KR20140141945A - 점착제 조성물 - Google Patents

점착제 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20140141945A
KR20140141945A KR20130063341A KR20130063341A KR20140141945A KR 20140141945 A KR20140141945 A KR 20140141945A KR 20130063341 A KR20130063341 A KR 20130063341A KR 20130063341 A KR20130063341 A KR 20130063341A KR 20140141945 A KR20140141945 A KR 20140141945A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
sensitive adhesive
adhesive composition
pressure
group
ionic
Prior art date
Application number
KR20130063341A
Other languages
English (en)
Inventor
최한영
유민근
Original Assignee
동우 화인켐 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 동우 화인켐 주식회사 filed Critical 동우 화인켐 주식회사
Priority to KR20130063341A priority Critical patent/KR20140141945A/ko
Priority to PCT/KR2014/004773 priority patent/WO2014196762A1/ko
Priority to TW103119026A priority patent/TW201446912A/zh
Publication of KR20140141945A publication Critical patent/KR20140141945A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

본 발명은 점착제 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 하기 화학식 1의 이온성 단량체가 함유된 아크릴계 공중합체 및 이온성 대전방지제를 함유함으로써, 대전방지제의 표면 이행으로 인한 들뜸, 기포 및 박리 등의 현상이 없어 내구성 및 대전방지성이 우수하며, 별도로 부식방지제 성분을 함유하지 않고 금속층의 부식을 효과적으로 억제할 수 있는 점착제 조성물에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure pat00039

(식 중, R1은 수소 또는 메틸기이고, Y는 O 또는 -NH이고, R2는 헤테로 원자를 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 3 이상의 지방족 탄화수소기이고, R4, R5 및 R6는 각각 독립적으로 탄소수 1-12의 지방족 탄화수소기 또는 탄소수 6-12의 방향족 탄화수소기이며, R4 내지 R6는 인접하는 치환기가 서로 결합하여 지환족 또는 방향족 고리를 형성할 수 있음).

