CN101583684B - 丙烯酸压敏粘合剂组合物 - Google Patents

丙烯酸压敏粘合剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101583684B
CN101583684B CN2007800501516A CN200780050151A CN101583684B CN 101583684 B CN101583684 B CN 101583684B CN 2007800501516 A CN2007800501516 A CN 2007800501516A CN 200780050151 A CN200780050151 A CN 200780050151A CN 101583684 B CN101583684 B CN 101583684B
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
sensitive adhesive
acid
pressure sensitive
acrylic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2007800501516A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101583684A (zh
Inventor
高东汉
遭显珠
张锡基
金章洵
白允贞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Electronics Inc
LG Corp
Original Assignee
LG Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chemical Co Ltd filed Critical LG Chemical Co Ltd
Publication of CN101583684A publication Critical patent/CN101583684A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101583684B publication Critical patent/CN101583684B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24F—AIR-CONDITIONING; AIR-HUMIDIFICATION; VENTILATION; USE OF AIR CURRENTS FOR SCREENING
    • F24F6/00—Air-humidification, e.g. cooling by humidification
    • F24F6/12—Air-humidification, e.g. cooling by humidification by forming water dispersions in the air
    • F24F6/14—Air-humidification, e.g. cooling by humidification by forming water dispersions in the air using nozzles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24F—AIR-CONDITIONING; AIR-HUMIDIFICATION; VENTILATION; USE OF AIR CURRENTS FOR SCREENING
    • F24F13/00—Details common to, or for air-conditioning, air-humidification, ventilation or use of air currents for screening
    • F24F13/24—Means for preventing or suppressing noise
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/202—LCD, i.e. liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/05—Bonding or intermediate layer characterised by chemical composition, e.g. sealant or spacer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/05—Bonding or intermediate layer characterised by chemical composition, e.g. sealant or spacer
    • C09K2323/057—Ester polymer, e.g. polycarbonate, polyacrylate or polyester
