”,能够使用与本发明的基材同样的塑料膜。
对于本发明的粘合剂层的恢复率而言,在下述剪切试验中求出的恢复率为95%以下。
<剪切试验>
测定在60℃下从厚度为2mm、直径为7.9mm的圆盘状粘合剂层的上下施加了600秒扭转方向的剪切力500Pa时的应变量A(%)和其后在剪切力0Pa下保持了1800秒时的应变量B(%),并由下式计算出恢复率(%)。
恢复率(%)=(应变量A-应变量B)/应变量A×100
参照附图对上述“剪切试验”进行说明。图5为用于说明剪切试验的示意图,40表示粘合剂层,41和42表示平行板。
粘合剂层40为厚度为2mm、直径为7.9mm的圆盘状粘合剂层,并且由本发明的粘合剂层构成,平行板41和42各自具有直径为7.9mm的上表面和底面,并且例如由不锈钢等构成(图5(a))。使平行板41的上表面和平行板42的底面分别与粘合剂层40的底面和上表面对齐并接触(图5(b))。接着,将周边温度设定为60℃,对粘合剂层40施加500Pa的扭转方向的剪切力F 600秒(图5(c))。接着,释放平行板41和42的剪切力,在剪切力0Pa下放置1800秒(图5(d))。“应变量A”为相对于初始(图5(b))的粘合剂层40的外周(100%)、在施加了剪切力F600秒的时刻(图5(c))的扭转方向的变化量的百分率(%)。“应变量B”为相对于初始(图5(b))的粘合剂层40的外周(100%)、在施加了剪切力F600秒之后在剪切力0Pa下放置了1800秒的时刻(图5(d))的扭转方向的变化量的百分率(%)。恢复率(%)由下式计算。
恢复率(%)=(应变量A-应变量B)/应变量A×100
从粘合剂层能够充分地追随本发明的图像显示装置在使用环境下的收缩或膨胀、能够抑制鼓起或剥离的观点,能够保持透明性不变化的观点考虑,本发明的粘合剂层的恢复率为95%以下的构成是优选的。另外,从在图像显示面板等被粘物上存在由布线等引起的凹凸形状的高差的情况下,粘合剂层充分地追随该高差,能够在不残留气泡等的情况下进行填充的观点考虑,本发明的粘合剂层的恢复率为95%以下的构成也是优选的。从抑制本发明的光学用粘合带的鼓起或剥离、能够保持透明性不变化、能够追随高差的观点考虑,本发明的粘合剂层的恢复率优选为94%以下,也可以为93.5%以下。对本发明的粘合剂层的恢复率的下限值没有特别限制,从在保存本发明的光学用粘合带时不易发生粘合剂层从端部突出的不良情况等加工性的观点考虑,优选为70%以上,也可以为80%以上或85%以上。
对本发明的粘合剂层的应变量A没有特别限制,优选为3%以上。从粘合剂层能够充分地追随本发明的图像显示装置在使用环境下的收缩或膨胀、能够抑制鼓起或剥离的观点考虑,本发明的粘合剂层的应变量A为3%以上的构成是优选的。另外,从在图像显示面板等被粘物上存在由布线等引起的凹凸形状的高差的情况下,粘合剂层充分地追随该高差、能够在不残留气泡等的情况下进行填充的观点考虑,本发明的粘合剂层的应变量A为3%以上的构成也是优选的。从抑制本发明的光学用粘合带的鼓起或剥离、能够追随高差的观点考虑,本发明的粘合剂层的应变量A优选为4%以上,也可以为5%以上。对本发明的应变量A的上限值没有特别限制,从在保存本发明的光学用粘合带时不易发生粘合剂层从端部突出的不良情况等加工性的观点、能够保持透明性不变化的观点考虑,优选为25%以下,也可以为20%以下或15%以下。
对本发明的粘合剂层的应变量B没有特别限制,优选为0.1%以上。从粘合剂层充分地追随本发明的图像显示装置在使用环境下的收缩或膨胀、能够抑制鼓起或剥离的观点考虑,本发明的粘合剂层的应变量B为0.1%以上的构成是优选的。另外,从在图像显示面板等被粘物上存在由布线等引起的凹凸形状的高差的情况下,粘合剂层充分地追随该高差,能够在不残留气泡等的情况下进行填充的观点考虑,本发明的粘合剂层的应变量B为0.1%以上的构成也是优选的。从抑制本发明的光学用粘合带的鼓起或剥离、能够追随高差的观点考虑,本发明的粘合剂层的应变量B优选为0.2%以上,也可以为0.3%以上。对本发明的应变量B的上限值没有特别限制,从在保存本发明的光学用粘合带时不易发生粘合剂层从端部突出的不良情况等加工性的观点、能够保持透明性不变化的观点考虑,本发明的应变量B的上限值优选为10%以下,也可以为8%以下或5%以下。
本发明的粘合剂层的应变量A、应变量B、恢复率通过后述的实施例中的剪切试验进行测定。本发明的应变量A、应变量B、恢复率能够通过用于形成本发明的粘合剂层的粘合剂组合物的组成(例如,基础聚合物的种类或分子量、使用量、单体组成、官能团的种类和量、交联剂的种类和量)、固化条件(加热条件、放射线照射条件)等进行调节。
本发明的粘合剂层的玻璃化转变温度(Tg)优选为-10℃以下。从即使在低温环境下也保持上述粘合剂层的应力松弛性、上述粘合剂层充分地追随本发明的图像显示装置在使用环境下的收缩或膨胀、能够抑制鼓起或剥离、能够充分地确保与被粘物的粘附性的观点考虑,本发明的粘合剂层的Tg为-10℃以下的构成是优选的。从抑制本发明的图像显示装置中的鼓起或剥离、与被粘物的良好的粘附性的观点考虑,本发明的粘合剂层的玻璃化转变温度优选为-15℃以下,也可以为-20℃以下。对本发明的粘合剂层的Tg的下限值没有特别限制,从在保存本发明的光学用粘合带时不易发生粘合剂层从端部突出的不良情况等加工性的观点考虑,优选为-50℃以上,也可以为-40℃以上。
本发明的粘合剂层的玻璃化转变温度(Tg)通过后述的实施例中的动态粘弹性测定而进行测定。本发明的粘合剂层的玻璃化转变温度(Tg)能够通过用于形成本发明的粘合剂层的粘合剂组合物的组成(例如,基础聚合物的种类或分子量、使用量、单体组成、官能团的种类和量、交联剂的种类和量)、固化条件(加热条件、放射线照射条件)等进行调节。
对本发明的粘合剂层的70℃、1Hz下的储能模量没有特别限制,优选为80kPa以下。从本发明的粘合剂层能够充分地追随本发明的图像显示装置在使用环境下的收缩或膨胀、能够抑制鼓起或剥离的观点考虑,本发明的粘合剂层的70℃、1Hz下的储能模量为80kPa以下的构成是优选的。另外,从在图像显示面板等被粘物上存在由布线等引起的凹凸形状的高差的情况下,粘合剂层充分地追随该高差,能够在不残留气泡等的情况下进行填充的观点考虑,本发明的粘合剂层的70℃、1Hz下的储能模量为80kPa以下的构成也是优选的。从抑制本发明的光学用粘合带的鼓起或剥离、能够追随高差的观点考虑,本发明的粘合剂层的70℃、1Hz下的储能模量更优选为70kPa以下,也可以为60kPa以下或50kPa以下。对本发明的粘合剂层的70℃、1Hz下的储能模量的下限值没有特别限制,从在保存本发明的光学用粘合带时不易发生粘合剂层从端部突出的不良情况等加工性的观点考虑,优选为1kPa以上,也可以为5kPa以上。
对本发明的粘合剂层的70℃、1Hz下的损耗角正切没有特别限制,优选为0.15以上。从本发明的粘合剂层充分地追随本发明的图像显示装置在使用环境下的收缩或膨胀、能够抑制鼓起或剥离的观点考虑,本发明的粘合剂层的70℃、1Hz下的损耗角正切为0.15以上的构成是优选的。另外,从在图像显示面板等被粘物上存在由布线等引起的凹凸形状的高差的情况下,粘合剂层充分地追随该高差,能够在不残留气泡等的情况下进行填充的观点考虑,本发明的粘合剂层的70℃、1Hz下的损耗角正切为0.15以上的构成也是优选的。从抑制本发明的光学用粘合带的鼓起或剥离、能够追随高差的观点考虑,本发明的粘合剂层的70℃、1Hz下的损耗角正切优选为0.2以上,也可以为0.25以上或0.3以上。对本发明的粘合剂层的70℃、1Hz下的损耗角正切的上限值没有特别限制,从在保存本发明的光学用粘合带时不易发生粘合剂层从端部突出的不良情况等加工性的观点考虑,优选为1以下,也可以为0.8以下。
本发明的粘合剂层的70℃、1Hz下的储能模量、损耗角正切通过后述的实施例中的动态粘弹性测定而进行测定。本发明的粘合剂层的70℃、1Hz下的储能模量、损耗角正切能够通过用于形成本发明的粘合剂层的粘合剂组合物的组成(例如,基础聚合物的种类或分子量、使用量、单体组成、官能团的种类和量、交联剂的种类和量)、固化条件(加热条件、放射线照射条件)等进行调节。
对在将本发明的粘合剂层的1cm2粘合面积贴合在树脂板上并在23℃下沿剪切方向以0.06mm/分钟的牵拉速度牵拉时的剪切力没有特别限制,优选为20N/cm2以下。在本说明书中,在提及“剪切力”时,除非另有说明,表示“在将粘合剂层的1cm2粘合面积贴合在树脂板上并在23℃下沿剪切方向以0.06mm/分钟的牵拉速度牵拉时的剪切力”。
从本发明的粘合剂层能够充分地追随本发明的图像显示装置在使用环境下的收缩或膨胀、能够抑制鼓起或剥离的观点考虑,本发明的粘合剂层的剪切力为20N/cm2以下的构成是优选的。另外,从在图像显示面板等被粘物上存在由布线等引起的凹凸形状的高差的情况下,粘合剂层充分地追随该高差,能够在不残留气泡等的情况下进行填充的观点考虑,本发明的粘合剂层的剪切力为20N/cm2以下的构成也是优选的。从抑制本发明的光学用粘合带的鼓起或剥离、能够追随高差的观点考虑,本发明的粘合剂层的剪切力更优选为15N/cm2以下,也可以为13N/cm2以下。对本发明的粘合剂层的剪切力的下限值没有特别限制,从在保存本发明的光学用粘合带时不易发生粘合剂层从端部突出的不良情况等加工性的观点考虑,优选为5N/cm2以上,也可以为7N/cm2以上。
本发明的粘合剂层的剪切力通过后述的实施例中的剪切力测定而进行测定。本发明的粘合剂层的剪切力能够通过用于形成本发明的粘合剂层的粘合剂组合物的组成(例如,基础聚合物的种类或分子量、使用量、单体组成、官能团的种类和量、交联剂的种类和量)、固化条件(加热条件、放射线照射条件)等进行调节。
对本发明的粘合剂层的300%拉伸残余应力值没有特别限制,优选为10N/cm2以下。从本发明的粘合剂层能够充分地追随本发明的图像显示装置在使用环境下的收缩或膨胀,能够抑制鼓起或剥离的观点考虑,本发明的粘合剂层的300%拉伸残余应力值为10N/cm2以下的构成是优选的。另外,从在图像显示面板等被粘物上存在由布线等引起的凹凸形状的高差的情况下,粘合剂层充分地追随该高差,能够在不残留气泡等的情况下进行填充的观点考虑,本发明的粘合剂层的300%拉伸残余应力值为10N/cm2以下的构成也是优选的。从抑制本发明的光学用粘合带的鼓起或剥离、能够追随高差的观点考虑,本发明的粘合剂层的300%拉伸残余应力值更优选为7N/cm2以下,也可以为5N/cm2以下。对本发明的粘合剂层的300%拉伸残余应力值的下限值没有特别限制,从在保存本发明的光学用粘合带时不易发生粘合剂层从端部突出的不良情况等加工性的观点考虑,优选为1N/cm2以上,也可以为1.5N/cm2以上。
本发明的粘合剂层的300%拉伸残余应力值通过后述的实施例中的300%拉伸残余应力值测定而进行测定。本发明的粘合剂层的300%拉伸残余应力值能够通过用于形成本发明的粘合剂层的粘合剂组合物的组成(例如,基础聚合物的种类或分子量、使用量、单体组成、官能团的种类和量、交联剂的种类和量)、固化条件(加热条件、放射线照射条件)等进行调节。
作为构成本发明的粘合剂层的粘合剂,没有特别限制,例如可以列举:丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、有机硅类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚酰胺类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、含氟型粘合剂、环氧类粘合剂等。其中,作为构成粘合剂层的粘合剂,从透明性、粘合性、耐候性、成本、粘合剂的设计容易性的观点考虑,优选丙烯酸类粘合剂。即,本发明的粘合剂层优选为由丙烯酸类粘合剂构成的丙烯酸类粘合剂层。上述粘合剂能够单独使用或者组合使用两种以上。
上述丙烯酸类粘合剂层含有丙烯酸类聚合物作为基础聚合物。上述丙烯酸类聚合物为包含丙烯酸类单体(在分子中具有(甲基)丙烯酰基的单体)作为构成聚合物的单体成分的聚合物。上述丙烯酸类聚合物优选为包含(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成聚合物的单体成分的聚合物。需要说明的是,丙烯酸类聚合物能够单独使用或者组合使用两种以上。
形成本发明的粘合剂层的粘合剂组合物可以为任何形态。例如,粘合剂组合物可以为乳液型、溶剂型(溶液型)、活性能量射线固化型、热熔融型(热熔型)等。其中,从生产率的观点、容易得到光学特性、外观性优异的粘合剂层的观点考虑,优选溶剂型、活性能量射线固化型的粘合剂组合物。特别是,从容易将粘合剂层的上述各种特性(特别是应变量A、应变量B、恢复率、玻璃化转变温度等)控制在规定范围内的观点考虑,优选活性能量射线固化型的粘合剂组合物。
即,本发明的粘合剂层优选为含有丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂层,并且由活性能量射线固化型的丙烯酸类粘合剂组合物形成。
作为上述活性能量射线,例如可以列举:α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离性放射线;紫外线等,特别优选紫外线。即,上述活性能量射线固化型的粘合剂组合物优选为紫外线固化型的粘合剂组合物。
作为形成上述丙烯酸类粘合剂层的粘合剂组合物(丙烯酸类粘合剂组合物),例如可以列举:以丙烯酸类聚合物作为必要成分的丙烯酸类粘合剂组合物;或者以构成丙烯酸类聚合物的单体(单体)的混合物(有时称为“单体混合物”)或其部分聚合物作为必要成分的丙烯酸类粘合剂组合物等。作为前者,例如可以列举所谓的溶剂型的丙烯酸类粘合剂组合物等。另外,作为后者,例如可以列举所谓的活性能量射线固化型的丙烯酸类粘合剂组合物等。上述“单体混合物”是指包含构成聚合物的单体成分的混合物。另外,上述“部分聚合物”有时也称为“预聚物”,是指上述单体混合物中的单体成分中的一种或两种以上的单体成分部分地发生了聚合的组合物。
上述丙烯酸类聚合物为将丙烯酸类单体作为必要的单体成分(单体成分)而构成(形成)的聚合物。上述丙烯酸类聚合物优选为将(甲基)丙烯酸烷基酯作为必要的单体成分而构成(形成)的聚合物。即,上述丙烯酸类聚合物优选包含(甲基)丙烯酸烷基酯作为结构单元。在本说明书中,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”(“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的任一者或两者),其它也一样。需要说明的是,上述丙烯酸类聚合物由一种或两种以上的单体成分构成。
作为必要的单体成分的上述(甲基)丙烯酸烷基酯,优选可以列举具有直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。需要说明的是,(甲基)丙烯酸烷基酯能够单独使用或者组合使用两种以上。
作为具有直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,没有特别限制,例如可以列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯((甲基)丙烯酸硬脂基酯)、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等具有碳原子数为1~20的直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。其中,上述具有直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯优选为具有碳原子数为4~18的直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选为丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、丙烯酸异硬脂基酯(ISTA)、丙烯酸月桂酯(LA)、丙烯酸丁酯(BA)。另外,上述具有直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯能够单独使用或者组合使用两种以上。
