CN113383052B - 光学膜粘合剂、粘合层、光学元件和图像显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种光学膜粘合剂，其在恶劣条件(高温、高湿和热震)下具有改善的耐久性，同时即使当用于一侧保护偏光板时也能抑制两侧的弯曲和刮伤，并且其还具有优异的再加工性(加工性)。用于光学膜的粘合剂包含(A)(甲基)丙烯酸酯共聚物，该(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)包含：(a1)约10‑95wt％衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单元；(a2)约5‑90wt％衍生自具有烷氧基烷基或烷氧基亚烷基二醇基团的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单元；和(a3)衍生自含官能团单体的单元，该含官能团单体为具有1个自由基聚合性官能团的(甲基)丙烯酸衍生物单体，其量多于约0wt％且小于约5wt％(其中单元(a1)、(a2)和(a3)的量的总和为100wt％)，并且(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的玻璃化转变温度高于约‑55℃且小于或等于约‑50℃，并且重均分子量为约700,000‑2,000,000。

Description

光学膜粘合剂、粘合层、光学元件和图像显示装置

技术领域

本发明涉及一种用于光学膜的粘合剂。此外，本发明涉及一种由用于光学膜的粘合剂形成的粘合膜、包括粘合层的光学膜以及包括光学膜的图像显示装置。

背景技术

目前，主要将平面显示面板，诸如液晶显示面板(LCD)和等离子显示面板(PDP)，用作显示面板。一般而言，将其中堆叠有多个膜的层压体结合至平面显示面板的表面。例如，在LCD中，将诸如偏光板、延迟板、视角放大膜和亮度增强膜等光学膜堆叠在液晶面板的表面上。此外，可以通过由各种粘合剂形成的粘合层将构成平面显示面板的每一层结合至另一层。

近年来，需要更便宜且更薄的偏光板。作为此种偏光板的一种类型，建议了在偏光器的一侧采用了一层保护膜的一侧保护偏光板(一侧保护偏光膜)，而不是在偏光器的两侧均贴有保护膜的双侧保护偏光板(双侧保护偏光膜)。然而，与典型的双侧保护偏光板不同，一侧保护偏光板在耐久性测试中显著收缩，特别是热耐久性测试或热冲击循环测试。

因此，这种一侧保护偏光板需要与典型的双侧保护偏光板相同水平的耐久性。为此，需要一侧保护偏光板不仅抑制分层或轻微翘起，而且还抑制在耐久性测试中由于偏光板显著收缩导致在偏光板的边缘(端部)产生气泡。

另外，因为在耐久性测试中面板可能会因显着收缩而弯曲，需要在此种弯曲的抑制和粘合层上压痕的抑制之间保持兼容性。

作为一种适用于典型的双侧保护偏光板的粘合剂，例如，专利文献1至4公开了包含玻璃化转变温度为-47.4℃至-20℃的共聚物的压敏粘合剂。另外，专利文献5至7公开了包含玻璃化转变温度为-55℃或更低的共聚物的偏光板用压敏粘合剂。

[现有技术文献]

[专利文献]

[专利文献1]日本专利未审查公开No.2009-084541

[专利文献2]日本专利未审查公开No.2009-108113

[专利文献3]日本专利未审查公开No.2009-280776

[专利文献4]日本专利未审查公开No.2007-238853

[专利文献5]日本专利未审查公开No.2004-224873

[专利文献6]日本专利未审查公开No.2003-193013

[专利文献7]日本专利未审查公开No.2003-193014

发明内容

【技术问题】

然而，本发明的发明人发现这些现有技术文献存在以下问题。发现在将专利文献1至7的压敏粘合剂应用于一侧保护偏光板时，偏光板在恶劣条件下遭受耐久性下降(特别是对偏光板边缘(端部)气泡生成的抑制和对偏光板分层的抑制)(在高温、高湿和/或热冲击条件下的耐久性)。此外，发现偏光板容易遭受弯曲和压痕。另外，发现偏光板表现出再加工性(加工性)不足。

本发明是鉴于上述情况而构思的。换言之，本发明的目的在于提供一种用于光学膜的粘合剂，其可以改善在恶劣条件下的耐久性(特别是抑制在偏光板的边缘(端部)的气泡生成和抑制偏光板的分层)(在高温、高湿和/或热冲击条件下的耐久性)并且当应用于一则保护偏光板时可以确保优异的再加工性(加工性)，同时抑制弯曲和压痕。

【技术方案】

为了解决前述问题，本发明的发明人进行了广泛的研究。结果，基于通过含有具有特定结构的(甲基)丙烯酸酯共聚物的粘合剂可以解决上述问题的发现，本发明人完成了本发明。

换言之，本发明提供了一种用于光学膜的粘合剂，其包括(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，该(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)包括：约10wt％至约95wt％衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a1)的组成单元；约5wt％至约90wt％衍生自含有烷氧基烷基或烷氧基亚烷基二醇基团的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a2)的组成单元；和大于约0wt％至约20wt％衍生自含有官能团的单体(a3)的组成单元(衍生自(a1)、(a2)和(a3)的组成单元的总和为100wt％)，含有官能团的单体为具有1个自由基聚合性官能团的(甲基)丙烯酸衍生物单体，(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的玻璃化转变温度大于约-55℃至约-50℃并且重均分子量为约700,000至约2,000,000。

【有益效果】

本发明提供了一种用于光学膜的粘合剂，当应用于一侧保护偏光板时，其可以改善在恶劣条件下的耐久性(特别是抑制在偏光板的边缘(端部)的气泡生成和抑制偏光板的分层)(在高温、高湿和/或热冲击条件下的耐久性)。另外，本发明提供了一种用于光学膜的粘合剂，其在抑制弯曲和压痕的同时可以确保优异的再加工性(加工性)。

具体实施方式

在下文中，将详细描述本发明的实施方式。

[用于光学膜的粘合剂]

根据本发明的用于光学膜的粘合剂包括(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，该(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)包括：约10wt％至约95wt％衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a1)的组成单元；约5wt％至约90wt％衍生自含有烷氧基烷基或烷氧基亚烷基二醇基团的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a2)的组成单元；大于约0wt％至约20wt％衍生自含有官能团的单体(a3)的组成单元，含有官能团的单体为具有1个自由基聚合性官能团的(甲基)丙烯酸衍生物单体(衍生自(a1)、(a2)和(a3)的组成单元的总和为100wt％)，(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的玻璃化转变温度大于约-55℃至约-50℃且重均分子量为约700,000至约2,000,000。

使用此种配置，当应用于一侧保护偏光板时，根据本发明的用于光学膜的粘合剂可以改善在恶劣条件下的耐久性(特别是抑制在偏光板的边缘(端部)的气泡生成和抑制偏光板的分层)(在高温、高湿和/或热冲击条件下的耐久性)。另外，用于光学膜的粘合剂在抑制弯曲和压痕的同时可以确保优异的再加工性(加工性)。

近年来，需要更便宜且更薄的偏光板。作为此类偏光板的一种类型，建议了在偏光器的一侧上采用一层保护膜的一侧保护偏光板。一侧保护偏光板具有保护膜对偏光器的收缩的抑制较小的问题。因此，本发明的发明人发现，偏光板可能遭受由热引起的收缩，特别是在偏光板边缘的气泡生成。为了解决这一问题，发明人进行了广泛的研究。结果，发明人发现，使用含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的粘合剂可以解决这一问题，(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)具有比典型共聚物低的玻璃化转变温度(大于约-55℃至约-50℃)，同时满足重均分子量约700,000至约2,000,000。使用具有低玻璃化转变温度的(甲基)丙烯酸酯共聚物，粘合剂可以抑制由于加热引起的偏光板的收缩，同时抑制在其边缘的气泡生成。为了抑制在偏光板边缘的气泡生成，具有较低玻璃化转变温度的(甲基)丙烯酸酯共聚物是更有利的。然而，(甲基)丙烯酸酯共聚物的玻璃化转变温度降低会导致耐久性劣化和难以抑制压痕。

因此，本发明人发现，通过将(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量控制在特定范围内(约700,000至约2,000,000)，用于光学膜的粘合剂可以改善在恶劣条件下的耐久性(特别是抑制在偏光板的边缘(端部)的气泡生成和抑制偏光板的分层)(在高温、高湿和/或热冲击条件下的耐久性)。另外，本发明人已经发现，可以获得在抑制弯曲和压痕的同时能够确保优异再加工性(加工性)的粘合剂。

另一方面，上述机制是基于一种假设并且应当理解的是，本发明不以任何方式限制于此。

随后，将依次描述根据本发明的用于光学膜的粘合剂的组分。

在本文中，“(甲基)丙烯酸酯”一般指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。含有(甲基)的化合物，如(甲基)丙烯酰胺，在其术语上也统指含有(甲基)的化合物和不含(甲基)的化合物。此外，“(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)”也可以称为“共聚物(A)”。

<(甲基)丙烯酸酯共聚物(A))>

根据本发明的用于光学膜的粘合剂基本上由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)组成。

通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量，根据本发明的共聚物(A)的重均分子量(Mw)可以为约700,000至约2,000,000。如果共聚物(A)的重均分子量(Mw)小于约700,000，则偏光板容易遭受压痕，并且可能遭受在高温下的耐久性劣化或加热后的再加工性劣化。如果共聚物(A)的重均分子量(Mw)超过约2,000,000，则粘合剂不能抑制偏光板的弯曲。

优选地，为了进一步改善在恶劣条件下(高温、高湿和/或热震)的耐久性，通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量，共聚物(A)的重均分子量(Mw)为约900,000至约2,000,000。更优选地，共聚物的重均分子量大于约1,000,000至约2,000,000。本领域技术人员可以通过以下描述的方法轻松调整根据本发明的共聚物(A)的重均分子量(Mw)。换言之，通过适当调整聚合用聚合引发剂的种类和/或用量以及反应条件(如温度、时间等)可以容易地控制根据本发明的共聚物(A)的重均分子量(Mw)。

可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量共聚物(A)的重均分子量(Mw)。具体地，可以通过实施例中描述的方法测量共聚物(A)的重均分子量(Mw)。

此外，根据本发明的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的玻璃化转变温度大于约-55℃至约-50℃。如果共聚物(A)的玻璃化转变温度为约-55℃或更低，则偏光板可能遭受压痕。如果共聚物(A)的玻璃化转变温度超过约-50℃，则偏光板在恶劣条件下(高温、高湿和/或热震)可能在其边缘遭受气泡生成。优选地，共聚物(A)的玻璃化转变温度高达约-51℃或更低，更优选约-52℃或更低。

另一方面，(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的玻璃化转变温度是基于构成聚合物的单体的均聚物的玻璃化转变温度和均聚物的重量分数，根据Fox方程计算的理论值。

Fox方程：1/Tg＝(w1/Tg1)+(w2/Tg2)+.....+(wn/Tgn)

Tg：聚合物的玻璃化转变温度(K)

Tg1,Tg2,...Tgn：各单体的均聚物的玻璃化转变温度(K)

w1,w2,...wn：各单体的重量分数

FOX方程的玻璃化转变温度理论值与差示扫描量热法(DSC)或动态粘弹性测量所需的实际玻璃化转变温度相匹配。

通过适合地调整单体(特别是(a1)和(a2))的种类及其含量、共聚物(A)的重均分子量等，可以容易地控制共聚物(A)的玻璃化转变温度。

根据本发明，共聚物(A)包括衍生自如下组分的组成单元：

(a1)约10wt％至约95wt％衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a1)(在下文中简称为“组分(a1)”)的组成单元；

(a2)约5wt％至约90wt％衍生自含有烷氧基烷基或烷氧基亚烷基二醇基团的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a2)(下文中简称为“组分(a2)”)的组成单元；和

(a3)大于约0wt％至约20wt％衍生自含有官能团的单体(a3)(下文中简称为“组分(a3)”)的组成单元，该单体为具有1个自由基聚合性官能团的(甲基)丙烯酸衍生物单体(衍生自(a1)、(a2)和(a3)的组成单元的总和为100wt％)。

在本文中，例如，表述“共聚物X包括衍生自单体Y1的组成单元和衍生自单体Y2的组成单元”是指在通过共聚制备共聚物X的过程中，共聚物X包括单体Y1和单体Y2作为原料单体。

在下文中，将详细描述构成根据本发明的共聚物(A)的单体衍生的组成单元。

[衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a1)的组成单元]

根据本发明的共聚物(A)包括衍生自(甲基)丙烯酸烷基单体(a1)的组成单元。根据本发明，组分(a1)作为组成单元存在于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中，以确保粘合剂的粘合性或基本特性。

在本文中，(甲基)丙烯酸烷基酯单体可以具有任何结构，只要该结构在单体的酯部位含有烷基即可。此处，含有烷氧基烷基或烷氧基亚烷基二醇基团的(甲基)丙烯酸烷基酯单体将归类为组分(a2)。

优选地，烷基的碳数为1至18，但不限于此。更优选地，在共聚物(A)的玻璃化转变温度以及当与下述的交联剂(B)一起使用的时的相容性方面，烷基的碳数为2到18。还更优选地，烷基的碳数为3至16，特别优选碳数为4至12。此外，烷基可以具有直链形状、支链形状或环状形状。为了降低共聚物(A)的玻璃化转变温度，烷基可以是直链状或支链状。具有环状形状的烷基的碳数为1至3。

烷基可以是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、异戊基、正己基、2-己基、3-己基、环己基、1-甲基环己基、正庚基、2-庚基、叔庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基或环己基，但不限于此。特别地，在粘附性或基本特性方面，烷基优选为甲基、正丁基、正己基、2-乙基己基、壬基或异壬基。

因此，(甲基)丙烯酸烷基酯单体的实例可以包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯等。其中，在耐热性和粘合强度方面，特别是在可再加工性的改进方面，(甲基)丙烯酸烷基酯单体可以是(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。这些组分(a1)可以单独使用或作为其混合物使用。另外，组分(a1)可以从市售产品获得或通过本领域已知的典型方法制备。市售产品的例子可以包括2EHA、BA(Kabushiki Kaisha Nippon Shokubai)等。

在根据本发明的共聚物(A)中，当衍生自组分(a1)、(a2)和(a3)的组成单元的总和为100wt％时，衍生自组分(a1)的组成单元((甲基)丙烯酸酯单体作为原料单体)存在的量为约10wt％至约95wt％。如果组分(a1)的含量小于约10wt％，则共聚物(A)中除了组分(a1)之外的其它组分的含量增加。由此，难以实现偏光板边缘处气泡生成的抑制、粘合性、耐久性以及弯曲和凹陷的抑制之间的平衡。如果组分(a1)的含量超过95wt％，则共聚物无法赋予粘合剂内聚力，导致粘合性变差。

当衍生自组分(a1)、(a2)和(a3)的组成单元的总和为100wt％时，衍生自组分(a1)的组成单元优选存在的量为约13wt％至约88wt％。更优选地，衍生自组分(a1)的组成单元的存在量为约15wt％至约80wt％，还更优选约50wt％至约79wt％。例如，衍生自组分(a1)的组成单元存在的量可以为约10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％、30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％、50wt％、51wt％、52wt％、53wt％、54wt％、55wt％、56wt％、57wt％、58wt％、59wt％、60wt％、61wt％、62wt％、63wt％、64wt％、65wt％、66wt％、67wt％、68wt％、69wt％、70wt％、71wt％、72wt％、73wt％、74wt％、75wt％、76wt％、77wt％、78wt％、79wt％、80wt％、81wt％、82wt％、83wt％、84wt％、85wt％、86wt％、87wt％、88wt％、89wt％或90wt％。

[衍生自含有烷氧基烷基或烷氧基亚烷基二醇基团的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a2)的组成单元]

根据本发明的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)包括衍生自含有烷氧基烷基或烷氧基亚烷基二醇基团的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的组成单元。

在本文中，当构成(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的单体属于组分(a1)和组分(a2)时，将单体归类为组分(a2)。

组分(a2)可以具有任何结构，只要该结构在(甲基)丙烯酸酯中含有烷氧基烷基或烷氧基亚烷基二醇基团即可。可以相信的是，这种组分用于改进根据本发明的粘合剂的粘合性能和耐久性。此外，衍生自组分(a2)的组成单元允许将粘合剂的玻璃化转变温度容易地控制在根据本发明所述的适合范围内，由此使得能够抑制在偏光板边缘处的气泡生成。

在烷氧基烷基或烷氧基亚烷基二醇基团中，烷氧基位置的碳数没有特别限制。然而，在抑制偏光板边缘处气泡生成的同时保持结合特性与耐久性之间的平衡方面，碳数优选为1至20。更优选地，碳数为2至18，还更优选2至10。

在烷氧基烷基中，烷基部位的碳数没有特别限制。然而，在抑制偏光板边缘处的气泡生成的同时保持结合特性与耐久性之间的平衡方面，碳数优选为1至6，更优选1至4。

在烷氧基亚烷基二醇基团中，亚烷基部位的碳数没有特别限制。然而，在抑制偏光板边缘处的气泡生成的同时保持结合特性与耐久性之间的平衡方面，碳数优选为1至4，更优选1至3。

优选地，组分(a2)由式1表示。

[式1]

其中，R₁₁是氢原子或甲基且R₁₂是烷氧基烷基或-(A-O)n-X。

优选地，烷氧基烷基含有C₁至C₄烷氧基和C₁至C₄烷基，并且可以包括甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、丁氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基、甲氧基丁基和乙氧基丁基。更优选地，烷氧基烷基可以包括乙氧基甲基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、丁氧基乙基、乙氧基丙基、乙氧基丁基等。

在-(A-O)n-X中，A为C₁至C₄亚烷基并且可以包括亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基或亚丁基。n在1到10的范围内，优选在1到4的范围内。

X为C₁至C₂₀烷基。烷基可以直链型或支链型。烷基的碳数优选为2至18，更优选为2至10。相应烷基的实例可以与组分(a1)中作为实例提及的那些相同，特别优选乙基或丙基。

组分(a2)的实例可包括(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丁酯；乙氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基三甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、丙氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三甘醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基-二甘醇(甲基)丙烯酸酯(2-乙基己氧基-二甘醇(甲基)丙烯酸酯)、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(n＝4至10)、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。

其中，在抑制偏光板边缘处的气泡生成的同时保持结合特性与耐久性之间的平衡方面，特别地更优选(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯或2-乙基己基二甘醇(甲基)丙烯酸酯。

这些组分(a2)可以单独使用或作为其混合物使用。此外，组分(a2)可以从市售产品获得或通过本领域已知的典型方法制备。市售产品的例子可以包括LIGHT ACRYLATE EC-A、LIGHT ACRYLATE EHDG-AT(Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.)、VISCOAT#190(OsakaOrganic Chemical Industry Ltd.)等。

当衍生自组分(a1)、(a2)和(a3)的组成单元的总和为100wt％时，衍生自组分(a2)的组成单元的存在量优选为约5wt％至约90wt％。如果组分(a2)的含量少于约5wt％，则粘合剂的玻璃化转变温度Tg增加并且在偏光板边缘处生成气泡。如果组分(a2)的含量超过约90wt％，则共聚物的玻璃化转变温度Tg倾向于过度降低，导致分层抑制或抗压痕性显著劣化。衍生自组分(a2)的组成单元的存在量优选为约5wt％至约85wt％，或约5wt％至约50wt％，更优选约10wt％至约40wt％。例如，衍生自组分(a2)的组成单元的存在量可以为约5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％、30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％、50wt％、51wt％、52wt％、53wt％、54wt％、55wt％、56wt％、57wt％、58wt％、59wt％、60wt％、61wt％、62wt％、63wt％、64wt％、65wt％、66wt％、67wt％、68wt％、69wt％、70wt％、71wt％、72wt％、73wt％、74wt％、75wt％、76wt％、77wt％、78wt％、79wt％、80wt％、81wt％、82wt％、83wt％、84wt％、85wt％、86wt％、87wt％、88wt％、89wt％或90wt％。

在一个实施方式中，基于衍生自组分(a1)、(a2)和(a3)的组成单元的总和，与组分(a2)的含量相比，组分(a1)可以过量存在。

[衍生自含有官能团的单体(a3)的组成单元，该单体为具有1个自由基聚合性官能团的(甲基)丙烯酸衍生物单体]

优选地，(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)包括含有官能团的单体-衍生的组成单元，单元为具有1个自由基聚合性官能团的(甲基)丙烯酸衍生物单体。

在本文中，“(甲基)丙烯酸衍生物”是指可以以(甲基)丙烯酸为原料得到的化合物。优选地，(甲基)丙烯酸衍生物为(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺。

换言之，组分(a3)为(甲基)丙烯酸酯单体或(甲基)丙烯酰胺单体，其具有(甲基)丙烯酰基和至少一个除(甲基)丙烯酰基以外的官能团。

作为任选组分，根据本发明的共聚物(A)中含有组分(a3)，与组分(a1)和(a2)组合以有效地实现本发明的效果。

组分(a3)与交联剂(B)具有高反应性。因此，可以相信的是，作为根据本发明的共聚物(A)中存在的组成单元，组分(a3)对改善粘合层的内聚力或耐热性具有重要意义。另外，组分(a3)增加了粘合层的交联密度，使粘合层变硬，同时确保再剥离时粘合层的变化较小。因此，粘合层遭受结合强度劣化，可以确保所需的再加工性，同时在耐久性方面抑制分层以及弯曲和压痕的生成。

在本文中，当构成(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的单体属于组分(a1)和组分(a3)时，将单体归类为组分(a3)。

作为组分(a3)中含有的官能团，当使用交联剂(B)时，优选能够与交联剂反应的官能团。优选地，相应的官能团包括羟基、酰基或环氧基，更优选羟基。可以相信的是，在包括共聚物(A)的粘合剂中，共聚物(A)可以使用含有此类官能团的单体获得，共聚物(A)与交联剂(B)交联并且偏光板在高温下具有改善的耐久性。换言之，在根据本发明的用于光学膜的粘合剂中，含有官能团的单体(a3)(为具有1个自由基聚合性官能团的(甲基)丙烯酸衍生物单体)优选为含有羟基、酰基或环氧基的(甲基)丙烯酸酯单体或(甲基)丙烯酰胺单体。更优选地，共聚物(A)具有羟基。

接着，下面将描述含有羟基、酰基或环氧基的(甲基)丙烯酸酯单体和(甲基)丙烯酰胺单体。

<<含羟基、酰基或环氧基的(甲基)丙烯酸酯单体(a3-1)>>

含羟基、酰基或环氧基的(甲基)丙烯酸酯单体(在下文中也称为“组分(a3-1)”)具有由式2表示的结构。

[式2]

在式2中，

R₄是氢原子还是甲基，

R₅是单键或二价有机基团，并且

R₆是羟基、酰基或环氧基。

优选地，酰基的碳数为1至18，更优选为1至6，但不限于此。酰基可包括乙酰乙酰氧基。

优选地，二价有机基团是C₁至C₁₀亚烷基。C₁至C₁₀亚烷基可以包括例如亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、亚丁基、亚己基、亚环己基、亚庚基、亚辛基、2-乙基亚己基、亚壬基和亚癸基。

此外，亚烷基或酰基可以包括至少一个C₁至C₈烷基、苯氧基烷基(烷基的碳数：1至8)、苯基或环己基作为取代基。

组分(a3-1)的示例可以包括(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基甲酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯，(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯等。其中，在结合特性方面，优选(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯。

组分(a3-1)可以单独使用或作为其混合物使用。此外，组分(a3-1)可以从市售产品获得或通过本领域已知的典型方法制备。市售产品的例子可以包括2HEA (均可从NipponShokubai Co.,Ltd.获得)、4HBA(均可从Nippon Kasei Co.,Ltd.获得)、LIGHT ESTER HOA(N)、LIGHT ESTER HOP-A(N)、LIGHT ACRYLATE HOB-A、EPOXY ESTER M-600A(均可从Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.获得)、CHDMMA(均可从Nippon Kasei Co.,Ltd.获得)、GMA(Mitsubishi Gas Kagaku Co.,Ltd.)、AAEM(均可从Nippon Synthetic ChemicalIndustry Co.,Ltd.获得)等。

<<含羟基、酰基或环氧基的(甲基)丙烯酰胺单体(a3-2)>>

含羟基、酰基或环氧基的(甲基)丙烯酰胺单体(在下文中也称为“组分(a3-2)”)具有由式3表示的结构。

[式3]

在式3中，R₇是氢原子还是甲基，R₈是单键或二价有机基团，R₉是羟基、酰基或环氧基，并且R₁₀是氢原子或C₁-C₁₀烷基。

优选地，二价有机基团为C₁至C₁₀亚烷基。此外，亚烷基或酰基可包括至少一个C₁至C₈烷基、苯基或环己基作为取代基。

C₁至C₁₀亚烷基的例子可以包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正己基、2-己基、3-己基、环己基、1-甲基环己基、正庚基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基等。

优选地，酰基的碳数为1至18，更优选为1至6，但不限于此。酰基可包括乙酰乙酰氧基。

组分(a3-2)的实例可包括N-(2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2,2-二甲基-β-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺等。其中，在粘合特性方面，优选N-(2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺。

组分a3-2可以单独使用或作为它们的混合物使用。此外，组分(a3-2)可以从市售产品获得或通过本领域已知的典型方法制备。市售产品的例子可以包括

(KJChemical Co.,Ltd.)、DAAM(Nippon Kasei Co.,Ltd.)等。

组分(a3-1)和组分(a3-2)各自可以单独或组合使用。组分(a3-1)和组分(a3-2)的组合可以确保亲水性。因此，粘合剂相对于极性基体可以表现出良好的粘合性能，同时降低共聚物(A)的玻璃化转变温度。

在共聚物(A)中，当衍生自组分(a1)、(a2)和(a3)的组成单元的总和为100wt％时，衍生自组分(a3)的组成单元存在的量大于约0wt％至约20wt％。如果相应组成单元的含量超过约20wt％，由于玻璃化转变温度和交联度的增加，难以实现边缘气泡生成的抑制、粘合性能、耐久性以及弯曲和压痕的抑制。相应组成单元的含量下限优选为约0.1wt％或更高，更优选约0.5wt％或更高。此外，相应组成单元的含量上限优选小于约15wt％，更优选约10wt％或更少。优选地，衍生自组分(a3)的组成单元的存在量大于约0wt％至约5wt％。例如，衍生自组分(a3)的组成单元的存在量为约0wt％、1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％或20wt％。

[衍生自除组分(a1)至(a3)之外的单体(a4)的组成单元]

作为任选组分，根据本发明的共聚物(A)可以包括衍生自除了组分(a1)至(a3)之外可与组分(a1)至(a3)共聚的单体的组成单元(在下文中简称为组分(a4))。

组分(a4)可以选自本领域已知的任何物质，只要该物质不损害本发明的效果即可。具体地，组分(a4)可以包括例如含羧基单体，诸如(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、富马酸酐、巴豆酸、衣康酸、衣康酸酐、肉豆蔻油酸、棕榈油酸、油酸等；含苯环单体，诸如(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸邻苯基苯酚酯、(甲基)丙烯酸苯氧基酯、(甲基)丙烯酸对叔丁基苯基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、苯氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酚酯、环氧乙烷改性的(甲基)丙烯酸甲酚酯、苯酚环氧乙烷改性的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苄酯、(甲基)丙烯酸氯苄酯、(甲基)丙烯酸甲酚酯、聚(甲基)丙烯酸苯乙烯酯等；含萘环的单体，诸如羟乙基化的β-萘酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘乙酯、丙烯酸2-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基-1-萘氧基)乙酯等；含联苯环的单体，诸如(甲基)丙烯酸联苯酯等；含磷酸基团的(甲基)丙烯酸单体，诸如2-甲基丙烯酰氧基乙基二苯基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯、三甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯、三丙烯酰氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯等；含磺酸基的(甲基)丙烯酸单体，诸如(甲基)丙烯酸磺丙酯钠、(甲基)丙烯酸2-磺乙酯钠、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠等；含氨基甲酸酯基的(甲基)丙烯酸单体，诸如氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等；含氨基的(甲基)丙烯酰基单体，诸如(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵等；含硅烷基团的乙烯基单体，诸如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙基)硅烷、乙烯基三乙酰基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等；苯乙烯、氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯乙烯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯腈、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酰基吗啉、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯等。

组分(a4)可以单独使用或作为其混合物使用。在制备根据本发明的共聚物(A)时容易控制与交联剂(B)的反应或分子量方面，组分(a4)不含烯烃单体，例如乙烯、丙烯等。

在共聚物(A)中，相对于100重量份由组分(a1)、(a2)和(a3)衍生的组成单元，衍生自组分(a4)的组成单元的存在量优选为约0.01重量份至约10重量份。更优选地，衍生自组分(a4)的组成单元的存在量优选为约0.1重量份至约5重量份。例如，衍生自组分(a4)的组成单元的存在量为约0.01、0.05、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10重量份。

优选地，根据本发明的共聚物(A)任选地含有衍生自组分(a1)至(a4)中(甲基)丙烯酸酯单体的组成单元，该(甲基)丙烯酸酯单体在均聚物相下的玻璃化转变温度为约50℃或更高(在下文中简称为“组分(a')”)。组分(a')可确保室温下粘合层的硬度，在室温下，粘合层需要抗压痕性；允许粘合层在对应于热耐久性测试温度的80℃或更高的温度下软化，在该温度下粘合层发生弯曲；并且可以提供应力消除特性。因此，可以抑制偏光板的弯曲。此外，组分(a')可以与组分(a1)有效地聚合并且可以通过改进耐久性和粘合性能(特别是可再加工性)来抑制弯曲和压痕的生成。

<(甲基)丙烯酸(共)聚合物(F)>

除了共聚物(A)之外，根据本发明的用于光学膜的粘合剂可以进一步包括(甲基)丙烯酸(共)聚合物(F)(在下文中简称为“(共)聚合物(F)”)，其含有衍生自在均聚物相下的玻璃化转变温度为约50℃或更高的(甲基)丙烯酸单体的组成单元并且其重均分子量(Mw)低于共聚物(A)。尽管(共)聚合物(F)含有与共聚物(A)类似的组成单元，但(共)聚合物(F)作为单独的丙烯酸树脂存在，其为一种低分子量组分，如以下描述的高软化点树脂(E)。因此，(共)聚合物(F)可以在使用用于光学膜的粘合剂形成的粘合层中自由移动，该用于光学膜的粘合剂含有(共)聚合物(F)。因此，(共)聚合物(F)在赋予粘合层应力消除特性方面非常有利。另外，与高软化点树脂(E)不同，由于(共)聚合物(F)是与共聚物(A)相同的丙烯酸组分，(共)聚合物(F)表现出与其良好的相容性。相应地，与粘合层含有高软化点树脂(E)(导致轻微白化)的情况相比，(共)聚合物(F)非常有利于抑制白化(优选防止白化)。因此，(共)聚合物(F)还可以确保在室温下粘合层的硬度，在室温下粘合无尾熊需要抗压痕性，同时确保上述的其它特性。另外，(共)聚合物(F)的非常优势在于，其允许粘合层在相应于热耐久性测试温度的80℃或更高的温度下软化，在该温度下发生粘合层的弯曲，可以向其提供应力消除特性，并且可以抑制偏光板的弯曲。

[(共)聚合物(F)的重均分子量]

尽管只要(共)聚合物(F)的重均分子量(Mw)低于共聚物(A)，(共)聚合物(F)可以具有任何重均分子量(Mw)，但是(共)聚合物(F)的重均分子量(Mw)优选为约500至约100,000。更优选地，(共)聚合物(F)的重均分子量为约800至约80,000，还更优选约1,000至约50,000。尽管具有处于该范围内的重均分子量的(共)聚合物(F)含有与共聚物(A)类似的组成单元，(共)聚合物(F)作为单独的丙烯酸树脂存在，其为一种低分子量组分。因此，(共)聚合物(F)可以在使用含有该(共)聚合物(F)的用于光学膜的粘合剂形成的粘合层中自由移动。因此，(共)聚合物(F)在赋予粘合层应力消除特性方面非常有利。另外，由于(共)聚合物(F)是与共聚物(A)相同的丙烯酸组分，因此(共)聚合物(F)表现出与其良好的相容性并且有利地使得粘合层难以变白(优选防止白化)。

根据本发明的用于光学膜的粘合剂可以含有组分(a')作为共聚物(A)的组分并且可以含有与共聚物(A)不同的(共)聚合物(F)。

为了确保有效地展示组分(a')和(共)聚合物(F)的效果，组分(a')可以作为共聚物(A)中的组分存在，也可以提供为不同于聚合物(A)的(共)聚合物(F)。换言之，共聚物(A)中含有的组分(a1)至(a4)可以与组分(a')共聚。替代地，共聚物(A)可以通过多阶段与组分(a')共聚，或者可以将(共)聚合物(F)与共聚物(A)共混。

在本发明中，能够用作组分(a')或用于(共)聚合物(F)中的(甲基)丙烯酸单体可以具有任何结构而没有限制。

构成(共)聚合物(F)的(甲基)丙烯酸单体的实例可以包括(C₁至C₂₀)烷基(甲基)丙烯酸酯，诸如(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、丙烯酰吗啉、2-甲基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、(甲基)丙烯酸正十八酯等，并且可以包括例如(甲基)丙烯酸环烷基酯(例如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯等)、(甲基)丙烯酸芳烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苄酯等)、多环(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸2-异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5-降冰片烯-2-基-甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-2-降冰片基甲酯等)、含羟基的(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羟丙基甲基-丁酯等)、含烷氧基或苯氧基的(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等)、含环氧基的(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等)、含卤素的(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等)、(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯等)等。这些(甲基)丙烯酸单体可以单独使用或作为其混合物使用。

作为(共)聚合物(F)，可以使用丙烯酸低聚物或丙烯酸聚合物。丙烯酸低聚物可选自市售产品，例如

(Dong-A Synthesis Co.,Ltd.)、ACT

(SokenChemistry Co.,Ltd.)、

(BASF Japan Co.,Ltd.)、

(KurarayCo.,Ltd.)等。

将描述可以用作组分(a')或可以用于(共)聚合物(F)中并且在均聚物相下的玻璃化转变温度为约50℃或更高的(甲基)丙烯酸单体的例子。然而，应当理解的是，本发明并不限于此。括号内数字指示相应单体的均聚物的玻璃化转变温度。

(甲基)丙烯酸单体的实例可以包括丙烯酸异冰片酯(94℃)、丙烯酸二环戊烯酯(120℃)、丙烯酸二环戊酯(120℃)、丙烯腈(97℃)、丙烯酰胺(165℃)、N-羟甲基丙烯酰胺(150℃)、二甲基丙烯酰胺(119℃)、N-异丙基丙烯酰胺(134℃)、二乙基丙烯酰胺(81℃)、二甲氨基丙基丙烯酰胺(134℃)、双丙酮丙烯酰胺(77℃)、丙烯酰吗啉(145℃)、邻苯二甲酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯(55℃)、甲基丙烯酸甲酯(105℃)、甲基丙烯酸乙酯(65℃)、甲基丙烯酸叔丁酯(107℃)、甲基丙烯酸环己酯(66℃)、甲基丙烯酸四氢糠酯(60℃)、甲基丙烯酸苄酯(54℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(180℃)、甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(50℃)、甲基丙烯酸二环戊酯(175℃)等。这些可以单独使用或作为其混合物使用。

在共聚物(A)，组分(a')的所需含量(在均聚物相下的玻璃化转变温度为约50℃或更高的(甲基)丙烯酸单体作为原料单体的含量)可以设置如下。换言之，在有效实现本发明的效果方面，基于100wt％构成共聚物(A)的组成单元，组分(a')的存在量优选大于约0wt％至约20wt％。更优选地，组分(a')的存在量为约0.1wt％至约15wt％，特别优选约0.5wt％至约10wt％。当组分(a')的含量为约20wt％或更低时，在抑制压痕和弯曲方面将更有利。

在有效实现本发明的效果方面，基于100wt％的用于光学膜的粘合剂，(共)聚合物(F)的存在量优选为约20wt％或更少。更优选地，(共)聚合物(F)的存在量为约0.1wt％至约15wt％，特别优选约0.5wt％至约10wt％。当(共)聚合物(F)的含量为约20wt％或更少时，在抑制压痕和弯曲方向将更有利。

尽管更有利的是，(甲基)丙烯酸单体在均聚物相下具有约50℃或更高的玻璃化转变温度，在抑制压痕和弯曲的平衡方面，(甲基)丙烯酸单体的玻璃化转变温度优选为约50℃至约200℃，更优选为约50℃至约150℃，还更优选约60℃至约120℃。玻璃化转变温度是在均聚物相下通过差示扫描量热法测量的值。

共聚物(A)和(共)聚合物(F)可以单独使用或作为其混合物使用。

[制备(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的方法]

接下来，将描述制备共聚物(A)的方法。根据本发明，制备共聚物(A)的方法没有特别限制。具体地，共聚物(A)可以通过典型的聚合方法制备，例如溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合、反相悬浮聚合、薄膜聚合和喷雾聚合，但不限于此。聚合控制方法的实例可包括绝热聚合、温度控制聚合和等温聚合。聚合引发剂可以是热聚合引发剂或光聚合引发剂。另外，除了用聚合引发剂引发聚合的方法外，还可以通过照射光化能量如辐射、电子束和紫外线来引发聚合。更优选地，在易于调节分子量和减少杂质方面，使用热聚合引发剂的溶液聚合或使用光聚合引发剂的本体聚合。

对于使用热聚合引发剂的溶液聚合，将热聚合引发剂添加到单体溶液中，例如包括作为共聚物(A)原料的单体的原料单体溶液，然后聚合。更具体地，将乙酸乙酯、甲苯、甲乙酮、丙酮等用作溶剂，并且相对于100重量份原料单体，优选以约0.01至约1重量份的量添加聚合引发剂。然后，例如，在氮气氛下在约40℃至约90℃的温度下进行聚合约3至10小时。

热聚合引发剂的实例可包括：偶氮化合物，如2,2'-偶氮二异丁腈(AIBN)、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、偶氮二(氰戊酸)、2,2'-偶氮二(4-甲氧基-2.4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮二(环己烷-1-腈)、2,2'-偶氮二[N-(2-丙苯基)-2-甲基丙酰胺]、2,2'-偶氮二(N-丁基-2-甲基丙酰胺)、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸盐二水合物、2,2'-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐、2,2'-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐、2,2'-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]水合物、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2'-偶氮二(1-亚氨基-1-吡咯烷-2-甲基丙烷)二盐酸盐和2,2'-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]；有机过氧化物，诸如过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、二叔丁基过氧化物、枯烯过氧化氢、过氧化苯甲酰和叔丁基过氧化氢；和无机过氧化物，如过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠。这些热聚合引发剂可以单独使用或作为它们的混合物使用。

对于使用光聚合引发剂的本体聚合，将光聚合引发剂添加到例如共聚物(A)的原料单体中，随后在约20℃至约35℃的反应起始温度下在氮气气氛下用光化能照射。在反应体系内的温度升高至高于反应起始温度约5℃至约15℃时，例如向反应体系中引入空气以终止反应，由此获得共聚物(A)。

光化辐射可以包括例如UV射线、激光束、α射线、β射线、γ射线、X射线和电子束。优选地，在可控性、易于处理和成本方面，使用UV射线作为光化辐射。更优选地，使用波长为约200nm至约400nm的UV射线。可以使用诸如高压汞灯、微波激发型灯、化学灯或黑光灯等光源进行UV射线的照射。优选地，光源的照度为约3.2mW/cm²至约5.6mW/cm²。

光聚合引发剂的实例可以包括：苯乙酮类，如苯乙酮、3-甲基苯乙酮、苄基二甲基缩酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮；二苯甲酮类，诸如二苯甲酮、4-氯二苯甲酮和4,4'-二氨基二苯甲酮；苯偶姻醚类，如苯偶姻丙醚和苯偶姻乙醚；噻吨酮类，例如4-异丙基噻吨酮；1-羟基环己基苯基酮；氧杂蒽酮；芴酮；樟脑醌；苯甲醛；和蒽醌。这些光聚合引发剂可以单独使用或作为它们的混合物使用。

光聚合引发剂可选自任何市售产品。市售产品的例子可以包括

184、819、907、651、1700、1800、819、369、261、

TPO、

1173(均可从BASF Japan Co.,Ltd.获得)、

KIP150、TZT(均可从DKSH Japan Co.,Ltd.获得)和

BMS、DMBI(Nippon Kayaku Co.,Ltd)。

优选地，相对于100重量份的原料单体，光聚合引发剂的添加量为约0.0005至约1重量份或更少。更优选地，光聚合引发剂的添加量为约0.002至约0.5重量份或更少。

此外，可以进一步使用链转移剂来调整共聚物(A)的分子量。链转移剂的例子可以包括：硫醇类，如甲硫醇、叔丁硫醇、癸基硫醇、苄基硫醇、硬脂基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、巯基乙酸、巯基丙酸及其酯、2-乙基己基硫甘醇和巯基乙酸辛基；醇类，诸如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、异丙醇、叔丁醇、己醇、苯甲醇和烯丙醇；卤代烃，诸如氯乙烷、氟乙烷和三氯乙烯；羰基化合物，如丙酮、甲乙酮、环己酮、苯乙酮、乙醛、丙醛、正丁醛、糠醛和苯甲醛；甲基-4-环己烯-1,2-二羧酸酐；和α-甲基苯乙烯。这些可以单独使用或作为其混合物使用。

另一方面，除了单体的种类和含量、聚合引发剂的量等之外，制备(共)聚合物(F)的方法与制备共聚物(A)的方法相同。

<交联剂(B)>

优选地，根据本发明的用于光学膜的粘合剂进一步包括交联剂(B)。交联剂(B)通过与(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)反应形成交联的结构。在用于光学膜的粘合剂中，交联剂用于改善结合特性(粘合性)和耐久性。

优选地，交联剂(B)包括从异氰酸酯化合物、碳二亚胺化合物、恶唑啉化合物、环氧化合物、多官能(甲基)丙烯酸酯单体及其过氧化物中选择的至少一种。接下来，将详细描述这些交联剂中的每一个。

[异氰酸酯化合物]

根据本发明，用作交联剂(B)的异氰酸酯化合物可以包括例如芳香族二异氰酸酯，如二聚二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)、2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4'-MDI)、2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(2,4'-MDI)、1,4-亚苯基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯(XDI)、四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)、甲苯胺二异氰酸酯(TODI)和1,5-萘二异氰酸酯(NDI)；脂肪族二异氰酸酯，例如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMHDI)、赖氨酸二异氰酸酯和降冰片烯二异氰酸酯(NBDI)；脂环族二异氰酸酯，例如反式环己烷-1,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、H6-XDI(氢化的XDI)和H12-MDI(氢化的MDI)；二异氰酸酯的碳二亚胺改性的二异氰酸酯；和其异氰脲酸酯改性的二异氰酸酯。可以使用异氰酸酯化合物与三羟甲基丙烷、聚四亚甲基醚二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)的多元醇化合物的加合物等，或这些异氰酸酯化合物的缩二脲或异氰脲酸酯。

这些异氰酸酯化合物可以通过本领域已知的任何典型方法来制备，或者可以从任何适合的市售产品获得。

市售产品的例子可以包括

L、

HL、

HX、

2030、

2031(均可从Toso Co.,Ltd.获得)、

D-102、

D-110N、

D-200、

D-202(Mitsui Kagaku Co.,Ltd.)、

24A-100、

TPA-100、

TKA-100、

P301-75E、

E402-90T、

E405-80T、

TSE-100、

D-101、

D-201(均可从Asahi Kasei Chemical Co.,Ltd.获得)、

N-75、N-3200和N-3300(均可从Sumika Covestro Urethane Co.,Ltd.获得)、

P-6090(PTMG/MDI)、

P-663L(PTMG/TDI)、

P-664(PTMG/TDI)、

P-665(PTMG/TDI)、

P-667(PTMG/TDI)、

P-868(PTMG/HMDI)、

P-870(PTMG/HMDI)和

C-810(PPG/TDI)(均可从Sanyo Kasei Chemical Co.,Ltd.获得)，但不限于此。

异氰酸酯化合物可以是未封闭的异氰酸酯化合物。

替代地，可以封闭的异氰酸酯化合物的形式使用异氰酸酯化合物，该封闭的异氰酸酯化合物通过使异氰酸酯化合物与保护异氰酸酯基团的封闭剂反应来获得。封闭的异氰酸酯化合物可以通过本领域已知的任何典型方法制备或可以从任何合适的市售产品获得。封闭的异氰酸酯化合物的例子可以包括

MF-B60X(封闭的1,6-六亚甲基二异氰酸酯)、

MF-K60X(封闭的1,6-六亚甲基二异氰酸酯)(Asahi KaseiChemical Co.,Ltd.)、

AP-M,2503、2507、2513、2515、

MS-50(均可从Toso Co.,Ltd.获得)、

B-830(封闭的甲苯二异氰酸酯)、B-815N(封闭的4,4'-亚甲基二(异氰酸环己酯))、B-842N(封闭的1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷)、B-846N(封闭的1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷)、B-874N(封闭的异佛尔酮二异氰酸酯)、B-882N(封闭的1,6-六亚甲基二异氰酸酯)(均可从Mitsui Kagaku Co.,Ltd.获得)、

D-500(封闭的甲苯二异氰酸酯)、D-550(封闭的1,6-六亚甲基二异氰酸酯)(DIC Co.,Ltd.)、

BN-P17(封闭的4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯)、BN-04、BN-08、BN-44、BN-45(封闭的氨基甲酸酯改性的多异氰酸酯)(Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.)等。特别地，优选

MF-K60X。

在进一步改善粘合剂的耐久性方面，优选以未封闭的异氰酸酯化合物的形式使用异氰酸酯化合物。

优选地，异氰酸酯化合物的数均分子量(Mn)为约900至约10,000。在该范围内，异氰酸酯化合物可以抑制共聚物(A)的交联结构的致密化，同时增加交联点之间的距离，由此允许温和交联。因此，根据本发明的粘合剂可以更有效地实现抑制边缘气泡生成和分层的平衡。

更优选地，交联剂(B)包括数均分子量(Mn)为约900至约10,000的异氰酸酯化合物(排除封闭的异氰酸酯化合物)。

更优选地，在进一步展示本发明的效果方面，异氰酸酯化合物的数均分子量(Mn)为约900至约7,000。还更优选地，异氰酸酯化合物的数均分子量(Mn)为约1,000至约5,000。此处，异氰酸酯化合物的数均分子量(Mn)可以与实施例中测量共聚物(A)的重均分子量的方法中相似的方式测量。

[碳二亚胺化合物]

根据本发明，可以将任何碳二亚胺化合物用作交联剂(B)。例如，碳二亚胺化合物可以是在碳二亚胺化催化剂存在下通过二异氰酸酯的脱羧缩合获得的高分子量聚碳化二亚胺。

用于脱羧缩合的二异氰酸酯的实例可包括4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯、4,4'-二苯醚二异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-二苯醚二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1-甲氧基苯基-2,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯和四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯。

用于脱羧缩合的碳二亚胺化催化剂的实例可包括氧化磷烯，诸如1-苯基-2-磷烯-1-氧化物、3-甲基-2-磷烯-1-氧化物、1-乙基-3-甲基-2-磷烯-1-氧化物、1-乙基-2-磷烯-1-氧化物及其3-磷烯异构体。

高分子量聚碳二亚胺可以通过本领域已知的任何典型方法制备或可以从任何合适的市售产品获得。市售产品的例子可以包括

系列(NisshinboChemical Co.,Ltd.)。特别地，由于与有机溶剂的良好相容性，优选

V-01、V-03、V-05、V-07或V-09。

[恶唑啉化合物]

根据本发明，可以将任何恶唑啉化合物用作交联剂(B)。

优选地，恶唑啉化合物是一种含有恶唑啉基团的丙烯酸/苯乙烯聚合物，其主链由丙烯酸主链或苯乙烯主链组成，且侧链具有恶唑啉基团。此外，优选地，恶唑啉化合物是一种含有恶唑啉基团的丙烯酸聚合物，其主链由丙烯酸主链组成，并侧链具有恶唑啉基团。

恶唑啉基团的实例可包括2-恶唑啉基、3-恶唑啉基和4-恶唑啉基。特别优选2-恶唑啉基。

除了恶唑啉基团之外，含恶唑啉基团的聚合物还可以含有聚氧化烯基团。

含恶唑啉基团的聚合物的实例可包括含恶唑啉基团的丙烯酸聚合物，诸如

WS-300、

WS-500和

WS-700(均可从NipponShokubai Co.,Ltd.获得)等，和含恶唑啉基团的丙烯酸/苯乙烯聚合物，诸如

K-1000系列和

K-2000系列(均可从Nippon Shokubai Co.,Ltd.获得)等。

[环氧化合物]

根据本发明，本领域已知的任何合适的环氧化合物均可用作交联剂(B)。市售环氧化合物的例子可以包括

(均可从Mitsubishi Gas KagakuCo.,Ltd.获得)、

EPU系列、

EPR系列(均可从ADEKACo.,Ltd.获得)和

(Daicel Co.,Ltd.)。特别地，优选这些液体环氧树脂以促进用于光学膜的粘合剂制备中的混合操作。

[多官能(甲基)丙烯酸酯单体]

多官能(甲基)丙烯酸酯单体包括多个可自由基聚合的官能团。此化合物可以用作交联剂(B)。

(甲基)丙烯酸烷基酯单体的实例可包括基于烃或烃醚的多官能单体。基于烃或烃醚的多官能单体是通过具有C₁₀至C₁₀₀烃基团或烃醚基团作为主链的多元醇的羟基的(甲基)丙烯酸化而获得的化合物。在通过交联来改善结合特性方面，这种化合物是优选的。多元醇的烃基的实例包括直链或支链脂肪族烃基团、芳族烃基团、脂环烃基团、和通过组合这些烃基团获得的烃基团。烃醚基团的实例包括通过烃基醚化获得的那些。另外，具有烃醚基团作为主链的多元醇的实例可包括通过将C₂至C₄环氧烷加成至多元醇而获得的化合物(加成数：1至30)。此外，可以使用可以从C₂至C₄环氧烷获得的聚亚烷基二醇(加成数为1至30)。

基于烃的双官能单体可包括例如亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，诸如1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等；二醇化合物的二(甲基)丙烯酸酯，诸如环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等；和具有芳族烃基团的二醇化合物的二(甲基)丙烯酸酯，诸如双酚A二(甲基)丙烯酸酯等。

基于烃醚的双官能单体可以包括例如通过将环氧烷烃加成到在基于烃的双官能单体中提到的亚烷基二醇或二醇化合物获得的化合物的二(甲基)丙烯酸酯，诸如烷氧基化的己二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化的环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化的二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化的双酚A二(甲基)丙烯酸酯等。另外，基于烃醚的双官能单体可以包括例如聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯或二恶烷二醇二(甲基)丙烯酸酯，诸如二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

另外，基于烃或烃醚的三官能或四官能单体可以包括例如三醇或四醇化合物的三(甲基)丙烯酸酯或四(甲基)丙烯酸酯，或通过将环氧烷烃加成到三醇或四醇化合物所获得的化合物的三(甲基)丙烯酸酯或四(甲基)丙烯酸酯，诸如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等。

另外，除了基于烃或烃醚单体之外的单体的例子可以包括聚酯聚(甲基)丙烯酸酯和环氧(甲基)丙烯酸酯，其末端具有两个或多个(甲基)丙烯酰基团。

[过氧化物]

根据本发明，可以将本领域已知的任何适合过氧化物用作交联剂(B)。优选地，在生产率和稳定性方面，将一分钟半衰期温度为约80℃至约160℃的过氧化物用作交联剂。更优选地，将一分钟半衰期温度为约80℃至约140℃的过氧化物用作交联剂。更优选地，用作交联剂的过氧化物的一分钟半衰期温度为约80℃至约125℃，特别更优选为约90℃至约125℃。过氧化物的半衰期是代表过氧化物分解速率的指标，并且是指过氧化物的剩余量达到一半为止的时间。过氧化物的分解温度或在特定温度下的半衰期在制造商的目录等中有描述，例如“Organic Peroxide Catalog,9th edition(May,2003)”,NOF Corporation。

这种过氧化物的例子可以包括过氧化二碳酸二异丙酯(88.3℃，以下括号内的温度代表一分钟的半衰期温度)，过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(90.6℃)，过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(92.1℃)，过氧化二碳酸二仲丁酯(92.4℃)，过氧化新癸酸叔丁酯(103.5℃)，过氧化新戊酸叔己酯(109.1℃)，过氧化新戊酸叔丁酯(110.3℃)，过氧化二月桂酰(116.4℃)，双正辛酰过氧化物(117.4℃)，过氧-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁基酯(124.3℃)，二(4-甲基苯甲酰)过氧化物(128.2℃)，过氧化二苯甲酰(130.0℃)，过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酰间甲基苯甲酰和过氧化间甲苯甲酰(131.1℃)的混合物，叔丁基环氧丁酸酯(136.1℃)等。特别地，优选过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯和过氧化新癸酸叔丁酯。特别地，尽管这些可以单独使用，但在反应性的调节方面，这些也可以组合使用。优选地，使用过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯和过氧化二月桂酰的组合。

过氧化物可以通过本领域已知的任何典型方法制备或可以从任何合适的市售产品获得。市售产品的例子可以包括

IB(85.1℃)、

ND(94.0℃)、

NPP(94.0℃)、

IPP(88.3℃)、

SBP(92.4℃)、

ND(92.4℃)、

TCP(92.1℃)、Peroyl OPP(90.6℃)、

ND(100.9℃)、

ND(103.5℃)、

NHP(104.6℃)、

PV(109.1℃)、

PV(110.3℃)、

355(112.6℃)、

L(116.4℃)、

O(124.3℃)、

SA(131.8℃)、

25O(118.8℃)、

O(132.6℃)、

PMB(128.2℃)、

O(134.0℃)、

BMT(131.1℃)、

BW(130.0℃)、

BMT-K40(131.1℃)、

BMT-M(131.1℃)、

MC(142.1℃)、

TMH(147.1℃)、

HC(149.2℃)、

C(153.8℃)、

A(153.8℃)、

I(155.0℃)、

L(159.4℃)、

I(158.8℃)、

25Z(158.2℃)、

A(159.9℃)和

22(159.9℃)(均可从NOF Corporation获得)。

根据本发明，这些交联剂B可以单独使用或组合使用。在两种或更多种类型交联剂的组合中，可以组合两种或多种类型的同系列的交联剂(如两种类型的异氰酸酯化合物)。替代地，可以组合一种或多种不同类型的交联剂(例如一种异氰酸酯化合物和一种过氧化物)。

在根据本发明的用于光学膜的粘合剂中，相对于100重量份共聚物(A)，交联剂(B)的存在量优选为约0.001重量份至约20重量份，但不限于此。更优选地，交联剂(B)的存在量为约0.01重量份至约10重量份，还更优选约0.03重量份至约5重量份。特别地，交联剂(B)的存在量为约0.05重量份至约3重量份。当交联剂(B)的含量为约0.001重量份或更多时，粘合剂在热耐久性测试时可以抑制气泡生成。此外，在抑制压痕产生方面是可取的。当交联剂(B)的含量为约20重量份或更少时，可以防止粘合剂组合物的交联结构过密，从而确保耐久性。

<硅烷偶联剂(C)>

优选地，根据本发明的用于光学膜的粘合剂进一步包括硅烷偶联剂。硅烷偶联剂(C)主要用于改善用于光学膜的粘合剂的耐久性或用于改善粘合剂与作为被粘物的玻璃的粘合性。如本文所用，“硅烷偶联剂”是指不含硅氧烷键(Si-O-Si-)且每分子具有至少两个反应性基团的化合物。

硅烷偶联剂(C)的例子可以包括3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基甲硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基甲硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基甲硅烷、乙基三甲氧基甲硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、正丁基三甲氧基甲硅烷、正己基三乙氧基硅烷、正辛基三甲氧基甲硅烷、苯基三甲氧基甲硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基甲硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基甲硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基甲硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基甲硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基甲硅烷、n-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、n-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基甲硅烷、n-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基甲硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、n-苯基-γ-氨丙基三甲氧基甲硅烷、γ-氯丙基三甲氧基甲硅烷、γ-巯丙基三甲氧基甲硅烷和γ-巯丙基甲基二甲氧基硅烷，但不限于此。此外，硅烷偶联剂可以是具有官能团的硅烷偶联剂，诸如环氧基(缩水甘油氧基)、氨基、巯基和(甲基)丙烯酰基，以及含有与这些官能团反应的官能团的硅烷偶联剂。另外，在官能团含量方面，硅烷偶联剂可以是通过使硅烷偶联剂与另一偶联剂和多异氰酸酯以预定比率反应获得的含水解性甲硅烷基的化合物。

硅烷偶联剂(E)可以通过本领域已知的任何典型方法制备或可以从任何合适的市售产品获得。市售产品的例子可以包括KBM-303、KBM-403、KBE-402、KBE-403、KBE-502、KBE-503、KBM-5103、KBM-573、KBM-802、KBM-803、KBE-846和KBE-9007(均可从Shin-Etsu KagakuKogyo Co.,Ltd.获得)。

这些硅烷偶联剂(C)可以单独使用或组合使用。

在根据本发明的用于光学膜的粘合剂中，硅烷偶联剂(C)的含量没有特别限制。优选地，相对于100重量份共聚物(A)，硅烷偶联剂(C)的存在量为约0.001重量份至约10重量份。更优选地，硅烷偶联剂(C)的存在量为约0.001重量份至约5重量份或更少，还更优选约0.01重量份至约3重量份或更少。当硅烷偶联剂的含量为约0.001重量份或更多时，粘合剂甚至在恶劣条件下也表现出改善的耐久性。当硅烷偶联剂的含量为约10重量份或更少时，可以防止粘合剂发生热起泡，这种热起泡可能发生在低分子量化合物中。

<硅酸酯低聚物(D)>

优选地，根据本发明的用于光学膜的粘合剂进一步包括硅酸酯低聚物(D)。硅酸酯低聚物(D)主要用于改善用于光学膜的粘合剂的再加工性。

根据本发明的硅酸酯低聚物(D)可以为由式4表示的化合物的至少一种。

[式4]

在式4中，R¹和R²各自独立地为氢原子、C₁至C₆烷基或苯基。X¹和X²各自独立地为氢原子、C₁至C₂₀烷基或苯基。此外，n为1至100的整数，优选2至100。此处，烷基和苯基的每一个可以是取代的或未被取代的。另外，每个烷基可以具有直链结构或支链结构。

优选地，在耐久性和再加工性之间的简单相容性方面，在式4表示的化合物中，硅酸酯低聚物(D)为甲基硅酸酯低聚物，其中R¹、R²、X¹和X²均为甲基。作为硅酸酯低聚物(D)，式4表示的化合物可以单独使用或作为其混合物使用。

根据本发明，硅酸酯低聚物(D)的重均分子量没有特别限制。优选地，硅酸酯低聚物(D)的重均分子量为约300至约30,000，更优选约500至约25,000，还更优选约600至约5,000，特别地优选约600至约5,000。当硅酸酯低聚物(D)的重均分子量为约300或更高时，可以容易地确保粘合剂的再加工性。当硅酸酯低聚物(D)的重均分子量为约30,000或更低时，可以容易地确保粘合剂的耐久性。可以与实施例中测量共聚物(A)的重均分子量的方法中相同的方式测量硅酸酯低聚物(D)的重均分子量。

当用于光学膜的粘合剂包括硅酸酯低聚物(D)时，硅酸酯低聚物(D)的含量没有特别限制。优选地，相对于100重量份共聚物(A)，硅酸酯低聚物(D)的存在量为约0.01重量份至约50重量份。更优选地，硅酸酯低聚物(D)的存在量为约0.3重量份至约10重量份，还更优选约0.5重量份至约5重量份。当硅酸酯低聚物(D)的含量为约0.01重量份或更高时，可以确保粘合剂的耐久性。当硅酸酯低聚物(D)的含量为约50重量份或更低时，粘合剂组合物甚至在恶劣条件下也表现出耐久性。当硅酸酯低聚物(D)的含量为约50重量份或更低时，粘合剂可以表现出再加工性和耐久性之间的平衡。

<高软化点树脂(E)>

根据本发明的用于光学膜的粘合剂可以进一步包括高软化点树脂(E)，其软化点为约60℃至约200℃(下文简称为“高软化点树脂(E)”)。采用高软化点树脂(E)，粘合剂在室温下会变硬至一定程度且在高温下会变软(柔软)。通过添加高软化点树脂(E)，粘合剂可以具有这样的特性，从而在保证室温硬度的同时有效地抑制压痕的产生。另外，使用高软化点树脂，粘合剂在高温下会变软，从而在高温(例如85℃)条件下表现出应力消除特性，有效地抑制弯曲。

根据本发明，在有效发挥上述有利效果方面，高软化点树脂(E)的软化点优选为约60℃至约200℃。因此，可以使用本领域已知的任何典型的高软化点树脂。高软化点树脂的实例可包括石油树脂，诸如脂肪族石油树脂、脂环族烃树脂、芳香族石油树脂、全氢化脂肪族石油树脂、全氢化脂环烃树脂、全氢化芳香族石油树脂、部分氢化脂肪族石油树脂、部分氢化脂环族烃树脂和部分氢化芳香族石油树脂、芳香族烃树脂、脂肪族饱和烃树脂、萜烯树脂、萜烯酚树脂、氢化萜烯树脂、香豆酮-茚树脂、基于松香的树脂(也称为“松香”或“松香衍生物”)(诸如松香酸、聚合松香酸和松香酯树脂(松香酸酯))、环氧树脂、酚醛树脂、油溶性酚醛树脂及其改性产品。这些高软化点树脂(E)可以单独使用或组合使用。特别地，在与共聚物(A)的相容性方面，优选脂环族烃树脂、萜烯酚树脂和萜烯树脂。更优选地，在将粘合剂组合物用于光学膜时，在确保透明度的同时与粘合剂的其它组分的相容性方面，高软化点树脂(E)是松香酯树脂。

高软化点树脂(E)可以通过本领域已知的任何典型方法制备或可以从任何合适的市售产品获得。

市售产品的例子可以包括

KR-85(软化点：80℃至87℃,在下文中，括号中的温度代表软化点)、

KR-612(80℃至90℃)、

KR-614(84℃至94℃)、

KE-100(95℃至105℃)、

KE-311(90℃至100℃)、

PE-590(90℃至100℃)、

KE-359(94℃至104℃)、

KE-604(124℃至134℃)、

KR-120(110℃至130℃)、

KR-140(130℃至150℃)、

KR-614(84℃至94℃)、

D-6011(84℃至99℃)和

KR-50M(145℃至160℃)(均可从Arakawa ChemicalIndustry Co.,Ltd.获得)。这些是超淡(super-pale)松香，适用于需要透明度的光学应用。