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24F—AIR-CONDITIONING; AIR-HUMIDIFICATION; VENTILATION; USE OF AIR CURRENTS FOR SCREENING
    • F24F6/00—Air-humidification, e.g. cooling by humidification
    • F24F2006/008—Air-humidifier with water reservoir
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
    • Y10T428/24975—No layer or component greater than 5 mils thick

Abstract

本发明涉及一种丙烯酸压敏粘合剂组合物。更具体而言，本发明涉及一种包含如下组分的丙烯酸压敏粘合剂组合物：a)丙烯酸共聚物；和b)酯化值为200以上的化合物。本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物对表面不平坦的粘附物品的表面具有优异的润湿性，具有优异的耐久可靠性、透明度和粘附物品的防污染性，并具有高速剥离性，而粘附性无任何显著变化。

Description

丙烯酸压敏粘合剂组合物
技术领域
本发明涉及一种丙烯酸压敏粘合剂组合物。更具体而言，本发明涉及一种包含如下组分的丙烯酸压敏粘合剂组合物：a)丙烯酸共聚物；和b)酯化值为200以上的化合物。本发明的组合物对表面不平坦的粘附物品的表面具有优异的润湿性，具有优异的耐久可靠性、透明度和粘附物品的防污染性，并具有高速剥离性。
背景技术
近来，由于对液晶显示器件的需求的增加，对具有光学性能的膜(例如偏光片)的需求也在迅速增长。因此，需要能够实施高速生产液晶显示器件的方法。此外，主流的液晶显示器生产厂家的焦点集中在生产20英寸以下的小面板。然而，现在他们正积极地使用新技术来扩大20英寸以上的大尺寸的产品范围。用于制备液晶显示器件的偏光片的尺寸也随着液晶显示器的增大而变大，然而，粘附至偏光片的保护膜的剥离速度随着高的加工速度也比原来的速度加快了。
偏光片的保护膜起到保护偏光片免受外部物质损害，或者免受可能在显示器的装配过程中发生的例如刮伤的损坏，并在面板的检测步骤中通过将其剥离而除去。
近来，通过多种方法进行偏光片的表面处理。偏光片的表面处理包括防眩光层、低折射层和/或高折射层或者防污染层，其各具有不同的表面粗糙度和表面能。特别是，与三乙酰纤维素层相比，防眩光层具有更高的表面粗糙度和更低的表面能，从而在高压过程中通过将在粘附保护膜的细小气泡融合产生了大量的气泡，从而导致缺陷。因此，用于保护膜的压敏粘合剂的润湿性(wet property)是很重要的。
为了容易地实现如上所述的高速剥离，日本未经审查的专利公布第2005-146151号披露了具有良好的高速剥离性的压敏粘合剂组合物，其是通过使玻璃化转变温度为-40℃以下的丙烯酸聚合物与玻璃化转变温度为80℃以上的丙烯酸聚合物混合而得到的。然而，提高上述方法中的粘合剂树脂的玻璃化转变温度将不利地影响防眩光层的润湿性。
同时，在日本未经审查的专利公布第2005-023143号中，通过向丙烯酸酯共聚物中加入聚氧化烯烷基醚(polyoxy alkylene alkyl ether)的磷酸酯赋予高速剥离性，但是所述添加剂改变了粘附性，而导致低速剥离强度(releasestrength)的降低。
发明内容
技术问题
本发明意欲解决现有技术的问题。本发明的一个目的是提供一种丙烯酸压敏粘合剂组合物，其对表面不平坦的粘附物品的表面具有优异的润湿性，具有优异的耐久可靠性、透明度和粘度物品的防污染性，并且具有高速剥离性，而粘附性无任何显著变化。
本发明的另一个目的是提供一种保护膜，其包含具有上述优异物理性质的丙烯酸压敏粘合剂组合物。
本发明的又一个目的是提供了在其上应用了上述保护膜的偏光片和液晶显示器件。
技术方案
为了实现这些目的，本发明提供了一种丙烯酸压敏粘合剂组合物，其包含：
a)丙烯酸共聚物；和
b)酯化值为200以上的化合物。
本发明也提供了一种保护膜，其包括：
基板；和
包含本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物的粘合剂层，其中，所述粘合剂层形成在基板的一个面或者两个面上。
本发明还提供了一种包括上述保护膜的偏光片；以及包括液晶面板的液晶显示器件，其中，将上述偏光片粘附至液晶盒的一个面或者两个面上。
具体实施方式
在下文中，将更加详细地描述本发明。
本发明的发明人已经发现：通过在保护膜上涂覆丙烯酸压敏粘合剂，可以提供对表面不平坦的粘附物品的表面的优异的润湿性、优异的耐久可靠性、透明度和粘附物品的防污染性，以及高速剥离性，而粘附性无任何显著变化，其中，所述压敏粘合剂包含与丙烯酸压敏粘合剂具有良好相容性的酯化值为200以上的化合物。
因此，根据本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物的特征在于其包含：a)丙烯酸共聚物；和b)酯化值为200以上的化合物。基于100重量份的丙烯酸共聚物，所述酯化值为200以上的化合物的优选含量为0.5～10重量份。当所述化合物的含量少于0.5重量份时，对粘附物品的表面的润湿性会降低，而当该化合物的含量大于10重量份时，粘附性会降低，从而偏离了本发明的目的。
