CN105452406A - 粘合剂组合物 - Google Patents

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methyl
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Abstract

本发明涉及粘合剂组合物和利用它的复合偏光板，更具体地说，涉及粘合剂组合物，其包含：光聚合性化合物，其含有具有羟基或羧基的丙烯酸类单体和具有6至18个碳原子的芳族环的丙烯酸类单体；和光聚合引发剂，其中所述粘合剂组合物，当用于通过结合偏光器和图案化的相延迟层来制造复合偏光板时，可显著提高所述偏光器和所述图案化的相延迟层之间的结合强度、改善耐久性例如耐热性、耐湿热性和耐热水性，并具有优异的3D效果；并涉及利用它的复合偏光板。

Description

粘合剂组合物
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物。
背景技术
一般而言，用于得到立体图像的显示装置例如液晶显示装置通常包括图案化的延迟膜。这种图案化的延迟膜具有下述的技术构造：以彼此不同的方向形成分离的图案区的光轴，以将分离的图像传送到佩戴偏光眼镜的观看者的左和右眼，从而体现三维(亦即，立体)图像。
所述图案化的延迟膜通常通过在玻璃基板上形成取向层并向所述取向膜施加液晶来制备以得到取向性能。光敏液晶材料在所述取向层上取向，然后通过光辐射例如紫外光交联，以形成聚合物液晶膜。这样形成的聚合物液晶膜可以根据液晶的取向方向伴随取向层的表面取向起到延迟图案的作用。
所述图案化的延迟膜通常通过粘结剂或粘合剂与偏光板的一个面粘合，并且近年来，为了降低显示装置的厚度和重量，与聚乙烯醇偏光器的一个面粘合。
当在这种图案化延迟膜和偏光板或偏光器之间的粘合降低时，在制造过程中的经营管理或使用期间可能出现变形。另外，当长时间暴露在湿热条件下时，可能担心发生剥离或鼓起现象。另外，典型的聚乙烯醇偏光器可以在牵拉方向上收缩，因此在延迟膜的不同位置上涉及不同的延迟，这进而引起3D立体效果的劣化。
另外，由于经营管理或运输期间的结露，可能聚集水，因此，在所述偏光器和与其粘合的所述图案化延迟膜之间可能发生剥离。
因此，仍然需要开发改良的粘合剂，其具有各种性能例如耐热水性、耐湿热性等以及优异的粘合性。
韩国专利公开公布No.2013-0028881公开了膜图案化延迟剂的制备方法，膜图案化延迟剂，以及包括它的偏光板和图像显示装置。
现有专利文献
专利文献
专利文献1：韩国公开专利第2013-0028881号
发明内容
技术问题
因此，本发明的目的是提供粘合剂组合物，当它用于通过结合所述偏光器与所述图案化延迟层来制作复合偏光板时，能够显著改善偏光器和图案化延迟层之间的粘合。
本发明的另一个目的是提供能够显著改善复合偏光板的耐久性例如耐热性、耐湿热性、耐热水性等的粘合剂组合物。
本发明的另一个目的是提供通过利用所述粘合剂组合物粘合所制作的复合偏光板。
技术方案
本发明的上述目的将通过下列特征达到：
(1)粘合剂组合物，其包括：光聚合性化合物，其包括具有羟基或羧基的丙烯酸类单体和具有6至18个碳原子的芳族环的另一种丙烯酸类单体；以及光聚合引发剂。
(2)根据上述(1)的组合物，其中所述具有羟基的丙烯酸类单体由下式1表示：
[式1]
(其中R1是氢原子或甲基；X是氧原子或-NH-；且R2是具有1至6个碳原子的直链或支化的亚烷基，其可以被具有4至8个碳原子的环烯基中断)。
(3)根据上述(1)的组合物，其中所述具有羧基的丙烯酸类单体是由下式2和式3表示的单体的至少一种：
[式2]
(其中R1是氢原子或甲基)
[式3]
(其中R1是氢原子或甲基，X是氧原子或-NH-，且R2是具有1至6个碳原子的直链或支化的亚烷基或具有5至10个碳原子的环烯基，如果R2是亚烷基的话，其可以被氧原子、酯基或具有5至10个碳原子的环烯基中断)。
(4)根据上述(1)的组合物，其中所述具有6至18个碳原子的芳族环的丙烯酸类单体是由下式4表示的单体：
[式4]
