KR20090126904A - 아크릴계 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및액정표시장치 - Google Patents

아크릴계 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및액정표시장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은 아크릴계 점착제 조성물, 이를 이용한 편광판 및 액정표시장치에 관한 것으로서, 보다 구체적으로 ⅰ) 알킬의 탄소수가 1~14의 알킬(메타)아크릴산 에스테르 단량체 60~80중량부, ⅱ) 방향족기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 20~35 중량부, 및 ⅲ) 가교성 관능기 함유 단량체 0.1~10 중량부를 포함하는 가교성 아크릴계 공중합체(A); ⅰ) 알킬의 탄소수가 1~14의 알킬(메타)아크릴산 에스테르 단량체 70~97 중량부, 및 ⅱ) 방향족기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 3~10 중량부를 포함하는 비가교성 아크릴계 공중합체(B); 및 상기 아크릴계 공중합체(A) 및 (B) 100 중량부에 대하여 다관능성 가교제(C) 0.01 내지 10 중량부를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물에 관한 것으로서, 상기 점착제 조성물을 포함하는 편광판 및 액정표시장치는 고온 또는 고온고습 조건하에서 발생할 수 있는 점착 내구신뢰성 등의 저하를 유발하지 않으면서 우수한 광학 보상 효과 및 응력완화 특성을 가져 빛샘 현상을 개선시킨다.
편광판, 아크릴계 점착제, 복굴절, 광학보상, 빛샘, 응력

Description

아크릴계 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치{Acrylic pressure-sensitive adhesive composition, polarizing plate and liquid crystal display device comprising the same}
본 발명은 편광판용 아크릴계 점착제 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 고온 또는 고온고습조건 하에서 발생할 수 있는 내구신뢰성 등의 저하를 유발하지 않으면서 광학 보상 및 응력완화 특성이 부여된 아크릴계 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치에 관한 것이다.
일반적으로 액정 표시 장치를 제조하기 위하여, 기본적으로 액정을 포함하고 있는 액정 셀과 편광판이 필요하며, 이를 접합하기 위한 적절한 접착층 또는 점착층이 사용되어야 한다. 또한 액정 표시 장치의 기능을 향상시키기 위하여 위상차판, 광시야각 보상판 또는 휘도향상 필름 등을 부가적으로 편광판에 부착하여 사용할 수 있다.
액정표시장치를 형성하는 주요 구조는 일정하게 배열되어 있는 액정층; 및 투명전극층을 포함하는 투명한 유리판 또는 플라스틱계 판상 소재로 구성되어 있는 액정 셀을 기준으로 하여 점착층 또는 접착층으로 합체되어 있는 다층구조의 편광판; 위상차판; 그리고 추가의 기능성 필름층 등을 포함하는 것이 일반적이다.
이때, 편광판은 일정한 방향으로 배열된 요오드계 화합물 또는 이색성 편광물질을 포함하는 구조로서, 이들 편광소자를 보호하기 위하여 양면에 트리아세틸셀룰로오스(Triacetyl Cellulose, TAC)계 보호 필름 등을 사용하여 다층을 구성하게 된다. 또한, 편광판은 일방성 분자배열을 갖는 형상의 위상차 필름이나, 액정형 필름 등의 광시야각 보상필름을 부가적으로 포함할 수 있다.
상기 언급된 각 필름들은 서로 다른 분자구조 및 조성을 가지는 재료로 만들어지기 때문에 서로 상이한 물리적 특성을 가지고 있다. 특히 고온 또는 고온고습 조건 하에서는 일방성 분자 배열을 가진 재료들의 수축 또는 팽창에 따른 치수안정성이 부족하다. 따라서 편광판이 점착제에 의해 고정되어 있는 경우에 고온 또는 고온고습 조건하에서의 편광판 수축 또는 팽창에 의한 트리아세틸셀룰로오스(Triacetyl Cellulose, TAC)층에 응력이 집중되고, 복굴절이 발생되어 빛샘이 생기게 된다. 이러한 경우 통상적으로 수축된 트리아세틸셀룰로오스(Triacetyl Cellulose, TAC)층에 의하여 전체적으로 음의 복굴절이 나타나게 된다.
이러한 빛샘현상은 편광판에 고정되어 있는 점착제의 응력완화 특성을 조절하여 잔류응력이 남지 않도록 함으로써 억제할 수 있는데, 이는 사용되는 점착제가 미가교구조인 경우에 달성 가능하다.
그러나 점착층은 내구 신뢰성 유지하기 위해서 높은 고온 응집력을 필요로 하는데 이를 위하여 부분 가교된 점탄성체(viscoelastic materal)형태로 사용되고, 이에 따라 적합한 점착특성을 나타내게 된다.
따라서 부분 가교된 점탄성체 형태로 사용되고 있는 점착층은 주어진 응력하에서 잔류응력을 가지게 되고, 가교구조내의 고분자가 특정방향으로 배향되어 복굴절(Birefringence)을 나타내게 된다. 이러한 배향하에서 아크릴계 점착제는 음의 복굴절을 나타내게 되는 것이다.
최근 LCD 패널의 대형화에 따라 편광판도 대형화되고 이에 따라 내열 또는 내습열 조건에서 편광판의 수축도 커지고 점착층의 잔류응력도 커지게 되어, 전체적으로 음의 복굴절이 크게 되고, 빛샘현상이 보다 심하게 나타난다. 이러한 빛샘현상을 최소화하기 위해서는 잔류응력에 의해 나타나는 점착제의 음의 복굴절을 양의 복굴절로 조절하는 광학 보상을 해줄 필요가 있다.
잔류응력 하에서 음의 복굴절을 나타내는 단량체와 양의 복굴절을 나타내는 단량체를 공중합시켜 복굴절을 최소화시키는 방법은 공지되어 있다(Applied Optics (1997) 참조). 구체적인 예로는 사이드 체인이 알킬기를 갖는 아크릴계 단량체(음의 복굴절)와 사이드 체인이 방향족기를 갖는 아크릴계 단량체(양의 복굴절)를 공중합함으로써 주어진 응력하에서 복굴절의 정도를 조절할 수 있다.
