KR101351628B1 - 점착제 조성물 및 이를 이용한 광학부재 - Google Patents

점착제 조성물 및 이를 이용한 광학부재 Download PDF

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Abstract

빛샘 내성 및 내구성이 우수한 점착층을 형성할 수 있는 점착제 조성물을 제공한다. 상기 점착제 조성물은 중량평균분자량이 100만∼200만 g/mol인 (메타)아크릴계 공중합체 100질량부; 및 카르보디이미드계 가교제 0.05∼5질량부를 함유하고, 상기 (메타)아크릴계 공중합체는 89.2∼99.9 질량부의 (메타)아크릴산에스테르 모노머, 0∼1.8질량부의 히드록시기 함유(메타)아크릴계 모노머, 0∼9질량부의 카르복실기 함유 모노머 (단, 카르복실기 함유 모노머와 히드록시기 함유 (메타)아크릴계 모노머의 합계량이 0 질량부는 제외)를 포함하는 것을 특징으로 한다. 본 발명에서는 상기 점착제 조성물을 이용한 광학부재를 제공한다.

Description

점착제 조성물 및 이를 이용한 광학부재{ADHESIVE COMPOSITION AND OPTICAL MEMBER USING THE SAME}
본 발명은 점착제 조성물 및 이를 이용한 광학부재에 관한 것이다. 더욱 상세하게 본 발명은 내열성 및 유연성이 우수한 점착제 조성물 및 이를 이용한 광학부재에 관한 것이다.
최근 액정표시장치(LCD), 플라즈마 디스플레이 패널(PDP), 유기 EL 장치 등의 플랫 패널 디스플레이(FPD)의 사용이 확대되고 있다. 이와 함께 FPD에 사용되는 점착제의 내구성 향상이 요구되고 있다. 또한 점착제가 LCD에 사용되는 경우에는 편광판의 수축으로 인한 빛샘을 방지하는 특성도 요구되고 있다.
일본특허 4067173호에는 아크릴산알킬에스테르 단량체를 주성분으로 하고 이소시아네이트기와 반응가능한 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체 조성물과 이소시아네이트기를 함유하는 카르보디이미드 화합물을 함유하는 점착제 조성물이 개시되어 있다. 상기 특허에 의하면, 상기 이소시아네이트기와 반응가능한 에틸렌성 불포화 단량체는 공중합체 조성물을 기준으로 (가)(메타)아크릴산히드록시알킬에스테르 단량체 2∼6중량%, (나)카르복실기 함유 단량체 0.5∼1중량부로 이루어진다고 기재되어 있다. 상기 특허의 점착제 조성물은 가교속도가 빠르고 높은 응집력과 강한 접착력이 있기 때문에 유리, 도자기, 타일 등의 무기재질에 접착하는데 적합하고, 응집력이 빠르게 상승하여 평상시의 접착력, 내구성, 내습성이 우수하며, 또한 고온에서의 팽창이나 부상이 발생하지 않는 내열성 및 피착체로부터 박리시킬 때 점착제 잔류물이 없다는 이점이 있다.
그러나 상기 특허에 기재되어 있는 점착제 조성물로 형성되는 점착층을 특히 편광판에 이용하는 경우, 시간이 경과함에 따라 박리 등의 문제가 발생하는 등 빛샘 내성 및 내구성이 떨어진다는 문제가 있었다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 빛샘 내성 및 내구성이 우수한 점착층을 형성할 수 있는 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기한 문제를 해결하기 위해 예의연구하였다. 그 결과, 특정 조성을 가지는 (메타)아크릴계 공중합체와 카르보디이미드계 가교제를 함유하는 점착제 조성물이 우수한 빛샘 내성 및 내구성을 발현시킨다는 것을 알아내어 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉 본 발명은 중량평균분자량이 100만∼200만 g/mol인 (메타)아크릴계 공중합체 100질량부; 및 카르보디이미드계 가교제 0.05∼5질량부를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 (메타)아크릴계 공중합체는 89.2∼99.9 질량부의 (메타)아크릴산에스테르 모노머, 0∼1.8질량부의 히드록시기 함유(메타)아크릴계 모노머, 0∼9질량부의 카르복실기 함유 모노머 (단, 카르복실기 함유 모노머와 히드록시기 함유 (메타)아크릴계 모노머의 합계량이 0 질량부는 제외)를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 점착제 조성물은 우수한 유연성 및 내구성을 가진다. 따라서 본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착제는 시간 경과에 따른 편광판의 수축에 추종할 수 있는 유연성을 가지기 때문에 우수한 빛샘 내성을 가진다. 그리고 본 발명의 점착제 조성물은 우수한 내구성을 가지기 때문에 가열처리나 고습처리에 의해 접착층의 부상이나 박리가 거의 발생하지 않는다.
본 발명은 중량평균분자량이 100만∼200만 g/mol인 (메타)아크릴계 공중합체 100질량부; 및 카르보디이미드계 가교제 0.05∼5질량부를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 (메타)아크릴계 공중합체는 89.2∼99.9 질량부의 (메타)아크릴산에스테르 모노머, 0∼1.8질량부의 히드록시기 함유(메타)아크릴계 모노머, 0∼9질량부의 카르복실기 함유 모노머 (단, 카르복실기 함유 모노머와 히드록시기 함유 (메타)아크릴계 모노머의 합계량이 0 질량부는 제외)를 포함하는 점착제 조성물이다. 본 발명은 (메타)아크릴계 공중합체를 구성하는 히드록시기 함유 (메타)아크릴계 모노머의 양을 그 공중합체의 모노머 전체량에 대해 1.8질량% 이하로 하는 것을 특징으로 한다. 이와 같이 히드록시기 함유 (메타)아크릴계 모노머의 양을 제어함으로써 시간 경과에 따른 편광판의 수축에 추종할 수 있는 유연성을 점착층에 부여할 수 있어 점착층이 우수한 빛샘 내성 및 내구성을 부여할 수 있다. 또한 본 발명은 가교제로서 카르보디이미드계 가교제를 사용하는 것을 특징으로 한다. 이것에 의해 (메타)아크릴계 공중합체를 직쇄형상으로 적당한 가교도로 가교할 수 있고, 점착층에 시간 경과에 따른 편광판의 수축에 추종할 수 있는 유연성 및 내구성을 가지는 가교 구조를 제공할 수 있으며, 점착층에 우수한 빛샘 내성을 부여할 수 있다. 이를 위해 본 발명의 점착제 조성물을 사용하여 형성된 점착층은 광학부재용 점착제로서 우수한 빛샘 내성을 발현시킨다. 뿐만 아니라 본 발명의 점착제 조성물을 사용해 형성된 점착층은 우수한 내구성을 가지기 때문에, 가열처리나 고습처리에 의해 점착층의 부상이나 박리가 거의 발생하지 않는다.
이하에 본 발명의 점착제 조성물의 각 성분에 대해 상세하게 설명한다. 본 명세서에 있어서 "(메타)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트의 총칭이다. (메타)아크릴산 등의 (메타)를 포함하는 화합물 등도 마찬가지로 명칭 중에 "메타"가 있는 화합물과 "메타"가 없는 화합물의 총칭이다.
(A)(메타)아크릴계 공중합체