在构成上述丙烯酸类聚合物的全部单体成分(100重量%)中,上述(甲基)丙烯酸烷基酯的比率没有特别限制,优选为50重量%以上(例如50重量%~100重量%),更优选为53重量%~90重量%,进一步优选为55重量%~85重量%。
另外,丙烯酸类粘合剂组合物除了含有上述丙烯酸类聚合物以外,还可以含有上述(甲基)丙烯酸烷基酯。在丙烯酸类粘合剂组合物除了含有丙烯酸类聚合物以外还含有(甲基)丙烯酸烷基酯的情况下,相对于100重量份的丙烯酸类聚合物,该(甲基)丙烯酸烷基酯的含量(配合量)优选为10重量份以上(例如10重量份~100重量份),更优选为20重量份~90重量份,进一步优选为30重量份~80重量份。
上述丙烯酸类聚合物可以在含有上述(甲基)丙烯酸烷基酯的同时含有可共聚单体作为构成聚合物的单体成分。即,上述丙烯酸类聚合物可以含有可共聚单体作为结构单元。需要说明的是,可共聚单体能够单独使用或者组合使用两种以上。
作为上述可共聚单体,没有特别限制,从容易将粘合剂层的上述各种特性(特别是应变量A、应变量B、恢复率、玻璃化转变温度等)控制在规定范围内的观点、抑制在高湿环境下的白色浑浊化和提高耐久性、胶粘可靠性、与紫外线吸收剂等各种添加剂的相容性、透明性的观点考虑,优选可以列举:在分子内具有氮原子的单体、在分子内具有羟基的单体。即,上述丙烯酸类聚合物优选含有在分子内具有氮原子的单体作为结构单元。另外,上述丙烯酸类聚合物优选含有在分子内具有羟基的单体作为结构单元。
上述在分子内具有氮原子的单体为在分子内(一分子内)具有至少一个氮原子的单体(单体)。在本说明书中,有时将上述“在分子内具有氮原子的单体”称为“含氮原子的单体”。作为上述含氮原子的单体,没有特别限制,优选可以列举:环状含氮单体、(甲基)丙烯酰胺类等。需要说明的是,含氮原子的单体能够单独使用或者组合使用两种以上。
上述环状含氮单体只要是具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可聚合官能团且具有环状氮结构的单体,就没有特别限制。上述环状氮结构优选在环状结构内具有氮原子。
作为上述环状含氮单体,例如可以列举:N-乙烯基环状酰胺(内酰胺类乙烯基单体)、具有含氮杂环的乙烯基类单体等。
作为上述N-乙烯基环状酰胺,例如可以列举由下式(1)表示的N-乙烯基环状酰胺。
(式(1)中,R1表示二价的有机基团)
上式(1)中的R1为二价的有机基团,优选为二价的饱和烃基或不饱和烃基,更优选为二价的饱和烃基(例如碳原子数为3~5的亚烷基等)。
作为由上式(1)表示的N-乙烯基环状酰胺,例如可以列举:N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-嗪-2-酮、N-乙烯基-3,5-吗啉二酮等。
作为上述具有含氮杂环的乙烯基类单体,例如可以列举:具有吗啉环、哌啶环、吡咯烷环、哌嗪环等含氮杂环的丙烯酸类单体等。
作为上述具有含氮杂环的乙烯基类单体,没有特别限制,例如可以列举:(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基吡唑、乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基唑、乙烯基异唑、乙烯基噻唑、乙烯基异噻唑、乙烯基哒嗪、(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基吡咯烷、(甲基)丙烯酰基哌啶等。
作为上述具有含氮杂环的乙烯基类单体,其中,优选具有含氮杂环的丙烯酸类单体,更优选(甲基)丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酰基吡咯烷、(甲基)丙烯酰基哌啶。
作为上述(甲基)丙烯酰胺类,例如可以列举:(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺等。作为上述N-烷基(甲基)丙烯酰胺,例如可以列举:N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺等。此外,在上述N-烷基(甲基)丙烯酰胺中还包括二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等具有氨基的(甲基)丙烯酰胺。作为上述N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺,例如可以列举:N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二正丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二叔丁基(甲基)丙烯酰胺等。
另外,在上述(甲基)丙烯酰胺类中例如还包括各种N-羟烷基(甲基)丙烯酰胺。作为上述N-羟烷基(甲基)丙烯酰胺,例如可以列举:N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(4-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺等。
另外,在上述(甲基)丙烯酰胺类中例如还包括各种N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺。作为上述N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺,例如可以列举:N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等。
另外,作为除了上述环状含氮单体、上述(甲基)丙烯酰胺类以外的含氮原子的单体,例如可以列举:含氨基的单体、含氰基的单体、含酰亚胺基的单体、含异氰酸酯基的单体等。作为上述含氨基的单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等。作为上述含氰基的单体,例如可以列举:丙烯腈、甲基丙烯腈等。作为上述含酰亚胺基的单体,可以列举:马来酰亚胺类单体(例如,N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等)、衣康酰亚胺类单体(例如,N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-(2-乙基己基)衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺等)、丁二酰亚胺类单体(例如,N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基丁二酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基丁二酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基丁二酰亚胺等)等。作为上述含异氰酸酯基的单体,例如可以列举:2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等。
其中,作为上述含氮原子的单体,优选环状含氮单体,更优选N-乙烯基环状酰胺。更具体而言,特别优选N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)。
在上述丙烯酸类聚合物含有上述含氮原子的单体作为构成聚合物的单体成分的情况下,对在构成上述丙烯酸类聚合物的全部单体成分(100重量%)中的上述含氮原子的单体的比率没有特别限制,优选为1重量%以上,更优选为3重量%以上,进一步优选为5重量%以上。当上述含氮原子的单体的比率为1重量%以上时,在高湿环境下的白色浑浊化的抑制和耐久性进一步提高,能够得到高胶粘可靠性,是优选的。另外,从得到具有适度的柔软性的粘合剂层的观点、得到透明性优异的粘合剂层的观点、容易将粘合剂层的上述各种特性(特别是应变量A、应变量B、恢复率、玻璃化转变温度等)控制在规定范围内的观点考虑,上述含氮原子单体的比率的上限优选为30重量%以下,更优选为25重量%以下,进一步优选为20重量%以下。
上述在分子内具有羟基的单体为在分子内(一分子内)具有至少一个羟基(氢氧基)的单体,优选可以列举具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可聚合官能团且具有羟基的单体。其中,在上述在分子内具有羟基的单体中不包括上述含氮原子的单体。即,在本说明书中,在分子内同时具有氮原子和羟基的单体包含在上述“含氮原子的单体”中。在本说明书中,有时将上述“在分子内具有羟基的单体”称为“含羟基的单体”。需要说明的是,含羟基的单体能够单独使用或者组合使用两种以上。
作为上述含羟基的单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯;乙烯醇;烯丙醇等。
其中,作为上述含羟基的单体,优选含羟基的(甲基)丙烯酸酯,更优选丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)。
在上述丙烯酸类聚合物含有上述含羟基的单体作为构成聚合物的单体成分的情况下,对在构成上述丙烯酸类聚合物的全部单体成分(100重量%)中的上述含羟基的单体的比率没有特别限制,从抑制在高湿环境下的白色浑浊化和提高耐久性、得到高胶粘可靠性的观点考虑,上述含羟基的单体的比率优选为0.5重量%以上,更优选为0.8重量%以上,进一步优选为1重量%以上。另外,从容易将粘合剂层的上述各种特性(特别是应变量A、应变量B、恢复率、玻璃化转变温度等)控制在规定范围内的观点考虑,上述含羟基的单体的比率的上限优选为30重量%以下,更优选为25重量%以下,进一步优选为20重量%以下。
另外,出于进一步强化由含羟基的单体带来的上述效果的目的,丙烯酸类粘合剂组合物可以除了含有上述丙烯酸类聚合物以外还含有含羟基的单体。在丙烯酸类粘合剂组合物除了含有丙烯酸类聚合物以外还含有含羟基的单体的情况下,相对于100重量份的丙烯酸类聚合物,该含羟基的单体的含量(配合量)优选为1重量份以上,更优选为3重量份以上,进一步优选为5重量份以上。当上述含羟基的单体的含量为5重量份以上时,抑制在高湿环境下的白色浑浊化和耐久性进一步提高,能够得到更高的胶粘可靠性,是优选的。另外,从凝聚力的观点、容易得到胶粘性、胶粘可靠性的观点、容易将粘合剂层的上述各种特性(特别是应变量A、应变量B、恢复率、玻璃化转变温度等)控制在规定范围内的观点考虑,上述含羟基的单体的含量(配合量)的上限优选为30重量份以下,更优选为25重量份以下,进一步优选为20重量份以下,特别优选为17重量份以下。
对在构成上述丙烯酸类聚合物的全部单体成分(100重量%)中的上述含氮原子的单体和上述含羟基的单体的比率的合计没有特别限制,从抑制在高湿环境下的白色浑浊化、提高耐久性、得到高胶粘可靠性的观点考虑,优选为5重量%以上,更优选为10重量%以上,进一步优选为15重量%以上。另外,从得到具有适度的柔软性的粘合剂层的观点、得到透明性优异的粘合剂层的观点、容易将粘合剂层的上述各种特性(特别是应变量A、应变量B、恢复率、玻璃化转变温度等)控制在规定范围内的观点考虑,上述比率的合计的上限优选为50重量%以下,更优选为40重量%以下,进一步优选为35重量%以下。
作为除了含氮原子的单体和含羟基的单体以外的可共聚单体,还可以列举含脂环结构的单体。上述含脂环结构的单体只要是具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可聚合官能团且具有脂环结构的单体,就没有特别限制。例如,具有环烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯包含在上述含脂环结构的单体中。需要说明的是,含脂环结构的单体能够单独使用或者组合使用两种以上。
上述含脂环结构的单体中的脂环结构为环状烃结构,优选碳原子数为5以上、更优选碳原子数为6~24、进一步优选碳原子数为6~15、特别优选碳原子数为6~10。
作为上述含脂环结构的单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸环丙酯、(甲基)丙烯酸环丁酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、由下式(2)表示的HPMPA、由下式(3)表示的TMA-2、由下式(4)表示的HCPA等(甲基)丙烯酸类单体。需要说明的是,在下式(4)中,对用线连接的环己基环与括号内的结构式的键合部位没有特别限制。其中,优选(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯。
在上述丙烯酸类聚合物含有上述含脂环结构的单体作为构成聚合物的单体成分的情况下,对在构成上述丙烯酸类聚合物的全部单体成分(100重量%)中的上述含脂环结构的单体的比率没有特别限制,从提高耐久性、得到高胶粘可靠性的观点考虑,优选为10重量%以上。另外,从得到具有适度的柔软性的粘合剂层的观点、容易将粘合剂层的上述各种特性(特别是应变量A、应变量B、恢复率、玻璃化转变温度等)控制在规定范围内的观点考虑,上述含脂环结构的单体的比率的上限优选为50重量%以下,更优选为40重量%以下,进一步优选为30重量%以下。
此外,作为可共聚单体,例如可以列举:多官能单体。作为上述多官能单体,例如可以列举:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。需要说明的是,多官能单体能够单独使用或者组合使用两种以上。
在上述丙烯酸类聚合物含有上述多官能单体作为构成聚合物的单体成分的情况下,对在构成上述丙烯酸类聚合物的全部单体成分(100重量%)中的上述多官能单体的比率没有特别限制,从容易将粘合剂层的上述各种特性(特别是应变量A、应变量B、恢复率、玻璃化转变温度等)控制在规定范围内的观点考虑,优选为0.5重量%以下(例如,大于0重量%且小于等于0.5重量%),更优选为0.2重量%以下(例如,大于0重量%且小于等于0.2重量%)。
另外,上述多官能单体除了配合在上述丙烯酸类聚合物中以外,还可以配合在丙烯酸类粘合剂组合物中。在丙烯酸类粘合剂组合物除了含有丙烯酸类聚合物以外还含有多官能单体的情况下,从容易将粘合剂层的上述各种特性(特别是应变量A、应变量B、恢复率、玻璃化转变温度等)控制在规定范围内的观点考虑,相对于100重量份的丙烯酸类聚合物,该多官能单体的含量(配合量)优选为0.5重量份以下(例如,大于0重量份且小于等于0.5重量份),更优选为0.2重量份以下(例如,大于0重量份且小于等于0.2重量份)。
另外,作为上述可共聚单体,可以列举(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。作为上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,没有特别限制,例如可以列举:(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等。其中,上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯优选为丙烯酸烷氧基烷基酯,更优选丙烯酸2-甲氧基乙酯(MEA)。需要说明的是,上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯能够单独使用或者组合使用两种以上。
在上述丙烯酸类聚合物包含上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯作为构成聚合物的单体成分的情况下,对上述(甲基)丙烯酸烷基酯与上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的比例没有特别限制,以[前者:后者](重量比)计,优选大于100:0且小于等于25:75,更优选大于100:0且小于等于50:50。