对用于本发明的上述a)中的丙烯酸共聚物没有限制，只要其在本领域内可以用作压敏粘合剂即可，但是优选地，该丙烯酸共聚物包含：
i)90～99.9重量份的含有1～12个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体；和
ii)0.1～10重量份的乙烯基单体和/或含有可交联官能团的丙烯酸单体。
作为上述i)中的含有1～12个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，其可以为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯或者其混合物。
上述含有1～12个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体的优选含量为90-99.9重量份。当该含量少于90重量份时，连接密度可能会增加而降低润湿性。当该含量大于99.9重量份时，内聚强度会降低从而可能使耐久可靠性降低。
使上述ii)中的乙烯基单体和/或含有可交联官能团的丙烯酸单体与交联剂反应，并通过化学键起到提供内聚强度和粘附强度的作用，从而防止压敏粘合剂在高温和高湿度的条件下的内聚强度的破坏。
作为乙烯基单体和/或含有可交联官能团的丙烯酸单体，可以单独或者以其混合物的形式使用：含有羟基的单体，例如(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟己酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙二醇酯或者(甲基)丙烯酸-2-羟基丙二醇酯；含有羧基的单体，例如(甲基)丙烯酸、马来酸或者富马酸；或者含有氮原子的单体，例如丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮或者N-乙烯基己内酰胺；等。
在所述丙烯酸共聚物中，乙烯基单体和/或含有可交联官能团的丙烯酸单体的优选含量为0.1～10重量份。当该含量少于0.1重量份时，在高温或高湿度的条件下，内聚性可能容易受到破坏。并且，当该含量大于10重量份时，由于差的相容性，流动性可能降低。
此外，优选地，本发明包含共聚单体作为非必需的组分以控制粘合剂的玻璃化转变温度或者在制备丙烯酸共聚物的过程中赋予其它功能。
作为上述共聚单体，可以使用任意的含有乙烯基的常规单体，只要在非交联状态下，该丙烯酸粘合剂树脂的玻璃化转变温度为-130～50℃即可，但是优选使用如下通式(1)所示的乙烯基单体：
其中，
R4表示氢或者烷基，
R3表示氰基，被烷基、乙酰氧基(acetyloxy)或者COR5取代或未取代的苯基，其中R5表示氨基，或者被烷基取代或未取代的缩水甘油醚基(glycidyloxy)。
对上述功能性单体的优选实例没有特别限制，可以包括丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、苯乙烯、甲基苯乙烯、缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯和乙酸乙烯酯或者其混合物。
通过常规的方法(例如，溶液聚合法、光聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法和乳液聚合法，特别优选溶液聚合法)可以制备包含上述组分的丙烯酸共聚物。在此，优选设定聚合温度在50～140℃之间，并且优先在均匀混合单体之后向其中加入引发剂。
本发明的上述b)中的添加剂为酯化值为200以上的化合物。所述酯化值定义如下：将包含在1克样品中的酯完全皂化所需的氢氧化钾的毫克数。当将丙烯酸共聚物与酯化值为200以上的化合物混合时，由于良好的相容性，该化合物几乎不可能迁移到粘附物品的表面上，所以所述丙烯酸共聚物的粘合性并没有改变。此外，即使将该化合物粘附至具有高表面粗糙度的物品上，其也可以软化丙烯酸共聚物以提供优异的润湿性。因此，该化合物可以显著减少细小气泡的融合。
对于本发明的组合物，只要所述化合物的酯化值为200以上，就可以使用的该化合物而不受限制。代表性的化合物可以包括：增塑剂，例如邻苯二甲酸二丁酯(DBP，酯化值为400～406)、偏苯三酸三辛酯(TOTM，酯化值为303～311)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基乙酯)(DBEP、酯化值301～311)、商品名D950(日本的J Plus公司，DBEP+其它组分，酯化值为289～299)、己二酸二异壬酯(DINA，酯化值为276～284)、己二酸二(2-丁氧基乙酯)(酯化值为320～330)或者柠檬酸乙酰基三丁酯(ATBC，酯化值为552～560)。
本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物可以进一步包含交联剂。
可以根据交联剂的含量来控制压敏粘合剂的粘附特性，并且交联剂具有通过与羧基或者羟基反应使压敏粘合剂的内聚力增强的作用。
所述交联剂可以选自异氰酸酯、环氧树脂、氮丙啶或者金属螯合物等，特别优选异氰酸酯。
