CN101313043A

CN101313043A - 光学膜用粘合剂组合物和粘合片以及使用其的光学构件

Info

Publication number: CN101313043A
Application number: CNA2006800432530A
Authority: CN
Inventors: 富田幸二; 德山隆行
Original assignee: Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Current assignee: Soken Kagaku KK; Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Priority date: 2005-11-21
Filing date: 2006-11-16
Publication date: 2008-11-26
Anticipated expiration: 2026-11-16
Also published as: JP2007138056A; CN101313043B; JP3997270B2

Abstract

本发明的目的在于提供不仅维持耐久性和防漏光性良好，且可以抑制再次剥离时的污染及严酷条件下的剥落的粘合剂组合物，本发明的光学膜用粘合剂组合物的特征在于，它是包含(A)丙烯酸类聚合物、(B)异氰酸酯类交联剂和(C)硅烷偶联剂以及根据情况采用的(D)交联促进剂的光学膜用粘合剂组合物；所述丙烯酸类聚合物是将至少以下的单体成分(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、(a2)含芳环的单体和(a3)含羟基的单体以及根据情况采用的(a4)含羧基或氨基的单体共聚而成的重均分子量为80万～160万，且共聚物的重均分子量除以数均分子量而得的值(Mw/Mn)为10～50的丙烯酸类聚合物。

Description

光学膜用粘合剂组合物和粘合片以及使用其的光学构件

技术领域

本发明涉及粘合剂组合物，更具体涉及兼具耐久性和防漏光性且可返工性良好，可良好地用作光学膜等的粘合剂的粘合剂组合物。

背景技术

光学膜用的粘合剂被要求以下的特性：为了实现将光学构件粘合于被粘合体后在高温高湿气氛下也不会发生光学膜的发泡、浮起、剥落等的耐久性；为了实现柔软地配合高温气氛下的光学膜的尺寸变化，例如光学膜为偏振膜的情况下，将2块偏振膜偏振轴垂直地用粘合剂粘合并放置于高温或高温高湿下时不发生漏光的防漏光性。此外，还要求为了实现将光学膜粘合于液晶面板等被粘合体时，在位置偏离的情况下，也可以不污染被粘合体地将光学构件(在光学膜上具有粘合剂的构件)从被粘合体再次剥离的可返工性。

作为这样的光学膜用的粘合剂，一直以来主要使用丙烯酸类粘合剂。并且，作为满足上述要求的粘合剂，已知将高分子量的丙烯酸类聚合物和中低分子量物质共混交联而得的丙烯酸类粘合剂。该粘合剂是通过将高分子量的丙烯酸类聚合物交联而使凝集力提高，赋予不发生浮起、剥落的耐久性，再通过使其含有中低分子量物质而使其不发生漏光。

然而，伴随近年来的显示器的大型化，高温气氛下的光学膜、特别是偏振膜的尺寸变化引起的漏光的影响变得更大，光学膜用的粘合剂逐渐被要求更高的柔软性。此外，产生如下的问题：在严酷的条件下，为了提高防漏光性而添加的低分子量物质渗出而在再次剥离时污染被粘合体，或发生剥落。

例如，揭示有为了改善加热耐久性、应力缓和性，使其重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)在4以上的技术(专利文献1)。然而，仅通过使Mw/Mn在4以上，无法满足大型显示器所要求的应力缓和性。

此外，还已知通过将重均分子量在20万以上的聚合物和不足20万的聚合物混合来用作该(甲基)丙烯酸类聚合物，可使高温高湿下的对塑料的密合性提高(专利文献2)，但通过该方法，无法解决重均分子量小的成分渗出至表面而导致再次剥离时的污染和严酷的使用环境下的剥离等问题。

此外，作为光学膜用粘合剂，已知使用使含芳族的单体共聚而得的聚合物的技术方案(专利文献3和专利文献4)。然而，这些粘合剂目的是为了抑制偏振片或相位片等光学构件与粘合剂之间及粘合剂与被粘合体之间的界面反射而调整粘合剂的折射率。此外，设计成刚粘合后就表现出强粘接性，因此存在即使粘贴失误也可以重新粘贴的性能(可返工性)差的问题。