Description

점착제 조성물 {ADHESIVE COMPOSITION}
본 발명은 대전방지제와, 산을 함유하지 않는 아크릴계 공중합체의 상용성을 높여 대전방지제의 블리드 아웃(Bleed out)을 억제함으로써, 내구성, 대전방지성 및 부식방지성을 동시에 향상시킬 수 있는 점착제 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 액정표시장치(Liquid crystal display device, LCD)는 액정을 포함하고 있는 액정셀과 편광판이 구비되며, 이를 접합하기 위한 적절한 점착제층이 사용된다. 점착제는 점착성 및 투명성이 우수한 아크릴계 공중합체를 베이스로 하는 아크릴계 점착제가 많이 사용된다.
편광판을 액정셀에 부착하는 공정에서 점착제층으로부터 이형필름을 박리하면 정전기가 발생되며, 발생된 정전기는 액정의 배향에 영향을 주어 불량을 유발하거나 정전기적 인력에 의해 액정셀과 점착제 사이에 유입된 이물에 의해 오염을 유발한다.
이를 개선하기 위하여 점착제 조성물에 이온성 대전방지제를 혼합 사용하나, 상기 이온성 대전방지제의 표면 이행으로 석출되는 블리드 아웃(Bleed out) 현상으로, 들뜸, 기포 및 박리 등을 발생시킬 수 있다. 특히 이러한 문제는 고온 또는 고온 다습한 환경에 노출된 경우 더욱 악화될 수 있다.
또한, ITO 등의 금속층을 포함하는 액정셀은 점착제 내부에 함유된 H2O 및 O2에 의해 부식이 발생되어 금속 산화물, 수산화물, 기타 부식성 생성물이 형성된다. 이들은 액정표시장치의 전기적 또는 기계적 안정성을 저하시키거나 시인성 확보 및 신뢰성에 문제를 발생시킬 수 있다.
금속의 부식성을 개선하기 위하여, 점착제 조성물의 내구성 향상을 위해 필수적으로 사용되는 수소이온 발생 단량체(예, 카르복시기를 갖는 단량체)의 사용을 배제하고 있는 경향이 있다.
이상과 같이, 최근에는 수소이온 발생 단량체를 사용하지 않고, 대전방지성 및 내구성이 우수한 점착제 조성물에 대한 요구가 증대되고 있는 실정이다.
이와 관련하여 수소이온 발생 단량체를 배제하면서, 아민기 또는 폴리에틸렌글리콜기를 도입하여 대전방지제와의 상용성을 증가시킨 아크릴계 공중합체를 사용하는 방법이 제시되고 있다(한국공개특허 제2009-132564호, 제2011-136760호).
그러나 상기 방법은 블리드 아웃 현상으로 인한 내구성 저하를 개선하기에는 상당히 부족한 효과를 나타내고 있는 실정이다.
본 발명은 대전방지제의 표면 이행으로 인한 들뜸, 기포 및 박리 등의 현상이 없어 내구성 뿐만 아니라 대전방지성이 우수하며, 별도로 부식방지제 성분을 함유하지 않고 금속층의 부식을 효과적으로 억제할 수 있는 점착제 조성물을 제공하는 데 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1의 이온성 단량체가 함유된 아크릴계 공중합체 및 이온성 대전방지제를 함유하는 점착제 조성물을 제공한다.
Figure pat00001
(식 중, R1은 수소 또는 메틸기이고, Y는 O 또는 -NH이고, R2는 헤테로 원자를 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 3 이상의 지방족 탄화수소기이고, R4, R5 및 R6는 각각 독립적으로 탄소수 1-12의 지방족 탄화수소기 또는 탄소수 6-12의 방향족 탄화수소기이며, R4 내지 R6는 인접하는 치환기가 서로 결합하여 지환족 또는 방향족 고리를 형성할 수 있음).
바람직하기로, 상기 화학식 1의 이온성 단량체는 R1은 수소 또는 메틸기이고, Y는 O 또는 -NH이고, R2는 O, N, 또는 S를 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 3-20의 알킬기이고, R4, R5 및 R6는 각각 독립적으로 탄소수 1-12의 알킬기 또는 탄소수 6-12의 방향족 탄화수소기이며, R4 내지 R6는 인접하는 치환기가 서로 결합하여 지환족 또는 방향족 고리일 수 있다.
상기 화학식 1의 이온성 단량체의 음이온은 불소함유 무기염, 불소함유 유기염 및 요오드이온로 이루어진 군에서 선택된 것일 수 있다.
보다 바람직하기로, 상기 화학식 1의 이온성 단량체는 하기 화학식 2 내지 7로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
Figure pat00002
Figure pat00003
Figure pat00004
Figure pat00005
Figure pat00006
Figure pat00007
상기 아크릴계 공중합체는 탄소수 4-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 및 상기 화학식 1의 이온성 단량체를 함유할 수 있다.
상기 화학식 1의 이온성 단량체는 탄소수 4-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 0.5 내지 30중량부 함유할 수 있다.
상기 이온성 대전방지제는 알칼리 금속염, 암모늄염, 설포늄염 및 포스포늄염으로 이루어진 군에서 선택된 양이온과; 불소함유 무기염, 불소함유 유기염 및 요오드이온로 이루어진 군에서 선택된 음이온으로 이루어진 이온성염류인 것일 수 있다.
상기 이온성 대전방지제는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 15중량부 함유할 수 있다.
상기 점착제 조성물은 가교제를 추가로 함유할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 대전방지제의 표면 이행으로 인한 들뜸, 기포 및 박리 등의 현상이 없어 내구성이 우수할 뿐만 아니라 동시에 대전방지성을 만족시킬 수 있는 이점이 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 별도로 부식방지제 성분을 함유하지 않고 금속층의 부식을 효과적으로 억제할 수 있는 이점이 있다.
