KR101995928B1 - 점착제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 점착제 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여, 1차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체 0.5 내지 5중량부와 2차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체 5 내지 20중량부를 함유한 아크릴계 공중합체; 및 이온성 대전방지제를 함유함으로써, 대전방지제의 표면 이행으로 인한 들뜸, 기포 및 박리 등의 현상이 없어 내구성 및 대전방지성이 우수하며, 별도로 부식방지제 성분을 함유하지 않고 금속층의 부식을 효과적으로 억제할 수 있는 점착제 조성물에 관한 것이다.

Description

점착제 조성물 {ADHESIVE COMPOSITION}
본 발명은 대전방지제와, 산을 함유하지 않는 아크릴계 공중합체의 상용성을 높여 대전방지제의 블리드 아웃(Bleed out)을 억제함으로써, 내구성, 대전방지성 및 부식방지성을 동시에 향상시킬 수 있는 점착제 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 액정표시장치(Liquid crystal display device, LCD)는 액정을 포함하고 있는 액정셀과 편광판이 구비되며, 이를 접합하기 위한 적절한 점착제층이 사용된다. 점착제는 점착성 및 투명성이 우수한 아크릴계 공중합체를 베이스로 하는 아크릴계 점착제가 많이 사용된다.
편광판을 액정셀에 부착하는 공정에서 점착제층으로부터 이형필름을 박리하면 정전기가 발생되며, 발생된 정전기는 액정의 배향에 영향을 주어 불량을 유발하거나 정전기적 인력에 의해 액정셀과 점착제 사이에 유입된 이물에 의해 오염을 유발한다.
이를 개선하기 위하여 점착제 조성물에 이온성 대전방지제를 혼합 사용하나, 상기 이온성 대전방지제의 표면 이행으로 석출되는 블리드 아웃(Bleed out) 현상으로, 들뜸, 기포 및 박리 등을 발생시킬 수 있다. 특히 이러한 문제는 고온 또는 고온 다습한 환경에 노출된 경우 더욱 악화될 수 있다.
또한, ITO 등의 금속층을 포함하는 액정셀은 점착제 내부에 함유된 H2O 및 O2에 의해 부식이 발생되어 금속 산화물, 수산화물, 기타 부식성 생성물이 형성된다. 이들은 액정표시장치의 전기적 또는 기계적 안정성을 저하시키거나 시인성 확보 및 신뢰성에 문제를 발생시킬 수 있다.
금속의 부식성을 개선하기 위하여, 점착제 조성물의 내구성 향상을 위해 필수적으로 사용되는 수소이온 발생 단량체(예, 카르복시기를 갖는 단량체)의 사용을 배제하고 있는 경향이 있다.
이상과 같이, 최근에는 수소이온 발생 단량체를 사용하지 않고, 대전방지성 및 내구성이 우수한 점착제 조성물에 대한 요구가 증대되고 있는 실정이다.
이와 관련하여 수소이온 발생 단량체를 배제하면서, 아민기 또는 폴리에틸렌글리콜기를 도입하여 대전방지제와의 상용성을 증가시킨 아크릴계 공중합체를 사용하는 방법이 제시되고 있다(한국공개특허 제2009-132564호, 제2011-136760호).
그러나 상기 방법은 블리드 아웃 현상으로 인한 내구성 저하를 개선하기에는 상당히 부족한 효과를 나타내고 있는 실정이다.
본 발명은 대전방지제의 표면 이행으로 인한 들뜸, 기포 및 박리 등의 현상이 없어 내구성 뿐만 아니라 대전방지성이 우수하며, 별도로 부식방지제 성분을 함유하지 않고 금속층의 부식을 효과적으로 억제할 수 있는 점착제 조성물을 제공하는 데 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여, 1차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체 0.5 내지 5중량부와 2차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체 5 내지 20중량부를 함유한 아크릴계 공중합체; 및 이온성 대전방지제를 함유하는 점착제 조성물을 제공한다.
상기 1차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르, 및 10-히드록시데실비닐에테르로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 2차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체는
Figure 112012105758531-pat00001
,
Figure 112012105758531-pat00002
,
Figure 112012105758531-pat00003
,
Figure 112012105758531-pat00004
,
Figure 112012105758531-pat00005
,
Figure 112012105758531-pat00006
,
Figure 112012105758531-pat00007
또는
Figure 112012105758531-pat00008
일 수 있다.