具体地，所述异氰酸酯交联剂可以为甲苯基二异氰酸酯、二甲苯基二异氰酸酯(xylene diisocyanate)、二苯甲烷二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、亚型二异氰酸酯(isoform diisocyanate)、四甲基苯二甲基二异氰酸酯(tetramethylxylene diisocyanate)、萘二异氰酸酯或者其与多元醇(例如三羟甲基丙烷)的反应物。
所述环氧交联剂可以为乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N，N，N′，N′-四缩水甘油乙二胺或者甘油二缩水甘油醚。
所述氮丙啶交联剂可以为N，N′-甲苯-2，4-二(1-氮丙啶羰基化物)(N，N′-toluene-2，4-bis(1-aridinecarboxide))、N，N′-二苯基甲烷-4，4′-二(1-氮丙啶羰基化物)(N，N′-diphenylmethane-4，4′-bis(1-aridinecarboxide))、三亚乙基蜜胺(triethylenemelamine)、双间苯二酰-1-(2-甲基氮丙啶)(bisisoprotaloyl-1-(2-methylaridine))或者三-1-氮丙啶基氧化膦。
至于所述金属螯合物交联剂，可以使用通过例如Al、Fe、Zn、Sn、Ti、Sb、Mg和V的多价金属与乙酰丙酮或者乙酰乙酸乙酯配位制备的化合物。
基于100重量份的丙烯酸共聚物，交联剂的优选含量为0.1～10重量份。当该含量少于0.1重量份时，由于内聚强度不够，高速剥离性可能会降低。并且，当该含量大于10重量份时，由于降低的粘附性，对粘附物品的润湿性可能会显著降低。
此外，如有必要，本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物可以进一步包含增粘剂、低分子量丙烯酸物质、环氧树脂、固化剂、UV稳定剂、抗氧化剂、着色剂、增强剂、填料、消泡剂、起泡剂或有机盐。
对具有上述组分的本发明的压敏粘合剂组合物的制备方法没有特别限制。此时，在形成压敏粘合剂层的混合步骤中，为了均匀涂覆，交联剂的官能团不发生的交联反应。在涂覆之后的干燥和老化之后，形成交联结构，从而得到具有弹性和强内聚强度的压敏粘合剂层。在此，由于压敏粘合剂的强的内聚强度，压敏粘合剂性能(例如压敏粘合剂产品的耐久可靠性和切割性能)得到了提高。
本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物的合适的交联密度为90％以上。当压敏粘合剂的交联密度小于90％时，高速剥离性能会降低。
本发明也涉及一种保护膜，其包括：
基板；和
包含本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物的粘合剂层，其中该粘合剂层形成在所述基板的一个面或者两个面上。
上述保护膜为光学膜，优选由基板和作为偏光片表面的保护层的粘合剂层组成。
对上述基板膜没有特别限制。可以使用，例如，透明的聚酯膜，如纤维素、聚碳酸酯或者聚对苯二甲酸乙二醇酯；聚醚膜，如聚醚砜；或者聚烯烃膜，如聚乙烯、聚丙烯、含有环状或降冰片烯结构的聚烯烃，或者乙烯丙烯共聚物等。
上述透明基板膜可以具有单层或两层以上的层叠层，以及该基板膜的厚度可以根据用途而变化，但是优选的厚度为5～500μm，并且更优选的厚度为10-100μm。
此外，可以对透明基板膜的一个面或者两个面进行表面处理或者初步处理，以提高基板与压敏粘合剂层之间的粘附性，并且透明基板膜可以进一步包括抗静电层和防污染层。
对在基板膜上形成压敏粘合剂层的方法没有限制。例如，该方法可以包括直接在基板膜的表面上用棒涂器涂覆压敏粘合剂，然后使其干燥的步骤。或者，该方法可以包括在套色拼隔版基板(dissecting substrate)的表面上涂覆压敏粘合剂并干燥，然后将压敏胶粘合剂层转移到基板膜的表面上，接着进行老化的步骤。此时，层叠的粘合剂层的优选厚度为2～100μm，并且更优选的厚度为5～50μm。当所述层叠的粘合剂层的厚度不在上述范围内时，由于难以制备均匀的粘合剂层，所以粘合剂膜的性能不均衡。
本发明还涉及一种偏光片，其包括：
偏光膜或者偏光器件；和
本发明的保护膜。
对形成上述偏光片的偏光膜或者偏光器件没有特别限制。例如，可以使用通过向聚乙烯醇树脂膜中加入偏光组分(例如碘或二色性染料)并拉伸而制备的偏光膜。此外，对偏光膜的厚度没有限制，所以可以以常规的厚度制备该膜。聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛和乙烯、皂化的乙酸乙烯酯的共聚物等可以用做聚乙烯醇树脂。
可以在偏光膜的两个面上形成多层膜。该多层膜可以由层叠的如下保护膜形成：例如纤维素膜，如三乙酰纤维素等；聚酯膜，例如聚碳酸酯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯等；聚醚砜膜；含有聚乙烯或聚丙烯结构的聚烯烃膜，以及含有环状或降冰片烯结构的聚烯烃膜，或者乙烯丙烯共聚物。这种保护膜的厚度没有特别限制，可以为常规的厚度。
本发明的偏光片可以包括一层以上的提供辅助功能的其它层，例如保护层、反射层、防眩光膜、相延迟膜、用于宽视角的补偿膜和亮度增强膜。根据本发明的保护膜可以涂覆在上述功能层上。
此外，可以不受限制地广泛使用本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物，例如工业用板材(industrial sheet)、特殊保护膜、清洁片(cleaning sheet)、反射片、结构性压敏粘合剂片、感光压敏粘合剂片(photographic pressure sensitiveadhesive sheet)、泳道标志压敏粘合剂片(lane marking pressure sensitiveadhesive sheet)、光学压敏粘合剂产品或者用于电子元件的压敏粘合剂。所述压敏粘合剂组合物使用相同原理的也可以用于等同的领域，例如，如通用的工业压敏粘合剂片产品的多层层叠产品、医疗用贴片(medical patch)或者热活化的压敏粘合剂。
在如下的实施例中说明本发明优选的实施方式，以帮助了解本发明。然而，应该理解的是本领域的技术人员可以在本发明的实质和范围内作出修改和改进。
实施例1
[丙烯酸共聚物的制备]
将89.0重量份的丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)、9.0重量份的丙烯酸正丁酯(BA)和2.0重量份的丙烯酸羟乙酯(2-HEA)的单体混合物加入到装配有氮气回流和调节温度的冷却系统的1L反应器中，向其中加入100重量份的乙酸乙酯(EAc)作为溶剂。为了除去其中的氧，在保持温度为55℃的条件下通氮气1小时，然后将以50％的浓度稀释在乙酸乙酯中的0.05重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)加入到其中作为反应引发剂。使混合物反应8小时而得到丙烯酸共聚物。
[混合和涂覆步骤]
向上述制备的100重量份的丙烯酸共聚物中加入3.0重量份的六亚甲基二异氰酸酯(hexamethylene diisocyanate(HDI))的预聚物作为交联剂和2.0重量份的邻苯二甲酸二丁酯。适当地稀释该混合物，均匀地混合，涂覆在厚度为38μm的双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯的一个面上，并干燥而得到厚度为20μm的均匀的压敏粘合剂层。
[层叠步骤]
将剥离膜层叠在粘合剂层上，该粘合剂层涂覆在上述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一个面上，并将所得产品在40℃下老化四天。
将制备的保护膜切割成适当的尺寸，并分别粘附至偏光片的三乙酰纤维素(TAC膜，日本富士胶卷公司)的表面和防眩光层(AG TAC，日本的DNP有限公司，表面粗糙度为0.3)的表面上以进行评价。
实施例2～4和比较实施例1～5
除了使用如表1所示的组分和比例之外，通过与实施例1相同的方法制备丙烯酸共聚物。表1中的单位为重量份。
[表1]
Figure G2007800501516D00091
通过如下的方法测试在实施例1～4和比较实施例1～5中制备的保护膜的剥离强度、润湿性和耐久可靠性，其结果示于表2中。
A.180°的剥离强度
根据JIS Z 0237，通过2kg的辊子将在实施例1～4和比较实施例1～5中制备的保护膜粘附至偏光片的三乙酰纤维素(TAC，日本富士胶卷公司)的表面和防眩光层(AG，日本的DNP有限公司)的表面上。将这些样品置于温度为23℃和相对湿度为65％的条件下24小时，以及置于70℃的温度下100小时。然后使用张力试验机在角度为180度和分离速度为0.3m/min和30.0m/min的条件下测量剥离强度。
B.润湿性
根据JIS Z 0237，通过2kg的辊子将实施例1～4和比较实施例1～5中制备的保护膜粘附至25mm×250mm的偏光片的防眩光层(AG，日本的DNP有限公司)的表面上。将保护膜置于温度为23℃和相对湿度为65％的条件下24小时，然后用手剥离后再进行粘附。根据粘附压敏粘合剂表面的时间测量润湿性。通过2kg的辊子将保护膜粘附至250mm×250mm的偏光片的防眩光层(AG，日本的DNP有限公司)的表面上之后，在75℃的温度和5kg/cm2的压力的高压过程中90分钟看是否产生气泡来区别润湿性。
C.耐久可靠性
将实施例1～4和比较实施例1～5中制备的保护膜粘附至200mm×200mm的偏光片样品(AG，日本的DNP有限公司)上，在高温(80℃，1000小时)的条件下以及高温高湿度(60℃，90％R.H.，1000小时)的条件下观察是否产生气泡或翘边(edge lifting)。然后用如下的评价标准测量耐久可靠性。
评价标准
○：没有观察到气泡或翘边
△：观察到少量的气泡或翘边
×：观察到大量的气泡或翘边
[表2]
Figure G2007800501516D00101
如表2所示，与比较实施例1～5相比，根据本发明，使用实施例1～4的丙烯酸压敏粘合剂(包含酯化值为200以上的增塑剂)的保护膜具有优异的耐久可靠性、对防眩光层的表面具有优异的润湿性，而粘附性无显著改变。并且其显示，所述保护膜具有优异的高速剥离性。
本领域的技术人员将理解到，在前面的说明书中披露的概念和具体的实施例，可以容易地用作修改或设计用于实现本发明相同目的的其它实施方式的基础。本领域的技术人员也将理解到，这种等同的实施方式并不偏离如在所附权利要求中所述的实质和范围。