따라서, 상기 점착제 조성물은 정전기가 발생하기 쉬운 플라스틱 제품 특히 전기/전자 기기 등의 분야에서 정전기 회피 용도로 그 활용도가 높을 것으로 예상된다.
본 발명은 대전방지제와, 산을 함유하지 않는 아크릴계 공중합체의 상용성을 높여 대전방지제의 블리드 아웃(Bleed out)을 억제함으로써, 내구성, 대전방지성 및 부식방지성을 동시에 향상시킬 수 있는 점착제 조성물에 관한 것이다.
이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명의 점착제 조성물은 하기 화학식 1의 이온성 단량체가 함유된 아크릴계 공중합체 및 이온성 대전방지제를 함유한다.
[화학식 1]
Figure pat00008
(식 중, R1은 수소 또는 메틸기이고, Y는 O 또는 -NH이고, R2는 헤테로 원자를 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 3 이상의 지방족 탄화수소기이고, R4, R5 및 R6는 각각 독립적으로 탄소수 1-12의 지방족 탄화수소기 또는 탄소수 6-12의 방향족 탄화수소기이며, R4 내지 R6는 인접하는 치환기가 서로 결합하여 지환족 또는 방향족 고리를 형성할 수 있음).
본 발명의 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체의 중합 반응 시 고정화된 이온성 단량체에 의해 이온성 대전방지제의 상용성이 향상된다.
상기 상용성의 향상으로 대전방지제 성분이 표면으로 이동하여 석출되는 블리드 아웃(Bleed out) 현상이 억제되어, 내구성이 우수하다. 이러한 현상은 고온 또는 고온·다습한 환경 하에서도 억제되어 우수한 내구성 유지가 가능하다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 이온성 대전방지제와 함께 이온성 단량체가 대전방지성을 가지므로 종래 대전방지제만을 이용한 점착제 조성물에 비해 그 성능이 월등히 향상된다.
또한, 본 발명의 이온성 단량체는 아크릴기와 아미노기 사이의 체인이 길어 아크릴계 공중합체의 주사슬로부터 이온성작용기가 충분히 길게 연결된다. 이는 아크릴계 공중합체의 주단량체, 예를 들면 부틸아크릴레이트의 표면에 위치할 수 있으므로 아크릴계 공중합체와 대전방지제, 및 아크릴계 공중합체와 피착제와의 상호작용을 높이는데 유리하게 효과를 나타낸다.
아크릴계 공중합체에 함유되는 이온성 단량체는 아크릴레이트계 단량체와 공중합이 가능하도록 아크릴기를 포함하고, 이온성 대전방지제와 이온결합을 형성할 수 있는 상기 화학식 1을 사용한다.
상기 화학식 1의 이온성 단량체의 R1은 수소 또는 메틸기이고, Y는 O 또는 -NH이고, R2는 O, N, 또는 S를 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 3-12의 알킬기이고, R4, R5 및 R6는 각각 독립적으로 탄소수 1-12의 알킬기 또는 탄소수 6-12의 방향족 탄화수소기이며, R4 내지 R6는 인접하는 치환기가 서로 결합하여 지환족 또는 방향족 고리인 것이 바람직하다.
보다 바람직하기로는, R1은 수소 또는 메틸기이고, Y는 O 를 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 3-6의 알킬기이고, R4, R5 및 R6는 각각 독립적으로 탄소수 1-3의 알킬기 또는 페닐기이며, R4 내지 R6는 인접하는 치환기가 서로 결합하여 형성되는 피리딘 또는 이미다졸 유도체 일수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 이온성 단량체의 음이온은 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지는 않으나, 구체적으로 불소함유 무기염, 불소함유 유기염 및 요오드이온로 이루어진 군에서 선택된 것일 수 있다. 이중 대전방지성과 내구성을 고려하면 PF6 - 또는 TFSI-인 것이 바람직하다.
상기 화학식 1의 이온성 단량체는 하기 화학식 2 내지 7로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 더욱 바람직하다.
[화학식 2]
Figure pat00009
[화학식 3]
Figure pat00010
[화학식 4]
Figure pat00011
[화학식 5]
Figure pat00012
[화학식 6]
Figure pat00013
[화학식 7]
Figure pat00014
본 발명의 아크릴계 공중합체는 탄소수 4-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 및 상기 화학식 1의 이온성 단량체를 함유하는 것이 바람직하다. 본 발명에 있어서, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 의미하고 함량은 고형분 함량을 기준으로 한다.
상기 탄소수 4-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 화학식 1의 이온성 단량체는 탄소수 4-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 0.5 내지 30중량부를 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하기로는 1 내지 10중량부인 것이 좋다. 함량이 0.5중량부 미만이면 내열성 향상효과가 부족할 수 있고 30중량부를 초과하는 경우에는 내습열성 저하될 수 있다.
본 발명의 아크릴계 공중합체는 상기 비닐기를 갖는 이온성 단량체 이외에 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체를 추가로 함유할 수 있다. 상기 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체는 화학 결합에 의해 점착제 조성물의 응집력 또는 점착 강도를 보강하여 내구성과 절단성을 부여할 수 있는 것으로 수소이온(H+)을 발생시키지 않는 성분을 사용한다.