此外,作为上述可共聚单体,例如可以列举:含羧基的单体、含环氧基的单体、含磺酸基的单体、含磷酸基的单体、具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯类、芳香族乙烯基化合物、烯烃类或二烯烃类、乙烯基醚类、氯乙烯等。作为上述含羧基的单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等,另外,在上述含羧基的单体中例如还包括马来酸酐、衣康酸酐等含有酸酐基团的单体。作为上述含环氧基的单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油基酯等。作为上述含磺酸基的单体,例如可以列举:乙烯基磺酸钠等。作为含磷酸基的单体,例如可以列举:2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等。作为上述具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯,例如可以列举:(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。作为上述乙烯基酯类,例如可以列举:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。作为上述芳香族乙烯基化合物,例如可以列举:苯乙烯、乙烯基甲苯等。作为上述烯烃类或二烯烃类,例如可以列举:乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等。作为上述乙烯基醚类,例如可以列举:乙烯基烷基醚等。
从得到具有优异的耐腐蚀性的丙烯酸类粘合剂层的观点考虑,上述丙烯酸类聚合物优选不含有或实质上不含有含酸性基团的单体作为构成聚合物的单体成分,特别优选不含有或实质上不含有含羧基的单体。作为含酸性基团的单体,例如可以列举:含羧基的单体、含磺酸基的单体、含磷酸基的单体等。具体而言,在构成上述丙烯酸类聚合物的全部单体成分(100重量%)中的含酸性基团的单体的比率为0.05重量%以下(优选为0.01重量%以下)的情况能够称为实质上不含有含酸性基团的单体。
对本发明的粘合剂层中的基础聚合物(特别是丙烯酸类聚合物)的含量没有特别限制,相对于100重量%的本发明的粘合剂层的总重量,优选为50重量%以上(例如50重量%~100重量%),更优选为80重量%以上(例如80重量%~100重量%),进一步优选为90重量%以上(例如90重量%~100重量%)。
上述丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)为100000~5000000,优选为500000~4000000,更优选为750000~3000000。从提高粘合力、提高耐发泡剥离性的观点考虑,丙烯酸类聚合物的重均分子量为100000以上的构成是优选的。另一方面,从容易提高粘合力、提高耐发泡剥离性的观点考虑,丙烯酸类聚合物的重均分子量为5000000以下的构成是优选的。
上述丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)能够通过GPC法并进行聚苯乙烯换算而求出。例如,能够使用东曹株式会社制造的高速GPC装置“HPLC-8120GPC”在下述条件下进行测定。
柱:TSKgel Super HZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000
溶剂:四氢呋喃
流速:0.6ml/分钟
对上述丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)没有特别限制,优选为-70℃~-10℃,更优选为-65℃~-15℃,进一步优选为-60℃~-20℃。当丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度为-70℃以上时,凝聚力提高,耐发泡剥离性容易提高,是优选的。另外,从即使在低温环境下也能够保持上述粘合剂层的应力松弛性、上述粘合剂层充分地追随本发明的图像显示装置在使用环境下的收缩或膨胀、能够抑制鼓起或剥离、并且能够充分地确保与被粘物的粘附性的观点考虑,丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度为-10℃以下的构成是优选的。
上述丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为由下述FOX公式表示的玻璃化转变温度(理论值)。
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+……+Wn/Tgn
在上式中,Tg表示丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(单位:K),Tgi表示单体i形成均聚物时的玻璃化转变温度(单位:K),Wi表示在单体成分总量中的单体i的重量分数(i=1、2、……n)。
作为构成上述丙烯酸类聚合物的单体的均聚物的Tg,能够采用下述值。
丙烯酸2-乙基己酯 -70℃
丙烯酸正己酯 -65℃
丙烯酸正辛酯 -65℃
丙烯酸异壬酯 -60℃
丙烯酸正壬酯 -58℃
丙烯酸正丁酯 -55℃
丙烯酸乙酯 -20℃
丙烯酸月桂酯 0℃
甲基丙烯酸2-乙基己酯 -10℃
丙烯酸甲酯 8℃
甲基丙烯酸正丁酯 20℃
甲基丙烯酸甲酯 105℃
丙烯酸 106℃
甲基丙烯酸 228℃
乙酸乙烯酯 32℃
苯乙烯 100℃
另外,作为上述未记载的单体的均聚物的Tg,能够采用在“聚合物手册”(第3版,John Wiley&Sons,Inc.,1989年)中记载的数值。此外,作为在上述文献中也没有记载的单体的均聚物的Tg,能够采用通过上述测定方法得到的值(通过粘弹性试验得到的tanδ的峰顶温度)。
本发明的粘合剂层含有的上述丙烯酸类聚合物等基础聚合物通过将单体成分聚合而得到。作为该聚合方法,没有特别限制,例如可以列举:溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、利用活性能量射线照射的聚合法(活性能量射线聚合法)等。其中,从粘合剂层的透明性、成本等的观点考虑,优选溶液聚合法、活性能量射线聚合法,更优选活性能量射线聚合法。
另外,在上述单体成分的聚合时,可以使用各种一般的溶剂。作为上述溶剂,例如可以列举:乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯类;甲苯、苯等芳香族烃类;正己烷、正庚烷等脂肪族烃类;环已烷、甲基环己烷等脂环族烃类;甲乙酮、甲基异丁基甲酮等酮类等有机溶剂。需要说明的是,溶剂能够单独使用或者组合使用两种以上。
在上述单体成分的聚合时,可以根据聚合反应的种类而使用热聚合引发剂、光聚合引发剂(光引发剂)等聚合引发剂。需要说明的是,聚合引发剂能够单独使用或者组合使用两种以上。
作为上述热聚合引发剂,没有特别限制,例如可以列举:偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂(例如,过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯等)、氧化还原型聚合引发剂等。其中,优选在日本特开2002-69411号公报中公开的偶氮类聚合引发剂。作为上述偶氮类聚合引发剂,可以列举:2,2’-偶氮二异丁腈(以下有时称为“AIBN”)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)(以下有时称为“AMBN”)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)等。需要说明的是,热聚合引发剂能够单独使用或者组合使用两种以上。
在上述丙烯酸类聚合物的聚合时使用上述偶氮类聚合引发剂的情况下,对上述偶氮类聚合引发剂的使用量没有特别限制,例如,相对于100重量份的构成上述丙烯酸类聚合物的全部单体成分,上述偶氮类聚合引发剂的使用量优选为0.05重量份以上,更优选为0.1重量份以上,另外,优选为0.5重量份以下,更优选为0.3重量份以下。
作为上述光聚合引发剂,没有特别限制,例如可以列举:苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苯偶酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂等。此外,还可以列举:酰基氧化膦类光聚合引发剂、二茂钛类光聚合引发剂。作为上述苯偶姻醚类光聚合引发剂,例如可以列举:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、茴香偶姻甲醚等。作为上述苯乙酮类光聚合引发剂,例如可以列举:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮等。作为上述α-酮醇类光聚合引发剂,例如可以列举:2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作为上述芳香族磺酰氯类光聚合引发剂,例如可以列举:2-萘磺酰氯等。作为上述光活性肟类光聚合引发剂,例如可以列举:1-苯基-1,1-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟等。作为上述苯偶姻类光聚合引发剂,例如可以列举:苯偶姻等。作为上述苯偶酰类光聚合引发剂,例如可以列举:苯偶酰等。作为上述二苯甲酮类光聚合引发剂,例如可以列举:二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基甲酮等。作为上述缩酮类光聚合引发剂,例如可以列举:苯偶酰二甲基缩酮等。作为上述噻吨酮类光聚合引发剂,例如可以列举:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。作为上述酰基氧化膦类光聚合引发剂,例如可以列举:2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等。作为上述二茂钛类光聚合引发剂,例如可以列举:双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛等。需要说明的是,光聚合引发剂能够单独使用或者组合使用两种以上。
在上述丙烯酸类聚合物的聚合时使用上述光聚合引发剂的情况下,对上述光聚合引发剂的使用量没有特别限制,例如,相对于100重量份的构成上述丙烯酸类聚合物的全部单体成分,上述光聚合引发剂的使用量优选为0.01重量份以上,更优选为0.1重量份以上,另外,优选为3重量份以下,更优选为1.5重量份以下。
上述丙烯酸类粘合剂组合物优选在含有上述丙烯酸类聚合物的同时含有重均分子量为1000~30000的丙烯酸类低聚物。当含有丙烯酸类低聚物时,本发明的光学用粘合带的界面处的对被粘物的胶粘性提高,因此容易得到强胶粘性,另外,容易得到优异的耐发泡剥离性。需要说明的是,在本说明书中,有时将“重均分子量为1000~30000的丙烯酸类低聚物”简称为“丙烯酸类低聚物”。
作为上述丙烯酸类低聚物,优选可以列举将在分子内具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯作为必要的单体成分而构成的丙烯酸类聚合物,更优选可以列举将在分子内具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯和具有直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为必要的单体成分而构成的丙烯酸类聚合物。即,作为上述丙烯酸类低聚物,优选可以列举包含在分子内具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯作为单体单元的丙烯酸类聚合物,更优选可以列举包含在分子内具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯和具有直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元的丙烯酸类聚合物。
上述在分子内(一分子内)具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯(以下有时称为“含有环的(甲基)丙烯酸酯”)的环状结构(环)可以为芳香族环、非芳香族环中的任一种,没有特别限制。作为上述芳香族环,例如可以列举:芳香族碳环[例如苯环等单环碳环、萘环等稠合碳环等]、各种芳香族杂环等。作为上述非芳香族环,例如可以列举:非芳香族脂肪族环(非芳香族脂环式环)[例如,环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环等环烷烃环;环己烯环等环烯烃环等]、非芳香族桥接环[例如,蒎烷、蒎烯、莰烷、降冰片烷、降冰片烯等中的二环式烃环;金刚烷等中的三环以上的脂肪族烃环(桥接式烃环)等]、非芳香族杂环[例如,环氧环、氧杂环戊烷环、氧杂环丁烷环等]等。
作为上述三环以上的脂肪族烃环(三环以上的桥接式烃环),例如可以列举:由下式(5a)表示的四氢二聚环戊二烯基、由下式(5b)表示的二氢二聚环戊二烯基、由下式(5c)表示的金刚烷基、由下式(5d)表示的四氢三聚环戊二烯基、由下式(5e)表示的二氢三聚环戊二烯基等。
即,作为上述含有环的(甲基)丙烯酸酯,例如可以列举:(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯;(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有二环式脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢三聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯等具有三环以上的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳基烷基酯等具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯等。其中,作为上述含有环的(甲基)丙烯酸酯,特别优选含有非芳香族环的(甲基)丙烯酸酯,更优选为丙烯酸环己酯(CHA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPA)、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA),进一步优选为丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPA)、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA)。需要说明的是,含有环的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或者组合使用两种以上。
在上述含有非芳香族环的(甲基)丙烯酸酯中,从不易发生阻聚的观点考虑,特别优选使用具有三环以上的脂肪族烃环(特别是三环以上的桥接式烃环)的(甲基)丙烯酸酯的情况。另外,在使用不具有不饱和键的具有由上式(5a)表示的四氢二聚环戊二烯基、由上式(5c)表示的金刚烷基、由上式(5d)表示的四氢三聚环戊二烯基的(甲基)丙烯酸酯的情况下,能够进一步提高耐发泡剥离性,而且能够显著地提高对聚乙烯、聚丙烯等低极性被粘物的胶粘性。
