TWI510581B - 黏著劑組成物及使用其之表面保護膜 - Google Patents

Description

黏著劑組成物及使用其之表面保護膜 發明領域

本發明係有關於一種黏著劑組成物及使用其之表面保護膜。更詳言之，本發明係有關於一種能夠形成耐被黏物污染性及透明性優良的黏著層之黏著劑組成物、以及耐被黏物污染性及透明性優良之表面保護膜。

發明背景

液晶顯示器面板和電漿顯示器面板等的平面顯示器面板，係通常透過黏著層而積層偏光板、相位差板、防反射薄膜等各種光學薄膜。又，在流通、製造過程將防止損傷或污染設作目的，此種光學薄膜係貼合有脫模薄膜和表面保護膜。

例如，在將平面顯示器面板組裝在電視接收機和行動電話機的殼體之步驟和將配線安裝在平面顯示器面板之步驟，為了保護已貼合於平面顯示器面板之偏光板，表面保護膜係透過黏著層而被貼合在偏光板等。

但是，因為平面顯示器面板的檢查係越過表面保護膜而進行，若在表面保護膜的黏著層存在有氣泡時，本來應達到合格水準的平面顯示器面板，有被判定為未達合格水準的不良品之可能性。因此，通常黏著劑組成物係經施行脫泡處理後而塗布在保護膜，但是即便如此處理之後，亦有在黏著層存在氣泡之情形。因此，平面顯示器面板的表面保護膜係被要求透明且不存在氣泡而且耐被黏物污染性優良。除了上述以外，因為平面顯示器面板的表面保護膜至檢查後出貨為止，係被配置在平面顯示器面板上，所以即便長期保管後亦有必要能夠容易地被剝離。

另一方面，在專利文獻1，係揭示一種黏著劑組成物，其係含有：將丙烯酸烷酯單體作為主成分及能夠與異氰酸酯基反應的乙烯性不飽和單體之共聚合組成物；以及含有異氰酸酯基之碳二醯亞胺化合物。依照上述專利文獻1，係記載前述能夠與異氰酸酯基反應的乙烯性不飽和單體，以共聚合組成物作為基準，係由(I)2~6重量%之(甲基)丙烯酸羥基烷酯單體、及(II)0.5~1重量%之含羧基的單體所構成。上述專利文獻1的黏著劑組成物，因為交聯速度快且具有高凝集力及強接著力，適合於黏貼玻璃、陶瓷器、地磚等的無機材質，而且具有凝集力會迅速地開始且在常態的接著力、耐水性、耐濕性優良，並且在高溫不會產生膨脹和浮起之耐熱性、以及從被黏物剝離時不會產生殘糊之優點。

先前技術文獻 專利文獻

[專利文獻1]　日本專利特許第4067173號說明書

但是，如在專利文獻1所記載，使用上述黏著劑組成物所形成之黏著層，因為耐被黏物污染性和黏著層的透明性差，上述在專利文獻1所記載之黏著劑組成物，有不適合於被配置在如上述的平面顯示器面板的偏光板表面之表面保護膜之問題。

本發明係鑒於上述情形而進行，且將提供一種能夠抑制被黏物污染性(耐被黏物污染性優良)、黏著層的透明性優良之黏著劑組成物設作目的。

又，本發明之其他目的，係提供一種金屬腐蝕抑制‧防止性、低溫安定性、高壓釜適合性優良之黏著劑組成物。

本發明之另外目的，係提供一種能夠抑制高壓釜處理時的發泡且被黏物污染性和黏著層的透明性優良之表面保護膜，特別是提供一種光學構件用的表面保護膜。

為了解決上述問題，本發明者等進行精心研究。其結果，發現使用黏著劑組成物(其使用將含羧基的單體控制在特定量以下之(甲基)丙烯酸系共聚物)所形成之黏著層，能夠抑制被黏物污染性(耐被黏物污染性優良)且透明性優良。基於上述知識而完成了本發明。

亦即，上述目的係藉由提供一種黏著劑組成物來達成，該黏著劑組成物含有100質量份(甲基)丙烯酸系共聚物及0.1~5質量份之碳二醯亞胺系交聯劑，該(甲基)丙烯酸系共聚物係由0質量份以上且小於0.5質量份之含羧基的單體、0.6~9質量份之含羥基的(甲基)丙烯酸系單體及99.4~90.5質量份之(甲基)丙烯酸酯單體所構成，且重量平均分子量為10萬以上且小於100萬。

使用本發明的黏著劑組成物而形成之黏著層，耐被黏物污染性、透明性、金屬腐蝕抑制‧防止性、低溫安定性及高壓釜適合性優良。因此，本發明的黏著劑組成物作為各種塑膠薄膜等的被黏物之接著係有效的，特別是能夠適合使用作為液晶顯示器面板和電漿顯示器面板等的平面顯示器面板之表面保護膜的黏著層。

用以實施發明之形態

本發明係有關於一種黏著劑組成物，其含有100質量份(甲基)丙烯酸系共聚物及0.1~5質量份之碳二醯亞胺系交聯劑；該(甲基)丙烯酸系共聚物係由0質量份以上且小於0.5質量份之含羧基的單體、0.6~9質量份之含羥基的(甲基)丙烯酸系單體及99.4~90.5質量份之(甲基)丙烯酸酯單體所構成，重量平均分子量為10萬以上、且於100萬。