松香酯树脂的其它例子可以包括Super Ester A-75(70℃至80℃)、Super EsterA-100(95℃至105℃)、Super Ester A-115(108℃至120℃)、Super Ester A-125(120℃至130℃)和

460(182℃至192℃)(均可从Arakawa Chemical Industries Co.,Ltd.获得)。

脂环族烃树脂的实例可以包括

P-90(85℃至95℃)、

P-100(95℃至105℃)、

P-115(110℃至120℃)、

P-125(120℃至130℃)、

P-140(135℃至145℃)、

M-90(85℃至95℃)、

M-100(95℃至105℃)、

M-115(110℃至120℃)和

M-135(130℃至140℃)(均可从Arakawa Chemical Industries Co.,Ltd.获得)。

萜烯-酚树脂的实例可以包括

803L(145℃至160℃)、

901(125℃至135℃)(均可从Arakawa Chemical Industries,Co.Ltd.获得)、YS

U130(125℃至135℃)、YS

T115(110℃至120℃)、(125℃至135℃)、YS

T160(155℃至165℃)、YS

T145(140℃至150℃)、YS

T130(125℃至135℃)、YS

T115(110℃至120℃)、YS

T100(95℃至105℃)、YS

T80(75℃至85℃)、YS

S145(140℃至150℃)、YS

G150(145℃至155℃)、YS

G125(120℃至130℃)、YS

N125(120℃至130℃)、YS

K125(120℃至130℃)和YS

TH130(125℃至135℃)(均可从Yasuhara Chemical Co.,Ltd.获得)。

萜烯树脂的例子可以包括YS

PX1250(120℃至130℃)、YS

PX1150(110℃至120℃)、YS

PX1000(95℃至105℃)、YS

PX800(75℃至85℃)、YS

PX1150N(110℃至120℃)、YS

TO125(120℃至130℃)、YS

TO115(110℃至120℃)、YS

TO105(100℃至110℃)和YS

TO85(80℃至90℃)(均可从Yasuhara Chemical Co.,Ltd.获得)。

在根据本发明的用于光学膜的粘合剂，高软化点树脂(E)的含量没有特别地限制。优选地，相对于100重量份共聚物(A)，高软化点树脂(E)的存在量为约0.1重量份至约30重量份。更优选地，高软化点树脂的存在量为约0.5重量份至约25重量份，还更优选约1重量份至约20重量份。当高软化点树脂的含量为0.1重量份或更高时，粘合剂在耐久性测试中可以软化。此外，粘合剂可以抑制弯曲。当高软化点树脂为的含量30重量份或更少时，粘合剂可以防止由于低分子量材料引起的耐久性劣化。另外，在-25℃或更低的低温下，粘合剂可有效防止柔韧性变差，由此确保在恶劣条件下的耐久性。

高软化点树脂(E)的软化点优选为约60℃至约200℃。更优选地，在抑制弯曲和压痕产生的同时改善粘合性、耐久性和再加工性方面，高软化点树脂的软化点为约70℃至约150℃。还更优选地，高软化点树脂的软化点为约80℃至约140℃，特别优选约85℃至约130℃。在本文中，通过JIS K6863(1994)中描述的方法来测量软化点。

<其它添加剂>

根据本发明的用于光学膜的粘合剂可以进一步包括本领域已知的典型添加剂(其它添加剂)，诸如溶剂、交联促进剂、抗老化剂、填料、着色剂(颜料或染料)、UV吸收剂、抗氧化剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂和抗静电剂，而不会影响本发明的效果。

<溶剂>

根据本发明的用于光学膜的粘合剂可以进一步包括溶剂。溶剂有助于显著提高涂布时的生产率。溶剂的实例可包括有机溶剂，例如酯类，如乙酸乙酯和乙酸正丁酯；芳烃，如甲苯和苯；脂肪烃，如正己烷和正庚烷；脂环烃，如环己烷和甲基环己烷；和酮类，如甲基乙基酮和甲基异丁基酮，但不限于此。这些可以单独使用或作为它们的混合物使用。

<制备用于光学膜的粘合剂的方法>

可以通过混合共聚物(A)和其它组分来制备根据本发明的用于光学膜的粘合剂。此处，这些组分的混合程序和混合温度没有特别限制，并且可以由本领域技术人员适当地调整。

[适用性]

根据本发明的用于光学膜的粘合剂适用于各种应用。例如，粘合剂可以用于光学元件，诸如光学膜等。特别地，粘合剂可以用于薄膜型粘合剂光学膜，近年来其被广泛地用于大型液晶面板。此种光学膜的例子可以包括偏光板、用于防止变色的延迟板、和光学补偿膜，诸如用于提高液晶显示器视角的视角扩大膜、用于增强显示对比度的增亮膜及其层压体。

根据本发明的其它方面，提供了一种由用于光学膜的粘合剂形成的粘合层、包括光学膜和形成在该光学膜上的粘合剂的光学元件、包括偏光板作为光学膜的光学元件、和包括光学元件的图像显示器，诸如液晶显示器、有机EL显示器、等离子体显示器(PDP)、微型LED显示器、圆形显示器或柔性显示器。接下来将描述其细节。

<粘合层>

根据本发明的另一方面，提供了由根据本发明的用于光学膜的粘合剂形成的粘合层。

本领域技术人员可根据应用适当设定粘合层的厚度(干燥后厚度)。优选地，粘合层的厚度为约1μm至约200μm，更优选约3μm至约75μm。还更优选地，粘合层的厚度为约5μm至约40μm，特别优选约7μm至约35μm，最优选约10μm至约30μm。在这一厚度范围内，粘合层在耐久性和粘粘剂特性之间的平衡方面可以具有良好的性能。

优选地，干燥后立即测量，在易于下料或切缝加工方面，根据本发明的粘合层具有约95％或更少的凝胶分数，但不限于此。进一步地，粘合层优选具有约40％或更高的凝胶分数，更优选约65％或更高，从而防止粘合层刚干燥后出现压痕或遭受耐久性劣化，以消除对单独老化过程的需要。通过调整交联剂的量或过氧化物的量，可以控制凝胶分数。

根据本发明的粘合层在初始粘合强度和在50℃加热48小时后的粘合强度(加热后的粘合强度)之间的差值可以为约2.0N/25mm或更小，特别地约0N/25mm至约2.0N/25mm。在该范围内，粘合层可以在很长一段时间内确保再加工性和热耐久性。粘合层的初始粘合强度可以为约3.5N/25mm或更小，例如约0.1N/25mm至约3.5N/25mm，且加热后粘合强度为约5.0N/25mm或更小，例如约0.1N/25mm至约5.0N/25mm。可以通过实施例中描述的方法来测量初始粘合强度和加热后粘合强度。

[形成粘合层的方法]

根据本发明进一步的方面，形成用于光学膜的粘合层的方法包括将根据本发明的用于光学膜的粘合剂应用于经过离型处理的离型片材上，随后加热处理以进行交联反应。

可以将粘合剂直接涂布在光学膜上以形成粘合层。优选地，将粘合剂涂布在离型膜上以形成粘合层，随后将粘合层转移至各种光学膜。此处，可以将附着有粘合层的离型膜卷绕成卷。然后，可以对卷进行切割或加工，以根据需要，在去除离型膜后附接至各种光学膜或液晶面板。此外，离型膜也用于保护粘合层直至将粘合层投入实际使用。在本文中，也可以将离型膜称为“离型片材”(分离器)。

离型片材可以由例如塑料膜(如聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚酯膜)、多孔材料(如纸、布和无纺布)和组织材料(如网、泡沫片材、金属箔及其层压体)形成。就良好的表面光滑度而言，优选塑料膜。

离型片材的厚度为约5μm至约200μm，优选约5μm至约100μm。

离型片材可经受使用硅树脂、氟、长链烷基或脂肪酸酰胺脱模剂或硅胶粉的离型处理，防污处理，涂层型、捏合型和蒸镀型抗静电处理。优选地，离型片材的表面可以经受离型处理，诸如硅树脂处理、长链烷基处理或氟处理，以与粘合层具有良好的离型性。

根据本发明的用于光学膜的粘合剂可以应用于经受了本领域已知的任何典型方法的脱模处理的离型片材上。方法的例子可以包括挤出涂布，诸如辊涂、吻辊涂布、凹版涂布、反向涂布、辊刷涂布、喷涂、浸渍辊涂、棒涂、刮刀涂布、气刀涂布、帘式涂布、唇式涂布和模涂。

在形成用于光学膜的粘合层的方法中，在将用于光学膜的粘合剂涂布到离型片材上之后，可以进行热处理。进行热处理不仅是为了从通过涂布工艺获得的涂膜中干式去除溶剂，还为了交联用于光学膜的粘合剂。热处理优选在约40℃至约150℃的温度下进行，更优选约50℃至约130℃，还更优选约80℃至约120℃。在这一热处理温度范围，粘合层可以具有良好的粘合剂特性。

进一步地，热处理优选进行约5秒至约20分钟，更优选约5秒至约10分钟，还更优选约10秒至约5分钟，但不限于此。

热处理可以通过本领域已知的任何典型方法进行。例如，可以通过平等干燥(其中热风沿膜传送方向在膜上方和下方在同一方向上吹向膜)、逆流干燥(其中热空气沿薄膜传送方向在膜上方和下方在不同方向吹向膜)或浮法干燥(其中热空气从膜的上方和下方直接吹向膜)来进行热处理。

[光学元件]

根据本发明的又另一方面，光学元件包括如上所述的用于光学膜的粘合层以及形成在粘合层一个表面上的第一光学膜。

光学元件可以进一步包括玻璃或第二光学膜，其形成在与形成第一光学膜的表面相反的粘合层的表面上。此处，第一光学膜的配置(材料、功能等)可以与第二光学膜相同，也可以不同。在本发明中，第一光学膜(或第二光学膜)可以是偏光板。

可以将粘合剂直接涂布在光学膜的一个或两个表面上以形成粘合层。然而，可取的是，可以先将粘合层形成在分隔器等上，随后转移到光学膜的一个或两个表面上。在转移之前，可以使光学膜的表面经受基础处理，诸如形成粘合促进层或形成抗静电层，这取决于光学膜的材料。此外，也可以使粘合层的表面经受粘合促进处理。可取的是，粘合促进层可以插入在光学膜与用于光学膜的粘合层之间，以确保光学膜与粘合层之间的粘合。

<经粘合促进处理的层(粘合促进层)>

优选地，光学元件可以进一步在第一光学膜和用于光学膜的粘合层之间包括至少一个粘合促进层。

更优选地，粘合促进层包括第一粘合促进层和第二粘合促进层。在光学元件中，第一光学膜、第一粘合促进层、第二粘合促进层和用于光学膜的粘合层以所述的顺序依次堆叠。有利地，采用第一粘合促进层和第二粘合促进层，光学膜更牢固地粘合至粘合层。

可以通过对要附接到粘合层的部件的表面进行电晕处理、等离子体处理等的工艺来获得粘合促进层。替代地，通过在要附接至粘合层的光学元件的表面上形成单独的部件(诸如底漆层)来获得粘合促进层。

优选地，底漆层由与该底漆层接触的部件具有良好粘合性并且能够形成高内聚力膜的材料形成。例如，该材料可以包括各种聚合物、金属氧化物溶胶和硅溶胶。特别地，优选聚合物。底漆层还可具有抗静电性能。

用于形成底漆层的聚合物的例子可以包括含恶唑啉基团的聚合物、聚氨酯树脂、聚酯树脂和含氨基的聚合物。特别地，优选聚酯树脂或含恶唑啉基团的聚合物。

含恶唑啉基团的聚合物可包括任何合适的市售产品。市售产品的例子可以包括

系列(例如

WS700)(Nippon Shokubai Co.,Ltd.)，但不限于此。日本未经审查的专利公开No.2011-105918段落0107至0114中公开了聚氨酯树脂、聚酯树脂和含氨基的聚合物的实例。

优选地，底漆层的厚度为10nm至5,000nm，更优选50nm至500nm。在该范围内，底漆层可以表现出足够的强度和粘合力，而不会降低光学性能。

例如，底漆层可以通过浸涂、喷涂等涂覆底漆层用材料(底涂材料)，然后干燥而形成。

<光学膜>

在本发明中，光学膜(第一光学膜或第二光学膜)可以包括偏光板、防止变色的延迟板、光学补偿膜(如用于增强液晶显示器视角的视角扩大膜、用于增强显示对比度的增亮膜及其层压体)，但不限于此。优选地，光学膜(第一光学膜或第二光学膜)为偏光板。接下来，将描述偏光板。

[偏光板]

作为根据本发明的光学膜，可以通过本领域已知的任何典型方法来制造偏光板，即通过使用结合剂将保护膜结合到偏光器上，随后热干燥或通过使用UV射线或电子束照射来固化。此处，施加的结合剂在经过UV射线或电子束照射干燥或固化后表现出粘合性能，从而形成结合层。

偏光器可以包括本领域已知的任何典型的偏光器。例如，偏光器可以包括：通过将二色性材料(诸如羰基化合物(oxo compound)或二色性染料)吸附到亲水聚合物膜(诸如聚乙烯醇膜、部分甲酰化聚乙烯醇膜和部分皂化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜)，随后进行单轴拉伸获得的膜；和多烯-基取向膜，诸如脱水的聚乙烯醇膜、脱氯聚氯乙烯膜等。

优选地，通过如下工艺制备偏光器：使用羰基化合物将平均聚合度为约2,000至约2,800且皂化度为约90mol％至约100mol％的聚乙烯醇膜染色，随后单轴拉伸聚乙烯醇膜至约3倍至8倍于其初始长度。具体地，可以将聚乙烯醇膜浸渍于羰基化合物水溶液中将膜染色，随后拉伸，制备偏光器。

优选地，羰基化合物水溶液含有约0.1wt％至约10wt％的羰基化合物和/或碘化钾。此外，视需要，可在约50℃至约70℃下进一步将聚乙烯醇膜浸渍于硼酸或碘化钾的水溶液中。另外，可以在约25℃至约35℃下将聚乙烯醇膜进一步浸渍于水中以清洗或防止染色不均匀。此处，在使用羰基化合物染色之前、期间或之后进行拉伸。染色和拉伸后，可以洗涤所得膜，然后在约35℃至约55℃干燥约1至10分钟。此外，可以从任何适合的市售产品获得偏光器。

偏光器的厚度可以为约3μm至约80μm，但不限于此。

作为根据本发明的光学膜，偏光板优选地在其一个或两个表面上提供有保护构件以提供更高程度的耐久性。更优选地，使用一侧保护偏光板。此处，保护构件可以包括附接在偏光板的一个或两个表面上的保护膜，但不限于此。

优选地，保护膜由在透明性、机械强度、热稳定性、保湿屏障性和各向同性方面具有良好特性的材料形成。例如，保护膜可以由丙烯酸树脂、纤维素树脂(诸如三乙酰纤维素等)、聚酯树脂(如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯)、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂(例如聚(甲基丙烯酸甲酯)等)、环状聚烯烃树脂(降冰片烯树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、环氧树脂及其混合物形成。

透明保护膜可以通过结合剂粘合至偏光器的一侧。替代地，可以使热固性树脂或UV固化性树脂(诸如(甲基)丙烯酸、氨基甲酸酯、丙烯酸氨基甲酸酯、环氧树脂或硅树脂)形成在偏光器的另一侧，作为透明保护膜或层。

偏光板的厚度可以为约20μm至约200μm，但不限于此。优选地，在厚度减少方面，偏光板的厚度为约100μm或更小。这种薄的偏光板是优选的，因为根据本发明的粘合剂可以更清楚地展示其效果。

例如，可以在施用结合剂之后，使用辊层压机等将偏光器结合到保护膜来制造偏光板，但不限于此。结合后，所得产品可通过UV射线或电子束照射进行干燥或固化。此外，可以将结合剂施用于保护膜和偏光器的一个或两个上。优选地，施用结合剂以形成在干燥后具有约10nm至约10μm厚度的结合层。结合剂可以由相应于偏光器材料选择的任何合适的公知结合剂形成。当偏光器由例如聚乙烯醇膜形成时，结合剂可以是聚乙烯醇结合剂或UV固化性结合剂，诸如丙烯酸树脂、环氧树脂和丙烯酸环氧树脂。优选地，在均匀的面内厚度和足够的结合强度方面，由聚乙烯醇结合剂形成的结合层的厚度为约10nm至约200nm，并且由UV固化性结合剂形成的结合层的厚度为约0.2μm至约10μm。

根据本发明，还可以提供包括粘合层的粘合偏光板。由于粘合偏光板的制备方法或构造与包括上述粘合层的光学膜相同，因此将省略其描述。

[图像显示装置]

根据本发明的又另一方面，一种图像显示装置，包括至少一个上述的光学元件。

例如，图像显示装置可以包括液晶显示器、有机EL显示器、等离子体显示器(PDP)和微型LED显示器，但不限于此。优选地，图像显示装置是纤薄图像显示装置，因为根据本发明的粘合剂组合物可以更清楚地表现出根据本发明的用于光学膜的粘合剂的效果。

【发明模式】

接下来，将参考实施例更详细地描述本发明。然而，应该注意的是，提供这些实施例仅用于说明，且不应以任何方式解释为限制本发明。

<实施例>

尽管将参考实施例更详细地描述本发明，但应理解的是，提供这些实施例仅用于说明，且不应以任何方式解释为限制本发明。

除非另有说明，以下制备操作和性能测量操作均在23℃和55％RH下进行。

((甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量(Mw)的测量)

通过GPC(凝胶渗透色谱)在以下测量条件下测量下列制备例中制备的各(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量：

分析仪器：HLC-8120GPC(Tosoh Corporation)

柱：G7000HXL+GMHXL+GMHXL(Tosoh Corporation)

柱尺寸：各7.8mmφ×30cm,总长90cm

柱温：40℃

流速：0.8ml/min

进样体积：100μl

洗脱剂：四氢呋喃

检测器：示差折光仪(RI)

标准样品：聚苯乙烯

(硅酸酯低聚物(F)的重均分子量(Mw)的测量)

此外，通过GPC(凝胶渗透色谱)(根据以下测量条件)测量下列实施例中使用的各硅酸酯低聚物(F)的重均分子量：

分析仪器：HLC-8120GPC(Tosoh Corporation)

柱：TSK凝胶Super HZM-H/HZ4000/HZ2000

柱尺寸：6.0mm I.D.×150mm

柱温：40℃

流速：0.6ml/min

进样体积：20μl

洗脱剂：四氢呋喃

检测器：示差折光仪(RI)

标准样品：聚苯乙烯.

((甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的玻璃化转变温度Tg的计算)

根据Fox方程，基于构成聚合物的单体的均聚物的玻璃化转变温度及均聚物的重量分数，计算(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的玻璃化转变温度Tg。

Fox方程：1/Tg＝(w1/Tg1)+(w2/Tg2)+.....+(wn/Tgn)

Tg：聚合物的玻璃化转变温度(K)

Tg1,Tg2,...Tgn：各单体的均聚物的玻璃化转变温度(K)

w1,w2,...wn：各单体的重量分数。

(一侧保护偏光板的制造)

将45μm厚的聚乙烯醇膜在具有不同速度的辊之间拉伸至其初始长度的3倍，同时在0.3wt％羰基化合物溶液中于30℃下染色1分钟。然后，将染色后的膜在60℃下在4wt％硼酸和10wt％碘化钾的水溶液中浸渍0.5分钟，同时拉伸至其初始长度的6倍。然后，将得到的膜在30℃下在1.5wt％碘化钾水溶液中浸泡10秒进行清洗，然后在50℃下干燥4分钟，得到偏光器。将80μm厚的单轴拉伸PET膜(超折射(SRF)型PET膜，

TongyangInc.)经由聚乙烯醇粘合剂粘合到偏光器的一个表面上，由此制造厚度为98μm的一侧保护薄偏光板(简称为一侧保护偏光板)。

[制备例1：制备(甲基)丙烯酸酯共聚物(A1)的溶液]

在配备有搅拌叶片、温度计、氮气进气管和冷却器的四口烧瓶中，引入50重量份丙烯酸正丁酯(Nippon Shokubai Co.,Ltd.)、29重量份丙烯酸2-乙基己酯(Osaka OrganicChemical Industry Co.,Ltd.)、10重量份丙烯酸甲酯(Nippon Shokubai Co.,Ltd.)和2-乙基己基二甘醇丙烯酸酯(Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.)、1重量份丙烯酸4-羟基丁酯(Osaka Organic Chemical Industry Co.,Ltd.)和作为聚合引发剂的0.1重量份2,2'-偶氮二异丁腈(Wako Junyaku Kogyo Co.,Ltd.)以及100重量份乙酸乙酯，随后在向烧瓶中引入氮气的同时轻轻搅拌组分。用氮气吹扫后，将烧瓶内液体升温至乙酸乙酯回流，随后聚合5小时，由此制备了重均分子量(Mw)为1,250,000的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A1)的溶液。

[制备例1至15：制备(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2)至(A15)的溶液]

除了如表1所列改变各(甲基)丙烯酸酯的单体种类和混合比以及适当地改变聚合引发剂的量和反应时间之外，以与制备例1相同的方式制备(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2)至(A15)的溶液。表1示出了各(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2)至(A15)的玻璃化转变温度(Tg)、重均分子量(Mw)和分散指数(Mw/Mn)的测量结果。在表1中，空白表示未使用单体。

表1

注释)BA：丙烯酸正丁酯(Nippon Shokubai Co.,Ltd.,均聚物相下的Tg：-45℃)

2EHA：丙烯酸2-乙基己酯(Nippon Shokubai Co.,Ltd.,均聚物相下的Tg：-68℃)

MEA：丙烯酸2-甲氧基乙酯(Nippon Shokubai Co.,Ltd.,均聚物相下的Tg：-50℃)

EC-A：乙氧基二乙基ene glycol acrylate(Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.,均聚物相下的Tg：-70℃)

EHDG-AT：2-乙基己基二甘醇丙烯酸酯(Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.,均聚物相下的Tg：-67℃)

4HBA：丙烯酸4-羟基丁酯(Osaka Organic Chemical Industry Co.,Ltd.,均聚物相下的Tg：-32℃)

HEAA：羟乙基丙烯酰胺(KJ Chemical Co.,Ltd.,均聚物相下的Tg：98℃)

AA：丙烯酸(Nippon Shokubai Co.,Ltd.,均聚物相下的Tg：106℃)

AAEM：甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙基酯(Nippon Synthetic ChemicalIndustry Co.,Ltd.,均聚物相下的Tg：9℃)

<实施例1>

[制备用于光学膜的粘合剂]

在搅拌的同时，将100重量份制备例1中获得的(甲基)丙烯酸酯共聚物A1溶液的固体(即100重量份(甲基)丙烯酸酯(A1))与0.1重量份作为交联剂B的

D-110N(75％二甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的乙酸乙酯溶液)(Mitsui Kagaku Co.,Ltd.,每分子的异氰酸酯基团数：3)和0.1重量份作为硅烷偶联剂(C)的KBM-403(3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基甲硅烷)(Shin-Etsu Kagaku Kogyo Co.,Ltd.)混合，由此制备用于光学膜的粘合剂(固体含量：25wt％)。

[形成粘合层]

将所获得的用于光学膜的粘合剂涂布到38μm厚的硅树脂处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(MRF38,Mitsubishi Chemical Co.,Ltd.,不含低聚物防止层)的一个表面上，使得粘合层在干燥后具有25μm的厚度。然后，在110℃进行热处理4分钟，由此形成实施例1的粘合层。此处，通过浮法干燥进行热处理，其中使热风从上方和下方直接吹向膜。

[制造光学元件(附接有粘合层的一侧保护偏光板)]

使要形成粘合层的一侧保护偏光板的偏光器的表面经受在80W·min/m²放电速率下的电晕处理。然后，将粘合层从经硅树脂处理的PET膜转移至经受了电晕处理的偏光器表面，由此制造光学元件(附接有粘合层的一侧保护偏光板)。

<实施例2至19和比较例1至5>

除了如表2和3所列改变构成用于光学膜的粘合剂的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、交联剂(B)、硅烷偶联剂(C)、硅酸酯低聚物(D)、高软化点树脂(E)和(甲基)丙烯酸(共)聚合物(F)的种类和量(混合比)之外，以与实施例1相同的方式制造实施例2至19和比较例1至5的光学元件(各自个有与其附接的粘合层的一侧保护偏光板)。

表2

表3

在表2和3中，

1.相对于100重量份共聚物(A)，给出了组分(B)、(C)、(D)、(E)和(F)的量(单位：重量份)。

2.在表2和3中，“-”表示未使用相关组分。

3.D-110N：

D-110N(75wt％二甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的乙酸乙酯溶液，每分子的异氰酸酯基团数：3，Mitsui Kagaku Co.,Ltd.)。

4.P-6090：

P-6090(通过聚四亚甲基醚二醇和二苯基甲烷二异氰酸酯反应获得的在两端具有异氰酸酯基团的预聚物，NCO％：7.6％，Sanyo Kasei ChemicalCo.,Ltd.)

5.TCP：双(4-叔丁基环己基)过二碳酸酯(

TCP,NOF Co.)

6.KBM-403：3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基甲硅烷(Shin-Etsu Kagaku KogyoCo.,Ltd.)

