CN102272255A - 偏光片用压敏粘合剂组合物及使用其的偏光片 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供不使用高能量光线、耐久性优异，同时漏光防止效果优异的偏光片用压敏粘合剂组合物。该偏光片用压敏粘合剂组合物的特征系含有以下的成分(A)至(C)，且凝胶百分率为91％以上。(A)通过将至少以下的单体成分(a1)至(a3)共聚合而得到的重均分子量为50万～200万、且重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)为8以下的丙烯酸系聚合物100重量份(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯单体45～94.9质量％(a2)含羧基单体0.1～5质量％(a3)相对于甲苯二异氰酸酯系交联剂，5倍摩尔以上的含苯环单体 5～50质量％(B)甲苯二异氰酸酯系交联剂4～12重量份(C)与羧基有反应性的硅烷偶联剂0.05～1重量份。

Description

偏光片用压敏粘合剂组合物及使用其的偏光片
技术领域
本发明涉及偏光片用压敏粘合剂组合物，更详细地，涉及不使用高能量光线，使漏光的有效防止与高耐久性并存的偏光片用压敏粘合剂组合物以及使用其的偏光片。
背景技术
液晶元件为具有在2片基板间夹有液晶材料的结构，在此基板的表面通过压敏粘合剂层来贴附偏光片。近年来，液晶元件在车辆搭载用、室外计器用、计算机的显示器、电视等用途在扩大，其相伴的使用环境也变得非常苛刻。
在这样的苛刻的使用环境下，用于偏光片的压敏粘合剂中具有起泡、剥落、裂纹等发生的情形。另外，随着显示器的大型化，对于偏光片的尺寸变化，压敏粘合剂无法随应，具有发生漏光、显示质量降低的问题。
为了解决上述问题，申请人已经提出压敏粘合剂组合物，其使用使含芳香环的单体、含官能团的单体等共聚而成的丙烯酸系聚合物、异氰酸酯系交联剂、硅烷偶联剂，将丙烯酸系聚合物的重均分子量范围及重均分子量与数均分子量的比调整到一定的范围(专利文献1)。另外，提出了通过使用具有特定折射率的固体胶粘剂，调整折射率并提高耐久性的压敏粘合剂组合物(专利文献2及3)。
然而，据认为，为了抑制漏光性，提高所用的压敏粘合剂组合物的凝胶百分率为佳。而且，为了提高压敏粘合剂组合物的凝胶百分率，使用交联剂，已知若用此交联剂能将构成压敏粘合剂组合物的聚合物交联即可。
已知有几个通过交联剂来将构成压敏粘合剂组合物的聚合物交联的手段，其中一个可举出使用UV光等的高能量光线的方法。实际上，专利文献4中公开了使用UV光来实现高的凝胶百分率从而防止漏光的压敏粘合剂。然而，为了使其交联而利用UV光的情形下，担心由该UV光对构成压敏粘合片材的材料产生不良影响，例如必须充分考虑贴合于压敏粘合剂面的隔板等的材质选择。另外，以专利文献4的方法所得的压敏粘合剂，如后述实施例中所示，在耐久性方面也难以称得上充分。
另一方面，已知不使用UV光等的高能量光线、通过仅将构成压敏粘合剂组合物的聚合物与交联剂混合并将其放置、由此使交联的方法(以下也称为「熟化交联法」)，作为其实例，可举出专利文献5。
然而，上述熟化交联法的专利文献5中，尽管如前述地为了漏光防止，凝胶百分率越高越好，但是其上限为90％。其理由如该专利文献的[0043]段落中所记载：提高凝胶百分率时，缓和性或压敏粘合性降低，耐久性变差。因此在其实施例中，公开了作为压敏粘合剂组合物中的漏光防止成分而配合有正的固有双折射物质的实例，仅用专利文献5的压敏粘合剂组合物本身，无法实现实质上充分的耐漏旋光性能，判断在实用化上漏光防止成分是必要的。
现有技术文献
专利文献
[专利文献1]特开2007-138056号公报
[专利文献2]特开2006-342258号公报
[专利文献3]特开2007-84762号公报