本發明的特徵在於：使構成(甲基)丙烯酸系共聚物之含羧基的單體的量，相對於該共聚物的單體總量為小於0.5質量%。如此，藉由控制含羧基的單體的量，不會過度地提高黏著力而能夠適當地調節成為容易剝離的程度，又，剝離時黏著劑組成物係幾乎或完全沒有殘留在被黏物。又，藉由上述量，即便長期保管之後，能夠抑制‧防止黏著力過度地上升，能夠容易地從偏光板等的被黏物剝下，此時，在剝離時黏著劑組成物係幾乎或完全沒有殘留在被黏物。

又，本發明的特徵在於：使用碳二醯亞胺系交聯劑作為上述特定組成的(甲基)丙烯酸系共聚物的交聯劑。藉此，能夠對黏著層提供一種可追隨高壓釜處理時的壓力及溫度引起的收縮之交聯結構。因此，使用本發明的黏著劑組成物而形成之黏著層，係即便在高溫‧高壓條件下(高壓釜處理時)亦能夠抑制‧防止發泡且耐被黏物污染性優良，又，透明性亦優良。因此，使用將本發明的黏著劑組成物而形成之黏著層配置在保護膜而成之表面保護膜，因為即便在高壓‧高溫條件下亦幾乎不會產生發泡，即便使用作為液晶顯示器面板和電漿顯示器面板等的平面顯示器面板(例如偏光板)之表面保護膜，亦幾乎或完全不會對該等的品質檢查時之判定造成影響。除了上述優點以外，使用本發明的黏著劑組成物而形成之黏著層，係具有適當的黏著力和對基材的密著性且金屬腐蝕耐蝕性和低溫安定性亦優良。又，在本說明書，所謂「耐被黏物污染性優良」或「優良的耐被黏物污染性」，係意味著將具有使用本發明的黏著劑組成物而形成的黏著層之表面保護膜，從被黏物剝下之前後的接觸角的變化為3°以下，具體上，係使用在下述實施例所記載之評價方法。又，在本說明書，所謂「透明性優良」或「優良的透明性」係意味著在使用本發明的黏著劑組成物而形成的黏著層，目視係無法觀察到白濁，具體上，係依照在下述實施例所記載之評價方法。又，在本說明書，所謂「金屬腐蝕抑制‧防止性」、「黏著力」、「對基材的密著性」、「被黏物污染性(耐被黏物污染性)」、「低溫安定性」、「透明性」及「高溫‧高壓條件下(高壓釜處理時)之發泡存在(在本說明書係稱為「高壓釜適合性」)係依照在下述實施例所記載之方法而進行評價。

因此，本發明的黏著劑組成物對於各種塑膠薄膜等的被黏物之接著係有效的，特別是適合使用作為液晶顯示器面板和電漿顯示器面板等的平面顯示器面板(例如偏光板)的表面保護膜之黏著層。

以下，說明本發明的實施形態。又，在本說明書，(甲基)丙烯酸等包含(甲基)之化合物，係意味著名稱中有「甲基」的化合物及不具有「甲基」的化合物之總稱。因此，所謂「(甲基)丙烯基」係包含丙烯基及甲基丙烯基雙方，「所謂(甲基)丙烯酸酯」係包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯雙方，所謂「(甲基)丙烯酸」係包含丙烯酸及甲基丙烯酸雙方。

(A)(甲基)丙烯酸系共聚物

構成本發明的黏著劑組成物之(甲基)丙烯酸系共聚物係將(a-1)0質量份以上、小於0.5質量份之含羧基的單體、(a-2)0.6~9質量份之含羥基的(甲基)丙烯酸系單體及(a-3)99.4~90.5質量份之(甲基)丙烯酸酯單體設作必要成分而含有。

又，本發明之(甲基)丙烯酸系共聚物的重量平均分子量(Mw)係10萬以上、小於100萬，以20~90萬為佳。在此，重量平均分子量係小於10萬時，形成黏著層係困難的，即便能夠形成黏著層，黏著層的黏著力和對基材(被黏物)的密著性係非常差。另一方面，重量平均分子量為100萬以上時，製造步驟變為複雜，在成本面係不利。又，黏著層的黏著力和對基材(被黏物)的密著性過度上升，在從基材剝離之後，黏著層的一部分有殘留在基材之情形。相反地，此種分子量範圍時，能夠簡便且以短時間價廉地製造(甲基)丙烯酸系共聚物。又，因為此種分子量範圍的(甲基)丙烯酸系共聚物的溶液係黏度低，塗布在保護膜等的基材時，能夠容易且簡便地進行塗布，能夠容易地抑制黏著層的膜厚度。

(a-1)含羧基的單體

本發明之含羧基的單體，係在分子中至少具有1個羧基之不飽和單體。作為含羧基的單體之具體例，係不被以下限制，可舉出(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸酐、巴豆酸、伊康酸、伊康酸酐、肉豆蔻油酸酯(myristoleic acid)、棕櫚油酸及油酸等。該等可單獨使用亦可組合2種以上而使用。該等之中，以(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸酐、巴豆酸、伊康酸、伊康酸酐為佳，以(甲基)丙烯酸為更佳。上述含羧基的單體係可單獨使用亦可以2種以上的混合物之形態使用。

在本發明，含羧基的單體之使用量，係相對於總單體的合計量為100質量份，為0質量份以上、小於0.5質量份。在此，含羧基的單體之量為0.5質量份以上時，黏著力變為太高致使難以從偏光板等的基材(被黏物)剝下，又，在剝離之後，黏著層會殘留在基材上。

(a-2)含羥基的(甲基)丙烯酸系單體

在本發明之含羥基的(甲基)丙烯酸系單體，係在分子中具有羥基之丙烯酸系單體。作為此種含羥基的(甲基)丙烯酸系單體之具體例，係不被以下限制，可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、1,6-己二醇一(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇一(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基苯酯、(甲基)丙烯酸4-羥基環己酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、環己烷二甲醇一丙烯酸酯等，而且，可舉出藉由烷基環氧丙基醚、烯丙基環氧丙基醚、(甲基)丙烯酸環氧丙酯等含有環氧丙基的化合物與(甲基)丙烯酸加成反應所得到之化合物等。該等係以(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、環己烷二甲醇一丙烯酸酯為佳，以(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺為更佳，以丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、2-羥基乙基丙烯醯胺為特佳。上述含羥基的(甲基)丙烯酸系單體係可單獨使用亦可以2種以上的混合物之形態使用。

在本發明，含羥基的(甲基)丙烯酸系單體之使用量係相對於總單體之合計量100質量份，為0.6~9質量份。在此，含羥基的(甲基)丙烯酸系單體的使用量小於0.6質量份時，含羥基的(甲基)丙烯酸系單體之羥基與碳二醯亞胺系交聯劑反應而得到的交聯點太少，而無法達成充分的黏著力。又，相反地，含羥基的(甲基)丙烯酸系單體的使用量大於9質量份時，含羥基的(甲基)丙烯酸系單體之羥基與碳二醯亞胺系交聯劑反應而得到的交聯點變為太多，致使黏著力變大，又，黏著層無法發揮充分的透明性。

(a-3)(甲基)丙烯酸酯單體

在本發明之(甲基)丙烯酸酯單體係在分子中不具有羥基之(甲基)丙烯酸的酯。作為此種(甲基)丙烯酸酯單體之具體例，係不被以下限制，可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸第三辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十三酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸4-正丁基環己酯、2-乙基己基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸4-丁基苯酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2,4,5-四甲基苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、聚環氧乙烷一烷基醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷一烷基醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸十五氟羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二溴丙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯等。上述(甲基)丙烯酸酯單體之中，以甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯為佳，以丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯為更佳，以丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯為特佳。又，上述(甲基)丙烯酸酯單體係可單獨使用亦可以2種以上的混合物之形態使用。

在本發明，(甲基)丙烯酸酯系單體的使用量係相對於總單體之合計量100質量份，為99.4~90.5質量份。

(a-4)其他單體

本發明之(甲基)丙烯酸系共聚物，係能夠將上述(a-1)含羧基的單體、(a-2)含羥基的(甲基)丙烯酸系單體及(a-3)(甲基)丙烯酸酯單體設作必要成分而進行共聚合來製造，以只有將上述(a-1)、(a-2)及(a-3)設作單體成分而進行共聚合來製造為佳，亦即本發明之(甲基)丙烯酸共聚物係以只有由源自(a-1)含羧基的單體之構成單元、源自(a-2)含羥基的(甲基)丙烯酸系單體之構成單元及源自(a-3)(甲基)丙烯酸酯單體之構成單元所構成為佳。又，此時，上述(a-1)含羧基的單體、(a-2)含羥基的(甲基)丙烯酸系單體及(a-3)(甲基)丙烯酸酯單體之合計量為100質量份。

但是，本發明之(甲基)丙烯酸系單體係除了上述源自(a-1)~(a-3)的構成單元以外，亦可具有源自其他單體的構成單元。

在此，作為能夠使用之其他單體，係只要能夠與(a-1)~(a-3)的單體共聚合，沒有特別限制。具體上可舉出(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸甲基環氧丙酯等具有環氧基之丙烯酸系單體；(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N-第三丁基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸氯化甲基丙烯醯氧基乙基三甲銨等具有胺基之丙烯酸系單體；(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-亞甲雙(甲基)丙烯醯胺等具有醯胺基之丙烯酸系單體；磷酸2-甲基丙烯醯氧基乙基二苯酯(甲基)丙烯酸酯、磷酸三甲基丙烯醯氧基乙酯(甲基)丙烯酸酯、磷酸三丙烯醯氧基乙酯(甲基)丙烯酸酯等具有磷酸基之丙烯酸系單體；(甲基)丙烯酸磺酸基丙基鈉、(甲基)丙烯酸2-磺酸基乙基鈉、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸鈉等具有磺酸基之丙烯酸系單體；胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等具有胺甲酸酯基之丙烯酸系單體；(甲基)丙烯酸對第三丁基苯酯、(甲基)丙烯酸鄰聯苯酯等具有苯基之丙烯酸系乙烯基單體；(甲基)丙烯酸2-乙醯基乙醯氧基乙酯、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(β-甲氧基乙基)矽烷、乙烯基三乙醯基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等具有矽烷基之乙烯基單體；苯乙烯、氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯腈、乙烯基吡啶等。上述其他的單體之中，以(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙醯基乙醯氧基乙酯為佳，以丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙醯基乙醯氧基乙酯為更佳。又，上述其他的單體係可單獨使用亦可以2種以上的混合物之形態使用。

又，使用上述其他單體時之其他單體的使用量，係只要不阻礙上述(a-1)~(a-3)的單體之特性的程度之量，沒有特別限制。上述其他單體的使用量係相對於(a-1)~(a-3)的單體之合計量100質量份，以0.1~10質量份為佳，以0.2~5質量份為較佳，以0.3~2質量份為更佳。

