TWI699417B - 光學薄膜用黏著劑層、光學薄膜用黏著薄膜及用以製作其之光學薄膜用黏著劑組合物 - Google Patents

光學薄膜用黏著劑層、光學薄膜用黏著薄膜及用以製作其之光學薄膜用黏著劑組合物 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種用於組裝至圖像顯示裝置中的光學薄膜的貼合的、具有優異耐熱性及耐久性的光學薄膜用黏著劑層、光學薄膜用黏著薄膜及用於製備它們的光學薄膜用黏著劑組合物。光學薄膜用黏著劑層由丙烯酸類聚合物交聯而成，所述丙烯酸類聚合物由下述成分共聚而成的Tg為-60℃以上-30℃以下的共聚物構成，所述成分為：總量100重量份的選自由(甲基)丙烯酸烷基酯單體、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體、含氮乙烯基單體所構成單體組中的至少兩種以上的單體、0.1~10.0重量份含羧基的共聚性乙烯基單體、0.05~4.5重量份含羥基的共聚性乙烯基單體。

Description

光學薄膜用黏著劑層、光學薄膜用黏著薄膜及用以製作其之光 學薄膜用黏著劑組合物
本發明涉及一種光學薄膜用黏著劑層、光學薄膜用黏著薄膜及用於製備它們的光學薄膜用黏著劑組合物。更具體而言，涉及一種用於貼合組裝至圖像顯示裝置中的光學薄膜的、具有優異耐熱性及耐久性的光學薄膜用黏著劑層、光學薄膜用黏著薄膜及用於製備它們的光學薄膜用黏著劑組合物。
近年來，在各種圖像顯示裝置中，使用有各種光學薄膜。例如以提高對比、防止外光的反射等為目的，使用有偏光薄膜、相位差薄膜等光學薄膜。為了將這些光學薄膜貼合於液晶面板或有機EL(電致發光)面板等的被黏著體上，提出有各種黏著薄膜(例如，參考專利文獻1)。此外，已知在有機EL面板的背面的反射層與偏光薄膜之間，通過配置一片相對偏光薄膜的偏光軸角度為-45°的1/4λ相位差薄膜，或配置一片-15°的1/2λ相位差薄膜及一片-75°的1/4λ相位差薄膜，能夠抑制外光的反射。
[現有技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2012-201734號公報
如上所述，為了防止有機EL面板的來自外光的反射，在偏光薄膜與有機EL面板之間設有逆波長分散(波長越長則雙折射越大)的1/4λ的相位差薄膜。此外，在現有技術中，作為1/4λ的相位差薄膜，廣泛使用材質為聚碳酸酯類薄膜的相位差薄膜。但是，在使用聚碳酸酯類薄膜的情況下，存在無法抑制來自聚碳酸酯的放出氣體所致的發泡的問題。
本發明是鑒於上述情況而成的，其技術問題在於提供一種用於貼合組裝至圖像顯示裝置中的光學薄膜的、具有優異耐熱性及耐久性的光學薄膜用黏著劑層、光學薄膜用黏著薄膜及用於製備它們的光學薄膜用黏著劑組合物。
為了解決上述技術問題，本發明的技術思想在於，通過將由如下共聚物構成的丙烯酸類聚合物作為交聯的黏著劑層，從而得到具有優異耐熱性及耐久性的黏著劑層，所述共聚物為使下述成分共聚而成的Tg為-60℃以上-30℃以下的共聚物：總量100重量份由烷基碳原子數為C1~C14的烷基(甲基)丙烯酸酯單體、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體、含氮乙烯基單體所構成單體組中選擇的至少兩種以上的單體、0.1~10.0重量份含羧基的共聚性乙烯基單體、0.05~4.5重 量份含羥基的共聚性乙烯基單體。
為了解決上述技術問題，本發明提供一種光學薄膜用黏著劑組合物，其含有丙烯酸類聚合物與交聯性化合物，其特徵在於，所述丙烯酸類聚合物由下述成分共聚而成的Tg為-60℃以上-30℃以下的共聚物構成：總量100重量份(A)選自由烷基碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體(a2)、含氮乙烯基單體(a3)所構成的單體組中的至少兩種以上的單體、0.1~10.0重量份(B)含羧基的共聚性乙烯基單體、0.05~4.5重量份(C)含羥基的共聚性乙烯基單體，其中，屬於所述(a1)的單體中的一種為51重量份以上95重量份以下，選自由所述(a1)~(a3)所構成的單體組中的另一種以上的單體的總量為5重量份以上49重量份以下，且它們的總量為100重量份。
所述交聯性化合物為2官能基以上的環氧類化合物，相對於所述(a1)~(a3)所構成的單體組中選擇的至少兩種以上的單體的總量100重量份，以含有0.001~0.5重量份所述交聯性化合物為佳。
共聚成所述丙烯酸類聚合物的所述(B)含羧基的共聚性乙烯基單體以由(甲基)丙烯酸、羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、羧基戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基馬來酸、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所構成的化合物組中選擇的至 少一種以上，共聚於所述丙烯酸類聚合物中的所述(C)含羥基的共聚性乙烯基單體為由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺所構成的化合物組中選擇的至少一種以上為佳。