[专利文献4]特开2008-31214号公报
[专利文献5]特开2008-144125号公报
发明内容
发明所要解决的问题
因此，本发明的课题为提供耐久性优异，同时漏光防止效果优异的偏光片用压敏粘合剂组合物。
用于解决问题的手段
本发明人为了解决上述问题，重复进行积极研究，结果发现，通过在使(甲基)丙烯酸烷基酯、含羧基单体及含苯环单体共聚合而成的丙烯酸系聚合物中，添加甲苯二异氰酸酯(TDI)系交联剂及与羧基有反应性的硅烷偶联剂，可消除漏光现象。
另外发现，通过用大量的TDI系交联剂来交联含有含羧基聚合物的丙烯酸系聚合物，而形成-COOH、-NCO所形成的酰胺键，由于分子水平的弹性上升、耐久性上升，而且使丙烯酸系聚合物与含苯环单体共聚合，因此，与TDI系异氰酸酯的相容性提高，不发生涂膜的白浊，进而通过涂布在含有特定量水分的偏光片膜来使用，偏光膜中的水分转移到压敏粘合剂层而与异氰酸酯反应，通过所生成的聚氨酯更加提高耐久性，由此完成本发明。
即，本发明为偏光片用压敏粘合剂组合物，其特征在于含有以下的成分(A)至(C)，且凝胶百分率为91％以上：
(A)通过将至少以下的单体成分(a 1)至(a 3)共聚合而得到的重均分子量为50万～200万、且重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)为8以下的丙烯酸系聚合物    100重量份
(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯单体        45～94.9质量％
(a2)含羧基单体                    0.1～5质量％
(a3)相对于甲苯二异氰酸酯系交联剂，5倍摩尔以上的含苯环单体                                  5～50质量％
(B)甲苯二异氰酸酯系交联剂         4～12重量份
(C)与羧基有反应性的硅烷偶联剂     0.05～1重量份。
另外，本发明为偏光片，其为在偏光膜的至少一面设置由上述偏光片用压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合剂层而成。
发明的效果
就本发明的偏光片用压敏粘合剂组合物而言，通过使用其作为偏光膜等的压敏粘合剂，可有效地防止漏光。另外，尽管通过使用特定量的聚合物官能团与交联剂而为高凝胶百分率且硬的涂膜，却具有优异的耐久性，即使在高温高湿条件下，也可抑制剥落等的发生。进而，此涂膜可防止白浊的发生。
具体实施方式
本发明的偏光片用压敏粘合剂组合物中所用的成分(A)丙烯酸系聚合物为至少将作为单体成分(a1)的(甲基)丙烯酸烷基酯、作为单体成分(a2)的含羧基单体及作为单体成分(a3)的含苯环单体共聚合而得到的聚合物。
作为单体成分(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯，并没有特别的限定，优选具有碳数1～12的可以支化的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，具体地可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸月桂酯。其中，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯由于高分子量化容易且耐久性提高，故特别优选。
另外，作为单体成分(a2)含羧基单体的实例，可举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羧乙酯、(甲基)丙烯酸3-羧丙酯、(甲基)丙烯酸4-羧丁酯、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸及马来酸酐等。
