CN102317397A

CN102317397A - 光学构件用射线固化型粘合剂组合物以及粘合型光学构件

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Publication number: CN102317397A
Application number: CN2010800078542A
Authority: CN
Inventors: 小山雄司; 安明星
Original assignee: Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Current assignee: Soken Kagaku KK; Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Priority date: 2009-02-16
Filing date: 2010-02-10
Publication date: 2012-01-11
Anticipated expiration: 2030-02-10
Also published as: US20110300377A1; JPWO2010092988A1; WO2010092988A1; EP2397532A1; JP5540220B2; TW201038702A; CN102317397B; KR20110127136A

Abstract

本发明提供光固化时可发挥高拉伸强度以及能够稳定地粘合光学构件和被粘体的适度的柔软性，且发挥良好的耐久性的光学构件用射线固化型粘合剂组合物。所述光学构件用射线固化型粘合剂组合物含有100重量份的规定的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)，0.01～10重量份的规定的射线固化性丙烯酸类化合物(B)，1～30重量份的规定的射线固化性丙烯酸类化合物(C)，0.1～10重量份的脱氢型光聚合性引发剂(D)，0.01～10重量份的异氰酸酯类交联剂(E)以及0.01～3重量份的硅烷化合物(F)；(B)的掺入量和(C)的掺入量的总和为3～40重量份，且(C)的掺入量大于(B)的掺入量。

Description

光学构件用射线固化型粘合剂组合物以及粘合型光学构件

技术领域

本发明涉及光学构件用射线固化型粘合剂组合物以及利用该组合物的粘合型光学构件，更具体涉及用于粘合FPD(平板显示器，Flat Panel Display)中的光学构件的光学构件用射线固化型粘合剂组合物以及利用该组合物的粘合型光学构件，进一步具体涉及为了将偏振膜等光学构件粘合在液晶晶胞等被粘体上而使用的光学构件用射线固化型粘合剂组合物以及利用该组合物的粘合型光学构件。

背景技术

构成液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP(等离子显示屏，Plasma DiplayPanel)等图象显示装置的叠层体是光学构件(偏振膜、相位差膜、光学补偿膜、增亮膜、光扩散膜、防反射膜、近红外线吸收膜、电磁波屏蔽膜等)通过粘合剂贴合而形成。

对所述的用于粘合光学构件的粘合剂(光学构件用粘合剂组合物)，不仅要求光学构件和被粘体的粘合性，还要求粘合后仍维持光学构件和被粘体之间的稳定粘合的性质(耐久性)。提出了很多具有这些特性的粘合剂组合物，从兼具有适合于粘合光学构件的用途的透明性和较好的耐久性的角度考虑，通常使用丙烯酸类粘合剂。

但是，近年来液晶显示装置等在各种用途或条件下被使用，例如，不仅在室温下，在高温甚至高温多湿的严酷的条件下使用的情况也逐渐增多。作为这样的严酷的条件下的用途，可例举例如设置于车辆内部的图像显示装置，或室外测量仪等的用途等。

在这样的条件下，长时间放置液晶显示装置等时，尤其是以聚乙烯醇等作为原料的光学构件通过吸湿发生膨胀而导致尺寸变化。另外，一旦发生尺寸变化，即使改变温度条件或湿度条件也无法完全恢复到原来的尺寸。并且，当由尺寸变化而产生的应力没有被粘合光学构件和液晶晶胞的粘合剂组合物充分地吸收、缓冲时，会发生剥落或剥离，其结果是，图像显示装置出现漏光、显示不均(漏白)等问题。尤其是在高温多湿的条件下，光学构件的长度变化(尺寸变化)更为厉害，因此在液晶晶胞中，这样的问题变得更加容易发生。

作为提高了在高温条件下或高温多湿条件下的耐久性的粘合剂组合物，例如公开在专利文献1或专利文献2。

专利文献1公开了“含有5～95质量份的(A)具有(甲基)丙烯酰氧基，重均分子量为1000～30000，玻璃化温度为0℃以下的聚合物(聚合物(A))，以及5～95质量份的(B)重均分子量为20万～200万，玻璃化温度为0℃以下的聚合物(聚合物(B))的粘合剂组合物，其中，聚合物(A)和聚合物(B)的总量为100质量份”。

专利文献2公开了“由以(甲基)丙烯酸酯为主成分的聚合物和交联剂构成的粘合剂，其特征在于，该粘合剂的凝胶分率在30％以上60％以下，该粘合剂中的凝胶成分的由GPC测得的重均分子量在10万以上50万以下，分子量分布为40以上，且分子量5万以下的聚合物成分在凝胶成分中占30重量％以上80重量％以下”。

专利文献1：日本专利特开2006-316203号公报

专利文献2：日本专利特开2003-34781号公报

发明的概要

但是，具有由这样的光学构件用粘合剂形成的粘合剂层的粘合型光学构件的高温条件以及高温多湿条件下的耐久性以及耐漏光性仍有改善的余地。

鉴于上述现有技术中的问题，本发明的目的在于提供高温条件下以及高温多湿条件下也能够显现良好的耐久性、且用于液晶晶胞和光学构件的粘合时也能够减少漏光的发生的光学构件用射线固化型粘合剂组合物以及利用该组合物的粘合型光学构件。

本发明人为了解决上述问题进行了认真研究，结果发现含有特定的成分的粘合剂组合物在使其光固化时能够发挥高拉伸强度以及可稳定地粘合光学构件和被粘体的适度的柔软性，在高温条件下以及高温多湿条件下显现良好的耐久性，并且用于液晶晶胞和光学构件的粘合时，能够很好地减少漏光等问题的发生，从而完成了本发明。本发明的技术要点如下所述。

本发明的光学构件用射线固化型粘合剂组合物含有100重量份的玻璃化温度为-20℃以下、重均分子量为50万～200万的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)，0.01～10重量份的由下述通式(1)表示的射线固化性丙烯酸类化合物(B)，1～30重量份的由下述通式(2)或(3)表示的射线固化性丙烯酸类化合物(C)，0.1～10重量份的脱氢型光聚合性引发剂(D)，0.01～10重量份的分子内具有2个以上的异氰酸酯基的异氰酸酯类交联剂(E)以及0.01～3重量份的包含与羧基具有反应性的有机官能团的硅烷化合物(F)；

所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)由80～99.8质量％的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)，0.1～10质量％的含羧基的(甲基)丙烯酸类单体(a2)以及0.1～10质量％的含羟基的(甲基)丙烯酸类单体(a3)构成，(a1)～(a3)的合计量为100质量％，

