WO2015020330A1 - 점착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판 - Google Patents

점착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판 Download PDF

Info

Publication number
WO2015020330A1
WO2015020330A1 PCT/KR2014/006711 KR2014006711W WO2015020330A1 WO 2015020330 A1 WO2015020330 A1 WO 2015020330A1 KR 2014006711 W KR2014006711 W KR 2014006711W WO 2015020330 A1 WO2015020330 A1 WO 2015020330A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
meth
acrylate
group
carbon atoms
polarizing plate
Prior art date
Application number
PCT/KR2014/006711
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
최한영
김용연
정유리
Original Assignee
동우화인켐 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 동우화인켐 주식회사 filed Critical 동우화인켐 주식회사
Priority to CN201480044420.8A priority Critical patent/CN105452413A/zh
Publication of WO2015020330A1 publication Critical patent/WO2015020330A1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2202/00—Materials and properties
    • G02F2202/28—Adhesive materials or arrangements

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive composition and a composite polarizing plate using the same.
  • Displays such as liquid crystal displays for stereoscopic image implementation often include a patterned retardation film.
  • the patterned retardation film configures the optical axis of each pattern region in different directions to implement a stereoscopic image by different images transmitted to the left and right eyes of a viewer wearing polarized glasses.
  • the patterned retardation film can typically be formed by forming an alignment film on a glass substrate and coating and aligning the liquid crystal on the alignment film.
  • the photoreactive liquid crystal material is oriented on the alignment film and then crosslinked by light irradiation such as ultraviolet light to form a polymer liquid crystal film.
  • the retarder pattern functions according to the alignment direction of the liquid crystal corresponding to the surface alignment of the alignment film.
  • the patterned retardation film is usually bonded to one side of the polarizing plate through an adhesive or a pressure-sensitive adhesive, and in recent years also bonded to one side of the polyvinyl alcohol polarizer for thinner film weight.
  • the conventional polyvinyl alcohol polarizer may shrink in the stretching direction. Accordingly, the phase difference may be different for each position of the phase difference layer, thereby reducing the 3D stereoscopic feeling.
  • Korean Unexamined Patent Publication No. 2013-0028881 discloses a method for producing a film patterned retarder, and a film patterned retarder, and a polarizing plate and an image display device having the same.
  • Patent Document 1 Korean Patent Publication No. 2013-0028881
  • An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition which, when used to bond a polarizer and a patterned retardation layer to produce a composite polarizing plate, can significantly improve the bonding force between the polarizer and the patterned retardation layer.
  • An object of the present invention is to provide a composite polarizing plate bonded through the pressure-sensitive adhesive composition.
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • X is an oxygen atom or -NH-
  • R 2 is substituted or unsubstituted with a hydroxy group, a carboxy group, a phenylisopropyl group or a straight or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms Ring phenyl group, naphthyl group or phenylalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and when R 2 is a phenylalkyl group, interrupted by an oxygen atom, -CO-, -COO-, -NH- or cycloalkenyl group having 5 to 10 carbon atoms Can be).
  • the copolymer is polymerized by further comprising at least one of a monomer having a hydroxy group and a monomer having a carboxyl group, the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the monomer having a hydroxy group is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxy 2-4 carbon atoms of butyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate, and alkylene group Phosphorus hydroxyalkylene glycol (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl vinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether, 6-hydroxyhexyl vinyl ether, 7-hydroxyheptyl vinyl ether, 8-hydroxyoctyl vinyl
  • An adhesive composition comprising at least one member selected from the group consisting of ether, 9-hydroxynonyl vinyl ether, and 10-hydroxydecyl vinyl ether.
  • a composite polarizing plate comprising a polarizer, and a patterned retardation layer bonded to one surface of the polarizer through the pressure-sensitive adhesive composition of any one of 1 to 6 above.
  • the polarizer is a film having a function of a protective film or a retardation film on the opposite side of the surface is bonded with the retardation layer, the composite polarizing plate.
  • the patterned retardation layer comprises a liquid crystal coating layer containing a reactive liquid crystal monomer including a benzene ring.
  • the peeling force between the polarizer and the patterned retardation layer is 4 N / 25mm or more, the composite polarizing plate.
  • the patterned retardation layer does not include an alignment film, a composite polarizing plate.
  • Image display device including the composite polarizer of the above seven.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention significantly improves the bonding force between the polarizer and the patterned retardation layer when used to bond the polarizer and the patterned retardation layer to produce a composite polarizing plate.
  • the composite polarizing plate bonded with the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is excellent in heat resistance and heat-and-moisture resistance, and even when exposed to high temperature and high humidity conditions for a long time, peeling and rolling phenomenon are suppressed.
  • the composite polarizing plate bonded with the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention simultaneously has a polarizing function and an improved 3D stereoscopic effect.
  • the present invention includes 30 to 60 parts by weight of an acrylic monomer having an aromatic ring having 6 to 18 carbon atoms relative to 100 parts by weight of a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and the (meth) acrylate monomer. Copolymerized with; And a crosslinking agent, when used to bond polarizers and patterned retardation layers to produce composite polarizers, significantly improves the bonding strength between polarizers and patterned retardation layers, and improves heat and moisture resistance as well as excellent It relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a composite polarizing plate using the same to have a 3D stereoscopic effect.
  • the adhesive composition of this invention contains an acryl-type copolymer.
  • the acrylic copolymer according to the present invention is polymerized including a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and an acrylic monomer having an aromatic ring having 6 to 18 carbon atoms.
  • (meth) acrylate refers to acrylate, methacrylate or both at the same time.
  • (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate.
  • the copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains 30 to 60 parts by weight of the acrylic monomer having an aromatic ring having 6 to 18 carbon atoms relative to 100 parts by weight of the (meth) acrylate monomer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is excellent in bonding strength when used to bond the polarizer and the patterned retardation layer by including an acrylic monomer having an aromatic ring having 6 to 18 carbon atoms in the above content range. Moisture and heat resistance are also improved. This is determined that the acrylic monomer containing the aromatic ring having 6 to 18 carbon atoms according to the present invention is achieved by pi bond interaction with the benzene ring included in the reactive liquid crystal monomer contained on the liquid crystal coating layer. On the other hand, the bonding force is expressed by physical adhesion with the surface of the polarizer.
  • the content of the acrylic monomer having an aromatic ring having 6 to 18 carbon atoms according to the present invention is less than 30 parts by weight, the bonding strength with the liquid crystal coating layer is lowered and the heat resistance and the moist heat resistance are lowered. Delamination failure may occur in the cutting process, or there is a problem that peeling may occur under heating conditions.
  • the acrylic monomer having an aromatic ring having 6 to 18 carbon atoms according to the present invention may be represented by, for example, the following Chemical Formula 1.
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • X is an oxygen atom or -NH-
  • R 2 is substituted or unsubstituted with a hydroxy group, a carboxy group, a phenylisopropyl group or a straight or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms Ring phenyl group, naphthyl group or phenylalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and when R 2 is a phenylalkyl group, interrupted by an oxygen atom, -CO-, -COO-, -NH- or cycloalkenyl group having 5 to 10 carbon atoms Can be).
  • acrylic monomer having an aromatic ring having 6 to 18 carbon atoms include the following formulas a-1 to a-15, which may be used alone or in combination of two or more thereof.
  • the copolymer according to the present invention may be prepared by further copolymerizing at least one of a monomer having a hydroxy group and a monomer having a carboxyl group to form a crosslinked structure and improve adhesion to the polarizer.
  • Examples of the monomer having a carboxy group include (meth) acrylic acid, crotonic acid, 3- (acryloyloxy) propanoic acid, 4- (2- (acryloyloxy) ethoxy) -4-oxobutanoic acid, 3- Monovalent acids such as ((2- (acryloyloxy) ethoxy) carbonyl) cyclohexanecarboxylic acid and 4- (2-acrylamidoethoxy) -4-oxobutanoic acid; Diacids such as maleic acid, itaconic acid and fumaric acid, and monoalkyl esters thereof (alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms); 3- (meth) acryloylpropionic acid; Succinic anhydride ring-opening adduct of 2-hydroxyalkyl (meth) acrylate with 2-3 carbon atoms of an alkyl group, Succinic anhydride ring opening adduct of hydroxyalkylene glycol (meth) acrylate with
  • the copolymer according to the present invention may be polymerized by additionally including a copolymerizable monomer.
  • a monomer which can be copolymerized methylaminoethyl (meth) acrylate, acyloctyloxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) Acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxytripropylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, tetrafluoropropyl ( Meth) acrylate, 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, heptadecafluorodecyl
  • the production method of the copolymer is not particularly limited, and may be prepared using a method such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization, which are commonly used in the art, and solution polymerization is preferable.
  • a solvent, a polymerization initiator, a chain transfer agent for molecular weight control, and the like, which are usually used in the polymerization may be used.
  • the copolymer may have a weight average molecular weight (polystyrene equivalent, Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of 200,000 to 1.50,000, preferably 400,000 to 1.2 million.
  • Mw polystyrene equivalent
  • GPC gel permeation chromatography
  • the copolymer of the present invention is mixed with a crosslinking agent and used as an adhesive composition.
  • the crosslinking agent according to the present invention strengthens the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive by appropriately crosslinking the copolymer, for example, an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, or the like may be used alone or in combination of two or more.