此外，作为低极性膜用粘合剂，已知使用将脂环式单体或含芳族的单体作为共聚成分的高分子量聚合物的技术方案(专利文献5)。然而，该粘合剂是共聚物的重均分子量除以数均分子量而得的值(Mw/Mn)较小的设计，因此用于粘贴面积大的偏振膜等的情况下，存在无法彻底缓和偏振膜等的尺寸变化产生的应力而无法获得足够的防漏光性的问题。另外，即使共聚脂环式单体，防漏光性也不足。

专利文献1：日本专利特开2002-341141号公报

专利文献2：日本专利特开2002-107507号公报

专利文献3：日本专利特开2002-173656号公报

专利文献4：日本专利特开2003-13029号公报

专利文献5：日本专利特开2005-053976号公报

发明的揭示

本发明要解决的课题是提供缓和特别是粘贴面积大的偏振膜、相位差膜、椭圆偏振膜等构件的尺寸变化引起的应力，不仅防止再次剥离时的污染及高湿热条件下的剥落和发泡，而且抑制漏光引起的色相不均的光学膜用丙烯酸类粘合剂组合物以及使用该粘合剂组合物的光学构件。

本发明的光学膜用粘合剂组合物(第1种光学膜用粘合剂组合物)的特征在于，包含以下的成分(A-1)、成分(B)和成分(C)：

(A-1)将至少以下的单体成分(a1)、(a2)、(a3)和(a4)共聚而成的重均分子量为80万～160万，且共聚物的重均分子量除以数均分子量而得的值(Mw/Mn)为10～50的丙烯酸类聚合物；

(a1)4.5～89重量％(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；

(a2)10～85重量％含芳环的单体；

(a3)0.5～10重量％含羟基的单体；

(a4)0.05～0.5重量％含羧基或氨基的单体；

(B)相对于100质量份丙烯酸类聚合物0.005～5重量份异氰酸酯类交联剂；

(C)相对于100质量份丙烯酸类聚合物0.05～1.0重量份硅烷偶联剂。

此外，本发明的光学膜用粘合剂组合物(第2种光学膜用粘合剂组合物)的特征在于，包含以下的成分(A-2)、成分(B)、成分(C)和成分(D)：

(A-2)将至少以下的单体成分(a1)、(a2)和(a3)共聚而成的重均分子量为80万～160万，且共聚物的重均分子量除以数均分子量而得的值(Mw/Mn)为10～50的丙烯酸类聚合物；

(a1)5～89.5重量％(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；

(a2)10～85重量％含芳环的单体；

(a3)0.5～10重量％含羟基的单体；

(C)相对于100质量份丙烯酸类聚合物0.05～1.0重量份硅烷偶联剂；

(D)相对于100质量份丙烯酸类聚合物0.001～0.5重量份交联促进剂。

即，本发明人发现通过选择使用将含芳族的单体作为共聚成分的重均分子量为80万～160万，且共聚物的重均分子量除以数均分子量而得的值(Mw/Mn)为10～50的特定的(甲基)丙烯酸类聚合物，可以解决上述课题，从而完成了本发明。

另外，本发明提供在支承体上的至少一面设置了由上述粘合剂组合物得到的粘合剂层的粘合片。

此外，本发明提供在光学膜的至少一面设置了由上述粘合剂组合物得到的粘合剂层的光学构件。

如果采用本发明，可以提供不仅兼具耐久性和防漏光性，且不会发生低分子量成分的渗出，可以抑制再次剥离时的污染及严酷条件下的剥落，可返工性也良好的粘合剂组合物。

在偏振膜、相位差膜、椭圆偏振膜上形成由本发明的光学构件用粘合剂形成的粘合剂层而得的光学构件在粘贴于玻璃基板等时，粘合剂层充分缓和热应力，因此不会发生漏光等。

实施发明的最佳方式

本发明的第1种光学膜用粘合剂组合物包含丙烯酸类聚合物(成分(A-1))、交联剂(成分(B))和硅烷偶联剂(成分(C))。

本发明的第2种光学膜用粘合剂组合物包含丙烯酸类聚合物(成分(A-2))、交联剂(成分(B))、硅烷偶联剂(成分(C))和交联促进剂(成分(D))。

作为构成该丙烯酸类聚合物的成分(A-1)或(A-2)的共聚成分之一的(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(成分(a1))是具有链状的烷基且在其结构中不具有芳环的(甲基)丙烯酸酯。