共聚成所述丙烯酸類聚合物的所述(a2)具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體以由苄基(甲基)丙烯酸酯、萘基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-(1-萘氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、6-(1-萘氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、6-(2-萘氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、8-(1-萘氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯、8-(2-萘氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯所構成的化合物組中選擇的至少一種以上為佳。
此外，本發明提供一種光學薄膜用黏著劑層，其特徵在於，所述光學薄膜用黏著劑組合物交聯而成的光學薄膜用黏著劑層的凝膠分率為60~90%，所述光學薄膜用黏著劑層的厚度為5~25μm。
此外，本發明提供一種光學薄膜用黏著劑層，其特徵在於，在由聚碳酸酯樹脂薄膜構成的相位差薄膜的兩面上，轉印由所述光學薄膜用黏著劑組合物交聯而成的光學薄膜用黏著劑層，並且，將在其單面上貼合偏光薄膜而成的帶有黏著劑層的光學薄膜的積層體貼合於無鹼玻璃，然後在85℃乾燥氣氛下保存200小時後，取出置於23℃×50%RH氣氛下1小時後 進行觀察，其具有不發泡的耐久性。
此外，本發明提供一種光學薄膜用黏著薄膜，其特徵在於，所述光學薄膜用黏著劑組合物塗佈在離型薄膜的單面上，形成光學薄膜用黏著劑層，為離型薄膜/光學薄膜用黏著劑層/離型薄膜的結構。
此外，本發明提供一種光學薄膜用黏著薄膜，其特徵在於，在基材的單面上，積層由所述光學薄膜用黏著劑組合物交聯而成的光學薄膜用黏著劑層。
此外，本發明提供一種圖像顯示裝置，其中，將所述光學薄膜用黏著劑組合物交聯而成光學薄膜用黏著劑層用於光學薄膜的貼合。
此外，本發明提供一種帶有黏著劑層的偏光板，其中，使用了由所述光學薄膜用黏著劑組合物交聯而成的光學薄膜用黏著劑層。
此外，本發明提供一種帶有黏著劑層的偏光板，其使用了由所述光學薄膜用黏著劑組合物交聯而成的光學薄膜用黏著劑層，作為構成材料使用了帶有1/4λ的相位差的相位差薄膜。
此外，本發明提供一種帶有黏著劑層的光學薄膜，其在光學薄膜的至少一個面上，積層有由所述光學薄膜用黏著劑組合物交聯而成的光學薄膜用黏著劑層。
根據本發明，通過使下述共聚物構成的丙烯酸類聚合物交聯形成黏著劑層，可提供具有優異耐熱性及耐久性的 光學薄膜用黏著劑層、光學薄膜用黏著薄膜及用於它們的光學薄膜用黏著劑組合物，所述共聚物為：使總量100重量份的由選自(甲基)丙烯酸烷基酯單體、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體、含氮乙烯基單體所構成單體組中的至少兩種以上、0.1~10.0重量份含羧基的共聚性乙烯基單體、0.05~4.5重量份含羥基的共聚性乙烯基單體共聚而成的Tg為-60℃以上-30℃以下的共聚物。
此外，在由聚碳酸酯樹脂薄膜構成的相位差薄膜的兩面上，轉印本發明的光學薄膜用黏著劑層，並且，將在其單面上貼合偏光薄膜而成的帶有黏著劑層的光學薄膜的積層體貼合於無鹼玻璃後，在85℃乾燥氣氛下保存200小時後，取出置於23℃×50%RH氣氛下1小時後進行觀察，其具有不發泡的耐久性。因此，本發明的光學薄膜用黏著劑層在由聚碳酸酯樹脂薄膜構成的相位差薄膜的貼合中能夠發揮極其優異的作用。
以下基於較佳的實施方式對本發明進行說明。
本發明的光學薄膜用黏著劑組合物含有丙烯酸類聚合物及交聯性化合物。使該光學薄膜用黏著劑組合物進行交聯，形成本發明的光學薄膜用黏著劑層。本發明的光學薄膜用黏著劑組合物含有丙烯酸類聚合物及交聯性化合物，所述丙稀酸類聚合物由以下述成分共聚而成的Tg為-60℃以上-30℃以下的共聚物構成，所述成分為：總量100重量份(A)選自由烷基的碳 原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體(a2)、含氮乙烯基單體(a3)所構成的單體組中的至少兩種以上、0.1~10.0重量份(B)含羧基的共聚性乙烯基單體、0.05~4.5重量份(C)含羥基的共聚性乙烯基單體，其中，屬於所述(a1)的單體中的一種為51重量份以上95重量份以下，選自由所述(a1)~(a3)所構成的單體組中的另一種以上的單體的總量為5重量份以上49重量份以下，且它們的總量為100重量份。
此外，本發明的光學薄膜用黏著劑層在由聚碳酸酯樹脂薄膜構成的相位差薄膜的兩面上，轉印光學薄膜用黏著劑層，並且，將在其單面上貼合偏光薄膜而成的帶有黏著劑層的光學薄膜的積層體貼合於無鹼玻璃，然後在85℃乾燥氣氛下保存200小時後，取出置於23℃×50%RH氣氛下1小時後進行觀察，其具有不發泡的耐久性。