  • epoxy type crosslinking agent for example, ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether , Polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol triglycol Cylyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, 2,2-dibromoneopentyl glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether Pentaerythr
  • Such a crosslinking agent may be contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.2 to 1.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
  • crosslinking is possible without using a crosslinking agent, but a small amount of the crosslinking agent is added to achieve an improved cohesive effect. Therefore, when the content is less than 0.1 part by weight may be insufficient cohesion improving effect, when the content exceeds 5 parts by weight may reduce the adhesive strength.
  • tackifying resin, antioxidant, corrosion inhibitor, leveling Agents may further include additives such as surface lubricants, dyes, pigments, antifoams, fillers, light stabilizers, antistatic agents and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention by mixing the monomer in a specific content range, by introducing a cross-linked structure to secure the cohesive force to improve heat resistance and heat and moisture resistance, the polarizer and the patterned phase difference layer bonded to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention Even when exposed to high temperature and high humidity conditions, it is possible to suppress peeling or pushing from each other.
  • a phase difference of positions of the patterned retardation layer may occur due to shrinkage or expansion stress of the polarizer, but unlike the case of bonding with an adhesive, the reduction of 3D stereoscopic effect is suppressed by the stress relaxation property of the adhesive can do.
  • the present invention provides a composite polarizing plate prepared using the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the composite polarizing plate of the present invention includes a polarizer and a patterned retardation layer bonded to one surface of the polarizer through the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the polarizer and the patterned retardation layer are bonded through the pressure-sensitive adhesive composition, and the bonding strength is excellent.
  • a patterned pi bond interaction can be formed.
  • the polarizer is generally used in the display field, and the polarizer is not limited as long as it can polarize incident light.
  • a film made of polyvinyl alcohol (PVA) may be used by dyeing iodine or dichroic dye and drawing it in a predetermined direction.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • On the opposite side of the surface to be bonded to the patterned retardation layer may be a film having a function of a protective film or retardation film is bonded.
  • the configuration of the patterned retardation layer is not particularly limited and may include a configuration generally used in the art.
  • it may have a structure laminated in the order of the substrate, the alignment film and the liquid crystal coating layer, or may be a structure that does not include the alignment film.
  • the patterned retardation layer is bonded so that the liquid crystal coating layer faces the polarizer.
  • the base material is not particularly limited as long as it is formed of a material having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, retardation uniformity, and isotropy.
  • the polyolefin resin, polyester resin, cellulose resin, and polycarbonate resin Acrylic resin, styrene resin, vinyl chloride resin, amide resin, imide resin, polyether sulfone resin, sulfone resin, polyether sulfone resin, polyether ether ketone resin, sulfonated polyphenylene resin,
  • a substrate formed of at least one material selected from the group consisting of vinyl alcohol resin, vinylidene chloride resin, vinyl butyral resin, allylate resin, polyoxymethylene resin and epoxy resin can be used.
  • the alignment layer is formed by coating a composition for forming an alignment layer commonly used in the art on the substrate and imparting orientation, and then patterning the substrate to have different orientation directions. Can be.
  • the orientation providing method may include a rubbing method, a photo alignment method, and the like, and the patterning method may be based on a plurality of exposure processes using a photomask, but is not limited thereto.
  • the light used for the exposure is not particularly limited, but for example, polarized ultraviolet irradiation, ion beam or plasma beam irradiation, radiation irradiation, or the like can be used.
  • polarized ultraviolet irradiation ion beam or plasma beam irradiation, radiation irradiation, or the like can be used.
  • the liquid crystal coating layer may be formed by applying a composition for forming a liquid crystal coating layer including a reactive liquid crystal monomer (RM) or the like commonly used in the art on an alignment layer and crosslinking the same.
  • a composition for forming a liquid crystal coating layer including a reactive liquid crystal monomer (RM) or the like commonly used in the art on an alignment layer and crosslinking the same.
  • RM reactive liquid crystal monomer
  • the reactive liquid crystal monomer is not particularly limited and may be a monomer commonly used in the art, but preferably may be a monomer having a benzene ring.
  • the composition for forming a liquid crystal coating layer may be applied onto the substrate without the alignment layer, and may be exposed to simultaneously perform patterning and orientation to form a patterned retardation layer.
  • composition for forming a liquid crystal coating layer may further include a compound which can be aligned by polarized ultraviolet light such as a linear photopolymerizable polymer for alignment.
  • the patterned retardation layer does not include an alignment layer, a thinner display can be realized.
  • the composite polarizing plate of the present invention suppresses the shrinkage of the patterned retardation layer due to the stress caused by the shrinkage of the polarizer even when exposed to high temperature and high humidity for a long time.
  • the unit pattern interval change rate of the patterned retardation layer may be 0.13% or less when exposed to 250 hours at 60 ° C. Thereby, 3D stereoscopic fall can be suppressed.
  • the composite polarizing plate of the present invention produced using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is very excellent in bonding strength between the polarizer and the patterned retardation layer.
  • the peel force between the polarizer and the patterned retardation layer may be 4 N / 25 mm or more, preferably 4 to 6 N / 25 mm.
  • the present invention provides an image display device including the composite polarizing plate.
  • the image display device is not particularly limited, and examples thereof include stereoscopic image implementation or semi-transmissive liquid crystal display device, plasma display device, organic EL display device, and the like.
  • the composite polarizing plate of the present invention can be used at a position where a conventional polarizing plate and a patterned retardation layer are stacked.
  • n-butyl acrylate BA
  • BzMA benzyl methacrylate
  • HOA hydroxyethyl acrylate
  • 2 parts by weight, 3 parts by weight of acrylic acid (AA) and 100 parts by weight of ethyl acetate (acetone) were added. Then, after purging nitrogen gas for 1 hour to remove oxygen, it was maintained at 62 °C.
  • Preparation Examples 2 to 9 were prepared in the same manner as in Preparation Example 1, using the compositions and contents shown in Table 1 below (In Table 1, PEA: phenoxyethylacrylate and MA: methylacrylate).
  • a pressure-sensitive adhesive composition was prepared by adding 0.5 parts by weight of TDI-TMP adduct (Coronate-L, Nippon Urethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent to 100 parts by weight of solids of the acrylic copolymer prepared in Preparation Example 1-4 ( TDI- TMP: trimethylolpropane binding compound of tolylene diisocyanate).
  • the release film on the pressure-sensitive adhesive side was removed and bonded so that the phase difference liquid crystal coating surface of the patterned retardation layer (MPR32, DNP) was in contact with the pressure-sensitive adhesive, to prepare a composite polarizing plate.
  • MPR32, DNP patterned retardation layer
  • An adhesive composition and a composite polarizing plate were manufactured in the same manner as in Example, except that the acrylic copolymer prepared in Preparation Example 5-8 was used.
  • the PVA surface of the PVA polarizer having TAC (40 ⁇ m) bonded to one surface thereof is placed in contact with the retardation liquid crystal layer coating surface of the patterned retardation layer (MPR32, DNP), and a polyvinyl alcohol 2% aqueous solution therebetween.
  • the mixture was dried in a 100 ° C. drying oven for 3 minutes and left at room temperature for 24 hours to prepare a composite polarizing plate.
  • the release film is inserted into the end of the sample to be bonded so that the adhesive surface does not come into contact with the FPR film, and the sample is cut to 25 mm width, and then peeled at a speed of 300 mm / min in a 180 degree peeling direction. It was measured by.
  • the composite polarizing plate manufactured in the same manner as Experimental Example 2 and bonded to soda glass was the same size. It cut
  • the TV was turned on, and the 3D glasses (the accessories of the 3DTV) were worn and the images were viewed to evaluate the uniformity of the stereoscopic effect according to the following criteria.
  • a composite polarizing plate was manufactured in the same manner as in Experimental Example (2), and the unit patterns of the patterned retardation layer of the 32-inch 3D TV pixel and the composite polarizing plate (MPR32, DNP) were matched to each other.
  • D L Total luminance difference of left eye image
  • D R Total luminance difference of right eye image
  • L C Center luminance of left eye image
  • L e Average luminance of peripheral part of left eye image
  • R C luminance at center of right eye image
  • R e average luminance at edge of right eye image
  • L e 1, L e 2,... , L e 8 Luminance of each point of 8 points around the left eye image
  • R e 1, R e 2,... , R e 8 luminance at each point of 8 points around the right eye image
  • the image was floated again after being left at 60 ° C. for 250 hours to measure luminance to evaluate the luminance change rate of the initial D value and the D value after standing according to the following criteria.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of Examples 1 to 4 was very excellent.
  • the heat resistance and the heat-and-moisture resistance of the composite polarizing plate bonded using this were also very good, and showed a very good three-dimensional feeling without difference between positions.
  • the unit pattern interval change rate (%) of the patterned retardation layer is very small, 0.13% or less, so that it is easy to secure the front uniformity of the three-dimensional effect.
  • Comparative Examples 1-5 were inferior in peeling force, and were inferior in heat resistance and moisture heat resistance.
  • the unit pattern interval change rate (%) was more than 0.13%, the results were lower than in the examples, especially in the case of using a monomer containing a benzene ring Comparative Examples 2 and 3 markedly lowered heat resistance / heat and moisture resistance,
  • Comparative Example 4 in which the aromatic acrylic monomer was used in an excessive amount, the peeling force was the lowest, and Comparative Example 5 using the water-based adhesive showed the peeling force and the three-dimensional feeling by position.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