대한민국 공개 특허 제2003-0069461호는 잔류응력하에서 양의 복굴절을 나타내는 저분자량체 0.01 내지 40 중량부를 아크릴계 점착제층에 혼입하여 잔류응력하 에서 아크릴계 점착층이 나타내는 음의 복굴절을 보정하는 기술적 사상이 개시되어 있다. 그러나 저분자량체의 사용으로 인해 점착제의 마듈러스가 저하되어 편광판 작업시 재단성등에 문제가 있고, 장기 보관시 저분자량체의 계면으로의 이동 및 아크릴계 점착제와의 상분리 가능성 등의 문제가 있다. 또한 저분자량체로 인한 가소화 효과에 따라 가교구조내의 Mc(두 가교점 사이의 분자량)가 실질적으로 증가하게 되어 잔류응력의 크기가 작아지고 이에 따라 저분자량체의 배향이 적어져, 광학적으로 보상하기 위해 다량의 저분자량체가 투입되는 문제가 있다.
일본 공개 특허 제2002-332468호는 사이드 체인에 방향족기를 함유한 아크릴계 단량체를 도입하여 점착층의 내가소제성을 향상시키는 방법에 대해 기술하고 있다. 미국 특허 제663978호, 일본 공개 특허 제2002-173656호 및 제2003-013029호는 사이드 체인에 방향족기를 함유한 아크릴계 단량체를 도입하여 점착제층의 굴절율을 조절하는 방법에 대해 기술하고 있다.
그러나 상기의 방법은 다량의 방향족 함유 아크릴계 단량체가 필요하고, 다량의 방향족 함유 아크릴계 단량체에 의해 점착제의 점착력이 크게 올라가게 되는 부작용이 있으며 이는 편광판용 점착제의 주요기능인 재박리성에 악 영향을 미치게 된다. 또한 다량의 방향족 함유 아크릴계 단량체의 도입을 통해 점착제의 내구성이 저하되게 된다.
따라서 방향족기를 갖는 아크릴계 단량체의 양을 최소화 하면서 잔류응력하 에서 점착제가 효과적으로 양의 복굴절을 나타내도록 하는 것이 필요하다.
본 발명의 목적은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 고온 또는 고온고습 조건 하에서 발생할 수 있는 점착 내구 신뢰성 및 재박리성 등의 저하를 유발하지 않으면서 잔류응력의 불균일한 분포에 따른 빛샘 현상이 개선된 아크릴계 점착제 조성물, 상기 조성물을 포함하는 편광판 및 액정표시장치를 제공하는 것이다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서, ⅰ) 알킬의 탄소수가 1~14의 알킬(메타)아크릴산 에스테르 단량체 60~80중량부, ⅱ) 방향족기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 20~35 중량부, 및 ⅲ) 가교성 관능기 함유 단량체 0.1~10 중량부를 포함하는 가교성 아크릴계 공중합체(A); ⅰ) 알킬의 탄소수가 1~14의 알킬(메타)아크릴산 에스테르 단량체 70~97 중량부, 및 ⅱ) 방향족기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 3~10 중량부를 포함하는 비가교성 아크릴계 공중합체(B); 및 상기 아크릴계 공중합체(A) 및 (B) 100 중량부에 대하여 다관능성 가교제(C) 0.01 내지 10 중량부를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물을 제공한다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 다른 수단으로서, 편광필름; 및 상기 편광필름의 일면 또는 양면에 형성되고, 본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물을 함유하는 점착층을 포함하는 편광판을 제공한다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 또 다른 수단으로서, 본 발명에 따른 편광판을 액정 셀의 일면 또는 양면에 접합한 액정패널을 포함하는 액정표시장치를 제공한다.
본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체의 가교구조 및 방향족 함유 아크릴계 단량체의 함량을 최적화하고, 아크릴계 공중합체의 분자량을 조절하여 점착내구신뢰성 및 작업성 등의 저하를 유발하지 않으면서 우수한 광학 보상 효과 및 응력완화 특성을 갖는다. 따라서 상기 조성물을 포함하는 편광판 및 액정표시장치는 장시간 사용하여도 응력 집중에 의한 빛샘 현상을 방지할 수 있다.
본 발명은 ⅰ) 알킬의 탄소수가 1~14의 알킬(메타)아크릴산 에스테르 단량체 60~80 중량부, ⅱ) 방향족기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 20~35 중량부, 및 ⅲ) 가교성 관능기 함유 단량체 0.1~10 중량부를 포함하는 가교성 아크릴계 공중합체(A);
ⅰ) 알킬의 탄소수가 1~14의 알킬(메타)아크릴산 에스테르 단량체 70~97 중량부, 및 ⅱ) 방향족기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 3~10 중량부를 포함하는 비가교성 아크릴계 공중합체(B); 및
상기 아크릴계 공중합체(A) 및 (B) 100 중량부에 대하여 다관능성 가교제(C) 0.01 내지 10 중량부를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 잔류응력은 가교 구조의 점착층에 크게 작용하고, 비가교 구조의 점착층에는 작게 작용하여, 가교 구조의 점착층은 비가교 구조 점착층에 비하여 음의 복굴절 값이 크다. 따라서 이러한 음의 복굴절을 조절하기 위해서 가교 구조를 갖는 아크릴계 공중합체에 포함되는 방향족기 함유 아크릴계 단량체는 함량을 늘리고, 비가교 구조를 갖는 아크릴계 공중합체에 포함되는 방향족기 함유 아크릴계 단량체는 함량은 줄이는 것이 바람직하다. 그러나 상기 아크릴계 공중합체에 포함되는 방향족기 함유 아크릴계 단량체 함량의 차이가 클 경우에는 상용성에 문제가 생길 수 있고, 또한 이 상용성의 문제는 분자량이 클수록 더 크게 나타날 수 있다. 따라서 편광판용 점착제의 주요기능인 내구신뢰성 및 재박리성 등의 주요 특성을 변화시키지 않으면서 빛샘을 최대한 억제하기 위해서는 가교구조 및 방향족 함유 아크릴계 단량체의 함량을 조절하여 광학 보상 및 응력완화 특성을 효과적으로 부여해야 한다.