본 발명에서 이용되는 (메타)아크릴계 공중합체(이하 간단히 "성분(A)"라고도 한다)는 (a-1)카르복실기 함유 모노머 0∼9질량부, (a-2)히드록시기 함유 (메타)아크릴계 모노머 0∼1.8질량부 및 (a-3)(메타)아크릴산에스테르 모노머 89.2∼99.9 질량부(단, 카르복실기 함유 모노머와 히드록시기 함유 (메타)아크릴계 모노머의 합계량은 0질량부가 아니다)로 이루어진다. 그리고 이 (메타)아크릴계 공중합체의 중량평균분자량은 100만∼200만이다.
(a-1)카르복실기 함유 모노머
본 발명에 관련된 카르복실기 함유 모노머(이하 간단히 "성분(a-1)"이라고도 한다)는 분자 중에 적어도 하나의 카르복실기를 가지는 불포화 모노머이다. 카르복실기 함유 모노머의 구체예로는 이하에 기재된 것에 제한되지 않지만, (메타)아크릴산, 말레산, 무수 말레산, 푸말산, 무수 푸말산, 크로톤산, 이타콘산, 무수 이타콘산, 미리스트산, 팔미트산 및 올레산 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상 조합해서 사용해도 된다.
이들 중 (메타)아크릴산, 말레산, 무수 말레산, 푸말산, 무수 푸말산, 크로톤산, 이타콘산, 무수 이타콘산이 바람직하고, (메타)아크릴산이 보다 바람직하다.
본 발명에 있어서 카르복실기 함유 모노머의 양은 0∼9질량부이며, 바람직하게는 0.1∼8질량부, 보다 바람직하게는 0.2∼5질량부이다. 사용량이 9질량부를 넘으면 공중합체(A) 중의 카르복실기가 과잉이 되고 그 카르복실기와 카르보디이미드계 가교제(B)가 반응하여 생기는 가교점이 과도해지기 때문에 본 발명의 점착제 조성물의 유연성이 저하되고 점착층의 빛샘 내성이 저하된다.
(a-2)히드록시기 함유 (메타)아크릴계 모노머
본 발명에 관련된 히드록시기 함유 (메타)아크릴계 모노머(이하 간단히 "성분(a-2)"이라고도 한다)는 분자 중에 히드록시기를 가지는 아크릴계 모노머이다. 히드록시기 함유 (메타)아크릴계 모노머의 구체예로는 이하에 기재된 것에 제한되지 않지만, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올모노(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜모노(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올에탄디(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시시클로헥실(메타)아크릴레이트, N-2-히드록시에틸(메타)아크릴아미드, 시클로헥산디메탄올모노아크릴레이트 등을 들 수 있고, 또한 알킬글리시딜에테르, 알릴글리시딜에테르, 글리시딜(메타)아크릴레이트 등의 글리시딜기 함유 화합물과 (메타)아크릴산의 부가 반응에 의해 얻어지는 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상 조합해서 사용해도 된다.
이들 중에서도 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴아미드, 시클로헥산디메탄올모노아크릴레이트가 바람직하고, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, N-2-히드록시에틸(메타)아크릴아미드가 보다 바람직하다.
히드록시기 함유 아크릴계 모노머의 사용량은 0∼1.8질량부이고, 바람직하게는 0.1∼1.5질량부이며, 보다 바람직하게는 0.1∼1.4질량부이다. 사용량이 1.8질량부를 넘으면 공중합체(A) 중의 히드록시기가 과잉이 되고 그 히드록시기와 카르보디이미드계 가교제(B)가 반응하여 생기는 가교점이 과도해지기 때문에 본 발명의 점착제 조성물의 유연성이 저하되고 점착층의 빛샘 내성 및 내구성이 저하된다.
(a-3)(메타)아크릴산에스테르 모노머
(메타)아크릴산에스테르 모노머(이하 간단히 "성분(a-3)"이라고도 한다)는 분자 중에 히드록시기를 갖지 않는 (메타)아크릴산의 에스테르이다. (메타)아크릴산에스테르 모노머의 구체예로는 이하에 기재된 것에 제한되지 않지만, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트, n-헥실(메타)아크릴레이트, n-헵틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, tert-옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 4-n-부틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실디글리콜(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 부톡시메틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메타)아크릴레이트, 2-(2-메톡시에톡시)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(2-부톡시에톡시)에틸(메타)아크릴레이트, 4-부틸페닐(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 2,4,5-테트라메틸페닐(메타)아크릴레이트, 페녹시메틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌옥시드모노알킬에테르(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌옥시드모노알킬에테르(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌옥시드모노알킬에테르(메타)아크릴레이트, 트리플루오로에틸(메타)아크릴레이트, 펜타데카플루오로옥시에틸(메타)아크릴레이트, 2-클로로에틸(메타)아크릴레이트, 2,3-디브로모프로필(메타)아크릴레이트, 트리브로모페닐(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상 조합해서 사용해도 된다.
이들 중에서도 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트가 바람직하고, 메틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트가 보다 바람직하다.
(메타)아크릴산에스테르계 모노머의 양은 89.2∼99.9 질량부며, 90.5∼99.8질량부인 것이 바람직하고, 93.6∼99.7질량부인 것이 보다 바람직하다.
(메타)아크릴계 공중합체(A)의 제조 방법은 특별히 제한되지 않고, 중합개시제를 사용하는 용액중합법, 유화중합법, 현탁중합법, 역상 현탁중합법, 박막중합법, 분무중합법 등 종래 공지의 방법을 이용할 수 있다. 중합 제어의 방법으로는 단열중합법, 온도제어중합법, 등온중합법 등을 들 수 있다. 그리고 중합개시제에 의해 중합을 개시시키는 방법 외에, 방사선, 전자선, 자외선 등을 조사하여 중합을 개시시키는 방법을 채용할 수도 있다. 그 중에서도 분자량의 조절이 용이하고 또 불순물도 줄일 수 있다는 점에서 중합개시제를 사용하는 용액중합법이 바람직하다. 예를 들어 용제로서 아세트산에틸, 톨루엔, 메틸에틸케톤 등을 이용해 모노머의 합계량 100질량부에 대해 중합개시제를 바람직하게는 0.01∼0.50질량부 첨가하고, 질소 분위기하에서 예를 들어 반응 온도 60∼90℃에서 3∼10시간 반응시킴으로써 얻어진다. 상기 중합개시제로는 예를 들어 아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 2,2＇-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 아조비스시아노발레르산 등의 아조 화합물; tert-부틸퍼옥시피발레이트, tert-부틸퍼옥시벤조에이트, tert-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디-tert-부틸퍼옥시드, 쿠멘히드로퍼옥시드, 벤조일퍼옥시드, tert-부틸히드로퍼옥시드 등의 유기 과산화물; 과산화수소, 과황산암모늄, 과황산칼륨, 과황산나트륨 등의 무기 과산화물을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 되고 2종 이상 병용해도 된다.