进而，作为单体成分(a3)的含苯环单体具有通过使其共聚合以改善所得的成分(A)丙烯酸系聚合物和成分(B)TDI系交联剂的相容性的作用。作为此含苯环单体，具体地可举出丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、羟乙基化β-萘酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸联苯酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等。其中，根据共聚合性良好且涂膜时的透明性优异的观点，优选使用丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸苄基酯。
就成分(A)中的单体成分(a1)及单体成分(a2)的含量而言，单体成分(a1)为45～94.9质量％，优选为50～85质量％，单体成分(a2)为0.1～5质量％，优选为1～3质量％。
另外，本发明中所用的单体成分(a3)含苯环单体相对于作为成分(B)的TDI系交联剂，必须含有5倍摩尔以上。其可由单体成分(a3)与TDI系异氰酸酯的摩尔比率来表示。为5倍摩尔以下时，后述的异氰酸酯交联剂与聚合物不相容，具有涂膜白浊的担心。再者，成分(A)中的单体成分(a3)的含量为5～50质量％，优选为12～49质量％。
制备成分(A)丙烯酸系聚合物时，除了上述单体成分(a1)至(a3)之外，也可含有其它可共聚合的单体。例如，可举出(甲基)丙烯酸烷氧基酯、含羟基单体、含氨基单体、含酰胺单体等。
作为前述(甲基)丙烯酸烷氧基酯，可例示(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯等。
作为前述含羟基单体，可例示(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、1，4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸氯-2-羟丙酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、烯丙醇等。
作为前述含氨基单体，可例示(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等。
作为前述含酰胺的单体，可例示(甲基)丙烯酰胺、(甲基)N-羟甲基丙烯酰胺等。
这样的其它可共聚合的单体中，就与TDI系交联剂有反应性的单体而言，由于具有阻碍含羧基单体与TDI系交联剂的反应以及TDI系交联剂与水的反应的担心，故优选其为全部单体中的2质量％以下、优选1质量％以下。
本发明的成分(A)可通过使用单体成分(a1)至(a3)等单体并利用溶液聚合法、本体聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法等以往公知的聚合法使其聚合来制备。但是，更优选为利用不含乳化剂或悬浮剂等聚合稳定剂的溶液聚合法或本体聚合法而制备的聚合物。
如上述所得的成分(A)的重均分子量为50～200万，优选为80～150万。重均分子量小于50万时，在湿热时容易发生起泡或剥落，大于200万时，粘度变高而加工性变差。再者，本说明书中重均分子量意指通过实施例中记载的测定方法所求得的值。
另外，本发明中所用的成分(B)TDI系交联剂为，与成分(A)丙烯酸系聚合物的羧基反应而大量地形成交联系酰胺键以提高分子水平的弹性、缓和偏光片收缩时的瞬时应力和防止剥落现象的交联剂。作为该TDI系交联剂，可举出甲苯二异氰酸酯及甲苯二异氰酸酯衍生物。另外，为了调整交联度，也可并用环氧系交联剂、金属螯合物交联剂、吖丙烷化合物等。