本發明的光學薄膜用黏著劑組合物的丙烯酸類聚合物為由選自隸屬屬於(A)組的單體(主成分單體)的化合物組中的兩種以上、分別選自隸屬屬於(B)組及(C)組的單體(官能基團單體)的化合物組中的一種以上共聚得到的共聚物。作為屬於(A)組的單體，可使用由烷基碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體(a2)、含氮乙烯基單體(a3)所構成的單體組中選擇的至少兩種以上。此外，作為屬於(B)組的單體，可使用含羧基的共聚性乙烯基單體中的至少一種以上，作為屬於(C)組的單體，可使用含羥基的共聚性乙烯基單體中的至少 一種以上。在本說明書中，(甲基)丙烯酸酯為丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的總稱。
在本發明的光學薄膜用黏著劑層的黏著劑組合物中，作為屬於(A)組的(a1)烷基碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，可列舉出由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸異己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸異庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸異十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸異十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸異十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸異十四烷酯所構成的化合物組中選擇的至少一種以上。(甲基)丙烯酸烷基酯單體的烷基可以是直鏈、支鏈、環狀(脂環族)。
本發明的光學薄膜用黏著劑組合物的丙烯酸類聚合物，在屬於(A)組的(a1)~(a3)所構成的單體組中選擇的至少兩種以上的單體的總量100重量份中，較佳以51重量份以上95重量份以下的比例含有(a1)烷基碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體所構成的化合物組中選擇的單體的一種。
此外，(a1)烷基碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷 基酯單體為在化工領域中大量使用的極其普通的化合物，因此容易獲得，為價格較低廉的材料，是一種能夠用於有效控制作為產品的黏著劑組合物的製造成本的化合物。
此外，(a1)烷基碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體包括大量聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg)為-30℃以下的化合物，因此作為調整本發明光學薄膜用黏著劑層的物性的方法，從容易選擇的方面來看，是一種利用價值高的化合物。
在本發明的光學薄膜用黏著劑層的黏著劑組合物中，作為屬於(A)組的、(a2)具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體，可列舉出由苄基(甲基)丙烯酸酯、萘基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-(1-萘氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-萘氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、6-(1-萘氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、6-(2-萘氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、8-(1-萘氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯、8-(2-萘氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯所構成的化合物組中選擇的至少一種以上。為了得到折射率高的光學薄膜用黏著劑層，較佳使具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體的中至少一種以上共聚於丙烯酸類聚合物中。
本發明的光學薄膜用黏著劑組合物的丙烯酸類聚合物，在屬於(A)組的(a1)~(a3)所構成的單體組中選擇的至少兩種以上的單體的總量100重量份中，能夠以0~30重量份的比例含有(a2)具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體。
此外，在本發明的丙烯酸類聚合物含有(a2)具有芳香族 基的(甲基)丙烯酸酯單體的情況下，在屬於(A)組的(a1)~(a3)所構成的單體組中選擇的至少兩種以上的單體的總量100重量份中，更佳為以3~25重量份的比例含有，特佳為以8~20重量份的比例含有。
在本發明的光學薄膜用黏著劑層的黏著劑組合物中，作為屬於(A)組的(a3)含氮乙烯基單體，可列舉出含有醯胺鍵的(甲基)丙烯酸類單體、含有氨基的(甲基)丙烯酸類單體等。更具體而言，可列舉出由N-(甲基)丙烯醯嗎啡啉、N-(甲基)丙烯醯呱嗪、N-(甲基)丙烯醯氮丙啶、N-(甲基)丙烯醯氮雜環丁烷、N-(甲基)丙烯醯吡咯烷、N-(甲基)丙烯醯呱啶、N-(甲基)丙烯醯氮雜環庚烷、N-(甲基)丙烯醯氮雜環辛烷等具有N-(甲基)丙烯醯取代的雜環結構的環狀氮乙烯基化合物；(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-叔丁基(甲基)丙烯醯胺等無取代或單烷基取代的(甲基)丙烯醯胺；N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丙基丙烯醯胺、N,N-二異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丁基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基-N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-異丙基(甲基)丙烯醯胺等二烷基取代的(甲基)丙烯醯胺；N,N-二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基異丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丁基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基 (甲基)丙烯酸酯、N-乙基-N-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-甲基-N-丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-甲基-N-異丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等二烷基氨基(甲基)丙烯酸酯；N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丙基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二異丙基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基-N-甲基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-丙基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-異丙基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺等N,N-二烷基取代的氨基丙基(甲基)丙烯醯胺；(甲基)丙烯腈所構成的化合物組中選擇的至少一種以上。作為(a3)含氮乙烯基單體，較佳不含有羥基，更佳不含有羥基及羧基。
本發明的光學薄膜用黏著劑組合物的丙烯酸類聚合物，在屬於(A)組的(a1)~(a3)所構成的單體組中選擇的至少兩種以上的單體的總量100重量份中，能夠以0~20重量份的比例含有(a3)含氮乙烯基單體。
此外，在本發明的丙烯酸類聚合物含有(a3)含氮乙烯基單體的情況下，在屬於(A)組的(a1)~(a3)所構成的單體組中選擇的至少兩種以上的單體的總量100重量份中，更佳以2~20重量份的比例含有，特佳以2~12重量份的比例含有。
屬於(B)組及(C)組的單體(官能基團單體)含有可與交聯性化合物反應的官能基團。作為這種官能基團，有羧基、羥基等。此外，屬於(A)組的單體可以不含有可與 交聯性化合物反應的官能基團。
在本發明的光學薄膜用黏著劑層的黏著劑組合物中，作為(B)含羧基的共聚性乙烯基單體，可列舉出由(甲基)丙烯酸、羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、羧基戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基馬來酸、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所構成的化合物組中選擇的至少一種以上。
本發明的丙烯酸類聚合物相對於由屬於(A)組的(a1)~(a3)所構成的單體組中選擇的至少兩種以上的單體的總量100重量份，較佳含有0.1~10.0重量份(B)含羧基的共聚性乙烯基單體，更佳含有0.3~9.0重量份，特佳含有0.5~9.0重量份。
在本發明的光學薄膜用黏著劑層的黏著劑組合物中，作為(C)含羥基的共聚性乙烯基單體，可列舉出(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等含羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯類或N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等含羥基的(甲基)丙烯醯胺類等中的至少一種以上。其中，含羥基的共聚性乙烯基單體較佳為由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基甲基(甲基)丙烯醯 胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺所構成的化合物組中選擇的至少一種以上。
本發明的光學薄膜用黏著劑層的丙烯酸類聚合物相對於由屬於(A)組的(a1)~(a3)所構成的單體組中選擇的至少兩種以上的單體的總量100重量份，較佳含有0.05~4.5重量份(C)含羥基的共聚性乙烯基單體，更佳含有0.05~1.2重量份，特佳含有0.05~0.5重量份。
作為所述丙烯酸類聚合物而使用的共聚物的聚合方法沒有特別限定，可使用溶液聚合法、乳化聚合法等適宜的公知聚合方法。在所述丙烯酸類聚合物的單體組成中，屬於(A)組的(a1)~(a3)所構成的單體組中選擇的至少兩種以上的單體的總量100重量份中，使屬於(a1)烷基碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體的單體中的一種為51重量份以上95重量份以下(略記為M1)，使所述(a1)~(a3)所構成的單體組中選擇的另一種以上的單體的總量為5重量份以上49重量份以下(略記為M2)，使M1與M2的總量為100重量份。M1僅由單體的一種構成，M2由M1以外的單體構成。構成M2的各單體只要屬於(a1)~(a3)的任一種，則M2可以含有屬於(a1)的單體(除了符合M1的單體)，也可以不含有；M2可以含有屬於(a2)的單體，也可以不含有；M2可以含有屬於(a3)的單體，也可以不含有。
在本發明中，丙烯酸類聚合物的玻璃化轉變溫度(以下記為Tg)較佳為-60℃以上-30℃以下。若Tg超過-30℃，則耐發泡性(耐久性)降低，故不佳。更進一步，本發明的丙烯酸類 聚合物的Tg更佳為-50℃~-30℃。此外，本發明的丙烯酸類聚合物的重均分子量較佳為100萬以上，更佳為100萬~200萬的範圍。
本發明的光學薄膜用黏著劑層的黏著劑組合物通過在上述的丙烯酸類聚合物中添加交聯性化合物或適宜的任選添加劑，能夠對需要的物性值進行調整。
本發明的光學薄膜用黏著劑組合物的交聯性化合物為用於丙烯酸類聚合物的交聯的化合物(交聯劑)。作為交聯性化合物，較佳為2官能基以上的環氧類化合物。作為2官能基以上的環氧類化合物，只要是在1分子中具有2個以上環氧基的化合物即可，沒有特別限定，例如可列舉出由1,3-雙(二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、1,3-雙(二縮水甘油基氨基甲基)苯[別名：N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間苯二甲胺〕、二縮水甘油基苯胺等的聚縮水甘油胺類、山梨糖醇聚縮水甘油醚、(聚)乙二醇二縮水甘油醚、1,6-己烷二醇二縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、雙酚A二縮水甘油醚等聚縮水甘油醚類、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、馬來酸二縮水甘油酯等聚縮水甘油酯類等中選擇的至少一種以上。
此外，作為通常可獲得的市售環氧類化合物，例如可列舉出1,3-雙(二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、1,3-雙(二縮水甘油基氨基甲基)苯等。
此外，本發明的光學薄膜用黏著劑組合物相對於由屬於(A)組的(a1)~(a3)所構成的單體組中選擇的至少兩種以上的單體的總量100重量份，較佳含有0.001~0.5重量份交聯性 化合物。作為交聯性化合物，可僅使用2官能基以上的環氧類化合物。
作為其他任選的成分，可適當添加抗氧化劑、抗靜電劑、矽烷偶聯劑、表面活性劑、固化促進劑、增塑劑、填充劑、交聯催化劑、交聯延遲劑、固化延遲劑、加工助劑、抗老化劑等公知的添加劑。它們可以單獨使用，或也可兩種以上共同使用。
本發明的光學薄膜用黏著劑層能夠在將所述黏著劑組合物塗佈於基材或離型薄膜後，通過使黏著劑組合物交聯而形成。交聯後的光學薄膜用黏著劑層的凝膠分率較佳為60~90%。光學薄膜用黏著劑層的凝膠分率若在該範圍外，耐熱性、耐久性降低，故不佳。
在將本發明的光學薄膜用黏著劑層用於光學部件層間的貼合等情況下，最好為薄的黏著劑層。光學薄膜用黏著劑層的厚度較佳為5~25μm。此外，為了降低光學薄膜用黏著劑層與光學部件的介面上的光線反射，被黏著體與光學薄膜用黏著劑層之間的折射率的差最好盡可能小。
此外，本發明的光學薄膜用黏著薄膜可通過在基材、光學薄膜、離型薄膜的單面上形成本發明的光學薄膜用黏著劑層而製造。作為用於光學薄膜用黏著劑層的形成的基材薄膜或保護黏著面的離型薄膜(間隔物)，可使用聚酯薄膜等樹脂薄膜等。對於基材薄膜，在樹脂薄膜的形成有光學薄膜用黏著劑層一側的相反面上，可通過矽酮類、氟類的離型劑或塗佈劑、二氧化矽微粒等施以防汙處理，通過塗佈或摻混抗靜電劑 等施以抗靜電處理。
對於離型薄膜，在與光學薄膜用黏著劑層的黏著面接合的一側的面上，可通過矽酮類、氟類的離型劑等施以離型處理。可通過在一個光學薄膜用黏著劑層的兩面，分別接合離型薄膜的施加離型處理的面，而成為形成“離型薄膜/光學薄膜用黏著劑層/離型薄膜”的結構。在該情況下，可通過將兩側的離型薄膜依次或同時剝離，露出黏著面，而與光學薄膜等光學部件貼合。作為光學薄膜，可列舉出偏光薄膜、相位差薄膜、防反射薄膜、防眩(Anti-glare)薄膜、紫外線吸收薄膜、紅外線吸收薄膜、光學補償薄膜、亮度提高薄膜等。
本發明的光學薄膜用黏著劑層的耐熱性及耐久性優異，因此能夠以偏光薄膜/光學薄膜用黏著劑層/相位差薄膜/光學薄膜用黏著劑層/有機EL面板的結構，適用於貼合相位差薄膜與偏光薄膜或有機EL面板的用途。
本發明的光學薄膜用黏著劑層及光學薄膜用黏著薄膜可用於組裝於圖像顯示裝置的各種光學薄膜、觸摸面板用的各種光學薄膜、電子紙用的各種光學薄膜、組裝於液晶面板的各種光學薄膜、組裝於有機EL面板的各種光學薄膜的貼合。此外，可以形成在上述光學薄膜的至少單面上積層有所述光學薄膜用黏著劑層的帶有黏著劑層的光學薄膜。在具有通過離型薄膜保護的光學薄膜用黏著劑層的情況下，通過剝開離型薄膜，以“光學薄膜/光學薄膜用黏著劑層”的方式露出光學薄膜用黏著劑層，與其他光學薄膜貼合，能夠獲得在層間使用了光學薄膜用黏著劑層的“光學薄膜/光學薄膜用黏著劑層/光學 薄膜”等的結構。
本發明的光學薄膜用黏著劑層適用在組裝於圖像顯示裝置的各種光學薄膜的貼合。本發明的光學薄膜用黏著劑層能夠以“偏光薄膜/光學薄膜用黏著劑層”、“偏光薄膜/光學薄膜用黏著劑層/離型薄膜”、“偏光薄膜/光學薄膜用黏著劑層/相位差薄膜/光學薄膜用黏著劑層”、“偏光薄膜/光學薄膜用黏著劑層/相位差薄膜/光學薄膜用黏著劑層/離型薄膜”等結構而適用。
作為本發明的圖像顯示裝置，可列舉出液晶顯示裝置(液晶面板)、有機EL顯示裝置(液晶面板)、觸摸面板、電子紙等，但並不限於此。以下、以有機EL面板作為代表例進行說明，基於這些概念的本發明也可適用於液晶面板等其它圖像顯示裝置。
作為組裝於有機EL面板的相位差薄膜的材質，可例舉聚碳酸酯化合物，較佳具有逆波長分散(波長越長則雙折射越大)的材料。聚碳酸酯化合物為在聚合物重複單元中含有碳酸酯鍵(-O-CO-O-)的樹脂，各碳酸酯鍵間包含的化學結構中，已知有芳香族類、脂肪族類等各種。重複單元可以是一種，也可以是兩種以上。作為相位差薄膜的相位差，可列舉出1/4λ或1/2λ(波長λ的1/4倍或1/2倍)。
其中，近年來，在有機EL面板中，需要用於防止外光的反射的圓偏光板，圓偏光板為重疊有兩片直線偏光薄膜與1/4λ相位差薄膜的結構，且相位差薄膜面貼合於有機EL面板，因此存在因聚碳酸酯類樹脂導致的耐久性、耐發泡性差的缺點。
本發明的光學薄膜用黏著劑層用於偏光薄膜及有機EL面板的、光學薄膜的貼合，利用價值極高，所述偏光薄膜及有機EL面板中組裝有由聚碳酸酯類樹脂構成的1/4λ的相位差薄膜。
作為偏光薄膜，通常使用如下結構：將含有碘分子(I2)的聚乙烯醇(PVA)層作為起偏鏡，在其兩側層疊使用了三醋酸纖維素(TAC)、COP(環烯烴聚合物)、丙烯酸樹脂、聚丙烯(PP)等光學特性(透明性等)優異的材料的樹脂薄膜作為保護層(有時也稱起偏鏡的保護薄膜)。進一步，保護層的樹脂薄膜有時兼具相位差薄膜的功能。
作為有機EL面板，可列舉出如下結構：具有有機發光二極體(OLED)結構，在正負電極之間具有形成、層疊有空穴注入層、空穴傳輸層、發光層、電子傳輸層、電子注入層等多個功能層的發光元件。作為電極，可列舉出具有透光性的透明電極層、不透明的金屬電極層。還可製造柔性有機EL面板，在樹脂等的柔性基材上，能夠通過箔、電鍍、印刷、蒸鍍、濺射等形成電極、線路、功能層等。
[實施例]
以下，以實施例對本發明進行具體的說明。
<丙烯酸類聚合物的製備>
[實施例1]
向具有反應容器、攪拌機、溫度計、回流冷卻器及氮氣導入管的反應裝置中導入氮氣，用氮氣置換掉反應容器內的空氣。然後，向反應容器中加入丙烯酸2-乙基己酯70重量份、丙烯酸叔丁酯30重量份、2-丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸0.5 重量份、丙烯酸8-羥基辛酯0.3重量份，同時加入溶劑(乙酸乙酯)60重量份。然後，用2小時滴下作為聚合引發劑的偶氮二異丁腈0.1重量份，在65℃下反應6小時，得到實施例1的丙烯酸類聚合物溶液。
[實施例2~5及比較例1~3]
構成丙烯酸類聚合物的各單體的種類、添加比例分別如表1的(A)~(C)組所述，除此之外，以與上述的實施例1相同的方式得到實施例2~5及比較例1~3的丙烯酸類聚合物溶液。
<黏著劑組合物、光學薄膜用黏著劑層、及光學薄膜用黏著薄膜的製備>
[實施例1]
在如上所述製備的反應容器內的實施例1的丙烯酸類聚合物溶液中，加入1,3-雙(二縮水甘油基氨基甲基)環己烷0.01重量份，攪拌混合，得到實施例1的黏著劑組合物。將該黏著劑組合物以乾燥後的厚度為10μm的方式，塗佈在離型薄膜(經矽酮樹脂塗佈的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜)上之後，在90℃下乾燥5分鐘，形成黏著劑層。然後在乾燥的黏著劑層上重疊經過離型處理的離型薄膜，形成由離型薄膜/光學薄膜用黏著劑層/離型薄膜構成的層結構。進一步，在23℃、50%RH的氣氛下進行7天的熟化(保養)，由此得到實施例1的光學薄膜用黏著薄膜。
[實施例2~5及比較例1~3]
交聯性化合物的種類、添加比例分別如表1的(D)組所述，乾燥後的黏著劑層的厚度為表3的值，除此之外，以與上述的 實施例1相同的方式，得到實施例2~5及比較例1~3的光學薄膜用黏著薄膜。
Figure 105113407-A0202-12-0020-1
在表1中，(A)組的由烷基碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體(a2)、含氮乙烯基單體(a3)所構成的單體組中選擇的兩種以上的單體的總量為100重量份(其中，屬於所述(a1)的單體的一種為51重量份以上95重量份以下，選自由所述(a1)~(a3)所構成的單體組中的另一種以上的單體的總量為5重量份以上49重量份以下，且它們的總量為100重量份)。此外，作為從(B)組到(D)組的添加比例，用括弧括出的重量份的數值表示。此外，(B)組為含羧基的共聚性乙烯基單體，(C)組為含羥基的共聚性乙烯基單體，(D)組為交 聯性化合物。
此外，在表2示出對應於表1所示的各成分的縮寫符號的化合物名。此外，TETRAD(註冊商標)-C及TETRAD-X為三菱瓦斯化學股份公司的商品名，CORONATE(註冊商標)HX及L為東曹股份公司的商品名。TDI表示甲苯二異氰酸酯，TMP表示三羥甲基丙烷，HDI表示六亞甲基二異氰酸酯。
Figure 105113407-A0202-12-0021-2
<試驗方法及評價>
從得到的實施例1~5及比較例1~3的光學薄膜用黏著薄膜上剝離離型薄膜(經矽酮樹脂塗佈的PET薄膜)，露出光學薄膜 用黏著劑層，作為各種測定用及試驗用試樣。
<光學薄膜用黏著劑層的凝膠分率的測定方法>
正確對測定試樣的黏著劑層的品質進行測定後，在室溫的甲苯液中浸漬24小時，溶出溶解成分後，用200目的金屬網過濾。然後，將濾出物在100℃乾燥1小時後，正確測定殘渣的品質，通過下述式計算光學薄膜用黏著劑層(交聯後的光學薄膜用黏著劑層)的凝膠分率。
光學薄膜用黏著劑層的凝膠分率(%)=不溶部分品質(g)/黏著劑層的品質(g)×100
<耐久性的試驗方法>
在聚碳酸酯樹脂薄膜構成的相位差薄膜(帝人股份公司制，型號PURE-ACE WR)的兩面，分別轉印光學薄膜用黏著劑層，進一步，將在其單面上貼合偏光薄膜而得到的帶有黏著劑層的光學薄膜的積層體貼合在無鹼玻璃(Corning社制EAGLE-XG厚度0.7mm)上，經高壓釜處理(50℃，5個大氣壓×20分鐘)後，在85℃乾燥氣氛下保存200小時後，取出置於23℃×50%RH氣氛下1小時後，以目視確認，判斷耐久性。目視確認的判定標準如下所述。
○：完全沒有光學薄膜用黏著劑層的脫落及發泡。
△：在光學薄膜用黏著劑層發生脫落及發泡。
×：在光學薄膜用黏著劑層的整體發生脫落及發泡。
在表3中示出評價結果。“光學薄膜用黏著劑層的厚度”表示在耐久性試驗中使用的光學薄膜用黏著劑層的厚度。
Figure 105113407-A0202-12-0023-3
作為本發明的光學薄膜用黏著劑層的從實施例1~5的光學薄膜用黏著薄膜露出的光學薄膜用黏著劑層，以偏光薄膜/光學薄膜用黏著劑層/相位差薄膜/光學薄膜用黏著劑層/無鹼玻璃的結構，製備模仿有機EL面板的積層體後，85℃、200小時後的耐久性下沒有發泡。即，本發明的光學薄膜用黏著劑層在用於相位差薄膜與偏光薄膜或有機EL面板之間的層間貼合時，具有優異的耐熱性及耐久性。
比較例1的光學薄膜用黏著薄膜，在光學薄膜用黏著劑組合物的丙烯酸類聚合物中，含羧基的共聚性乙烯基單體的使用量過少，丙烯酸類聚合物的Tg高，光學薄膜用黏著劑層的凝膠分率高，在耐久性試驗中，在光學薄膜用黏著劑層上觀察到部分發泡。
比較例2的光學薄膜用黏著薄膜，在光學薄膜用黏著劑組合物的丙烯酸類聚合物中，未使用含羥基的共聚性乙烯基單體，取而代之含羧基的共聚性乙烯基單體的使用量過多，丙烯酸類聚合物與交聯劑之間的反應性高，由於在塗佈前已進行了凝膠化，因此無法塗佈(可以說在該情況下，交聯後的凝膠分 率大概為100%)。
比較例3的光學薄膜用黏著薄膜，光學薄膜用黏著劑層的凝膠分率低，在耐久性試驗中觀察到明顯的發泡。
由此，在比較例1~3的光學薄膜用黏著薄膜中，光學薄膜用黏著劑層無法具有耐久性。

Claims (11)