(R^a表示氢或碳数1～5的烷基，R^b表示碳数2～4的烷基，R^c表示氢或甲基；p、q分别表示整数，p和q的合计为4～12。)

(n为1～5的整数，另外，a和b表示整数，a表示3～10的整数，且满足a+b＝2n+2，

R¹表示氢或甲基，

R²表示氢原子、可具有取代基的烃基、可具有取代基的含氧官能团、可具有取代基的含氮官能团。)

(n为1～5的整数，

a和b表示整数，a表示3～10的整数、且满足a+b＝2n+1，

R¹表示氢或甲基，

R²、R³分别独立地表示氢原子、可具有取代基的烃基、可具有取代基的含氧官能团、可具有取代基的含氮官能团。)

所述射线固化性丙烯酸类化合物(B)的掺入量和所述射线固化性丙烯酸类化合物(C)的掺入量的总和为3～40重量份，且射线固化性丙烯酸类化合物(C)的掺入量大于射线固化性丙烯酸类化合物(B)的掺入量。

另外，本发明的光学构件用射线固化型粘合剂组合物中，所述射线固化性丙烯酸类化合物(B)较好是选自双酚A聚乙二醇二丙烯酸酯、α-苯基-ω-丙烯酰氧基聚氧乙烯甲醛缩聚物、双酚A聚丙二醇二丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚丙烯酸加成物的至少一种。

并且，本发明的光学构件用射线固化型粘合剂组合物中，所述射线固化性丙烯酸类化合物(C)较好是选自季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯氨基甲酸酯聚合物、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯以及二(三羟甲基)丙烷四丙烯酸酯的至少一种。

本发明的粘合型光学构件的特征在于，由上述光学构件用射线固化型粘合剂组合物形成的粘合剂层形成于光学构件的一面或两面而构成。

另外，所述光学构件为选自偏振膜、相位差膜、椭圆偏振膜、防反射膜、增亮膜、光扩散膜以及光学补偿膜的光学膜。

本发明的光学构件用射线固化型粘合剂组合物在使其光固化时可发挥高拉伸强度以及能够稳定地粘合光学构件和被粘体的适度的柔软性，在高温条件下以及高温多湿条件下也可以显现良好的耐久性。并且，本发明的光学构件用射线固化型粘合剂组合物用于液晶晶胞和光学构件的粘合时，可以减少漏光等问题的发生。

实施发明的最佳方式

以下，对本发明进行更详细的说明。

本发明的光学构件用射线固化型粘合剂组合物含有100重量份的规定的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)，0.01～10重量份的规定的射线固化性丙烯酸类化合物(B)，1～30重量份的规定的射线固化性丙烯酸类化合物(C)，0.1～10重量份的脱氢型光聚合性引发剂(D)，0.01～10重量份的分子内具有2个以上的异氰酸酯基的异氰酸酯类交联剂(E)以及0.01～3重量份的包含与羧基具有反应性的有机官能团的硅烷化合物(F)；

此外，为了提高本发明的粘合剂组合物的各种物性，本发明的粘合剂组合物可以根据需要包含其它成分。

以下，对本发明进行具体说明，对于上述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)、射线固化性丙烯酸类化合物(B)、射线固化性丙烯酸类化合物(C)、脱氢型光聚合引发剂(D)、异氰酸酯类交联剂(E)、硅烷化合物(F)，为了便于说明，有时分别将其称为(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、(E)成分、(F)成分。

本发明的光学构件用射线固化型粘合剂组合物中所用的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)((A)成分)由作为单体成分的下述成分(a1)～(a3)构成，玻璃化温度为-20℃以下，且重均分子量为50万～200万。

80～99.8质量％的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a1)，

0.1～10质量％的含羧基的(甲基)丙烯酸类单体(a2)，

0.1～10质量％的含羟基的(甲基)丙烯酸类单体(a3)，

其中，(a1)～(a3)的总量为100质量％。

作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a1)，只要是甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯即可，无特别限制，可例举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基(直链或支链烷基)酯等，可以单独或组合使用。

作为含羧基的(甲基)丙烯酸类单体(a2)，只要是含羧基的(甲基)丙烯酸类单体即可，无特别限制，可例举例如(甲基)丙烯酸、α-乙基丙烯酸、巴豆酸、α-甲基巴豆酸、α-乙基巴豆酸、异巴豆酸、惕各酸以及当归酸等加成聚合性不饱和脂肪族一元羧酸，马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸以及二氢化粘康酸等加成聚合性不饱和脂肪族二羧酸等，这些单体可以单独或组合使用。

作为含羟基的(甲基)丙烯酸单体(a3)，只要是含羟基的(甲基)丙烯酸类单体即可，无特别限制，可例举例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯等烷二醇的单(甲基)丙烯酸酯类；N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺类，这些单体可以单独或组合使用。其中，较好是(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。

另外，(A)成分中的成分(a1)～(a3)的掺入量是，(a1)～(a3)的总量设为100质量％时，(a1)成分为80～99.8质量％，(a2)成分为0.1～10质量5，(a3)成分为0.1～10质量％，较好是(a1)成分为84～99.8质量％，(a2)成分为0.1～8质量％，(a3)成分为0.1～8质量％，更好是(a1)成分为90～99.8质量％，(a2)成分为0.1～5质量％，(a3)成分为0.1～5质量％。通过设为所述掺入量的比例，在不损害再剥离性等其它物性的情况下，能够赋予良好的耐久性。

另外，(A)中除了成分(a1)～(a3)之外，根据需要还可以含有其它单体(a4)。作为其它单体(a4)，可例举(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯以及(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸乙酰乙酸基乙酯等含乙酰乙酰基的(甲基)丙烯酸酯；苯乙烯、甲基苯乙烯以及乙烯基甲苯等芳香族单体；甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基硅烷、乙酸乙烯酯、氯乙烯以及(甲基)丙烯腈等。相对于100重量份的成分(a1)丙烯酸烷基酯单体，其它单体的混合比较好是0.1～10重量份，更好是0.1～5重量份。

另外，(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的通过凝胶渗透色谱法(GPC)测得的重均分子量(Mw)为50万～200万，更好是50万～180万。

由凝胶渗透色谱法(GPC)测得的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的重均分子量(Mw)在上述范围内时，即使在高温条件下也可以发挥充分的凝集力，可以抑制发泡。另外，粘合剂的应力缓和性降低，例如用于玻璃基板和偏振片的贴合时，能够减少贴合面周围端部的漏光现象的发生。

(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的Tg(玻璃化温度)为-20℃以下，较好是-80～-30℃，更好是-70～-50℃。如果成分(A)的Tg限定为上述范围，则将具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合型光学构件贴合于被粘体时，可以使对被粘体的密合性保持恒定。另外，Tg(玻璃化温度)可以通过Fox式求出。