本发明的偏光片用压敏粘合剂组合物中的成分(B)的配合量相对于100重量份(以下有时仅以「份」表示)的成分(A)，为4～12份，优选为6～10份。其比4份少时，在湿热环境下担心发生剥落，而其比12份多时，有时在涂布时涂液会白化，或者粘度过度上升而有加工性变差的担心。
此外，TDI系交联剂的异氰酸酯基与成分(A)丙烯酸系聚合物的羧基的反应比较慢，因此，异氰酸酯基和羧基的反应进行的同时，由偏光膜向压敏粘合剂组合物中转移的水分与异氰酸酯基反应而生成聚氨酯。这样，在高度交联的丙烯酸系聚合物中生成聚氨酯，因此，耐久性进一步提高。
另外，本发明中所用的成分(C)硅烷偶联剂为含有与成分(A)丙烯酸系聚合物中所含有的羧基进行反应的基团的硅烷偶联剂。通过使用其，可将压敏粘合剂牢固地粘合于玻璃，可防止湿热环境下的剥落。作为成分(C)的硅烷偶联剂，具体地可举出3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基的硅烷偶联剂，3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基的硅烷偶联剂等。
本发明的偏光片用压敏粘合剂组合物中的成分(C)的配合量相对于100份的成分(A)，为0.05～1份，优选为0.1～0.5份。小于0.05份时，在湿热环境下容易发生剥落，多于1份时，在高温环境下硅烷偶联剂渗出，反而变得容易发生剥落，因而不优选。
另外还有，本发明的偏光片用压敏粘合剂组合物优选凝胶百分率为91％以上。由此，可抑制偏光膜的变形，在加工适合性、凹陷发生方面也有效。凝胶百分率小于91％时，发生漏光且面积变大，产生该漏光的亮度也变高的问题。
本发明的偏光片用压敏粘合剂组合物的制备通过将上述成分(A)至(C)及根据需要适合的任意成分配合、按照常规方法将它们混合而进行。作为可使用的任意成分，可举出抗氧剂、紫外线吸收剂、增塑剂、抗静电剂等，可在不损害本发明效果的范围内将它们配合。
为了由这样所得的偏光片用压敏粘合剂组合物来得到本发明的偏光片用压敏粘合片材，可以按照常规方法在支持体上的至少一面涂布该压敏粘合剂组合物，在涂布后，进行干燥、交联处理而形成压敏粘合剂层。作为支持体，可使用在表面经剥离处理的聚酯膜。压敏粘合剂层的厚度通常为10～30μm，优选为15～25μm左右。
另外，通过将由上述偏光片用压敏粘合剂组合物所形成的压敏粘合剂层设置在偏光膜的至少一面，可得到本发明的偏光片。在偏光膜上所设置的压敏粘合剂层的厚度通常为10～30μm，优选为15～25μm左右。
本发明中，作为在偏光膜上设置压敏粘合剂层的方法，优选的是：在水分含量为0.5～5质量％的偏光膜上涂布压敏粘合剂组成物并使其干燥、熟化，或者将涂布在支持体并干燥过的涂膜贴合于偏光膜上并使其熟化而形成压敏粘合剂层。这样，通过在含有特定水分的偏光膜上使压敏粘合剂交联，干燥、熟化的同时，偏光膜中的水分转移到压敏粘合剂层，通过异氰酸酯与水分的反应而生成聚氨酯。水分量若小于0.5质量％，则难以发生聚氨酯的生成，超过5质量％时，具有阻碍交联反应的担心。
另外，作为本发明中所使用的偏光膜，也可层合具有其它功能的层，具体地，也包括椭圆偏光膜、相位差膜等。其中，特别在使用偏光膜、椭圆偏光膜的情形中，可更加发挥本发明的偏光片用压敏粘合剂组合物的应力缓和性。
作为使用如上述所得的本发明偏光片的液晶组件的类型，并没有特别的限定，可为TN模式、VA模式、IPS模式、OCB模式等中的任一种，其中，为了更加发挥本发明偏光片的防漏光性，可优选用于TN模式液晶组件。
实施例
接着举出实施例来更详细说明本发明，但本发明完全不受这些实施例所限制。
制备例1～10
在具备搅拌机、回流冷却器、温度计及氮气导入管的反应装置中，添加分别在表1中示出的重量份的共聚合性单体、聚合引发剂及溶剂，用氮气置换反应容器内的空气。接着，在氮气气氛下边搅拌边升温到68℃后，添加偶氮二异丁腈(AIBN)，进行反应8小时。反应结束后，得到丙烯酸系聚合物溶液。