  1. 一種光學薄膜用黏著劑組合物，其是含有丙烯酸類聚合物及交聯性化合物的光學薄膜用黏著劑組合物，其特徵在於，所述丙烯酸類聚合物由下述成分共聚而成的Tg為-60℃以上-30℃以下的共聚物構成：總量100重量份的(A)選自由烷基碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體(a2)、含氮乙烯基單體(a3)所構成的單體組中的至少兩種以上的單體、0.1~10.0重量份的(B)含羧基的共聚性乙烯基單體、和0.05~4.5重量份的(C)含羥基的共聚性乙烯基單體，其中，屬於所述(a1)的單體的一種為51重量份以上95重量份以下，選自由所述(a1)~(a3)所構成的單體組中的另一種以上的單體的總量為5重量份以上49重量份以下，且它們的總量為100重量份，所述交聯性化合物為2官能基以上的環氧類化合物，所述2官能基以上的環氧類化合物為從聚縮水甘油胺類、聚縮水甘油醚類及聚縮水甘油酯類中選擇的至少一種以上，前述光學薄膜用黏著劑組合物，相對於選自由所述(a1)~(a3)所構成的單體組中的至少兩種以上的單體的總量100重量份，含有0.001~0.5重量份所述交聯性化合物。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之光學薄膜用黏著劑組合物，其特徵在於，共聚成所述丙烯酸類聚合物的所述(B)含羧基的共聚性乙烯基單體為由(甲基)丙烯酸、羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、羧基戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙 烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基馬來酸、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所構成的化合物組中選擇的至少一種以上，共聚成所述丙烯酸類聚合物的所述(C)含羥基的共聚性乙烯基單體為由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺所構成的化合物組中選擇的至少一種以上。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之光學薄膜用黏著劑組合物，其特徵在於，共聚成所述丙烯酸類聚合物的所述(a2)具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體為由苄基(甲基)丙烯酸酯、萘基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-(1-萘氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、6-(1-萘氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、6-(2-萘氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、8-(1-萘氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯、8-(2-萘氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯所構成的化合物組中選擇的至少一種以上。
  4. 一種光學薄膜用黏著劑層，其特徵在於，由如申請專利範圍第1至3項任一項所述之光學薄膜用黏著劑組合物交聯而成的光學薄膜用黏著劑層的凝膠分率為60~90%，所述光學 薄膜用黏著劑層的厚度為5~25μm。
  5. 一種光學薄膜用黏著劑層，其特徵在於，在由聚碳酸酯樹脂薄膜構成的相位差薄膜的兩面上，轉印由如申請專利範圍第1至3項任一項所述之光學薄膜用黏著劑組合物交聯而成的光學薄膜用黏著劑層，並且，將在其單面上貼合偏光薄膜而成的帶有黏著劑層的光學薄膜的積層體貼合於無鹼玻璃，並在85℃乾燥氣氛下保存200小時後，取出置於23℃×50%RH氣氛下1小時後進行觀察，其具有不發泡的耐久性。
  6. 一種光學薄膜用黏著薄膜，其特徵在於，由如申請專利範圍第1至3項任一項所述之光學薄膜用黏著劑組合物塗佈在離型薄膜的單面上，形成光學薄膜用黏著劑層，為離型薄膜/光學薄膜用黏著劑層/離型薄膜的結構。
  7. 一種光學薄膜用黏著薄膜，其特徵在於，在基材的單面上，積層有由如申請專利範圍第1至3項任一項所述之光學薄膜用黏著劑組合物交聯而成的光學薄膜用黏著劑層。
  8. 一種圖像顯示裝置，其中，將由如申請專利範圍第1至3項任一項所述之光學薄膜用黏著劑組合物交聯而成的光學薄膜用黏著劑層用於光學薄膜的貼合。
  9. 一種帶有黏著劑層的偏光板，其中，使用了由如申請專利範圍第1至3項任一項所述之光學薄膜用黏著劑組合物交聯而成的光學薄膜用黏著劑層。
  10. 一種帶有黏著劑層的偏光板，其中，使用了由如申請專利範圍第1至3項任一項所述之光學薄膜用黏著劑組合物交聯而成的光學薄膜用黏著劑層，作為構成材料使用了帶有1/4λ 的相位差的相位差薄膜。
  11. 一種帶有黏著劑層的光學薄膜，其中，在光學薄膜的至少一個面上，積層有由如申請專利範圍第1至3項任一項所述之光學薄膜用黏著劑組合物交聯而成的光學薄膜用黏著劑層。
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