对丙烯酸类低聚物的全部单体单元(构成丙烯酸类低聚物的单体成分总量)中的上述含有环的(甲基)丙烯酸酯的含量(比率)没有特别限制,相对于构成丙烯酸类低聚物的单体成分总量(100重量份),优选为10重量份~90重量份,更优选为20重量份~80重量份。当上述含有环的(甲基)丙烯酸酯的含量为10重量份以上时,容易提高耐发泡剥离性,是优选的。另外,当上述含有环的(甲基)丙烯酸酯的含量为90重量份以下时,粘合剂层具有适度的柔软性,容易提高粘合力、高差吸收性等,是优选的。
另外,作为丙烯酸类低聚物的单体单元的上述具有直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯等。其中,从与丙烯酸类聚合物的相容性良好的观点考虑,优选甲基丙烯酸甲酯(MMA)。需要说明的是,上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用或者组合使用两种以上。
对丙烯酸类低聚物的全部单体单元(构成丙烯酸类低聚物的单体成分总量)中的上述具有直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量(比率)没有特别限制,从耐发泡剥离性的观点考虑,相对于构成丙烯酸类低聚物的单体成分总量(100重量份),优选为10重量份~90重量份,更优选为20重量份~80重量份,进一步优选为20重量份~60重量份。当上述具有直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量为10重量份以上时,特别容易提高对丙烯酸类树脂、聚碳酸酯制的被粘物的粘合力,是优选的。
作为丙烯酸类低聚物的单体单元,除了上述含有环的(甲基)丙烯酸酯和具有直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯以外,还可以含有能够与这些单体共聚的单体(可共聚单体)。需要说明的是,对丙烯酸类低聚物的全部单体单元(构成丙烯酸类低聚物的单体成分总量)中的上述可共聚单体的含量(比率)没有特别限制,相对于构成丙烯酸类低聚物的单体成分总量(100重量份),优选为49.9重量份以下(例如,0重量份~49.9重量份),更优选为30重量份以下。另外,可共聚单体可以单独使用或者组合使用两种以上。
作为丙烯酸类低聚物的单体单元的上述可共聚单体(构成丙烯酸类低聚物的上述可共聚单体),例如可以列举:(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯[例如,(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等];含羟基(氢氧基)的单体[例如,(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯,(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯、乙烯醇、烯丙醇等];含酰胺基的单体[例如,(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等];含氨基的单体[例如,(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等];含氰基的单体[例如,丙烯腈、甲基丙烯腈等];含磺酸基的单体[例如,乙烯基磺酸钠等];含磷酸基的单体[例如,2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等];含异氰酸酯基的单体[例如,2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等]、含酰亚胺基的单体[环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等]等。
如上所述,丙烯酸类低聚物优选为包含在分子内具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯和具有直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元的丙烯酸类聚合物。其中,优选为包含含有环的(甲基)丙烯酸酯和上述具有直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元的丙烯酸类聚合物。在上述包含含有环的(甲基)丙烯酸酯和具有直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元的丙烯酸类聚合物中,对相对于构成丙烯酸类低聚物的单体成分总量(100重量份)的含有环的(甲基)丙烯酸酯的量没有特别限制,优选为10重量份~90重量份,更优选为20重量份~80重量份。另外,对具有直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量没有特别限制,优选为10重量份~90重量份,更优选为20重量份~80重量份,进一步优选为20重量份~60重量份。
此外,作为丙烯酸类低聚物的特别优选的具体构成,可以列举:包含(1)选自由丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸环己酯构成的组中的至少一种单体和(2)甲基丙烯酸甲酯作为单体单元的丙烯酸类聚合物。在上述特别优选的具体构成的丙烯酸类低聚物中,优选相对于构成丙烯酸类低聚物的单体成分总量(100重量份),丙烯酸类低聚物的全部单体单元中的(1)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸环己酯的含量(在包含两种以上的情况下为它们的合计量)为30重量份~70重量份,(2)甲基丙烯酸甲酯的含量为30重量份~70重量份。但是,上述丙烯酸类低聚物不限于上述具体的构成。
丙烯酸类低聚物能够通过利用公知或惯用的聚合方法将上述单体成分聚合而得到。作为上述丙烯酸类低聚物的聚合方法,例如可以列举:溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、利用活性能量射线照射的聚合法(活性能量射线聚合法)等。其中,优选本体聚合法、溶液聚合法,更优选溶液聚合法。
在丙烯酸类低聚物的聚合时,可以使用各种一般的溶剂。作为上述溶剂,例如可以列举:乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯类;甲苯、苯等芳香族烃类;正己烷、正庚烷等脂肪族烃类;环己烷、甲基环己烷等脂环式烃类;甲乙酮、甲基异丁基甲酮等酮类等有机溶剂。需要说明的是,这样的溶剂可以单独使用或者组合使用两种以上。
此外,在丙烯酸类低聚物的聚合时,可以使用公知或惯用的聚合引发剂(例如,热聚合引发剂、光聚合引发剂等)。需要说明的是,聚合引发剂可以单独使用或者组合使用两种以上。
作为热聚合引发剂,例如可以列举:2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)(AMBN)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)等偶氮类引发剂;过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二枯基、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)环十二烷等过氧化物类引发剂等。需要说明的是,在进行溶液聚合的情况下,优选使用油溶性的聚合引发剂。另外,热聚合引发剂可以单独使用或者组合使用两种以上。
作为上述热聚合引发剂的使用量,没有特别限制,例如,相对于丙烯酸类低聚物的全部单体单元(构成丙烯酸类低聚物的单体成分总量)100重量份,所述热聚合引发剂的使用量为0.1重量份~15重量份。
另外,作为上述光聚合引发剂,没有特别限制,例如可以列举与在上述列举的丙烯酸类聚合物的聚合时使用的光聚合引发剂相同的光聚合引发剂。对上述光聚合引发剂的使用量没有特别限制,适当选择。
在上述丙烯酸类低聚物的聚合时,为了调节分子量(具体而言,为了将重均分子量调节为1000~30000),可以使用链转移剂。作为上述链转移剂,例如可以列举:2-巯基乙醇、α-硫代甘油、2,3-二巯基-1-丙醇、辛基硫醇、叔壬基硫醇、十二烷基硫醇(月桂基硫醇)、叔十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、巯基乙酸甲酯、巯基乙酸乙酯、巯基乙酸丙酯、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸叔丁酯、巯基乙酸2-乙基己酯、巯基乙酸辛酯、巯基乙酸异辛酯、巯基乙酸癸酯、巯基乙酸十二烷基酯、乙二醇巯基乙酸酯、新戊二醇巯基乙酸酯、季戊四醇巯基乙酸酯、α-甲基苯乙烯二聚物等。其中,从抑制由加湿引起的本发明的光学用粘合带的白化的观点考虑,优选α-硫代甘油、巯基乙酸甲酯,特别优选α-硫代甘油。需要说明的是,链转移剂可以单独使用或者组合使用两种以上。
对上述链转移剂的含量(使用量)没有特别限制,相对于丙烯酸类低聚物的全部单体单元(构成丙烯酸类低聚物的单体成分总量)100重量份,上述链转移剂的含量(使用量)优选为0.1重量份~20重量份,更优选为0.2重量份~15重量份,进一步优选为0.3重量份~10重量份。通过将链转移剂的含量(使用量)设定在上述范围内,能够容易地得到将重均分子量控制为1000~30000的丙烯酸类低聚物。
上述丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)为1000~30000,优选为1000~20000,更优选为1500~10000,进一步优选为2000~8000。由于丙烯酸类低聚物的重均分子量为1000以上,因此粘合力、保持特性提高,耐发泡剥离性提高。另一方面,由于丙烯酸类低聚物的重均分子量为30000以下,因此容易提高粘合力,耐发泡剥离性提高。
上述丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)能够通过GPC法并进行聚苯乙烯换算而求出。例如,能够使用东曹株式会社制造的高速GPC装置“HPLC-8120GPC”在下述条件下进行测定。
柱:TSKgel Super HZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000
溶剂:四氢呋喃
流速:0.6ml/分钟
对上述丙烯酸类低聚物的玻璃化转变温度(Tg)没有特别限制,优选为20℃~300℃,更优选为30℃~300℃,进一步优选为40℃~300℃。当丙烯酸类低聚物的玻璃化转变温度为20℃以上时,容易提高耐发泡剥离性,是优选的。另外,当丙烯酸类低聚物的玻璃化转变温度为300℃以下时,粘合剂层具有适度的柔软性,容易得到良好的粘合力、良好的高差吸收性,并且容易得到优异的胶粘可靠性,因此是优选的。
上述丙烯酸类低聚物的玻璃化转变温度(Tg)为由上述FOX公式表示的玻璃化转变温度(理论值)。
作为构成上述丙烯酸类低聚物的单体的均聚物的Tg,能够采用下述表1中记载的值。另外,作为在表1中没有记载的单体的均聚物的Tg,能够采用“聚合物手册”(第3版,JohnWiley&Sons,Inc.,1989年)中记载的数值。此外,作为在上述文献中也没有记载的单体的均聚物的Tg,能够采用通过上述测定方法得到的值(通过粘弹性试验得到的tanδ的峰顶温度)。
[表1]
需要说明的是,表1中的“DCPMA/MMA=60/40”的共聚物是指60重量份的DCPMA和40重量份的MMA的共聚物。
对在上述丙烯酸类粘合剂组合物含有丙烯酸类聚合物和丙烯酸类低聚物的情况下的丙烯酸类低聚物的含量没有特别限制,相对于100重量份的上述丙烯酸类聚合物,丙烯酸类低聚物的含量优选为1重量份~30重量份,更优选为2重量份~20重量份,进一步优选为2重量份~10重量份。即,对上述粘合剂组合物中的丙烯酸类低聚物的含量没有特别限制,相对于上述丙烯酸类聚合物的全部单体单元100重量份,丙烯酸类低聚物的含量优选为1重量份~30重量份,更优选为2重量份~20重量份,进一步优选为2重量份~10重量份。对上述丙烯酸类粘合剂组合物中的丙烯酸类低聚物的含量没有特别限制,例如,相对于100重量份的上述单体混合物,丙烯酸类低聚物的含量优选为1重量份~30重量份,更优选为2重量份~20重量份,进一步优选为2重量份~10重量份。当丙烯酸类低聚物的含量为1重量份以上时,容易得到优异的胶粘性和优异的耐发泡剥离性,是优选的。另外,当丙烯酸类低聚物的含量为30重量份以下时,容易得到优异的透明性和胶粘可靠性,是优选的。另外,从容易将粘合剂层的上述各种特性(特别是应变量A、应变量B、恢复率、玻璃化转变温度等)控制在规定范围内的观点考虑,丙烯酸类低聚物的含量优选为10重量份以下,更优选为8重量份以下。
作为含有丙烯酸类聚合物和丙烯酸类低聚物的上述粘合剂组合物的制作方法,没有特别限制。例如,通过在构成丙烯酸类聚合物的单体成分的混合物或构成丙烯酸类聚合物的单体成分的混合物的部分聚合物(形成丙烯酸类聚合物的单体混合物或其部分聚合物)中根据需要添加丙烯酸类低聚物、添加剂等并进行混合而制作。
对本发明的粘合剂层没有特别限制,优选含有紫外线吸收剂(UVA)。当本发明的粘合剂层含有紫外线吸收剂时,从能够抑制由紫外线引起的图像显示面板的损伤的观点考虑是优选的。需要说明的是,紫外线吸收剂能够单独使用或者组合使用两种以上。
作为上述紫外线吸收剂,没有特别限制,例如可以列举:苯并三唑类紫外线吸收剂、羟基苯基三嗪类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂、水杨酸酯类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂、羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂等。
作为苯并三唑类紫外线吸收剂(苯并三唑类化合物),例如可以列举:2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑(商品名“TINUVIN PS”,BASF公司制造)、苯丙酸与3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基(C7-9侧链和直链烷基)的酯化合物(商品名“TINUVIN 384-2”,BASF公司制造)、3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸辛酯与3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸2-乙基己酯的混合物(商品名“TINUVIN 109”,BASF公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(商品名“TINUVIN 900”,BASF公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名“TINUVIN 928”,BASF制造)、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇300的反应产物(商品名“TINUVIN 1130”,BASF公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚(商品名“TINUVIN P”,BASF公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(商品名“TINUVIN 234”,BASF公司制造)、2-[5-氯-2H-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-叔丁基苯酚(商品名“TINUVIN 326”,BASF公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(商品名“TINUVIN 328”,BASF公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名“TINUVIN 329”,BASF公司制造)、2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](商品名“TINUVIN 360”,BASF公司制造)、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇300的反应产物(商品名“TINUVIN213”,BASF公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(商品名“TINUVIN571”,BASF公司制造)、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑(商品名“Sumisorb 250”,住友化学株式会社制造)、2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚](商品名“ADK STAB LA-31”,ADEKA株式会社制造)等。