상기 이온성 대전방지제는 알칼리 금속염, 암모늄염, 설포늄염 및 포스포늄염으로 이루어진 군에서 선택된 양이온과; 불소함유 무기염, 불소함유 유기염 및 요오드이온로 이루어진 군에서 선택된 음이온으로 이루어진 이온성염류일 수 있다.
상기 이온성 대전방지제는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부 함유할 수 있다.
상기 점착제 조성물은 가교제를 추가로 함유할 수 있다.
바람직하기로, 상기 가교제는 이소시아네이트계일 수 있다.
상기 점착제 조성물은 아미노기, 히드록시기, 티올기, 아세토아세틸기 및 아세토티오아세틸기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 작용기를 갖는 실란커플링제를 추가로 함유할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 대전방지제의 표면 이행으로 인한 들뜸, 기포 및 박리 등의 현상이 없어 내구성이 우수할 뿐만 아니라 동시에 대전방지성을 만족시킬 수 있는 이점이 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 별도로 부식방지제 성분을 함유하지 않고 금속층의 부식을 효과적으로 억제할 수 있는 이점이 있다.
따라서, 상기 점착제 조성물은 정전기가 발생하기 쉬운 플라스틱 제품 특히 전기/전자 기기 등의 분야에서 정전기 회피 용도로 활용될 수 있다.
본 발명은 대전방지제와, 산을 함유하지 않는 아크릴계 공중합체의 상용성을 높여 대전방지제의 블리드 아웃(Bleed out)을 억제함으로써, 내구성, 대전방지성 및 부식방지성을 동시에 향상시킬 수 있는 점착제 조성물에 관한 것이다.
이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명의 점착제 조성물은 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여, 1차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체 0.5 내지 5중량부와 2차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체 5 내지 20중량부를 함유한 아크릴계 공중합체; 및 이온성 대전방지제를 함유한다.
본 발명의 점착제 조성물은 극성을 부여하기 위하여 2차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체로 공중합된 아크릴계 공중합체를 사용하여, 점착제 조성물내에서 이온성 대전방지제의 상용성을 향상시킨다.
상기 상용성의 향상으로 대전방지제 성분이 표면으로 이동하여 석출되는 블리드 아웃(Bleed out) 현상이 억제되어, 내구성이 우수하다. 이러한 현상은 고온 또는 고온·다습한 환경 하에서도 억제되어 우수한 내구성 유지가 가능하다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 상기 2차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체와 동시에 1차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체를 사용한다. 상기 1차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체는 점착제 조성물의 응집력 및 점착 강도를 향상시켜 내구성과 절단성을 부여하는 역할을 한다.
상기와 같이, 본 발명의 점착제 조성물은 종래 내구성 확보를 위하여 필수적으로 사용된 산 성분을 사용하지 않고도 충분한 내구성을 나타낼 수 있으므로, 산 성분에 의한 금속의 부식이 발생되지 않게 된다.
본 발명의 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체, 1차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체, 및 2차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체를 함유하는 것이 바람직하다. 여기서 (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 의미한다.
상기 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체로는 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
1차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체는 당 분야에서 아크릴계 공중합체 형성에 사용되는 통상적인 성분으로 예를 들면 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르, 및 10-히드록시데실비닐에테르 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 4-히드록시부틸비닐에테르가 바람직하다.
이러한 1차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 0.5 내지 5 중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 3 중량부인 것이 좋다. 함량이 0.5중량부 미만인 경우 점착제의 응집력이 작아지게 되어 내구성이 저하될 수 있으며, 5중량부 초과인 경우 높은 겔분율에 의해 점착력이 떨어지고 내구성에 문제를 야기할 수 있다.
2차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체는 아크릴계 공중합체 형성이 가능한 것으로 예를 들면,
Figure 112012105758531-pat00009
,
Figure 112012105758531-pat00010
,
Figure 112012105758531-pat00011
,
Figure 112012105758531-pat00012
,
Figure 112012105758531-pat00013
,
Figure 112012105758531-pat00014
,
Figure 112012105758531-pat00015
또는
Figure 112012105758531-pat00016
일 수 있다. 이중 확보의 용이성 등을 고려하면
Figure 112012105758531-pat00017
또는
Figure 112012105758531-pat00018
이 바람직하다.
이러한 2차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 5 내지 20중량부를 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하기로는 5 내지 10중량부인 것이 좋다. 함량이 5중량부 미만이면 대전방지제의 상용성 향상 효과가 불충분하여 내구성 확보가 곤란할 수 있으며 20중량부를 초과하는 경우에는 친수성이 지나치게 높아져서 내습열성 확보가 곤란할 수 있다.
본 발명의 아크릴계 공중합체는 상기 1차 및 2차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체 이외에 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체를 추가로 함유할 수 있다. 상기 추가되는 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체는 화학 결합에 의해 점착제 조성물의 응집력 또는 점착 강도를 보강하여 내구성과 절단성을 부여할 수 있는 것으로 수소이온(H+)을 발생시키지 않는 성분을 사용한다.
상기 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체는 예컨대 아미드기를 갖는 단량체, 3차 아민기를 갖는 단량체 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
아미드기를 갖는 단량체로는 (메타)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-3차부틸아크릴아미드, 3-히드록시프로필(메타)아크릴아미드, 4-히드록시부틸(메타)아크릴아미드, 6-히드록시헥실(메타)아크릴아미드, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴아미드, 및 2-히드록시에틸헥실(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 (메타)아크릴아미드가 바람직하다.
3차 아민기를 갖는 단량체로는 N,N-(디메틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, N,N-(디에틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, 및 N,N-(디메틸아미노)프로필(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
이러한 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 0.05 내지 10중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 8중량부인 것이 좋다. 함량이 0.05중량부 미만인 경우 점착제의 응집력이 작아지게 되어 내구성이 저하될 수 있으며, 10중량부 초과인 경우 높은 겔분율에 의해 점착력이 떨어지고 내구성이 저하될 수 있다.
또한, 본 발명의 아크릴계 공중합체는 상기 단량체들 이외에 다른 중합성 단량체를 점착력을 저하시키지 않는 범위, 예컨대 총량 100중량부에 대하여 10중량부 이하로 더 함유할 수 있다.
공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 용액중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다.
아크릴계 공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산, Mw)이 5만 내지 200만인 것이 바람직하며, 보다 바람직하기로는 40만 내지 200만인 것이 좋다. 중량평균분자량이 5만 미만인 경우 공중합체 간의 응집력이 부족하여 점착 내구성에 문제를 야기할 수 있고, 200만 초과인 경우 도공 시 공정성을 확보하기 위하여 다량의 희석 용매를 필요로 할 수 있다.
이온성 대전방지제는 음이온과 양이온으로 구성된 이온성염류로 점착제에 이온 전도성을 부여할 수 있는 것이면 특별히 그 종류를 한정하지 않는다.
구체적으로 알칼리 금속염, 암모늄염, 설포늄염 및 포스포늄염으로 이루어진 군에서 선택된 양이온과; 불소함유 무기염, 불소함유 유기염 및 요오드이온로 이루어진 군에서 선택된 음이온으로 이루어진 이온성염류일 수 있다.
이러한 이온성 대전방지제는 알칼리금속염, 이온성 액체 또는 이온성 고체일 수 있다. 다만, 알칼리금속염은 점착제와의 상용성이 낮아 내구성이 부족할 수 있고, 이온성 액체는 점착제 조성물 내에서 유동성이 커서 경시변화에 따른 대전방지성능이 저하될 수 있다. 즉, 내구성 및 대전방지성의 경시변화 안정성을 고려하면 상온(25℃)에서 고체상인 이온성 고체가 바람직하다.
상기 이온성 고체는 피리디늄, 이미다졸늄 및 테트라알킬암모늄으로 이루어진 군에서 선택된 양이온염과; PF6, BF4 및 I로 이루어진 군에서 선택된 음이온으로 이루어진 이온성염류일 수 있다.
이러한 이온성 대전방지제는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부, 바람직하기로는 0.5 내지 3중량부 함유할 수 있다. 함량이 0.1 중량부 미만일 경우 대전방지성이 불충분할 수 있고 5중량부를 초과하는 경우에는 내구성 확보가 곤란할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 가교제를 추가로 함유할 수 있다.
가교제는 밀착성 및 내구성을 향상시킬 수 있고, 고온에서의 신뢰성 및 점착제의 형상을 유지시킬 수 있다.
상기 가교제는 이소시아네이트계, 에폭시계, 멜라민계, 과산화물계, 금속킬레이트계 및 옥사졸린계 등이 사용될 수 있으며, 1종 또는 2종 이상을 혼합 사용할 수 있다. 이중 히드록시기와 반응성이 우수한 이소시아네이트계가 바람직하다.