필요에 따라서 상기 성분(a-1)∼(a-3)과 공중합 가능한 그 외의 모노머가 이용된다. 그 외의 모노머는 특별히 제한되지 않으며, 구체적인 예로는 예를 들어 글리시딜(메타)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메타)아크릴레이트 등의 에폭시기 함유 아크릴계 모노머; 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-tert-부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 메타크릴옥시에틸트리메틸암모늄클로라이드(메타)아크릴레이트 등의 아미노기 함유 아크릴계 모노머; (메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N,N-메틸렌비스(메타)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 아크릴계 모노머; 2-메타크릴로일옥시에틸디페닐포스페이트(메타)아크릴레이트, 트리메타크릴로일옥시에틸포스페이트(메타)아크릴레이트, 트리아크릴로일옥시에틸포스페이트(메타)아크릴레이트 등의 인산기 함유 아크릴계 모노머; 술포프로필(메타)아크릴레이트 나트륨, 2-술포에틸(메타)아크릴레이트나트륨, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산나트륨 등의 술폰산기 함유 아크릴계 모노머; 우레탄(메타)아크릴레이트 등의 우레탄기 함유 아크릴계 모노머; p-tert-부틸페닐(메타)아크릴레이트, o-비페닐(메타)아크릴레이트 등의 페닐기 함유 아크릴계 비닐 모노머; 2-아세트아세톡시에틸(메타)아크릴레이트, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(β-메톡시에틸)실란, 비닐트리아세틸실란, 메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란 등의 실란기 함유 비닐 모노머; 스티렌, 클로로스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 염화비닐, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 아크릴로니트릴, 비닐피리딘 등을 들 수 있다. 이와 같은 그 외의 모노머들은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상 조합해서 사용해도 된다.
이와 같은 그 외의 모노머 중에서도 (메타)아크릴아미드, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 2-아세트아세톡시에틸(메타)아크릴레이트가 바람직하고, (메타)아크릴아미드, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 2-아세트아세톡시에틸(메타)아크릴레이트가 보다 바람직하다.
그 외의 모노머를 사용하는 경우의 사용량은 성분(a-1)∼(a-3)의 합계량 100질량부에 대해 0.1∼10질량부인 것이 바람직하고, 0.2∼5질량부인 것이 보다 바람직하며, 0.3∼2질량부인 것이 특히 바람직하다.
상기 각 성분을 공중합하는 것에 의해 얻어지는 (메타)아크릴계 공중합체(A)의 중량평균분자량(Mw)은 100만∼200만 g/mol이고, 바람직하게는 110만∼180만 g/mol이며, 보다 바람직하게는 120만∼170만 g/mol이다. 중량평균분자량이 100만 g/mol미만이면 내열성이 부족하다. 한편 중량평균분자량이 200만 g/mol 을 넘으면 부착력이 낮아 접합성이 저하된다. 본 발명에서 중량평균분자량은 실시예에 기재된 방법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산치를 채용하는 것으로 한다.
상기 성분(a-1) 및 성분(a-2) 사용량의 합계는 0 질량부는 아니다. 즉 (메타)아크릴계 공중합체(A) 중에 성분(a-1)에서 유래되는 구성 단위 및 성분(a-2)에서 유래되는 구성 단위 중 적어도 한쪽이 반드시 포함되어 있다는 것을 의미한다. 바람직하게는 성분(a-1), 성분(a-2) 및 성분(a-3)의 합계량이 100질량부가 되게 한다.
상기 성분(A)는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상의 폴리머를 조합해서 사용해도 된다.
(B)카르보디이미드계 가교제
상기 성분(A)에 더하여 본 발명의 점착제 조성물은 카르보디이미드계 가교제(이하 간단히 "성분(B)"라고도 한다)를 포함한다. 카르보디이미드계 가교제는 상기한 (메타)아크릴계 공중합체(A) 내의 히드록시기 및/또는 카르복실기와 반응·결합하여 가교 구조를 형성한다.
본 발명에서 이용되는 카르보디이미드계 가교제(B)는 특별히 제한되지 않는다. 구체적으로는 예를 들어 카르보디이미드기(-N=C=N-)를 분자 내에 2개 이상 가지는 화합물이 바람직하게 이용되고, 공지의 폴리카르보디이미드를 이용할 수 있다.
또한 카르보디이미드 화합물로는 카르보디이미드화 촉매의 존재하에서 디이소시아네이트를 탈탄산 축합 반응시켜서 생성한 고분자량 폴리카르보디이미드도 사용할 수 있다.
이러한 화합물로는 이하의 디이소시아네이트를 탈탄산 축합 반응시킨 것을 들 수 있다.
디이소시아네이트로는 4,4＇-디페닐메탄디이소시아네이트, 3,3＇-디메톡시-4,4＇-디페닐메탄디이소시아네이트, 3,3＇-디메틸-4,4＇-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4＇-디페닐에테르디이소시아네이트, 3,3＇-디메틸-4,4＇-디페닐에테르디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 1-메톡시페닐-2,4-디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 4,4＇-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌디이소시아네이트 중의 1종 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.
카르보디이미드화 촉매로는 1-페닐-2-포스폴렌-1-옥시드, 3-메틸-2-포스폴렌-1-옥시드, 1-에틸-3-메틸-2-포스폴렌-1-옥시드, 1-에틸-2-포스폴렌-1-옥시드 혹은 이들의 3-포스폴렌 이성체 등의 포스폴렌옥시드를 이용할 수 있다.