본 발명은 점착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머 및 상기 (메타)아크릴레이트 모노머 100 중량부에 대하여 탄소수 6 내지 18의 방향족 고리를 갖는 아크릴계 모노머 30 내지 60중량부를 포함하여 중합된 공중합체; 및 가교제를 포함함으로써, 편광자와 패턴화된 위상차층을 접합하여 복합 편광판을 제조하는데 사용될 경우에, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 접합력을 현저히 개선하고, 내열성 및 내습열성을 개선할 뿐만 아니라 우수한 3D 입체효과를 갖도록 하는 점착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판에 관한 것이다.

Description

점착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판
본 발명은 점착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판에 관한 것이다.
입체 영상 구현용 액정표시장치 등의 디스플레이에는 패턴화된 위상차 필름이 포함되는 경우가 많다. 패턴화된 위상차 필름은 각 패턴 영역의 광축을 서로 다른 방향으로 구성하여 편광 안경을 쓴 시청자의 좌, 우안에 전달되는 영상이 다르게 함으로써 입체 영상을 구현한다.
패턴화된 위상차 필름은 통상적으로 유리 기판 상에 배향막을 형성시키고 이 배향막 위에 액정을 코팅 및 배향시켜 형성될 수 있다. 광반응성 액정 물질은 배향막 상에서 배향된 후 자외선 등의 광 조사에 의해 가교되어 고분자 액정 필름의 형태가 된다. 이 때 배향막의 표면 배향에 준하는 액정의 배향 방향에 따라 리타더 패턴의 기능을 하게 된다.
패턴화된 위상차 필름은 통상적으로 편광판의 한 면에 접착제 또는 점착제를 매개로 접합되고, 근래에는 보다 박막 경량화를 위해 폴리비닐알콜 편광자의 한 면에 접합되기도 한다.
이러한 패턴화된 위상차 필름과 편광판 또는 편광자 사이의 밀착성이 떨어지는 경우에는 공정시 취급 과정 또는 사용 중에 변형이 발생할 수 있으며, 고온 다습한 조건에 장시간 노출되는 경우에 박리되거나 밀림 현상이 발생할 수도 있다. 그리고 통상의 폴리비닐알콜 편광자는 연신 방향으로 수축할 수 있는데, 이에 따라 위상차층의 위치별로 위상차가 상이해져 3D 입체감이 저하될 수 있다.
이에 따라 접합력이 우수하면서, 내온수성, 내습열성 등의 기능을 고루 갖춘 우수한 접착제 또는 점착제의 개발이 요구되는 실정이다.
한국공개특허 제2013-0028881호에는 필름 패턴드 리타더의 제조 방법, 그리고 필름 패턴드 리타더, 및 그것을 갖는 편광판 및 화상 표시 장치가 개시되어 있다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
(특허문헌 1) 특허문헌 1: 한국공개특허 제2013-0028881호
본 발명은 편광자와 패턴화된 위상차층을 접합하여 복합 편광판의 제조하는데 사용될 경우에, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 접합력을 현저히 개선할 수 있는 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 상기 점착제 조성물을 통해 접합된 복합 편광판을 제공하는 것을 목적으로 한다.
1. 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머 및 상기 (메타)아크릴레이트 모노머 100 중량부에 대하여 탄소수 6 내지 18의 방향족 고리를 갖는 아크릴계 모노머 30 내지 60중량부를 포함하여 중합된 공중합체; 및 가교제를 포함하는, 점착제 조성물.
2. 위 1에 있어서, 상기 탄소수 6 내지 18의 방향족 고리를 갖는 아크릴계 모노머는 하기 화학식 1로 표시되는, 점착제 조성물:
[화학식 1]
Figure PCTKR2014006711-appb-I000001
(식 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기이고, X는 산소 원자 또는 -NH-이며, R2는 히드록시기, 카르복시기, 페닐이소프로필기 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기로 치환 또는 비치환된 페닐기, 나프틸기 또는 탄소수 1 내지 6의 페닐알킬기이고, R2가 페닐알킬기인 경우 산소 원자, -CO-, -COO-, -NH- 또는 탄소수 5 내지 10의 시클로알케닐기에 의해 중단될 수 있음).
3. 위 1에 있어서, 상기 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머는, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, 2-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, n-노닐 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 데실 (메타)아크릴레이트 및 라우릴 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종인, 점착제 조성물.
4. 위 1에 있어서, 상기 공중합체는 히드록시기를 갖는 모노머 및 카르복시기를 갖는 모노머 중 적어도 1종을 더 포함하여 중합되는 것인, 점착제 조성물.
5. 위 1에 있어서, 상기 히드록시기를 갖는 모노머는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르, 및 10-히드록시데실비닐에테르로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는, 점착제 조성물.
6. 위 1에 있어서, 상기 카르복시기를 갖는 모노머는 (메타)아크릴산, 크로톤산, 3-(아크릴로일옥시)프로파노익산, 4-(2-(아크릴로일옥시)에톡시)-4-옥소부타노익산, 3-((2-(아크릴로일옥시)에톡시)카보닐)시클로헥산카복시산, 4-(2-아크릴아미도에톡시)-4-옥소부타노익산; 말레인산, 이타콘산, 푸마르산, 및 이들의 모노알킬에스테르(알킬기 탄소수 1 내지 5); 3-(메타)아크릴로일프로피온산; 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 무수호박산 개환 부가체, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 무수 호박산 개환 부가체 및 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 카프로락톤 부가체에 무수 호박산을 개환 부가시킨 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종인, 점착제 조성물.
7. 편광자, 및 상기 편광자의 일면에 위 1 내지 6 중 어느 한 항의 점착제 조성물을 통해 접합된 패턴화된 위상차층을 포함하는, 복합 편광판.
8. 위 7에 있어서, 상기 편광자는 패턴화된 위상차층과 접합되는 면의 반대면에 보호필름 또는 위상차필름의 기능을 가진 필름이 더 접합된 것인, 복합 편광판.
9. 위 7에 있어서, 상기 패턴화된 위상차층은 벤젠 고리를 포함하는 반응성 액정 모노머를 함유한 액정 코팅층을 포함하는, 복합 편광판.
10. 위 7에 있어서, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 박리력이 4 N/25mm 이상인, 복합 편광판.
11. 위 7에 있어서, 상기 패턴화된 위상차층은 배향막을 포함하지 않는, 복합 편광판.
12. 위 7에 있어서, 60℃에 250시간 동안 노출된 경우에 패턴화된 위상차층의 단위 패턴 간격 변화율이 0.13%이하인, 복합 편광판.
13. 위 7의 복합 편광판을 포함하는 화상표시장치.
본 발명의 점착제 조성물은 편광자와 패턴화된 위상차층을 접합하여 복합 편광판의 제조하는데 사용될 경우에, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 접합력을 현저히 개선한다.
본 발명의 점착제 조성물로 접합된 복합 편광판은 내열성 및 내습열성이 우수하여 고온 다습 조건에 장시간 노출된 경우에도 박리 및 밀림 현상이 억제된다.
본 발명의 점착제 조성물로 접합된 복합 편광판은 편광 기능 및 개선된 3D 입체효과를 동시에 갖는다.