(其中R1是氢原子或甲基，X是氧原子或-NH-，且R2是苯基、萘基或具有1至6个碳原子的烷基的苯基烷基，R2可以被羟基、羧基或具有1至6个碳原子的直链或支化的烷基取代或者是未取代的，如果R2是苯基烷基，其可以被氧原子、酯基或具有5至10个碳原子的环烯基中断)。
(5)根据上述(1)的组合物，其中固化后的玻璃化转变温度是30℃或更低。
(6)根据上述(1)的组合物，其中所述具有羟基或羧基的丙烯酸类单体和所述具有6至18个碳原子的芳族环的丙烯酸类单体以1:9至9:1的相对重量比包含在内。
(7)根据上述(1)的组合物，其中所述光聚合引发剂是包括选自由苯乙酮类、二苯甲酮类、噻吨酮类、苯偶姻类和苯偶姻烷基醚类的物质所组成的组中的至少一种的自由基光聚合引发剂。
(8)根据上述(1)的组合物，还包括多官能丙烯酸类单体。
(9)根据上述(1)的组合物，其中所述具有6至18个碳原子的芳族环的丙烯酸类单体占所述光聚合性化合物总重量的60至90wt％的量。
(10)复合偏光板，其包括：偏光器；和通过上述(1)至(9)任一项的粘合剂组合物与所述偏光器的一个面粘合的图案化延迟层。
(11)根据上述(10)的偏光板，其中所述偏光器包括具有保护膜或延迟膜功能的膜，所述膜与所述图案化延迟层所粘合的面相反的面粘合。
(12)根据上述(10)的偏光板，其中所述图案化延迟层包括液晶涂层，所述液晶涂层包含具有苯环的反应性液晶单体。
(13)根据上述(10)的偏光板，其中所述偏光器和所述图案化延迟层之间的剥离强度是1N/25mm或更高。
(14)根据上述(10)的偏光板，其中所述图案化延迟层不包括取向层。
(15)根据上述(10)的偏光板，其中当所述偏光板暴露于60℃下250小时时，所述图案化延迟层在单位图案间隔中的变化是0.13％或更小。
(16)图像显示装置，其包括根据上述(10)的复合偏光板。
有益效果
当本发明的粘合剂组合物用于通过结合偏光器和图案化的相延迟层来制造复合偏光板时，可显著提高偏光板和图案化的相延迟层之间的结合强度。
通过利用本发明的粘合剂组合物粘合而制作的所述复合偏光板具有优异的耐热性、耐湿热性和耐热水性，从而抑制发生剥离和鼓起现象，即使在它长时间暴露于湿热条件下。
通过利用本发明的粘合剂组合物粘合而制作的复合偏光板可以同时具有偏光性能和改善的3D立体效果。
具体实施方式
本发明公开了粘合剂组合物，其包括：光聚合性化合物，其包括具有羟基或羧基的丙烯酸类单体和具有6至18个碳原子的芳族环的另一种丙烯酸类单体；和光聚合引发剂，从而当通过利用本发明的粘合剂组合物结合所述偏光器与所述图案化延迟层而制作所述复合偏光板时，显著改善所述偏光器和所述图案化延迟层之间的粘合，并且所述粘合剂组合物具有优异的耐热性和耐湿热性、以及改善的3D立体效果。
在下文中，将更详细地描述本发明。
<粘合剂组合物>
本发明的粘合剂组合物可以包含光聚合性化合物。
根据本发明的光聚合性化合物包括具有羟基或羧基的丙烯酸类单体和具有6至18个碳原子的芳族环的另一种丙烯酸类单体。
当通过利用本发明的粘合剂组合物结合偏光器与图案化延迟层而制作所述复合偏光板时，所述具有羟基或羧基的丙烯酸类单体可以显著改善所述偏光器和所述图案化延迟层之间的粘合。这种结果的原因可以认为是因为所述偏光器表面上的极性基团和所述图案化延迟层的液晶涂层中包含的另一种极性基团联接形成氢键之故。
同样地，所述具有芳族环的丙烯酸类单体也可以显著改善所述偏光器和所述图案化延迟层之间的粘合。这种结果的原因可以认为是因为上述芳族环与所述图案化延迟层的液晶涂层中包含的反应性液晶单体中存在的苯环联接以进行pie(π)键相互作用之故。这种改善的粘合性可以提高耐热性和耐湿热性。
另外，所述具有芳族环的丙烯酸类单体可以改善耐热水性，因此，即使利用本发明的粘合剂组合物制作的复合偏光板在经营管理或运输期间由于结露而暴露于湿气，它仍可以不发生剥离。因为芳族丙烯酸类单体通常具有降低的亲水性质，从而抑制了湿气渗透到所述偏光器和所述保护膜之间的间隙中，所以可以得到这种耐热水性的改善。
根据本发明的具有羟基的丙烯酸类单体没有特别的限制，并且例如，可以包括由下式1表示的单体：
[式1]
(其中R1是氢原子或甲基；X是氧原子或-NH-；且R2是具有1至6个碳原子的直链或支化的亚烷基，其可以被具有4至8个碳原子的环烯基中断)。
