WO2014196765A1 - 점착제 조성물 - Google Patents

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WO2014196765A1
WO2014196765A1 PCT/KR2014/004805 KR2014004805W WO2014196765A1 WO 2014196765 A1 WO2014196765 A1 WO 2014196765A1 KR 2014004805 W KR2014004805 W KR 2014004805W WO 2014196765 A1 WO2014196765 A1 WO 2014196765A1
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weight
parts
adhesive composition
acrylate
group
Prior art date
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PCT/KR2014/004805
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최한영
유민근
권혜림
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동우화인켐 주식회사
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    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
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    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
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    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition which is excellent in durability and antistatic property and does not contain an acid.
  • a liquid crystal display device In general, a liquid crystal display device (LCD) is provided with a liquid crystal cell and a polarizing plate containing a liquid crystal, and an appropriate pressure-sensitive adhesive layer for bonding them is used.
  • the pressure sensitive adhesive is often used an acrylic pressure sensitive adhesive based on an acrylic copolymer having excellent adhesiveness and transparency.
  • peeling the release film from the pressure-sensitive adhesive layer generates static electricity.
  • the generated static electricity affects the alignment of the liquid crystal and causes defects or flows between the liquid crystal cell and the adhesive due to electrostatic attraction. It causes contamination by foreign objects.
  • an ionic antistatic agent is mixed and used in the pressure-sensitive adhesive composition, but a bleed out phenomenon that precipitates due to the surface migration of the ionic antistatic agent may cause lifting, bubbles, and peeling. In particular, this problem may be exacerbated when exposed to a high temperature or high temperature and high humidity environment.
  • liquid crystal cell including a metal layer such as ITO is corroded by H 2 O and O 2 contained in the pressure-sensitive adhesive to form metal oxides, hydroxides, and other corrosive products. These may reduce the electrical or mechanical stability of the liquid crystal display, or may cause problems in securing visibility and reliability.
  • the present invention is excellent in durability as well as antistatic properties because there is no phenomenon such as lifting, bubbles and peeling due to the surface migration of the antistatic agent, it does not contain a corrosion inhibitor component and can effectively suppress the corrosion of the metal layer
  • the purpose is to provide.
  • the present invention provides an acrylic monomer having 0.1 to 5 parts by weight of an acrylic monomer having a hydroxy group, 0.1 to 5 parts by weight of an acrylic or styrene monomer having an amino group and an ionic functional group with respect to 100 parts by weight of the total monomers.
  • the acrylic copolymer is 70 to 98 parts by weight of a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, 0.1 to 5 parts by weight of an acrylic monomer having a hydroxy group, an acrylic or styrene having an amino group, based on 100 parts by weight of the total monomers. It may be prepared by copolymerizing monomers containing 0.1 to 5 parts by weight of monomers and 1 to 10 parts by weight of acrylic monomers having an ionic functional group.
  • the acrylic monomer having a hydroxy group is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate , 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate, hydroxyalkylene glycol having 2 to 4 carbon atoms of an alkylene group (Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl vinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether, 6-hydroxyhexyl vinyl ether, 7-hydroxyheptyl vinyl ether, 8-hydroxyoctyl vinyl ether, 9-hydroxy Nonylvinylether, 10-hydroxydecylvinylether and It may be one or more selected from the group consisting of.
  • the acrylic monomer having a hydroxy group is 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and It may be one or more selected from the group consisting of.
  • R is H or CH 3
  • R may be one or more selected from the group consisting of.
  • the acrylic monomer having the amino group (R is H or CH 3 ) or (R is H or CH 3 ).
  • the styrene-based monomer having an amino group or Can be Preferably, the styrene-based monomer having an amino group or Can be.
  • the acrylic monomer having the ionic functional group (PF6: hexafluorophosphate), , (TFSI: bis (trifluoromethanesulfonyl) imide), (FSI: fluoromethanesulfonylimide), , And It may be one or more selected from the group consisting of.
  • the ionic antistatic agent may be an alkali metal salt or an ammonium salt.
  • the ionic antistatic agent may contain 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further contain a crosslinking agent.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention does not have a phenomenon such as lifting, bubbles, and peeling due to the surface migration of the antistatic agent, which is excellent in durability and at the same time has an advantage of satisfying the antistatic property.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention does not contain an acid, there is an advantage that can effectively inhibit the corrosion of the metal layer without containing a corrosion inhibitor component separately.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has the advantage that the curing period is shortened by copolymerizing a monomer containing an amino group acting as a catalyst of the crosslinking reaction.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can be utilized for the static electricity avoiding use in the field of plastic products, especially electrical / electronic devices, which are prone to static electricity.
  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition excellent in durability and antistatic properties.
  • the present invention is a monomer comprising 0.1 to 5 parts by weight of an acrylic monomer having a hydroxy group, 0.1 to 5 parts by weight of an acrylic or styrene monomer having an amino group and 1 to 10 parts by weight of an acrylic monomer having an ionic functional group, based on 100 parts by weight of the total monomers.
  • an ionic antistatic agent e.g., (meth) acrylate means acrylate and methacrylate, and content of each component is based on solid content.