工业实用性
本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物通过包含酯化值为200以上的化合物，而对表面不平坦的粘附物品的表面具有优异的润湿性，具有优异的耐久可靠性、透明度和粘附物品的防污染性，并且具有高速剥离性。

Claims (9)

1.一种液晶显示器，其包括液晶显示面板，其中，将偏光片粘附至液晶盒的一个面或者两个面上，
所述偏光片包括：
偏光膜或者偏光器件；以及
保护膜，其包括：
基板；和
包含丙烯酸压敏粘合剂组合物的粘合剂层，该丙烯酸压敏粘合剂组合物包含：
a)丙烯酸共聚物；和
b)酯化值为200以上的化合物，
其中，基于100重量份的丙烯酸共聚物，所述组合物包含0.5～10重量份的酯化值为200以上的化合物，所述酯化值为200以上的化合物为选自邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基乙酯)、己二酸二异壬酯、己二酸二(2-丁氧基乙酯)和柠檬酸乙酰基三丁酯中的至少一种，
所述丙烯酸压敏粘合剂组合物进一步包含交联剂，且其交联密度为90％以上。
2.根据权利要求1所述的液晶显示器，其中，所述丙烯酸共聚物包含：
i)90～99.9重量份的含有1～12个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体；和
ii)0.1～10重量份的乙烯基单体和/或含有可交联官能团的丙烯酸单体。
3.根据权利要求2所述的液晶显示器，其中，所述含有1～12个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体为选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯和(甲基)丙烯酸异壬酯中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的液晶显示器，其中，所述乙烯基单体和/或含有可交联官能团的丙烯酸单体为选自(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟己酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙二醇酯、(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的液晶显示器，其中，所述丙烯酸共聚物进一步包含如下通式(1)所示的乙烯基单体：
Figure FSB00000802703000021
其中，
R4表示氢或者烷基，
R3表示氰基，被烷基、乙酰氧基或者COR5取代或未取代的苯基，其中R5表示氨基，或者被烷基取代或未取代的缩水甘油醚基。
6.根据权利要求1所述的液晶显示器，其中，所述交联剂为选自异氰酸酯、环氧树脂、氮丙啶或者金属螯合物中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的液晶显示器，其中，基于100重量份的丙烯酸共聚物，所述组合物包含0.1～10重量份的交联剂。
8.根据权利要求1所述的液晶显示器，其中，所述丙烯酸压敏粘合剂组合物进一步包含选自增粘剂、低分子量丙烯酸物质、环氧树脂、固化剂、UV稳定剂、抗氧化剂、着色剂、增强剂、填料、消泡剂、起泡剂和有机盐中的至少一种添加剂。
9.根据权利要求1所述的液晶显示器，其中，所述基板的厚度为5～500μm，以及所述粘合剂层的厚度为2～100μm。
CN2007800501516A 2007-01-18 2007-10-17 丙烯酸压敏粘合剂组合物 Active CN101583684B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070005741 2007-01-18
KR1020070005741A KR100995509B1 (ko) 2007-01-18 2007-01-18 아크릴계 점착제 조성물
KR10-2007-0005741 2007-01-18
PCT/KR2007/005077 WO2008088115A1 (en) 2007-01-18 2007-10-17 Acrylic pressure sensitive adhesive compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101583684A CN101583684A (zh) 2009-11-18
CN101583684B true CN101583684B (zh) 2012-10-10

Family

ID=39636091

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800501516A Active CN101583684B (zh) 2007-01-18 2007-10-17 丙烯酸压敏粘合剂组合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20100285244A1 (zh)
KR (1) KR100995509B1 (zh)