另外，对用于本发明的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的聚合方法没有特别限制，可以通过溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合等公知的方法，但是采用通过聚合而得的共聚物的混合物来制造本发明的光学构件用射线固化型粘合剂组合物时，从处理工序比较简单且短时间内可完成的角度考虑，较好是通过溶液聚合进行聚合。

溶液聚合通常如下进行。即，在聚合槽内加入规定的有机溶剂、单体、聚合引发剂以及根据需要所使用的链转移剂，在氮气流中或有机溶剂的回流温度下搅拌的同时使其进行数小时的加热反应。

另外，在这样的情况下，可以将有机溶剂、单体和/或聚合引发剂的至少一部分逐次添加。

作为上述聚合用有机溶剂，可例举例如苯、甲苯、乙苯、正丙苯、叔丁基苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、四氢化萘、十氢化萘、芳香族石脑油等芳香族烃类；例如正己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷、双戊烯、汽油、石脑油、松节油等脂肪类或脂环族类烃类；例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯、乙酸2-羟基乙酯、乙酸2-丁氧基乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、苯甲酸甲酯等酯类；例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、异佛尔酮、环己酮、甲基环己酮等酮类；例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚等二元醇醚类；例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇等醇类等。这些有机溶剂可分别单独使用或2种以上混合使用。

这些聚合用有机溶剂中，聚合所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)时，较好是使用例如酯类、酮类等聚合反应中难以发生链转移的有机溶剂，尤其是从(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的溶解性、聚合反应的难易程度等角度考虑，较好是使用乙酸乙酯、甲基乙基酮、丙酮等。

作为所述聚合引发剂，可以使用在常规的溶液聚合中可使用的有机过氧化物、偶氮化合物等。

作为所述的有机过氧化物，可例举例如过氧化氢叔丁基、过氧化氢枯烯、过氧化二枯基、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化己酰基、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二-2-乙基己酯、过氧新戊酸叔丁酯、2，2-双(4，4-二叔丁基过氧基环己基)丙烷、2，2-双(4，4-二新戊基过氧基环己基)丙烷、2，2-双(4，4-二叔辛基过氧基环己基)丙烷、2，2-双(4，4-二-α-枯基过氧基环己基)丙烷、2，2-双(4，4-二叔丁基过氧基环己基)丁烷、2，2-双(4，4-二-叔辛基过氧基环己基)丁烷等，作为偶氮化合物，可例举例如2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二-2，4-二甲基戊腈、2，2’-偶氮二-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈等。

这些有机过氧化物中，优选所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的聚合时在聚合反应中不发生接枝反应的聚合引发剂，尤其是优选偶氮类。相对于单体总量100重量份，通常其使用量为0.01～2重量份，较好是0.1～1.0重量份。

另外，用于本发明的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的制造时，通常不使用链转移剂，但是在不损害本发明的目的以及效果的范围内，根据需要可使用。

作为所述的链转移剂，可例举例如氰基乙酸；氰基乙酸的碳数1～8的烷基酯类；溴乙酸；溴乙酸的碳数1～8的烷基酯类；蒽类、菲环、芴环、9-苯基芴环等芳香族化合物类；对硝基苯胺、硝基苯、二硝基苯、对硝基苯甲酸、对硝基苯酚、对硝基甲苯等芳香族硝基化合物类；苯醌、2，3，5，6-四甲基对苯醌等苯醌衍生物类；三丁基硼烷等硼烷衍生物；四溴化碳、四氯化碳、1，1，2，2-四溴乙烷、三溴乙烯、三氯乙烯、一溴三氯甲烷、三溴甲烷、3-氯-1-丙烯等卤化烃类；氯醛、氟醛等醛类；碳数1～18的烷基硫醇类；硫代苯酚、甲苯硫醇等芳香族硫醇类；巯基乙酸、巯基乙酸的碳数1～10的烷基酯类；碳数1～12的羟基烷基硫醇类；蒎烯、萜品油烯等萜烯类等。

作为聚合温度，通常约为30～180℃，较好是40～150℃，更好是在50～90℃的范围。

另外，通过溶液聚合法等获得的聚合物中含有未反应的单体时，为了除去该单体，可以通过利用甲醇等的再沉淀法提纯。

本发明的光学构件用射线固化型粘合剂组合物中，相对于100重量份的(A)成分，含有0.01～10重量份的射线固化性丙烯酸类化合物(B)以及1～30重量份的射线固化性丙烯酸类化合物(C)。(B)成分以及(C)成分、后述的脱氢型光聚合性引发剂(D)因为对本发明的光学构件用射线固化型粘合剂组合物照射UV等化学射线时，(A)成分和(B)成分或(C)成分之间，或者(B)成分和(C)成分之间发生基于自由基链反应的交联，其结果是，由光学构件用射线固化型粘合剂组合物形成具有非常高的交联密度的三维聚合物结构，所述三维聚合物结构在高温或高温多湿的条件下也具有良好的拉伸强度，因此有助于良好的耐久性的显现。

射线固化性丙烯酸类化合物(B)由下述通式(1)表示。

上述通式(1)中，R^a表示氢或碳数1～5的烷基；R^b表示碳数2～4的烷基；R^c表示氢或者甲基；另外，p、q分别表示整数，p和q的合计为4～12。

(B)成分只要是满足上述通式(1)的条件的化合物即可，无特别限制，可例举例如双酚A聚乙二醇二丙烯酸酯(化学式(4))、α-苯基-ω-丙烯酰氧基聚氧乙烯甲醛缩聚物(化学式(5))、双酚A聚丙二醇二丙烯酸酯(化学式6)等，这些化合物可以单独或组合使用。

(其中，m+n＝4)

(其中，m+n＝4)

(其中，m+n＝4)

另外，本发明的光学构件用射线固化型粘合剂组合物中，相对于100重量份的(A)成分，(B)成分的掺入量为0.01～10重量份，较好是0.01～8重量份，更好是0.01～6重量份。

另外，射线固化性丙烯酸类化合物B2由下述通式(2)或(3)表示。

(n为1～5的整数；另外，a和b表示整数，a表示3～10的整数，且满足a+b＝2n+2；

R¹表示氢原子或者甲基；

(n为1～5的整数；

a和b表示整数，a表示3～10的整数，且满足a+b＝2n+1；

R¹表示氢原子或者甲基；

上述通式(2)中的R²以及通式(3)中的R²、R³中的烃基只要是由碳原子和氢原子构成的官能团即可，无特别限制，可例举例如烷基、链烯基、炔基等脂肪族烃基，环烷基、环烯基、环炔基等脂环式烃基，苯基、萘基、蒽基、菲基等芳香族烃基。