本發明之(甲基)丙烯酸系共聚物的製造方法，係沒有特別限制，能夠使用下列眾所周知的方法：使用聚合起始劑之溶液聚合法、乳化聚合法、懸浮聚合法、逆相懸浮聚合法、薄膜聚合法、噴霧聚合法等。作為聚合控制的方法，可舉出絕熱聚合法、溫度控制聚合法、等溫聚合法等。又，除了利用聚合起始劑來使聚合開始方法以外，亦能夠採用照射放射線、電子射線、紫外線等來使聚合開始之方法。其中，因為容易調節分子量且不純物亦較少，以使用聚合起始劑之溶液聚合法為佳。例能夠藉由使用乙酸乙酯、甲苯、甲基乙基酮等作為溶劑，且相對於單體的合計量100質量份，以添加0.01~0.50質量份之聚合起始劑為佳，而且在氮氣環境下例如於反應溫度60~90℃使其反應3~10小時來得到。作為前述聚合起始劑，例如可舉出偶氮雙異丁腈(AIBN)、2,2’-偶氮雙(2-甲基異丁腈)、偶氮雙氰基戊酸等的偶氮化合物；過氧化三甲基乙酸第三丁酯、過氧化苯甲酸第三丁酯、過氧化2-乙基己酸第三丁酯、過氧化二-第三丁酯、異丙苯過氧化氫、過氧化苯甲醯、第三丁基過氧化氫等的有機過氧化物；過氧化氫、過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸鈉等的無機過氧化物。該等係可單獨使用亦可併用2種以上。

如上述，藉由將上述(a-1)~(a-3)的單體及按照必要之(a-4)的其他單體共聚合而得到之(甲基)丙烯酸系共聚物，其重量平均分子量(Mw)係10萬以上、小於100萬，以20~90萬為佳。在此，重量平均分子量小於10萬時，難以形成黏著層，即便能夠形成黏著層，黏著層的黏著力和對基材(被黏物)的密著性係非常差。另一方面，重量平均分子量為100萬以上時，製程變為複雜，且在成本方面不利。又，黏著層的黏著力和對基材(被黏物)的密著性過度上升，在從基材剝離之後，黏著層的一部分有殘留在基材之情形。相反地，此種分子量範圍時，能夠簡便且以短時間價廉地製造(甲基)丙烯酸系共聚物。又，因為此種分子量範圍的(甲基)丙烯酸系共聚物的溶液係黏度低，塗布在保護膜等的基材時，能夠容易且簡便地進行塗布，又，能夠容易地抑制黏著層的膜厚度。而且，在本發明，重量平均分子量係採用在實施例記載的方法所測定之換算聚苯乙烯之值。

又，本發明的黏著劑組成物係可單獨含有或是以2種以上的混合物的方式含有上述(甲基)丙烯酸系共聚物。

(B)碳二醯亞胺系交聯劑

除了含有上述(甲基)丙烯酸系共聚物以外，本發明的黏著劑組成物係含有碳二醯亞胺系交聯劑。碳二醯亞胺系交聯劑係與上述的(甲基)丙烯酸系共聚物之單體中的羥基或羧基、特別是羥基反應‧鍵結來形成交聯結構。

在本發明所使用之碳二醯亞胺系交聯劑係沒有特別限制。具體上，例如在分子內具有2個以上的碳二醯亞胺基(-N=C=N-)之化合物係能夠適合使用，且能夠使用眾所周知的聚碳二醯亞胺。

又，作為碳二醯亞胺化合物，亦能夠使用在碳二醯亞胺化催化劑的存在下使二異氰酸酯脫碳酸縮合反應所生成之高分子量聚碳二醯亞胺。

作為此種化合物，可舉出使以下的二異氰酸酯脫碳酸縮合反應而成之聚碳二醯亞胺。

作為二異氰酸酯，能夠使用4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苯基醚二異氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-二苯基醚二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、1-甲氧基苯基2,4-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯之中的一種、或該等的混合物。

作為碳二醯亞胺化催化劑，能夠利用1-苯基-2-環磷烯-1-氧化物、3-甲基-2-環磷烯-1-氧化物、1-乙基-3-甲基-2-環磷烯-1-氧化物、1-乙基-2-環磷烯-1-氧化物或該等的3-環磷烯異構物等的環磷烯氧化物。

又，本發明之碳二醯亞胺係可以合成亦可以使用市售品。作為此種高分子量聚碳二醯亞胺，不被以下限制，例如可舉出日清紡CHEMICAL股份公司製的CARBODILITE(註冊商標)系列，其中CARBODILITE(註冊商標)V-01、V-03、V-05、V-07、V-09係與有機溶劑的相溶性優良，乃是較佳。

在本發明，碳二醯亞胺系交聯劑的調配量係相對於100質量份之(甲基)丙烯酸系共聚物，為0.1~5質量份。在此，(B)碳二醯亞胺系交聯劑的調配量小於0.1質量份時，無法對黏著層賦予充分的交聯結構，而無法達成充分的黏著力。又，碳二醯亞胺系交聯劑的調配量太少時，耐被黏物污染性和透明性差，又，在高溫‧高壓條件下(高壓釜處理時)產生發泡。相反地，(B)碳二醯亞胺系交聯劑的調配量超過5質量份時，黏著層的透明性會過度地低落。

又，本發明的黏著劑組成物係可單獨或是以2種以上的混合物的方式含有上述碳二醯亞胺系交聯劑。

(C)異氰酸酯系交聯劑

本發明的黏著劑組成物係必須含有上述(甲基)丙烯酸系共聚物及碳二醯亞胺系交聯劑，但是亦可更含有異氰酸酯系交聯劑。異氰酸酯系交聯劑係與構成上述(甲基)丙烯酸系共聚物之單體的羥基或羧基、特別是羥基反應‧鍵結來形成交聯結構。藉由更調配異氰酸酯系交聯劑，能夠提升使用黏著劑組成物而形成之黏著層的耐久性。