作为羟基苯基三嗪类紫外线吸收剂(羟基苯基三嗪类化合物),例如可以列举:2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羟基苯基与[(C10-C16(主要是C12-C13)烷氧基)甲基]环氧乙烷的反应产物(商品名“TINUVIN 400”,BASF公司制造)、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[3-(十二烷氧基)-2-羟基丙氧基]苯酚)、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与缩水甘油酸(2-乙基己基)酯的反应产物(商品名“TINUVIN 405”,BASF公司制造)、2,4-双(2-羟基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪(商品名“TINUVIN 460”,BASF公司制造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基-苯酚(商品名“TINUVIN 1577”,BASF公司制造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]-苯酚(商品名“ADK STAB LA-46”,ADEKA株式会社制造)、2-(2-羟基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪(商品名“TINUVIN 479”,BASF公司制造)等。此外,还可以列举由下式(6)表示的化合物(商品名“TINUVIN 477”,BASF公司制造)。
作为二苯甲酮类紫外线吸收剂(二苯甲酮类化合物)、羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂(羟基二苯甲酮类化合物),例如可以列举:2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(无水盐和三水盐)、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮、4-苄氧基-2-羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(商品名“KEMISORB 111”,Chemipro化成株式会社制造),2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮(商品名“SEESORB 106”,Shipro化成株式会社制造)、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮等。
作为水杨酸酯类紫外线吸收剂(水杨酸酯类化合物),例如可以列举:2-丙烯酰氧基苯甲酸苯基酯、2-丙烯酰氧基-3-甲基苯甲酸苯基酯、2-丙烯酰氧基-4-甲基苯甲酸苯基酯、2-丙烯酰氧基-5-甲基苯甲酸苯基酯、2-丙烯酰氧基-3-甲氧基苯甲酸苯基酯、2-羟基苯甲酸苯基酯、2-羟基-3-甲基苯甲酸苯基酯、2-羟基-4-甲基苯甲酸苯基酯、2-羟基-5-甲基苯甲酸苯基酯、2-羟基-3-甲氧基苯甲酸苯基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯(商品名“TINUVIN 120”,BASF公司制造)等。
作为氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂(氰基丙烯酸酯类化合物),例如可以列举:2-氰基丙烯酸烷基酯、2-氰基丙烯酸环烷基酯、2-氰基丙烯酸烷氧基烷基酯、2-氰基丙烯酸烯基酯、2-氰基丙烯酸炔基酯等。
作为上述紫外线吸收剂,从在具有高紫外线吸收性的同时进一步提高耐腐蚀性(特别是耐UV性)的观点、容易得到具有优异的光学特性、高透明性的粘合剂层的观点、具有优异的光稳定性的观点考虑,优选选自由苯并三唑类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂和羟基苯基三嗪类紫外线吸收剂构成的组中的至少一种紫外线吸收剂,更优选苯并三唑类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂。特别优选具有碳原子数为6以上的基团和羟基作为取代基的苯基与构成苯并三唑环的氮原子键合的苯并三唑类紫外线吸收剂。
另外,从得到更高的紫外线吸收性、进一步提高耐腐蚀性(特别是耐UV性)的观点考虑,上述紫外线吸收剂优选下述求出的吸光度A为0.5以下。
吸光度A:对上述紫外线吸收剂的0.08%甲苯溶液照射波长400nm的光而测定的吸光度。
在本发明的粘合剂层含有紫外线吸收剂的情况下,对本发明的粘合剂层(特别是丙烯酸类粘合剂层)中的上述紫外线吸收剂的含量没有特别限制,从进一步提高耐腐蚀性(特别是耐UV性)的观点考虑,相对于100重量份的基础聚合物,上述紫外线吸收剂的含量优选为0.01重量份以上,更优选为0.05重量份以上,进一步优选为0.1重量份以上。另外,从抑制伴随紫外线吸收剂的添加的粘合剂的泛黄现象的发生、得到优异的光学特性、高透明性和优异的外观特性的观点考虑,相对于100重量份的基础聚合物,上述紫外线吸收剂的含量的上限优选为10重量份以下,更优选9重量份以下,进一步优选8重量份以下。
本发明的粘合剂层可以含有光稳定剂。在本发明的粘合剂层含有光稳定剂的情况下,特别优选在含有上述紫外线吸收剂的同时含有光稳定剂。光稳定剂能够捕捉由于光氧化而生成的自由基,因此能够提高粘合剂层的耐光(特别是紫外线)性。需要说明的是,光稳定剂能够单独使用或者组合使用两种以上。
作为上述光稳定剂,没有特别限制,例如可以列举:酚类光稳定剂(酚类化合物)、含磷光稳定剂(含磷化合物)、硫醚类光稳定剂(硫醚类化合物)、胺类光稳定剂(胺类化合物)(特别是受阻胺类光稳定剂(受阻胺类化合物))等。
作为上述酚类光稳定剂(酚类化合物),例如可以列举:2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4-羟甲基-2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、丁基化羟基苯甲醚、3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八烷基酯、(4-羟基-3-甲基-5-叔丁基)苄基丙二酸二硬脂基酯、生育酚、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基双(6-叔丁基间甲酚)、4,4’-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、苯乙烯化苯酚、N,N’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸乙酯)钙、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)-对甲酚],1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、2,2’-草酰胺基双[乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-2,4-二辛硫基-1,3,5-三嗪、对苯二酸二[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]酯、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、3,9-双{2-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷等。
作为含磷光稳定剂(含磷化合物),例如可以列举:亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸辛基酯二苯基酯、亚磷酸二(癸基)酯单苯基酯、季戊四醇二亚磷酸酯二(十三烷基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯二硬脂基酯、季戊四醇二亚磷酸酯二(壬基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯二(2,4-二叔丁基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯二(2,4,6-三叔丁基苯基)酯、异丙叉基二苯酚二亚磷酸酯四(十三烷基)酯、4,4’-正丁叉基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯四(十三烷基)酯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯六(十三烷基)酯、联苯撑二亚膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、三(2-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂环庚二烯-6-基)氧基]乙基)胺等。
作为硫醚类光稳定剂(硫醚类化合物),例如可以列举:硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯等硫代二丙酸二烷基酯化合物;四[亚甲基(3-十二烷硫基)丙酸酯]甲烷等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯化合物等。
作为胺类光稳定剂(胺类化合物),例如可以列举:琥珀酸二甲酯与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物(商品名“TINUVIN 622”,BASF公司制造)、琥珀酸二甲酯与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物和N,N’,N”,N”’-四(4,6-双(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺的1:1反应产物(商品名“TINUVIN 119”,BASF公司制造)、二丁胺/1,3,5-三嗪/N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-六亚甲基二胺与N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物(商品名“TINUVIN 2020”,BASF公司制造)、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基}亚氨基]六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}(商品名“TINUVIN 944”,BASF公司制造)、癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯与癸二酸甲基酯1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯的混合物(商品名“TINUVIN 765”,BASF公司制造)、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯(商品名“TINUVIN 770”,BASF公司制造)、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)酯、1,1-二甲基乙基氢过氧化物与辛烷的反应产物(商品名“TINUVIN 123”,BASF公司制造)、[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]丁基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯(商品名“TINUVIN 144”,BASF公司制造)、环己烷和过氧化N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的反应产物与2-氨基乙醇的反应产物(商品名“TINUVIN 152”,BASF公司制造)、癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯与癸二酸甲基酯1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯的混合物(商品名“TINUVIN 292”,BASF公司制造)、1,2,3,4-丁烷四甲酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的混合酯化物(商品名“ADK STAB LA-63P”,ADEKA株式会社制造)等。作为胺类稳定剂,特别优选受阻胺类稳定剂。
在本发明的粘合剂层含有光稳定剂的情况下,对本发明的粘合剂层(特别是丙烯酸类粘合剂层)中的光稳定剂的含量没有特别限制,从容易表现出耐光性的观点考虑,相对于100重量份的基础聚合物,光稳定剂的含量优选为0.1重量份以上,更优选为0.2重量份以上。另外,从不易产生由光稳定剂自身引起的着色、容易得到高透明性的观点、光学特性的观点考虑,相对于100重量份的基础聚合物,上述光稳定剂的含量的上限优选为5重量份以下,更优选为3重量份以下。
对本发明的粘合剂层的形成没有特别限制,可以使用交联剂。例如,能够使丙烯酸类粘合剂层中的丙烯酸类聚合物交联从而控制凝胶分数。需要说明的是,交联剂能够单独使用或者组合使用两种以上。
作为上述交联剂,没有特别限制,例如可以列举:异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、三聚氰胺类交联剂、过氧化物类交联剂、脲类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、碳二亚胺类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、胺类交联剂等。其中,优选异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂,更优选异氰酸酯类交联剂。
作为上述异氰酸酯类交联剂(多官能异氰酸酯化合物),例如可以列举:1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类;亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯类;2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯类等。另外,作为上述异氰酸酯类交联剂,例如还可以列举:三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加合物(商品名“Coronate L”,日本聚氨酯工业株式会社制造),三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加合物(商品名“Coronate HL”,日本聚氨酯工业株式会社制造),三羟甲基丙烷/苯二亚甲基二异氰酸酯加合物(商品名“Takenate D-110N”,三井化学株式会社制造)等市售品。