상기 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체는 예컨대 히드록시기를 갖는 단량체, 아미드기를 갖는 단량체, 3차 아민기를 갖는 단량체 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
히드록시기를 갖는 단량체로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르, 및 10-히드록시데실비닐에테르 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 4-히드록시부틸비닐에테르가 바람직하다.
아미드기를 갖는 단량체로는 (메타)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-3차부틸아크릴아미드, 3-히드록시프로필(메타)아크릴아미드, 4-히드록시부틸(메타)아크릴아미드, 6-히드록시헥실(메타)아크릴아미드, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴아미드, 및 2-히드록시에틸헥실(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 (메타)아크릴아미드가 바람직하다.
3차 아민기를 갖는 단량체로는 N,N-(디메틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, N,N-(디에틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, 및 N,N-(디메틸아미노)프로필(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
이러한 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 0.05 내지 10중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 8중량부인 것이 좋다. 함량이 0.05중량부 미만인 경우 점착제의 응집력이 작아지게 되어 내구성이 저하될 수 있으며, 10중량부 초과인 경우 높은 겔분율에 의해 점착력이 떨어지고 내구성에 문제를 야기할 수 있다.
또한, 본 발명의 아크릴계 공중합체는 상기 단량체들 이외에 다른 중합성 단량체를 점착력을 저하시키지 않는 범위, 예컨대 총량에 대하여 10중량부 이하로 더 함유할 수 있다.
공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 용액중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다.
아크릴계 공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산, Mw)이 5만 내지 200만인 것이 바람직하며, 보다 바람직하기로는 40만 내지 200만인 것이 좋다. 중량평균분자량이 5만 미만인 경우 공중합체 간의 응집력이 부족하여 점착 내구성에 문제를 야기할 수 있고, 200만 초과인 경우 도공 시 공정성을 확보하기 위하여 다량의 희석 용매를 필요로 할 수 있다.
이온성 대전방지제는 음이온과 양이온으로 구성된 이온성염류로 점착제에 이온 전도성을 부여할 수 있는 것이면 특별히 그 종류를 한정하지 않는다.
구체적으로 알칼리 금속염, 암모늄염, 설포늄염 및 포스포늄염으로 이루어진 군에서 선택된 양이온과; 불소함유 무기염, 불소함유 유기염 및 요오드이온로 이루어진 군에서 선택된 음이온으로 이루어진 이온성염류일 수 있다.
이러한 이온성 대전방지제는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 15중량부, 바람직하기로는 0.5 내지 10중량부 함유할 수 있다. 함량이 0.1 중량부 미만일 경우 대전방지성이 불충분할 수 있고 10중량부를 초과하는 경우에는 내구성 확보가 곤란할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 가교제를 추가로 함유할 수 있다.
가교제는 밀착성 및 내구성을 향상시킬 수 있고, 고온에서의 신뢰성 및 점착제의 형상을 유지시킬 수 있다.
상기 가교제는 이소시아네이트계, 에폭시계, 멜라민계, 과산화물계, 금속킬레이트계, 옥사졸린계 등이 사용될 수 있으며, 1종 또는 2종 이상을 혼합 사용할 수 있다. 이중 이소시아네이트계 또는 에폭시계가 바람직하다.
상기 이소시아네이트계는 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트화합물; 트리메틸올프로판 등의 다가 알콜계 화합물 1몰에 디이소시아네이트 화합물 3몰을 반응시킨 부가체, 디이소시아네이트 화합물 3몰을 자기 축합시킨 이소시아누레이트체, 디이소시아네이트 화합물 3몰 중 2몰로부터 얻어지는 디이소시아네이트 우레아에 나머지 1몰의 디이소시아네이트가 축합된 뷰렛체, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등의 3개의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다.
상기 에폭시계는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 폴리테트라메틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세롤디글리시딜에테르, 글리세롤트리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 레졸신디글리시딜에테르, 2,2-디브로모네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 아디핀산디글리시딜에스테르, 프탈산디글리시딜에스테르, 트리스(글리시딜)이소시아누레이트, 트리스(글리시독시에틸)이소시아누레이트, 1,3-비스(N,N-글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민 등을 들 수 있다.