在本發明所使用之異氰酸酯系交聯劑係沒有特別限制，能夠使用眾所周知之異氰酸酯系交聯劑。具體上，例如可舉出異氰酸三烯丙酯、二聚酸二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯(2,4-TDI)、2,6-甲苯二異氰酸酯(2,6-TDI)、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4’-MDI)、2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(2,4’-MDI)、1,4-苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯(XDI)、四甲基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI)、甲苯胺二異氰酸酯(TODI)、1,5-萘二異氰酸酯(NDI)等的芳香族二異氰酸酯類；六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHDI)、離胺酸二異氰酸酯、降莰烷二異氰酸酯(NBDI)等的脂肪族二異氰酸酯類；反式環己烷-1,4-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、H6-XDI(氫化XDI)、H12-MDI(氫化MDI)等的脂環式二異氰酸酯類；上述二異氰酸酯的碳二醯亞胺改性二異氰酸酯類；或是該等的異三聚氰酸酯改性二異氰酸酯類等。又，上述異氰酸酯化合物與三羥甲基丙烷等多元醇化合物的加成體、該等異氰酸酯化合物的縮二脲體和異三聚氰酸酯體亦適合使用。

上述異氰酸酯系交聯劑係可以合成亦可以使用市售品。作為異氰酸酯系交聯劑的市售品，例如可舉出CORONATE(註冊商標)L、CORONATE(註冊商標)HL、CORONATE(註冊商標)HX、CORONATE(註冊商標)2030、CORONATE(註冊商標)2031(以上、日本POLYURETHANE工業股份公司製)、TAKENATE(註冊商標)D-102、TAKENATE(註冊商標)D-110N、TAKENATE(註冊商標)D-200、TAKENATE(註冊商標)D-202(以上、三井化學POLYURETHANE股份公司製)、DURANATE(商標)24A-100、DURANATE(商標)TPA-100、DURANATE(商標)TKA-100、DURANATE(商標)P301-75E、DURANATE(商標)E402-90T、DURANATE(商標)E405-80T、DURANATE(商標)TSE-100、DURANATE(商標)D-101、DURANATE(商標)D-201(以上、旭化成CHEMICALS股份公司製)等。

該等異氰酸酯系交聯劑中，係以CORONATE(註冊商標)L、CORONATE(註冊商標)HL、CORO NATE(註冊商標)HX、TAKENATE(註冊商標)D-110N、DURANATE(商標)24A-100為佳，以CORONATE(註冊商標)L、CORONATE(註冊商標)HX、TAKENATE(註冊商標)D-110N為更佳，以CORO NATE(註冊商標)L及CORO NATE(註冊商標)HX為特佳。

在本發明，異氰酸酯系交聯劑的調配量係沒有特別限制，能夠考慮上述(甲基)丙烯酸系共聚物的組成、上述碳二醯亞胺系交聯劑的種類和調配量等而適當地選擇。調配異氰酸酯系交聯劑時之異氰酸酯系交聯劑的調配量，係相對於100質量份之(甲基)丙烯酸系共聚物為0.05~3質量份，以0.1~2質量份為較佳。如此的調配量時，能夠提升使用黏著劑組成物而形成之黏著層的耐久性。

而且，本發明的黏著劑組成物係可單獨含有或是以2種以上的混合物的方式含有上述異氰酸酯系交聯劑。

在本發明，藉由上述碳二醯亞胺系交聯劑及必要時之上述異氰酸酯系交聯劑，能夠與構成上述(甲基)丙烯酸系共聚物之單體的羥基或羧基、特別是羥基反應‧鍵結來形成交聯結構，此時的交聯度係沒有特別限制。考慮黏著層形成時之黏著層的黏著力、對基材之密著性、耐被黏物污染性、低溫安定性、透明性、在高溫‧高壓條件下的發泡(高壓釜適合性)及強度等，黏著劑組成物的凝膠分率係以80~100%為佳，以90~100%為更佳。在本說明書，「凝膠分率」係表示(甲基)丙烯酸系共聚物的交聯度之指標，且係依照在下述實施例所記載之方法所測定的值。

(D)其他的調配成分

除了含有上述(C)異氰酸酯系交聯劑以外、或是代替上述(C)異氰酸酯系交聯劑，本發明的黏著劑組成物亦可含有如硬化促進劑、離子性液體、鋰鹽、無機填料、軟化劑、抗氧化劑、防老劑、安定劑、黏著賦予樹脂、改質樹脂(多元醇樹脂、酚樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴樹脂、環氧樹脂、環氧化聚丁二烯樹脂等)、調平劑、消泡劑、可塑劑、染料、顏料(著色顏料、填充顏料等)、處理劑、紫外線隔離劑、螢光增白劑、分散劑、熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、滑劑及溶劑之添加劑。該等之中，作為硬化促進劑，例如可舉出二月桂酸二丁基錫、JCS-50(城北化學工業公司製)、FORMAT TK-1(三井化學POLYURETHANE公司製)等。

又，作為離子性液體，例如可舉出具有鏻離子、吡啶鎓離子、吡咯啶鎓離子、咪唑鎓離子、胍鎓離子、銨離子、異脲鎓離子(isouronium ion)、硫脲鎓離子(thiuronium ion)、哌啶鎓離子、吡唑鎓離子、鋶離子等的陽離子成分、及作為陰離子成分可舉出鹵素離子、硝酸離子、硫酸離子、磷酸離子、過氯酸離子、硫氰酸離子、硫代硫酸離子、亞硫酸離子、四氟硼酸鹽離子、六氟磷酸鹽離子、甲酸離子、草酸離子、乙酸離子、三氟乙酸離子、烷基磺酸離子等的陰離子成分之物質。

作為抗氧化劑，例如可舉出二丁基羥基甲苯(BHT)、IRGANOX(註冊商標)1010、IRGANOX(註冊商標)1035FF、IRGANOX(註冊商標)565(任一者均是CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司製)等。

作為黏著賦予樹脂，例如可舉出香茅酸、聚合香茅酸及香茅酸酯等的松香類、萜烯樹脂、萜烯苯酚樹脂、芳香族烴樹脂、脂肪族飽和烴樹脂和石油樹脂等。

作為矽烷偶合劑，例如可舉出甲基三甲氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、三甲基甲氧基矽烷、正丙基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、二乙基二乙氧基矽烷、正丁基三甲氧基矽烷、正己基三乙氧基矽烷、正辛基三甲氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、環己基甲基二甲氧基矽烷、乙烯基三氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(β-甲氧基乙氧基)矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、N-β-(胺乙基)-γ-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、N-β-(胺乙基)-γ-胺丙基三甲氧基矽烷、N-β-(胺乙基)-γ-胺丙基三乙氧基矽烷、γ-胺丙基三甲氧基矽烷、γ-胺丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-γ-胺丙基三甲氧基矽烷、γ-氯丙基三甲氧基矽烷、γ-氫硫基丙基三甲氧基矽烷、γ-氫硫基丙基甲基二甲氧基矽烷、雙-(3-[三乙氧基矽烷基]丙基)四硫醚、γ-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等。而且，亦能夠使用將具有環氧基(環氧丙基)、胺基、氫硫基、(甲基)丙烯醯基等的官能基之矽烷偶合劑、及含有具有能夠與該等官能基反應的官能基之矽烷偶合劑、其他的矽烷偶合劑、聚異氰酸酯等，以任意比例使各官能基反應而得到之具有加水分解性矽烷基之化合物。上述矽烷偶合劑係可以合成亦可以使用市售品。作為矽烷偶合劑的市售品，例如可舉出KBM-303、KBM-403、KBE-402、KBM-403、KBE-502、KBE-503、KBM-5103、KBM-573、KBM-802、KBM-803、KBE-846、KBE-9007(以上、信越化學工業股份公司製)等。

使用上述的添加劑時，添加劑的使用量係沒有特別限制，例如相對於上述(A)(甲基)丙烯酸酯單體及(B)碳二醯亞胺系交聯劑和按照必要之(C)異氰酸酯系交聯劑的合計量100質量份，為0.1~20質量份。

本發明的黏著劑組成物，係能夠藉由將上述各成分成批地混合、或將各成分依次混合、或將任意的複數成分混合之後，混合剩餘的成分等而攪拌成為均勻的混合物來製造。更具體地，能夠藉由按照必要而加溫、例如加溫至30~40℃的溫度且使用攪拌器等攪拌10分鐘~5小時至均勻為止來進調製。

本發明的黏著劑組成物係能夠使用於各種基材的貼合，能夠適合使用於表面保護膜、特別是光學構件用的表面保護膜。因而，本發明係提供一種表面保護膜，其具備保護膜、及在前述保護膜的至少一面所形成的黏著層之表面保護膜，其中前述黏著層係含有本發明的黏著劑組成物。

在本發明，作為保護膜係沒有特別限制，能夠將眾所周知的保護膜同樣地進行而使用。例如能夠使用聚對酞酸乙二酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚醯胺、聚苯乙烯等的薄膜或該等的複合薄膜等的樹脂薄膜，以聚對酞酸乙二酯為佳。又，保護膜係例如能夠使用具有15~50μm的厚度者。

又，在保護膜形成黏著層係能夠藉由在保護膜直接塗布本發明的黏著劑組成物之方法；及將本發明的黏著劑組成物暫時塗布在另外的基材(例如剝離襯裡等)而形成者進行轉印之方法等。

黏著劑組成物的塗布方法係沒有特別限制，能夠使用在製造黏著膠帶所使用之眾所周知的方法。具體上，可舉出自然塗布機(natural coater)、刮刀皮帶塗布機(knife belt coater)、浮動刮刀(floating knife)、輥塗布、空氣刮刀塗布、輥式刮刀(knife over roll)、刮刀式毡塗布機、噴塗、浸漬、接觸上膠輥(kiss roll)、擠壓輥、逆輥塗布、氣刀(airblade)、簾式流動塗布器、刮片、繞線棒、模頭塗布器、刮刀式塗布器(comma coater)、BAKER可調式塗膜器及凹版塗布器等的裝置之各種塗布方法。該等之中，以使用輥塗布、凹版塗布、逆輥塗布、輥刷、噴塗、空氣刮刀塗布、模頭塗布法為佳。

又，本發明的黏著劑組成物之塗布時的黏度係沒有特別限制。但是，考慮塗布的容易性等時，於25℃的黏度係以500~6000mPa‧s為佳，以1000~4000mPa‧s為更佳。黏度在如此的範圍時，在塗布面不會產生桔皮面和塗布條紋。

在保護膜上所形成之組成物的塗布厚度(黏著層的厚度)係沒有特別限定，能夠依照所需要的用途而適當地選擇。較佳是在保護膜上所形成之組成物的塗布厚度(黏著層的厚度；乾燥後的厚度)係3~200μm，以10~1000μm為佳。

本發明的表面保護膜係能夠使用於保護貼合在液晶顯示器面板和電漿顯示器面板等的平面顯示器面板之光學構件之用途。作為光學構件，係包含偏光板、相位差板、亮度提升板或防眩片等者。又，光學構件係亦可以是將偏光板與相位差板積層而成者、相位差板的積層體、偏光板與亮度提升板或防眩片的積層體等將光學材料積層2層以上者。