  • the present invention improves the compatibility with the ionic antistatic agent in the pressure-sensitive adhesive composition as the acrylic monomer having an ionic functional group is contained in the monomer for producing the acrylic copolymer.
  • the bleed out phenomenon in which the antistatic agent component moves to the surface and precipitates is suppressed by the improvement of the compatibility, and the durability is excellent. This phenomenon can be suppressed even under high temperature or high temperature / humidity environment, thereby maintaining excellent durability.
  • the present invention can exhibit sufficient durability without using the acid component used to ensure the conventional durability, so that the corrosion of the metal by the acid component does not occur.
  • the acrylic copolymer of the present invention is a monomer comprising a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an acrylic monomer portion having a hydroxy group, an acrylic or styrene monomer having an amino group, and an acrylic monomer having an ionic functional group. It is preferable to manufacture by copolymerization.
  • the acrylic copolymer is 70 to 98 parts by weight of a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, 0.1 to 5 parts by weight of an acrylic monomer having a hydroxy group, and an acrylic having an amino group based on 100 parts by weight of the total monomers.
  • it may be prepared by copolymerizing monomers including 0.1 to 5 parts by weight of the styrene monomer and 1 to 10 parts by weight of the acrylic monomer having an ionic functional group.
  • the (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is n-butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acryl Ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, iso Octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and the like, among which are n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate or Mixtures of these are preferred. These can be used individually or in mixture of 2 or more types
  • the (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferably contained 70 to 98 parts by weight, preferably 80 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the total monomers. If the content is less than 70 parts by weight, the adhesive force may be lowered, and if it is more than 98 parts by weight, the cohesive force may be lowered.
  • the acrylic monomer having a hydroxyl group serves to connect the copolymer with each other by reacting with a crosslinking agent.
  • the acrylic monomer having a hydroxy group is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate , 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate, hydroxyalkylene glycol having 2 to 4 carbon atoms of an alkylene group (Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl vinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether, 6-hydroxyhexyl vinyl ether, 7-hydroxyheptyl vinyl ether, 8-hydroxyoctyl vinyl ether, 9-hydroxy Nonylvinylether, 10-hydroxydecylvinylether and It may be one or more selected from the group consisting of. In terms of dual curing and durability, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (me
  • the acrylic monomer having such a hydroxyl group is preferably contained 0.1 to 5 parts by weight, preferably 1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total monomers.
  • the content is less than 0.1 part by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive may be insufficient, and when it exceeds 5 parts by weight, the adhesive force may be lowered by a high gel fraction.
  • the acrylic or styrene monomer having an amino group acts as a catalyst in the crosslinking reaction of the acrylic monomer having a hydroxy group to shorten the curing period and at the same time acts as a scavenger of a small amount of hydrogen ions in the adhesive. It serves to improve corrosion protection.
  • R is H or CH 3
  • R may be one or more selected from the group consisting of.
  • And It may be one or more selected from the group consisting of. double or Can be.
  • the acrylic or styrene monomer having such an amino group is preferably contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.2 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the total monomers. If the content is less than 0.1 parts by weight, the reaction rate between the copolymer and the crosslinking agent is low, so that sufficient curing is impossible. If the content exceeds 5 parts by weight, the storage stability of the pressure-sensitive adhesive may be lowered.
  • the acrylic monomer having an ionic functional group serves to improve compatibility with the ionic antistatic agent.
  • the acrylic monomer having the ionic functional group (PF6: hexafluorophosphate), , (TFSI: bis (trifluoromethanesulfonyl) imide), (FSI: fluoromethanesulfonylimide), , And It may be one or more selected from the group consisting of.
  • the acrylic monomer having such an ionic functional group is preferably contained 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the total monomers. If the content is less than 1 part by weight, the effect of improving the durability may be insufficient, and if it exceeds 10 parts by weight, other adhesive properties such as rework resistance and heat and humidity resistance may be lowered.
  • polymerizable monomers other than the monomers may be further included in a range of not lowering the adhesion, for example, 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total monomers.
  • the production method of the copolymer is not particularly limited, and may be prepared using a method such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization, which are commonly used in the art, and solution polymerization is preferable.
  • a solvent, a polymerization initiator, a chain transfer agent for molecular weight control, and the like, which are usually used in the polymerization may be used.
  • the ionic antistatic agent contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited as long as it can provide ionic conductivity to the pressure-sensitive adhesive with ionic salts composed of ionic anions and cations.
  • a cation selected from the group consisting of alkali metal salts, ammonium salts, sulfonium salts and phosphonium salts; It may be an ionic salt consisting of an anion selected from the group consisting of fluorine-containing inorganic salts, fluorine-containing organic salts and iodine ions.
  • Such an ionic antistatic agent may contain 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. If the content is less than 0.1 parts by weight may be insufficient antistatic properties and if it exceeds 5 parts by weight it may be difficult to secure durability.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain a crosslinking agent.
  • a crosslinking agent is a component for strengthening the cohesion force of an adhesive by crosslinking a copolymer suitably,
  • the kind is not specifically limited.
  • an isocyanate type compound, an epoxy type compound, etc. are mentioned, These can be used individually or in mixture of 2 or more types, respectively.