상기 멜라민계는 헥사메티롤멜라민, 헥사메톡시메틸멜라민, 헥사부톡시메틸멜라민 등을 들 수 있다.
이러한 가교제는 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 15중량부, 바람직하기로는 0.1 내지 5중량부 함유될 수 있다. 함유량이 0.1중량부 미만이면 부족한 가교도로 인해 응집력이 작게 되어 점착 내구성 및 절단성의 물성을 해칠 수 있으며, 15중량부를 초과할 경우에는 과다 가교반응에 의한 잔류응력 완화에 문제가 발생할 수 있다.
상기와 같은 성분 이외에, 점착제 조성물은 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도 등을 조절하기 위하여, 실란커플링제, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제 등의 첨가제를 더 함유할 수 있다.
이러한 첨가제는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위내에서 적절히 함량을 조절할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 특히 액정셀과의 접합을 위한 편광판용 점착제, 표면보호필름용 점착제로 사용할 수 있다. 또한, 보호필름, 반사시트, 구조용 점착시트, 사진용 점착시트, 차선표시용 점착시트, 광학용 점착제품, 전자부품용 점착제뿐만 아니라 일반 상업용 점착시트제품으로도 사용 가능하다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
제조예 : 아크릴계 공중합체 제조
제조예 1
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1 L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 85중량부, 메틸아크릴레이트(MA) 8중량부, 2-하이드록에틸아크릴레이트 2중량부,
Figure pat00015
의 이온성 단량체 5중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 용제로 아세톤 100중량부를 투입하였다. 그 다음 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 62℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07중량부를 투입하고, 6시간 동안 반응시켜 중량평균분자량이 약 100만인 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
제조예 2
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되,
Figure pat00016
대신에
Figure pat00017
을 사용하여 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
제조예 3
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되,
Figure pat00018
대신에
Figure pat00019
을 사용하여 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
제조예 4
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되,
Figure pat00020
대신에
Figure pat00021
을 사용하여 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
제조예 5
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되,
Figure pat00022
대신에
Figure pat00023
을 사용하여 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
제조예 6
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되,
Figure pat00024
대신에
Figure pat00025
을 사용하여 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
제조예 7
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되, n-부틸아크릴레이트(BA) 80중량부, 메틸아크릴레이트(MA) 8중량부, 2-하이드록에틸아크릴레이트 2중량부,
Figure pat00026
의 이온성 단량체 10중량부를 사용하여 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
제조예 8
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되, n-부틸아크릴레이트(BA) 55중량부, 메틸아크릴레이트(MA) 8중량부, 2-하이드록에틸아크릴레이트 2중량부,
Figure pat00027
의 이온성 단량체 35중량부를 사용하여 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
비교 제조예 1
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되, n-부틸아크릴레이트(BA) 90중량부, 메틸아크릴레이트(MA) 8중량부, 2-하이드록에틸아크릴레이트 2중량부를 사용하여 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
비교 제조예 2
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되,
Figure pat00028
대신에
Figure pat00029
을 사용하여 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
비교 제조예 3
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되,
Figure pat00030
대신에
Figure pat00031
을 사용하여 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
실시예 1-15 및 비교예 1-3
하기 표 1과 같이 제조예의 아크릴계 공중합체, 가교제, 이온성 대전방지제 및 실란커플링제를 혼합한 후, 에틸아세테이트에 희석하여 고형분 농도 15%의 점착제 조성물을 제조하였다.
구분
(중량부)		 아크릴계 공중합체
(100중량부)		 가교제 이온성 대전방지제 실란
커플링제
A-1 A-2 A-3 A-4 B-1 B-2 B-3
실시예1 제조예1 1 - - - 2 - - 0.5
실시예2 제조예2 1 - - - 2 - - 0.5
실시예3 제조예3 1 - - - 2 - - 0.5
실시예4 제조예4 1 - - - 2 - - 0.5
실시예5 제조예5 1 - - - 2 - - 0.5
실시예6 제조예6 1 - - - 2 - - 0.5
실시예7 제조예7 1 - - - 2 - - 0.5
실시예8 제조예8 1 - - - 2 - - 0.5
실시예9 제조예1 - 1 - - 2 - - 0.5
실시예10 제조예1 - - 1 - 2 - - 0.5
실시예11 제조예1 - - - 1 2 - - 0.5
실시예12 제조예1 1 - - - - 2 - 0.5
실시예13 제조예1 1 - - - - - 2 0.5
실시예14 제조예1 1 - - - 5 - - 0.5
실시예15 제조예1 1 - - - 7 - - 0.5
비교예1 비교 제조예1 1 - - - 2 - - 0.5
비교예2 비교 제조예2 1 - - - 2 - - 0.5
비교예3 비교 제조예3 1 - - - 2 - - 0.5
A-1: 코로네이트-L(TDI계 가교제, CORONATE-L, 일본우레탄공업)
A-2: TDI의 이소시아누레아트 (일본우레탄사)
A-3: 코로네이트-HXR (HDI의 이소아누레이트, 일본우레탄사)
A-4: 다케네이트-110N (XDI계 가교제, TAKENATE-110N 미쯔이화학
B-1;1-헥실-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트
B-2; LiI
B-3; NaPF6
상기에서 제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 두께가 25㎛가 되도록 도포하고 100℃에서 1분 동안 건조시켜 점착층을 형성하였다.
두께 185㎛의 요오드계 편광판에 상기 제조된 점착층을 점착 가공으로 적층하여 점착제 부착 편광판을 제조하였다. 제조된 편광판을 23℃, 60%RH의 조건 하에서 20일간 보관하였다.
시험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물, 점착제 부착 편광판의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
1. 표면비저항(Ω/□)
제조된 점착제 부착 편광판을 표면저항 측정기(MCP-HT450, Mitsubishi chemical사)를 이용하여 점착제층의 3지점을 각각 10회씩 측정하고, 그 평균값으로 나타내었다.
이후에 점착제 부착 편광판을 60℃에서 24시간 방치한 후에 상기와 동일한 방법으로 측정하였다.
2. 내열성/ 내습열성
점착제 부착 편광판의 이형필름을 박리하고 점착제층 표면과 코닝글라스를 접합한 후, 80℃(내열성)/60℃, 90RH%(내습열성)에서 300시간 방치한 후 외관을 확인하였다.
<평가기준>
기포나 박리가 매우 크게 시인됨: ×
기포와 박리현상 시인됨: △
기포나 박리현상이 약간 시인되나 편광판 성능은 유지함: ○
기포와 박리현상 미시인됨: ◎
3. 금속층의 내부식성
점착제 부착 편광판의 이형 필름을 박리한 후 점착제층 표면과 알루미늄판을 접합한 후 60℃, 95%RH의 분위기 하에 250시간 방치하여 시편을 제조하였다.
상기 적층체로부터 점착제층을 박리하고, 상기 점착제층과 접촉한 알루미늄판의 표면을 육안으로 관찰하여, 부식의 유무를 평가했다.
<평가기준>
알루미늄판 표면이 전혀 부식되지 않음: ◎
알루미늄판 표면이 약간 부식되나 알루미늄판의 기능은 유지함: ○
알루미늄판 표면이 부식됨: ×
구분 표면비저항
(Ω/□)		 내열성 내습열성 내부식성
실시예1 5X1010 ○ ◎ ◎
실시예2 2X1010 ○ ◎ ◎
실시예3 5X1010 ◎ ◎ ◎
실시예4 5X1010 ◎ ◎ ◎
실시예5 5X1010 ◎ ◎ ◎
실시예6 3X1010 ◎ ◎ ◎
실시예7 3X1010 ◎ ○ ◎
실시예8 1X1010 ◎ △ ◎
실시예9 5X1010 ◎ ◎ ◎
실시예10 3X1010 ○ ○ ◎
실시예11 4X1010 ○ ◎ ◎
실시예12 1X1010 ○ ○ ◎
실시예13 7X1010 ○ ○ ◎
실시예14 1X1010 ○ ○ ◎
실시예15 8X109 ○ ○ ◎
비교예1 5X1010 × △ ◎
비교예2 5X1010 △ △ ◎
비교예3 5X1010 △ △ ◎
상기 표 2와 같이, 본 발명에 따라 특정의 이온성 단량체가 함유된 아크릴계 공중합체 및 이온성 대전방지제를 함유하는 실시예 1 내지 15의 점착제 조성물은 비교예 1 내지 3과 동등 이상의 대전방지성 및 내부식성을 유지할 수 있을 뿐만 아니라 내구성 및 대전방지성이 우수하다는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1의 이온성 단량체가 함유된 아크릴계 공중합체 및 이온성 대전방지제를 함유하는 점착제 조성물:
    [화학식 1]
    Figure pat00032

    (식 중, R1은 수소 또는 메틸기이고, Y는 O 또는 -NH이고, R2는 헤테로 원자를 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 3 이상의 지방족 탄화수소기이고, R4, R5 및 R6는 각각 독립적으로 탄소수 1-12의 지방족 탄화수소기 또는 탄소수 6-12의 방향족 탄화수소기이며, R4 내지 R6는 인접하는 치환기가 서로 결합하여 지환족 또는 방향족 고리를 형성할 수 있음).
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 이온성 단량체는 R1은 수소 또는 메틸기이고, Y는 O 또는 -NH이고, R2는 O, N, 또는 S를 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 3-20의 알킬기이고, R4, R5 및 R6는 각각 독립적으로 탄소수 1-12의 알킬기 또는 탄소수 6-12의 방향족 탄화수소기이며, R4 내지 R6는 인접하는 치환기가 서로 결합하여 지환족 또는 방향족 고리인 점착제 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 이온성 단량체의 음이온은 불소함유 무기염, 불소함유 유기염 및 요오드이온로 이루어진 군에서 선택된 것인 점착제 조성물.
  4. 청구항 2에 있어서, 상기 화학식 1의 이온성 단량체는 하기 화학식 2 내지 7로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것인 점착제 조성물:
    [화학식 2]
    Figure pat00033