본 발명은, 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머 및 상기 (메타)아크릴레이트 모노머 100 중량부에 대하여 탄소수 6 내지 18의 방향족 고리를 갖는 아크릴계 모노머 30 내지 (60 )중량부를 포함하여 중합된 공중합체; 및 가교제를 포함함으로써, 편광자와 패턴화된 위상차층을 접합하여 복합 편광판을 제조하는데 사용될 경우에, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 접합력을 현저히 개선하고, 내열성 및 내습열성을 개선할 뿐만 아니라 우수한 3D 입체효과를 갖도록 하는 점착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판에 관한 것이다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명하도록 한다.
점착제 조성물
본 발명의 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체를 포함한다.
본 발명에 따른 아크릴계 공중합체는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머 및 탄소수 6 내지 18의 방향족 고리를 갖는 아크릴계 모노머를 포함하여 중합된다. 본 발명에 있어서, (메타)아크릴레이트란 아크릴레이트, 메타아크릴레이트 또는 이 둘을 동시에 지칭한다.
탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머의 구체적인 예시로는, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, 2-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, n-노닐 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 데실 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물에 포함되는 공중합체는 상기 (메타)아크릴레이트 모노머 100 중량부에 대하여 탄소수 6 내지 18의 방향족 고리를 갖는 아크릴계 모노머 30 내지 60중량부를 포함한다.
본 발명의 점착제 조성물은 탄소수 6 내지 18의 방향족 고리를 갖는 아크릴계 모노머를 상기 함량 범위로 포함함으로써 편광자와 패턴화된 위상차층을 접합하는데 사용되는 경우 접합력이 매우 우수하며, 이러한 접합력 개선에 의해 내열성 및 내습열성도 개선된다. 이는 본 발명에 따른 상기 탄소수 6 내지 18의 방향족 고리를 포함하는 아크릴계 모노머는 액정 코팅층 상에 함유되는 반응성 액정 모노머가 포함하는 벤젠 고리와의 파이 결합 상호 작용에 의해 달성되는 것으로 판단된다. 한편 편광자 표면과는 물리적 점착에 의해 접합력이 발현된다.
본 발명에 따른 탄소수 6 내지 18의 방향족 고리를 갖는 아크릴계 모노머의 함량이 30중량부 미만이면 액정 코팅층과의 접합력이 저하되고 내열성 및 내습열성이 저하되며, 60중량부 초과이면 밀착력이 저하되어 편광판의 절단 공정에서 층간 박리 불량이 발행하거나, 가열조건에서 박리가 발생할 수 있는 문제점이 있다.
본 발명에 따른 탄소수 6 내지 18의 방향족 고리를 갖는 아크릴계 모노머는 예를 들면 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2014006711-appb-I000002
(식 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기이고, X는 산소 원자 또는 -NH-이며, R2는 히드록시기, 카르복시기, 페닐이소프로필기 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기로 치환 또는 비치환된 페닐기, 나프틸기 또는 탄소수 1 내지 6의 페닐알킬기이고, R2가 페닐알킬기인 경우 산소 원자, -CO-, -COO-, -NH- 또는 탄소수 5 내지 10의 시클로알케닐기에 의해 중단될 수 있음).
탄소수 6 내지 18의 방향족 고리를 갖는 아크릴계 모노머의 보다 구체적인 예시로는 하기 화학식 a-1 내지 화학식 a-15를 들 수 있으며, 이는 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다.
[화학식 a-1]
Figure PCTKR2014006711-appb-I000003
[화학식 a-2]
Figure PCTKR2014006711-appb-I000004
[화학식 a-3]
Figure PCTKR2014006711-appb-I000005
[화학식 a-4]
Figure PCTKR2014006711-appb-I000006
[화학식 a-5]
Figure PCTKR2014006711-appb-I000007
[화학식 a-6]
Figure PCTKR2014006711-appb-I000008
[화학식 a-7]
Figure PCTKR2014006711-appb-I000009
[화학식 a-8]
Figure PCTKR2014006711-appb-I000010
[화학식 a-9]
Figure PCTKR2014006711-appb-I000011
[화학식 a-10]
Figure PCTKR2014006711-appb-I000012
[화학식 a-11]
Figure PCTKR2014006711-appb-I000013
[화학식 a-12]
Figure PCTKR2014006711-appb-I000014
[화학식 a-13]
Figure PCTKR2014006711-appb-I000015
[화학식 a-14]
Figure PCTKR2014006711-appb-I000016
[화학식 a-15]
Figure PCTKR2014006711-appb-I000017
또한, 본 발명에 따른 공중합체는 가교구조를 형성하고, 편광자와의 밀착력을 향상시키기 위하여, 히드록시기를 갖는 모노머 및 카르복시기를 갖는 모노머 중 적어도 1종을 추가적으로 공중합하여 제조될 수 있다.
히드록시기를 갖는 모노머로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르, 10-히드록시데실비닐에테르 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 4-히드록시부틸비닐에테르가 바람직하다.
카르복시기를 갖는 모노머로는 (메타)아크릴산, 크로톤산, 3-(아크릴로일옥시)프로파노익산, 4-(2-(아크릴로일옥시)에톡시)-4-옥소부타노익산, 3-((2-(아크릴로일옥시)에톡시)카보닐)시클로헥산카복시산, 4-(2-아크릴아미도에톡시)-4-옥소부타노익산 등의 1가산; 말레인산, 이타콘산, 푸마르산 등의 2가산 및 이들의 모노알킬에스테르(알킬기 탄소수 1 내지 5); 3-(메타)아크릴로일프로피온산; 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 무수호박산 개환 부가체, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 무수 호박산 개환 부가체, 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 카프로락톤 부가체에 무수 호박산을 개환 부가시킨 화합물 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 (메타)아크릴산이 바람직하다.
선택적으로, 본 발명에 따른 공중합체는 공중합이 가능한 모노머를 추가적으로 포함하여 중합될 수도 있다. 공중합이 가능한 모노머로는, 메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 아실옥틸옥시-2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메타)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시트리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메타)아크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로필(메타)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸(메타)아크릴레이트, 헵타데카플루오로데실(메타)아크릴레이트, 트리브로모페닐(메타)아크릴레이트, β-(메타)아실올옥시에틸히드로겐석시네이트, 메틸α-히드록시메틸아크릴레이트, 에틸α-히드록시메틸아크릴레이트, 프로필α-히드록시메틸아크릴레이트, 부틸α-히드록시메틸아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 용액중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다.
공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)에 의해 측정된 중량평균 분자량(폴리스티렌 환산, Mw)이 20만 내지 150만, 바람직하게 40만 내지 120만일 수 있다. 분자량이 20만 미만이면 공중합체 간의 응집력이 부족하여 점착 내구성에 문제를 야기할 수 있고, 150만 초과이면 도공 시 공정성을 확보하기 위하여 다량의 희석 용매를 필요로 하는 문제가 있다.
본 발명의 공중합체는 가교제와 함께 혼합되어 점착제 조성물로 사용된다.
본 발명에 따른 가교제는 공중합체를 적절히 가교함으로써 점착제의 응집력을 강화시키는 것으로, 예를 들면 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제 등이 각각 단독 도는 2종 이상 혼합 사용될 수 있다.
이소시아네이트 가교제로는 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물; 트리메틸올프로판 등의 다가 알콜계 화합물 1몰에 디이소시아네이트 화합물 3몰을 반응시킨 부가체, 디이소시아네이트 화합물 3몰을 자기 축합시킨 이소시아누레이트체, 디이소시아네이트 화합물 3몰과 트리메틸올프로판체와의 어덕트체, 디이소시아네이트 화합물 3몰 중 2몰로부터 얻어지는 디이소시아네이트 우레아에 나머지 1몰의 디이소시아네이트가 축합된 뷰렛체, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등의 3개의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
에폭시계 가교제로는 예를 들면, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 폴리테트라메틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세롤디글리시딜에테르, 글리세롤트리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 레졸신디글리시딜에테르, 2,2-디브로모네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 아디핀산디글리시딜에스테르, 프탈산디글리시딜에스테르, 트리스(글리시딜)이소시아누레이트, 트리스(글리시독시에틸)이소시아누레이트, 1,3-비스(N,N-글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민 등을 들 수 있다.
이러한 가교제는 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부, 바람직하기로는 0.2 내지 1.0중량부 함유될 수 있다. 본 발명은 가교제의 사용 없이도 가교결합이 가능하나 가교제를 소량 첨가하여 보다 향상된 응집력 효과를 달성하고자 하는 것이다. 따라서, 함유량이 0.1중량부 미만이면 응집력 향상효과가 부족할 수 있으며, 5중량부를 초과할 경우에는 점착력이 저하될 수 있다.
상기와 같은 성분 이외에, 본 발명에 따른 점착제 조성물은 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도, 대전방지성 등을 조절하기 위하여, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제, 대전방지제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 상기 모노머를 특정한 함량 범위로 혼합하고, 응집력을 확보하기 위하여 가교구조를 도입함으로서 내열성 및 내습열성을 개선하여, 본 발명의 점착제 조성물로 접합된 편광자와 패턴화된 위상차층이 고온 다습한 조건에 노출된 경우에도 서로 박리되거나 밀려 일어나는 것을 억제할 수 있다. 또한, 복합 편광판의 경우, 편광자의 수축 또는 팽창 응력에 의해 패턴화된 위상차층의 위치별 위상차 차이가 발생할 수 있으나, 접착제로 접합한 경우와 달리, 점착제의 응력완화 특성에 의하여 3D 입체감 저하를 억제할 수 있다.
복합 편광판
또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 사용하여 제조된 복합 편광판을 제공한다.
본 발명의 복합 편광판은 편광자 및 상기 편광자의 일면에 상기 점착제 조성물을 통해 접합된 패턴화된 위상차층을 포함한다.
본 발명의 복합 편광판은 상기 점착제 조성물을 통해 편광자와 패턴화된 위상차층이 접합되어, 그 접합력이 우수하다. 이 경우 전술한 바와 같이, 패턴화된 파이 결합 상호 작용을 형성할 수 있다.
편광자는 디스플레이 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로서 입사되는 빛을 편광시킬 수 있는 것이라면 특정의 것으로 한정되지 않는다. 예컨대 폴리 비닐알코올(PVA)로 이루어진 필름에 요오드나 이색성 염료를 염색시키고 이를 일정 방향으로 연신시켜 제조된 것을 사용할 수 있다. 패턴화된 위상차층과 접합되는 면의 반대면에는 보호필름 또는 위상차필름의 기능을 가진 필름이 접합된 것일 수 있다.
패턴화된 위상차층의 구성은 특별히 한정되지 않고 당 분야에서 일반적으로 사용되는 구성을 포함하는 것일 수 있다. 예를 들어, 기재, 배향막 및 액정코팅층의 순서로 적층된 구조를 가질 수 있고, 또는 배향막을 포함하지 않는 구조일 수도 있다.
패턴화된 위상차층은 액정 코팅층이 편광자쪽을 향하도록 접합된다.
기재는 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차폐성, 위상차 균일성, 등방성 등이 우수한 소재로 형성된 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 염화비닐계 수지, 아미드계 수지, 이미드계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 술폰계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리에테르에테르케톤계 수지, 황화 폴리페닐렌계 수지, 비닐알코올계 수지, 염화비닐리덴계 수지, 비닐부티랄계 수지, 알릴레이트계 수지, 폴리옥시메틸렌계 수지 및 에폭시계 수지로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 소재로 형성된 기재를 사용할 수 있다.
패턴화된 위상차층이 배향막을 포함하는 경우, 상기 배향막은 기재 상에 당 분야에서 통상적으로 사용되는 배향막 형성용 조성물을 코팅하고 배향성을 부여한 후에, 서로 다른 배향 방향을 갖도록 패턴화하는 방법에 의해 형성될 수 있다.
상기 배향성 부여 방법은 러빙 방식, 광 배향 방식 등을 들 수 있고, 패턴화 방법은 포토마스크를 이용한 복수의 노광 공정에 의할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
노광에 사용되는 광은 특별히 한정하지는 않으나, 예를 들면 편광된 자외선 조사, 소정의 각도로 이온빔 또는 플라즈마빔 조사 및 방사선 조사 등을 사용할 수 있다. 예컨대 편광된 자외선을 조사하는 것이 바람직하다.
액정 코팅층은 당 분야에 통상적으로 사용되는 반응성 액정 모노머(RM) 등을 포함하는 액정 코팅층 형성용 조성물을 배향막 상에 도포하고, 가교시켜 형성된 것일 수 있다.
반응성 액정 모노머는 특별히 한정되지 않고 당 분야에서 통상적으로 사용되는 모노머가 사용될 수 있으나, 바람직하게는 벤젠 고리를 갖는 모노머일 수 있다.
패턴화된 위상차층이 배향막을 포함하지 않는 경우에는, 배향막 없이 기재 상에 액정 코팅층 형성용 조성물을 도포하고, 노광시켜 패턴화 및 배향을 동시에 수행하여 패턴화된 위상차층을 형성할 수 있다.
이러한 경우에 액정 코팅층 형성용 조성물은 배향을 위해, 직선 광중합성 폴리머 등의 편광 자외선 광에 의해 배향이 가능한 화합물을 더 포함할 수도 있다.
패턴화된 위상차층이 배향막을 포함하지 않는 경우에는 보다 박막의 디스플레이를 구현할 수 있다.
본 발명의 복합 편광판은 전술한 본 발명의 점착제 조성물을 사용함으로써, 고온 다습한 조건에 오래 노출되는 경우에도 편광자의 수축으로 발생한 응력에 의해 패턴화된 위상차층이 수축하는 것이 억제된다. 예를 들면, 60℃에서 250시간 동안 노출된 경우에 패턴화된 위상차층의 단위 패턴 간격 변화율이 0.13% 이하일 수 있다. 이에 따라 3D 입체감 저하를 억제할 수 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물을 사용하여 제조된 본 발명의 복합 편광판은 편광자와 패턴화된 위상차층 간의 접합력이 매우 우수하다. 예를 들면, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 박리력이 4 N/25mm 이상일 수 있고, 바람직하게는 4 내지 6 N/25mm일 수 있다.