따라서 본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 가교성 아크릴계 공중합체(A) 및 비가교성 아크릴계 공중합체(B)를 포함하고, 이에 함유되는 방향족기 함유 아크릴계 단량체의 함량을 최적화하여 점착제의 주요 기능을 유지하면서 빛샘 현상을 개선한 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물의 또한 가교성 아크릴계 공중합체(A) 및 비가교성 아크릴 공중합체(B)의 중량평균분자량은 각각 100만 내지 160만인 것이 바람직하다. 상기 중량평균분자량이 100만 미만이면 경우에 따라 충분한 내구성 확보에 어려움이 있을 수 있고, 상기 중량평균분자량이 160만을 초과하면 경우에 따라 가교성 아크릴계 공중합체(A)와 비가교성 아크릴계 공중합체(B)의 상용성이 나빠질 수 있다.
또한 본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물은 하기 식(1)로 나타나는 겔(Gel) 분율이 10 내지 55%이고, 하기 식(2)로 나타나는 팽창비가 30 내지 110이며, 점착제를 상온에서 48시간 동안 에틸 아세테이트에 침적하여 용출한 솔(Sol)의 중량평균분자량이 55만 이상인 것이 바람직하다.
겔 분율(%)=(L2)/(L1) x 100 (1)
팽창비=(L3)/(L2) (2)
상기 식 (1) 또는 (2)에서,
L1은 아크릴계 점착제 조성물의 질량을 나타내고, L2는 상온에서 48시간 동안 에틸 아세테이트에 침적 후의 아크릴계 점착제 조성물의 불용해분의 건조 질량을 나타내며, L3은 상온에서 48시간 동안 에틸 아세테이트에 침적 후의 에틸 아세테이트에 의해 팽창된 불용해분의 질량(아크릴계 점착제 불용해분 질량 + 침투된 용제의 질량)을 나타낸다.
본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물의 겔 분율은 10 내지 55%인 것이 바람직하고, 15 내지 40%가 보다 바람직하다. 상기 겔 뷴율이 10% 미만인 경우에는 경우에 따라 고온 또는 고온고습하에서의 내구신뢰성이 떨어질 수 있고, 55%를 초과하는 경우에는 경우에 따라 점착제의 응력완화 특성이 떨어질 수 있다.
상기 겔에 의해 측정되는 팽창비가 30 미만인 경우에는 가교 구조가 너무 치밀하여 경우에 따라 점착제의 응력완화 특성이 불충분할 수 있고, 110을 초과하는 경우에는 가교 구조가 너무 느슨하여 경우에 따라 내구성이 열악할 수 있다.
또한 상기 점착제에서 용출된 솔(Sol)의 중량평균 분자량은 55만 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 55만 ~ 150만인 것이 보다 바람직하다. 상기 중량평균 분자량이 55만 미만인 경우 내구신뢰성이 불충분하게 된다.
이하 본 발명에 따른 조성물의 구성성분을 구체적으로 설명한다.
가교성 아크릴계 공중합체(A) 및 비가교성 아크릴계 공중합체(B)
ⅰ) 알킬 (메타)아크릴산 에스테르 단량체
본 발명에 따른 가교성 아크릴계 공중합체(A) 및 비가교성 아크릴계 공중합체(B)는 주성분으로 ⅰ) 알킬의 탄소수가 1~14의 알킬(메타)아크릴산 에스테르 단량체를 포함한다. 상기 가교성 아크릴계 공중합체(A) 및 비가교성 아크릴계 공중합체(B)에 포함되는 ⅰ) 알킬 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 동일하거나 상이 할 수 있다.
본 발명에 따른 가교성 아크릴계 공중합체(A)에 포함되는 ⅰ) 알킬 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 60 내지 80 중량부인 것이 바람직하다. 상기 함량이 60 중량부 미만이면 내구성이 저하될 우려가 있고, 80 중량부를 초과하면 빛샘 효과가 충분하지 않을 우려가 있다.
본 발명에 따른 비가교성 아크릴계 공중합체(B)에 포함되는 ⅰ) 알킬 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 70 내지 97 중량부인 것이 바람직하다. 상기 함량이 70 중량부 미만이면 내구성이 저하될 우려가 있고, 97 중량부를 초과하면 빛샘 효과가 충분하지 않을 우려가 있다.
본 발명에서 사용되는 알킬의 탄소수가 1~14의 알킬(메타)아크릴산 에스테르 단량체는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 및 테트라 데실(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수가 상기 범위 외이면 점착제의 유리(Glass) 전이 온도(Tg)가 높아지거나, 점착성의 조절이 어렵기 때문에 1~14인 것이 바람직하다.
ⅱ) 방향족 함유 (메타)아크릴계 단량체
본 발명에 따른 가교성 아크릴계 공중합체(A) 및 비가교성 아크릴계 공중합체(B)는 상기 알킬의 탄소수가 1~14의 알킬(메타)아크릴산 에스테르 단량체를 주성분으로 하는 아크릴계 공중합체의 잔류응력 하에서의 음의 복굴절을 보정해 주기 위해 각각 응력 하에서 양의 복굴절을 나타내는 ⅱ) 방향족기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 단량체를 포함한다.
본 발명에서 가교성 아크릴계 공중합체(A) 및 비가교성 아크릴계 공중합체(B)에 포함되는 방향족기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 동일하거나 상이할 수 있고, 그 함량은 다른 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 가교성 아크릴계 공중합체(A)에 포함되는 ⅱ) 방향족기 함유하는 (메타)아크릴계 에스테르 단량체는 20 내지 35 중량부인 것이 바람직하다. 상기 함량이 20 중량부 미만이면 점착제가 잔류응력 하에서 음의 복굴절을 크게 나타내어 광학 보상의 효과가 미미하고, 35 중량부를 초과하면 양의 복굴절을 크게 나타내어 광학적인 빛샘 효과가 악화될 수 있다.