  • isocyanate compound tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 2,4-diphenylmethane diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate
  • Diisocyanate compounds such as naphthalene diisocyanate; Diisocyanate obtained from 2 moles of an adduct obtained by reacting 3 moles of a diisocyanate compound with 1 mole of a polyhydric alcohol compound such as trimethylolpropane, an isocyanurate obtained by self-condensing 3 moles of the diisocyanate compound, and 3 moles of the diisocyanate compound
  • the polyfunctional isocyanate compound etc. which contain three functional groups, such as the biuret body, triphenylmethane triisocyanate, and methylene bistriisocyanate
  • epoxy compounds examples include ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, and polypropylene glycol.
  • melamine type compound can be used individually or in mixture of 2 or more types together with an isocyanate type compound and an epoxy type compound.
  • Examples of the melamine-based compound include hexamethylolmelamine, hexamethoxymethylmelamine, hexabutoxymethylmelamine, and the like.
  • the crosslinking agent is preferably included in an amount of 0.1 to 15 parts by weight, and more preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer. If the content is less than 0.1 part by weight, the cohesion force becomes small due to insufficient crosslinking degree, which may cause durability deterioration such as lifting and damage of cutting property. If the content is more than 15 parts by weight, problem of relaxation of residual stress may occur due to excessive crosslinking reaction. have.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include a silane coupling agent.
  • the kind of the silane coupling agent is not particularly limited, and for example, vinylchlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxy Propyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-metha Krilloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane , N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyld
  • the silane coupling agent may be included in an amount of 0 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer based on the solid content, preferably 0.005 to 5 parts by weight. If the content is more than 10 parts by weight, durability may be reduced.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is a tackifying resin, antioxidant, corrosion inhibitor, leveling agent, surface lubricant, dye, pigment in order to adjust the adhesion, cohesion, viscosity, modulus, glass transition temperature, etc. required according to the application It may further include additives such as antifoaming agent, filler, light stabilizer.
  • n-butyl acrylate BA
  • BzMA benzyl methacrylate
  • 4-hydroxybutyl acrylate in a 1 L reactor equipped with a refrigeration system for easy reflux of nitrogen gas 4-HBA) 1 part by weight, dimethylaminoethyl acrylate (DMAEA) 0.5 part by weight, After adding a monomer mixture consisting of 2 parts by weight, 100 parts by weight of acetone was added as a solvent. Then, after purging nitrogen gas for 1 hour to remove oxygen, it was maintained at 70 °C.
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • the pressure-sensitive adhesive composition prepared in 1) was applied on a release film coated with a silicone release agent to have a thickness of 25 ⁇ m, and dried at 100 ° C. for 1 minute, 5 minutes, and 10 minutes, respectively, to form an adhesive layer.
  • a polarizing plate having a triacetyl cellulose protective film bonded to both surfaces of the polarizer was laminated to prepare a polarizing plate with an adhesive.
  • the protective film surface and the adhesive layer was laminated so as to contact.
  • the prepared polarizing plate was stored under curing conditions at 23 ° C. and 60% RH.
  • the gel fraction was measured by the following method on a daily basis, and the gel fraction was no longer increased, that is, the curing period was measured.
  • the adhesive layer of an adhesive sheet is affixed on the fixed 250 mesh wire mesh (100 mm x 100 mm), and it wraps so that a gel powder may not leak.
  • the wire mesh is immersed in ethyl acetate solution for 3 days.
  • the immersed wire mesh is taken out, washed with a small amount of ethyl acetate solution, dried at 120 ° C. for 24 hours, and weighed.
  • the gel fraction was calculated by the following equation 1 using the measured weight. Curing periods were determined based on the time when the value of the calculated gel fraction was in the range of 70 to 80% and there was no change over time.
  • A is the weight of the wire mesh (g)
  • B is the weight of the wire mesh with the adhesive layer (BA: adhesive weight, g)
  • C is the weight of the dried wire mesh after immersion (CA: weight of the gelled resin, g )being].
  • the prepared pressure-sensitive adhesive polarizing plate was cut to a size of 90 mm x 170 mm, the release film was peeled off, and the specimens were prepared by attaching the optical absorption axis perpendicular to both surfaces of the glass substrate (110 mm x 190 mm x 0.7 mm).
  • the applied pressure was 5kg / cm2 and the clean room work so as not to generate bubbles or foreign matter.
  • the heat resistance characteristics were observed whether bubbles or peeling occurred after 1000 hours at 80 °C temperature, and the heat-resistant characteristics were bubbles or peeling after 1000 hours at 60 °C temperature and 90% RH conditions Was observed. At this time, it was observed after leaving for 24 hours at room temperature immediately before evaluating the state of the specimen.
  • the prepared pressure-sensitive adhesive polarizing plate was cut into a size of 25 mm ⁇ 100 mm, the release film was peeled off, laminated on a glass substrate (# 1737, Corning Co., Ltd.) at a pressure of 0.25 MPa, and autoclaved to prepare a specimen.
  • Adhesion at room temperature was measured by leaving the prepared specimen under the condition of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours, then peeling the adhesive layer at a peel rate of 300 mm / min and a peel angle of 180 ° using a universal tensile tester (UTM, Instron). It was. At this time, the measurement was performed under the conditions of 23 degreeC and 50% RH.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of Examples 1 to 22 according to the present invention was able to confirm that the storage stability, curing time and adhesive strength or more equivalent to Comparative Examples 1 to 5, but excellent durability.