作为上述环氧类交联剂(多官能环氧化合物),例如可以列举:Ν,Ν,Ν’,Ν’-四缩水甘油基间苯二甲胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、山梨醇多缩水甘油基醚、甘油多缩水甘油基醚、季戊四醇多缩水甘油基醚、聚甘油多缩水甘油基醚、失水山梨醇多缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油基醚、己二酸二缩水甘油基酯、邻苯二甲酸二缩水甘油基酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸三缩水甘油基酯、间苯二酚二缩水甘油基醚、双酚S二缩水甘油基醚、以及在分子内具有2个以上环氧基的环氧树脂等。另外,作为上述环氧类交联剂,例如还可以列举商品名“Tetrad C”(三菱瓦斯化学株式会社制造)等市售品。
在本发明的粘合剂层的形成中使用交联剂的情况下,对上述交联剂的使用量没有特别限制,从得到充分的胶粘可靠性的观点考虑,相对于100重量份的基础聚合物,上述交联剂的使用量优选为0.001重量份以上,更优选为0.01重量份以上。另外,从粘合剂层得到适度的柔软性、提高粘合力的观点、容易将粘合剂层的上述各种特性(特别是应变量A、应变量B、恢复率、玻璃化转变温度等)控制在规定范围内的观点考虑,相对于100重量份的基础聚合物,上述交联剂的使用量的上限优选为10重量份以下,更优选为5重量份以下。
从提高在加湿条件下的胶粘可靠性的观点、特别是提高对玻璃的胶粘可靠性的观点考虑,本发明的粘合剂层(特别是丙烯酸类粘合剂层)可以含有硅烷偶联剂。需要说明的是,硅烷偶联剂能够单独使用或者组合使用两种以上。当上述粘合剂层含有硅烷偶联剂时,能够提高在加湿条件下的胶粘性、特别是对玻璃的胶粘性。
作为上述硅烷偶联剂,没有特别限制,例如可以列举:γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷等。此外,作为硅烷偶联剂,例如还可以列举:商品名“KBM-403”(信越化学工业株式会社制造)等市售品。其中,作为上述硅烷偶联剂,优选γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。
在本发明的粘合剂层含有硅烷偶联剂的情况下,对本发明的粘合剂层(特别是丙烯酸类粘合剂层)中的上述硅烷偶联剂的含量没有特别限制,相对于100重量份的上述基础聚合物,上述硅烷偶联剂的含量优选为0.01重量份以上,更优选为0.02重量份以上。另外,相对于100重量份的上述基础聚合物,上述硅烷偶联剂的含量的上限优选为1重量份以下,更优选为0.5重量份以下。
本发明的粘合剂层可以含有防静电剂。需要说明的是,防静电剂能够单独使用或者组合使用两种以上。当上述粘合剂层含有防静电剂时,能够防止图像显示面板等被粘物的破损。
作为上述防静电剂,可以列举:具有季铵盐、吡啶盐、伯胺基、仲胺基、叔胺基等阳离子性官能团的阳离子型防静电剂;具有磺酸盐、硫酸酯盐、膦酸盐、磷酸酯盐等阴离子性官能团的阴离子型防静电剂;烷基甜菜碱及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等两性离子型防静电剂;氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非离子型防静电剂;以及将具有上述阳离子型、阴离子型、两性离子型的离子导电性基团的单体聚合或共聚而得到的离子导电性聚合物。
在本发明的粘合剂层含有防静电剂的情况下,对本发明的粘合剂层中的上述防静电剂的含量没有特别限制,相对于100重量份的上述基础聚合物,上述防静电剂的含量优选为0.01重量份以上,更优选为0.02重量份以上。另外,相对于100重量份的上述基础聚合物,上述防静电剂的含量的上限优选为1重量份以下,更优选为0.5重量份以下。
本发明的粘合剂层可以含有着色剂。需要说明的是,着色剂能够单独使用或者组合使用两种以上。当上述粘合剂层含有着色剂时,从能够防止由配置在本发明的图像显示装置的基板上的金属布线、ITO布线等引起的反射的观点考虑是优选的。
上述着色剂只要能够溶解或分散在本发明的粘合剂层中,就可以为染料,也可以为颜料。从即使少量添加也能够实现低雾度、不像颜料那样具有沉降性而易于均匀地分布的方面考虑,优选染料。另外,从即使少量添加、显色性也高的方面考虑,优选颜料。在使用颜料作为着色剂的情况下,优选导电性低或无导电性的颜料。另外,在使用染料的情况下,优选与上述光稳定剂等并用。
作为上述着色剂,只要吸收可见光(波长400nm~700nm),就能够没有限制地使用对紫外线(波长330nm~400nm)显示透射性的着色剂或对紫外线显示吸收性的着色剂,优选吸收可见光且具有紫外线透射性的着色剂。即,上述着色剂优选为波长330nm~400nm的透射率的最大值大于波长400nm~700nm的透射率的最大值的着色剂。另外,上述着色剂优选为波长330nm~400nm的平均透射率大于波长400nm~700nm的平均透射率的着色剂。着色剂的透射率使用以使得波长400nm下的透射率为约50%~约60%的方式利用四氢呋喃(THF)等适当的溶剂或分散介质(波长330nm~700nm范围的吸收小的有机溶剂)稀释后的溶液或分散液测定。
通常用作黑色着色剂的炭黑或钛黑的紫外线的吸收大于可见光的吸收(紫外线透射率小于可见光透射率)。因此,当在活性能量射线固化型的丙烯酸类粘合剂组合物中添加炭黑等着色剂时,为了光固化而照射的紫外线的大部分被着色剂吸收,光聚合引发剂吸收的光量小,光固化需要时间(累积照射光量增多)。另外,在粘合剂层的厚度大的情况下,由于到达光照射面的相反侧的面的紫外线少,因此具有即使进行长时间的光照射、光固化也不充分的倾向。与此相对,通过使用紫外线透射率大于可见光透射率的着色剂,能够抑制由着色剂引起的固化阻碍。
作为紫外线透射性的黑色颜料,可以列举:Tokushiki公司制造的“9050BLACK”、“UVBK-0001”等。作为紫外线吸收性的黑色染料,可以列举:Orient化学工业株式会社制造的“VALIFAST BLACK 3810”、“NUBIAN Black PA-2802”等。作为紫外线吸收性的黑色颜料,可以列举:炭黑、钛黑等。
相对于100重量份的上述基础聚合物,本发明的粘合剂层中的着色剂的含量例如为约0.01重量份~约20重量份,可以根据着色剂的种类、粘合剂层的色调和光透射率等适当设定。着色剂可以以溶解或分散在适当的溶剂中的溶液或分散液的形式添加到组合物中。
本发明的粘合剂层可以根据需要在不损害本发明的效果的范围内还含有交联促进剂、增粘树脂(松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚等)、防老化剂、填充剂、抗氧化剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂等添加剂。需要说明的是,这样的添加剂能够单独使用或者组合使用两种以上。
对本发明的粘合剂层的雾度没有特别限制,从外观特性、透明性、光学特性的观点考虑,优选为5%以下,更优选为3%以下,进一步优选为1%以下。需要说明的是,在本说明书中,粘合剂层的雾度例如能够使用雾度计按照JIS K 7136进行测定。
对本发明的粘合剂层的总透光率没有特别限制,从外观特性、透明性、光学特性的观点考虑,优选为85%以上,更优选为90%以上,进一步优选为92%以上。需要说明的是,在本说明书中,粘合剂层的总透光率例如能够使用雾度计按照JIS K 7361-1进行测定。需要说明的是,上述总透光率为波长400nm~780nm的光(可见光)的透射率。
对本发明的粘合剂层的厚度没有特别限制,从得到充分的胶粘可靠性的观点考虑,优选为12μm以上,优选为15μm以上,进一步优选为20μm以上,特别优选为70μm以上。当上述厚度为12μm以上时,从粘合剂层充分地追随本发明的图像显示装置在使用环境下的收缩或膨胀、能够抑制鼓起或剥离的观点考虑,是优选的。另外,从光学特性的观点考虑,上述厚度优选为500μm以下,优选为300μm以下,进一步优选为200μm以下。
<光学用粘合带的制造>
本发明的光学用粘合带能够通过在本发明的基材的第一面上层叠本发明的粘合剂层而制备。
对在本发明的基材的第一面上层叠本发明的粘合剂层的方法没有特别限制,例如能够通过如下方式进行:将上述粘合剂组合物涂布(涂覆)在隔片上,并使所得到的粘合剂组合物层干燥固化;将上述粘合剂组合物涂布(涂覆)在隔片上,并对所得到的粘合剂组合物层照射活性能量射线而使其固化,由此在隔片上成形为片状的粘合剂层,并将上述粘合剂层贴合在本发明的基材的第一面上。另外,可以根据需要进一步进行加热干燥。
在通过照射活性能量射线而进行固化时,优选在涂膜的表面上进一步设置隔片,在将粘合剂组合物夹在两片隔片之间的状态下照射活性能量射线,从而防止由氧气引起的阻聚。
关于在本发明的基材的第一面上层叠本发明的粘合剂层的其它方法,例如也能够通过如下方式进行:将上述粘合剂组合物涂布(涂覆)在本发明的基材的第一面上,并使所得到的粘合剂组合物层干燥固化;将上述粘合剂组合物涂布(涂覆)在本发明的基材的第一面上,并对所得到的粘合剂组合物层照射活性能量射线而使其固化。另外,可以根据需要进一步进行加热干燥。
在通过照射活性能量射线而进行固化时,优选在涂膜的表面上设置隔片,在将粘合剂组合物夹在本发明的基材与隔片之间的状态下照射活性能量射线,从而防止由氧气引起的阻聚。
在照射活性能量射线之前,为了除去溶剂等,可以对片状的涂膜进行加热。在通过加热而除去溶剂等的情况下,优选在设置隔片之前实施。
作为上述活性能量射线,例如可以列举:α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离性放射线;紫外线等,特别优选紫外线。另外,对活性能量射线的照射能量、照射时间、照射方法等没有特别限制。
上述粘合剂组合物能够通过公知或惯用的方法制作。例如,溶剂型的丙烯酸类粘合剂组合物能够通过在含有上述丙烯酸类聚合物的溶液中根据需要混合添加剂(例如紫外线吸收剂等)而制作。例如,活性能量射线固化型的丙烯酸类粘合剂组合物能够通过在上述丙烯酸类单体的混合物或其部分聚合物中根据需要混合添加剂(例如紫外线吸收剂等)而制作。
需要说明的是,上述粘合剂组合物的涂布(涂覆)可以利用公知的涂布法。例如,可以使用凹版辊式涂布机、逆转辊式涂布机、辊舐式涂布机、浸渍辊式涂布机、刮棒涂布机、刮刀涂布机、喷涂机、逗号涂布机、直接涂布机等涂布机。
特别是,在利用活性能量射线固化型的粘合剂组合物形成粘合剂层的情况下,活性能量射线固化型的粘合剂组合物优选包含光聚合引发剂。需要说明的是,在活性能量射线固化型的粘合剂组合物含有紫外线吸收剂的情况下,作为光聚合引发剂,优选至少包含在宽波长范围内具有吸光特性的光聚合引发剂。例如,优选至少包含除了在紫外光范围内具有吸光特性以外、在可见光范围内也具有吸光特性的光聚合引发剂。这是因为,担心因紫外线吸收剂的作用而阻碍由活性能量射线引起的固化,当含有在宽波长范围内具有吸光特性的光聚合引发剂时,粘合剂组合物容易得到高光固化性。
<防静电层>
在本发明的光学用粘合带中,可以在表面上或任意的层间具有防静电层。通过本发明的光学用粘合带具有防静电层,能够防止图像显示面板等被粘物的破损。上述防静电层优选在本发明的基材与本发明的粘合剂层之间形成。
作为上述防静电层,没有特别限制,例如为通过将包含导电聚合物的导电涂布液涂布在隔片上而形成的防静电层。具体而言,例如为通过在本发明的基材的第一面上涂布包含导电聚合物的导电涂布液而形成的防静电层。作为具体的涂布方法,可以列举:辊涂法、刮棒涂布法、凹版涂布法等。
作为上述导电聚合物,例如可以列举:在π共轭体系导电聚合物中掺杂了聚阴离子的导电聚合物等。作为π共轭体系导电聚合物,可以列举:聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、聚乙炔等链状导电聚合物。作为聚阴离子,可以列举:聚苯乙烯磺酸、聚异戊二烯磺酸、聚乙烯基磺酸、聚烯丙基磺酸、聚丙烯酸乙酯磺酸、聚甲基丙烯酸类羧酸等。
作为上述防静电层的厚度,优选为1nm~1000nm,更优选为5nm~900nm。上述防静电层可以为仅一层,也可以为两层以上。
<隔片>
在本发明的光学用粘合带中,本发明的粘合剂层的表面(本发明的粘合剂层的粘合面)在直到使用时之前可以被隔片保护。隔片被用作粘合剂层的保护材料,并且在将本发明的光学用粘合带粘贴到被粘物上时被剥离。
作为上述隔片,能够利用惯用的剥离纸等,具体而言,例如能够使用在至少一个表面上具有由剥离处理剂形成的剥离处理层的基材、以及包含含氟聚合物(例如,聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等)的低胶粘性基材、包含非极性聚合物(例如,聚乙烯,聚丙烯等烯烃类树脂等)的低胶粘性基材等。
作为上述隔片,例如能够适合使用在隔片用基材的至少一个面上形成有剥离处理层的隔片。作为这样的隔片用基材,可以列举:聚酯膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等)、烯烃类树脂膜(聚乙烯膜、聚丙烯膜等)、聚氯乙烯膜、聚酰亚胺膜、聚酰胺膜(尼龙膜)、人造丝膜等塑料基材膜(合成树脂膜)、纸类(高级纸、日本纸、牛皮纸、玻璃纸、合成纸、表面涂层纸等);以及通过层压、共挤出等将它们多层化而得到的基材(2层~3层的复合体)等。
作为构成上述剥离处理层的剥离处理剂,没有特别限制,例如能够使用有机硅类剥离处理剂、含氟型剥离处理剂、长链烷基类剥离处理剂等。剥离处理剂能够单独使用或者组合使用两种以上。
对上述隔片的厚度没有特别限制,可以从5μm~100μm的范围内适当选择。
为了防止图像显示面板等被粘物的破损,上述隔片可以在隔片用基材的至少一个面上形成有防静电层。防静电层可以形成在隔片的一个面(剥离处理面或未处理面)上,也可以形成在隔片的两个面(剥离处理面和未处理面)上。
作为上述防静电层,没有特别限制,例如为通过将包含导电聚合物的导电涂布液涂布在隔片上而形成的防静电层。具体而言,例如为通过将包含导电聚合物的导电涂布液涂布在隔片上(剥离处理面和/或未处理面)上而形成的防静电层。作为具体的涂布方法,可以列举:辊涂法、刮棒涂布法、凹版涂布法等。
作为上述导电聚合物,能够使用与构成上述本发明的光学用粘合带的防静电层的导电聚合物同样的导电聚合物。
作为上述防静电层的厚度,优选为1nm~1000nm,更优选为5nm~900nm。上述防静电层可以为仅一层,也可以为两层以上。
<表面保护膜>
在本发明的光学用粘合带中,本发明的基材的第二面可以由表面保护膜保护。上述表面保护膜在本发明的光学用粘合带、本发明的图像显示装置、本发明的拼接显示器的制造时或输送时被用作本发明的基材的第二面的保护材料。
作为上述表面保护膜的形成材料,可以列举:聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂等酯类树脂、降冰片烯类树脂等环烯烃类树脂、聚丙烯等烯烃类树脂、聚酰胺类树脂、聚碳酸酯类树脂、它们的共聚物树脂等。优选为酯类树脂(特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂)。
上述表面保护膜的厚度代表性地为20μm~250μm,优选为30μm~150μm。