按照下述GPC测定条件测定了制备例1～10中所制备的丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)及重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)。其值一并示于表1。
<GPC测定条件>
测定装置：HLC-8120GPC(东ソ一社制造)
GPC柱的构成：以下的5个串联柱(均为东ソ一社制造)
(1)TSK-GEL HXL-H(保护柱)
(2)TSK-GEL G7000HXL
(3)TSK-GEL GMHXL
(4)TSK-GEL GMHXL
(5)TSK-GEL G2500HXL
样品浓度：用四氢呋喃稀释成为1.0mg/cm3
移动相溶剂：四氢呋喃
流量：1ml/min
柱温度：40℃
[表1]
Figure BDA0000074447910000101
表中记号为如下。
BA：丙烯酸丁酯
PHA：丙烯酸苯氧基乙酯
BzA：丙烯酸苄基酯
AA：丙烯酸
2HEA：丙烯酸2-羟乙酯
EtAC：醋酸乙酯(溶剂)
To：甲苯(溶剂)
AIBN：偶氮二异丁腈(聚合引发剂)
实施例1
偏光片的制作：
(压敏粘合剂组合物的制备)
对于由制备例1所得的丙烯酸系聚合物溶液的丙烯酸系聚合物(固体成分)100份，添加作为TDI系固化剂的コロネ一トL(日本ポリウレタン社制)8份、作为环氧系固化剂的テトラツドX(三菱瓦斯化学公司制)0.25份、作为硅烷偶联剂的KBM-403(信越化学工业株式会社制)0.2份，将它们充分混合而得到压敏粘合剂组合物。将其作为本发明产品1。
(偏光片的制作)
将所得的压敏粘合剂组合物涂布在经剥离处理的聚酯膜的表面上，使其干燥，由此得到具有厚度20μm的压敏粘合剂层的压敏粘合片材。将此压敏粘合片材贴合在水分含量2％的偏光膜的一面，在温度23℃、湿度50％RH的条件下使其熟化7日而得到偏光片。
本发明产品2～6、比较产品1～8
除了如下述表2那样将丙烯酸系聚合物与增粘树脂替换以外，与实施例1同样地得到压敏粘合剂组合物。再者，将它们分别作为本发明产品2～6、比较产品1～8。另外，使用所得的压敏粘合剂组合物，与实施例1同样地制作了偏光片。
比较产品9(2008-31214号公报的实施例1)
在具备搅拌机、回流冷却器、温度计及氮气导入管的反应装置中，添加丙烯酸丁酯(BA、ブチレンアクリレ一ト)/丙烯酸2-羟乙酯(2HEA)/丙烯酸(AA)＝98/1.5/0.5的重量份的共聚合性单体及90份的醋酸乙酯(EtAc)，用氮气置换反应容器内的空气。接着，在氮气气氛下边搅拌边升温到68℃后，添加0.05份偶氮二异丁腈(AIBN)，在氮气气流中反应8小时。反应结束后，得到丙烯酸系聚合物溶液。
对于上述所得的丙烯酸系聚合物溶液的丙烯酸系聚合物(固体成分)100份，添加多官能性丙烯酸系单体アロニツクスM-314(东亚合成公司制)15份、光聚合引发剂イルガキユア500(チバ·スペツシヤルテイ·ケミカルズ社制)1.5份、TDI系多异氰酸酯系化合物コロネ一トL(日本ポリウレタン社制)4份、硅烷偶联剂KBM-403(信越化学工业株式会社制)0.1份，将它们充分混合而得到压敏粘合剂组合物。将其作为比较产品9。
将由上述所得的压敏粘合剂组合物涂布在经剥离处理的聚酯表面，使其干燥，由此得到具有厚度20μm压敏粘合剂层的压敏粘合片材。将此压敏粘合片材贴合在碟状液晶取向的偏光膜的一面，贴合30分钟后，使用フユ一ジヨン社制造的无电极灯·H灯泡，在照度600mW/cm2、光量150mJ/cm2的条件下，从剥离片材侧照射紫外线(UV)。然后，在23℃、50％RH的条件下使之熟化7日，得到偏光片。
比较产品10(2008-144125号公报的实施例8)