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

본 발명은 점착제 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 총 단량체 100중량부에 대하여 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체 0.1 내지 5중량부, 아미노기를 갖는 아크릴계 또는 스티렌계 단량체 0.1 내지 5중량부 및 이온성 작용기를 갖는 아크릴계 단량체 1 내지 10중량부를 포함하는 단량체들을 공중합하여 얻어진 아크릴계 공중합체; 및 이온성 대전방지제;를 함유함으로써, 대전방지제의 표면 이행으로 인한 들뜸, 기포 및 박리 등의 현상이 없어 내구성 및 대전방지성이 우수하며, 별도로 부식방지제 성분을 함유하지 않고 금속층의 부식을 효과적으로 억제할 수 있는 점착제 조성물에 관한 것이다.

Description

점착제 조성물
본 발명은 내구성 및 대전방지성이 우수하며, 산을 함유하지 않는 점착제 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 액정표시장치(Liquid crystal display device, LCD)는 액정을 포함하고 있는 액정셀과 편광판이 구비되며, 이를 접합하기 위한 적절한 점착제층이 사용된다. 점착제는 점착성 및 투명성이 우수한 아크릴계 공중합체를 베이스로 하는 아크릴계 점착제가 많이 사용된다.
편광판을 액정셀에 부착하는 공정에서 점착제층으로부터 이형필름을 박리하면 정전기가 발생되며, 발생된 정전기는 액정의 배향에 영향을 주어 불량을 유발하거나 정전기적 인력에 의해 액정셀과 점착제 사이에 유입된 이물에 의해 오염을 유발한다.
이를 개선하기 위하여 점착제 조성물에 이온성 대전방지제를 혼합 사용하나, 상기 이온성 대전방지제의 표면 이행으로 석출되는 블리드 아웃(Bleed out) 현상으로, 들뜸, 기포 및 박리 등을 발생시킬 수 있다. 특히 이러한 문제는 고온 또는 고온 다습한 환경에 노출된 경우 더욱 악화될 수 있다.
또한, ITO 등의 금속층을 포함하는 액정셀은 점착제 내부에 함유된 H2O 및 O2에 의해 부식이 발생되어 금속 산화물, 수산화물, 기타 부식성 생성물이 형성된다. 이들은 액정표시장치의 전기적 또는 기계적 안정성을 저하시키거나 시인성 확보 및 신뢰성에 문제를 발생시킬 수 있다.
금속의 부식성을 개선하기 위하여, 점착제 조성물의 내구성 향상을 위해 필수적으로 사용되는 수소이온 발생 단량체(예, 카르복시기를 갖는 단량체)의 사용을 배제하고 있는 경향이 있다.
이상과 같이, 최근에는 수소이온 발생 단량체를 사용하지 않고, 대전방지성 및 내구성이 우수한 점착제 조성물에 대한 요구가 증대되고 있는 실정이다.
이와 관련하여 수소이온 발생 단량체를 배제하면서, 아민기 또는 폴리에틸렌글리콜기를 도입하여 대전방지제와의 상용성을 증가시킨 아크릴계 공중합체를 사용하는 방법이 제시되고 있다(한국공개특허 제2009-132564호, 제2011-136760호).
그러나 상기 방법은 블리드 아웃 현상으로 인한 내구성 저하를 개선하기에는 상당히 부족한 효과를 나타내고 있는 실정이다.
본 발명은 대전방지제의 표면 이행으로 인한 들뜸, 기포 및 박리 등의 현상이 없어 내구성뿐만 아니라 대전방지성이 우수하며, 별도로 부식방지제 성분을 함유하지 않고 금속층의 부식을 효과적으로 억제할 수 있는 점착제 조성물을 제공하는 데 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 총 단량체 100중량부에 대하여 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체 0.1 내지 5중량부, 아미노기를 갖는 아크릴계 또는 스티렌계 단량체 0.1 내지 5중량부 및 이온성 작용기를 갖는 아크릴계 단량체 1 내지 10중량부를 포함하는 단량체들을 공중합하여 얻어진 아크릴계 공중합체; 및 이온성 대전방지제;를 함유하는 점착제 조성물을 제공한다.
상기 아크릴계 공중합체는 총 단량체 100중량부에 대하여 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 70 내지 98중량부, 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체 0.1 내지 5중량부, 아미노기를 갖는 아크릴계 또는 스티렌계 단량체 0.1 내지 5중량부 및 이온성 작용기를 갖는 아크릴계 단량체 1 내지 10중량부를 포함하는 단량체들을 공중합하여 제조된 것일 수 있다.
상기 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르, 10-히드록시데실비닐에테르 및
Figure PCTKR2014004805-appb-I000001
로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
바람직하기로, 상기 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체는 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 및
Figure PCTKR2014004805-appb-I000002
로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 아미노기를 갖는 아크릴계 단량체는
Figure PCTKR2014004805-appb-I000003
및
Figure PCTKR2014004805-appb-I000004
(상기 식들에서 R은 H 또는 CH3임)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
바람직하기로, 상기 아미노기를 갖는 아크릴계 단량체는
Figure PCTKR2014004805-appb-I000005
(R은 H 또는 CH3임) 또는
Figure PCTKR2014004805-appb-I000006
(R은 H 또는 CH3임)일 수 있다.
상기 아미노기를 갖는 스티렌계 단량체는
Figure PCTKR2014004805-appb-I000007
및
Figure PCTKR2014004805-appb-I000008
로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
바람직하기로, 상기 아미노기를 갖는 스티렌계 단량체는
Figure PCTKR2014004805-appb-I000009
또는
Figure PCTKR2014004805-appb-I000010
일 수 있다.
상기 이온성 작용기를 갖는 아크릴계 단량체는
Figure PCTKR2014004805-appb-I000011
(PF6: hexafluorophosphate),
Figure PCTKR2014004805-appb-I000012
,
Figure PCTKR2014004805-appb-I000013
(TFSI: bis(trifluoromethanesulfonyl)imide),
Figure PCTKR2014004805-appb-I000014
(FSI : fluoromethanesulfonylimide),
Figure PCTKR2014004805-appb-I000015
,
Figure PCTKR2014004805-appb-I000016
및
Figure PCTKR2014004805-appb-I000017
로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
바람직하기로, 상기 이온성 작용기를 갖는 아크릴계 단량체는
Figure PCTKR2014004805-appb-I000018
또는
Figure PCTKR2014004805-appb-I000019
일 수 있다.
상기 이온성 대전방지제는 알칼리금속염 또는 암모늄염일 수 있다.
상기 이온성 대전방지제는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부 함유할 수 있다.
상기 점착제 조성물은 가교제를 추가로 함유할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 대전방지제의 표면 이행으로 인한 들뜸, 기포 및 박리 등의 현상이 없어 내구성이 우수할 뿐만 아니라 동시에 대전방지성을 만족시킬 수 있는 이점이 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 산을 함유하지 않으며, 별도로 부식방지제 성분을 함유하지 않고 금속층의 부식을 효과적으로 억제할 수 있는 이점이 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 가교반응의 촉매로서 작용하는 아미노기를 함유하는 단량체를 공중합하여 양생기간이 단축되는 이점이 있다.
따라서, 상기 점착제 조성물은 정전기가 발생하기 쉬운 플라스틱 제품 특히 전기/전자 기기 등의 분야에서 정전기 회피 용도로 활용될 수 있다.
본 발명은 내구성 및 대전방지성이 우수한 점착제 조성물에 관한 것이다.
이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 총 단량체 100중량부에 대하여 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체 0.1 내지 5중량부, 아미노기를 갖는 아크릴계 또는 스티렌계 단량체 0.1 내지 5중량부 및 이온성 작용기를 갖는 아크릴계 단량체 1 내지 10중량부를 포함하는 단량체들을 공중합하여 얻어진 아크릴계 공중합체; 및 이온성 대전방지제;를 함유한다. 여기서, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 의미하고, 각 성분의 함량은 고형분을 기준으로 한 것이다.
본 발명은 아크릴계 공중합체를 제조하기 위한 단량체에 이온성 작용기를 갖는 아크릴계 단량체가 함유됨에 따라 점착제 조성물 내에서 이온성 대전방지제와의 상용성을 향상시킨다.
상기 상용성의 향상으로 대전방지제 성분이 표면으로 이동하여 석출되는 블리드 아웃(Bleed out) 현상이 억제되어, 내구성이 우수하다. 이러한 현상은 고온 또는 고온·다습한 환경 하에서도 억제되어 우수한 내구성 유지가 가능하다.
또한, 본 발명은 종래 내구성 확보를 위하여 필수적으로 사용된 산 성분을 사용하지 않고도 충분한 내구성을 나타낼 수 있으므로, 산 성분에 의한 금속의 부식이 발생되지 않게 된다.
본 발명의 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체, 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체부, 아미노기를 갖는 아크릴계 또는 스티렌계 단량체 및 이온성 작용기를 갖는 아크릴계 단량체를 포함하는 단량체들을 공중합하여 제조되는 것이 바람직하다.
더욱 바람직하게 상기 아크릴계 공중합체는 총 단량체 100중량부에 대하여 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 70 내지 98중량부, 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체 0.1 내지 5중량부, 아미노기를 갖는 아크릴계 또는 스티렌계 단량체 0.1 내지 5중량부 및 이온성 작용기를 갖는 아크릴계 단량체 1 내지 10중량부를 포함하는 단량체들을 공중합하여 제조된 것일 수 있다.
탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 예로 들 수 있으며, 이들 중에서 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. 이들은 각각 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
이러한 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 총 단량체 100중량부에 대하여 70 내지 98중량부, 바람직하기로는 80 내지 90중량부 함유되는 것이 좋다. 상기 함량이 70중량부 미만인 경우에는 점착력이 저하될 수 있으며, 98중량부 초과인 경우에는 응집력이 저하될 수 있다.
히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체는 가교제와 반응하여 공중합체를 서로 연결하는 역할을 한다.
상기 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르, 10-히드록시데실비닐에테르 및
Figure PCTKR2014004805-appb-I000020
로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다. 이중 양생단축과 내구성 확보 등의 면에서, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 및
Figure PCTKR2014004805-appb-I000021
로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
이러한 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체는 총 단량체 100중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부, 바람직하기로는 1 내지 3중량부 함유되는 것이 좋다. 상기 함량이 0.1중량부 미만이면 점착제의 응집력이 부족할 수 있고, 5중량부를 초과하는 경우에는 높은 겔분율에 의해 점착력이 저하될 수 있다.
아미노기를 갖는 아크릴계 또는 스티렌계 단량체는 상기 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체의 가교반응 시 촉매로 작용하여 양생기간을 단축시키는 역할과 동시에 점착제 내에 미량 존재하는 수소이온의 스캐빈저(scavenger)로 작용하여 ITO의 부식방지성을 향상시키는 역할을 한다.
상기 아미노기를 갖는 아크릴계 단량체는
Figure PCTKR2014004805-appb-I000022
및
Figure PCTKR2014004805-appb-I000023
(상기 식들에서 R은 H 또는 CH3임)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다. 바람직하기로, 상기 아미노기를 갖는 아크릴계 단량체는
Figure PCTKR2014004805-appb-I000024
(R은 H 또는 CH3임) 또는
Figure PCTKR2014004805-appb-I000025
(R은 H 또는 CH3임)일 수 있다.
상기 아미노기를 갖는 스티렌계 단량체는
Figure PCTKR2014004805-appb-I000026
및
Figure PCTKR2014004805-appb-I000027
로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다. 이중
Figure PCTKR2014004805-appb-I000028
또는
Figure PCTKR2014004805-appb-I000029
일 수 있다.
이러한 아미노기를 갖는 아크릴계 또는 스티렌계 단량체는 총 단량체 100중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부, 바람직하기로는 0.2 내지 1중량부 함유되는 것이 좋다. 상기 함유량이 0.1중량부 미만이면 공중합체와 가교제간의 반응속도가 낮아 충분한 양생단축이 불가능하며, 5중량부를 초과하는 경우에는 점착제의 저장안정성이 저하될 수 있다.
이온성 작용기를 갖는 아크릴계 단량체는 이온성 대전방지제와의 상용성을 향상시키는 역할을 한다.
상기 이온성 작용기를 갖는 아크릴계 단량체는
Figure PCTKR2014004805-appb-I000030
(PF6: hexafluorophosphate),
Figure PCTKR2014004805-appb-I000031
,
Figure PCTKR2014004805-appb-I000032
(TFSI: bis(trifluoromethanesulfonyl)imide),
Figure PCTKR2014004805-appb-I000033
(FSI : fluoromethanesulfonylimide),
Figure PCTKR2014004805-appb-I000034
,
Figure PCTKR2014004805-appb-I000035
및
Figure PCTKR2014004805-appb-I000036
로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
바람직하게는,
Figure PCTKR2014004805-appb-I000037
또는
Figure PCTKR2014004805-appb-I000038
일 수 있다.
이러한 이온성 작용기를 갖는 아크릴계 단량체는 총 단량체 100중량부에 대하여 1 내지 10중량부, 바람직하기로는 2 내지 4중량부 함유되는 것이 좋다. 상기 함유량이 1중량부 미만이면 내구성 향상 효과가 부족할 수 있고 10중량부를 초과하는 경우에는 리워크성, 내습열성 등의 기타 점착 물성이 저하될 수 있다.
또한, 상기 단량체들 이외에 다른 중합성 단량체가 점착력을 저하시키지 않는 범위, 예컨대 총 단량체 100중량부에 대하여 10중량부 이하로 더 포함될 수 있다.
공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 용액중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물에 함유되는 이온성 대전방지제는 이온성 음이온과 양이온으로 구성된 이온성염류로 점착제에 이온 전도성을 부여할 수 있는 것이면 특별히 그 종류를 한정하지 않는다.
구체적으로 알칼리 금속염, 암모늄염, 설포늄염 및 포스포늄염으로 이루어진 군에서 선택된 양이온과; 불소함유 무기염, 불소함유 유기염 및 요오드이온로 이루어진 군에서 선택된 음이온으로 이루어진 이온성염류일 수 있다.
이러한 이온성 대전방지제는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부, 바람직하기로는 0.5 내지 3중량부 함유할 수 있다. 함량이 0.1 중량부 미만일 경우 대전방지성이 불충분할 수 있고 5중량부를 초과하는 경우에는 내구성 확보가 곤란할 수 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 가교제를 추가로 함유할 수 있다.
가교제는 공중합체를 적절히 가교함으로써 점착제의 응집력을 강화하기 위한 성분으로서, 그 종류는 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물 등을 들 수 있으며, 이들은 각각 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 화합물로는 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물; 트리메틸올프로판 등의 다가 알콜계 화합물 1몰에 디이소시아네이트 화합물 3몰을 반응시킨 부가체, 디이소시아네이트 화합물 3몰을 자기 축합시킨 이소시아누레이트체, 디이소시아네이트 화합물 3몰 중 2몰로부터 얻어지는 디이소시아네이트 우레아에 나머지 1몰의 디이소시아네이트가 축합된 뷰렛체, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등의 3개의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물 등을 예로 들 수 있다.
에폭시계 화합물로는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 폴리테트라메틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세롤디글리시딜에테르, 글리세롤트리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 레졸신디글리시딜에테르, 2,2-디브로모네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 아디핀산디글리시딜에스테르, 프탈산디글리시딜에스테르, 트리스(글리시딜)이소시아누레이트, 트리스(글리시독시에틸)이소시아누레이트, 1,3-비스(N,N-글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민 등을 예로 들 수 있다.
또한, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물과 함께 멜라민계 화합물을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 추가로 사용할 수 있다.
멜리민계 화합물로는 헥사메틸올멜라민, 헥사메톡시메틸멜라민, 헥사부톡시메틸멜라민 등을 예로 들 수 있다.
가교제는 고형분 함량을 기준으로 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 15중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5중량부인 것이 좋다. 함량이 0.1중량부 미만인 경우 부족한 가교도로 인해 응집력이 작아지게 되어 들뜸과 같은 내구성 저하가 유발되고 절단성을 해칠 수 있으며, 15중량부 초과인 경우 과다 가교반응에 의해 잔류응력 완화에 문제가 발생할 수 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 실란커플링제를 더 포함할 수 있다.
실란커플링제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 비닐클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라설파이드, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
실란커플링제는 고형분 함량을 기준으로 공중합체 100중량부에 대하여 0 내지 10중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게 0.005 내지 5중량부로 포함되는 것이 좋다. 함량이 10중량부 초과인 경우 내구성이 저하될 수 있다.
상기와 같은 성분 이외에, 점착제 조성물은 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도 등을 조절하기 위하여, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
제조예 : 아크릴계 공중합체 제조
제조예 1
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 88.5중량부, 벤질메타크릴레이트(BzMA) 8중량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트(4-HBA) 1중량부, 디메틸아미노에틸아크릴레이트(DMAEA) 0.5중량부,
Figure PCTKR2014004805-appb-I000039
2중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 용제로 아세톤 100중량부를 투입하였다. 그 다음 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1 시간 동안 퍼징한 후, 70℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07중량부를 투입하고, 6시간 동안 반응시켜 아크릴계 공중합체(중량평균분자량 약 100만)를 제조하였다.
제조예 2-17 및 비교 제조예 1-5
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되, 하기 표 1의 조성으로 혼합 및 반응하여 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
[표 1]
Figure PCTKR2014004805-appb-I000040
실시예 1 내지 22 및 비교예 1 내지 5
1)점착제 조성물
상기 제조예 및 비교제조예에서 제조한 아크릴계 공중합체, 가교제, 실란커플링제 및 대전방지제를 하기 표 2의 조성으로 혼합한 후, 코팅성을 고려하여 28중량%의 농도로 희석하여 점착제 조성물을 제조하였다.
[표 2]
Figure PCTKR2014004805-appb-I000041
2)점착제 부착 편광판
1)에서 제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 경화 후 두께가 25㎛가 되도록 도포하고 100℃에서 각각 1분, 5분 및 10분 동안 건조시켜 점착층을 형성하였다.
상기 점착층 위에, 편광자의 양면에 트리아세틸셀룰로오스 보호필름이 접합된 편광판을 라미네이션하여 점착제 부착 편광판을 제조하였다. 이때, 보호필름면과 점착층이 접촉하도록 적층하였다. 상기 제조된 편광판을 23℃, 60%RH의 조건 하에서 양생 기간 동안 보관하였다.
시험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 부착 편광판의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
1. 저장 안정성(점도 변화, %)
제조된 점착제 조성물의 초기 점도와 상온에서 24시간 동안 방치한 후의 점도를 점도측정계(Brookfield LVDV-Ⅱ+B형(spindle no.3, 30rpm))를 이용하여 측정하고, 점도의 변화율(△η)을 계산하였다.
<평가 기준>
◎: △η < 3%
○: △η < 10%
△: 10% < △η < 20%
×: 20% > △η
2. 양생 기간
제조된 점착시트를 23℃, 65%RH에서 1 내지 10일 동안 양생하면서 1일 단위로 하기 방법으로 겔분율을 측정하고, 겔분율이 더 이상 증가하지 않는 일, 즉 양생 기간을 측정하였다.
정칭(精秤)한 250메쉬의 철망(100㎜×100㎜)에 점착시트의 점착제층을 약 0.25g 첩부하고, 겔분이 새어나가지 않도록 감싼다. 정밀 천칭으로 중량을 정확하게 측정한 후 철망을 에틸아세테이트 용액에 3일간 침지한다. 침지된 철망을 꺼내어 소량의 에틸아세테이트 용액으로 세정하고, 120℃에서 24시간 건조한 후 중량을 측정한다. 측정된 중량을 이용하여 하기 수학식 1로 겔분율을 계산하였다. 계산된 겔분율의 값이 70 내지 80% 범위에 포함되고 경시적인 변화가 없는 시점을 기준으로 양생 기간을 결정하였다.
[수학식 1]
Figure PCTKR2014004805-appb-I000042
[식 중, A는 철망의 중량(g), B는 점착제층을 첩부한 철망의 중량(B-A: 점착제 중량, g), C는 침지 후 건조한 철망의 중량(C-A: 겔화된 수지의 중량, g)임].