上述表面保护膜通过任意适当的粘合剂可剥离地贴合在本发明的基材的第二面上。优选形成形成有粘合剂层的表面保护膜,并将其贴合在本发明的光学用粘合带的本发明的基材的第二面上。作为在上述表面保护膜的层叠中使用的粘合剂,例如可以列举:以丙烯酸类树脂、苯乙烯类树脂、有机硅类树脂等作为基础树脂且在该基础树脂中配合有选自异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物等中的交联剂以及硅烷偶联剂等的粘合剂组合物。粘合剂层的厚度通常为1μm~60μm,优选为3μm~30μm。当粘合剂层过薄时,有可能产生粘合性降低、容易混入气泡等不良情况,当粘合剂层过厚时,有可能产生粘合剂突出等不良情况。从耐化学品性、粘附性等观点考虑,优选使用丙烯酸类粘合剂。
<图像显示装置>
本发明的图像显示装置具有将本发明的光学用粘合带和图像显示面板层叠而得到的层叠结构。在图3中,图像显示装置20在光学用粘合带10B的粘合剂层1上层叠有图像显示面板4。
本发明的图像显示装置由于在层叠结构中具有本发明的光学用粘合带,因此能够抑制在使用环境下的收缩或膨胀,并且能够保持透明性不变化。另外,本发明的粘合剂层充分地追随图像显示装置的收缩或膨胀,从而不易产生鼓起或剥离。此外,在图像显示面板上存在由布线等引起的凹凸形状的高差的情况下,本发明的粘合剂层充分地追随该高差,能够在不残留气泡等的情况下进行填充。
作为上述图像显示面板,没有特别限制,例如可以列举:液晶图像显示面板、自发光型图像显示面板(例如,有机EL(电致发光)图像显示面板、LED图像显示面板)等。
上述图像显示面板通过将RGB的元件交替地排列而形成,为了提高对比度,优选在RGB的元件间填充有黑矩阵(BM)。
本发明的图像显示装置可以在表面上或任意的层间具有除本发明的光学用粘合带和上述图像显示面板以外的光学构件。作为上述光学构件,没有特别限制,可以列举:偏振板、相位差板、减反射膜、视角调节膜、光学补偿膜等。需要说明的是,在上述光学构件中还包括在保持图像显示装置、输入装置的视觉辨认性的同时担负装饰、保护作用的构件(外观设计膜、装饰膜、表面保护板等)。
本发明的图像显示装置能够通过将上述图像显示面板和本发明的光学用粘合带的粘合剂层贴合而制造。
具体而言,图像显示面板和本发明的光学用粘合带的粘贴能够通过在加热和/或加压下使其层叠而实施。可以在加热和/或加压下使其层叠之后照射活性能量射线而进行固化。活性能量射线的照射能够与本发明的粘合剂层的形成同样地进行。
<拼接显示器>
本发明的拼接显示器通过将多个本发明的图像显示装置排列而形成。在图4中,拼接显示器30通过将9个图像显示装置20(层叠结构省略图示)以3×3的阵列在支撑基板31上以瓷砖状排列而形成,图像显示装置20彼此隔着间隙32接触。作为上述支撑基板,能够使用与本发明的基材同样的玻璃板、塑料膜。
本发明的图像显示装置由于抑制了在使用环境下的收缩或膨胀,因此在本发明的拼接显示器中的多个图像显示装置之间不易产生空隙或重叠,间隙不易变得明显,保持了良好的外观。此外,收缩或膨胀少,能够保持透明性不变化。另外,本发明的粘合剂层能够充分地追随图像显示装置的收缩或膨胀,从而还能够防止因发生鼓起或剥离而引起的不良情况。
另外,在本发明的拼接显示器中,在对本发明的基材的第二面实施了减反射处理和/或防眩光处理的情况下,从能够防止由配置在本发明的图像显示装置的基板上的金属布线、ITO布线等引起的反射的观点考虑,是优选的。另外,从在拼接显示器中不易被视觉辨认出本发明的图像显示装置之间的间隙的观点考虑也是优选的。
本发明的拼接显示器可以具有除了本发明的图像显示装置和上述支撑基板以外的构件。作为这样的构件,没有特别限制,可以列举:背光灯、触摸感应器等。
本发明的拼接显示器能够通过在上述支撑基板上无间隙地排列多个本发明的图像显示装置,并通过利用玻璃密封最外表面等进行固定而制造。
实施例
以下,基于实施例对本发明更详细地进行说明,但本发明不限于这些实施例。
制造例1
(防眩光膜1的制备)
[防眩光层1形成用涂覆液的制备]
将作为防眩光层形成材料中所含的树脂的40重量份的紫外线固化型氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂(新中村化学株式会社制造,商品名“NK Oligo UA-53H-80BK”)、57.5重量份的以季戊四醇三丙烯酸酯作为主要成分的多官能丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制造,商品名“Viscoat#300”)、2.5重量份的含有氧化锆粒子和紫外线固化性树脂的光学调节层用组合物的稀释液(“OPSTAR Z7540”,JSR公司制造)、2.8重量份的有机硅粒子(迈图高新材料日本有限责任公司制造,商品名“Tospearl 130ND”)、2.5重量份的作为触变剂的有机粘土、即合成蒙脱石(Kunimine工业株式会社制造,商品名“Smecton SAN”)、3重量份的光聚合引发剂(BASF公司制造,商品名“OMNIRAD 907”)、6.5重量份的交联丙烯酸类-苯乙烯共聚树脂的微粒(积水化成品工业株式会社制造,商品名“SSX-103DXE”)和0.1重量份的流平剂(共荣社化学株式会社制造,商品名“LE-303”)进行混合。需要说明的是,将上述有机粘土以使得固体成分为6重量%的方式利用甲苯稀释后使用。将该混合物以使得固体成分浓度为38重量%的方式利用甲苯/环戊酮(CPN)混合溶剂(重量比64/36)稀释,并使用超声波分散机制备了防眩光层形成材料(涂覆液)。
[防眩光层1的形成]
准备了透明塑料膜基材(PET膜,东丽株式会社制造,商品名“38U413”,厚度:38μm)作为基材。使用绕线棒将上述防眩光层形成材料(涂覆液)涂布在上述透明塑料膜基材的单面上而形成了涂膜(涂覆工序)。接着,通过在95℃下加热1分钟而使上述涂膜干燥(干燥工序)。然后,利用高压汞灯照射累积光量为300mJ/cm2的紫外线而对上述涂膜进行固化处理,从而形成了厚度6.5μm的防眩光层。以这样的方式得到了上述透光性基材与上述防眩光层1的层叠体。
[减反射层1形成用涂覆液的制备]
将100重量份的以季戊四醇三丙烯酸酯作为主要成分的多官能丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制造,商品名“Viscoat#300”)、100重量份的二氧化硅中空纳米粒子(日挥触媒化成工业株式会社制造,商品名“THRULYA 5320”)、40重量份的二氧化硅实心纳米粒子(日产化学工业株式会社制造,商品名“MIBK-ST”,固体成分为30重量%,重均粒径为10nm)、12重量份的含氟元素的添加剂(信越化学工业株式会社制造,商品名“KY-1203”)、5重量份的光聚合引发剂(BASF公司制造,商品名“OMNIRAD 907”)和5重量份的光聚合引发剂(BASF公司制造,商品名“OMNIRAD 2959”)进行混合。向该混合物中添加将MIBK(甲基异丁基甲酮)和PMA(丙二醇单甲醚乙酸酯)以70:30重量比混合而得到的混合溶剂作为稀释溶剂以使得整体的固体成分达到1.5重量%,并进行搅拌,从而制备了减反射层形成用涂覆液。
[减反射层1的形成]
利用绕线棒将上述减反射层形成用涂覆液涂覆在上述透光性基材与上述防眩光层1的层叠体的防眩光层面上(涂覆工序)。将上述所涂覆的涂覆液在80℃下加热1分钟而使其干燥,从而形成了涂膜(干燥工序)。利用高压汞灯对干燥后的上述涂膜照射累积光量为300mJ/cm2的紫外线而进行固化处理(固化工序)。由此,使上述涂膜固化,从而形成了厚度为0.1μm的减反射层1(减反射层形成工序)。以如上方式制造了本制造例1的防眩光膜1。
制造例2
(防眩光膜2的制备)
[防眩光层2的形成]
在防眩光层形成用涂覆液的制备中,将上述以季戊四醇三丙烯酸酯作为主要成分的多官能丙烯酸酯的配合量变更为60重量份、将有机硅粒子的配合量变更为0.9重量份、将作为触变剂的有机粘土、即合成蒙脱石变更为1.5重量份、未使用含有氧化锆粒子和紫外线固化性树脂的光学调节层用组合物的稀释液和交联丙烯酸类-苯乙烯共聚树脂的微粒,除此以外,通过与制造例1同样的方法制造了上述透光性基材与防眩光层2的层叠体。
[减反射层2的形成]
在减反射层形成用涂覆液的制备中,将上述二氧化硅中空纳米粒子的配合量变更为240重量份,除此以外,通过与制造例1同样的方法形成了减反射层2。以如上方式制造了本制造例2的防眩光膜2。
制造例3
(防眩光膜3的制备)
在防眩光层的形成中,使用透明塑料膜基材(COP膜,日本瑞翁株式会社制造,商品名“ZF14”,厚度:50μm)作为基材,除此以外,通过与制造例1同样的方法制造了本制造例3的防眩光膜3。
制造例4
(防眩光膜4的制备)
在防眩光层的形成中,使用透明塑料膜基材(PEN膜,东洋纺株式会社制造,商品名“Q51”,厚度:25μm)作为基材,除此以外,通过与制造例1同样的方法制造了本制造例4的防眩光膜4。
制造例5
(防眩光膜5的制备)
在防眩光层的形成中,使用透明塑料膜基材(PEEK膜,Kurabo株式会社制造,商品名“EXPEEK”,厚度:50μm)作为基材,除此以外,通过与制造例1同样的方法制造了本制造例5的防眩光膜5。
制造例6
(透明塑料膜基材的制造)
相对于81.98质量份的异山梨醇(以下有时简称为“ISB”),将47.19质量份的三环癸烷二甲醇(以下有时简称为“TCDDM”)、175.1质量份的碳酸二苯酯(以下有时简称为“DPC”)和0.979质量份的作为催化剂的碳酸铯0.2质量%水溶液投入到反应容器中,在氮气气氛下,作为反应的第一阶段的工序,将加热槽温度加热至150℃,在根据需要进行搅拌的同时,使原料溶解(约15分钟)。接着,将压力从常压调节为13.3kPa,用1小时使加热槽温度上升至190℃,同时将产生的苯酚抽出到反应容器外。将反应容器整体在190℃下保持15分钟,然后作为第二阶段的工序,将反应容器内的压力调节为6.67kPa,用15分钟使加热槽温度上升至230℃,并将产生的苯酚抽出到反应容器外。由于搅拌机的搅拌转矩升高,因此用8分钟升温至250℃,然后为了除去所产生的苯酚,使反应容器内的压力达到0.200kPa以下。在达到规定的搅拌转矩后,结束反应,将生成的反应产物挤出到水中,从而得到了聚碳酸酯树脂的颗粒。将所得到的聚碳酸酯树脂在80℃下真空干燥5小时,然后使用具有单螺杆挤出机(芝浦机械株式会社制造,料筒设定温度:250℃)、T型模头(宽度300mm,设定温度:250℃)、冷却辊(设定温度:120℃~130℃)和卷绕机的制膜装置制作了厚度为40μm的由聚碳酸酯树脂构成的透明塑料膜基材。
(防眩光膜6的制备)
在防眩光层的形成中,使用上述得到的由聚碳酸酯树脂构成的透明塑料膜基材作为基材,除此以外,通过与制造例1同样的方法制造了本制造例6的防眩光膜6。
制造例7
(防眩光膜7的制备)
在防眩光层的形成中,使用透明塑料膜基材(CPI膜,KOLON公司制造,商品名“C_50_D”,厚度:50μm)作为基材,除此以外,通过与制造例1同样的方法制造了本制造例7的防眩光膜7。
制造例8
(防眩光膜8的制备)
在防眩光层的形成中,使用透明塑料膜基材(TAC膜,富士胶片株式会社制造,商品名“TD80UL”,厚度:80μm)作为基材,除此以外,通过与制造例1同样的方法制造了本制造例8的防眩光膜8。
制造例9
(丙烯酸类粘合剂组合物1的制备)
[丙烯酸类低聚物的制备]
将作为单体成分的60重量份的甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA)和40重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、3.5重量份的作为链转移剂的α-硫代甘油和100重量份的作为聚合溶剂的甲苯混合,并在氮气氛下在70℃下搅拌1小时。接着,投入0.2重量份的作为热聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN),在70℃反应2小时,然后升温至80℃,并反应2小时。然后,将反应液加热至130℃而干燥除去甲苯、链转移剂和未反应单体,从而得到了固态的丙烯酸类低聚物(丙烯酸类低聚物A)。丙烯酸类低聚物A的重均分子量为5100,玻璃化转变温度(Tg)为130℃。
[预聚物和丙烯酸类粘合剂组合物1的制备]
将作为预聚物形成用单体成分的60重量份的丙烯酸月桂酯(LA)、22重量份的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、8重量份的丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)和10重量份的N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、以及作为光聚合引发剂的0.1重量份的BASF公司制造的“Omnirad 184”和0.1重量份的BASF公司制造的“Omnirad 651”进行配合,并照射紫外线而进行聚合,从而得到了预聚物组合物。在100重量份的上述预聚物组合物中添加作为后添加成分的37重量份的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、0.08重量份的1,6-己二醇二丙烯酸酯(商品名“A-HD-N”,新中村化学株式会社制造)、6重量份的上述丙烯酸类低聚物A和0.3重量份的硅烷偶联剂(信越化学株式会社制造,“KBM403”),然后将它们均匀地混合,从而制备了丙烯酸类粘合剂组合物1。
制造例10
(预聚物和丙烯酸类粘合剂组合物2的制备)
将作为预聚物形成用单体成分的67重量份的丙烯酸丁酯(BA)、14重量份的丙烯酸环己酯(大阪有机化学工业株式会社制造的“Viscoat#155”)和19重量份的丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)、以及作为光聚合引发剂的0.09重量份的BASF公司制造的“Omnirad 184”和0.09重量份的BASF公司制造的“Omnirad 651”进行配合,并照射紫外线而进行聚合,从而得到了预聚物组合物。向100重量份的上述预聚物组合物中添加作为后添加成分的9重量份的丙烯酸羟基乙酯(HEA)、8重量份的丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)、0.02重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、0.3重量份的光聚合引发剂(BASF公司制造的“Omnirad651”)和0.35重量份的硅烷偶联剂(信越化学株式会社制造,“KBM403”),然后将它们均匀地混合,从而制备了丙烯酸类粘合剂组合物2。
制造例11
(预聚物和丙烯酸类粘合剂组合物3的制备)
将作为预聚物形成用单体成分的78重量份的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、4重量份的丙烯酸羟基乙酯(HEA)和18重量份的N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、以及作为光聚合引发剂的0.035重量份的BASF公司制造的“Omnirad 184”和0.035重量份的BASF公司制造的“Omnirad651”进行配合,并照射紫外线而进行聚合,从而得到了预聚物组合物。向100重量份的上述预聚物组合物中添加作为后添加成分的17.6重量份的丙烯酸羟基乙酯(HEA)、0.294重量份的1,6-己二醇二丙烯酸酯(商品名“A-HD-N”,新中村化学株式会社制造)、11.8重量份的上述丙烯酸类低聚物A和0.35重量份的硅烷偶联剂(信越化学株式会社制造,“KBM403”),然后将它们均匀地混合,从而制备了丙烯酸类粘合剂组合物3。
实施例1
(无基材的粘合剂层1的制备)
将在表面上设置有有机硅类脱模层的厚度为75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(三菱化学株式会社制造,“Diafoil MRF75”)作为基材(兼重剥离膜),以厚度为25μm的方式将上述丙烯酸类粘合剂组合物1涂布在基材的脱模层上,从而形成了涂布层。将单面进行了有机硅剥离处理的厚度为75μm的PET膜(三菱化学株式会社制造,“Diafoil MRE75”)的脱模层作为保护片(兼轻剥离膜)贴合在该涂布层上。利用以使得灯正下方的照射面的照射强度为5mW/cm2的方式进行了位置调节的黑光灯从保护片侧对该层叠体照射紫外线而进行光固化,从而得到了厚度为25μm的无基材的粘合剂层1。