所述具有羟基的丙烯酸类单体可以包括，例如，2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、(4-(羟基甲基)环己基)甲基(甲基)丙烯酸酯、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酸酯、N-(羟基甲基)(甲基)丙烯酸酯等等，然而，不限于此。这些可以单独或以其两种或更多种的组合使用。
根据本发明的具有羧基的丙烯酸类单体没有特别的限制，但是可以包括，例如，由下式2和式3表示的单体之中的至少一种：
[式2]
(其中R1是氢原子或甲基)
[式3]
(其中R1是氢原子或甲基，X是氧原子或-NH-，且R2是具有1至6个碳原子的直链或支化的亚烷基或具有5至10个碳原子的环烯基，如果R2是亚烷基的话，其可以被氧原子、酯基或具有5至10个碳原子的环烯基中断)。
所述具有羧基的丙烯酸类单体可以包括，例如，(甲基)丙烯酸、3-(丙烯酰氧基)丙酸、4-(2-(丙烯酰氧基)乙氧基)-4-氧代丁酸、3-((2-(丙烯酰氧基)乙氧基)羰基)环己烷羧酸、4-(2-丙烯酰氨基乙氧基)-4-氧代丁酸等等，然而不限于此。这些可以单独或以其两种或更多种的组合使用。
所述具有6至18个碳原子的芳族环的丙烯酸类单体没有特别的限制，只要它具有任何芳族环并可以与所述图案化延迟层的液晶分子中包含的苯环一起进行Pi(π)键相互作用即可。然而，优选具有苯环的丙烯酸类单体被优选使用以大幅降低由立体位阻引起的排斥力。例如，有下式4表示的单体：
[式4]
(其中R1是氢原子或甲基，X是氧原子或-NH-，且R2是苯基、萘基或具有1至6个碳原子的烷基的苯基烷基，R2可以被羟基、羧基或具有1至6个碳原子的直链或支化的烷基取代或者是未取代的，如果R2是苯基烷基，其可以被氧原子、酯基或具有5至10个碳原子的环烯基中断)。
所述具有6至18个碳原子的芳族基团的丙烯酸类单体可以包括，例如，(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯基乙酯等等，然而，不限于此。这些可以单独或以其两种或更多种的组合使用。
如果本发明的粘合剂组合物用于结合所述偏光器与所述图案化延迟层，因为所述粘合剂组合物具有低玻璃化转变温度，有可能降低由偏光器的收缩所致的应力引起的图案化延迟层的收缩，即使当长时间暴露于湿热条件的时候。例如，如果它暴露于60℃下250小时，所述图案化延迟层在单位图案间隔中可以包括0.13％或更小的变化。因此，可以防止三维立体效果降低。
所述粘合剂组合物的玻璃化转变温度没有特别的限制，然而，可以是30℃或更低。在上述范围内，如上所述的抑制收缩的效果可能是优异的。由于耐热性和耐湿热性改善，所述改善进而防止剥离或鼓起现象，即使当利用本发明的粘合剂组合物结合的所述偏光器和所述图案化延迟层暴露于湿热条件的时候，所述玻璃化转变温度优选范围从0至30℃。
所述具有羟基或羧基的丙烯酸类单体与所述具有6至18个碳原子的芳族环的丙烯酸类单体的含量比(按重量计)没有特别的限制，只要它在可以得到上述性能的范围之内即可，并且，例如，可以是从1:9至9:1重量比的范围。当所述含量比在上述范围之内时，所述偏光器和所述图案化延迟层之间的粘合可以最大化。
在改善耐热水性的方面中，所述具有6至18个碳原子的芳族环的丙烯酸类单体可以占所述光聚合性化合物总重量的60至90wt％的量。
本发明的粘合剂组合物还可以包括光聚合引发剂。
在此使用的光聚合引发剂没有特别的限制，但是可以是自由基光聚合引发剂，包括例如苯乙酮类、二苯甲酮类、噻吨酮类、苯偶姻类或苯偶姻烷基醚类的物质。这些可以单独或以其两种或更多种的组合使用。