이러한 고분자량 폴리카르보디이미드는 합성해도 되고 시판품을 사용해도 된다. 성분(B)의 시판품으로는 예를 들어 닛신보 케미컬 주식회사 제조 카르보디라이트(등록상표) 시리즈를 들 수 있다. 그 중에서도 카르보디라이트(등록상표) V-01, V-03, V-05, V-07, V-09는 유기용제와의 상용성이 우수하여 바람직하다.
본 발명에 있어서 성분(B)의 배합량은 성분(A) 100질량부에 대해 0.05∼5질량부이다. 이 범위에 있으면 적당한 가교 구조를 형성하여 우수한 내열성을 더 달성할 수 있다. 상기 카르보디이미드 가교제(B)의 배합량이 0.05질량부 미만이면 충분한 가교 구조를 형성할 수 없어 내열성이 저하된다. 한편 5질량부를 넘으면 가교 반응이 과도하게 진행되어 점착력이 저하되고, 시간 경과에 따른 편광판의 수축에 추종할 수 없게 되어 빛샘 내성 및 내구성이 저하된다. 그 배합량은 보다 바람직하게는 0.1∼4질량부, 더욱 바람직하게는 0.1∼3질량부이다.
(C)이소시아네이트계 가교제
상기 성분(A) 및 (B)에 더하여 본 발명의 점착제 조성물은 이소시아네이트계 가교제(C)(이하 간단히 "성분(C)"라고도 한다)를 포함하는 것이 바람직하다. 이소시아네이트계 가교제(C)를 첨가하면, 얻어지는 점착층의 빛샘 내성 및 내구성이 보다 향상된다.
본 발명에서 이용되는 성분(C)는 특별히 제한되지 않는다. 구체적으로 예를 들어 트리알릴이소시아네이트, 다이머 산디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트(2,4-TDI), 2,6-톨릴렌디이소시아네이트(2,6-TDI), 4,4＇-디페닐메탄디이소시아네이트(4,4＇-MDI), 2,4＇-디페닐메탄디이소시아네이트(2,4＇-MDI), 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트(XDI), 테트라메틸크실리덴디이소시아네이트(TMXDI), 톨리딘디이소시아네이트(TODI), 1,5-나프탈렌디이소시아네이트(NDI) 등의 방향족 디이소시아네이트류; 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트(TMHDI), 리신디이소시아네이트, 노르보르난디이소시아네이트메틸(NBDI) 등의 지방족 디이소시아네이트류; 트랜스시클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트(IPDI), H6-XDI(수소첨가 XDI), H12-MDI(수소첨가 MDI) 등의 지환식 디이소시아네이트류; 상기 디이소시아네이트의 카르보디이미드 변성 디이소시아네이트류; 또는 이들 이소시아누레이트 변성 디이소시아네이트류 등을 들 수 있다. 또 상기 이소시아네이트 화합물과 트리메틸올프로판 등의 폴리올화합물의 부가체, 이들 이소시아네이트 화합물의 뷰렛체나 이소시아누레이트체도 적합하게 사용할 수 있다.
상기 성분(C)는 합성해도 되고 시판품을 사용해도 된다. 성분(C)의 시판품으로는 예를 들어 코로네이트(등록상표) L, 코로네이트(등록상표) HL, 코로네이트(등록상표) 2030, 코로네이트(등록상표) 2031(이상 일본폴리우레탄공업 주식회사 제조), 타케네이트(등록상표) D-102, 타케네이트(등록상표) D-110 N, 타케네이트(등록상표) D-200, 타케네이트(등록상표) D-202(이상, 미츠이화학 폴리우레탄 주식회사 제조), 듀라네이트(상표) 24A-100, 듀라네이트(상표) TPA-100, 듀라네이트(상표) TKA-100, 듀라네이트(상표) P301-75E, 듀라네이트(상표) E402-90T, 듀라네이트(상표) E405-80T, 듀라네이트(상표) TSE-100, 듀라네이트(상표) D-101, 듀라네이트(상표) D-201(이상 아사히가세이 케미컬즈 주식회사 제조) 등을 들 수 있다.
이들 성분(C) 중에서도 코로네이트(등록상표) L, 코로네이트(등록상표) HL, 타케네이트(등록상표) D110N, 듀라네이트(상표) 24A-100이 바람직하고, 코로네이트(등록상표) L, 타케네이트(등록상표) D110N이 보다 바람직하며, 코로네이트(등록상표) L이 특히 바람직하다. 또 이들 성분(C)는 단독으로 사용되어도 되고 2종 이상 조합해서 사용되어도 된다.
성분(C)를 사용하는 경우의 사용량은 성분(A) 100질량부에 대해 0.05∼5질량부인 것이 바람직하다. 이 범위이면 본 발명의 점착제 조성물이 우수한 빛샘 내성 및 내구성을 가질 수 있다. 그 배합량은 보다 바람직하게는 0.1∼4질량부, 더욱 바람직하게는 0.15∼3질량부이다.
또 본 발명의 점착제 조성물은 상기 성분에 더하여 실란커플링제를 포함해도 된다. 실란커플링제를 사용함으로써 반응성이 향상되며, 가교물의 기계적 강도나 점착력을 향상시킬 수 있다. 이러한 실란커플링제는 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로는 예를 들어 메틸트리메톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 트리메틸메톡시실란, n-프로필트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 디에틸디에톡시실란, n-부틸트리메톡시실란, n-헥실트리에톡시실란, n-옥틸트리메톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 시클로헥실메틸디메톡시실란, 비닐트리클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(β-메톡시에톡시) 실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필메틸디에톡시실란, γ-메타크릴록시프로필트리에톡시실란, γ-아크릴록시프로필트리메톡시실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-클로로프로필트리메톡시실란, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란, γ-메르캅토프로필메틸디메톡시실란, 비스-(3-〔트리에톡시실릴〕프로필)테트라술피드, γ-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 또 에폭시기(글리시독시기), 아미노기, 메르캅토기, (메타)아크릴로일기 등의 관능기를 가지는 실란커플링제와, 이들 관능기와 반응성을 가지는 관능기를 함유하는 실란커플링제, 기타 커플링제, 폴리이소시아네이트 등을 각 관능기에 대해 임의의 비율로 반응시켜 얻어지는 가수분해성 실릴기를 가지는 화합물도 사용할 수 있다.
상기 실란커플링제는 합성해도 되고 시판품을 사용해도 된다. 실란커플링제의 시판품으로는 예를 들어 KBM-303, KBM-403, KBE-402, KBM-403, KBE-502, KBE-503, KBM-5103, KBM-573, KBM-802, KBM-803, KBE-846, KBE-9007(이상 신에츠 화학공업 주식회사 제조) 등을 들 수 있다.
이들 실란커플링제 중에서도 KBM-303, KBM-403, KBE-402, KBM-403, KBM-5103, KBM-573, KBM-802, KBM-803, KBE-846, KBE-9007이 바람직하고, KBM-403이 보다 바람직하다. 또한 상기 실란커플링제는 단독으로 사용되어도 되고 2종 이상 조합해서 사용되어도 된다.
본 발명에 있어서 상기 실란커플링제의 사용량은 특별히 제한되지 않는다. 구체적으로 상기 실란커플링제의 배합량은 성분(A)∼성분(C)의 합계량 100질량부에 대해 바람직하게는 0∼1질량부, 보다 바람직하게는 0∼0.5질량부, 더욱 바람직하게는 0∼0.1질량부이다. 이 범위에 있으면 우수한 내열성 및 접착성을 발휘할 수 있다. 상기 실란커플링제(C)의 배합량이 1질량부를 넘으면 내열성이 저하하는 경우가 있다.
상기 실란커플링제에 더하여 또는 상기 실란커플링제 대신에 본 발명의 점착제 조성물은 경화촉진제, 이온성 액체, 리튬염, 무기충전제, 연화제, 산화방지제, 노화방지제, 안정제, 점착부여 수지, 개질 수지(폴리올 수지, 페놀 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 에폭시 수지, 에폭시화 폴리부타디엔 수지 등), 레벨링제, 기포제거제, 가소제, 염료, 안료(착색 안료, 체질 안료 등), 처리제, 자외선 차단제, 형광증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 자외선 흡수제, 대전방지제, 윤활제 및 용제와 같은 첨가제를 포함해도 된다. 이들 중 경화촉진제로는 예를 들어 디부틸주석디라우레이트, JCS-50(조호쿠 화학공업사 제조), 포메이트 TK-1(미츠이화학 폴리우레탄사 제조) 등을 들 수 있다. 이온성 액체로는 예를 들어 포스포늄 이온, 피리디늄 이온, 피롤리디늄 이온, 이미다졸륨 이온, 구아니디늄 이온, 암모늄 이온, 이소우로늄 이온, 티오우로늄 이온, 피페리디늄 이온, 피라졸륨 이온, 술포늄 이온 등의 카티온 성분과, 할로겐 이온, 질산 이온, 황산 이온, 인산 이온, 과염소산 이온, 티오시안산 이온, 티오황산 이온, 아황산 이온, 테트라플루오로보레이트 이온, 헥사플루오로포스페이트 이온, 포름산 이온, 옥살산 이온, 아세트산 이온, 트리플루오로아세트산 이온, 알킬술폰산 이온 등의 아니온 성분을 가지는 물질을 들 수 있다. 산화방지제로는 예를 들어 디부틸히드록시톨루엔(BHT), 이르가녹스(등록상표) 1010, 이르가녹스(등록상표) 1035FF, 이르가녹스(등록상표) 565(모두 치바스페셜티케미칼즈사 제조) 등을 들 수 있다. 점착부여 수지로는 예를 들어 로진산, 중합 로진산 및 로진산에스테르 등의 로진류, 테르펜 수지, 테르펜페놀 수지, 방향족 탄화수소 수지, 지방족 포화탄화수소 수지, 그리고 석유 수지 등을 들 수 있다. 상기 첨가제를 사용하는 경우 첨가제의 사용량은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 상기 성분(A)∼(C)의 합계량 100질량부에 대해 0.1∼20질량부이다.
본 발명의 점착제 조성물은 상기에서 서술한 각 성분을 일괄적으로 혼합하거나 각 성분을 차례로 혼합하거나 임의의 복수의 성분을 혼합한 후에 나머지 성분을 혼합하거나 하여 균일한 혼합물이 되도록 교반하는 것에 의해 제조할 수 있다. 보다 구체적으로는 필요에 따라 가온, 예를 들어 30∼40℃의 온도로 가온하고 균일하게 될 때까지 예를 들어 10분∼5시간 스터러 등으로 교반하는 것에 의해 조제할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 여러 가지 기재의 접합에 사용할 수 있다. 여기서 사용할 수 있는 기재로는 유리, 플라스틱 필름, 종이 또는 금속박 등을 들 수 있다. 유리로는 일반적인 무기 유리를 들 수 있다. 플라스틱 필름에서 플라스틱으로는 예를 들어 폴리염화비닐 수지, 폴리염화비닐리덴, 셀룰로오스계 수지, 아크릴계 수지, 시클로올레핀계 수지, 비결정성 폴리올레핀계 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, ABS 수지, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 폴리비닐알코올, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 및 염소화폴리프로필렌 등을 들 수 있다. 비결정성 폴리올레핀계 수지는 보통 노르보르넨이나 다환 노르보르넨계 모노머와 같은 환형 폴리올레핀의 중합단위를 가지는 것으로, 환형 올레핀과 사슬형 환형 올레핀의 공중합체여도 된다. 시판되고 있는 비결정성 폴리올레핀계 수지로는 JSR 주식회사의 상품명 아톤, 일본 제온 주식회사의 ZEONEX(등록상표), ZEONOR(등록상표), 미츠이화학 주식회사의 APO, 아펠(등록상표) 등이 있다. 비결정성 폴리올레핀계 수지를 제막하여 필름으로 하려면 용제 캐스트법, 용융 압출법 등 공지의 방법이 적당히 이용된다. 그리고 종이로는 모조지, 상질지, 크라프트지, 아트코트지, 캐스터코트지, 순백 롤지, 양피지, 내수지, 글라신지 및 골판지 등을 들 수 있다. 금속박으로는 예를 들어 알루미늄박 등을 들 수 있다.
따라서 본 발명은 본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착층을 구비한 광학부재도 제공한다.
광학부재로는 예를 들어 편광판, 위상차판, 플라즈마 디스플레이용 광학 필름, 터치패널용 도전필름 등을 바람직하게 들 수 있다. 이 중 본 발명의 점착제 조성물은 편광판과 유리의 접착성이 우수하다. 본 발명은 물론 상기한 형태에 한정되는 것은 아니며, 다른 부재의 접착에 사용하는 것도 가능하다.
본 발명의 점착제 조성물은 광학부재의 한 면 혹은 양면에 직접 도포하여 점착제층을 형성해 사용되어도 되고, 박리 필름 위에 점착제층을 미리 형성하고 이것을 광학부재의 한 면 혹은 양면에 전사하여 사용되어도 된다.
본 발명 점착제 조성물의 도공은 종래 공지의 방법에 따르면 되고, 예를 들어 내추럴 코터, 나이프 벨트 코터, 플로팅 나이프, 나이프 오버롤, 나이프 온 블랭킷, 스프레이, 딥, 키스 롤, 스퀴즈 롤, 리버스 롤, 에어블레이드, 커튼 플로우 코터, 닥터 블레이드, 와이어 바, 다이 코터, 콤마 코터, 베이커 어플리케이터 및 그라비아 코터 등의 장치를 이용하는 여러 가지 도공 방법을 들 수 있다. 그리고 본 발명 점착제 조성물의 도포 두께(건조 후 두께)는 사용하는 기재 및 용도에 따라 선택하면 되지만, 5∼30㎛가 바람직하고, 15∼25㎛가 보다 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물의 점도는 특별히 제한되지 않는다. 그러나 도공의 용이성, 그 조성물로 형성되는 점착층의 막두께 제어 용이성 등을 고려하면 25℃에서 점도가 500∼5000mPa·s인 것이 바람직하고, 1000∼3000mPa·s인 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물에서 얻어지는 점착층은 상기와 같은 점착제 조성물을 가교하여 얻어지는 것이다. 이 때 점착제 조성물의 가교는 점착제 조성물을 도포한 후에 실시하는 것이 일반적이지만, 가교 후의 점착제 조성물로 이루어지는 점착층을 기재 등에 전사하는 것도 가능하다. 이 점착제 조성물은 보통 온도 20∼40℃, 상대습도 30∼70%RH, 상압(대기압)의 조건하에서 정치하여 가교한다.