7.KBE-403：3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基甲硅烷(Shin-Etsu Kagaku KogyoCo.,Ltd.)

8.硅酸甲酯53A：硅酸甲酯53A(Colcoat Co.,Ltd.)

9.KE-100：Pinecrystal KE-100(超浅色松香衍生物，软化点：95℃至105℃(球环法),Arakawa Kagaku Kogyo Co.,Ltd.)

10.A-75：SUPER ESTER A-75(特种松香酯，软化点：70℃至80℃(球环法)，ArakawaChemical Industry Co.,Ltd.)

11.TAMANOL 460：松香改性酚醛树脂(软化点：182℃至192℃(球环法)，ArakawaChemical Industry Co.,Ltd.)

12.UH-2170：

UH-2170(无溶剂苯乙烯丙烯酸聚合物，重均分子量(Mw)：14,000，玻璃化转变温度(Tg)：60℃，Dong-A Synthesis Co.,Ltd.)

[评价]

如实施例1至19和比较例1至5所制造的，评价了用于光学膜的粘合剂以及光学元件，即各自具有与其附接的粘合层的一侧保护偏光板(样品)。

<边缘起泡>

将实施例1至19和比较例1至5中制造的各光学元件(具有与其附接的粘合层)切割成37英寸大小以制备样本，使用层压机将其依次附接在0.7mm厚的无碱玻璃板(Eagle XG,Corning Inc.)上。然后，将样品在50℃和0.5MPa下高压釜处理15分钟，并完全压在无碱玻璃板上。使用所得样本进行耐久性测试(1)和(2)，随后根据以下标准目测偏光板和玻璃板之间的样本外观。在这一评价中，观察在偏光板拉伸方向相对边缘1mm距离内产生的气泡。

(1)在85℃下处理500小时(加热测试)

(2)处理300个循环(300小时)(一个循环是指让样本在85℃下静置30分种和在-40℃下静置30分种的过程)(热震(HS)测试)。

视觉评价

◎：边缘未产生气泡

○：尽管边缘略有气泡产生，但实际使用没有问题

△：尽管在边缘产生气泡，但除特殊应用外，实际使用没有问题

×：由于边缘严重产生气泡，实际使用存在问题

<弯曲>

将实施例1至19和比较例1至5中制造的各光学元件(具有与其附接的粘合层)切割为100mm×50mm(长×宽)大小以制备样本。使用层压机将样本附接至大小为75mm×150mm×0.5mm(长×宽×厚)的无碱玻璃板(Eagle XG,Corning Inc.)。然后，在50℃和0.5MPa下将样本高压釜处理15分钟并且完全压在无碱玻璃板上。此外，将样本在85℃下经受热处理100小时。此后，样品在25℃和55％RH的条件下放置1小时。将试样凸面朝下置于水平面上，测量水平面至拐角处四个点的最长距离(单位：mm)。根据以下标准进行评价：

-评价标准-

◎：0mm至小于0.5mm的弯曲距离

○：0.5mm至小于1.0mm的弯曲距离

△：1.0mm至小于1.5mm的弯曲距离

×：1.5mm以上的弯曲距离

<压痕>

将实施例1至19和比较例1至5中制造的各光学元件(刚从PET膜转移粘合层之后；从转移起的10分钟内)切割成大小100mm×100mm(长×宽)以制备总计300份样本。将样品一层一层地堆叠以形成层压板，其中将偏光板(其上未形成粘合层的保护膜的表面)的PET膜(保护膜)的一个面朝上布置。对层压板施加1kg的负载，将层压板在23℃和50％RH的条件下放置1天，然后使用激光显微镜VK-X120测量压痕的深度。根据以下标准进行评价：

-评价标准-

◎：0μm至小于1μm的压痕深度

○：1μm至小于3μm的压痕深度

△：3μm至小于5μm的压痕深度

×：5μm以上的压痕深度

<耐久性>

将实施例1至19和比较例1至5中制造的各光学元件(具有与其附接的粘合层)切割成大小37英寸以制备样本，使用层压机依次将其附接至0.7mm厚的无碱玻璃板(Eagle XG,Corning Inc.)。然后将样本在50℃和0.5MPa下高压釜处理15分钟并且完全压在无碱玻璃板上。使用所得样本进行耐久性测试(1)至(3)，随后根据以下标准目测偏光板与玻璃板之间的样本的外观。在这一评价中，目视观察整个偏光板。

(1)在85℃下处理500小时(加热测试)

(2)在60℃和95％RH下处理500小时(加湿测试)

(3)处理300个循环(300小时)(一个循环是指让样本在85℃下静置30分种和在-40℃下静置30分钟的过程)(热震(HS)测试)

视觉评价

◎：无明显变化，如起泡、分层、轻微翘起

○：边缘轻微产生气泡或分层，实际使用没有问题

△：尽管边缘产生气泡或分层，但除特殊应用外，实际使用没有问题

×：由于边缘严重分层，实际使用存在问题

<再加工性>

将实施例1至19和比较例1至5中制造的各光学元件切割成大小100mm×25mm(长×宽)和大小420mm×320mm(长×宽)，由此分别制备了样本1和样本2(3个片材)。然后，使用层压机将各样本1和2附接至0.7mm厚的无碱玻璃板(Eagle XG,Corning Inc.)。接着，在50℃和506.5kPa(5atm)下将各样本高压釜处理15分钟并且完全压在玻璃板上(初始再加工性)。然后，在50℃下在干燥条件下使各样本经受热处理48小时(加热后再加工性)。

测量样本1的初始粘合强度和加热后粘合强度。具体地，使用拉伸试验机(Tensilon Universal Tester STA-1150,Orientech Co.,Ltd.)，按照JIS Z0237(2009)粘合带和粘合片测试方法，在23℃和50％RH下以300mm/min的剥离速率以180°的剥离角剥离，测试样本1的粘合强度(N/25mm)。

此外，用手从无碱玻璃板上手动剥离样本2(3个片材)，随后根据下列标准评价再加工性(实际再加工性)：

评价标准

◎：所有三片都被剥离而没有粘合剂残留或膜破损。

○：三片中的一些遭受了膜破损，并且在下一次尝试时被剥离。

△：所有三片均遭受膜破损，并在下一次尝试时被剥离。

×：所有三片均具有粘合剂残留或由于膜破损而在多次尝试中均未剥离。

评价结果示于表4。

表4

如表4所示，可以看到，使用实施例1至实施例19中制备的用于光学膜的粘合剂的具有与其附接的粘合层的偏光板在恶劣条件下(即在高温、高湿和/或热震条件)表现出改善的耐久性(特别是抑制在偏光板边缘处起泡和抑制偏光板的分层)。此外，可以看到，根据本发明的偏光板可以抑制弯曲和压痕产生，同时表现出良好的再加工性(加工性)。

另一方面，具有比较例1和3的粘合层的一侧保护偏光板在弯曲测试中出现分层并且无法评价其边缘的气泡生成。由于共聚物(A)的重均分子量(Mw)过高导致的凝胶分数，比较例2的粘合剂未能制备评价用样本。具有比较例4的粘合层的一侧保护偏光板在边缘严重产成气泡，而具有比较例5的粘合层的一侧保护偏光板无法抑制压痕产生。

应当理解的是，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可以做出各种修改、变化、变更和等效实施方式。

Claims (29)

1.一种用于光学膜的粘合剂，所述粘合剂包含(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，

其中，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)包含：

10wt％至95wt％衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a1)的组成单元；

5wt％至90wt％衍生自含有烷氧基烷基或烷氧基亚烷基二醇基团的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a2)的组成单元；和

大于0wt％至小于5wt％衍生自含有官能团的单体(a3)的组成单元，所述含有官能团的单体为具有1个自由基聚合性官能团的(甲基)丙烯酸衍生物单体，衍生自(a1)、(a2)和(a3)的组成单元的总和为100wt％，

所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的玻璃化转变温度大于-55℃至-50℃且重均分子量为700,000至2,000,000。

2.根据权利要求1所述的用于光学膜的粘合剂，其中除了(a1)、(a2)和(a3)之外，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)进一步包含衍生自单体(a4)的组成单元，

相对于100重量份衍生自(a1)、(a2)和(a3)的组成单元，衍生自所述单体(a4)的组成单元以0.01重量份至10重量份的量存在。

3.根据权利要求1或2所述的用于光学膜的粘合剂，其中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量大于1,000,000至1,500,000。

4.根据权利要求1或2所述的用于光学膜的粘合剂，其中所述含烷氧基烷基或烷氧基亚烷基二醇基团的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a2)包含C₂至C₁₈烷氧基。

5.根据权利要求1或2所述的用于光学膜的粘合剂，其中所述含有官能团的单体(a3)是含羟基、酰基或环氧基的(甲基)丙烯酸酯单体或(甲基)丙烯酰胺单体。

6.根据权利要求1或2所述的用于光学膜的粘合剂，其中所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a1)包含C₁至C₁₈烷基。

7.根据权利要求1或2所述的用于光学膜的粘合剂，其中(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a1)以15wt％至80wt％的量存在。

8.根据权利要求1或2所述的用于光学膜的粘合剂，其中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有羟基。

9.根据权利要求1或2所述的用于光学膜的粘合剂，其进一步包含：交联剂(B)。

10.根据权利要求9所述的用于光学膜的粘合剂，其中相对于100重量份所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，所述交联剂(B)以0.001重量份至20重量份的量存在。

11.根据权利要求9所述的用于光学膜的粘合剂，其中所述交联剂(B)包含从由异氰酸酯化合物、碳二亚胺化合物、恶唑啉化合物、环氧化合物、多官能(甲基)丙烯酸酯单体及其过氧化物组成的组中选择的至少一种。

12.根据权利要求1或2所述的用于光学膜的粘合剂，其进一步包含：

相对于100重量份所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，0.001重量份至5重量份硅烷偶联剂(C)。

13.根据权利要求1或2所述的用于光学膜的粘合剂，其进一步包含：式4表示的硅酸酯低聚物(D)，

[式4]

其中，R¹和R²各自独立地为氢原子、C₁至C₆烷基或苯基；

X¹和X²各自独立地为氢原子、C₁至C₂₀烷基或苯基；和

n是1到100的整数。

14.根据权利要求13所述的用于光学膜的粘合剂，其中所述硅酸酯低聚物(D)包含硅酸甲酯低聚物。

15.根据权利要求13所述的用于光学膜的粘合剂，其中所述硅酸酯低聚物(D)的重均分子量为300至30,000。

16.根据权利要求9所述的用于光学膜的粘合剂，其中所述交联剂(B)包含数均分子量为900至10,000的异氰酸酯化合物，不包括封闭的异氰酸酯化合物。

17.根据权利要求1或2所述的用于光学膜的粘合剂，其进一步包含：高软化点树脂(E)。

18.根据权利要求17所述的用于光学膜的粘合剂，其中所述高软化点树脂(E)是松香酯树脂。

19.根据权利要求1或2所述的用于光学膜的粘合剂，其进一步包含：

(甲基)丙烯酸聚合物(F)包含衍生自在均聚物相下的玻璃化转变温度为50℃或更高的(甲基)丙烯酸单体的组成单元，所述(甲基)丙烯酸聚合物(F)的重均分子量(Mw)低于所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)。

20.根据权利要求19所述的用于光学膜的粘合剂，其中所述(甲基)丙烯酸聚合物或(甲基)丙烯酸共聚物(F)的重均分子量(Mw)为500至100,000。

21.根据权利要求19或20所述的用于光学膜的粘合剂，其中所述(甲基)丙烯酸聚合物(F)是(甲基)丙烯酸共聚物。

22.一种用于光学膜的粘合层，其由根据权利要求1或2所述的用于光学膜的粘合剂形成。

23.一种光学元件，其包括：

根据权利要求22所述的用于光学膜的粘合层；和

堆叠在所述粘合层的一个表面上的第一光学膜。

24.根据权利要求23所述的光学元件，其进一步包括：在形成所述第一光学膜的表面相对的粘合层表面上形成玻璃或第二光学膜。

25.根据权利要求23所述的光学元件，其进一步包括：在所述第一光学膜和所述用于光学膜的粘合层之间的至少一个粘合促进层。

26.根据权利要求25所述的光学元件，其中所述粘合促进层包含第一粘合促进层和第二粘合促进层，所述光学元件包括按以下顺序依次堆叠的所述第一光学膜、所述第一粘合促进层、所述第二粘合促进层和所述用于光学膜的粘合层。

27.一种图像显示装置，其包括至少一个根据权利要求23所述的光学元件。

28.一种形成用于光学膜的粘合层的方法，其包括：将根据权利要求1或2所述的用于光学膜的粘合剂涂布到经受了离型处理的离型片材上，随后热处理以进行交联反应。

29.根据权利要求28所述的方法，其中在80℃至120℃下进行所述热处理。