화상표시장치
또한, 본 발명은 상기 복합 편광판을 포함하는 화상표시장치를 제공한다.
화상표시장치는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 입체화상구현용 또는 반투과형 액정디스플레이 장치, 플라즈마 디스플레이 장치, 유기 EL 디스플레이 장치 등을 들 수 있다.
본 발명의 복합 편광판은 종래 편광판과 패턴화된 위상차층이 적층되는 위치에 사용될 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
제조예 1-3
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 60중량부, 벤질메타크릴레이트(BzMA) 35중량부, 히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 2중량부, 아크릴산(AA) 3중량부와 용제로 에틸아세테이트(아세톤) 100중량부를 투입하였다. 그 다음 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 62℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07중량부를 투입하고, 6시간 동안 반응시켜 중량평균분자량 약 1,000,000인 아크릴계 공중합체를 제조하였다(제조예 1).
제조예 2 내지 9는 하기 표 1의 조성 및 함량으로 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 제조하였다(표 1에서, PEA:페녹시에틸아크릴레이트, MA:메틸아크릴레이트).
표 1
Figure PCTKR2014006711-appb-T000001
실시예 1-4
상기 제조예 1-4에서 제조된 아크릴계 공중합체의 고형분 100중량부 대비, 가교제로써 TDI-TMP 어덕트 (코로네이트-L, 일본우레탄사) 고형분 0.5중량부를 첨가하여 점착제 조성물을 제조하였다(TDI-TMP:톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 결합화합물).
제조된 점착제 조성물을 고형분 20%의 농도로 희석한 뒤에, 실리콘 이형처리된 PET필름에 건조 후 두께가 20㎛가 되로록 코팅하고, 100℃ 오븐에서 1분간 건조한 뒤, 일면에 TAC(40㎛)가 접합되어 있는 PVA편광자의 PVA면이 점착제에 접촉되로록 하여 접합하고, 상온에서 7일 보관하여 양생하였다.
양생이 완료된 뒤, 패턴화된 위상차층(MPR32, DNP사)의 위상차 액정 코팅면이 점착제와 접촉하도록 점착제면의 이형필름을 제거하고 접합하여, 복합 편광판을 제조하였다.
비교예 1-4
상기 제조예 5-8에서 제조된 아크릴계 공중합체를 사용한 것을 제외하고는, 실시예와 동일한 방법으로 점착제 조성물 및 복합 편광판을 제조하였다.
비교예 5
일면에 TAC(40㎛)가 접합되어 있는 PVA편광자의 PVA면이, 패턴화된 위상차층(MPR32, DNP사)의 위상차 액정층 코팅면과 접촉하도록 위치시키고, 그 사이에 폴리비닐알콜 2% 수용액과 가교제로서 글리옥살 0.2부를 녹인 수계 접착제를 이용하여, 접합한 뒤, 100℃ 건조오븐에서 3분 간 건조한 뒤 상온에서 24시간 방치하여, 복합 편광판을 제조하였다.
실험예
제조된 복합 편광판에 대하여 하기 실험을 수행하고, 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다.
(1) 박리력 측정
상기 복합 편광판 제조시, 샘플의 끝단 부분에 이형필름을 삽입하여 점착제 면이 FPR 필름과 접촉하지 못하도록 접합한 뒤, 샘플을 25mm 폭으로 절단한 뒤, 180도 박리방향으로 300mm/min의 속도로 박리하여 측정하였다.
(2) 내열성, 내습열성 평가
복합 편광판의 TAC면에 미리 양생하여 준비된 점착제를 접합한 뒤, 소다글라스에 접합하고, 오토클레이브 처리하였다.
이후에 각각 80℃에서 500시간, 60℃, 90% RH에서 500시간 방치한 후에, 액정 코팅층과 편광자의 접합면에서의 기포나 박리 발생 여부를 확인하여, 하기 기준에 따라 내열성 및 내습열성을 평가하였다.
○: 기포나 박리가 없음
△: 기포나 박리가 있으나, 매우 작은 부분에 한정하여 확인됨
X: 기포나 박리가 육안으로 쉽게 확인됨
○의 경우, 내열성 및 내습열성 모두 상기 기준에 해당하는 경우에만 ○로 평가하였다. △ 및 X의 경우 내열성 및 내습열성 중 하나만 상기 기준에 해당하는 경우에도 △ 또는 X로 평가하였다.
(3) 입체감 평가
3D TV(47LA7400, LG 전자사)의 표시부 정중앙 부분을 15cm X 25cm로 절단하여 편광판 및 패턴화된 위상차층을 제거한 후에, 상기 실험예 2와 동일하게 제조되어 소다글래스에 접합된 복합 편광판을 동일 크기로 절단하여 해당 부위에 접합하고, 80℃에서 250시간 방치하였다.
이후에 TV 전원을 키고, 3D 안경(상기 3DTV의 부속품)을 착용하고 영상을 시청하여 하기 기준에 따라 입체감의 균일성을 평가하였다.
○: 전면에서 3D 입체감의 위치별 차이가 확인되지 않음
△: 수직방향(TD방향) 말단 부분에서 입체감의 저하가 미미하게 시인됨
X: 샘플의 수직방향(TD방향) 말단 부분에서 입체감의 저하가 확실히 시인됨
(4) 입체감 평가
실험예 (2)와 동일한 방법으로 복합편광판을 제조하고, 32인치 3D TV 픽셀과 복합 편광판(MPR32, DNP사)의 패턴화된 위상차층의 단위 패턴을 맞추어 접합하였다.
다음으로, 3D TV 단위 픽셀에 Red/Blue색상이 교차되어있는 이미지를 띄우고 좌원편광 또는 우원편광만으로 구현되는 영상의 초기 휘도를 화면의 중앙을 포함한 9 지점에서 측정하여 중앙부분과 나머지 주변 부분의 휘도차를 계산하고, 그로부터 좌안 영상 전체 휘도차와 우안 영상 전체 휘도차로부터, 전체 평균 휘도차를 산출하였다(하기 수학식 참조).
D=(DL+DR)/2
DL=|( LC - Le)|, DR=|( RC - Re)|,
Le=(Le1+Le2+…+Le8)/8, Re=(Re1+Re2+…+Re8)/8,
(식 중,
D: 전체 평균 휘도 차,
DL: 좌안 영상 전체 휘도차, DR: 우안 영상 전체 휘도차,
LC : 좌안 영상 중앙부분 휘도, Le: 좌안 영상 주변부분 평균 휘도,
RC : 우안 영상 중앙부분 휘도, Re: 우안 영상 주변부분 평균 휘도,
Le1, Le2, …, Le8 : 좌안 영상 주변부분 8 지점의 각 지점별 휘도
Re1, Re2, …, Re8 : 우안 영상 주변부분 8 지점의 각 지점별 휘도)
이후, 60℃ 250시간 방치한 후 다시 영상을 띄워 휘도를 측정하여 초기 D값과 방치후 D값의 휘도 변화율을 하기 기준에 따라 평가하였다.
[휘도 변화율에 따든 입체감 판정 기준]
○: D값 변화율이 0%이상 30%미만일 때 3D 입체감의 위치별 차이가 확인되지 않음
△: D값이 30%이상~60%미만일 때 입체감의 저하가 미미하게 시인됨
X: D값이 60%이상일 때 입체감의 저하가 확실히 시인됨
(5) 패턴화된 위상차층의 단위 패턴 간격 변화율 측정
실험예 (2)와 동일한 방법으로 복합편광판을 제조하고, 32인치 소다글라스에 접합하고 오토클레이브 처리 하였다. 초기 단위패턴의 간격을 측정하고, 60℃에서 250시간 방치한 후 다시 단위패턴의 간격을 측정하여 단위 패턴 간격 변화율을 평가하였다.
표 2
Figure PCTKR2014006711-appb-T000002
표 2를 참고하면, 실시예 1 내지 4의 점착제 조성물은 박리력이 매우 우수하였다. 또한, 이를 이용하여 접합된 복합 편광판의 내열성 및 내습열성도 매우 우수하고, 위치별 차이 없이 매우 우수한 입체감을 나타냈다. 또한, 패턴화된 위상차층의 단위 패턴 간격 변화율(%)이 0.13% 이하로 매우 적어 입체감의 전면 균일성 확보가 용이하다.
그러나, 비교예 1 내지 5의 점착제 조성물은 박리력이 떨어지고, 내열성 및 내습열성이 불량하였다. 또한, 단위 패턴 간격 변화율(%)이 0.13% 초과로써 실시예보다 저하된 결과를 보였으며, 특히 벤젠 고리를 포함하는 모노머를 사용하지 비교예 2 및 3은 내열성/내습열성이 현저하게 저하되었으며, 방향족 아크릴계 모노머가 과량으로 사용된 비교예 4는 박리력이 가장 저하된 결과를 보였고, 수계 접착제를 사용한 비교예 5는 박리력 및 위치별 입체감이 저하된 결과를 보였다.

Claims (13)

  1. 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머 및 상기 (메타)아크릴레이트 모노머 100 중량부에 대하여 탄소수 6 내지 18의 방향족 고리를 갖는 아크릴계 모노머 30 내지 60중량부를 포함하여 중합된 공중합체; 및
    가교제를 포함하는, 점착제 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 탄소수 6 내지 18의 방향족 고리를 갖는 아크릴계 모노머는 하기 화학식 1로 표시되는, 점착제 조성물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2014006711-appb-I000018
    (식 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기이고, X는 산소 원자 또는 -NH-이며, R2는 히드록시기, 카르복시기, 페닐이소프로필기 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기로 치환 또는 비치환된 페닐기, 나프틸기 또는 탄소수 1 내지 6의 페닐알킬기이고, R2가 페닐알킬기인 경우 산소 원자, -CO-, -COO-, -NH- 또는 탄소수 5 내지 10의 시클로알케닐기에 의해 중단될 수 있음).
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머는, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, 2-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, n-노닐 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 데실 (메타)아크릴레이트 및 라우릴 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종인, 점착제 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 공중합체는 히드록시기를 갖는 모노머 및 카르복시기를 갖는 모노머 중 적어도 1종을 더 포함하여 중합되는 것인, 점착제 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 히드록시기를 갖는 모노머는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르, 및 10-히드록시데실비닐에테르로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는, 점착제 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 카르복시기를 갖는 모노머는 (메타)아크릴산, 크로톤산, 3-(아크릴로일옥시)프로파노익산, 4-(2-(아크릴로일옥시)에톡시)-4-옥소부타노익산, 3-((2-(아크릴로일옥시)에톡시)카보닐)시클로헥산카복시산, 4-(2-아크릴아미도에톡시)-4-옥소부타노익산; 말레인산, 이타콘산, 푸마르산, 및 이들의 모노알킬에스테르(알킬기 탄소수 1 내지 5); 3-(메타)아크릴로일프로피온산; 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 무수호박산 개환 부가체, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 무수 호박산 개환 부가체 및 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 카프로락톤 부가체에 무수 호박산을 개환 부가시킨 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종인, 점착제 조성물.
  7. 편광자, 및
    상기 편광자의 일면에 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항의 점착제 조성물을 통해 접합된 패턴화된 위상차층을 포함하는, 복합 편광판.
  8. 청구항 7에 있어서, 상기 편광자는 패턴화된 위상차층과 접합되는 면의 반대면에 보호필름 또는 위상차필름의 기능을 가진 필름이 더 접합된 것인, 복합 편광판.
  9. 청구항 7에 있어서, 상기 패턴화된 위상차층은 벤젠 고리를 포함하는 반응성 액정 모노머를 함유한 액정 코팅층을 포함하는, 복합 편광판.
  10. 청구항 7에 있어서, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 박리력이 4 N/25mm 이상인, 복합 편광판.
  11. 청구항 7에 있어서, 상기 패턴화된 위상차층은 배향막을 포함하지 않는, 복합 편광판.
  12. 청구항 7에 있어서, 60℃에 250시간 동안 노출된 경우에 패턴화된 위상차층의 단위 패턴 간격 변화율이 0.13%이하인, 복합 편광판.
  13. 청구항 7의 복합 편광판을 포함하는 화상표시장치.
PCT/KR2014/006711 2013-08-08 2014-07-23 점착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판 WO2015020330A1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201480044420.8A CN105452413A (zh) 2013-08-08 2014-07-23 压敏粘合剂组合物和使用其的复合偏光板

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2013-0093992 2013-08-08
KR1020130093992A KR20150017858A (ko) 2013-08-08 2013-08-08 점착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015020330A1 true WO2015020330A1 (ko) 2015-02-12

Family

ID=52461610

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2014/006711 WO2015020330A1 (ko) 2013-08-08 2014-07-23 점착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판

Country Status (4)

Country Link
KR (1) KR20150017858A (ko)
CN (1) CN105452413A (ko)
TW (1) TW201506103A (ko)
WO (1) WO2015020330A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6648183B2 (ja) * 2018-04-03 2020-02-14 日東電工株式会社 タッチセンシング機能内蔵液晶パネル用粘着剤層付偏光フィルム

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090084362A (ko) * 2008-02-01 2009-08-05 주식회사 엘지화학 광학 이방성 화합물을 포함하는 아크릴계 점착제 조성물,이를 포함하는 편광판 및 액정 표시장치
KR20090126904A (ko) * 2008-06-05 2009-12-09 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및액정표시장치
KR20100018414A (ko) * 2008-08-06 2010-02-17 동우 화인켐 주식회사 대전방지성 및 빛샘방지성 점착제 조성물 및 이를 이용한편광판
JP2011510114A (ja) * 2008-01-14 2011-03-31 エルジー・ケム・リミテッド アクリル系粘着剤組成物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3997270B2 (ja) * 2005-11-21 2007-10-24 綜研化学株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物および粘着シート、ならびにこれを用いた光学部材
KR100948778B1 (ko) * 2007-01-23 2010-03-24 주식회사 엘지화학 광학 보상된 아크릴계 점착제 조성물, 이를 포함하는편광판 및 액정표시소자
TWI488933B (zh) * 2008-02-01 2015-06-21 Lg Chemical Ltd 含有光學各向異性化合物之丙烯酸系壓感性黏著劑組合物、偏光板、及含彼之液晶顯示裝置
KR20100003689A (ko) * 2008-07-01 2010-01-11 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
JP6195707B2 (ja) * 2011-11-24 2017-09-13 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルムおよび画像形成装置
US10377926B2 (en) * 2012-10-10 2019-08-13 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film, adhesive composition for the same, and display member including the same
JP6026260B2 (ja) * 2012-12-17 2016-11-16 藤森工業株式会社 粘着剤層、及び粘着フィルム

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011510114A (ja) * 2008-01-14 2011-03-31 エルジー・ケム・リミテッド アクリル系粘着剤組成物
KR20090084362A (ko) * 2008-02-01 2009-08-05 주식회사 엘지화학 광학 이방성 화합물을 포함하는 아크릴계 점착제 조성물,이를 포함하는 편광판 및 액정 표시장치
KR20090126904A (ko) * 2008-06-05 2009-12-09 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및액정표시장치
KR20100018414A (ko) * 2008-08-06 2010-02-17 동우 화인켐 주식회사 대전방지성 및 빛샘방지성 점착제 조성물 및 이를 이용한편광판

Also Published As

Publication number Publication date
CN105452413A (zh) 2016-03-30
TW201506103A (zh) 2015-02-16
KR20150017858A (ko) 2015-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2013028047A2 (ko) 점착제
WO2016032108A1 (ko) 점착필름, 및 이를 이용한 디스플레이 부재
WO2011105874A2 (ko) 편광판
WO2010120105A2 (ko) 점착제 조성물
WO2013095064A1 (ko) 점착제 조성물
WO2014204250A1 (ko) 점착제 조성물
WO2014204255A1 (ko) 점착제 조성물
WO2014204253A1 (ko) 점착제 조성물
WO2018159923A1 (ko) 윈도우 필름, 이를 포함하는 윈도우 필름 적층체 및 화상 표시 장치
WO2018159918A1 (ko) 윈도우 기판 및 이를 포함하는 화상 표시 장치
WO2014204215A1 (ko) 점착제 조성물
WO2019093803A1 (ko) 광학 적층체
WO2009131393A2 (ko) 점착제 조성물, 이를 이용한 편광판 및 액정표시장치
WO2014204217A1 (ko) 점착제 조성물
WO2016099187A1 (ko) 점착제 조성물
WO2018043851A1 (ko) 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
WO2016171389A1 (ko) 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
WO2014204212A1 (ko) 점착제 조성물
WO2012128594A2 (ko) 광학 필름용 점착제 조성물
WO2016159645A1 (ko) 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
WO2016085072A1 (ko) 편광자 보호층 조성물, 이로부터 제조된 편광자 보호층, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
WO2015020330A1 (ko) 점착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판
WO2015099279A1 (ko) 이온성 대전 방지제를 포함하는 점착제 조성물
WO2019054751A1 (ko) 광학 적층체
WO2021194071A1 (ko) 보호필름용 점착제 조성물, 이를 포함한 점착제 및 이를 이용한 점착시트

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201480044420.8

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14834073

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 14834073

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1