更具体地，所述光聚合引发剂可以包括，例如，苯乙酮、羟基二甲基苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、二甲氧基-2-苯基苯乙酮、3-甲基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、4-氯苯乙酮、4,4-二甲氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、4-羟基环苯基酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-甲硫基)苯基]-2-吗啉代-丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4-二氨基二苯甲酮、4,4'-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苄基二甲基缩酮、二苯基酮苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸酯、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、芴、三苯胺、咔唑等等，然而，不限于此。
在市场上可商购的产品可以包括，例如，darocur1173、darocur4265、darocurBP、darocurTPO、darocurMBF、irgacure184、irgacure500、irgacure2959、irgacure754、irgacure651、irgacure369、irgacure907、irgacure1300、irgacure819、irgacure2022、irgacure819DW、irgacure2100、irgacure784、irgacure250等，它们由SIBACo.制造。这些可以单独或以其两种或更多种的组合使用。
所述光聚合引发剂的含量没有特别的限制，但是，例如，可以是从0.1至10重量份、并优选0.1至5重量份比100重量份的所述光可聚合性化合物的范围。如果所述光聚合引发剂的含量小于0.1重量份，则固化速率降低并且固化的进展可能不足。另一方面，当所述光聚合引发剂的含量超过10重量份时，可能使粘合剂层的耐久性劣化。
任选地，本发明的粘合剂组合物还可以包括用于改善耐久性的多官能丙烯酸类单体。
这种多官能丙烯酸类单体的类型没有特别的限制，但是可以包括，例如，三官能单体例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、氧化丙烯改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯(tris(2-hydroxyethyl)isocyanuratetri(meth)acrylate)、三(甲基)丙烯酰氧乙基异氰脲酸酯(tris(meth)acryloxyethylisocyanurate)、甘油三(甲基)丙烯酸酯等；四官能单体例如二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等；五官能单体例如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等；六官能单体例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、异氰酸酯改性的氨基甲酸酯六(甲基)丙烯酸酯等，等等。这些物质可以单独或以其两种或更多种的组合使用。
所述多官能丙烯酸类单体的含量没有特别的限制，但是，例如，可以为范围从0.1至10重量份比100重量份所述光可聚合性化合物。如果包含的所述多官能丙烯酸类单体在上述范围内，可以明显增加改善耐久性的效果。
复合偏光板
此外，本发明提供了利用上述粘合剂组合物制作的复合偏光板。
本发明的复合偏光板可以包括偏光器和通过所述粘合剂组合物与所述偏光器的一个面粘合的图案化延迟层。
因为所述偏光器利用上述粘合剂组合物与所述图案化延迟层结合，本发明的复合偏光板可以具有高粘合性。在这方面，如上所述，粘合剂组合物层可以与所述偏光器一起形成氢键，同时与所述图案化延迟层一起形成氢键，使得能够发生Pi(π)键相互作用。
所述偏光器没有特别的限制，只要它通常用于显示器领域并且可以使入射光偏振即可。例如，可以使用通过用碘或二色性染料染色聚乙烯醇(PVA)类的膜、然后以预定方向牵拉所述染色膜而制造的产品。具有所述保护膜或延迟膜功能的另一个膜可以与所述图案化延迟层所粘合的面相反的面粘合。
所述图案化延迟层的构造没有特别的限制，但是可以包括相关领域中通常使用的任何构造。例如，基板、取向膜和液晶涂层可以按这种顺序层叠以形成层叠结构。或者，所述结构可以不包括取向膜。