    [화학식 3]
    Figure pat00034

    [화학식 4]
    Figure pat00035

    [화학식 5]
    Figure pat00036

    [화학식 6]
    Figure pat00037

    [화학식 7]
    Figure pat00038

  5. 청구항 1에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 탄소수 4-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 및 상기 화학식 1의 이온성 단량체를 함유하는 것인 점착제 조성물.
  6. 청구항 5에 있어서, 상기 화학식 1의 이온성 단량체는 탄소수 4-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 0.5 내지 30중량부 함유하는 것인 점착제 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 이온성 대전방지제는 알칼리 금속염, 암모늄염, 설포늄염 및 포스포늄염으로 이루어진 군에서 선택된 양이온과;
    불소함유 무기염, 불소함유 유기염 및 요오드이온로 이루어진 군에서 선택된 음이온으로 이루어진 이온성염류인 것인 점착제 조성물.
  8. 청구항 7에 있어서, 상기 이온성 대전방지제는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 15중량부 함유하는 것인 점착제 조성물.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 점착제 조성물은 가교제를 추가로 함유하는 것인 점착제 조성물.
KR20130063341A 2013-06-03 2013-06-03 점착제 조성물 KR20140141945A (ko)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20130063341A KR20140141945A (ko) 2013-06-03 2013-06-03 점착제 조성물
PCT/KR2014/004773 WO2014196762A1 (ko) 2013-06-03 2014-05-28 점착제 조성물
TW103119026A TW201446912A (zh) 2013-06-03 2014-05-30 黏著劑組合物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20130063341A KR20140141945A (ko) 2013-06-03 2013-06-03 점착제 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20140141945A true KR20140141945A (ko) 2014-12-11

Family

ID=52008347

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR20130063341A KR20140141945A (ko) 2013-06-03 2013-06-03 점착제 조성물

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR20140141945A (ko)
TW (1) TW201446912A (ko)
WO (1) WO2014196762A1 (ko)

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090011403A (ko) * 2007-07-26 2009-02-02 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 이를 포함한 편광판
TW201107437A (en) * 2009-06-09 2011-03-01 Nippon Synthetic Chem Ind Adhesive compositions and adhesive, adhesive for optical members and optical member with adhesive layer using it
JP5843307B2 (ja) * 2010-10-28 2016-01-13 信越化学工業株式会社 帯電防止性粘着剤
JP2012117046A (ja) * 2010-11-10 2012-06-21 Kohjin Co Ltd 帯電防止粘着剤組成物及びそれを用いて得られる帯電防止粘着剤、帯電防止粘着シート
JP6130093B2 (ja) * 2011-08-29 2017-05-17 藤森工業株式会社 帯電防止剤を含有する粘着剤組成物、及び粘着フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014196762A1 (ko) 2014-12-11
TW201446912A (zh) 2014-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101314202B1 (ko) 점착제 조성물
KR102199954B1 (ko) 점착제 조성물 및 점착 필름
KR20140031117A (ko) 점착제 조성물
KR101887570B1 (ko) 점착제 조성물
KR101995928B1 (ko) 점착제 조성물
KR20130052498A (ko) 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
KR20140031089A (ko) 점착제 조성물
TW201734138A (zh) 保護膜及包括其的偏光板
KR20150001272A (ko) 아크릴계 공중합체 및 이를 함유한 점착제 조성물
KR20150025838A (ko) 아크릴계 공중합체 및 이를 함유한 점착제 조성물
KR20190002266A (ko) 점착제 조성물 및 점착 필름
KR20180121319A (ko) 점착제 조성물 및 점착 필름
KR101836366B1 (ko) 아크릴계 공중합체 및 이를 함유하는 점착제 조성물
KR20120091854A (ko) 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
KR20140141945A (ko) 점착제 조성물
KR20150025839A (ko) 점착제 조성물
KR20140031116A (ko) 점착제 조성물
KR20150011303A (ko) 점착제 조성물
KR20140086658A (ko) 공중합체 및 이를 포함하는 점착제 조성물
KR20150039984A (ko) 점착제 조성물
KR101993708B1 (ko) 점착제 조성물
KR20150040073A (ko) 점착제 조성물
KR20140142656A (ko) 점착제 조성물
KR20140140874A (ko) 점착제 조성물
KR20140109705A (ko) 점착제 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid