TW201506103A

TW201506103A - 壓敏黏合劑組成物及使用此物之複合偏光板

Info

Publication number: TW201506103A
Application number: TW103126793A
Authority: TW
Inventors: Han-Young Choi; Yong-Yeon Kim; Yu-Ri Jung
Original assignee: Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date: 2013-08-08
Filing date: 2014-08-05
Publication date: 2015-02-16
Also published as: CN105452413A; WO2015020330A1; KR20150017858A

Abstract

本發明揭露一種黏合劑組成物以及使用此物的複合偏光板，黏合劑組成物包括：藉由聚合作用製備的共聚物以及交聯劑，該共聚物包括（甲基）丙烯酸酯單體以及相對於100重量份的（甲基）丙烯酸酯單體的30到60重量份的丙烯酸單體，（甲基）丙烯酸酯單體具有帶有1到12個碳原子的烷基，丙烯酸單體具有帶有6到18個碳原子的芳香環，藉此，當藉由使用本發明的黏合劑組成物來結合偏光器與圖案化延遲層而製造複合偏光板時，明顯地改善偏光器與圖案化延遲層之間的黏合，而且黏合劑組成物具有極佳的熱阻以及濕熱抗性，以及改善的3D立體效果。

Description

壓敏黏合劑組成物及使用此物之複合偏光板

本發明涉及一種黏合劑組成物以及使用該物的複合偏光板。

一般來說，顯示裝置，例如用於獲得立體影像的液晶顯示裝置，通常包括圖案化延遲層。這類圖案化延遲層具有技術性配置，其中分開的圖案區域的光軸從各自的不同方向形成，以傳送分開的影像至戴有偏光眼鏡的觀賞者的右眼與左眼，藉此體現三維影像（即立體）影像。圖案化延遲層通常藉由在玻璃基板上形成配向層以及將液晶配施到配向膜以獲得配向效果而製備。光敏液晶材料在配向層上配向後由像是UV光的光輻射將其交聯以形成聚合物液晶層。這類形成的聚合物液晶層依據伴隨配向層的表面配向的液晶的配向方向而可作用為延遲圖案。圖案化延遲層通常藉由黏結劑或黏合劑黏附在偏光板的一面，而且近年來，圖案化延遲層黏附在聚乙烯醇偏光器的一面，以減少顯示裝置的厚度與重量。當這類圖案化延遲層與偏光板或偏光器之間的黏合減少時，在製造過程中的控制或使用期間可能會發生變形。另外當長時間曝露在熱且濕的環境下時，可能會有剝落或推出的現象。此外，典型的聚乙烯偏光器在延伸方向縮減，因此在延遲膜的位置影響不同的延遲，其接著造成3D立體效果的惡化。職是之故，仍必須發展具有不同性能（例如抗熱水或濕熱抗性等）以及極佳黏合性的改良黏合劑或黏結劑。韓國專利已公開之公開號2013-0028881揭露一種膜圖案化延遲物製備方法、一種膜圖案化延遲物以及一種偏光板與一種包括偏光板的影像顯示裝置。

因此，本發明之一目的係提供一種黏合劑組成物，當其用於藉由結合偏光器與圖案化延遲層來製造複合偏光板時，能夠明顯地改善偏光器與圖案化延遲層之間的黏合。本發明之另一目的係提供使用該黏合劑組成物的黏合而製造的複合偏光板。本發明之上述目的可藉由下列特徵達成：（1）一種黏合劑組成物，包括：以複數個單體聚合的共聚物以及交聯劑，該共聚物包括（甲基）丙烯酸酯單體以及相對於100重量份的（甲基）丙烯酸酯單體的30到60重量份的丙烯酸單體，（甲基）丙烯酸酯單體具有帶有1到12個碳原子的烷基，丙烯酸單體具有帶有6到18個碳原子的芳香環，該聚合物藉由聚合作用製備。（2）根據上述第（1）項的組成物，其中具有帶有6到18個碳原子的芳香環的丙烯酸單體以下列式1表示：式1 其中R₁ 是氫原子或甲基、X是氧原子或-NH-，且R₂ 是苯基、萘基或苯烷基（具有帶有1到6個碳原子的烷基），其被或未被羥基、羧基、苯基異丙基或具有1到6個碳原子的直鏈或分支烷基取代，以及如果R₂ 是苯烷基，則可被氧原子、-CO-、-COO-、-NH-或具有5到10個碳原子的環烯烴基分開。（3）根據上述第（1）項的組成物，其中具有帶有1到12個碳原子的烷基的（甲基）丙烯酸酯單體為選自由（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸2-乙酸丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸正壬酯、（甲基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸正癸酯以及（甲基）丙烯酸十二酯所組成的群組至少其中之一。（4）根據上述第（1）項的組成物，其中以複數個單體聚合的共聚物更包括具有羥基的單體以及具有羧基的單體至少其中之一。（5）根據上述第（4）項的組成物，其中具有羥基的單體包括選自由（甲基）丙烯酸2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥丙酯、（甲基）丙烯酸2-羥丁酯、（甲基）丙烯酸4-羥丁酯、（甲基）丙烯酸6-羥己酯、（甲基）丙烯酸2-羥乙二醇酯、（甲基）丙烯酸2-羥丙二醇酯、具有帶有2到4個碳原子的亞烷基的（甲基）丙烯酸羥烷二醇酯、4-羥丁基乙烯醚、5-羥戊基乙烯醚、6-羥已基乙烯醚、7-羥庚基乙烯醚、8-羥辛基乙烯醚、9-羥壬基乙烯醚以及10-羥癸基乙烯醚所組成的群組至少其中之一。（6）根據上述第（4）項的組成物，其中具有羧基的單體是選自由（甲基）丙烯酸、巴豆酸、3-（丙烯醯氧）丙酸、4-（2-（丙烯醯氧）乙氧基）-4-氧代丁酸、3-（（2-（丙烯醯氧）乙氧基）羰基）環己烷羧酸、4-（2-丙烯醯胺基乙氧）-4-氧代丁酸等；順丁烯二酸、伊康酸、反丁烯二酸及其單烷基酯（具有帶有1到5個碳原子的烷基）；3-（甲基）丙烯醯丙酸、具有帶有2到3個碳原子的烷基的（甲基）丙烯酸2-羥烷酯的琥珀酐的開環加成物、具有帶有2到4個碳原子的亞烷基的（甲基）丙烯酸羥烷二醇酯的琥珀酐的開環加成物、以及由將琥珀酐開環加成至具有帶有2到3個碳原子的烷基的（甲基）丙烯酸2-羥烷酯的己內酯加成物而製備的化合物所組成的群組至少其中之一。（7）一種複合偏光板，包括：偏光器；以及藉由依據上述第（1）項到第（6）項中任一項的黏合劑組成物而黏附在偏光器的一面的圖案化延遲層。（8）根據上述第（7）項的偏光板，其中偏光器包括具有保護膜功能的膜或具有延遲膜功能的膜，其黏附在相對於圖案化延遲層黏附之面的一面。（9）根據上述第（7）項的偏光板，其中圖案化延遲層包括液晶鍍膜層，該液晶鍍膜層含有具有苯環的反應型液晶單體。（10）根據上述第（7）項的偏光板，其中介於偏光器與圖案化延遲層之間的剝落強度是4 N/25 mm或更多。（11）根據上述第（7）項的偏光板，其中圖案化延遲層不包括配向層。（12）根據上述第（7）項的偏光板，其中當偏光板在60°C曝露250小時時，圖案化延遲層在單位圖案間隔中具有0.13%或更少的變化。（13）一種影像顯示裝置，包括依據上述第（7）項的複合偏光板。當藉由使用本發明的黏合劑組成物來結合偏光器與圖案化延遲層以製造複合偏光板時，明顯地改善偏光器與圖案化延遲層之間的黏合。藉由使用本發明的黏合劑組成物的黏合而製造的複合偏光板，即使長時間暴露在熱且濕的環境，依然具有良好的熱阻以及濕熱抗性，因而抑制剝落以及推出現象的發生。藉由使用本發明的黏合劑組成物的黏合而製造的複合偏光板可同時具有偏振性能以及改善的3D立體效果。

本發明揭露一種黏合劑組成物以及使用此物的複合偏光板，黏合劑組成物包括：以複數個單體聚合的共聚物以及交聯劑，該共聚物包括（甲基）丙烯酸酯單體以及相對於100重量份的（甲基）丙烯酸酯單體的30到60重量份的丙烯酸單體，（甲基）丙烯酸酯單體具有帶有1到12個碳原子的烷基，丙烯酸單體具有帶有6到18個碳原子的芳香環，該共聚物是以聚合反應製備，藉此，當藉由使用本發明的黏合劑組成物來結合偏光器與圖案化延遲層而製造複合偏光板時，明顯地改善偏光器與圖案化延遲層之間的黏合，而且黏合劑組成物具有極佳的熱阻以及濕熱抗性，以及改善的3D立體效果。以下將更詳細地說明本發明。黏合劑組成物本發明的黏合劑組成物可包括丙烯酸共聚物。根據本發明的丙烯酸共聚物可以複數個聚合單體聚合且以聚合作用製備，該單體包括（甲基）丙烯酸酯單體（其具有帶有1到12個碳原子的烷基）以及丙烯酸單體（其具有帶有6到18個碳原子的芳香環）。根據本發明，（甲基）丙烯酸酯意指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其二者。具有帶有1到12個碳原子的烷基的（甲基）丙烯酸酯單體可包括，例如，（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸2-乙酸丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸正壬酯、（甲基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯以及（甲基）丙烯酸十二酯或諸如此類，其可單獨使用或結合二者或多者。包括在本發明的黏合劑組成物中的共聚物可包括相對於100重量份的（甲基）丙烯酸酯單體的30到60重量份的丙烯酸單體，該丙烯酸單體具有帶有6到18個碳原子的芳香環。因為本發明的黏合劑組成物包括在上述之含量範圍中的具有帶有6到18個碳原子的芳香環的丙烯酸單體，如果該黏合劑組成物用於結合偏光器與圖案化延遲層，則其可具有較好的黏合性。這類改善的黏合性可增強熱阻與濕熱抗性。此結果的原因可被認為是因為具有帶有6到18個碳原子的芳香環的丙烯酸單體與包含在液晶鍍膜層的反應型液晶單體中的苯環相鍵結，以引起π鍵交互作用。另一方面，黏合至偏光器的表面可由實體鍵結表現。如果根據本發明的具有帶有6到18個碳原子的芳香環的丙烯酸單體的含量少於30重量份，則降低與液晶鍍膜層的黏合且熱阻與濕熱抗性可能會降低。當含量超過60重量份時，黏合性減少會在偏光板的切割過程中導致剝層的失敗或在加熱情況下產生剝落。根據本發明的具有帶有6到18個碳原子的芳香環的丙烯酸單體可以下列式1表示：式1 其中R₁ 是氫原子或甲基、X是氧原子或-NH-，且R₂ 是苯基、萘基或苯烷基（具有帶有1到6個碳原子的烷基），其被或未被羥基、羧基、苯基異丙基或具有1到6個碳原子的直鏈或分支烷基取代，以及如果R₂ 是苯烷基，則可被氧原子、-CO-、-COO-、-NH-或具有5到10個碳原子的環烯烴基分開。更具體地，具有帶有6到18個碳原子的芳香環的丙烯酸單體可包括由式a-1至式a-15表示的物質，其可單獨使用或結合二者或多者。式a-1式a-2式a-3式a-4式a-5式a-6式a-7式a-8式a-9式a-10式a-11式a-12式a-13式a-14式a-15 此外，可藉由近一步共聚具有羥基的單體以及具有羧基的單體的至少之一來製備本發明的共聚物，以對偏光器形成交聯結構以及改善的黏合。具有羥基的單體可包括，例如，（甲基）丙烯酸2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥丙酯、（甲基）丙烯酸2-羥丁酯、（甲基）丙烯酸4-羥丁酯、（甲基）丙烯酸6-羥己酯、（甲基）丙烯酸2-羥乙二醇酯、（甲基）丙烯酸2-羥丙二醇酯、具有帶有2到4個碳原子的亞烷基的（甲基）丙烯酸羥烷二醇酯、4-羥丁基乙烯醚、5-羥戊基乙烯醚、6-羥已基乙烯醚、7-羥庚基乙烯醚、8-羥辛基乙烯醚、9-羥壬基乙烯醚以及10-羥癸基乙烯醚或諸如此類。其中，較佳地使用4-羥丁基乙烯醚。具有羧基的單體可包括，例如，像是（甲基）丙烯酸、巴豆酸、3-（丙烯醯氧）丙酸、4-（2-（丙烯醯氧）乙氧基）-4-氧代丁酸、3-（（2-（丙烯醯氧）乙氧基）羰基）環己烷羧酸、4-（2-丙烯醯胺基乙氧）-4-氧代丁酸等單價酸；像是順丁烯二酸、伊康酸、反丁烯二酸等二價酸；以及單烷基酯（具有帶有1到5個碳原子的烷基）、3-（甲基）丙烯醯丙酸、具有帶有2到3個碳原子的烷基的（甲基）丙烯酸2-羥烷酯的琥珀酐的開環加成物、具有帶有2到4個碳原子的亞烷基的（甲基）丙烯酸羥烷二醇酯的琥珀酐的開環加成物，以及由將琥珀酐開環加成至具有帶有2到3個碳原子的烷基的（甲基）丙烯酸2-羥烷酯的己內酯加成物而製備的化合物或諸如此類。其中，較佳地使用（甲基）丙烯酸。可選地，本發明的共聚物可以複數個單體聚合，而該單體更包括可共聚的單體。這類可共聚的單體包括，例如，（甲基）丙烯酸甲胺基乙酯、（甲基）丙烯酸醯基辛氧基-2-羥丙酯、（甲基）丙烯酸2-甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸3-甲氧基丁酯、（甲基）丙烯酸乙氧基二甘醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基三甘醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基三伸丙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、（甲基）丙烯酸四氟丙酯、（甲基）丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟異丙酯、（甲基）丙烯酸八氟戊酯、（甲基）丙烯酸十七氟癸酯、（甲基）丙烯酸三溴苯酯、β-（甲基）醯氧基乙基氫丁二酸、α-羥基甲基丙烯酸甲酯、α-羥基甲基丙烯酸乙酯、α-羥基甲基丙烯酸丙酯、α-羥基甲基丙烯酸丁酯或諸如此類，其可單獨使用或結合二者或多者。用於製造共聚物的方法並未特別限制，但該共聚物可由任何傳統聚合方法來製備，例如塊狀聚合、溶液聚合、乳化聚合或懸浮聚合。較佳地使用溶液聚合。此外，也可包括常在聚合作用中使用的溶劑、聚合作用起始劑、用於控制分子量的鏈轉移劑或諸如此類。由膠透層析法（GPC）量測的共聚物可具有200,000到1,500,000的重量平均分子量（以聚苯乙烯來說，Mw），較佳地為400,000到1,200,000。如果分子量小於200,000，則共聚物之間的凝聚作用不足以在鍵結耐久性中導致問題。另一方面，當分子量超過1,500,000時，會需要大量稀釋溶劑來確保塗膜期間期望的可加工性。本發明的共聚物可與交聯劑混合並作為黏合劑組成物使用。本發明使用的交聯劑可適當地交聯共聚物以增強黏合劑的黏結性，該交聯劑包括，例如，基於異氰酸酯的交聯劑、基於環氧樹脂的交聯劑或諸如此類，其可單獨使用或結合二者或多者。交聯劑可包括，例如，甲伸苯基二異氰酸酯、二甲苯基二異氰酸酯、2,4-二苯甲烷基二異氰酸酯、4,4-二苯甲烷基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、萘基二異氰酸酯等二異氰酸酯化合物；由3莫耳二異氰酸酯化合物與1莫耳多元醇化合物（例如三羥甲丙烷）進行反應得到的附加產物；由3莫耳二異氰酸酯化合物自縮合作用得到的三聚異氰酸酯；3莫耳二異氰酸酯化合物與三羥甲丙烷的加成物；由來自在3莫耳二異氰酸酯化合物中的2莫耳二異氰酸酯化合物所提供的二異氰酸酯尿素與剩餘的1莫耳二異氰酸酯進行縮合得到的滴定產物；含有三種官能基的多元異氰酸酯化合物，例如三苯甲烷三異氰酸酯、亞甲基二-三異氰酸酯等。基於環氧樹脂的交聯劑可包括，例如，乙二醇二氧化丙醚、二甘醇二氧化丙醚、聚乙二醇二氧化丙醚、丙二醇二氧化丙醚、三伸丙二醇二氧化丙醚、聚丙二醇二氧化丙醚、新戊二醇二氧化丙醚、1,6-己二醇二氧化丙醚、聚伸丁二醇二氧化丙醚、丙三醇二氧化丙醚、丙三醇三環氧丙醚、二甘油聚環氧丙醚、聚甘油聚環氧丙醚、間苯二酚二氧化丙醚、2,2-二溴新戊二醇二氧化丙醚、三羥甲丙烷環氧丙醚、新戊四醇聚環氧丙醚、山梨醇聚環氧丙醚、己二酸環氧丙酯、鄰苯二甲酸環氧丙酯、三（環氧丙基）三聚異氰酸酯、三（環氧丙氧基乙基）三聚異氰酸脂、1,3-雙（N,N-環氧丙基胺甲基）環己烷、N,N,N’,N’-四環氧丙基-m-二甲苯二胺或諸如此類。