상기 이소시아네이트계는 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트화합물; 트리메틸올프로판 등의 다가 알콜계 화합물 1몰에 디이소시아네이트 화합물 3몰을 반응시킨 부가체, 디이소시아네이트 화합물 3몰을 자기 축합시킨 이소시아누레이트체, 디이소시아네이트 화합물 3몰 중 2몰로부터 얻어지는 디이소시아네이트 우레아에 나머지 1몰의 디이소시아네이트가 축합된 뷰렛체, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등의 3개의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다.
이러한 가교제는 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부, 바람직하기로는 0.2 내지 2중량부 함유될 수 있다. 함유량이 0.1중량부 미만이면 부족한 가교도로 인해 응집력이 작게 되어 점착 내구성 및 절단성의 물성을 해칠 수 있으며, 5중량부를 초과할 경우에는 과다 가교반응에 의한 잔류응력 완화에 문제가 발생할 수 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 실란커플링제를 추가로 함유할 수 있다. 본 발명의 점착제 조성물은 산 성분을 사용하지 않으므로 가교제 특히 히드록시기와 반응성이 우수한 이소시아네이트계와 친핵성 첨가반응을 수행할 수 있는 실란커플링제가 바람직하다.
상기 실란커플링제는 아미노기, 히드록시기, 티올기, 아세토아세틸기 및 아세토티오아세틸기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 작용기를 갖는 것이 바람직하다. 확보의 용이성 등을 고려하면 아미노기, 티올기 및 아세토아세틸기가 보다 바람직하다.
상기와 같은 성분 이외에, 점착제 조성물은 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도 등을 조절하기 위하여, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제 등의 첨가제를 더 함유할 수 있다.
이러한 첨가제는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위내에서 적절히 함량을 조절할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 특히 액정셀과의 접합을 위한 편광판용 점착제, 표면보호필름용 점착제로 사용할 수 있다. 또한, 보호필름, 반사시트, 구조용 점착시트, 사진용 점착시트, 차선표시용 점착시트, 광학용 점착제품, 전자부품용 점착제뿐만 아니라 일반 상업용 점착시트제품으로도 사용 가능하다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
제조예 : 아크릴계 공중합체 제조
제조예 1-14 및 비교 제조예 1-4
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1 L의 반응기에 하기 표 1의 조성으로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 용제로 에틸아세테이트 100중량부를 투입하였다. 그 다음 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 80℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.03중량부를 투입하고, 8시간 동안 반응시켜 중량평균분자량이 약 80만인 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
구분
(중량부)		 BA MA AA 1차 히드록시기 2차 히드록시기
HEA 4-HBA A-1 A-2 A-3 A-4
제조예1 81 8 - 1 - 10 - - -
제조예2 81 8 - 1 - - 10 - -
제조예3 81 8 - 1 - - - 10 -
제조예4 81 8 - 1 - - - - 10
제조예5 81 8 - - 1 10 - - -
제조예6 81 8 - - 1 - 10 - -
제조예7 81 8 - - 1 - - 10 -
제조예8 81 8 - - 1 - - - 10
제조예9 81.5 8 - 0.5 - 10 - - -
제조예10 80 8 - 2 - 10 - - -
제조예11 79 8 - 3 - 10 - - -
제조예12 77 8 - 5 - 10 - - -
제조예13 86 8 - 1 - 5 - - -
제조예14 71 8 - 1 - 20 - - -
비교 제조예1 81.8 8 - 0.2 - 10 - - -
비교 제조예2 75 8 - 7 - 10 - - -
비교 제조예3 88 8 - 1 - 3 - - -
비교 제조예4 61 8 - 1 - 25 - - -
비교 제조예5 81 7 1 1 - 10 - - -
BA: n-부틸아크릴레이트
MA: 메틸아크릴레이트
AA: 아크릴산
HEA: 2-히드록시에틸아크릴레이트
4-HBA: 4-히드록시부틸아크릴레이트
A-1:
Figure 112012105758531-pat00019

A-2:
Figure 112012105758531-pat00020

A-3:
Figure 112012105758531-pat00021

A-4 :
Figure 112012105758531-pat00022
실시예 1-19 및 비교예 1-6
하기 표 2과 같이 아크릴계 공중합체, 이온성 대전방지제, 가교제 및 실란커플링제를 혼합한 후, 에틸아세테이트에 희석하여 고형분 농도 15%의 점착제 조성물을 제조하였다.