在具备搅拌机、回流冷却器、温度计及氮气导入管的反应装置中，添加丙烯酸丁酯(BA)/丙烯酸苄基酯(BzA)/丙烯酸(AA)＝100/0.5/2的重量份的共聚合性单体及239份的醋酸乙酯(EtAc)，用氮气置换反应容器内的空气。接着，在氮气气氛下边搅拌边升温到60℃后，添加0.3份的偶氮二异丁腈(AIBN)，在氮气气流中反应4小时。反应结束后，得到丙烯酸系聚合物溶液。将其作为比较产品10。
对于由上述所得的丙烯酸系聚合物溶液的丙烯酸系聚合物(固体物)100份，添加TDI系固化剂コロネ一トL(日本ポリウレタン社制)5份、铝螯合物化合物ALCH-TR(川崎フアインケミカル社制)1.3份、硅烷偶联剂KBM-403(信越化学工业株式会社制)0.1份，充分混合而得到压敏粘合组合物。另外，偏光片制作方法系与实施例1同样地进行，以制成偏光片。
比较产品11(2008-144125号公报的实施例11)
在具备搅拌机、回流冷却器、温度计及氮气导入管的反应装置中，添加丙烯酸丁酯(BA)/丙烯酸苄基酯(BzA)/丙烯酸(AA)＝100/20/2的重量份的共聚合性单体及285份的醋酸乙酯(EtAc)，用氮气置换反应容器内的空气。接着，在氮气气氛下边搅拌边升温到60℃后，添加0.3份的偶氮二异丁腈(AIBN)，在氮气气流中反应4小时。反应结束后，得到丙烯酸系聚合物溶液。将其作为比较产品11。
对于由上述所得的丙烯酸系聚合物溶液的丙烯酸系聚合物(固态物)100份，添加TDI系固化剂コロネ一トL(日本ポリウレタン社制)2份、硅烷偶联剂KBM-403(信越化学工业株式会社制)0.1份，充分混合而得到压敏粘合组合物。另外，偏光片制作方法系与实施例1同样地进行，以制成偏光片。
试验例1
对于上述所得的使用本发明产品1-6及比较产品1-8所制作的偏光片，用以下的评价方法来评价它们的凝胶百分率、含苯环单体/TDI系交联剂的比率、耐久性、防漏光性及涂膜的状态。另外，也同样地评价由比较产品9-11所得的各自偏光片的耐久性、防漏光性及涂膜的状态。将它们的结果汇总示于表2。
<凝胶百分率的评价方法>
将所得的压敏粘合剂组合物以干燥后的厚度成为20μm的方式涂布在经剥离处理的聚酯表面，使其干燥后，在另一面贴合经剥离处理的聚酯膜，在23℃、50％RH下使之熟化7日，以制作试验片。在样品瓶中，由试验片采集约0.1克压敏粘合剂，添加30cc的醋酸乙酯，振动24小时后，用200网目的不锈钢制金属网来过滤分离该样品瓶的内容物，在100℃使金属网上的残留物干燥2小时，测定干燥重量，通过下式求得。
凝胶分率(％)＝(干燥重量/采集的压敏粘合剂重量)×100
<含苯环单体/TDI系交联剂比率的评价方法>
通过下式来求得该比率。
Figure BDA0000074447910000141
(式中，BC表示含苯环单体的含量(质量％)，BM表示含苯环单体的分子量，IC表示TDI系交联剂的含量(质量％)，IM表示TDI系交联剂的分子量)
<耐久性的评价方法>
将偏光片裁切成150mm×250mm的大小，使用层合辊将其贴合在玻璃板的一面，接着在经调整至50℃、5个大气压的高压釜中保持20分钟，以制成试验板。制成2片同样的试验板，各自在温度60℃、湿度90％RH的条件下放置500小时，及在温度80℃的条件下放置500小时，以目视观察剥落的发生等，用以下的基准来评价。
(基准)
○：没有确认到剥落等外观不良
△：稍微确认到剥落等外观不良
×：明显确认到剥落等外观不良
<防漏光性的评价方法>
在19英寸宽的TN监视器(型号：BenQ FP93VW)的内外表面，以成为相互正交尼科耳(nicol)位置的方式，使用层合辊来贴附2片偏光片，接着在经调整至50℃、5个大气压的高压釜中保持20分钟，以制成试验板。在70℃的条件下将所制成的试验板放置500小时，以目视观察漏光，用以下的基准来评价。
(基准)
○：完全没有确认到漏光
△：稍微确认到漏光
×：确认到明显的漏光
<涂膜的评价方法>