上述通式(2)中的R²以及通式(3)中的R²、R³中，含氧官能团只要是含氧原子的官能团即可，无特别限制，具体可例举羧基、羟基、醇基、羰基、醌基、内酯基、环氧基、酮基、丙烯酸、硝基、砜基、磷酸等，还可例举具有这些基团的化合物缩合而成的无水物或酯结合物以及碱金属盐等。

上述通式(2)中的R²以及通式(3)中的R²、R³中的含氮官能团只要是含有氮原子的官能团即可，无特别限定，可例举氨基、酰胺基、亚氨基、咪唑基、硝基以及吡唑基等。

作为射线固化性丙烯酸类化合物(C)，只要是由上述通式(2)或通式(3)表示的化合物即可，无特别限制，可例举如下述化学式所示的季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物(化学式(7))、二季戊四醇六丙烯酸酯(化学式(8))、季戊四醇四丙烯酸酯(化学式(9))、季戊四醇三丙烯酸酯(化学式(10))、二(三羟甲基)丙烷四丙烯酸酯(化学式(11))、三羟甲基丙烷丙烯酸酯(化学式(12))、二季戊四醇三丙烯酸酯(化学式(13))、二季戊四醇三丙烯酸酯(化学式(14))、三羟甲基丙烷环氧丙烷的丙烯酸酯(化学式(15)、(16))、季戊四醇三丙烯酸酯异佛尔酮二异氰酸酯氨基甲酸酯丙烯酸酯(化学式(17))等。

(R²表示氢原子、可具有取代基的烃基、可具有取代基的含氧官能团、可具有取代基的含氮官能团。)

另外，本发明的光学构件用射线固化型粘合剂组合物中，相对于100重量份的(A)成分，(C)成分的掺入量为1～30重量份，较好是1～25重量份，更好是1～20重量份。

另外，相对于100重量份的(A)成分，本发明的光学构件用射线固化型粘合剂组合物中(B)成分和(C)成分的总量为3～40重量份，较好是3～35重量份，更好是5～30重量份。通过设为上述范围的总量，可赋予耐久性的改善所需要的高拉伸强度以及维持光学构件和被粘体的稳定的粘合所需要的适度的柔软性。

另外，光学构件用射线固化型粘合剂组合物中(C)成分的掺入量大于(B)成分的掺入量，(C)成分的掺入量和(B)成分的掺入量之比((C)成分的掺入量/(B)成分的掺入量)较好是3.5～200，更好是4～150。通过将(C)成分的掺入量和(B)成分的掺入量之比((C)成分的掺入量/(B)成分的掺入量)设为上述范围，可赋予耐久性的改善所需要的高拉伸强度以及维持光学构件和被粘体的稳定的粘合所需要的适度的柔软性。

本发明的光学构件用射线固化型粘合剂组合物中，为了通过紫外线等化学射线固化该粘合剂组合物，相对于100重量份的(A)成分，含有0.1～10重量份的脱氢型光聚合性引发剂(D)。

作为(D)成分，可例举例如乙酰苯、甲氧基乙酰苯、2，2-二乙氧基乙酰苯、对二甲基氨基乙酰苯、2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯、α-羟基-α，α′-二甲基乙酰苯、2-羟基-2-环己基乙酰苯、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙酮-1等乙酰苯类，苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙基丁醚等苯偶姻醚类，二苯酮、2-氯二苯酮、p，p′-二氯二苯酮，N，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮等酮类，噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮等噻吨酮类，双酰基氧化膦、苯甲酰基氧化膦等膦氧化物，苄基二甲基缩酮等缩酮类，莰烷-2，3-二酮、菲醌等醌类，这些成分可以单独或组合使用。

另外，本发明的光学构件用射线固化型粘合剂组合物中，相对于100重量份的(A)成分，(D)成分的掺入量为0.1～10重量份，较好是0.1～8重量份，更好是0.1～6重量份。

本发明的光学构件用射线固化型粘合剂组合物中含有0.01～10重量份的分子内具有2个以上的异氰酸酯基的异氰酸酯类交联剂(E)。

另外，作为异氰酸酯类交联剂(E)，只要是在分子内具有2个以上的在常温或加热下可与(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的羟基交联的异氰酸酯基的异氰酸酯类交联剂即可，无特别限制，可例举例如甲苯二异氰酸酯、氯亚苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体或使它们与三羟甲基丙烷等2价以上的醇化合物等进行加成反应而得的异氰酸酯化合物或异氰脲酸酯化合物等。

另外，还可例举使异氰酸酯化合物与公知的聚醚多元醇或聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等进行加成反应而得的氨基甲酸酯预聚物型异氰酸酯等。

另外，本发明的光学构件用射线固化型粘合剂组合物中，相对于100重量份的(A)成分，(E)成分的掺入量为0.1～10重量份，较好是0.1～8重量份，更好是0.1～6重量份。通过含有上述范围的量，易于调节粘合剂组合物交联后的凝胶分率。

本发明的光学构件用射线固化型粘合剂组合物中，相对于100重量份的(A)成分，含有0.01～3重量份的包含与羧基具有反应性的有机官能团的硅烷化合物(F)。作为能够与(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的分子中的羧基反应(偶联)的有机官能团，可例举例如环氧基、氨基、乙烯基、噁唑啉基等。

另外，作为(F)成分的具体例，可例举乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等。

另外，本发明的光学构件用射线固化型粘合剂组合物中，相对于100重量份的(A)成分，(F)成分的掺入量为0.01～3重量份，较好是0.01～2重量份，更好是0.01～1.5重量份。通过含有上述范围的量，易于调节粘合剂组合物交联后的凝胶分率。

另外，本发明的光学构件用射线固化型粘合剂组合物的凝胶分率较好是80～99％。如果凝胶分率在上述范围内，则可赋予耐久性的改善所需要的高拉伸强度。

另外，上述凝胶分率可通过以下方法求得。即，将0.1g的粘合剂组合物取至试样瓶中，添加30cc的乙酸乙酯振荡24小时后，用200目的不锈钢制金属网过滤该试样瓶中的内容物，在100℃下将金属网上的残留物干燥2小时后测量干燥重量，通式下式[1]求出。

凝胶分率(％)＝(干燥重量/所取的粘合剂重量)×100····[I]