상기에서 제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 두께가 25㎛가 되도록 도포하고 100℃에서 1분 동안 건조시켜 점착층을 형성하였다.
두께 185㎛의 요오드계 편광판에 상기 제조된 점착층을 점착 가공으로 적층하여 점착제 부착 편광판을 제조하였다. 제조된 편광판을 23℃, 60%RH의 조건 하에서 20일간 보관하였다.
구분
(중량부)		 아크릴계
공중합체
(100중량부)		 가교제 실란커플링제 대전방지제
B-1 B-2 C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 D-1 D-2 D-3
실시예1 제조예1 0.5 - 0.05 - - - - 2.0 - -
실시예2 제조예2 0.5 - 0.05 - - - - 2.0 - -
실시예3 제조예3 0.5 - 0.05 - - - - 2.0 - -
실시예4 제조예4 0.5 - 0.05 - - - - 2.0 - -
실시예5 제조예5 0.5 - 0.05 - - - - 2.0 - -
실시예6 제조예6 0.5 - 0.05 - - - - 2.0 - -
실시예7 제조예7 0.5 - 0.05 - - - - 2.0 - -
실시예8 제조예8 0.5 - 0.05 - - - - 2.0 - -
실시예9 제조예9 0.5 - 0.05 - - - - 2.0 - -
실시예10 제조예10 0.5 - 0.05 - - - - 2.0 - -
실시예11 제조예11 0.5 - 0.05 - - - - 2.0 - -
실시예12 제조예12 0.5 - 0.05 - - - - 2.0 - -
실시예13 제조예13 0.5 - 0.05 - - - - 2.0 - -
실시예14 제조예14 0.5 - 0.05 - - - - 2.0 - -
실시예15 제조예1 - 0.5 0.05 - - - - 2.0 - -
실시예16 제조예1 0.5 - - 0.05 - - - 2.0 - -
실시예17 제조예1 0.5 - - - 0.05 - - 2.0 - -
실시예18 제조예1 0.5 - 0.05 - - - - - 2.0 -
실시예19 제조예1 0.5 - 0.05 - - - - - - 2.0
비교예1 비교제조예1 0.5 - 0.05 - - - - 2.0 - -
비교예2 비교제조예2 0.5 - 0.05 - - - - 2.0 - -
비교예3 비교제조예3 0.5 - 0.05 - - - - 2.0 - -
비교예4 비교제조예4 0.5 - 0.05 - - - - 2.0 - -
비교예5 제조예1 0.5 - - - - 0.05 - 2.0 - -
비교예6 제조예1 0.5 - - - - - 0.05 2.0 - -
비교예7 비교제조예5 0.5 - 0.05 - - - - 2.0 - -
B-1: CO-L(코로네이트-L, TDI의 TMP어덕트, 일본우레탄사)
B-2: CO-HXR (코로네이트-HXR, HDI의 이소아누레이트, 일본우레탄사)
C-1: KBM-903. 3-아미노프로필트리메톡시실란, 신에츠사
C-2: KBM-803, 3-티올프로필트리메톡시실란, 신에츠사
C-3: A-50, 3-아세토아세톡시플로필트리메톡시실란, 소켄사
C-4: KBM-403, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 신에츠사
C-5: KBM-503, 3-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 신에츠사
D-1: HQ-115, 트리플루오로메탄설포닐이미드 리튬염, 3M사
D-2: 이온성 액체, 4-메틸-1-헥실피리디늄 헥사플루오로포스페이트
D-3: 이온성 고체, 4-메틸-1-도데실피리디늄 헥사플루오로포스페이트
시험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물, 점착제 부착 편광판의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
1. 표면비저항(Ω/□)
제조된 점착제 부착 편광판을 표면저항 측정기(MCP-HT450, Mitsubishi chemical사)를 이용하여 점착제층의 3지점을 각각 10회씩 측정하고, 그 평균값으로 나타내었다.
이후에 점착제 부착 편광판을 60℃에서 24시간 방치한 후에 상기와 동일한 방법으로 측정하였다.