将所得的压敏粘合剂组合物以干燥后的厚度成为20μm的方式涂布在经剥离处理的聚酯膜表面，使其干燥后，在另一面贴合聚酯膜，在23℃、50％RH下使之熟化7日，以制作试验片。以目视确认熟化后的试验片的涂膜状态。
<偏光膜的水分含量的评价方法>
将偏光膜裁切成10cm×10cm的大小，在23℃、65％RH条件下放置24小时后，秤量其重量(将其作为加热前重量)。接着，在120℃加热此偏光膜1小时后，进行秤量(将其作为加热后重量)。通过下式来求得偏光膜的水分含量。
水分含量(％)＝(加热前重量-加热后重量)/加热前重量×100
Figure BDA0000074447910000161
Figure BDA0000074447910000171
由表2中所示的评价结果可知，使用本发明的压敏粘合剂组合物的偏光片系显示了压敏粘合性及防漏光性优异、不发生剥落等且耐久性优异、同时涂膜是透明的。另一方面，比较产品1～8的偏光片在耐久性、防漏光性或涂膜白浊中的任一种上均可看到缺点。另外，在使用2008-31214号公报的实施例1中所得的压敏粘合剂组合物(比较产品9)的偏光片中，发生剥落等且在耐久性上具有缺点，使用2008-144125号公报的实施例8及实施例11中所得的压敏粘合剂组合物(比较产品10及11)的偏光片系在防漏光性上可看到缺点。
(偏光膜的水分量评价)
除了将本发明产品2的水分含量2％的偏光膜替换成水分量0.2％(比较产品12)及6.5％(比较产品13)的偏光膜以外，与上述方法同样地制成各自的偏光片。另外，通过与上述同样的评价方法来评价它们的凝胶百分率、含苯环单体/TDI系交联剂的比率、耐久性、防漏光性及涂膜的状态。将它们的结果示于表3。
Figure BDA0000074447910000191
由表3中所示的评价结果可知，将偏光膜的水分量变更为0.2％(比较产品12)及6.5％(比较产品13)时，凝胶百分率变低，发生剥落或起泡，在防漏光性上也可看到缺点。
工业上的可利用性
本发明的压敏粘合剂组合物有效地防止漏光，具有优异的耐久性，即使在高温高湿条件下也可抑制剥落等的发生。因此，它可优选用作偏光片用压敏粘合剂组合物。

Claims (4)

1.偏光片用压敏粘合剂组合物，其特征在于含有以下的成分(A)至(C)，且凝胶百分率为91％以上：
(A)通过将至少以下的单体成分(a1)至(a3)共聚合而得到的重均分子量为50万～200万、且重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)为8以下的丙烯酸系聚合物    100重量份
(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯单体        45～94.9质量％
(a2)含羧基单体                    0.1～5质量％
(a3)相对于甲苯二异氰酸酯系交联剂，5倍摩尔以上的含苯环单体                                  5～50质量％
(B)甲苯二异氰酸酯系交联剂         4～12重量份
(C)与羧基有反应性的硅烷偶联剂     0.05～1重量份。
2.偏光片用压敏粘合片材，其为在支持体的至少一面设置由权利要求1所述的偏光片用压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合剂层而成。
3.偏光片，其为在偏光膜的至少一面设置由权利要求1所述的偏光片用压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合剂层而成。
4.如权利要求3所述的偏光片，其中偏光膜含有水分，该含水分量为0.5～5质量％。
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