其中，作为(甲基)丙烯酸烷基酯的优选例子，可以例举具有碳数1～12的可分支的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，具体可以例举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯。(甲基)丙烯酸表示丙烯酸和甲基丙烯酸这两者，(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯这两者。

此外，作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的优选例子，可以例举(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等。

此外，作为成分(A-1)或(A-2)的另一必须共聚成分的含芳环的单体(成分(a2))是其结构中包含芳族基团的可共聚的化合物。作为单体混合物的成分(a2)含芳环的单体的例子，可以例举丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酚酯、羟乙基化丙烯酸-β-萘酚酯、(甲基)丙烯酸联苯酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等。

此外，作为成分(A-1)或(A-2)的另一必须共聚成分的分子内具有羟基的单体(成分(a3))的例子可以例举2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、6-羟基己基(甲基)丙烯酸酯、1，4-环己二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、氯-2-羟基丙基丙烯酸酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、烯丙醇等。

另外，作为成分(A-1)中使用的成分(a4)分子内具有羧基的单体的例子，可以例举(甲基)丙烯酸、2-羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-羧基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羧基丁基(甲基)丙烯酸酯、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸和马来酸酐等。此外，作为含氨基的单体的例子，可以例举(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯、乙烯基吡啶等。

本发明的第1种光学膜用粘合剂组合物的成分(A-1)的单体混合物的配合量为4.5～89重量％成分(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、10～85重量％(a2)含芳环的单体、1～10重量％成分(a3)、0.05～0.5重量％成分(a4)，较好是22.7～69重量％成分(a1)、30～70重量％(a2)含芳环的单体、1～7重量％成分(a3)、0.05～0.3重量％成分(a4)。

此外，本发明的第2种光学膜用粘合剂组合物的成分(A-2)的单体混合物的配合量为5～89.5重量％成分(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、10～85重量％(a2)含芳环的单体、1～10重量％成分(a3)，较好是23～69重量％成分(a1)、30～70重量％(a2)含芳环的单体、1～7重量％成分(a3)。

如果成分(a2)含芳环的单体的量过少，则可能会无法充分防止漏光；而如果过多，则可返工性恶化。此外，如果成分(a3)的量过少，则耐久性能水平可能会降低；而过多的情况下，无法取得耐久性能和防漏光性的平衡。另外，成分(A-1)中，如果成分(a4)的量过少，则需要较长的陈化时间，或者有时发生高温或高湿热条件下的剥落或发泡；如果过多，则过度陈化，粘贴面积大时的防漏光性可能会不足。

所述单体混合物中可以根据需要混合其它单体。作为其它单体的例子，可以例举(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯等含乙酰乙酰基的(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯基酯、氯乙烯以及(甲基)丙烯腈等。其它单体的混合比可以是0～10重量％的比例。

本发明的光学构件用粘合剂中使用的所述丙烯酸类聚合物可以通过溶液聚合法、本体聚合法、乳液聚合法和悬浮聚合法等目前公知的聚合法来制造，较好是通过不含乳化剂或悬浮剂等聚合稳定剂的溶液聚合法或本体聚合法来制造。此外，所述丙烯酸类聚合物的基于凝胶渗透色谱法(GPC)的重均分子量(Mw)为80万～160万，较好是80万～150万。Mw如果不足80万，则即使将固化剂配合调制到适合的范围，受热时的粘合剂的凝集力也不足，容易发生高温条件下的发泡；如果超过160万，则粘合剂的应力缓和性下降，例如用于玻璃基板和偏振片的粘合的情况下，容易产生粘贴面周围端部的漏光现象。

另外，所述丙烯酸类聚合物需要重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)为10～50，是分子量分布广、具有低拉伸弹性模量的聚合物。由于其拉伸弹性模量低，发挥良好的应力缓和性，有效地防止显示偏差。根据所述观点，所述比值(Mw/Mn)较好是20～50。本发明中，所述比值(Mw/Mn)在适当的范围内，还适量共聚了含芳环的单体，因而由于叠加效果，防漏光性显著提高。其原因认为是，由于分子量分布广且共聚含芳环的单体，因而不仅热收缩时对膜的应力缓和得到改善，而且通过基于含芳环的单体的共聚的粘合剂层的双折射的减少，防漏光性显著得到改善。但是，如果所述比值(Mw/Mn)过大，则低分子量聚合物增加，容易产生发泡；相反地，如果所述比值(Mw/Mn)过小，则应力缓和性下降，在粘贴面积大的情况下，容易发生漏光。