2. 내열성/ 내습열성
점착제 부착 편광판의 이형필름을 박리하고 점착제층 표면과 코닝글라스를 접합한 후, 80℃(내열성)/60℃, 90RH%(내습열성)에서 300시간 방치한 후 외관을 확인하였다.
<평가기준>
기포와 박리현상 시인됨: ×
기포나 박리현상이 약간 시인되나 편광판 성능은 유지함: △
기포나 박리현상이 미세하게 시인됨: ○
기포와 박리현상 미시인됨: ◎
3. 금속층의 내부식성
점착제 부착 편광판의 이형 필름을 박리한 후 점착제층 표면과 알루미늄판을 접합한 후 60℃, 95%RH의 분위기 하에 250시간 방치하여 시편을 제조하였다.
상기 적층체로부터 점착제층을 박리하고, 상기 점착제층과 접촉한 알루미늄판의 표면을 육안으로 관찰하여, 부식의 유무를 평가했다.
<평가기준>
알루미늄판 표면이 전혀 부식되지 않음: ○
알루미늄판 표면이 부식됨: ×
구분 표면비저항
(Ω/□)		 내구성 내부식성
내열성 내습열성
실시예1 3×1010 ○ ○ ○
실시예2 3×1010 ○ ◎ ○
실시예3 3×1010 ○ ○ ○
실시예4 1×1010 ○ ○ ○
실시예5 3×1010 ◎ ○ ○
실시예6 3×1010 ◎ ◎ ○
실시예7 3×1010 ○ ○ ○
실시예8 1×1010 ○ ○ ○
실시예9 3×1010 ○ ○ ○
실시예10 3×1010 ○ ○ ○
실시예11 3×1010 ◎ ○ ○
실시예12 4×1010 ○ ○ ○
실시예13 3×1010 △ ○ ○
실시예14 4×1010 ○ △ ○
실시예15 3×1010 ○ ○ ○
실시예16 5×1010 ○ ◎ ○
실시예17 5×1010 △ △ ○
실시예18 5×1010 △ ○ ○
실시예19 5×1010 △ ○ ○
비교예1 3×1010 × △ ○
비교예2 3×1010 △ × ○
비교예3 3×1010 × △ ○
비교예4 4×1010 △ × ○
비교예5 5×1010 △ × ○
비교예6 5×1010 △ × ○
비교예7 6×1010 ◎ ◎ ×
상기 표 3과 같이, 본 발명에 따라 1차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체 및 2차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체를 일정량 함유한 아크릴계 공중합체와 이온성 대전방지제를 함유한 실시예 1 내지 19는 비교예 1 내지 7에 비해 내구성(내열, 내습열) 및 대전방지성이 우수하고, 별도의 부식방지제를 함유하지 않고도 부식방지성을 나타낼 수 있다는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (8)

  1. 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여, 1차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체 0.5 내지 5중량부와 2차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체 5 내지 20중량부를 함유하며, 수소이온 발생 단량체를 함유하지 않는 아크릴계 공중합체; 및
    이온성 대전방지제를 함유하는 점착제 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 1차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 및 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것인 점착제 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 2차 히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체는 단량체는
    Figure 112018118500132-pat00023
    ,
    Figure 112018118500132-pat00024
    ,
    Figure 112018118500132-pat00025
    ,
    Figure 112018118500132-pat00026
    ,
    Figure 112018118500132-pat00027
    ,
    Figure 112018118500132-pat00028
    ,
    Figure 112018118500132-pat00029
    및
    Figure 112018118500132-pat00030
    로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것인 점착제 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 이온성 대전방지제는 피리디늄, 이미다졸늄 및 테트라알킬암모늄으로 이루어진 군에서 선택된 양이온염과; PF6, BF4 및 I로 이루어진 군에서 선택된 음이온으로 이루어진 이온성염류인 것인 점착제 조성물.
  5. 청구항 4에 있어서, 상기 이온성 대전방지제는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부 함유하는 것인 점착제 조성물.
  6. 청구항 1 내지 5중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착제 조성물은 가교제를 추가로 함유하는 것인 점착제 조성물.
  7. 청구항 6에 있어서, 상기 가교제는 이소시아네이트계인 것인 점착제 조성물.
  8. 청구항 7에 있어서, 상기 점착제 조성물은 아미노기, 히드록시기, 티올기, 아세토아세틸기 및 아세토티오아세틸기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 작용기를 갖는 실란커플링제를 추가로 함유하는 것인 점착제 조성물.
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