(粘合带1的制备)
将通过从上述得到的无基材的粘合剂层1上剥离一个剥离膜而露出的粘合面粘贴在制造例1所示的防眩光膜1的非防眩光层面上,由此得到了包含防眩光膜1/粘合剂层1/剥离膜的粘合带1。
实施例2
(粘合带2的制备)
除了使用上述记载的防眩光膜2以外,与实施例1同样地得到了包含防眩光膜2/粘合剂层1/剥离膜的粘合带2。
实施例3
(无基材的粘合剂层2的制备)
除了使用上述记载的丙烯酸类粘合剂组合物2以外,与实施例1同样地得到了厚度为25μm的无基材的粘合剂层2。
(粘合带3的制备)
除了使用上述得到的无基材的粘合剂层2以外,与实施例1同样地得到了包含防眩光膜1/粘合剂层2/剥离膜的粘合带3。
实施例4
(粘合带4的制备)
除了使用上述记载的防眩光膜3以外,与实施例1同样地得到了包含防眩光膜3/粘合剂层1/剥离膜的粘合带4。
实施例5
(粘合带5的制备)
除了使用上述记载的防眩光膜4以外,与实施例1同样地得到了包含防眩光膜4/粘合剂层1/剥离膜的粘合带5。
实施例6
(粘合带6的制备)
除了使用上述记载的防眩光膜5以外,与实施例1同样地得到了包含防眩光膜5/粘合剂层1/剥离膜的粘合带6。
实施例7
(粘合带7的制备)
除了使用上述记载的防眩光膜6以外,与实施例1同样地得到了包含防眩光膜6/粘合剂层1/剥离膜的粘合带7。
实施例8
(粘合带8的制备)
除了使用上述记载的防眩光膜7以外,与实施例1同样地得到了包含防眩光膜7/粘合剂层1/剥离膜的粘合带8。
比较例1
(粘合带9的制备)
除了使用上述记载的防眩光膜8以外,与实施例1同样地得到了包含防眩光膜8/粘合剂层1/剥离膜的粘合带9。
比较例2
(无基材的粘合剂层3的制备)
除了使用上述记载的丙烯酸类粘合剂组合物3以外,与实施例1同样地得到了厚度为25μm的无基材的粘合剂层3。
(粘合带10的制备)
除了使用上述记载的防眩光膜8和无基材的粘合剂层3以外,与实施例1同样地得到了包含防眩光膜8/粘合剂层3/剥离膜的粘合带10。
(评价)
使用在上述实施例和比较例中得到的粘合带进行了以下评价。评价方法如下所示。将结果示于表2中。
(1)平均尺寸变化率
将在各实施例和各比较例中准备的粘合带切割成MD方向100mm×TD方向100mm的俯视近似正方形,在其4个角的每一个角上划出交叉图案的划痕,从而制作了试验片。
对于加热前的试验片(25℃),使用CNC三维测定仪(三丰株式会社制造,“LEGEX774”)在室温(25℃)下测定了划痕(交叉图案中心)的MD方向之间的距离(长度)和其TD方向之间的距离(长度)。由此,得到了在MD方向和TD方向上各自的加热前的长度。
接着,将试验片在60℃、相对湿度90%的环境下加热500小时,然后在室温(25℃)下自然冷却1小时。然后,利用CNC三维测定仪测定了划痕的MD方向之间的距离和TD方向之间的距离。由此,得到了在MD方向和TD方向上各自的加热后的长度。接着,通过下式计算出在MD方向和TD方向上各自的尺寸变化率A1、A2,将其平均值作为平均尺寸变化率(%)。另外,求出MD方向的尺寸变化率相对于TD方向的尺寸变化率的比率(A1/A2)。
尺寸变化率(%)=[加热后的长度(mm)-加热前的长度(mm)]/加热前的长度(mm)×100
平均尺寸变化率(%)=[MD方向的尺寸变化率+TD方向的尺寸变化率]/2
(2)最大卷曲量
将在各实施例和各比较例中准备的粘合带的剥离膜剥离,粘贴PET膜(三菱化学株式会社制造,商品名“Diafoil T100E50”),并将所得到的层叠体切割成100mm×100mm的俯视近似正方形,从而制作了试验片。
接着,将试验片在60℃、相对湿度90%的环境下加热500小时,然后在室温(25℃)下自然冷却1小时。然后,将其以卷曲凸起的面为下侧的方式放置在水平面上,测定角部的4个点的距水平面的距离,并将距水平面最长的点的距离作为最大卷曲量(mm)。
需要说明的是,将以上述层叠体的上述PET膜侧成为下侧的方式将所述层叠体放置在水平面上而测定的最大卷曲量设为+,将以上述层叠体的上述基材侧(上述PET膜的相反侧)成为下侧的方式将所述层叠体放置在水平面上而测定的最大卷曲量设为-。
(3)反射率
将在各实施例和各比较例中得到的粘合带的粘合面粘贴在黑色的丙烯酸类树脂板上,从而制成试验片。将所得到的试验片在分光光度计U4100(日立高新技术株式会社制造)中将粘合带侧设置在光源侧,并测定了5°正反射的可见光区域的反射率(%)。
(4)雾度
使用雾度测定装置(村上色彩研究所制造,HR-100)在室温(23℃)下测定了在各实施例和各比较例中得到的粘合带。重复测定3次,并将其平均值作为测定值。
(5)应变量A、应变量B和恢复率
将隔片从在各实施例和比较例中得到的粘合剂层上剥离,并将多个粘合剂层层叠,从而制作了厚度约2mm的试验样品,将该试验样品冲裁成直径为7.9mm的圆盘状,将其作为试样。用于求出“应变量A”、“应变量B”、“恢复率”的剪切试验以图5所示的方式实施。具体而言,使用具有直径为7.9mm的平行板41和42的Rheometric Scientific公司制造的“Advanced Rheometric Expansion System(ARES)”,使平行板41的上表面和平行板42的底面分别与试样的粘合剂层的底面和上表面对齐并接触(图5(b))。接着,在下述测定条件下进行动态粘弹性测定,读取500Pa、600秒的时刻(图5(c))的应变量A,然后读取在0Pa下保持了1800秒的时刻(图5(d))的应变量B,并通过下式计算出恢复率。
(测定条件)
变形模式:扭转
测定程序:在500Pa下保持600秒,然后在0Pa下保持1800秒。
测定温度:60℃
轴向力:0.2N
恢复率:(应变量A-应变量B)/应变量A×100
(6)粘合剂层的储能模量、损耗角正切和粘合剂层的玻璃化转变温度
将隔片从在各实施例和比较例中得到的粘合剂层上剥离,并将多个粘合剂层层叠,从而制作了厚度为约2mm的试验样品。将该试验样品冲裁成直径为7.9mm的圆盘状,将其夹在平行板之间,使用Rheometric Scientific公司制造的“Advanced RheometricExpansion System(ARES)”在以下条件下进行动态粘弹性测定,从测定结果中读取各温度下的储能模量G’和损耗角正切tanδ。另外,将tanδ达到极大时的温度作为粘合剂层的玻璃化转变温度。
(测定条件)
变形模式:扭转
测定频率:1Hz
测定温度:-70℃~150℃
(7)粘合剂层的剪切力
将在各实施例和比较例中得到的粘合带切割成宽度为10mm、长度为100mm的尺寸,将隔片剥离,然后以上述粘合带的粘合剂层的粘合(胶粘)面积为1cm2的方式贴合在丙烯酸类树脂板(Acrylite,三菱化学株式会社制造)上,在23℃下以0.06mm/分钟的剥离速度沿剪切方向牵拉,将此时的最大载荷(N/cm2)作为剪切力。
(8)粘合剂层的300%拉伸残余应力值
将在各实施例和比较例中得到的粘合剂层切割成40mm×40mm的尺寸,剥离一个面的隔片,然后以粘合剂面彼此贴合的方式折叠一次,再次剥离单面的隔片,并再次将粘合剂面彼此贴合,从而制作了尺寸约10mm×40mm、厚度为约400μm的粘合剂层样品。将上述粘合剂层样品设置在将夹头间距离设定为20mm的拉伸试验机中,以200mm/分钟的拉伸速度拉伸60mm(300%)(拉伸后的夹头间距离为80mm)。在拉伸60mm的位置处固定保持300秒,测定其后的应力值,并通过下式计算出“300%拉伸残余应力值”。
300%拉伸残余应力值(N/cm2)=固定保持300秒后的应力值(N)/(4×粘合片厚度(mm)/10)
(9)湿度膨胀率
将在各实施例和比较例中得到的粘合带切割成在TD方向上宽度2mm×在MD方向上长度20mm,使用Bruker AXS株式会社制造的HC-TMA4000SA型在下述条件下进行了测定。
(测定条件)
变形模式:拉伸
载荷:2g
保持时间:5小时
湿度升高速度:5%RH/分钟
测定气氛:在60℃、相对湿度30%下保持直至饱和,并控制到60℃、相对湿度60%
(10)基材的湿度膨胀系数
湿度膨胀系数通过使用Bruker AXS公司制造的HC-TMA4000SA型在60℃下测定使湿度从30%RH变化到60%RH时的各膜的伸长率而求出(单位:/RH%)。湿度膨胀系数(α)通过下式计算。
α=ΔL/{(T2-T1)×L}
T1:求出湿度膨胀系数的低湿度侧湿度(%RH)
T2:求出湿度膨胀系数的高湿度侧湿度(%RH)
ΔL:试验片的T1时的长度与T2时的长度之差(μm)
L:室温(60℃)下的试验片的长度(μm)
(11)基材的玻璃化转变温度(Tg)
取约8mg试样,将其放入铝制容器中,并进行DSC测定。
装置:TA Instruments公司制造,Q-2000
容器:铝制容器
温度程序:-30℃→300℃
升温速度:10℃/分钟
气氛气体:N2(50ml/分钟)
(12)粘合带之间的间隙确认
将在实施例和比较例中得到的粘合带切割成5cm×5cm,然后将4片粘合带无间隙地贴合在玻璃上,在60℃、相对湿度90%的环境下加热500小时,然后在室温(25℃)下自然冷却1小时。然后,将玻璃设置在背光源上,通过目视以下述基准评价了照射背光源的光时的粘合带之间的间隙。
○……未确认到粘合带之间的间隙。
×……确认到粘合带之间的间隙
(13)粘合剂的剥离确认
利用光学显微镜确认在上述粘合带之间的间隙确认中所使用的、在60℃、相对湿度90%的条件下加热了500小时的样品的粘合带端部,并按照下述基准进行评价。
○……未确认到粘合带剥离。
×……确认到粘合带剥离
以下,附记本发明的变形。
[附记1]一种光学用粘合带,所述光学用粘合带具有将基材和粘合剂层层叠而得到的层叠结构,所述基材具有第一面和第二面,所述粘合剂层层叠于所述基材的第一面上,其特征在于,
在将所述光学用粘合带在60℃、相对湿度90%的环境下加热了500小时时的宽度方向和纵向的平均尺寸变化率在±0.15%以内,并且
在下述剪切试验中求出的所述粘合剂层的恢复率为95%以下,
<剪切试验>
测定在60℃下从厚度为2mm、直径为7.9mm的圆盘状粘合剂层的上下施加了600秒扭转方向的剪切力500Pa时的应变量A(%)和其后在剪切力0Pa下保持了1800秒时的应变量B(%),并由下式计算出恢复率(%),
恢复率(%)=(应变量A-应变量B)/应变量A×100
[附记2]如附记1所述的光学用粘合带,其中,所述光学用粘合带满足下式:
|C×D|≤3
上式中,
C为将所述光学用粘合带在60℃、相对湿度90%的环境下加热了500小时时的宽度方向和纵向的平均尺寸变化率[%],
D为将所述光学用粘合带的所述粘合剂层贴合在厚度为50μm的PET膜上然后切割成10cm见方而得到层叠体,并且将所述层叠体在60℃、相对湿度90%的环境下加热了500小时时的下述最大卷曲量[mm],
·最大卷曲量:以所述层叠体的卷曲的凸起的面成为下侧的方式将所述层叠体放置在水平面上,将4个角的翘曲量中最高的翘曲量设为最大卷曲量D[mm]。将以上述层叠体的上述PET膜侧成为下侧的方式将所述层叠体放置在水平面上而测定的最大卷曲量设为+,将以上述层叠体的上述基材侧成为下侧的方式将所述层叠体放置在水平面上而测定的最大卷曲量设为-。
[附记3]如附记1或2所述的光学用粘合带,其中,所述粘合剂层的应变量A为3%以上。
[附记4]如附记1~3中任一项所述的光学用粘合带,其中,所述粘合剂层的应变量B为0.1%以上。
[附记5]如附记1~4中任一项所述的光学用粘合带,其中,所述基材的玻璃化转变温度(Tg)为60℃以上。
[附记6]如附记1~5中任一项所述的光学用粘合带,其中,所述粘合剂层的玻璃化转变温度(Tg)为-10℃以下。
[附记7]如附记1~6中任一项所述的光学用粘合带,其中,将所述光学用粘合带从60℃、相对湿度30%加湿到60℃、相对湿度60%时的湿度膨胀率为0.1%以下。
[附记8]如附记1~7中任一项所述的光学用粘合带,其中,所述基材的湿度膨胀系数为5×10-5以下/%RH。
[附记9]如附记1~8中任一项所述的光学用粘合带,其中,所述基材的第二面实施了减反射处理和/或防眩光处理。
[附记10]如附记1~9中任一项所述的光学用粘合带,其中,所述粘合剂层为包含丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂层。
[附记11]一种图像显示装置,其中,所述图像显示装置通过将图像显示面板和附记1~10中任一项所述的光学用粘合带层叠而得到。
[附记12]一种拼接显示器,其中,所述拼接显示器通过将多个附记11所述的图像显示装置排列而得到。
标号说明
10A、10B 光学用粘合带
1 基材
1a 基材的第一面
1b 基材的第二面
2 粘合剂层
3 减反射处理和/或防眩光处理
20 图像显示装置
4 图像显示面板
30 拼接显示器
31 支撑基板
40 粘合剂层
41、42 平行板

Claims (12)

1.一种光学用粘合带,所述光学用粘合带具有将基材和粘合剂层层叠而得到的层叠结构,所述基材具有第一面和第二面,所述粘合剂层层叠于所述基材的第一面上,其特征在于,
在将所述光学用粘合带在60℃、相对湿度90%的环境下加热了500小时时的宽度方向和纵向的平均尺寸变化率在±0.15%以内,
在下述剪切试验中求出的所述粘合剂层的恢复率为95%以下,
<剪切试验>
测定在60℃下从厚度为2mm、直径为7.9mm的圆盘状粘合剂层的上下施加了600秒扭转方向的剪切力500Pa时的应变量A(%)和其后在剪切力0Pa下保持了1800秒时的应变量B(%),并由下式计算出恢复率(%),
恢复率(%)=(应变量A-应变量B)/应变量A×100。
2.如权利要求1所述的光学用粘合带,其中,所述光学用粘合带满足下式:
|C×D|≤3
上式中,
C为在将所述光学用粘合带在60℃、相对湿度90%的环境下加热了500小时时的宽度方向和纵向的平均尺寸变化率[%],
D为将所述光学用粘合带的所述粘合剂层贴合在厚度为50μm的PET膜上然后切割成10cm见方而得到层叠体、并且将所述层叠体在60℃、相对湿度90%的环境下加热了500小时时的下述最大卷曲量[mm],
最大卷曲量:以所述层叠体的卷曲的凸起的面成为下侧的方式将所述层叠体放置在水平面上,将4个角的翘曲量中最高的翘曲量设为最大卷曲量D[mm];将以所述层叠体的所述PET膜侧成为下侧的方式将所述层叠体放置在水平面上而测定的最大卷曲量设为+,将以所述层叠体的所述基材侧成为下侧的方式将所述层叠体放置在水平面上而测定的最大卷曲量设为-。
3.如权利要求1或2所述的光学用粘合带,其中,所述粘合剂层的应变量A为3%以上。
4.如权利要求1~3中任一项所述的光学用粘合带,其中,所述粘合剂层的应变量B为0.1%以上。
5.如权利要求1~4中任一项所述的光学用粘合带,其中,所述基材的玻璃化转变温度(Tg)为60℃以上。
6.如权利要求1~5中任一项所述的光学用粘合带,其中,所述粘合剂层的玻璃化转变温度(Tg)为-10℃以下。
7.如权利要求1~6中任一项所述的光学用粘合带,其中,将所述光学用粘合带从60℃、相对湿度30%加湿到60℃、相对湿度60%时的湿度膨胀率为0.1%以下。
8.如权利要求1~7中任一项所述的光学用粘合带,其中,所述基材的湿度膨胀系数为5×10-5以下/%RH。
9.如权利要求1~8中任一项所述的光学用粘合带,其中,所述基材的第二面实施了减反射处理和/或防眩光处理。
10.如权利要求1~9中任一项所述的光学用粘合带,其中,所述粘合剂层为包含丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂层。
11.一种图像显示装置,其中,所述图像显示装置通过将图像显示面板和权利要求1~10中任一项所述的光学用粘合带层叠而得到。
12.一种拼接显示器,其中,所述拼接显示器通过将多个权利要求11所述的图像显示装置排列而得到。
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