本发明的粘合型光学构件是由上述光学构件用射线固化型粘合剂组合物形成的粘合剂层形成于光学构件的一面或两面而构成。

这里，光学构件是指被用于液晶显示器、等离子显示器、有机EL显示器等各种图像显示装置的光学膜或光学板。作为该光学膜，可例举例如偏振膜、相位差膜、增亮膜、硬涂膜、椭圆偏振膜、防反射膜、光扩散膜、防眩膜、防静电膜、光学补偿膜等，作为该光学板，可例举例如偏振板、相位差板、增亮板、椭圆偏振板、防反射板、光扩散板、防眩板、防静电板、光学补偿板等。

另外，粘合型光学构件如下制造：在光学构件上的一面或两面利用凹版涂布机、迈耶绕线棒涂布机、气动刮涂机、辊式涂布机等涂布上述光学构件用射线固化型粘合剂组合物，将涂布于光学构件上的粘合剂组合物暴露于化学射线，在常温下或加热下使其干燥及交联而制得。另外，还可通过将粘合剂层设置于剥离膜上，将其转印至上述光学构件上后，进行化学射线照射并干燥及交联而制得。

其中，作为化学射线，可例举例如紫外线、激光束、α射线、β射线、γ射线、X射线、电子射线等，但是从良好的控制性以及操作性、成本的角度考虑，优选使用紫外线。另外，作为紫外线的光源、可例举高压汞灯、微波激发型灯、化学灯等。

另外，紫外线的照射时间根据所涂布的粘合剂组合物的厚度而不同，通常为10秒～5分钟，较好是30秒～3分钟。

另外，使用粘合型光学构件之前，为了保护粘合剂层，可以在粘合剂层上预先层叠剥离膜。

另外，对粘合剂层的厚度无特别限制，通常是1～500μm，较好是5～300μm左右。

[实施例]

以下，例举实施例对本发明进行具体的说明，但本发明并不受限于此。

(1)光学构件用射线固化型粘合剂组合物的原料

构成用于各实施例以及各比较例的粘合型偏振膜的光学构件用射线固化型粘合剂组合物(以下，简称为[粘合剂组合物])的各成分如下所述，成分比例示于表1。另外，表中，数值表示固体成分(不挥发成分)换算的重量份。

(A)构成丙烯酸类聚合物A的单体成分

(A-1)丙烯酸正丁酯(BA)

(A-2)丙烯酸(AA)

(A-3)丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)

(B-1)双酚A聚乙二醇二丙烯酸酯(KAYARAD R-551；日本化药株式会社制)

(其中，m+n＝4)

(B-2)α-苯基-ω-丙烯酰氧基聚氧乙烯甲醛缩聚物(KAYARAD R-712；日本化药株式会社制)

(其中，m+n＝4)

(B-3)双酚A聚丙二醇二丙烯酸酯(BP-4PA；共荣社化学株式会社制)

(其中，m+n＝4)

(B-4)双酚A二缩水甘油醚丙烯酸加成物(3000A；共荣社化学株式会社制)

(其中，m+n＝4)

(B-5)聚丙二醇二丙烯酸酯(APG-700；新中村化学工业株式会社制)

(C-1)季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯氨基甲酸酯聚合物(UA-306T；共荣社化学株式会社制)

(C-2)二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA；日本化药株式会社制)

(C-3)季戊四醇四丙烯酸酯(PE-4A；共荣社化学株式会社制)

(C-4)季戊四醇三丙烯酸酯(PE-3A；共荣社化学株式会社制)

(C-5)二(三羟甲基)丙烷四丙烯酸酯(EB1-40；大赛璐·UCB(ダイセル·ユ一シ一ビ一)株式会社制)

(D-1)IRGACURE 500(1-羟基环己基苯基酮∶二苯酮＝1∶1(脱氢型光聚合引发剂)；汽巴日本株式会社(チバ·ジヤパン株式会社)制)

(D-2)IRGACURE 819(双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(非脱氢型光聚合引发剂)；汽巴日本株式会社(チバ·ジヤパン株式会社)制)

(E)Coronate L(聚异氰酸酯化合物；日本聚氨酯工业株式会社(日本ポリウレタン工業株式会社)制)

(F)KBM-403(γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷；信越化学工业株式制)

(2)丙烯酸类聚合物溶液A的制造

将281.4重量份的丙烯酸丁酯(BA)、18重量份的丙烯酸(AA)、0.6重量份的丙烯酸2-羟基乙酯(2-HEA)以及300重量份的乙酸乙酯添加至带有搅拌机、回流冷凝器、温度计以及氮气导入管的反应容器中，再添加0.1重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)，将该反应器内的空气置换为氮气。

接着，在氮气氛中搅拌的同时使该反应容器升温至60℃，使其反应4小时。反应结束后，用乙酸乙酯稀释、获得丙烯酸类聚合物溶液A(丙烯酸类聚合物的浓度：40质量％)。另外，丙烯酸类聚合物溶液A中含有的丙烯酸类聚合物的重均分子量为150万，玻璃化温度为-33℃。

(3)实施例以及比较例

[实施例1]

如表1所示，相对于100重量份的丙烯酸类聚合物溶液A所包含的丙烯酸类聚合物，添加1重量份的KAYARAD R-551、10重量份的UA-306T、4重量份的IRGACURE500、0.5重量份的Coronate L以及0.4重量份的KBM-403，混合而获得粘合剂组合物1。

将获得的粘合剂组合物1涂布于实施了剥离处理的聚酯膜(PET3811，林泰克株式会社(リンテツク社株式会社)制)上而形成粘合剂层，接着，在干燥炉内于80℃下干燥2分钟，获得干燥后的粘合剂层的厚度为25μm的粘合片1。

将获得的粘合片1贴合在偏振膜(聚乙烯醇制)的一面上，利用带传送带的UV照射器(光源：高压汞灯)以灯的输出功率为160W、照射距离为10cm的条件，在调整传送带速度的同时从粘合片1的粘合剂层侧进行UV照射使得累积光亮达到200mJ/cm²。UV照射后，在23℃/湿度50％RH(相对湿度)的暗处，使贴合了该粘合片1的偏光膜熟化7天，获得粘合型偏光膜1。

接着，基于下述“(4)各物性评价的评价条件以及标准”，评价粘合型偏振膜1的各物性。所得结果示于表2。

[实施例2]

除了将KAYARAD DPHA替换为UA-306T之外，与实施例1相同地制备，获得粘合剂组合物2以及粘合型偏振膜2。另外，与实施例1相同地，评价所得的粘合型偏振膜2的各物性。所得结果示于表2。

[实施例3]

除了将UA-306T替换为PE-4A之外，与实施例1相同地制备，获得粘合剂组合物3以及粘合型偏振膜3。另外，与实施例1相同地，评价所得的粘合型偏振膜3的各物性。所得结果示于表2。