如上述的這類交聯劑可包括在相對於100重量份的丙烯酸共聚物的0.1到5重量份的量中，較佳地在0.2到1.0重量份。雖然本發明可以在沒有交聯劑的情況下產生交聯，加入少量交聯劑可獲得更多改善的凝聚效果。因此，如果含量少於0.1重量份，改善凝聚的效果可能會不足。另一方面，當含量超過5重量份，黏合性會降低。除了前述多種不同成分，本發明的黏合劑組成物可更包括不同的添加物，例如，鍵結樹脂、抗氧化劑、抗腐蝕劑、調平劑、表面潤滑劑、染劑、顏料、消泡劑、填料、光安定劑、抗靜電劑等，依據其使用可以控制期望的鍵結力、凝聚、黏度、彈性模數、玻璃轉換溫度、顏色或諸如此類。本發明的黏合劑組成物包括以特定含量混合的單體以及引入交聯（即橋接）結構以確保期望的凝聚，所以其可顯示改善的熱阻以及濕熱抗性。因此，即使當由黏合劑組成物結合的偏光器與圖案化延遲層暴露在熱且濕的環境時，可抑制這些層的剝落及推出現象的發生。此外，以複合偏光板為例，由於偏光器的收縮或膨脹應力，圖案化延遲層在其位置造成的延遲差異，因為藉由黏合的壓力釋放，造成3D立體效果的惡化，否則就要用黏結劑去鍵結上述的層。複合偏光板此外，本發明提供使用上述黏合劑組成物製成的複合偏光板。本發明的複合偏光板包括偏光器以及藉由黏合劑組成物黏附在偏光器的一面的圖案化延遲層。由於偏光器使用上述黏合劑組成物與圖案化延遲層結合，本發明的複合偏光板可具有高黏合性。如此一來，如上所述，黏合劑組成物層可引起圖案化π鍵交互作用。偏光器沒有特別限制，只要它是通常用在顯示領域且可以偏振入射光。例如，可使用藉由以碘或二色性染料將基於聚乙烯醇（PVA）的膜染色然後在所欲方向上延伸該染色的膜而製成的產品。具有延遲膜功能的保護膜或附加膜可黏附在相對於圖案化延遲層被黏附之面的一面。圖案化延遲層的配置並未特別限制但可包括相關技術常用的任何配置。例如，可將基板、配向膜以及液晶鍍膜層以此順序堆疊來製成積層結構。此外，該結構可不包括配向膜。可黏附圖案化延遲層以使液晶鍍膜層面向偏光器。基板沒有特別限制，只要它是由具有良好性質，例如透明度、機械強度、熱穩定性、隔溼性、延遲一致性、等向性或諸如此類的材料製成。例如，可使用由聚烯烴樹脂、聚酯樹脂、纖維素樹脂、聚碳酸酯樹脂、壓克力樹酯、苯乙烯樹脂、氯乙烯樹脂、醯胺樹脂、醯亞胺樹脂、聚醚碸樹脂、碸樹脂、聚醚醚碸樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚苯硫樹脂、乙烯醇樹脂、氯化亞乙烯樹脂、乙烯縮丁醛樹脂、丙烯醇樹脂、聚甲醛樹脂以及環氧樹脂所組成的群組至少其中之一製成的基板。當圖案化延遲層包括配向層時，可藉由將用於形成配向層（其常在相關技術中使用）的組成物配施至基板以提供配向性質，然後圖案化鍍膜以具有不同配向方向而形成配向層。用於提供配向性質的方法可包括，例如，研磨、配向光等，而圖案化方法可包括使用光罩的多次曝光程序。然而，用於提供配向性質的方法及/或圖案化方法沒有特別限制。用於曝光的光並未特別限制但可包括例如偏振的UV光輻射、在期望的角度的離子束或電漿束輻射、照射或諸如此類。例如，較佳地使用偏振的UV光輻射。可藉由將用於形成液晶鍍膜層的組成物配施至配向層然後將其交聯而形成液晶層，該液晶鍍膜層包括反應型液晶單體（RM）且常使用在相關技術中。 RM並未特別限制但可包括常在相關技術中使用的任何單體，且較佳地為具有苯環的單體。當圖案化延遲層不包括配向層時，可藉由將用於形成液晶鍍膜層的組成物配施至沒有配向層的基板，然後將其曝光以同時執行圖案化與配向而形成延遲膜。在此例子中，用於形成液晶鍍膜層的組成物可更包括任何可能由偏振的UV光配向的化合物以產生配向，例如線性光聚合的聚合物。相較於包含配向層的例子，如果圖案化延遲層不包括配向層，則可獲得具有較薄厚度的薄膜顯示器。因為本發明的複合偏光板是使用本發明的黏合劑組成物製成，即使當偏光板長時間暴露在熱且濕的環境時，可抑制因偏光器收縮的壓力造成的圖案化延遲層的收縮。例如，當它在60°C曝露250小時，圖案化延遲層在單位圖案間隔中具有0.13%或更少的變化。結果，可抑制3D立體效果的惡化。此外，使用本發明的黏合劑組成物製成的複合偏光板在偏光器與圖案化延遲層之間可展示絕佳的黏合。例如，介於偏光器與圖案化延遲層之間的剝落強度可為4 N/25 mm或更多，較佳地，範圍從4到6 N/25 mm或更多。影像顯示裝置此外，本發明提供包括上述複合偏光板的影像顯示裝置。影像顯示裝置並未特別限制但可包括例如用於獲得立體影像的液晶顯示裝置或半透射式液晶顯示裝置、電漿顯示裝置、有機EL顯示裝置或諸如此類。本發明的複合偏光板可在偏光板與圖案化延遲層通常被堆疊的位置上提供。此後，將參考範例來說明較佳具體實施例以更具體地理解本發明。然而，對所屬技術領域中具有通常知識者將顯而易見的是，這類具體實施例被提供用於示例目的而不限制附隨的申請專利範圍、各種改良及替換是可能的，而不脫離本發明的範圍及精神，而且這類改良及替換以適當方式包含在本發明中，如同由附隨的申請專利範圍所定義。範例製備性範例1-3 將作為溶劑的60重量份的丙烯酸正丁酯（BA）、35重量份的甲基丙烯酸苄酯（BzMA）、2重量份的丙烯酸羥乙酯（HEA）、3重量份的丙烯酸（AA）以及100重量份的乙酸乙酯（丙酮）引入配有用於簡單控制溫度的冷卻裝置的1 L反應器，其中氮氣是回流的。然後，在沖洗氮氣1小時以移除氧氣後，將混合物維持在62°C。在均質化混合物後，將0.07重量份的反應起始劑（即偶氮雙異丁腈（AIBN））引入混合物，接著將其反應6小時來製備具有約1,000,000的重量平均分子量的丙烯酸共聚物（製備性範例1）。除了如下表格1所示的構成組成物與含量不同之外，依據預備如製備性範例1中描述的相同程序，分別預備將製備性範例2-9進行製備丙烯酸共聚物（在表1中，PEA：丙烯酸苯氧基乙酯，MA：丙烯酸甲酯）。範例1-4 對於製備性範例1-4中每種100重量份（固體含量）的丙烯酸共聚物，加入作為交聯劑的0.5重量份的TDI-TMP加成物（CORONATE-L, Nippon Polyurethane Industry Co），以製備黏合劑組成物（TDI-TMP：三羥甲基丙烷-鍵結的甲苯二異氰酸酯化合物）。在將製備的黏合劑組成物稀釋到就固體含量而言為20%的濃度後，將其配施至經矽釋放處理的PET膜，以達到20 μm的厚度，在100°C的烤箱中乾燥將已鍍膜的膜1分鐘。接著，將該膜黏附至具有TAC（40 μm）黏附至其一面的PVA偏光器，如此一來，PVA偏光器的PVA面與黏合劑接觸，然後在室溫貯存7天使其固化。完成固化後，移除釋放膜以使圖案化延遲層（MPR32，DNP Co.）的延遲液晶鍍膜面與黏合劑接觸，接著結合偏光器與圖案化延遲層來製造複合偏光板。比較性範例1-4 除了分別使用製備性範例5-8中製備的丙烯酸共聚物之外，依據如在範例1中描述的相同程序來製備黏合劑組成物以及複合偏光板。比較性範例5 具有TAC（40 μm）黏附至PVA偏光器的一面的PVA偏光器以PVA偏光器的PVA面與圖案化延遲層（MPR32，DNP Co.）的延遲液晶層鍍膜面接觸的這種方式配置，接著藉由使用包括2%聚乙烯醇溶液以及作為交聯劑且溶於其中的0.2重量份的乙二醛的水溶液來結合偏光器與圖案化延遲層。接著，在100°C的乾烤箱中將結合的產品乾燥3分鐘，然後在室溫放置24小時，藉此製造複合偏光板。實驗性範例經下列實驗的每一個複合偏光板，其結果顯示於下方表格2。（1）剝落強度測量在製造複合偏光板的期間，將釋放膜插入且黏附在樣本的端部，以防止黏合面與FPR膜接觸。接著，將樣本切為具有25 mm的寬度，接著在180°的剝落方向以300 mm/分鐘的剝落速率將其剝落。然後，測量剝落強度。（2）熱阻與濕熱抗性的評估將經之前固化的黏合劑黏附至複合偏光板的TAC面，且將處理過的偏光板與鈉玻璃結合然後進行高壓釜處理。接著，分別在80°C將處理過的偏光板放置500小時以及在60°C、90% RH下放置500小時之後，檢查是否有汽泡產生或在偏光器與液晶鍍膜層之間的黏附面發生剝落。依據下列用於評估的標準，檢查的結果用以評估熱阻與濕熱抗性。 ○：沒觀察到氣泡或剝落。 △：在非常小的區域觀察到氣泡或剝落。Ｘ：可輕易地觀察到氣泡或剝落。在○的情況中，只有當熱阻與濕熱抗性皆達上述標準才會評估為○。對於△與Ｘ，即使當熱阻與濕熱抗性其中之一達上述標準，依然會評估為△或Ｘ。（3）立體效果的評估在把3D電視（47LA7400, LG Electronics, Co.）中的顯示器的中心部分切成15公分乘以25公分的大小以及從切割部分移除偏光器與圖案化延遲層後，將依據在實驗性範例2中描述的相同程序製造然後與鈉玻璃結合的複合偏光板切割成如上述的相同大小，黏附到對應的部分，然後在80°C放置250小時。接此，在開啟電視後，戴上3D眼鏡（上述3D電視的配件）且看著電視來監視影像，依據下列標準評估3D立體效果中的一致性。 ○：顯示器的整個面均未偵測到3D立體效果的差異。 △：在垂直方向（TD方向）的樣本的端部處的3D立體效果稍微降低。Ｘ：在垂直方向（TD方向）的樣本的端部處，明確地且可視地確認3D立體效果的降低。（4）立體效果的評估根據如在實驗性範例（2）中描述的相同程序製造複合偏光板。將32吋3D電視像素（MPR32，DNP Co.）以像素與圖案化延遲層的單位圖案匹配的這種方式黏附至複合偏光板。接著，在3D電視單位像素上帶出具有紅藍交替的顏色的影像後，在包括螢幕的中心的九個位置處僅量測到實現左圓偏振化或右圓偏振化的影像的初始明視度。然後，從量測值估計在中心部分與其他部分（周圍）之間的明視度的差異，然後基於左眼影像的明視度的總差異與右眼影像的明視度的總差異來計算明視度的總平均差異（見下列數學方程式）。 D=（D_L +D_R ）/2 D_L =|（ L_C – L_e ）|, D_R =|（ R_C – R_e ）|, L_e =（L_e 1+L_e 2+…+L_e 8）/8, R_e =（R_e 1+R_e 2+…+R_e 8）/8，其中 D：明視度的總平均差異 D_L ：左眼影像的明視度的總差異 D_R ：右眼影像的明視度的總差異 L_C ：左眼影像的中心部分的明視度 L_e ：左眼影像的周圍部分的平均明視度 R_C ：右眼影像的中心部分的明視度 R_e ：右眼影像的周圍部分的平均明視度 L_e 1, L_e 2, …, L_e 8：左眼影像的周圍的八個位置的獨立明視度值 R_e 1, R_e 2, …, R_e 8：右眼影像的周圍的八個位置的獨立明視度值接著，將偏光板放置在60°C、250小時後然後再帶出影像之後，量測明視度以及評估在初始D值與放置後的D值之間的明視度變化。用於依靠明視度變化來決定立體效果的標準 ○：當D值變化在從0%或更多起但小於30%的範圍時，未偵測到3D立體效果的位置差異。 △：當D值變化在從30%或更多起但小於60%的範圍時，些微觀察到立體效果的減少。 X：當D值變化為60%或更多時，清楚地觀察到立體效果的減少。（5）圖案化延遲層的單位圖案間隔之變化的測量根據如在實驗性範例（2）中描述的相同程序製造複合偏光板，將其黏附至32吋的鈉玻璃且進行高壓釜處理。接著，量測初始單位圖案的間隔，在將偏光板放置在60°C、250小時後，再次量測單位圖案的間隔。然後，從上述結果估計單位圖案間隔的變化。參照表格2，範例1-4中製備的黏合劑組成物具有非常高的剝落強度。此外，使用該黏合劑組成物的黏合而製造的複合偏光板顯現絕佳的熱阻與濕熱抗性以及沒有位置差異的顯著立體效果。此外，因為圖案化延遲層的單位圖案間隔中的變化（%）小到只有0.13%或更少，所以輕易地確保立體效果中的整體一致性。然而，比較性實施例1-5中製備的黏合劑組成物具有減低的剝落強度且顯現了不好的熱阻與濕熱抗性。此外，因為單位圖案間隔中的變化（%）超過0.13%，所以相較於本發明的範例，觀察到惡化的結果。更具體地，缺乏具有苯環的單體的比較性範例2-3顯現大幅減少的熱阻／濕熱抗性。此外，使用過量的芳香丙烯酸單體的比較性範例4具有降低最多的剝落強度，而使用水基黏合劑的比較性範例5顯示降低的剝落強度以及惡化的立體效果之結果。

無

Claims

一種黏合劑組成物，包括：一以複數個單體聚合的共聚物，包括一（甲基）丙烯酸酯單體以及相對於100重量份的該（甲基）丙烯酸酯單體的30到60重量份的一丙烯酸單體，該（甲基）丙烯酸酯單體具有帶有1到12個碳原子的一烷基，，該丙烯酸單體具有帶有6到18個碳原子的一芳香環，該聚合物藉由聚合作用製備；以及一交聯劑。
如申請專利範圍第1項所述之組成物，其中具有帶有6到18個碳原子的該芳香環的該丙烯酸單體以下列式1表示：式1 其中R₁ 是一氫原子或一甲基、X是一氧原子或-NH-，且R₂ 是一苯基、一萘基或一苯烷基（具有帶有1到6個碳原子的一烷基），其被或未被一羥基、一羧基、一苯基異丙基或具有1到6個碳原子的一直鏈或一分支烷基取代，以及如果R₂ 是一苯烷基，則可被一氧原子、-CO-、-COO-、-NH-或具有5到10個碳原子的一環烯烴基分開。
如申請專利範圍第1項所述之組成物，其中具有帶有1到12個碳原子的一烷基的該（甲基）丙烯酸酯單體為選自由（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸2-乙酸丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸正壬酯、（甲基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸正癸酯以及（甲基）丙烯酸十二酯所組成的群組至少其中之一。
如申請專利範圍第1項所述之組成物，其中以複數個單體聚合的該共聚物更包括具有一羥基的一單體以及具有一羧基的一單體至少其中之一。
如申請專利範圍第4項所述之組成物，其中具有一羥基的該單體包括選自由（甲基）丙烯酸2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥丙酯、（甲基）丙烯酸2-羥丁酯、（甲基）丙烯酸4-羥丁酯、（甲基）丙烯酸6-羥己酯、（甲基）丙烯酸2-羥乙二醇酯、（甲基）丙烯酸2-羥丙二醇酯、具有帶有2到4個碳原子的一亞烷基的（甲基）丙烯酸羥烷二醇酯、4-羥丁基乙烯醚、5-羥戊基乙烯醚、6-羥已基乙烯醚、7-羥庚基乙烯醚、8-羥辛基乙烯醚、9-羥壬基乙烯醚以及10-羥癸基乙烯醚所組成的群組至少其中之一。
如申請專利範圍第4項所述之組成物，其中具有一羧基的該單體是選自由（甲基）丙烯酸、巴豆酸、3-（丙烯醯氧）丙酸、4-（2-（丙烯醯氧）乙氧基）-4-氧代丁酸、3-（（2-（丙烯醯氧）乙氧基）羰基）環己烷羧酸、4-（2-丙烯醯胺基乙氧）-4-氧代丁酸、順丁烯二酸、伊康酸、反丁烯二酸及其單烷基酯（具有帶有1到5個碳原子的一烷基）、3-（甲基）丙烯醯丙酸、具有帶有2到3個碳原子的一烷基的（甲基）丙烯酸2-羥烷酯的琥珀酐的一開環加成物、具有帶有2到4個碳原子的一亞烷基的（甲基）丙烯酸羥烷二醇酯的琥珀酐的一開環加成物、以及由將琥珀酐開環加成至具有帶有2到3個碳原子的一烷基的（甲基）丙烯酸2-羥烷酯的一己內酯加成物而製備的一化合物所組成的群組至少其中之一。
一種複合偏光板，包括：一偏光器；以及一圖案化延遲層，藉由如申請專利範圍第1項到第6項中任一項所述的黏合劑組成物而黏附在該偏光器的一面。
如申請專利範圍第7項所述之偏光板，其中該偏光器包括一具有保護膜功能的膜或一具有延遲膜功能的膜，其黏附在相對於該圖案化延遲層黏附之面的一面。
如申請專利範圍第7項所述之偏光板，其中該圖案化延遲層包括一液晶鍍膜層，該液晶鍍膜層含有具有一苯環的一反應型液晶單體。
如申請專利範圍第7項所述之偏光板，其中介於該偏光器與該圖案化延遲層之間的一剝落強度是4 N/25 mm或更多。
如申請專利範圍第7項所述之偏光板，其中該圖案化延遲層不包括該配向層。
如申請專利範圍第7項所述之偏光板，其中當該偏光板在60°C曝露250小時時，該圖案化延遲層在複數個單位圖案間隔中具有0.13%或更少的一變化。
一種包括如申請專利範圍第7項所述的複合偏光板的影像顯示裝置。