본 발명에 따른 비가교성 아크릴계 공중합체(B)에 포함되는 ⅱ) 방향족기 함유 (메타)아크릴계 에스테르 단량체는 3 내지 10 중량부인 것이 바람직하다. 상기 함량이 3 중량부 미만이면 가교구조가 밀집된 부분을 구성하는 아크릴계 공중합체 와의 상용성에 문제가 발생할 수 있고, 10 중량부를 초과하면 점착제의 점착력 상승으로 인한 재박리성의 어려움 및 내구성의 저하를 초래할 수 있다.
본 발명에 따른 방향족기 함유 (메타)아크릴계 에스테르 단량체는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
[화학식 1]
Figure 112008040631039-PAT00001
상기 식에서,
R1은 수소 또는 메틸기를 나타내고,
R2는 탄소수 1 내지 12의 알킬렌기를 나타내며,
n은 0 내지 3의 정수를 나타내고,
X는 단일결합, 산소, 황 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타내며,
Y는 할로겐, 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬로 치환되거나 비치환된 방향족 그룹을 나타낸다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 바람직한 예는 페녹시 에틸 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 2-페닐티오-1-에틸 (메타)아크릴레이트, 6-(4,6-디브로모-2-이소프로필 페녹시)-1-헥실 (메타)아크릴레이트, 6-(4,6-디브로모 -2-sec-부틸 페녹시)-1-헥실 (메타)아크릴레이트, 2,6-디브로모-4-노닐페닐 (메타)아크릴레이트, 2,6-디브로모-4-도데실페닐 (메타)아크릴레이트, 2-(1-나프틸옥시)-1-에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(2-나프틸옥시)-1-에틸 (메타)아크릴레이트, 6-(1-나프틸옥시)-1-헥실 (메타)아크릴레이트, 6-(2-나프틸옥시)-1-헥실 (메타)아크릴레이트, 8-(1-나프틸옥시)-1-옥틸 (메타)아크릴레이트, 및 8-(2-나프틸옥시)-1-옥틸 (메타)아크릴레이트 등이 있으며, 이들을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 바람직하게는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 페녹시 에틸 (메타)아크릴레이트 또는 벤질 (메타)아크릴레이트를 사용하는 것이다.
ⅲ) 가교성 관능기 함유 단량체
본 발명에 따른 가교성 아크릴계 공중합체(A)는 아크릴계 공중합체의 점착력 및 응집력을 조절하기 위해 다관능성 가교제(C)와 가교 가능한 ⅲ) 가교성 관능기 함유 단량체 0.01 내지 10 중량부를 포함한다. 상기 함량이 0.01 중량부 미만인 경우 충분한 응집력을 가지지 못하여 내구 신뢰성이 저하될 수 있고, 10 중량부를 초과하는 경우 점착성이 저하되고, 박리력이 저하될 수 있다.
상기 ⅲ) 가교성 관능기 함유 단량체의 구체적인 예로는 2-하이드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 또는 2-하이드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등의 수산기를 포함하는 단량체; 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 또는 말레인산 등의 카르복실기를 포 함하는 단량체; 및 아크릴 아미드, N-비닐 피롤리돈, 또는 N-비닐 카프로락탐 등의 질소 함유 단량체를 들 수 있으며, 이들을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 가교성 아크릴계 공중합체(A) 및 비가교성 아크릴계 공중합체(B)는 각각 화학식 2로 표시되는 기능성 단량체 20 중량부 이하를 추가로 포함할 수 있다. 상기 기능성 단량체의 함량이 20 중량부를 초과하는 경우 점착제의 유연성이 저하되고, 박리력이 저하될 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112008040631039-PAT00002
상기 식에서,
R3는 수소 또는 알킬을 나타내고,
R4는 시아노; 알킬 또는 알콕시로 치환되거나 비치환된 페닐; 아세틸옥시; 또는 COR5를 나타내며, 여기서 R5는 알킬로 치환되거나 비치환된 아미노 또는 글리시딜옥시를 나타낸다.
상기 식에서, R3 내지 R5의 정의 중 알킬 또는 알콕시는 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 저급 알킬 또는 알콕시를 나타낸다.
상기 화학식 2로 표시되는 비닐계 단량체의 예로는 스티렌 또는 알파 메틸 스티렌 등의 스티렌계 단량체; 비닐 아세테이트 등의 카르본산 비닐 에스테르; 및 아크릴로니트릴, (메타)아크릴 아마이드, N-메틸(메타)아크릴 아마이드, N-부톡시 메틸(메타)아크릴 아마이드 등의 질소 함유 비닐 단량체 등을 들 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니며, 본 발명에서는 이들을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
가교성 아크릴계 공중합체(A) 및 비가교성 아크릴계 공중합체(B)의 제조방법은 특별히 한정되지는 않으며, 용액중합법, 광중합법, 벌크중합법, 서스펜션중합법 또는 에멀전 중합법에 의하여 제조될 수 있다. 바람직하게는, 아크릴계 공중합체는 용액중합법에 의하여 제조하고, 중합온도는 50℃ 내지 140℃인 것이 바람직하며, 단량체들이 균일하게 혼합된 상태에서 중합 개시제를 첨가하는 것이 바람직하다.
이러한 중합 개시제는 아조비스이소부티로니트릴 또는 아조비스시클로헥산카르보니트릴 등의 아조계 중합개시제; 및 과산화벤조일 또는 과산화아세틸 등의 과산화물을 단독 또는 혼합하여 사용하는 것이 가능하다.
(C) 다관능성 가교제
본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 가교성 아크릴계 공중합체(A)를 가교시 키기 위하여 아크릴계 공중합체 (A) 및 (B) 100 중량부에 대하여 다관능성 가교제 0.01 내지 10 중량부를 포함한다. 상기 함량이 0.01 중량부 미만이면 충분한 응집력을 가지지 못하여 내구 신뢰성이 저하될 우려가 있고, 10 중량부를 초과하는 경우 과도한 응집력에 의해 점착성이 저하될 우려가 있다.