[实施例4]

除了将UA-306T替换为PE-3A之外，与实施例1相同地制备，获得粘合剂组合物4以及粘合型偏振膜4。另外，与实施例1相同地，评价所得的粘合型偏振膜4的各物性。所得结果示于表2。

[实施例5]

除了将KAYARAD R-551替换为KAYARAD R-712之外，与实施例1相同地制备，获得粘合剂组合物5以及粘合型偏振膜5。另外，与实施例1相同地，评价所得的粘合型偏振膜5的各物性。所得结果示于表2。

[实施例6]

除了将KAYARAD R-551替换为KAYARAD R-712之外，与实施例2相同地制备，获得粘合剂组合物6以及粘合型偏振膜6。另外，与实施例2相同地，评价所得的粘合型偏振膜6的各物性。所得结果示于表2。

[实施例7]

除了将KAYARAD R-551替换为KAYARAD R-712之外，与实施例3相同地制备，获得粘合剂组合物7以及粘合型偏振膜7。另外，与实施例1相同地，评价所得的粘合型偏振膜7的各物性。所得结果示于表2。

[实施例8]

除了将KAYARAD R-551替换为KAYARAD R-712之外，与实施例4相同地制备，获得粘合剂组合物8以及粘合型偏振膜8。另外，与实施例4相同地，评价所得的粘合型偏振膜8的各物性。所得结果示于表2。

[实施例9]

除了将KAYARAD R-551替换为BP-4PA之外，与实施例2相同地制备，获得粘合剂组合物9以及粘合型偏振膜9。另外，与实施例2相同地，评价所得的粘合型偏振膜9的各物性。所得结果示于表2。

[实施例10]

除了将KAYARAD DPHA-60替换为EB-140之外，与实施例9相同地制备，获得粘合剂组合物10以及粘合型偏振膜10。另外，与实施例9相同地，评价所得的粘合型偏振膜10的各物性。所得结果示于表2。

[实施例11]

除了将KAYARAD R-551的掺入量由1.0重量份改为3.0重量份，且将KAYARADDPHA的掺入量由10重量份改为15重量份之外，与实施例2相同地制备，获得粘合剂组合物11以及粘合型偏光膜11。另外，与实施例2相同地，评价所得的粘合型偏振膜11的各物性。所得结果示于表2。

[实施例12]

除了将KAYARAD R-551的掺入量由1.0重量份改为5.0重量份，且将KAYARADDPHA的掺入量由10重量份改为20重量份之外，与实施例2相同地制备，获得粘合剂组合物12以及粘合型偏光膜12。另外，与实施例2相同地，评价所得的粘合型偏振膜12的各物性。所得结果示于表2。

[实施例13]

除了将IRUGACURE500的掺入量由4.0重量份改为6.0重量份之外，与实施例10相同地制备，获得粘合剂组合物13以及粘合型偏振膜13。另外，与实施例10相同地，评价所得的粘合型偏振膜13的各物性。所得结果示于表2。

[实施例14]

除了将Coronate L的掺入量由0.5重量份改为6.0重量份之外，与实施例10相同地制备，获得粘合剂组合物14以及粘合型偏振膜14。另外，与实施例10相同地，评价所得的粘合型偏振膜14的各物性。所得结果示于表2。

[实施例15]

除了将KBM-403的掺入量由0.4重量份改为1.0重量份之外，与实施例10相同地制备，获得粘合剂组合物15以及粘合型偏振膜15。另外，与实施例10相同地，评价所得的粘合型偏振膜15的各物性。所得结果示于表2。

[比较例1]

除了不含KAYARAD R-551以及UA-306T之外，与实施例1相同地制备，获得粘合剂组合物16以及粘合型偏光膜16。另外，与实施例1相同地，评价所得的粘合型偏振膜16的各物性。所得结果示于表2。

[比较例2]

除了不含KAYARAD R-551以及UA-306T，并将Coronate L的掺入量由0.5重量份改为4.0重量份之外，与实施例1相同地制备，获得粘合剂组合物17以及粘合型偏振膜17。另外，与实施例1相同地，评价所得的粘合型偏振膜17的各物性。所得结果示于表2。

[比较例3]

除了将1重量份的KAYARAD R-551以及10重量份的UA-306T分别改为1重量份的3000A以及15重量份的PE-3A之外，与实施例1相同地制备，获得粘合剂组合物18以及粘合型偏振膜18。另外，与实施例1相同地，评价所得的粘合型偏振膜18的各物性。所得结果示于表2。

[比较例4]

除了将1重量份的KAYARAD R-551以及10重量份的UA-306T分别改为1重量份的APG-700以及15重量份的PE-3A之外，与实施例1相同地制备，获得粘合剂组合物19以及粘合型偏振膜19。另外，与实施例1相同地，评价所得的粘合型偏振膜19的各物性。所得结果示于表2。

[比较例5]

除了将1重量份的KAYARAD R-551改为3重量份的3000A以及3重量份的APG-700，且将10重量份的UA-306T改为10重量份的PE-3A之外，与实施例4相同地制备，获得粘合剂组合物20以及粘合型偏振膜20。另外，与实施例4相同地，评价所得的粘合型偏振膜20的各物性。所得结果示于表2。

[比较例6]

除了不含KAYARAD R-551，且将10重量份的UA-306T改为10重量份的PE-3A之外，与实施例1相同地制备，获得粘合剂组合物21以及粘合型偏振膜21。另外，与实施例1相同地，评价所得的粘合型偏振膜21的各物性。所得结果示于表2。

[比较例7]

除了将1重量份的KAYARAD R-551改为5重量份的KAYARAD R-712，且不含UA-306T之外，与实施例1相同地制备，获得粘合剂组合物22以及粘合型偏振膜22。另外，与实施例1相同地，评价所得的粘合型偏振膜22的各物性。所得结果示于表2。

[比较例8]

除了将1重量份的KAYARAD R-551以及10重量份的UA-306T分别改为8重量份的R-551以及3重量份的PE-3A之外，与实施例1相同地制备，获得粘合剂组合物23以及粘合型偏振膜23。另外，与实施例1相同地，评价所得的粘合型偏振膜23的各物性。所得结果示于表2。

[比较例9]

除了将1重量份的KAYARAD R-551以及10重量份的UA-306T分别改为1重量份的KAYRAD R-712以及15重量份的PE-3A，且将IRUGACURE500改为IRUGACURE819之外，与实施例1相同地制备，获得粘合剂组合物24以及粘合型偏振膜24。另外，与实施例1相同地，评价所得的粘合型偏振膜24的各物性。所得结果示于表2。

[比较例10]

除了将BP-4PA的掺入量由1.0重量份改为12重量份之外，与实施例10相同地制备，获得粘合剂组合物25以及粘合型偏光膜25。另外，与实施例10相同地，评价所得的粘合型偏振膜25的各物性。所得结果示于表2。

[比较例11]

除了将EB-140的掺入量由10重量份改为35重量份之外，与实施例10相同地制备，获得粘合剂组合物26以及粘合型偏振膜26。另外，与实施例10相同地，评价所得的粘合型偏振膜26的各物性。所得结果示于表2。

[比较例12]

除了将IRUGACURE500的掺入量由4.0重量份改为11重量份之外，与实施例2相同地制备，获得粘合剂组合物27以及粘合型偏振膜27。另外，与实施例2相同地，评价所得的粘合型偏振膜27的各物性。所得结果示于表2。

[比较例13]

除了将Coronate L的掺入量由0.5重量份改为11重量份之外，与实施例2相同地制备，获得粘合剂组合物28以及粘合型偏振膜28。另外，与实施例2相同地，评价所得的粘合型偏振膜28的各物性。所得结果示于表2。

[比较例14]

除了不含KBM-403之外，与实施例5相同地制备，获得粘合剂组合物29以及粘合型偏光膜29。另外，与实施例5相同地，评价所得的粘合型偏振膜29的各物性。所得结果示于表2。

[比较例15]

除了将KBM-403的掺入量由0.4重量份改为4.0重量份之外，与实施例5相同地制备，获得粘合剂组合物30以及粘合型偏振膜30。另外，与实施例5相同地，评价所得的粘合型偏振膜30的各物性。所得结果示于表2。

[比较例16]

除了不含IRUGACURE500之外，与实施例2相同地制备，获得粘合剂组合物31以及粘合型偏光膜31。另外，与实施例2相同地，评价所得的粘合型偏振膜31的各物性。所得结果示于表2。

[比较例17]

除了不含Coronate L之外，与实施例2相同地制备，获得粘合剂组合物32以及粘合型偏光膜32。另外，与实施例2相同地，评价所得的粘合型偏振膜32的各物性。所得结果示于表2。

(4)各物性评价的评价条件以及标准

<耐漏光性试验>

(评价方法)

将粘合型偏振膜(310×385mm)贴合于19英寸大小的液晶面板上而形成正交尼科耳棱镜(Cross Nicole)，在60℃、95％RH(相对湿度)的气氛下放置240小时后，在23℃、50％RH(相对湿度)的气氛下再放置2小时。之后，将取出至室内的试验片以正交尼科耳状态配置，放入色温度为5000K的照明盒内，通过肉眼或用数码相机观察是否漏光。基于下面的4个阶段的评价标准进行评价。

(评价标准)

◎：完全看不到漏光。

○：几乎没有漏光。

△：可观察到有若干的漏光。

△：可观察到有明显的漏光。

<耐久性试验(85℃)>

(评价方法)

将粘合型偏振膜(310×385mm)贴合于19英寸大小的无碱性处理玻璃上，在85℃的气氛下放置240小时后，在23℃、50％RH(相对湿度)的气氛下再放置2小时。之后，将贴合了粘合型偏振膜的无碱性处理玻璃取出至室内，肉眼观察粘合型偏振膜的发泡等外观变化，基于下面4个阶段的评价标准进行评价。

(评价标准)

◎：完全没有发泡等外观变化。

○：几乎没有发泡等外观变化。

△：可观察到若干的发泡等外观变化。

×：可观察到明显的发泡等外观变化。

<耐久性试验(60℃/95％RH(相对湿度))>

(评价方法)

将粘合型偏振膜(310×385mm)贴合于19英寸大小的无碱性处理玻璃上，在60℃、95％RH(相对湿度)的气氛下放置240小时后，在23℃、50％RH(相对湿度)的气氛下再放置2小时。之后，将贴合了粘合型偏振膜的无碱性处理玻璃取出至室内，肉眼观察粘合型偏振膜的剥落、发泡等外观变化，基于下面4个阶段的评价基准进行评价。

(评价标准)

◎：完全没有剥落、发泡等外观变化。

○：几乎没有剥落、发泡等外观变化。

△：可观察到若干的剥落、发泡等外观变化。

×：可观察到明显的剥落、发泡等外观变化。

<对玻璃的粘合力试验>

将粘合型偏振膜(长度：75mm×宽度：25mm)贴合于无碱性处理的玻璃板(325×400mm)上，用2kg的辊来回压接3次。之后，在23℃、50％RH(相对湿度)的气氛下放置2小时，通过90°剥离(剥离速度：300mm/分钟)，测定对玻璃的粘合力(单位：N/25mm)。对于2片相同的粘合型偏振膜实施该测定，将所得的2个测定值的平均值作为粘合型偏振膜的对玻璃的粘合力。

<探针粘性(Probe Tack)试验>

以JIS Z0237为基准，在23℃、50％RH(相对湿度)的气氛下，在施加规定荷重的同时使探针粘性用探针粘性装置的圆柱探针与粘合型偏振膜(长度：75mm×宽度：25mm)接触1秒。接着，测定将该探针从与试验片的粘合面垂直方向剥下时所需的力(N/cm²)。

测定条件设为圆柱探针的直径为5mm，接触速度以及剥离速度为10±0.1mm/s，接触荷重为0.98±0.01N/cm²，接触时间为1.0±0.1秒。

另外，本试验对10片相同的粘合型偏振膜实施，以所得的10个测定值(探针粘性值)的平均值作为结果。另外，探针粘性值为300～500(N/cm²)时，可判断为供测定的粘合剂具有维持偏振膜和被粘体的稳定的粘合所需要的适度的柔软性。

<剪切荷重试验>

在距离粘合型偏振膜(长度：100mm×宽度：10mm)的长度方向的端部10mm的位置放置标线。以该标线作为标记，将粘合型偏振膜承载在无碱性处理玻璃(长度：50mm×宽度：50mm、质量：0.2kg)上，使承载面积达到10mm×10mm，从而制得剪切荷重测定用试样。

对该剪切荷重测定用试样在50℃、5kgf/cm²的条件下实施高压釜处理2小时后，在23℃、50％RH(相对湿度)的气氛下放置24小时。

接着，利用拉伸试验机(英斯特朗公司(インストロン社)制)，将粘合于剪切荷重测定用试样的粘合型偏振膜以0.1mm分钟的剪切速度向剪切方向拉伸，测定其荷重。将粘合型偏振膜和无碱性处理玻璃的粘合部分的位移为1mm时或者粘合型偏光膜从玻璃脱离时的荷重作为测定值(最大剪切荷重)(N)。

另外，本试验对2片相同的粘合型偏振膜实施，以所得的2个测定值的平均值作为结果。另外，最大剪切荷重的大小和拉伸强度的大小之间成正比关系。

表2

由表2可知，使用本发明的粘合剂组合物而制得的粘合型偏振膜(粘合型偏振膜1～15)均显现一定程度的粘合力(对玻璃的粘合力)，根据剪切荷重试验以及探针粘性试验的结果判断，可以确认能够发挥高拉伸强度以及适度的柔软性。并且，在高温条件(85℃)以及高温多湿条件(60℃/95％RH)下的外观变化小，且高温多湿条件下的漏光也少，由此可确认能够发挥特别好的耐漏光性以及耐久性。

另一方面，根据剪切荷重试验以及探针粘性试验的结果，可以判断使用不含有(B)成分以及(C)成分或其中任一方的粘合剂组合物时(比较例1～7)的粘合型偏振膜(粘合型偏振膜16～22)无法同时获得高拉伸强度以及适度的柔软性。并且，确认到粘合型偏振膜1～15同时具有良好的耐漏光性和耐久性(高温条件或高温多湿条件)，相对于此，粘合型偏振膜16～22未能发挥良好的耐漏光性以及耐久性(高温条件或高温多湿条件)，并且即使其中任一种特性良好，也无法同时获得良好的耐漏光性和耐久性。

另外，确认到(B)成分的掺入量超过(C)成分的掺入量时(比较例8、比较例10)，或者(B)成分或(C)成分的掺入量超过本发明的规定范围时(比较例10、比较例11)的粘合性偏振膜(粘合性偏振膜23、25、26)无法同时获得高拉伸强度以及适度的柔软性。另外，确认到粘合性偏振膜23、25、26未能够同时获得耐漏光性和耐久性。

着眼于光聚合性引发剂的情况下，确认到使用了非脱氢型光聚合性引发剂时(比较例9)，或者不含有脱氢型光聚合性引发剂时(比较例16)的粘合型偏振膜(粘合型偏振膜24、31)未能够同时具有高拉伸强度以及适度的柔软性，且其耐漏光性和耐久性(高温条件或高温多湿条件)也均不如粘合型偏振膜1～15。另外，脱氢型光合性引发剂的掺入量超过本发明规定的范围(比较例12)的粘合性偏振膜27虽然发挥良好的耐漏光性，但是未能够同时具有高拉伸强度以及适度的柔软性，且其耐久性(高温条件或高温多湿条件)也不如粘合型偏振膜1～15。

另外，着眼于异氰酸酯类交联剂的情况下，异氰酸酯类交联剂的掺入量超过本发明规定的范围时(比较例13)的粘合性偏振膜28虽然发挥良好的耐漏光性，但是未能够同时具有高拉伸强度以及适度的柔软性，且其耐久性(高温条件或高温多湿条件)也不如粘合型偏振膜1～15。另外，不含异氰酸酯类交联剂时(比较例17)的粘合型偏振膜32虽然同时具有高拉伸强度以及适度的柔软性，且耐漏光性以及高温条件下的耐久性也显现良好的结果，但是高温多湿条件下的耐久性均不如粘合型偏振膜1～15。

着眼于硅烷化合物的情况下，不含有硅烷化合物时(比较例14)或硅烷化合物的掺入量超过3重量份时(比较例15)的粘合型偏振膜(粘合型偏振膜29、30)虽然能够显现良好的耐漏光性，但是无法同时获得高拉伸强度以及适度的柔软性，并且其耐久性(高温条件或高温多湿条件)均不如粘合型偏振膜1～15。

产业上利用的可能性

本发明能够提供使其光固化时可发挥高拉伸强度以及稳定地粘合光学构件和被粘体的适度的柔软性、在高温条件下以及高温多湿条件下也能够显现良好的耐久性的光学构件用射线固化型粘合剂组合物。

另外，通过具有这样的粘合剂组合物，可提供能够在高温条件或高温多湿条件下充分防止漏光并且显现剥落、发泡等情况的发生少、外观变化小的良好的耐久性的粘合型光学构件。

Claims

1.光学构件用射线固化型粘合剂组合物，含有：

100重量份的玻璃化温度为-20℃以下、重均分子量为50万～200万的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)，0.01～10重量份的由下述通式(1)表示的射线固化性丙烯酸类化合物(B)，1～30重量份的由下述通式(2)或(3)表示的射线固化性丙烯酸类化合物(C)，0.1～10重量份的脱氢型光聚合性引发剂(D)，0.01～10重量份的分子内具有2个以上的异氰酸酯基的异氰酸酯类交联剂(E)以及0.01～3重量份的包含与羧基具有反应性的有机官能团的硅烷化合物(F)；

其中，R^a表示氢或碳数1～5的烷基，R^b表示碳数2～4的烷基，R^c表示氢或甲基，p、q分别表示整数，p和q的合计为4～12；

其中，n为1～5的整数，另外，a和b表示整数，a表示3～10的整数，且满足a+b＝2n+2，

R¹表示氢或甲基，

R²表示氢原子、可具有取代基的烃基、可具有取代基的含氧官能团、可具有取代基的含氮官能团；

其中，n为1～5的整数，

a和b表示整数，a表示3～10的整数、且满足a+b＝2n+1，

R¹表示氢或甲基，

R²、R³分别独立地表示氢原子、可具有取代基的烃基、可具有取代基的含氧官能团、可具有取代基的含氮官能团，

2.如权利要求1所述的光学构件用射线固化型粘合剂组合物，其特征在于，所述射线固化性丙烯酸类化合物(B)为选自双酚A聚乙二醇二丙烯酸酯、α-苯基-ω-丙烯酰氧基聚氧乙烯甲醛缩聚物、双酚A聚丙二醇二丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚丙烯酸加成物的至少一种。

3.如权利要求1所述的光学构件用射线固化型粘合剂组合物，其特征在于，所述射线固化性丙烯酸类化合物(C)为选自季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯氨基甲酸酯聚合物、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯以及二(三羟甲基)丙烷四丙烯酸酯的至少一种。

4.粘合型光学构件，其特征在于，由权利要求1～3中任一项所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层形成于光学构件的一面或两面而构成。

5.如权利要求4所述的粘合型光学构件，其特征在于，所述光学构件为选自偏振膜、相位差膜、椭圆偏振膜、防反射膜、增亮膜、光扩散膜以及光学补偿膜的光学膜。