又，本發明的表面保護膜係不僅是光學構件單獨流通時、且在光學構件係以貼合在平面顯示器面板的狀態流通時亦能夠使用。

在本發明的表面保護膜，在保護膜所形成之黏著層(黏著劑組成物)的黏著力係以0.02~0.2(N/25mm)左右為佳，以0.05~0.15(N/25mm)左右為更佳。如此的黏著力時，能夠比較容易地將表面保護膜從偏光板等的光學構件剝離，例如能夠以10m/分鐘左右的速度進行剝離。

又，在本說明書，所謂「黏著力」係依據JIS Z0237(2000年)的黏著膠帶‧黏著片試驗方法進行測定而求得，更具體地，係依照在下述實施例所記載之方法進行測定。

由本發明的黏著劑組成物所得到之黏著層，係能夠使用本發明黏著劑組成物而形成。如上述，本發明的黏著層係具有適當的黏著力和對基材的密著性，且金屬腐蝕耐蝕性、耐被黏物污染性、低溫安定性、透明性優良，又，能夠抑制‧防止發泡在高溫‧高壓條件下(高壓釜處理時)的發泡。

[實施例]

使用以下的實施例及比較例來說明本發明的效果。但是本發明的技術範圍係不只有限制在以下的實施例。

又，黏著劑組成物溶解之溶液的固體成分及黏度、以及丙烯酸系聚合物(A)的重量平均分子量之測定，係使用以下的方法進行。

<固體成分>

在經精稱的玻璃皿，精稱約1g的聚合物溶液。於105℃乾燥1小時之後，恢復至室溫且精稱玻璃皿與殘留固體成分的合計質量。將玻璃皿的質量設作X，將乾燥前的玻璃皿與聚合物溶液的合計質量設為Y，且將玻璃皿與殘留固體成分的合計質量設為Z，而從下式數式1算出固體成分。

[數1]

<黏度>

將放入玻璃瓶之聚合物溶液調溫至25℃且使用B型黏度計測定。

<重量平均分子量>

依照下述表1的測定方法‧測定條件進行測定。

[表1]

裝置：凝膠滲透層析法(GPC)(機器No. GPC-16)

檢測器：差示折射率檢測器RI(TOSOH股份公司製8020型敏感度32)

紫外吸收檢測器UV(Water公司製2487、波長215nm、敏感度0.2AUFS)

管柱：TOSOH股份公司製TSKgel GMHXL(2支)、G2500HXL(1支)(S/N M0052、M0051、N0010、Φ7.8mm×30cm)

溶劑：四氫呋喃(和光純藥工業股份公司製)

流速：1.0mL/min

管柱溫度：23℃

試料：[濃度]約0.2%

[溶解]於室溫緩慢地攪拌。

[溶解性]溶解(目視確認)

[過濾]使用0.45μm過濾器進行過濾。

注入量：0.200mL

標準試料：單分散苯乙烯

數據處理：GPC數據處理系統

[合成例1]

在具備回流器及攪拌機之燒瓶，投入40份丙烯酸正丁酯(日本觸媒股份公司製)、59質量份丙烯酸2-乙基己酯、1份丙烯酸2-羥基乙酯及150質量份乙酸乙酯。隨後，邊進行氮取代邊加熱至65℃為止，且添加0.1質量份偶氮雙異丁腈(AIBN)，而且在1小時後更添加0.05份AIBN，邊維持65℃邊進行聚合6小時。聚合反應結束之後，添加36質量份乙酸乙酯且冷卻至室溫而得到共聚合物(A-1)溶液。所得到的共聚合物(A-1)溶液之固體成分係35%，黏度係3500mPa‧s。又，所得到的共聚合物(A-1)的平均重量分子量係80萬。又，測定所得到的共聚合物(A-1)溶液之固體成分、黏度、重量平均分子量且將其結果顯示下述在表2。

(合成例2~19)

在合成例1，除了將單體成分的組成變更為如表2所表示的組成以外，藉由與合成例1進行同樣的操作而得到共聚物(A-2)~(A-19)的溶液。又，測定所得到的共聚物(A-2)~(A-19)溶液的固體成分、黏度及重量平均分子量。將其結果顯示在表2。又，在下述表2，「BA」係丙烯酸丁酯；「2EHA」係丙烯酸2-乙基己酯；「HEA」係丙烯酸2-羥基乙酯；「4HBA」係丙烯酸4-羥基丁酯；「HEAA」係羥乙基丙烯醯胺；「AM」係丙烯醯胺；及「AA」係丙烯酸。

(實施例1)

實施例1係添加286質量份(以聚合物的固體成分計為100質量份)在上述合成例1所得到的共聚物(A-1)溶液、0.5份碳二醯亞胺系交聯劑(B)亦即碳二醯亞胺(註冊商標)V-01(日清紡CHEMICAL股份公司製、表1中的試料名B-1)、0.5份異氰酸酯系交聯劑(C)亦即CORONATE(註冊商標)HX(六亞甲基二異氰酸酯、日本POLYURETHANE工業股份公司製、表1中的試料名：C-1)，於室溫(25℃)混合10分鐘而以溶液形態得到黏著劑組成物。

將該黏著劑組成物溶液在剝離PET薄膜(三菱化學POLYESTER FILM股份公司製、MRF38、厚度：38μm)上，以乾燥後的厚度為25μm的方式塗布，且於90℃使其乾燥3分鐘而形成黏著劑層之後，進而藉由將黏著層側貼合在PET薄膜(TORAY股份公司製、商品名Lumirror(註冊商標)S10#25、厚度：23μm)來製造表面保護膜(1)。

(實施例2~10、比較例1~9)

在實施例1，除了以如下述表4所表示之組成比，且使用在上述合成例所合成的聚合物、碳二醯亞胺系交聯劑及異氰酸酯系交聯劑以外，與實施例1同樣地進行調製黏著劑組成物溶解之溶液(黏著劑組成物溶液)及製作表面保護膜，來得到表面保護膜(2)~(10)及比較例表面保護膜(1)~(9)又，碳二醯亞胺系交聯劑B-2及B-3的詳細係如下述表3。

[表3]

‧碳二醯亞胺系交聯劑(B)

B-2：CARBODILITE(註冊商標)V-09(日清紡CHEMICAL股份公司製)

B-3：CARBODILITE(註冊商標)V-05(日清紡CHEMICAL股份公司製)

針對如上述進行而在實施例1~10所得到的表面保護膜(1)~(10)、及在比較例1~9所得到的比較表面保護膜(1)~(9)，依照下述方法而評價各性能，且將其結果顯示在下述表4。

1.金屬腐蝕抑制‧防止性

將在23℃、50%RH的環境下放置7天後之表面保護薄膜的黏著層面貼在鋁箔，且在60℃、90%RH的環境下放置2天，觀察此時的腐蝕性。又，下述表4中，係各自如以下表示，「○」係表示無變化，「×」係表示白化。

2.高壓釜適合性

將在23℃、50%RH的環境下放置7天後之表面保護膜裁斷成為25mm寬且將其貼合在偏光板，在50℃、0.49MPa(5kg/cm² )的條件下進行高壓釜處理，觀察此時的發泡。又，下述表4中，係各自如以下表示，「○」係表示未觀察到發泡，「×」係表示觀察到發泡。

3.黏著力

將在23℃、50%RH的環境下放置7天後之表面保護膜，裁斷成為25mm寬度且貼合在偏光板且以50℃、0.49MPa(5kg/cm² )的條件進行高壓釜處理20分鐘。使用拉伸試驗機，在23℃、50%RH的環境下以剝離角180度、剝離速度0.3m/分鐘，依據JIS Z2037(2000年)所記載之黏著膠帶‧黏著薄片試驗方法進行測定黏著力(N/25mm)。

4.對基材之密著性

在上述3.黏著力的測定時，評價對保護膜(基材)之密著性。又，下述表4中，係各自如以下表示，「○」係表示黏著劑完全未從保護膜剝離，「×」係表示黏著劑從保護膜剝離。

5.被黏物污染性

測定上述黏著力測定前後之偏光板面的接觸角。又，接觸角的測定係依據在JIS R3257(1999年)所記載之基板玻璃表面的濕潤性試驗方法而進行。下述表4中，係各自如以下表示，「○」係表示黏著力測定前後之偏光板面的接觸角為3°以下，「×」係表示黏著力測定前後之偏光板板面的接觸角有變化。

6.低溫安定性

將在23℃、50%RH的環境下放置7天後之表面保護膜貼合在偏光板，且以50℃、0.49MPa(5kg/cm² )的條件進行高壓釜處理20分鐘。隨後，觀察於-40℃環境下放置120小時後的外觀。下述表4中，係各自如以下表示，「○」係表示未觀察到發泡、浮起、剝離、或析出物，「×」係表示觀察到發泡、浮起、剝離、或析出物。

7.黏著層的透明性

目視確認在23℃、50%RH的環境下放置7天後之表面保護膜的黏著層。又，下述表4中，係各自如以下表示，「○」係表示透明性良好的情況，「×」係表示在黏著層觀察到白濁的情況。

8.凝膠分率

使用經剝離處理之聚酯薄膜代替在各實施例、比較例所製作之形成有黏著劑層的偏光板，在聚酯薄膜上形成黏著層來測定在塗布7天後之凝膠分率(%)。凝膠分率係秤量約0.1g之在23℃、50%RH的環境下放置後的黏著劑組成物且測定重量W₁ (g)。將其採取至試樣瓶且添加約30g乙酸乙酯而放置24小時。使用200網目的不鏽鋼製金屬絲網(將金屬絲網的重量設作W₂ )過濾經過預定時間後之該試樣瓶的內容物，且測定使金屬絲網及殘留物於90℃乾燥1小時後之整體的重量W₃ (g)。此時，凝膠分率係從該等的測定值且依照下述數式2算出。

[數2]

整理各評價結果且顯示在表4。又，因為表4中的比較例6係在調配交聯劑後產生凝膠化而無法得到薄片，無法進行各項評價。

從上述表4，得知相較於比較例1~9之表面保護膜(1)~(9)，本發明的實施例1~10之表面保護膜(1)~(10)，係耐被黏物污染性、黏著劑層的透明性及高壓釜適合性優良。

Claims (3)

1. 一種黏著劑組成物，含有100質量份(甲基)丙烯酸系共聚物及0.1~5質量份之碳二醯亞胺系交聯劑；該(甲基)丙烯酸系共聚物係由0質量份以上且小於0.5質量份之含羧基的單體、0.6~9質量份之含羥基的(甲基)丙烯酸系單體及99.4~90.5質量份之(甲基)丙烯酸酯單體所構成，重量平均分子量為10萬以上且小於100萬。
2. 如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物，其中前述(甲基)丙烯酸系共聚物的重量平均分子量為20萬~90萬。
3. 一種表面保護膜，具備：保護膜；及，形成於前述保護膜的至少一面的黏著層之表面保護膜；且前述黏著層含有如申請專利範圍第1或2項之黏著劑組成物。