상기 다관능성 가교제는 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물, 및 금속 킬레이트계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 이소시아네이트계 화합물을 사용하는 것이다.
상기 이소시아네이트계 가교제로는 톨리렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포름디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 및 이들과 트리메틸올프로판 등의 폴리올과의 반응물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.
상기 에폭시계 가교제로는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메티올프로판트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜에틸렌디아민, 및 글리세린 디글리시딜에테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.
상기 아지리딘계 가교제로는 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사이드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사이드), 트리에틸렌멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘), 및 트리-1-아지리디닐포스핀옥사이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.
상기 금속 킬레이트계 가교제로는 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘, 바나듐 등의 다가 금속이 아세틸아세톤 또는 아세토초산에틸 등에 배위한 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.
상기 다관능성 가교제는 아크릴계 점착제 조성물과 점착층의 형성을 위하여 배합하는 과정에서 가교제의 관능기에 의한 가교반응이 거의 일어나지 않아야만 균일한 코팅작업을 할 수 있다. 상기 코팅작업이 끝나고 건조 및 숙성과정을 거치면, 가교구조가 형성되어 탄성이 있고 응집력이 강한 점착층을 얻을 수 있게 된다.
첨가제
또한 본 발명의 조성물은 유리판과 접착하는 경우에 접착 안정성을 향상시켜 내열내습 특성을 보다 향상시키기 위하여 실란계 커플링제를 추가로 포함할 수 있다. 특히 실란계 커플링제는 고온 고습하에서 장시간 방치되었을 경우 접착 신뢰성을 향상시키는데 도움을 주는 역할을 한다.
상기 실란계 커플링제의 함량은 아크릴 공중합체 (A) 및 (B) 100 중량부에 대하여 0.005 내지 5 중량부인 것이 바람직하다. 상기 함량이 0.005 중량부 미만인 경우에는 점착 신뢰성 향상이 없고, 5 중량부를 초과하는 경우 내구 신뢰성이 떨어진다.
상기 실란계 커플링제 화합물로는 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-메르캅 토 프로필 트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 또는 γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 또는 γ-아세토아세테이트프로필트리메톡시실란 등이 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용 할 수 있다.
본 발명은 점착 성능을 조절하기 위하여 점착성부여수지를 추가로 포함할 수 있으며, 그 함량은 아크릴계 공중합체 (A) 및 (B) 100 중량부에 대하여 1 내지 100 중량부인 것이 바람직하다. 상기 함량이 1 중량부 미만이면 점착성 부여 기능이 저조하고, 100 중량부를 초과하면 점착제의 상용성 또는 응집력을 감소시킬 수 있다.
상기 점착성 부여 수지의 예로는 (수첨)하이드로카본계수지, (수첨)로진수지, (수첨)로진에스터수지, (수첨)터펜수지, (수첨)터펜페놀수지, 중합로진수지, 또는 중합로진에스터수지 등이 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
이외에도, 본 발명은 특정한 목적을 위하여 가소제, 에폭시 레진 및 경화제 등을 추가로 혼합 사용할 수 있고, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면활성제 등을 일반적인 목적에 따라 적절히 첨가하여 사용할 수 있다.
본 발명은 또한 편광 필름; 및 상기 편광필름의 일면 또는 양면에 형성되고, 본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물을 함유하는 점착층을 포함하는 편광판에 관한 것이다.
본 발명의 편광판은 편광 필름의 한쪽 또는 양쪽면에 상기 점착제 조성물로부터 형성되는 점착층을 포함하고, 편광판을 구성하는 편광필름 또는 편광소자는 특별히 제한되지는 않는다.
바람직하게, 상기 편광 필름의 예를 들면, 폴리비닐알콜계 수지로 된 필름에 요오드 또는 이색성 염료 등의 편광 성분을 함유시켜 연신하는 것에 의해 얻어진 필름 등이 있으며, 이들 편광 필름의 두께도 특별히 제한되지는 않으며, 통상적인 두께를 형성할 수 있다. 이때, 상기 폴리비닐알콜계 수지는 폴리비닐알콜, 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 및 에틸렌, 초산 비닐 공중합체의 검화물 등이 사용될 수 있다.
상기 편광 필름의 양면에는 트리아세틸 셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 필름, 폴리에테르설폰계 필름, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계나 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀계, 에틸렌 프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 등의 보호필름이 적층된 다층 필름 등을 형성할 수 있다. 이때, 이들 보호필름의 두께도 특별히 제한되지는 않으며, 통상적인 두께를 형성할 수 있다.
본 발명에서 편광필름에 점착층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않고, 편광필름 표면에 직접 바코터 등을 사용하여 상기 점착제를 도포하여 건조시키는 방법, 또는 상기 점착제를 일단 박리성 기재 표면에 도포하고 건조 시킨 후 이 박리성 기재표면에 형성된 점착제층을 편광 필름 표면에 전사하고 이어서 숙성시키는 방법을 적용할 수 있다.
또한, 본 발명의 편광판에는 보호층, 반사층, 방현층, 위상차판, 광시야각 보상필름, 및 휘도향상필름 등의 추가기능을 제공하는 층이 1 종 이상 적층될 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 상기 편광판을 액정 셀의 일면 또는 양면에 접합한 액정 패널을 포함하는 액정표시장치에 관한 것이다.