3. 내구성(내열, 내습열)
제조된 점착제 부착 편광판을 90㎜×170㎜ 크기로 절단하고 이형필름을 박리한 후 유리 기판(110㎜×190㎜×0.7㎜)의 양면에 광학 흡수축이 직교하도록 부착하여 시편을 제작하였다. 이때, 가해진 압력은 5㎏/㎠이며 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다. 내열 특성은 80℃의 온도에서 1000시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였고, 내습열 특성은 60℃의 온도 및 90%RH의 조건 하에서 1000시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 이때, 시편의 상태를 평가하기 직전에 상온에서 24시간 방치한 후 관찰하였다.
<평가 기준>
ⓞ: 기포나 박리 없음.
○: 기포나 박리 < 5개
△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개
×: 10개 ≤ 기포나 박리
4. 점착력(N/25㎜)
제조된 점착제 부착 편광판을 25㎜×100㎜의 크기로 절단하고 이형필름을 박리한 후 유리 기판(#1737, 코닝사)에 0.25MPa의 압력으로 라미네이션하고 오토클레이브 처리하여 시편을 제작하였다. 상온 점착력은 제작된 시편을 23℃, 50%RH의 조건 하에서 24시간 방치한 후, 만능인장시험기(UTM, Instron)를 사용하여 박리속도 300mm/분, 박리각도 180˚로 점착제층을 박리하여 측정하였다. 이때, 측정은 23℃, 50%RH의 조건 하에서 실시하였다.
[표 3]
Figure PCTKR2014004805-appb-I000043
상기 표 2와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 22의 점착제 조성물은 비교예 1 내지 5와 동등 이상의 저장안정성, 양생시간 및 점착력을 유지하나 내구성이 월등히 우수하다는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (13)

  1. 총 단량체 100중량부에 대하여 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체 0.1 내지 5중량부, 아미노기를 갖는 아크릴계 또는 스티렌계 단량체 0.1 내지 5중량부 및 이온성 작용기를 갖는 아크릴계 단량체 1 내지 10중량부를 포함하는 단량체들을 공중합하여 얻어진 아크릴계 공중합체; 및
    이온성 대전방지제;를 함유하는 점착제 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르, 10-히드록시데실비닐에테르 및
    Figure PCTKR2014004805-appb-I000044
    로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것인 점착제 조성물.
  3. 청구항 2에 있어서, 상기 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체는 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 및
    Figure PCTKR2014004805-appb-I000045
    로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 점착제 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 아미노기를 갖는 아크릴계 단량체는
    Figure PCTKR2014004805-appb-I000046
    및
    Figure PCTKR2014004805-appb-I000047
    (상기 식들에서 R은 H 또는 CH3임)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것인 점착제 조성물.
  5. 청구항 4에 있어서, 상기 아미노기를 갖는 아크릴계 단량체는
    Figure PCTKR2014004805-appb-I000048
    (R은 H 또는 CH3임) 또는
    Figure PCTKR2014004805-appb-I000049
    (R은 H 또는 CH3임)인 점착제 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 아미노기를 갖는 스티렌계 단량체는
    Figure PCTKR2014004805-appb-I000050
    및
    Figure PCTKR2014004805-appb-I000051
    로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것인 점착제 조성물.
  7. 청구항 6에 있어서, 상기 아미노기를 갖는 스티렌계 단량체는
    Figure PCTKR2014004805-appb-I000052
    또는
    Figure PCTKR2014004805-appb-I000053
    인 점착제 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 이온성 작용기를 갖는 아크릴계 단량체는
    Figure PCTKR2014004805-appb-I000054
    (PF6: hexafluorophosphate),
    Figure PCTKR2014004805-appb-I000055
    ,
    Figure PCTKR2014004805-appb-I000056
    (TFSI: bis(trifluoromethanesulfonyl)imide),
    Figure PCTKR2014004805-appb-I000057
    (FSI : fluoromethanesulfonylimide),
    Figure PCTKR2014004805-appb-I000058
    ,
    Figure PCTKR2014004805-appb-I000059
    및
    Figure PCTKR2014004805-appb-I000060
    로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것인 점착제 조성물.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 이온성 작용기를 갖는 아크릴계 단량체는
    Figure PCTKR2014004805-appb-I000061
    또는
    Figure PCTKR2014004805-appb-I000062
    인 점착제 조성물.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 이온성 대전방지제는 알칼리금속염 또는 암모늄염인 점착제 조성물.
  11. 청구항 10에 있어서, 상기 이온성 대전방지제는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부 함유하는 것인 점착제 조성물.
  12. 청구항 1 내지 11 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착제 조성물은 가교제를 추가로 함유하는 것인 점착제 조성물.
  13. 청구항 1 내지 11 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 총 단량체 100중량부에 대하여 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 70 내지 98중량부, 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체 0.1 내지 5중량부, 아미노기를 갖는 아크릴계 또는 스티렌계 단량체 0.1 내지 5중량부 및 이온성 작용기를 갖는 아크릴계 단량체 1 내지 10중량부를 포함하는 단량체들을 공중합하여 제조된 것인 점착제 조성물.
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