본 발명의 점착제 조성물은 우수한 유연성을 나타내는 점에서, 특히 편광판에 이용한 경우에 시간 경과에 따른 편광판의 수축에 추종할 수 있어 우수한 빛샘 내성을 얻을 수 있다.
그리고 본 발명의 점착제 조성물은 우수한 내구성을 가지므로 가열처리나 고습처리로 인해 점착층의 부상이나 박리가 거의 생기지 않는다.
실시예
이하의 실시예 및 비교예를 이용해 본 발명의 효과를 설명한다. 단, 본 발명의 기술적 범위가 이하의 실시예에만 제한되는 것은 아니다.
합성예로 얻어진 중합체 용액의 고형분 및 점도, 그리고 중합체(A)의 중량평균분자량은 이하의 방법으로 측정했다.
<고형분>
정밀계량한 유리접시에 중합체 용액 약 1g을 정밀계량한다. 105℃에서 1시간 건조시킨 뒤 실온으로 되돌려 유리접시와 잔존 고형분의 합계 질량을 정밀계량한다. 유리접시의 질량을 X, 건조시키기 전의 유리접시와 폴리머 용액의 합계 질량을 Y, 유리접시와 잔존 고형분의 합계 질량을 Z로 하여 하기 식 1에 의해 고형분을 산출했다.
고형분(%)={(Z-X)/(Y-X)}×100
<점도>
유리병에 넣은 폴리머 용액을 25℃로 온도 조정하고 B형 점도계로 측정했다.
<중량평균분자량>
하기 표 1의 측정 방법 및 측정 조건으로 측정했다.
장치: 겔침투 크로마토그래프 GPC(기기 No. GPC-16)
검출기: 시차굴절률 검출기 RI(도소 주식회사 제조 8020형 감도 32)
자외흡수 검출기 UV(워터스사 제조 2487, 파장 215nm, 감도 0.2AUFS
칼럼: 도소 주식회사 제조 TSKgel GMHXL(2개), G2500HXL(1개)
(S/N M0052, M0051, N0010, φ7.8mm×30cm)
용매: 테트라히드로푸란(와코준야쿠공업 주식회사 제조)
유속: 1.0mL/min
칼럼 온도: 23℃
시료: [농도] 약 0.2%
[용해] 실온에서 천천히 교반했다.
[용해성] 용해(육안으로 확인)
[여과] 0.45㎛ 필터로 여과했다.
주입량: 0.200mL
표준시료: 단분산 폴리스티렌
데이터처리: GPC 데이터 처리 시스템
(합성예 1)
환류기 및 교반기를 구비한 플라스크에 n-부틸아크릴레이트(주식회사 니혼쇼쿠바이 제조) 99질량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(주식회사 니혼쇼쿠바이 제조) 1질량부 및 아세트산에틸 120질량부를 넣었다. 이어서 질소 치환하면서 65℃까지 가온하고, 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.04질량부를 첨가해 65℃를 유지하면서 6시간 중합했다. 중합 반응 종료후, 아세트산에틸 280질량부를 첨가해 희석하여 중합체(샘플명: A-1)의 용액을 얻었다. 얻어진 중합체 용액의 고형분은 20질량%, 점도는 4500mPa·s였다. 얻어진 중합체(A-1)의 중량평균분자량은 160만이었다.
(합성예 2∼18)
합성예 1에 있어서 단량체 성분의 조성을 표 1에 나타내는 것과 같은 조성으로 변경한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 조작을 하여 중합체(A-2)∼(A-18)의 용액을 얻었다. 또 얻어진 중합체(A-2)∼(A-18) 용액의 고형분 및 점도, 그리고 중합체(A-2)∼(A-18)의 중량평균분자량을 측정했다. 그 결과를 하기 표 2에 나타낸다. 하기 표 2에 있어서 "BA"는 부틸아크릴레이트; "2EHA"는 2-에틸헥실아크릴레이트; "HEA"는 2-히드록시에틸아크릴레이트; "4HBA"는 4-히드록시부틸아크릴레이트; "HEAA"는 N-2-히드록시에틸아크릴아미드; "AA"는 아크릴산이다.
중합체(A)의 조성 합성예
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
샘플명 A-1 A-2 A-3 A-4 A-5 A-6 A-7 A-8 A-9 A-10 A-11 A-12 A-13 A-14 A-15 A-16 A-17 A-18
단량체성분(질량부) BA 99 89.9 99.2 98.2 98 95.8 87 88 83.7 93.3 99 89.7 90 90 80 80 51 51
2EHA 10 3 4 7 15 5 9 4 7 14.3 16.8 46 46
HEA 1 1 5 2.5 0.1
4HBA 0.1 1.8 0.2 1
HEAA 0.8 1 1 3
AA 2 1 9 5 0.3 0.7 0.3 6 0.7 0.7 2.9 3
합계(질량부) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
점도(mPas) 4500 4000 4500 4000 4500 4000 3000 2500 2500 3500 5000 2500 2000 2500 2000 1500 500 500
고형분(%) 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20
중합체(A)의 중량평균분자량 160만 150만 160만 140만 160만 140만 120만 110만 110만 140만 180만 120만 110만 120만 110만 100만 70만 70만
(실시예 1)
상기 합성예 1에서 얻어진 중합체 용액 500질량부(중합체 고형분으로는 100질량부), 카르보디이미드계 가교제(B)인 카르보디라이트(등록상표) V-01(닛신보 케미컬 주식회사 제조, 시료명 B-1) 1질량부, 이소시아네이트계 가교제(C)인 코로네이트(등록상표) L(트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3량체 부가물, 일본폴리우레탄공업 주식회사 제조, 시료명 C-1) 0.2질량부 및 실란커플링제인 KBM-403(3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 신에츠 화학공업 주식회사 제조) 0.1질량부를 실온(25℃)에서 10분간 혼합하여 점착제 조성물이 용해되어 있는 용액을 얻었다.
이 용액을 박리 PET 필름(미츠비시화학 폴리에스테르 필름 주식회사 제조, MRF38, 두께: 38㎛) 상에 건조 후 두께가 25㎛가 되도록 도포하고 90℃에서 3분간 건조시켜 점착제층을 형성한 후 편광판에 접합하여, 점착제층이 부착된 편광판을 제작했다.
(실시예 2∼10, 비교예 1∼8)
하기 표 2에 나타내는 것과 같은 조성비로 상기 합성예에서 합성한 중합체, 카르보디이미드계 가교제, 이소시아네이트계 가교제, 카르보디이미드계 가교제 및 이소시아네이트계 가교제 이외의 다른 가교제 및 실란커플링제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 점착제 조성물이 용해되어 있는 용액을 조제하고 점착제층이 부착된 편광판을 제작했다. 카르보디이미드계 가교제 B-2 및 B-3 및 다른 가교제 D-1는 하기 표 3에 상세하게 나타낸다.
카르보디이미드계 가교제(B)
B-2: 카르보디라이트(등록상표) V-05(닛신보 케미컬 주식회사 제조)
B-3: 카르보디라이트(등록상표) V-09(닛신보 케미컬 주식회사 제조)