본 발명에 따른 점착제가 적용된 편광판은 통상적인 액정표시장치에 모두 적용가능하며, 그 액정패널의 종류는 특별히 한정되지는 않는다. 바람직하게, 본 발명은 상기 점착편광판을 액정 셀의 일면 또는 양면에 접합한 액정패널을 포함하여 액정표시장치를 구성할 수 있다.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 이는 발명의 구체적 이해를 돕기 위한 것으로 본 발명의 범위가 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
제조예 1
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L 반응기에 하기 표 1에 나타낸 조성과 같이, n-부틸아크릴레이트(n-butylacrylate: BA) 83 중량부, 히드록시 메타크릴레이트 2.0 중량부, 벤질 아크릴레이트 15 중량부로 구성되는 단량체들의 혼합물을 투입하였다. 그리고 용제로서 에틸아세테이트(ethylacetate: EAc) 150 중량부를 투입하였다. 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 60분간 퍼징(purging)한 후, 온도는 60℃로 유지하고, 반응 개시제인 아조비스이소부티로니트릴 (azobisisobutyronitrile: AIBN) 0.03 중량부를 투입하고 8시간 동안 반응시켰다. 반응 후 에틸아세테이트(EAc)로 희석하여 고형분 20중량%, 중량 평균 분자량이 150만, 분자량 분포 4.9 인 아크릴계 공중합체 (A1)을 제조하였다.
제조예 2 내지 8
상기 제조예 1에서 하기 표 1과 같이 각 성분의 일부를 첨가하지 않거나 부분 첨가하여 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
[표 1]
제조예
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
(A1) (A2) (C1) (C2) (C3) (C4) (B) (D1) (D2) (D3)
아크릴계 공중합체(중량부) i) n-BA 68 68 88 48 98 68 93 93 100 93
ii) BzA 30 0 5 40 0 0 0 0 0 0
ii) PEA 0 30 0 0 0 30 7 7 0 7
iv) 2-HEMA 2 2 2 2 2 2 0 0 0 0
개시제 AIBN 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.02 0.04 0.1 0.04 0.02
용제 EAc 120 120 150 130 120 110 120 200 120 120
중량평균분자량(만) 140 140 150 130 120 195 145 80 135 190
분자량 분포 4.9 5.5 5.4 5.8 4.9 5.4 4.8 3.8 5.1 5.2
n-BA: n-부틸아크릴레이트 BzA: 벤질 아크릴레이트 PEA: 페녹시 에틸 아크릴레이트 2-HEMA: 2-하이드록시에틸 메타아크릴레이트 AIBN: 아조비스이소부티로니트릴 EAc: 에틸 아세테이트
[실시예1]
<배합>
상기의 제조예 1(A1)에서 얻어진 아크릴계 공중합체 25 중량부와 제조예 7(B)에서 얻어진 아크릴계 공중합체 75 중량부를 균일하게 혼합한 후 다관능성 가교제로 이소시아네이트계 트리메틸올프로판의 톨리렌디이소시아네이트 부가물(TDI-1) 0.1 중량부 및 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란 0.1 중량부를 투입하여 코팅성을 고려하여 적정의 농도로 희석하여 균일하게 혼합한 후 이형지에 코팅하여 건조한 후 30미크론의 균일한 점착층을 얻었다.
<합판 과정>
상기에서 제조된 점착층을 두께 185미크론의 요오드계 편광판에 점착 가공하였다. 얻어진 편광판을 적절한 크기로 절단하여 평가에 사용하였으며, 상기 점착 제가 적용된 편광판에 관하여 이하의 평가를 한 결과를 하기의 표 2 에 나타내었다.
[실시예 2 내지 3]
하기 표 2의 배합비와 같이 실시예 1의 배합을 기준으로 일부를 배합하지 않거나 부분배합 함으로써 상기 실시예 1과 같은 방법으로 아크릴계 공중합체를 배합 및 합판 과정을 실시하였다. 이후, 실시예 1과 같은 방법으로 내구신뢰성 및 광투과 균일성을 평가하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
[비교예 1 내지 8]
하기 표 2의 배합비와 같이 실시예 1의 배합을 기준으로 일부를 배합하지 않거나 부분배합 함으로써 상기 실시예 1과 같은 방법으로 아크릴계 공중합체를 배합 및 합판 과정을 실시하였다. 이후 실시예 1과 같은 방법으로 내구신뢰성 및 광투과 균일성을 평가하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
[시험예]
점착력
점착제가 코팅된 편광판을 폭 25mm, 길이 100mm로 절단한 후, 코닝사의 무알칼리 판유리에 라미네이터를 이용 부착한후, 항온항습실에서 1시간 방치 후, 박리각도 180, 박리속도 300mm/분으로 박리 접착력(dyne/25mm)을 측정하였다.
재 박리성
점착제가 코팅된 편광판을 폭 90mm, 길이 170mm로 절단한 후, 코닝사의 무알칼리 판유리에 라미네이터를 이용 부착한후, 항온항습실에서 1시간 방치 후, 50℃에서 4시간 동안 가열하고 상온에서 1시간 방치 후, 편광판을 유리에서 박리하였다. 이때 재 박리성은 아래와 같이 평가 하였다.
○: 무난하게 재 박리가 됨
△: 재 박리가 어려움
×: 기재나 유리가 파괴될 정도로 재 박리가 어려움
내구 신뢰성
상기 실시예 1에서 제조된 점착제가 코팅된 편광판(90㎜×170㎜)을 유리기판(110㎜×190㎜×0.7㎜)에 양면으로 광학 흡수축이 크로스된 상태로 부착시켰다. 이때 가해진 압력은 약 5㎏/㎠으로 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다. 이 시편들을 내습열 특성을 파악하기 위하여 60℃의 온도 및 90%의 상대습도 조건하에서 1000시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 내열특성은 80℃의 온도에서 1000시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 시편의 상태를 평가하기 직전에 상온에서 24시간 방치한 후 실시하였다. 또한, 상기에서 제조된 점착 편광판을 5 개월이상 방치 후 상기의 방법으로 신뢰성을 평가하였다. 신뢰성에 대한 평가기준은 다음과 같다.
○: 기포나 박리현상 없음
△: 기포나 박리현상 약간 발생
×: 기포나 박리현상 다량 발생
상용성
점착제가 코팅된 이형필름을 길이 10 cm, 폭 10 cm 절단한 후, 이형필름 한쪽을 벗겨내고, 육안으로 관찰하였다.
○: 투명하게 보임.
△: 불균일한 부분 관찰 및 약간의 haze 관찰됨.
×: haze 가 심해서 불투명해 보임.
광투과 균일성( 빛샘 )
광투과도의 균일성을 조사하기 위하여 백라이트를 이용하여 암실에서 빛이 새어 나오는 부분이 있는지를 관찰하였다. 편광소자에 의한 영향을 제거하기 위해 두장의 유리기판 (210㎜×210㎜×0.7㎜)사이에 점착제층을 코팅한 뒤, 일정한 응력(5x104Pa) 을 부가하고 편광판(200㎜×200㎜)을 유리기판 양면에 90도로 교차하여 부착한 뒤 관찰하는 방법을 채택하였다. 광투과성의 균일성은 다음과 같은 기준으로 평가하였다.
◎: 광투과성의 불균일현상이 육안으로 판단하기 어려움
○: 광투과성의 불균일현상이 약간 있음
△: 광투과성의 불균일현상이 다소 있음
×: 광투과성의 불균일현상이 다량 있음
점착제의 복굴절 측정
두개의 유리기판 사이에 두께 25mm인 점착제를 1cm×2cm 크기로 부착시킨 시료를 항온항습(23℃, 60% RH)실에서 1일 방치한다. 시편의 한쪽 유리기판은 고정시키고 다른 한쪽의 유리기판에 4.0x104Pa~7.5x104Pa 범위의 전단응력(shear stress)을 가하면서 점착제에 발생하는 복굴절을 측정한다. 복굴절 측정시 사용하는 광원은 파장이 360-2000nm의 텅스텐 할로겐 백색광을 이용하였다.
중량평균분자량 분석
제조한 수지를 아래와 같은 조건에서 겔 침투 크로마토그래피(Gel Permeation Chromatography)를 이용하여 중량평균 분자량 구하였다.
- 분석 기기
제조사: Waters Alliance System, 컬럼: PL Mixed B type, 검출기: Refractive index detector
- 분석 조건
유량: 1ml/min, 이동상 용매: 테트라 하이드로 퓨란(Tetra hydro furane), 컬럼온도: 40℃, 시료농도: 1mg/ml, 시료양: 200μL
겔 분율의 측정
상기 배합과정에서 건조된 점착제를 약 10일간 항온항습(23℃, 60% RH)실에서 방치한 후 약 0.3g의 점착제를 #200 스테인레스 철망에 넣어 100ml의 에틸 아세테이트에 침적시키 후 상온, 암실에서 48시간 동안 보관하고, 불 용해분을 분리 후 불용해분을 70℃ 오븐에서 4시간 건조 후 질량을 측정하고 이를 상기 점작제의 질량으로 나누어 겔 분율을 측정하였다.
팽창비의 측정
상기 겔 함량 측정시 불 용해분을 분리한 후 불용해분과 불용해분에 함유된(팽창된) 용제의 무게를 측정한 후 건조 후 불용해분의 질량으로 나누어 팽창비를 구하였다.
[표 2]
실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4 5 6 7 8
배합 조성 (중량부) (A1) 25 20 0 0 0 0 50 0 0 100 0
(A2) 0 0 30 0 0 20 0 20 0 0 0
(C1) 0 0 0 25 0 0 0 0 0 0 0
(C2) 0 0 0 0 25 0 0 0 0 0 0
(C3) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 20
(C4) 0 0 0 0 0 0 0 0 25 0 0
(B) 75 80 70 75 75 0 50 0 0 0 0
(D1) 0 0 0 0 0 0 0 80 0 0 0
(D2) 0 0 0 0 0 80 0 0 0 0 80
(D3) 0 0 0 0 0 0 0 0 75 0 0
가교제 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
겔함량(%) 21 24 31 27 26 20 59 21 26 65 20
팽창비 85 95 82 77 75 83 43 87 78 45 94
sol의 분자량 (만) 75 80 74 79 55 80 52 49 72 71 75
전단응력 5.0 × 104 Pa에서의 점착제 복굴절(×10-5) 5 5 5 -14 15 NA 7 6 NA 15 -18
점착력 660 610 690 630 700 600 400 650 680 1230 550
재박리성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ × △
내구신뢰성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○
상용성 ○ ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ △ ○ ○
빛샘 ◎ ◎ ◎ △ △ × △ ◎ × △ △
상기 표 2에서 보면 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3의 경우는 내구신뢰성, 작업성(재박리성)이 우수하고 방향족기 함유 아크릴계 에스테르 단량체의 전체 투입양이 적음에도 불구하고 우수한 저빛샘 특성을 나타낸다. 반면, 비교예 1의 경우는 가교성 아크릴계 공중합체에 포함되는 방향족기 함유 아크릴계 에스테르 단량체의 양이 적어서 음의 복굴절을 충분히 보상하지 못해서, 빛샘 개선 효과가 떨어지고, 비교예 2는 반대로 가교성 아크릴계 공중합체에 너무 많은 방향족기 함유 아크릴계 에스테르 단량체를 포함하여 복굴절 값이 양의 방향으로 커져서 빛샘 개선효과가 충분하지 못하다. 비교예 3 및 비교예 6에서는 각각의 고분자의 상용성이 문제가 되고 있다. 비교예 3은 가교성 아크릴계 공중합체 및 비가교성 아크릴계 공중합체에 포함되는 방향족기 함유 아크릴계 에스테르 단량체의 함량 차이가 커서 상용성이 문제되고, 비교예 6은 아크릴계 공중합체의 분자량이 너무 커서 상용성에 문제가 생겼다. 아크릴계 공중합체에 포함되는 방향족기 함유 아크릴계 에스테르 단량체의 함량이 차이가 나는 경우 분자량이 큰 영역에서는 상용성의 문제가 발생할 수 있다. 비교예 5는 비가교성 아크릴계 공중합체의 분자량이 낮아 내구 신뢰성이 저하되었고, 비교예 7은 방향족기 함유 아크릴계 에스테르 단량체 함량이 높아서 재박리성이 어렵고 빛샘 개선 효과가 떨어지며, 비교예 8은 방향족기 함유 아크릴계 에스테르 단량체를 포함하고 있지 않아서 빛샘 개선 효과가 미미하다.

Claims (18)

  1. ⅰ) 알킬의 탄소수가 2~14의 알킬(메타)아크릴산 에스테르 단량체 60~80중량부, ⅱ) 방향족기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 20~35 중량부, 및 ⅲ) 가교성 관능기 함유 단량체 0.1~10 중량부를 포함하고, 중량평균분자량이 100만 내지 160만인 가교성 아크릴계 공중합체(A);
    ⅰ) 알킬의 탄소수가 2~14의 알킬(메타)아크릴산 에스테르 단량체 70~97중량부, 및 ⅱ) 방향족기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 3~10 중량부를 포함하고, 중량평균분자량이 100만 내지 160만인 비가교성 아크릴계 공중합체(B); 및
    상기 아크릴계 공중합체 (A) 및 (B) 100 중량부에 대하여 다관능성 가교제(C) 0.01 내지 10 중량부를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    가교성 아크릴계 공중합체(A) 또는 비가교성 아크릴계 공중합체(B)의 중량평균분자량이 100만 내지 160만인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    하기 식(1)로 나타나는 겔 분율이 10 내지 55%이고, 하기 식(2)로 나타나는 팽창비가 30 내지 110이며, 점착제를 상온에서 48시간 동안 에틸 아세테이트에 침적하여 용출한 솔의 중량평균분자량이 55만 이상인 것을 특징으로 아크릴계 점착제 조성물:
    겔 분율(%)=(L2)/(L1) x 100 (1)
    팽창비=(L3)/(L2) (2)
    상기 식 (1) 또는 (2)에서,
    L1은 아크릴계 점착제 조성물의 질량을 나타내고, L2는 상온에서 48시간 동안 에틸 아세테이트에 침적 후의 아크릴계 점착제 조성물의 불용해분의 건조 질량을 나타내며, L3은 상온에서 48시간 동안 에틸 아세테이트에 침적 후의 에틸 아세테이트에 의해 팽창된 불용해분의 질량(아크릴계 점착제 불용해분 질량 + 침투된 용제의 질량)을 나타낸다.
  4. 제 1 항에 있어서,
    알킬(메타)아크릴산 에스테르 단량체는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 및 테트라 데실(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    방향족기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112008040631039-PAT00003
    상기 식에서,
    R1은 수소 또는 메틸기를 나타내고,
    R2는 탄소수 1 내지 12의 알킬렌기를 나타내며,
    n은 0 내지 3의 정수를 나타내고,
    X는 단일결합, 산소, 황 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타내며,
    Y는 할로겐, 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬로 치환되거나 비치환된 방향족 그룹을 나타낸다.
  6. 제 5 항에 있어서,
    화학식 1로 표시되는 화합물은 페녹시 에틸 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 2-페닐티오-1-에틸 (메타)아크릴레이트, 6-(4,6-디브로모-2-이소프로필 페녹시)-1-헥실 (메타)아크릴레이트, 6-(4,6-디브로모-2-sec-부틸 페녹시)-1-헥실 (메타)아크릴레이트, 2,6-디브로모-4-노닐페닐 (메타)아크릴레이트, 2,6-디 브로모-4-도데실 페닐 (메타)아크릴레이트, 2-(1-나프틸옥시)-1-에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(2-나프틸옥시)-1-에틸 (메타)아크릴레이트, 6-(1-나프틸옥시)-1-헥실 (메타)아크릴레이트, 6-(2-나프틸옥시)-1-헥실 (메타)아크릴레이트, 8-(1-나프틸옥시)-1-옥틸 (메타)아크릴레이트, 및 8-(2-나프틸옥시)-1-옥틸 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    가교성 관능기 함유 단량체는 수산기 함유 단량체, 카르복실기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서,
    수산기 함유 단량체는 2-하이드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 및 2-하이드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  9. 제 7 항에 있어서,
    카르복실기 함유 단량체는 (메타)아크릴산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 및 말레인산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  10. 제 7 항에 있어서,
    질소 함유 단량체는 아크릴 아미드, N-비닐 피롤리돈, 및 N-비닐 카프로락탐으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서,
    다관능성 가교제(C)는 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물, 및 금속 킬레이트계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서,
    가교성 아크릴계 공중합체(A) 또는 비가교성 아크릴계 공중합체(B)는 각각 하기 화학식 2로 표시되는 기능성 단량체 20 중량부 이하를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물:
    [화학식 2]
    Figure 112008040631039-PAT00004
    상기 식에서,
    R3는 수소 또는 알킬을 나타내고,
    R4는 시아노; 알킬 또는 알콕시로 치환되거나 비치환된 페닐; 아세틸옥시; 또는 COR5를 나타내며, 여기서 R5는 알킬로 치환되거나 비치환된 아미노 또는 글리시딜옥시를 나타낸다.
  13. 제 12 항에 있어서,
    화학식 2로 표시되는 기능성 단량체는 스티렌, 알파 메틸 스티렌, 비닐 아세테이트, 아크릴로니트릴, (메타)아크릴 아미드, (메타)아크릴 아마이드, N-메틸(메타)아크릴 아마이드, 및 N-부톡시 메틸(메타)아크릴 아마이드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  14. 제 1 항에 있어서,
    아크릴계 공중합체(A) 및 (B) 100 중량부에 대하여 실란계 커플링제 0.005 내지 5 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  15. 제 1 항에 있어서,
    아크릴계 공중합체(A) 및 (B) 100 중량부에 대하여 점착성부여수지 1 내지 100 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
  16. 편광 필름; 및
    상기 편광 필름의 일면 또는 양면에 형성되고, 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 따른 아크릴계 점착제 조성물을 함유하는 점착제 층을 포함하는 편광판.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 편광판은 보호층, 반사층, 위상차판, 광시야각 보상필름 및 휘도 향상필름으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 층을 추가로 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 편광판.
  18. 제 16 항의 편광판을 액정 셀의 일면 또는 양면에 접합한 액정패널을 포함하는 것을 특징으로 하는 액정표시장치.
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