本发明的第1种光学膜用粘合剂组合物由100重量份成分(A-1)丙烯酸类聚合物、0.005～5重量份成分(B)异氰酸酯化合物和0.05～1.0重量份成分(C)硅烷偶联剂组成。

此外，本发明的第2种光学膜用粘合剂组合物由100重量份成分(A-2)丙烯酸类聚合物、0.005～5重量份成分(B)异氰酸酯化合物、0.05～1.0重量份成分(C)硅烷偶联剂和成分(D)交联促进剂组成。

作为本发明的光学膜用粘合剂组合物中可以使用的成分(B)异氰酸酯化合物的例子，可以例举甲苯二异氰酸酯、氯苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化的二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体以及将这些异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷等加成而得的异氰酸酯化合物或异氰脲酸酯化物，缩二脲型化合物，还有使聚醚多元醇或聚酯多元醇、丙烯酸类多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等进行加成反应而得的氨基甲酸乙酯预聚物型的异氰酸酯等。

为了迅速形成基于这样的异氰酸酯化合物的交联结构，本发明的第1种光学膜用粘合剂组合物1中将成分(a4)作为必须成分，第2种光学膜用粘合剂组合物中将成分(D)作为必须成分。本发明中作为必须成分共聚的含芳环的单体的体积大，因此可以通过在聚合物中具有羧基或氨基等的交联反应促进催化剂或使用交联促进剂来促进交联反应的进行。另外，第1种光学膜用粘合剂组合物中可以使用交联促进剂。

作为成分(D)的交联促进剂的例子，可以例举如N，N，N’，N’-四甲基己二胺、三乙胺、咪唑等氨基化合物和如环烷酸钴、二乙酸二丁锡、二乙酰乙酸二丁锡、四正丁基锡、氢氧化三甲基锡、二月桂酸二丁锡等有机金属化合物，优选使用其中的1种或2种以上。使用这样的交联促进剂的情况下，交联促进剂的使用量相对于100重量份丙烯酸类聚合物通常为0.001～0.5重量份，较好是0.001～0.3重量份。

本发明的第2种光学膜用粘合剂组合物中，如果交联促进剂的量过少，则需要较长的陈化时间，或者有时发生高温或高湿热条件下的剥落或发泡；如果过多，则过度陈化，粘贴面积大时的防漏光性可能会不足。此外，有时会渗出而在再次剥离时残留污染。

作为本发明的光学膜用粘合剂组合物中可以使用的硅烷偶联剂，可以例举乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物，3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物，3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物，3-氯丙基三甲氧基硅烷等。

作为成分(C)，特别好是具有异氰酸酯基、羧基、烷氧基的化合物。

使用成分(C)的情况下，相对于100重量份成分(A)，理想的是在0.05～1.0重量份、较好是0.05～0.6重量份的范围内。这些硅烷偶联剂如果含量过少，则无法发挥防止剥落的效果；如果过多，则有时会渗出而发生剥离或产生气泡。

对于所述丙烯酸类聚合物、所述异氰酸酯化合物和所述硅烷偶联剂的混合，在通过溶液聚合制备所述丙烯酸类聚合物的情况下，在聚合完成后的丙烯酸类聚合物溶液中添加异氰酸酯化合物和硅烷偶联剂即可；在通过本体聚合制备所述丙烯酸类聚合物的情况下，在聚合完成后难以均匀混合，较好是在聚合过程中进行混合。