다른 가교제
D-1: 테트라드 X(미츠비시가스화학 주식회사 제조, N,N,N',N'-테트라글리시딜 m-크실렌디아민)
상기와 같이 하여 얻어진 실시예 1∼10 및 비교예 1∼8의 점착제층이 부착된 편광판에 대해, 하기 방법에 따라 각 성능을 평가했다.
1. 금속 부식 억제·방지성
23℃, 50%RH의 분위기하에서 7일간 방치한 각 표면 보호 필름의 점착층면을 알루미늄 호일에 붙여 60℃, 90%RH의 분위기하에서 2일간 방치하고 그 때의 부식성을 관찰했다. 하기 표 4 중 "○"는 변화 없음을, "×"는 백화된 것을 각각 나타낸다.
2. 빛샘 내성
23℃, 50%RH의 분위기하에서 7일간 방치한 점착제층을 가지는 편광판을 120mm(편광판 MD 방향)×60mm 및 120mm(편광판 TD 방향)×60mm로 재단하여 각각 유리판의 각 면에 겹치도록 붙이고, 50℃, 0.49MPa(5kg/cm2)의 조건으로 20분간 오토클레이브 처리했다. 그 후 80℃ 분위기하에서 120시간 및 500시간 방치한 후의 외관을 관찰했다. 하기 표 4 중 "◎"는 120시간 후 및 500시간 후에 빛샘이 관찰되지 않은 것을, "○"는 120시간 후에 빛샘이 관찰되지 않은 것을, "×"는 빛샘이 관찰된 것을 각각 나타낸다.
3. 내구성
23℃, 50%RH의 분위기하에서 7일간 방치한 점착제층을 가지는 편광판을 120mm(편광판 MD 방향)×60mm로 재단하여 유리판에 붙이고, 50℃, 0.49MPa(5kg/cm2)의 조건으로 20분간 오토클레이브 처리했다. 그 후 100℃ 분위기하 또는 80℃, 90%RH의 분위기하에서 120시간 방치한 후의 외관을 관찰했다. 하기 표 4 중 "○"는 발포, 부상, 박리가 관찰되지 않은 것을, "×"는 발포, 부상, 박리가 관찰된 것을 각각 나타낸다.
4. 점착력
23℃, 50%RH의 분위기하에서 7일간 방치한 점착제층을 가지는 편광판을 25mm 폭으로 재단하여 유리판에 붙이고, 50℃, 0.49MPa(5kg/cm2)의 조건하에서 20분간 오토클레이브 처리했다. 인장시험기를 이용하여 23℃, 50%RH의 분위기하에서 박리각 90도, 박리속도 0.3m/분으로 JIS Z0237(2000년)에 기재된 점착 테이프·점착시트 시험 방법에 준해 점착력을 측정했다.
5. 기재에 대한 밀착성
상기 4. 점착력 측정시에 밀착성을 관찰했다. 하기 표 4 중 "○"는 점착제가 기재로부터 전혀 벗겨지지 않은 것을, "×"는 점착제가 기재로부터 벗겨진 것을 각각 나타낸다.
6. 피착체 오염성
상기 4. 점착력 측정 전후 유리판면의 접촉각을 측정했다. 하기 표 4 중 "○"는 점착력 측정 전후 유리면의 접촉각에 변화가 없는 것을, "×"는 점착력 측정 전후 유리면의 접촉각에 변화가 있는 것을 각각 나타낸다.
7. 저온 안정성
23℃, 50%RH의 분위기하에서 7일간 방치한 점착제층을 가지는 편광판을 120mm(편광판 MD 방향)×60mm로 재단하여 유리판에 붙이고 50℃, 0.49MPa(5kg/cm2)의 조건하에서 20분간 오토클레이브 처리했다. 그 후 -40℃ 분위기하에서 120시간 방치한 후의 외관을 관찰했다. 하기 표 4 중 "○"는 발포, 부상, 박리, 재결정물이 관찰되지 않은 것을, "×"는 발포, 부상, 박리, 재결정물이 관찰된 것을 각각 나타낸다.
8. 리워크성
상기 4. 점착력 측정시에 박리 상태를 관찰했다. 하기 표 4 중 "○"는 계면파괴가 관찰된 것을, "×"는 유리판(피착체)에 점착제가 점착 및/또는 응집 파괴가 관찰된 것을 각각 나타낸다.
9. 겔분율
각 실시예, 비교예에서 제작한 점착제층을 가지는 편광판 대신에 박리 처리한 폴리에스테르 필름을 사용하여 도공 7일 후에서의 겔분율을 측정했다. 겔분율은 23℃, 50%RH의 분위기하에서 방치한 점착제 조성물 약 0.1g을 칭량하여 중량 W1(g)을 측정했다. 이것을 샘플병에 채취하고 아세트산에틸을 약 30g 첨가하여 24시간 방치했다. 소정 시간이 경과한 후 그 샘플병의 내용물을 200메시의 스테인리스제 철망(막의 중량을 W2(g))으로 여과 분별하여 철망 및 잔류물을 90℃에서 1시간 건조시킨 전체 중량 W3(g)을 측정했다. 겔분율은 이들 측정치로부터 하기 식 2에 의해 산출했다.
(식 2)
겔분율(%)={(W3-W2)/W1}×100
각 평가 결과를 정리하여 하기 표 4에 나타낸다. 표 4 중 비교예 5는 점착층 제조시에 겔화되어 있었기 때문에 평가를 할 수 없었다.
조성(질량부) 실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 2 3 4 5 6 7 8
중합체(A)
 A-1 A-2 A-3 A-4 A-5 A-6 A-7 A-8 A-9 A-10 A-11 A-12 A-13 A-14 A-15 A-16 A-17 A-18
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
카르보디이미드계 가교제(B) B-1 1 0.05 4 0.3
B-2