所述图案化延迟层可以粘合成让所述液晶涂层面向所述偏光器。
所述基板没有特别的限制，只要它是由具有优异的性质例如透明度、机械强度、热稳定性、防潮性质、延迟均匀性、各向同性性质等的材料制成的即可，例如，可以使用由选自由下列材料所组成的组中的至少一种制成的基板：聚烯烃树脂，聚酯树脂，纤维素树脂，聚碳酸酯树脂，丙烯酸类树脂，苯乙烯树脂，氯乙烯树脂，酰胺树脂，酰亚胺树脂，聚醚砜树脂，砜树脂，聚醚醚砜树脂，聚醚醚酮树脂，聚苯硫醚树脂，乙烯醇树脂，偏氯乙烯树脂，乙烯醇缩丁缩树脂，烯丙基化树脂，聚甲醛树脂和环氧树脂。
当所述图案化延迟层包括取向层时，可以通过向基板施加相关领域中通常使用的用于形成取向层的组合物来形成所述取向层从而提供取向性质，然后，使所述涂层形成图案以具有不同的取向方向。
所述提供取向性质的方法可以包括，例如，摩擦、光取向等，所述图案形成的方法可以包括利用光掩模多次曝光方法。然而，所述提供取向性质的方法和/或图案形成的方法没有特别的限制。
用于曝光的光没有特别的限制，但是可以包括，例如，偏振紫外光辐射、预定角度的离子束或等离子体束辐射、辐照等等。例如，优选使用偏振紫外光辐射。
所述液晶层可以通过向所述取向层施加用于形成液晶涂层的组合物、然后将其交联而形成，所述组合物包含反应性液晶单体(RM)并且是相关领域中通常使用的。
所述RM没有特别的限制，但是可以包括通常用于相关领域中的任何单体，并优选具有苯环的单体。
当所述图案化延迟层不包括所述取向层时，可以通过向没有所述取向层的基板施加所述用于形成液晶涂层的组合物、然后将其曝光以同时实现图案形成和取向，来形成延迟膜。
在这种情况下，所述用于形成液晶涂层的组合物还可以包含可能通过偏振紫外光取向的任何化合物，例如直链光聚合性聚合物，以便进行取向。
如果所述图案化延迟层不包括所述取向层，则与包括所述取向层的情况相比，可以得到厚度较小的薄膜显示器。
本发明的复合偏光板可以显示由于所述偏光器的收缩所致的应力引起的所述图案化延迟层的受控制的收缩，即使当所述偏光板长时间暴露于湿热条件的时候。例如，如果它暴露于60℃下250小时，所述图案化延迟层在单位图案间隔中可以包括0.13％或更小的变化。于是，可以防止3D立体效果的降低。
利用上述粘合剂组合物制作的本发明的复合偏光板可以在偏光器和图案化延迟层之间表现出优异的粘合。例如，在所述偏光器和所述图案化延迟层之间施加的剥离强度可以是1N/25mm或更高，并优选范围从1.5至5N/25mm或更高。
图像显示装置
此外，本发明提供了包括上述复合偏光板的图像显示装置。
所述图像显示装置没有特别的限制，但是可以包括，例如，用于得到立体图像的液晶显示装置或透反液晶显示装置、等离子体显示装置、有机EL显示装置等。
本发明的复合偏光板可以提供在通常层压偏光板和图案化延迟层的位置上。
以下，将参考实施例描述优选实施方式以更切实地理解本发明。然而，提供这样的实施方式是为了说明性的目的而不是限制所附的权利要求，各种修改和变更在不背离本发明的范围和精神下可以是可能的，并且这样的修改和变更应当包括在如所附权利要求限定的本发明中，这些将是相关领域的技术人员显而易见的。
实施例
实施例和比较例
用在下面表1中列出的不同的构成组成和含量制备粘合剂组合物。
[表1]
试验例
(1)玻璃化转变温度的测量
在实施例和比较例中制备的各粘合剂组合物引入经过硅脱离处理的两片PET膜之间，并通过辊式层压机与其粘合。然后，所述结合的产物利用UV曝光装置(FUSIONCo.)进行紫外辐射，以2000mJ/cm2的光量辐照313nm波长的紫外光，从而固化所述粘合剂组合物。
去除所述离型膜后，利用TGA分析仪器(Q50，TAinstrumentsCo.)对固化的粘合剂层的玻璃化转变温度进行测量。
(2)剥离强度的测量
将包括图案化延迟层(MPR32，DNPCo.)和与其的面粘合的三乙酰纤维素保护膜的聚乙烯醇偏光器放置得与液晶涂层接触，并利用在各个实施例和比较例中制备的粘合剂组合物通过所述辊式层压机与其粘合。为了评价，所述层压材料的的末端部分没有涂布所述粘合剂组合物。
然后，利用UV曝光装置(FUSIONCo.)进行紫外辐射，以便以2000mJ/cm2光量的313nm波长紫外光辐照，从而固化所述粘合剂组合物。
将如上所述制作的这种复合偏光板切成宽度为25mm的样品后，所述样品以180°的剥离方向在300mm/min的剥离速率下进行剥离，随后测量剥离强度。
(3)耐热性和耐湿热性评价
根据如试验例(2)所述的相同程序，制作复合偏光板。向保护膜施加丙烯酸类粘结剂并将其固化后，所述固化膜与钠玻璃粘合并进行压热器处理。
接着，在所述受处理的膜分别在80℃下留置500小时和在60℃和90％RH下留置500小时后，研究在所述偏光器和所述液晶涂层之间的粘合面上是否产生气泡或发生剥离。研究结果用于根据下列评价标准评价耐热性和耐湿热性。
○：没有观察到鼓泡或剥离
△：在很小的区域中观察到鼓泡或剥离
X：容易视觉观察到鼓泡或剥离
在○的情况下，只有当耐热性和耐湿热性二者都达到上述标准时，它才被评价为○。至于△和X，即使当只有耐热性和耐湿热性之一达到上述标准时，它就被评价为△或X。
(4)立体效果评价
根据如试验例(2)所述的相同程序，制作复合偏光板。32英寸3D电视像素(MPR32，DNPCo.)以所述像素与所述图案化延迟层的单位图案匹配这样的方式与所制作的偏光板粘合。
接着，在将具有交替红/蓝色的图像生成到所述3D电视单位像素上后，在包括屏幕中心的9个位置处测量只以左圆偏振或右圆偏振体现的图像的初始亮度。之后，从测量值估算所述中心部分和其他外围部分之间的亮度差，然后基于左眼图像亮度的总体差异和右眼图像亮度的总体差异计算亮度的总平均差(参见下列数学式)。
D＝(DL+DR)/2
DL＝|(LC–Le)|，DR＝|(RC–Re)|，
Le＝(Le1+Le2+…+Le8)/8，Re＝(Re1+Re2+…+Re8)/8,
(其中
D：亮度的总平均差，
DL：左眼图像亮度的总体差异，
DR：右眼图像亮度的总体差异，
LC：左眼图像的中心部分处的亮度，
Le：左眼图像的外围部分处的平均亮度
RC：右眼图像的中心部分处的亮度，
Re：右眼图像的外围部分处的平均亮度，
Le1，Le2，…，Le8：左眼图像的外围部分的8个位置处的各个亮度值，
Re1，Re2，…，Re8：右眼图像的外围部分的8个位置处的各个亮度值)
接着，在所述偏光板在60℃下留置250小时然后再次生成所述图像后，测量亮度并评价初始D值和留置它后的D值之间的亮度变化。
[根据亮度变化确定立体效果的标准]
○：当D值变化范围为0％或更高但是小于30％时，察觉不到3D立体效果的位置差异
△：当D值变化范围为30％或更高但是小于60％时，稍微观察到立体效果降低。
X：当D值变化是60％或更高时，清楚观察到立体效果降低。
(5)图案化延迟层的单位图案间隔中变化的测量
根据如试验例(2)所述的相同程序，制作复合偏光板。在向保护膜施加丙烯酸类粘结剂并将其固化后，所述固化膜与钠玻璃粘合并进行压热器处理。
接着，通过非接触性三维测试仪(VMR-12072，NikonCo.)测量初始单位图案的间隔，并将所述偏光板在60℃下留置250小时后，再次测量单位图案的间隔。然后，从上述结果估算单位图案间隔中的变化。
(6)耐热水性评价
根据如试验例(2)所述的相同程序，制作复合偏光板。在将所述偏光板在23℃和55％相对湿度下留置24小时后，制备5cm×2cm尺寸的样品，所述样品沿着吸附轴(牵拉方向)具有更长边。所述样品在60℃水浴中以浸泡该样品长度方向的80％同时夹住该样品较短的边这样的方式浸4小时。之后，从水浴取出所述样品并干燥。
因为所述偏光器由于浸热水而收缩，测量放置在所述样品的较短边的中心处的保护膜的末端与所述收缩的偏光器之间的距离并定义为“收缩长度”。
另外，因为由于浸热水碘从所述偏光器的边缘部分洗脱，因此发生褪色，所以测量所述样品的较短边的中心处所述收缩的偏光器的末端与未褪色部分之间的距离并定义为“碘脱失长度”。
将所述收缩长度和所述碘脱失长度相加得到总侵蚀长度。亦即，总侵蚀长度是指所述样品的较短边的中心处所述保护膜的末端与所述偏光器的未褪色部分之间的距离，并且可以理解随着所述侵蚀长度降低，抗水性更优异。
◎：总侵蚀长度小于2mm
○：总侵蚀长度范围为大于等于2mm但是小于3mm
△：总侵蚀长度范围为大于等于3mm但是小于5mm
X：总侵蚀长度为大于等于5mm
[表2]
参考表2，在实施例1至20中制备的粘合剂组合物具有很高的剥离强度。另外，通过用它粘合而制作的复合偏光板表现出优异的耐热性和耐湿热性，和突出的立体效果并且在各种位置中没有差异。
此外，因为所述图案化延迟层的单位图案间隔中的变异很小，容易确保3D立体效果的一致性。
更特别地，实施例4、14和17至20，其中包含理想含量的所述具有芳族环的丙烯酸类单体，显示了出色的耐热水性。
然而，比较例1至4中制备的粘合剂组合物具有降低的剥离强度并表现出劣化的耐热性和耐湿热性。
另外，在比较例5和6中制备的粘合剂组合物表现出总体性能劣化，特别是因为所述图案化延迟层的单位图案间隔中的变化很高例如0.35％或更高，立体效果不均匀。

Claims (16)

1.粘合剂组合物，其包括：
光聚合性化合物，其包括具有羟基或羧基的丙烯酸类单体和具有6至18个碳原子的芳族环的另一种丙烯酸类单体；以及
光聚合引发剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述具有羟基的丙烯酸类单体由下式1表示：
其中R1是氢原子或甲基；X是氧原子或-NH-；且R2是具有1至6个碳原子的直链或支化的亚烷基，其可以被具有4至8个碳原子的环烯基中断。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述具有羧基的丙烯酸类单体是由下式2和式3表示的单体的至少一种：
其中R1是氢原子或甲基
其中R1是氢原子或甲基，X是氧原子或-NH-，且R2是具有1至6个碳原子的直链或支化的亚烷基或者具有5至10个碳原子的环烯基，如果R2是亚烷基的话，其可以被氧原子、酯基或具有5至10个碳原子的环烯基中断。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述具有6至18个碳原子的芳族环的丙烯酸类单体是由下式4表示的单体：
其中R1是氢原子或甲基，X是氧原子或-NH-，且R2是苯基、萘基或具有1至6个碳原子的烷基的苯基烷基，R2可以被羟基、羧基或具有1至6个碳原子的直链或支化的烷基取代或者是未取代的，如果R2是苯基烷基，其可以被氧原子、酯基或具有5至10个碳原子的环烯基中断。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中固化后的玻璃化转变温度是30℃或更低。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述具有羟基或羧基的丙烯酸类单体和所述具有6至18个碳原子的芳族环的丙烯酸类单体以1:9至9:1的相对重量比包含在内。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中所述光聚合引发剂是包括选自由苯乙酮类、二苯甲酮类、噻吨酮类、苯偶姻类和苯偶姻烷基醚类的物质所组成的组中的至少一种的自由基光聚合引发剂。
8.根据权利要求1所述的组合物，还包括多官能丙烯酸类单体。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中所述具有6至18个碳原子的芳族环的丙烯酸类单体占所述光聚合性化合物总重量的60至90wt％的量。
10.复合偏光板，包括：
偏光器；和
通过根据权利要求1至9任一项所述的粘合剂组合物与所述偏光器的一个面粘合的图案化延迟层。
11.根据权利要求10所述的偏光板，其中所述偏光器包括具有保护膜或延迟膜功能的膜，所述膜与所述图案化延迟层所粘合的面相反的面粘合。
12.根据权利要求10所述的偏光板，其中所述图案化延迟层包括液晶涂层，所述液晶涂层包含具有苯环的反应性液晶单体。
13.根据权利要求10所述的偏光板，其中所述偏光器和所述图案化延迟层之间的剥离强度是1N/25mm或更高。
14.根据权利要求10所述的偏光板，其中所述图案化延迟层不包括取向层。
15.根据权利要求10所述的偏光板，其中当所述偏光板暴露于60℃下250小时时，所述图案化延迟层在单位图案间隔中的变化是0.13％或更小。
16.图像显示装置，包括根据权利要求10所述的复合偏光板。
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