CN (1) CN101583684B (zh)
TW (1) TWI461499B (zh)
WO (1) WO2008088115A1 (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008023758A1 (de) 2008-05-09 2009-11-12 Tesa Se Haftklebebänder zur Verklebung von Druckplatten
US8221994B2 (en) * 2009-09-30 2012-07-17 Cilag Gmbh International Adhesive composition for use in an immunosensor
WO2011112447A2 (en) * 2010-03-09 2011-09-15 3M Innovative Properties Company Heat activated optically clear adhesive for bonding display panels
KR20120061245A (ko) * 2010-12-03 2012-06-13 주식회사 팬택 방수부재 및 이의 제조방법
CN102260464A (zh) * 2011-01-10 2011-11-30 苏州斯迪克电子胶粘材料有限公司 双面胶带制作方法
CN102260463A (zh) * 2011-01-10 2011-11-30 苏州斯迪克电子胶粘材料有限公司 双面胶带一次成型的制作方法
KR101267828B1 (ko) * 2011-07-28 2013-05-27 도레이첨단소재 주식회사 보호필름용 점착제 조성물 및 이를 이용한 연성회로기판 보호필름
JP5953289B2 (ja) * 2013-11-29 2016-07-20 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び表面保護フィルム
CN103881627B (zh) * 2014-03-20 2016-08-17 杨毅 发泡微孔丙烯酸乳液
US20160060492A1 (en) * 2014-09-02 2016-03-03 3M Innovative Properties Company Protection of new electro-conductors based on nano-sized metals using direct bonding with optically clear adhesives
CN110616050B (zh) * 2019-09-23 2021-10-15 江苏皇冠新材料科技有限公司 丙烯酸胶粘剂及丙烯酸保护膜
CN113840890A (zh) * 2019-09-26 2021-12-24 株式会社Lg化学 粘合剂组合物、粘合膜和包括其的可折叠显示装置
CN117355774A (zh) * 2021-05-31 2024-01-05 日本瑞翁株式会社 基材膜、光学层叠体及其制造方法、以及偏振片的制造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5795650A (en) * 1995-09-27 1998-08-18 Lintec Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet
CN1740256A (zh) * 2004-08-23 2006-03-01 琳得科株式会社 用于偏振膜的压敏粘合剂组合物

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3398262B2 (ja) * 1995-07-14 2003-04-21 リンテック株式会社 粘着シート
US5914073A (en) * 1995-08-11 1999-06-22 Konica Corporation Protective film for polarizing plate
JP3676474B2 (ja) * 1996-01-09 2005-07-27 日東電工株式会社 光学フィルム及び液晶表示装置
US6485826B1 (en) * 1997-04-08 2002-11-26 Lintec Corporation Adhesive sheet
JP4341997B2 (ja) * 1997-07-29 2009-10-14 東京応化工業株式会社 光重合性樹脂組成物
JPH11131033A (ja) * 1997-08-28 1999-05-18 Lintec Corp 粘着剤組成物およびそれを用いた粘着シート
US6844391B1 (en) * 1998-09-23 2005-01-18 Avery Dennison Corporation Adhesives with improved rivet properties and laminates using the same
JP2001031924A (ja) * 1999-07-19 2001-02-06 Nitto Denko Corp 表面保護フィルム