0.1
 5
 1


7.0
 2.5
B-3

0.1

0.2
3 0.3 0.01

0.4
5		 0.1
5
이소시아네이트계 가교제(C) C-1 0.1 1 0.2 0.2 0.15 0.5 4 0.5 0.1 0.3 0.4
다른 가교제 D-1 0.2
실란커플링제 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
겔분율(%) 77 80 85 91 89 84 94 88 82 93 90 78 92 77 - 82 78 70


성능평가		 금속부식억제·방지성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ - ○ ○ ○
광누설 내성 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ○ ◎ ○ ◎ × × × × - × × ×
내구성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ × ○ - × × ×
점착력(N/25mm) 4 5 4 6 7 6 8 6 7 7 3 5 3 5 - 4 8 9
기재에 대한 밀착성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ - ○ ○ ○
피착체 오염성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ - ○ ○ ○
저온안정성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ - ○ ○ ○
리워크성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ - ○ ○ ○
상기 표 4에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 점착제 조성물을 이용한 편광판(실시예 1∼10)은 본 발명의 범위 밖인 점착제 조성물(비교예 1∼8)을 이용한 편광판에 비해 빛샘 내성 및 내구성이 우수하다. 특히 이소시아네이트계 가교제(C)를 포함한 실시예 1, 2, 3, 5, 6, 8 및 10의 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착층은 빛샘 내성이 더욱 향상된다.

Claims (6)

  1. 중량평균분자량이 100만∼200만 g/mol인 (메타)아크릴계 공중합체 100질량부; 및
    카르보디이미드계 가교제 0.05∼5질량부;
    를 함유하고, 상기 (메타)아크릴계 공중합체는 89.2∼99.9 질량부의 (메타)아크릴산에스테르 모노머, 0∼1.8질량부의 히드록시기 함유(메타)아크릴계 모노머, 0∼9질량부의 카르복실기 함유 모노머 (단, 카르복실기 함유 모노머와 히드록시기 함유 (메타)아크릴계 모노머의 합계량이 0 질량부는 제외)를 포함하는 점착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 점착제 조성물은 이소시아네이트계 가교제 0.05∼5질량부를 더 함유하는 점착제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 (메타)아크릴계 공중합체는 에폭시기 함유 아크릴계 모노머, 아미노기 함유 아크릴계 모노머; 아미드기 함유 아크릴계 모노머, 인산기 함유 아크릴계 모노머, 술폰산기 함유 아크릴계 모노머, 우레탄기 함유 아크릴계 모노머, 페닐기 함유 아크릴계 비닐 모노머, 실란기 함유 비닐 모노머, 스티렌, 클로로스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 염화비닐, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 아크릴로니트릴, 및 비닐피리딘 으로 이루어진 군으로부터 선택된 최소한 1종 이상의 모노머가 공중합된 것인 점착제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 점착제 조성물은 실란커플칭제를 더 포함하는 것인 점착제 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 점착제 조성물은 점도가 500~5000 mPa·s인 점착제 조성물.
  6. 제1항 또는 제5항에 기재된 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 구비하는 광학부재.


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