此外，只要是在不破坏本发明的效果的范围内，本发明的光学膜用粘合剂组合物可以掺入抗氧化剂、紫外线吸收剂、增粘剂、增塑剂等。

本发明的光学构件用粘合片中，在支承体上的至少一面设置了由所述光学膜用粘合剂组合物得到的粘合剂层。粘合剂层通过目前公知的方法设置即可。

此外，本发明的光学构件中，在光学膜的至少一面设置了由上述粘合剂组合物得到的粘合剂层。作为光学膜，可以例举偏振膜、相位差膜、椭圆偏振膜、防反射膜、亮度提高膜、光漫射膜、防玻璃飞散及表面保护膜等，特别是支承体采用偏振膜、相位差膜或椭圆偏振膜的情况下，可以进一步发挥所述光学膜用粘合剂的应力缓和性。

实施例

以下，例举实施例对本发明进一步进行说明，但本发明并不局限于这些实施例。

〔制造例1～3、7～21、25～28、31、34～36、40～48、52、53、55〕

在具备搅拌机、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入分别示于表1的重量份(以下，在实施例或表中也略作“份”)的共聚性单体和乙酸乙酯，加入0.2份偶氮二异丁腈(大塚化学株式会社(大塚化学(株))制)(以下略作“AIBN”)，将反应容器内的空气以氮气置换。接着，在氮气气氛下，搅拌的同时升温至60℃后，使其反应1.5小时。然后，用50分钟滴加50份乙酸乙酯的同时，自滴加开始30分钟后，添加0.2份作为过氧化物类聚合引发剂的Perhexyl PV(日本油脂株式会社(日本油脂株式会社)制)(以下略作“PHPV”)，升温至80℃，使其反应20分钟。接着，添加0.3份PHPV，使其反应40分钟，再添加1.0份PHPV，使其反应3小时。反应结束后，用乙酸乙酯稀释，获得(甲基)丙烯酸类聚合物溶液。

〔制造例4〕

制造例1中，除了将滴加的乙酸乙酯由50份变更为65份以外，同样地进行操作，获得(甲基)丙烯酸类聚合物溶液。

〔制造例5〕

制造例1中，除了将滴加的乙酸乙酯由50份变更为80份以外，同样地进行操作，获得(甲基)丙烯酸类聚合物溶液。

〔制造例6〕

制造例1中，除了将滴加的乙酸乙酯由50份变更为95份以外，同样地进行操作，获得(甲基)丙烯酸类聚合物溶液。

〔制造例22〕

制造例1中，除了将滴加的乙酸乙酯由50份变更为110份以外，同样地进行操作，获得(甲基)丙烯酸类聚合物溶液。

〔制造例23和24〕

制造例1中，除了将滴加的乙酸乙酯由50份变更为20份以外，同样地进行操作，获得(甲基)丙烯酸类聚合物溶液。

〔制造例29、33〕

在具备搅拌机、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入示于表1的共聚性单体和乙酸乙酯，加入0.1份AIBN，将反应容器内的空气以氮气置换。接着，在氮气气氛下，搅拌的同时升温至68℃后，使其反应8小时。反应结束后，用乙酸乙酯稀释，获得(甲基)丙烯酸类聚合物溶液。

〔制造例30〕

在具备搅拌机、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入示于表1的重量份的共聚性单体和乙酸乙酯以及甲苯，加入0.2份AIBN，将反应容器内的空气以氮气置换。接着，在氮气气氛下，搅拌的同时升温至70℃后，使其反应2小时。然后，添加0.2份作为过氧化物类聚合引发剂的PHPV，升温至80℃，使其反应20分钟，接着添加0.3份PHPV，使其反应40分钟，再添加1.0份PHPV，使其反应3小时。反应结束后，用乙酸乙酯稀释，获得(甲基)丙烯酸类聚合物溶液。

〔制造例32〕

在具备搅拌机、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入示于表1的重量份的共聚性单体和乙酸乙酯，加入0.2份AIBN，将反应容器内的空气以氮气置换。接着，在氮气气氛下，搅拌的同时升温至60℃后，使其反应3小时。然后，用50分钟滴加20份乙酸乙酯的同时，添加0.2份PHPV，升温至80℃，使其反应5小时。反应结束后，用乙酸乙酯稀释，获得(甲基)丙烯酸类聚合物溶液。

〔制造例37〕

〔制造例38〕

〔制造例39〕

〔制造例49〕

〔制造例50和51〕

〔制造例54和58〕

〔制造例55〕

〔制造例57〕

在具备搅拌机、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入示于表1的重量份的共聚性单体和乙酸乙酯，加入0.2份AIBN，将反应容器内的空气以氮气置换。接着，在氮气气氛下，搅拌的同时升温至60℃后，使其反应3小时。然后，用50分钟滴加20份乙酸乙酯的同时，添加0.2份PHPV，使其反应5小时。反应结束后，用乙酸乙酯稀释，获得(甲基)丙烯酸类聚合物溶液。

制造例1～57中制成的(甲基)丙烯酸类聚合物的由GPC测定得到的重均分子量(Mw)以及聚合物的重均分子量除以数均分子量而得的值(Mw/Mn)的数值示于表1。

<GPC测定条件>

测定装置：HLC-8120GPC(东曹株式会社(東ソ一(株))制)

GPC柱构成：以下的5连柱(均东曹株式会社(東ソ一(株))制)

(1)TSK-GEL H_XL-H(保护柱)

(2)TSK-GEL G7000HXL

(3)TSK-GEL GMHXL

(4)TSK-GEL GMHL

(5)TSK-GEL G2500HXL

样品浓度：用四氢呋喃稀释至1.0mg/cm³

流动相溶剂：四氢呋喃

流量：1.0cm³/分钟

柱温：40℃

〔实施例1〕

相对于100份由制造例1得到的(甲基)丙烯酸类聚合物溶液中的(甲基)丙烯酸类聚合物(固体成分)，添加0.2份异氰酸酯类交联剂TD-75(综研化学株式会社(綜研化学(株))制)、0.1份硅烷偶联剂KBE-9007(信越化学工业株式会社(信越化学工業(株))制)，获得粘合剂组合物的溶液。

通过将该粘合剂组合物的溶液涂布于经剥离处理的聚酯膜的表面并使其干燥，获得具有厚25μm的粘合剂层的粘合片。将该粘合片粘贴于偏振膜的一面，在温度23℃、湿度65％RH的条件下使其熟化7天，获得光学构件。

〔实施例2～25、比较例1～14〕

与实施例1同样地进行操作，如表2所示，相对于100份制造例2～32的聚合物溶液中的(甲基)丙烯酸类聚合物(固体成分)，添加异氰酸酯类交联剂、硅烷偶联剂和交联促进剂，获得粘合剂组合物的溶液。

此外，使用所得的粘合剂组合物，与实施例1同样地获得光学构件。

对于上述实施例和比较例中得到的光学构件，通过以下的方法对其耐久性、可返工性和防漏光性进行评价。其结果汇总示于表2。

<耐久性的评价方法>

将光学构件分别裁成规定的大小，用层压机辊粘合在无碱玻璃板的一面，再在调整至50℃、5大气压的高压釜中保持20分钟，制成试验板。

制成2块同样的试验板，分别在温度60℃、湿度95％RH的条件下和温度85℃的条件下放置500小时，按照以下的基准肉眼观察发泡、剥落、龟裂的发生等来进行评价。

○：未发现发泡、剥落、龟裂等外观不良

△：发现少量发泡、剥落、龟裂等外观不良

×：明显发现发泡、剥落、龟裂等外观不良

<冷热循环耐久性的评价方法>

将光学构件用层压机辊粘合在无碱玻璃板的一面，再在调整至50℃、5大气压的高压釜中保持20分钟，制成试验板。将这样制成的试验板用爱斯佩克株式会社(エスペツク株式会社)制冷热冲击装置TSA-71L-A反复进行冷热循环200次，以-40℃下30分钟、80℃下30分钟为1个循环，肉眼观察光学构件的发泡、浮起、剥落的有无，按照以下的基准进行评价。

○：未发现发泡、浮起、剥落等外观不良

△：发现少量发泡、浮起、剥落等外观不良

×：确认发泡、浮起、剥落等外观不良

<可返工性试验>

将光学构件裁成25mm宽后，将聚酯制剥离膜剥离，将偏振膜介以粘合膜粘合于玻璃板上。将其在调整至50℃、5大气压的高压釜中保持20分钟，将偏振膜和玻璃板粘接，获得试验片。

将该试验片在70℃的温度下静置6小时后，放冷至23℃。然后，将光学构件自玻璃板以180度进行剥离，肉眼观察玻璃板表面。

○：玻璃板表面上未发现污染、粘合剂的残存

△：玻璃板表面上发现少量污染、粘合剂的残存

×：玻璃板表面上明显发现污染、粘合剂的残存

<防漏光性的评价方法>

将2块光学构件用层压机辊粘合，使它们在无碱玻璃板的正反面相互呈正交尼科尔位，再在调整至50℃、5大气压的高压釜中保持20分钟，制成试验片。

将制成的试验片在85℃的条件下放置500小时，肉眼观察防漏光性，按照以下的基准进行评价。

◎：完全未发现漏光

○：几乎看不到漏光

△：发现少量漏光

×：发现明显的漏光

表1

表1中的缩写如下所示。

BA ：丙烯酸丁酯

2EHA ：丙烯酸-2-乙基己酯

MEA ：丙烯酸-2-甲氧基乙酯

BZA ：丙烯酸苄酯

PHEA ：丙烯酸-2-苯氧基乙酯

PHDEGA ：丙烯酸苯氧基二乙二醇酯

PHA ：丙烯酸苯酯

2HEA ：2-羟基乙基丙烯酸酯

4HBA ：4-羟基丁基丙烯酸酯

AA ：丙烯酸

MAA ：甲基丙烯酸

DM ：甲基丙烯酸二甲氨基乙酯

表2中，成分(B)、成分(C)和成分(D)的名称如下。

TD-75：综研化学株式会社(綜研化学(株))制，异氰酸酯类交联剂

D-94：综研化学株式会社(綜研化学(株))制，异氰酸酯类交联剂

KBE-9007：信越化学工业株式会社(信越化学工業(株))制，异氰酸酯型硅烷偶联剂

KBM-573：信越化学工业株式会社(信越化学工業(株))制，氨基型硅烷偶联剂

DBTDL：东京化成工业株式会社(東京化成工業(株))制，二月桂酸二丁锡

由表2中所示的评价结果可知，使用了本发明的粘合剂的粘合片未发生气泡、剥落，耐久性和可返工性良好。此外，还显示它是各尺寸的防漏光性也良好的粘合剂。另一方面，比较例的粘合片在耐久性、可返工性或防漏光性上存在缺点。

产业上利用的可能性

如果采用本发明，可以提供不仅兼具耐久性和防漏光性，且不会发生低分子量成分的渗出，可以抑制再次剥离时的污染及严酷条件下的剥落，可返工性也良好的粘合剂组合物，因此可以适用于偏振膜、相位差膜等的光学膜用粘合片等各种用途。

Claims

1.光学膜用粘合剂组合物，其特征在于，包含以下的成分(A-1)、成分(B)和成分(C)：

(a1)4.5～89重量％(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，

(a2)10～85重量％含芳环的单体，

(a3)0.5～10重量％含羟基的单体，

(a4)0.05～0.5重量％含羧基或氨基的单体；

2.如权利要求1所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于，成分(a2)为选自丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酚酯、羟乙基化丙烯酸-β-萘酚酯、(甲基)丙烯酸联苯酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯的至少1种单体。

3.如权利要求1或2所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于，还包含作为成分(D)的交联促进剂。

4.粘合片，其特征在于，在支承体上的至少一面设置了由权利要求1～3中的任一项所述的粘合剂组合物得到的粘合剂层。

5.光学构件，其特征在于，在光学膜的至少一面设置了由权利要求1～3中的任一项所述的粘合剂组合物得到的粘合剂层。

6.光学膜用粘合剂组合物，其特征在于，包含以下的成分(A-2)、成分(B)、成分(C)和成分(D)：

(a1)5～89.5重量％(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，

(a2)10～85重量％含芳环的单体，

(a3)0.5～10重量％含羟基的单体；

7.如权利要求6所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于，成分(a2)为选自丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酚酯、羟乙基化丙烯酸-β-萘酚酯、(甲基)丙烯酸联苯酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯的至少1种单体。

8.粘合片，其特征在于，在支承体上的至少一面设置了由权利要求6或7所述的粘合剂组合物得到的粘合剂层。

9.光学构件，其特征在于，在光学膜的至少一面设置了由权利要求6或7所述的粘合剂组合物得到的粘合剂层。