US6630049B2 (en) * 2000-04-24 2003-10-07 Avery Dennison Corporation Adhesive articles with improved air egress and methods of making the same
JP4000297B2 (ja) * 2000-12-21 2007-10-31 エルジー・ケム・リミテッド 偏光板用アクリル系接着剤組成物及びこれを利用した偏光板
KR100405311B1 (ko) * 2000-12-29 2003-11-12 주식회사 엘지화학 편광판용 아크릴계 점착제 조성물
AU2003286937A1 (en) * 2002-12-12 2004-06-30 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Surface protective film
JP2005314579A (ja) * 2004-04-30 2005-11-10 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物、および粘着シート類
TW200631788A (en) * 2004-12-22 2006-09-16 Fuji Photo Film Co Ltd Polarizing plate, acrylic adhesive for polarizing plate, and liquid crystal display device using the polarizing plate
JP5389315B2 (ja) * 2005-02-14 2014-01-15 日東電工株式会社 粘着テープ及び粘着剤組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5795650A (en) * 1995-09-27 1998-08-18 Lintec Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet
CN1740256A (zh) * 2004-08-23 2006-03-01 琳得科株式会社 用于偏振膜的压敏粘合剂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN101583684A (zh) 2009-11-18
WO2008088115A1 (en) 2008-07-24
KR20080068253A (ko) 2008-07-23
KR100995509B1 (ko) 2010-11-19
TW200846431A (en) 2008-12-01
TWI461499B (zh) 2014-11-21
US20100285244A1 (en) 2010-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101583684B (zh) 丙烯酸压敏粘合剂组合物
CN101031628B (zh) 丙烯酸压敏粘合剂组合物
TWI747024B (zh) 光學薄膜用黏著劑組成物、光學薄膜用黏著劑層、附黏著劑層之光學薄膜以及影像顯示裝置
TWI274779B (en) Acrylic pressure sensitive adhesive having antistatic property
CN101495586B (zh) 光学补偿丙烯酸压敏粘合剂组合物、包含该组合物的偏光板及液晶显示器件
JP5534457B2 (ja) 粘着剤組成物、これを含む保護フィルム及び偏光板並びに液晶表示装置
TWI381031B (zh) 經光學補償的壓力敏感性丙烯酸系黏著組成物，偏光板及含彼之液晶顯示裝置
CN102516903B (zh) 丙烯酸压敏粘合剂
US7696278B2 (en) Acrylic pressure sensitive adhesive compositions
KR101347965B1 (ko) 점착제 조성물
KR101061939B1 (ko) 편광판용 아크릴계 점착제 조성물
EP1802724A1 (en) Acrylic pressure sensitive adhesive with good antistatic property
CN102933677A (zh) 光学薄膜用粘合剂组合物、光学薄膜用粘合剂层、粘合型光学薄膜及图像显示装置
TWI699417B (zh) 光學薄膜用黏著劑層、光學薄膜用黏著薄膜及用以製作其之光學薄膜用黏著劑組合物
KR100980187B1 (ko) 편광판
JP4555921B2 (ja) アクリル系の耐ブリスター性粘着剤樹脂組成物、それを用いるトランスファー性フィルム状粘着剤、耐ブリスター性粘着剤シート及びそれらの用途
KR101019062B1 (ko) 아크릴계 점착제 조성물
KR20100058429A (ko) 아크릴계 점착제 조성물
JP2017145279A (ja) 偏光板用粘着剤組成物
KR20090110812A (ko) 아크릴계 점착제 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant